ES2302220T3 - Nuevos prepolimeros para una superficie modificada mejorada de lentes de contacto. - Google Patents
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Abstract
Un prepolímero seleccionado del grupo que consiste en compuestos que presentan las siguientes fórmulas: donde R1 se selecciona del grupo que consiste en alquilenos y alquilenos con contenido en uniones éter, R2 y R3 son independientemente grupos alquilo o fenilo, sin sustituir o sustituidos con halógeno y uniones éter, W es O o NH, m es un entero comprendido entre 2 y 200, e Y es un radical derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrófilos.
Description
Nuevos prepolímeros para una superficie
modificada mejorada de lentes de contacto.
La presente invención se refiere de forma
general a una nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico
e itacónico y a composiciones que comprenden dichos prepolímeros
utilizadas en la fabricación de dispositivos médicos. Más
específicamente, la presente invención, se refiere a prepolímeros
con contenido en fumárico e itacónico que tienen grupos siloxano y
grupos hidrófilos derivados de un oligómero reactivo de monómeros
hidrófilos. Los prepolímeros son útiles en la obtención de
dispositivos médicos de superficie modificada, tales como lentes de
contacto.
Los dispositivos médicos, como por ejemplo
lentes oftálmicas hechas de materiales con contenido en silicona,
se llevan investigando durante varios años. Dichos materiales se
pueden subdividir generalmente en dos clases principales, es decir
hidrogeles y no hidrogeles. Los no hidrogeles no absorben cantidades
apreciables de agua, mientras que los hidrogeles pueden absorber y
retener agua en un estado de equilibrio. Los hidrogeles tienen por
lo general un contenido en agua comprendido entre aproximadamente 15
y aproximadamente 80 por ciento en peso. Independientemente de su
contenido en agua, los dispositivos médicos de silicona tanto no
hidrogeles como hidrogeles tienden a tener superficies no
humedecibles relativamente hidrófobas que tienen una alta afinidad
con los lípidos. Este problema es motivo de preocupación en
particular en el caso de las lentes de contacto.
Se han desarrollado monómeros con contenido en
fumarato y fumaramida y composiciones que comprenden los monómeros
para obtener hidrogeles altamente permeables al oxígeno que se
pueden utilizar para obtener dispositivos biomédicos incluyendo
lentes de contacto. Los ejemplos de estos monómeros y composiciones
con contenido en fumarato y fumaramida se pueden encontrar en la
patente EE.UU. Nº 5.374.662; 5.420.324 y 5.496.871.
Dado el carácter polar de la funcionalidad
amida, esta clase de monómeros presenta una buena compatibilidad
tanto con monómeros hidrofóbos, como por ejemplo
tris(trimetilsiloxi)silano (TRIS), como con monómeros
hidrófilos, como por ejemplo N,N-dimetilacrilamida
(DMA). Estos prepolímeros de la técnica anterior dan hidrogeles de
silicona con unas excelentes permeabilidad al oxígeno y propiedades
mecánicas. No obstante, al igual que otros hidrogeles de silicona,
no son suficientemente humedecibles como para ser útiles como lentes
de uso continuo a no ser que se trate su superficie.
La estructura superficial y composición
determinan muchas de las propiedades físicas y los usos finales de
los materiales sólidos. Las características, como la humectación, la
fricción y la adherencia o lubricidad, están influidas en gran
medida por las características superficiales. La alteración de las
características superficiales reviste una especial importancia en
aplicaciones biotécnicas en las que es de particular interés la
biocompatibilidad. Por lo tanto, las personas especializadas en la
técnica han reconocido desde hace tiempo la necesidad de hacer que
la superficie de las lentes de contacto y otros dispositivos médicos
sea hidrófila o más hidrófila. Al aumentar la hidrofilia de la
superficie de la lente de contacto se mejora la humectabilidad de
la lente de contacto con el fluido lacrimal en el ojo. Esto a su vez
mejora la comodidad de uso de las lentes de contacto. En el caso de
lentes de uso continuo, la superficie es especialmente importante.
La superficie de una lente de uso continuo debe estar diseñada no
solamente para resultar cómoda, sino también para evitar reacciones
negativas, como edema de la córnea, inflamación o infiltración de
linfocitos. Por consiguiente, se han venido buscando métodos
perfeccionados para modificar la superficie de las lentes de
contacto, en particular, las lentes con un alto Dk (altamente
permeables al oxígeno) diseñadas para su uso continuo (durante toda
la noche).
Existen varias patentes en las que se describe
la unión de cadenas poliméricas hidrófilas, o biocompatibles de
otro modo, con la superficie de una lente de contacto con el fin de
hacer que la lente sea más biocompatible. Por ejemplo, en la
patente EE.UU. publicada Nº US 2002/0102415 A1 se instruye sobre el
tratamiento con plasma de un sustrato con contenido en fumarato o
fumaramida seguido de la reacción con otros polímeros, como
copolímero DMA/VDMO. En WO 2005/056651 (serie de aplicación de
patentes EE.UU. Nº 10/728.531) y WO 2005/056625 (10/728.711) se
instruye sobre prepolímeros con contenido itacónico que tienen una
funcionalidad reactiva proporcionada por radicales que tienen al
menos un grupo funcional reactivo.
A pesar de que las etapas de fabricación como
puedan ser el tratamiento con plasma proporcionen lentes que tienen
recubrimientos adecuados, sería deseable proporcionar prepolímeros
con una actividad superficial deseable para producir una lente cuya
superficie ha sido tratada sin necesidad de un tratamiento con
plasma o un tratamiento de descarga de corona.
De acuerdo con la presente invención, se
describe una nueva clase de prepolímeros itacónicos y fumáricos con
grupos tanto siloxano como hidrófilos para su uso en sistemas
poliméricos con contenido en silicona y sin contenido en silicona
utilizados para dispositivos biomédicos, especialmente, lentes de
contacto. Los nuevos prepolímeros tienen las siguientes
representaciones esquemáticas.
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donde R_{1} es un
di-radical alquilo que pueden tener uniones éter,
R_{2} y R_{3} son independientemente grupos alquilo o fenilo,
sin sustituir o sustituidos con halógeno y uniones éter, W es O o
NH, m es un entero comprendido entre 2 y 200, e Y es un radical
derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrófilos. El
oligómero reactivo puede prepararse por polimerización de radicales
de un monómero/comonómero hidrófilo en una solución orgánica que
también contiene una cantidad cuantitativa de un agente de
transferencia de cadena que contiene amino o hidroxi de manera que
el peso molecular del oligómero puede mantenerse a un nivel adecuado
para obtener un prepolímero según la invención para una aplicación
objetivo.
La invención se refiere asimismo a hidrogeles
formados de una mezcla polimerizable que comprende la nueva clase
de prepolímeros con contenido en fumárico e itacónico con grupos
tanto siloxano como hidrófilos. Dichos hidrogeles son útiles para
formar dispositivos médicos.
\vskip1.000000\baselineskip
Tal como se ha señalado antes, la presente
invención se refiere a una nueva clase de prepolímeros que
contienen fumárico o itacónico con grupos tanto siloxano como
hidrófilos, útiles en sistemas poliméricos compolimerizables
utilizados para dispositivos biomédicos, especialmente lentes de
contacto. Tal como se utiliza aquí, fumárico se refiere a un
derivado de ácido fumárico y puede ser un fumarato (un éster), una
furamida (una amida) o un radical que tiene funcionalidades tanto
éster como amida. El grupo fumárico es un radical de
trans-1,2-etilendicarboxilato. Por
lo tanto, debe entenderse que se pretende la inclusión del
diastereoisómero de fumarato, maleato, en los prepolímeros con
contenido en fumárico de la presente invención. Itacónico se refiere
a derivados de ácido itacónico y tiene un significado similar a
fumárico. En otros modos de realización más de la presente
invención, los nuevos prepolímeros se utilizan para obtener
dispositivos biomédicos y son útiles en formulaciones para lentes
de contacto, que pueden ser tanto "blandas" como "duras",
pudiendo ser preferiblemente hidrogeles.
Tal como se sabe en la especialidad,
determinados materiales políméricos reticulados se puede polimerizar
para formar un xerogel sin agua duro. Se entiende que los xerogeles
son formulaciones de hidrogel sin hidratar. Se ha observado que
dichos xerogeles podrían alterarse físicamente, por ejemplo, para
impartir propiedades ópticas por mecanización, y después hidratarse
para retener su contenido en agua.
Cuando se utiliza el término
"polimerización", los autores de la invención se refieren a la
polimerización de enlaces dobles de los monómeros y prepolímeros
rematados con grupos insaturados polimerizables que tienen como
resultado una red tridimensional reticulada.
Por otra parte, las anotaciones
"(met)acrilato" o "(met)acrilamida" se
utilizan aquí para referirse opcionalmente a la sustitución con
metilo. Según esto, por ejemplo (met)acrilato incluye tanto
el acrilato como el metacrilato y
N-alquil-(met)acrilamida incluye tanto
N-alquil acrilamida como N-alquil
metacrilamida.
El término "prepolímero" se refiere a un
monómero de alto peso molecular que contiene grupos polimerizables.
Los monómeros que se añaden a la mezcla monomérica de la presente
invención pueden ser por lo tanto monómeros o prepolímeros de bajo
peso molecular. Por consiguiente, debe entenderse que la expresión
"monómeros con contenido en silicona" incluye "prepolímeros
con contenido en silicona".
Las expresiones "artículos moldeados para su
uso en aplicaciones biomédicas" o "materiales o dispositivos
biomédicos" o "materiales biocompatibles" quieren decir que
los materiales de hidrogel aquí descritos tienen propiedades
físico-químicas que los hacen adecuados para un
contacto prolongado con el tejido vivo, la sangre y las membranas
mucosas.
Si bien la presente invención contempla el uso
de una nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico e
itacónico con grupos tanto hidrófilos como siloxano para
dispositivos médicos, incluyendo lentes de contacto tanto
"duras" como "blandas", las formulaciones que contienen la
nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico e itacónico
con grupos tanto siloxano como hidrófilo de la presente invención se
consideran particularmente útiles para lentes de contacto de
hidrogel blandas. Tal como debe entenderse en la especialidad, se
considera que una lente es "blanda" si se puede doblar
completamente sobre sí misma sin romperse estando en un estado
completamente hidratado.
Un hidrogel es un sistema polimérico reticulado
hidratado que contiene agua en estado de equilibrio. Los hidrogeles
de silicona, (es decir hidrogeles que contienen silicona) se
preparan normalmente por polimerización de una mezcla que contiene
al menos un monómero con contenido en silicona y al menos un
monómero hidrófilo. Se entiende por el término silicona, que el
material es un polímero orgánico que comprende al menos un cinco
por ciento en peso de silicona
(uniones-OSi- -), preferiblemente de
aproximadamente 10 a aproximadamente 95 por ciento en peso de
silicona, más preferiblemente, de aproximadamente 30 a
aproximadamente 90 por ciento en peso de silicona. Las unidades
monoméricas con contenido en silicona aplicables para su uso en la
formación de hidrogeles de silicona son muy conocidas dentro de la
especialidad, aportándose numerosos ejemplos en las patentes EE.UU.
Nº 4.136.250; 4.153.641; 4.740.533; 5.034.461; 5.070.215; 5.260.000;
5.310.779; y 5.358.995.
Las nuevas clases de prepolímeros con contenido
en fumárico e itacónico con grupos tanto siloxano como hidrófilos
de la presente invención tienen al menos un grupo fumárico o
itacónico. Las mezclas de monómero que comprenden los nuevos
prepolímeros de la presente invención pueden comprender tanto
iniciadores térmicos como fotoiniciadoras para los fines del
curado. Las mezclas de monómero pueden comprender además al menos
un monómero hidrófilo adicional. Por otra parte, la mezcla de
monómeros puede incluir adicionalmente al menos un monómero con
contenido en silicona.
Los prepolímeros con contenido en fumárico e
itacónico de la presente invención se preparan con arreglo a
métodos de síntesis muy conocidos en la especialidad y de acuerdo
con los ejemplos que se describen en el presente documento. La
nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico e itacónico
con grupos tanto siloxano como hidrófilos de la presente invención
se incorpora en la mezcla de monómeros. El % en peso relativo de la
nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico e itacónico
con grupos tanto siloxano como hidrófilos en relación con el % en
peso de la mezcla de monómeros en total es de aproximadamente 10% a
aproximadamente 80%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a
aproximadamente 50%, siendo sobre todo preferible de aproximadamente
15% a aproximadamente 40%.
Entre los ejemplos de monómeros hidrófilos se
incluyen, sin limitarse sólo a ellos monómeros hidrófilos que
contienen amida, hidroxi o zwitteriónico, como por ejemplo monómeros
que contienen lactama etilénicamente insaturados incluyendo
N-vinil pirrolidinona; ácidos metacrílicos y
acrílicos; alcoholes sustituidos con (met)acriílico, como
metacrilato de 2-hidroxietilo (HEMA), acrilato de
2-hidroxietilo, metacrilato de glicerol,
monometacrilato de polietilen glicol; y (met)acrilamidas,
como por ejemplo metacrilamida y
N,N-dimetilacrilamida (DMA); carbonato de vinilo o
monómeros de carbonato de vinilo como los descritos en las patentes
EE.UU. Nº 5.070.215; monómeros de oxazolinona como los descritos en
la patente EE.UU. Nº 4.910.277 y monómeros zwitteriónicos hidrófilos
como los descritos en la patente EE.UU. Nº 6.743.878
Los monómeros con contenido en vinilo hidrófilos
preferibles que se pueden incorporar en los hidrogeles de la
presente invención incluyen monómeros como N-vinil
lactamas como N-vinil pirrolidinona (NVP),
N-vinil-N-metil
acetamida,
N-vinil-N-etil-acetamida,
N-vinil-N-etil
formamida, N-vinil formamida, prefiriéndose sobre
todo NVP.
Los monómeros con contenido en acrílico
hidrófilos preferibles que se pueden incorporar en el hidrogel de
la presente invención incluyen monómeros hidrófilos como
N,N-dimetilacrilamida (DMA), metacrilato de
2-hidroxietilo, metacrilato de glicerol,
2-hidroxietil metacrilamida, ácido metacrílico y
ácido acrílico, siendo preferible sobre todo DMA. Otros monómeros
hidrófilos adecuados serán evidentes para las personas
especializadas en este campo. El % de peso relativo de los
monómeros hidrófilos al % de peso total de la mezcla de comonómeros
es preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 80%, más
preferiblemente de aproximadamente 20% a aproximadamente 70%,
siendo sobre todo preferible de aproximadamente 20% a
aproximadamente 40%.
Tal como se ha mencionado anteriormente, pueden
estar presentes monómeros que contienen silicona adicionales en las
mezclas de monómero con la nueva clase de monómeros con contenido en
fumárico o itacónico. Una clase preferible de monómeros con
contenido en silicona adecuada que se puede incorporar en una mezcla
de monómeros con la nueva clase de prepolímeros con contenido en
fumárico o itacónico con grupos tanto siloxano como hidrófilos de
la presente invención son monómeros (met)acrílicos de
polisiloxanilalquilo representados por la siguiente
fórmula (I):
fórmula (I):
en la que X es O o NR, cada
R_{15} es independientemente hidrógeno o un grupo alquilo que
tiene de 1 a 10 átomos de carbono y cada R_{16} es
independientemente un grupo alquilo inferior o fenilo; y f es 1 ó 3
a
10.
Entre dichos monómeros de bloque se incluyen
metacriloxipropil tris(trimetilsiloxi)silano (TRIS),
metacrilato de pentametildisiloxanilmetilo,
tris(trimetilsiloxi)metacriloxi propilsilano, acrilato
de feniltetrametildisiloxaniletilo y
metildi(trimetilsiloxi)metacriloximetil silano. Otras
clases preferidas de monómeros con contenido en silicona que se
pueden incorporar en la mezcla de monómeros con los monómeros con
contenido en fumárico o itacónico funcionalizados reactivos de la
presente invención son los monómeros de poli(organosiloxano)
representados por la siguiente fórmula (II):
en la que: A es un grupo insaturado
activado, como por ejemplo un éster o amida de un ácido acrílico o
metacrílico; cada R_{23} - R_{26} se selecciona
independientemente del grupo que consiste en un radical hidrocarburo
monovalente o un radical hidrocarburo monovalente sustituido con
halógeno que tiene de 1 a 18 átomos de carbono que puede tener
uniones éter entre los átomos de carbono; R_{27} es un radical
hidrocarburo divalente que tiene de 1 a 22 átomos de carbono; y n
es 0 o un entero superior o igual a 1. Cuando se incorporan
monómeros con contenido en siloxano, que no son los nuevos
prepolímeros con contenido en silicona de la invención, en la
mezcla de monómeros, el % en peso de los otros monómeros con
contenido en siloxano en relación con el porcentaje en peso total
de la mezcla de monómeros es de aproximadamente 5% a aproximadamente
60%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente
50% siendo sobre todo preferible de aproximadamente 10% a
aproximadamente
40%.
Cualquiera entre el monómero con contenido en
silicona, la nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico
o itacónico con grupos tanto siloxano como hidrofilos, o el monómero
hidrófilo pueden funcionar como agente de reticulación
(reticulador), definiéndose el agente de reticulación como monómero
que tiene funcionalidades polimerizables múltiples. Los agentes de
reticulación adicionales también pueden estar presentes en la
mezcla de monómeros que se polimeriza para formar el hidrogel.
Muchos de los agentes de reticulación que se
emplean habitualmente son hidrófobos. Cuando es deseable incorporar
tanto un monómero con contenido en acrílico como un monómero con
contenido en vinilo en el polímero con contenido en silicona de la
presente invención, dado que los monómeros con contenido en vinilo y
acrílico tienen diferentes índices de reactividad y no pueden
copolimerizarse eficientemente, puede utilizarse otro agente de
reticulación más que tenga un grupo polimerizable vinilo y acrílico.
Dichos agentes, que pueden facilitar la copolimerización de estos
monómeros, son el objeto de la patente EE.UU. Nº 5.310.779.
Dichos agentes de reticulación están
representados según la siguiente representación esquemática:
en la que V representa un grupo con
contenido en vinilo que presenta la
fórmula:
A representa un grupo con contenido en acrílico
que presenta la fórmula:
S representa un grupo con contenido en estireno
que presenta la fórmula:
en la que R_{31} es un radical
alquilo derivado de hidrocarburos sustituidos y sin sustituir, óxido
de polialquileno, óxido de poli(perfluoro)alquileno,
polidimetilsiloxano rematado con dialquilo, polidimetilsiloxano
rematado con dialquilo modificado con grupos fluoroalquilo o
fluoroéter; R_{32} - R_{40} son independientemente H, o alquilo
o 1 a 5 átomos de carbono; Q es un grupo orgánico que contiene
fracciones aromáticas que tienen de 6 a 30 átomos de carbono; X, Y
y Z son independientemente O, NH o S; v es 1, o superior; y a, s son
independientemente un entero superior o igual a 0; y a+s es un
entero superior o igual a 1. Un ejemplo es carbamato o vinil
carbonato de metacrilato de
2-hidroxietilo.
Otros agentes de reticulación que se pueden
incorporar en el hidrogel con contenido en silicona de la presente
invención incluyen monómeros de polivinilo, típicamente di- o
trivinilo, siendo sobre todo habituales los di- o
tri(met)acrilatos de etilen glicol dihidroxílico,
trietilen glicol, butilen glicol,
hexano-1,6-diol, diacrilato y
metacrilato de tio-dietilen glicol; diacrilato de
neopentil glicol; triacrilato de trimetilolpropano y similares;
N,N'-dihidroxietilen-bisacrilamida y
-bismetacrilamidas; así como compuestos de dialilo como ftalato de
dialilo, cianurato de trialilo; divnilbenceno; éter divinílico de
etilen glicol; y los ésteres de (met)acrilato de
polialcoholes como trietanolamina, glicerol, pentaeritritol, butilen
glicol, manitol y sorbitol. Otros ejemplos incluyen
N,N-metilen-bis-(met)acrilamida,
divinilbenceno sulfonado, y divinilsulfona. También son útiles los
productos de reacción de (met)acrilatos de hidroxialquilo con
isocianatos insaturados, como por ejemplo el producto de reacción
de metacrilato de 2-hidroxietilo con metacrilato de
2-isocianatoetilo (IEM). Ver patente EE.UU. Nº
4.954.587.
Otros agentes de reticulación conocidos son
dimetacrilatos de poliéter-bisuretano (ver patente
EE.UU. Nº
4.192.827), y los agentes de reticulación que se obtienen a través de la reacción de polietilen glicol, polipropilen glicol y politetrametilen glicol con metacrilato de 2-isocianatoetilo (IEM) o isocianatos m-isopropenil-\gamma, \gamma-dimetilbencilo (m-TMI) y dimetacrilatos de polisiloxano-bisuretano. Consultar patentes EE.UU. Nº 4.486.577 y 4.605.712. Otros agentes de reticulación conocidos son los productos de reacción de polialcohol vinílico, polialcohol vinílico etoxilado o de polialcohol vinílico co-etileno con 0,1 a 10% en moles de isocianatos de vinilo como IEM o m-TMI.
4.192.827), y los agentes de reticulación que se obtienen a través de la reacción de polietilen glicol, polipropilen glicol y politetrametilen glicol con metacrilato de 2-isocianatoetilo (IEM) o isocianatos m-isopropenil-\gamma, \gamma-dimetilbencilo (m-TMI) y dimetacrilatos de polisiloxano-bisuretano. Consultar patentes EE.UU. Nº 4.486.577 y 4.605.712. Otros agentes de reticulación conocidos son los productos de reacción de polialcohol vinílico, polialcohol vinílico etoxilado o de polialcohol vinílico co-etileno con 0,1 a 10% en moles de isocianatos de vinilo como IEM o m-TMI.
Los prepolímeros de la presente invención,
cuando se copolimerizan se curan fácilmente para la colada de
formas a través de métodos como polimerización por UV, uso de
iniciadores térmicos de radicales libres y calor, o combinaciones
de ellos. Entre los iniciadores de la polimerización térmicos de
radicales libres representativos se incluyen peróxidos orgánicos
como, por ejemplo, peróxido de acetilo, peróxido de lauroílo,
peróxido de decanoílo, peróxido de estearoílo, peróxido de benzoílo,
peroxipivalato de terc-butilo, peroxidicarbonato y
los iniciadores térmicos que se distribuyen en el comercio como
LUPERSOL® 256, 225 (Atofina Chemicals, Filadelfia, PA) y similares,
empleados en una concentración comprendida entre aproximadamente
0,01% en peso y 2% en peso con respecto al total de la mezcla de
monómeros. Entre los iniciadores de UV representativos se incluyen
los conocidos dentro de la especialidad como éter metílico de
benzoína, éter etílico de benzoína, DAROCUR®-1173, 1164, 2273,
1116, 2959, 3331, IGRACURE® 651 y 184 (Ciba Specialty Chemicals,
Ardsley, Nueva York).
Además de los iniciadores de polimerización que
se han mencionado, el copolímero de la presente invención pueden
incluir también otros componentes que serán evidentes para las
personas especializadas en este campo. Por ejemplo, la mezcla de
monómeros puede incluir colorantes, o agentes de absorción de UV y
agentes de endurecimiento adicionales, como por ejemplo, los que se
conocen dentro de la especialidad de las lentes de contacto.
Los copolímeros resultantes de la presente
invención se pueden configurar en lentes de contacto a través de
procesos de colada por centrifugado como los descritos en las
patentes EE.UU. Nº 3.408.429 y 3.496.254, procesos de colada
estática como los descritos en US. 5.271.875 y otros métodos
convencionales, como el moldeo por compresión tal como se describe
en las patentes EE.UU. Nº 4.084.459 y 4.197.266.
La poliimerización de la mezcla de monómeros
puede llevarse a cabo tanto en un molde giratorio como en un molde
fijo con arreglo a la forma de la lente de contacto que se desee.
Las lentes de contacto obtenidas de este modo pueden ser sometidas
después a un acabado mecánico, según lo demande la ocasión. Por otra
parte, se puede llevar a cabo la polimerización en un molde o
recipiente apropiado para dar un material de lente en forma de
botón, placa o varilla, que se puede procesar después (v.g., cortar
o pulir con un torno o láser) para dar una lente de contacto con la
forma deseada.
Los hidrogeles producidos según la presente
invención son portadores de oxígeno, hidrolíticamente estables,
biológicamente estables y transparentes. Los monómeros y
prepolimeros empleados de acuerdo con la presente invención se
polimerizan fácilmente para formar redes tridimencionales que
permiten el transporte de oxígeno y son ópticamente transparentes,
fuertes e hidrófilos.
La presente invención proporciona materiales que
se pueden emplear útilmente para la fabricación de prótesis como
válvulas cardíacas y lentes intraoculares, como lentes de contacto
ópticas o como películas. Más en particular, la presente invención
se refiere a lentes de contacto.
La presente invención proporciona además
artículos de fabricación que se pueden utilizar para dispositivos
biomédicos como por ejemplo dispositivos quirúrgicos, dispositivos
de administración de fármaco controlada, válvulas cardíacas,
sustitutos arteriales, dispositivos intrauterinos, membranas y otras
películas, diafragmas, implantes quirúrgicos, vasos sanguíneos,
uréteres artificiales, tejidos de mama artificiales y membranas
destinadas al contacto con fluidos corporales fuera del organismo,
v.g., membranas para diálisis renal y máquinas cardiopulmonares y
similares, catéteres, guardas bucales, rebasadores de dentadura,
dispositivos intraoculares y sobre todo, lentes de contacto.
Se sabe que la sangre, por ejemplo, se daña
fácil y rápidamente cuando entra en contacto con superficies
artificiales. Así pues, es necesario el diseño de una superficie
sintética que sea antitrombogénica y no hemolítica para la sangre
para la prótesis y los dispositivos utilizados con sangre.
Si bien las directrices de la presente invención
se aplican preferiblemente a lentes de contacto blandas o que se
pueden doblar, o dispositivos médicos similares formados como
material plegable o compresible, se pueden aplicar también a
materiales menos flexibles o más duros, como son las lentes formadas
a partir de un material relativamente rígido como
poli(metacrilato de metilo) (PMMA).
En un modo de realización de la presente
invención, la nueva clase de prepolímeros con contenido en fumárico
e itacónico con grupos tanto siloxano como hidrófilos se utilizan
para producir lentes de contacto.
La nueva clase de prepolímeros con contenido en
fumárico e itacónico con grupos tanto siloxano como hidrófilos
útiles en determinados modos de realización de la presente invención
se pueden preparar con arreglo a los métodos de síntesis muy
conocidos en la especialidad y de acuerdo con los métodos descritos
en los ejemplos que se exponen a continuación.
Se cargaron en un matraz de fondo redondo, de
1000 mL, secado a fondo, equipado con un condensador de reflujo,
entrada de nitrógeno, N-vinilpirrolidona (100 g,
0,8997 moles), 2-mercaptoetanol (12,6 mL, 0,1796
moles), 400 mL de tetrahidrofurano anhidro y Vazo-64
(1,14 gramos). Se agitó el contenido a temperatura ambiente,
después se introdujeron burbujas de nitrógeno durante
aproximadamente 15 minutos. A continuación, se calentó el contenido
a reflujo durante 48 horas. La RMN indicó que quedaban algunos
grupos vinilo. A continuación, se añadieron 0,5 gramos de
Vazo-64 y se continuó calentando el contenido a
reflujo durante 4 días más. Tan sólo quedaron cantidades traza de
grupos vinlo. A continuación, se condensó la solución a 120 mL y
después se vertió en 1200 mL de éter para hacer precipitar el
producto. Se disolvió/hizo precipitar el producto dos veces. El
producto final era un polvo blanco.
Se determinó el peso molecular del producto
oligómero según la valoración ácido-base. Se dejó
reaccionar primero con una cantidad en exceso de isocianato de
fenilo, después con una cantidad en exceso de dibutilamina, en
ambas ocasiones en THF, seguido de la valoración con ácido
clorhídrico 0,1 N normalizado. Se determinó el peso molecular en
416. (teórico 623).
Se cargó un matraz de fondo redondo, de 4 bocas,
de 100 mL,
1,3-bis-hidroxibutiltetrametildisiloxano
(76,8 g, 0,273 moles), dimetoxietildimetilsilano (542 g, 4,51
moles). Al mismo tiempo que se agitaba mecánicamente, a través de
un tunel de vertido, se añadieron 297 mL de HCl concentrado y 81
gramos (4,51 moles) de agua en el matraz, a lo largo de 30 minutos.
A continuación, se calentó el contenido el matraz (contenido) con un
baño de aceite a 80ºC durante 1 hora. Se eliminó por destilación el
metanol (total 318 mL de metanol recogido durante un período de 5
horas). A continuación, se añadieron 159 mL de agua y 15 mL de HCl
concentrado al matraz, sometiéndose a reflujo el contenido a
aproximadamente 100-110ºC durante 4 horas.
Se enfrió el contenido y se extrajo con 300 mL
de éter. Se extrajo la solución de éter con 200 mL de agua. A
continuación, se lavó la solución de éter dos veces con 200 mL de
solución acuosa al 5% de bicarbonato sódico, a continuación, tres
veces con 200 mL de agua cada vez. A continuación, se vertió el
producto bruto en una mezcla 25/75 en peso de metanol/agua (712
gramos) en un matraz cónico al mismo tiempo que se mezclaba con un
mecanismo de agitación.
Se vertió la mezcla en un embudo de separación.
Se separó la capa del fondo y se recogió la capa superior. Se
añadieron a la capa superior 100 mL de éter y sulfato de magnesio
anhidro y se agitó durante toda la noche. A continuación, se filtró
el contenido con una almohadilla de celite. Después, se eliminó por
depurado el disolvente de éter utilizando un rotovapor y se depuró
posteriormente el residuo con un alto nivel de vacío (0,025 mmHg) a
aproximadamente 80-90ºC durante 5 horas para dar un
producto purificado final. Los datos SEC presentaron un Mn de 1375,
Pm de 2980.
Se añadió a un matraz de fondo redondo, de 500
mL, secado a fondo, equipado con un condensador de reflujo
polidimetilsiloxano de
bis-\alpha,\omega-hidroxibutilo
(Mn 1376, 55,02 gramos, 0,0399 moles) y cloruro de fumarilo (15,4
gramos, 0,10 moles). Se calentó la mezcla con un baño de aceite a
aproximadamente 70ºC bajo una atmósfera de nitrógeno. Al cabo de
dos horas, se completó la reacción y se depuró el contenido del
matraz (contenido) al vacío (5-6 mmHg) a
aproximadamente 80ºC durante 2 horas.
El espectro de IR mostró dos tipos de picos para
los grupos carbonilo - tanto cloruro ácido como éster. A
continuación, se añadieron al contenido 16,64 g (0,04 moles) del
oligómero NVP reactivo del ejemplo 1y 100 mL de cloruro de
metileno. Se calentó el contenido a reflujo hasta que desapareció
totalmente el grupo cloruro ácido (por IR 1769
cm-1) (2 horas). A continuación, se enfrió la
mezcla, se añadieron 5,41 gramos de bicarbonato sódico para
neutralizar el contenido al mismo tiempo que se agitaba durante toda
la noche.
Se añadieron 600 mL de cloruro de metileno. A
continuación, se filtró la solución y se extrajo con 100 mL de
agua. Se separó la capa orgánica y se depuró el disolvente para dar
un producto fluido viscoso amarillento.
Se preparó una mezcla de monómeros que consistió
en el prepolimero descrito en el ejemplo 3, 35 partes (todas las
partes son en peso), 3-metacriloxipropil
tris(trimetilsiloxi)silano (TRIS), 35 partes,
N,N-dimetilacrilamida (DMA), 30 partes; Hexanol, 40
partes y Darocur-1173, 0,3 partes. Se filtró la
mezcla a través de un filtro de 1,2 micrómetros. A continuación, se
realizó la colada de la mezcla entre dos placas de vidrio tratadas
con silano y curadas por UV durante 2 horas. Después de extraer la
película liberada en etanol durante toda la noche, se saturaron las
películas secadas en solución salina tamponada para dar películas de
hidrogel con un contenido en agua de 41,3%, módulo 76,9 g/mm^{2},
elongación 59% y concentración lacrimal 3,0 g/mm.
Ejemplo comparativo
1
Una formulación comparable derivada de un
prepolímero con contenido en fumarato rematado con
t-butilamina y otros componentes del mismo peso
proporcionados en el ejemplo 4 dieron un hidrogel con un contenido
en agua de 24% y un módulo de 97 g/mm^{2}.
Se cargaron en un matraz de fondo redondo, de
1000 mL, secado a fondo, equipado con un condensador a reflujo,
entrada de nitrógeno, N,N-dimetilacrilamida (140,05
g), 2-mercaptoetanol (19,8 ml), 450 mL
tetrahidrofurano anhidro y Vazo-64 (1,8247 gramos).
Se introdujo en el contenido, al mismo tiempo que se agitaba a
temperatura ambiente, burbujas de nitrógeno durante aproximadamente
15 minutos. A continuación, se calentó el contenido a reflujo
durante 48 horas. La IR indicó que no había presentes grupos vinilo.
A continuación, se condensó la solución a 120 mL y después se
vertió en 1200 mL de éter para hacer precipitar el producto. Se
disolvió/hizo precipitar el producto dos veces. El producto final
era una goma. Se determinó el peso molecular del producto de
oligómero por valoración con base - ácido. Se dejó reaccionar
primero con una cantidad en exceso de isocianato de fenilo, después
con una cantidad en exceso de dibutilamina, tanto en THF, seguido de
valoración con ácido clorhídrico 0,1N normalizado. El peso
molecular según se determinó fue 731. SEC: Mn = 993, Pm = 2673.
Se añadieron a un matraz de fondo redondo, de
500 mL, secado a fondo, equipado con un condensador de reflujo,
bis-\alpha,\omega-hidroxibutil
polidimetilsiloxano (Mn 1388, 26,6 gramos) y cloruro de fumarilo
(2,86 gramos). Se calentó la mezcla con un baño de aceite a
aproximadamente 70-75ºC bajo una atmósfera de
nitrógeno. Al cabo de dos horas, se completó la reacción y se depuró
el contenido del matraz (contenido) al vacío (1-2
mmHg) a aproximadamente 80ºC, durante 2 horas. A continuación, se
redujo la temperatura a aproximadamente 50ºC y se añadieron 27,75 g
de oligómero de DMA reactivo del ejemplo 5 y 125 mL de metilieno. Se
calentó el contenido a reflujo hasta que desapareció totalmente
todo el grupo cloruro ácido (por IR 1769 cm-1). A
continuación, se enfrió la mezcla. Se añadió bicarbonato sódico
para neutralizar el contenido al mismo tiempo que se agitaba
durante toda la noche. Se añadieron 600 mL de cloruro de metileno
para neutralizar el contenido. Se filtró la solución y se extrajo
con 100 mL de agua. Se separó la capa orgánica y se depuró el
disolvente para dar un producto sólido gomoso.
Se preparó una mezcla de monómeros que contenía
el prepolímero del ejemplo 6 (30 partes, todas las partes son en
peso), 3-metacriloxipropil
tris(trimetilsiloxi)silano (TRIS), (30 partes),
N,N-dimetilacrilamida (DMA), (40 partes), Hexanol
(20 partes) y Darocur-1173 (0,5 partes). A
continuación, se realizó la colada de la mezcla y se procesó en
películas de hidrogel con arreglo al procedimiento que se ha
descrito en el ejemplo 4. El hidrogel tenía un contenido en agua de
61%. La película de hidrogel estaba turbia.
Ejemplo comparativo
2
Una formulación comparable derivada de un
prepolímero con contenido en fumarato rematada con
t-butilamina y otros componentes de la misma
relación en peso que en el ejemplo 7, dio un hidrogel con un
contenido en agua de 35% y las películas fueron transparentes.
Se preparó una mezcla de monómeros que contenía
el prepolímero del ejemplo 6 (15 partes, todas las partes son en
peso), un prepolímero con contenido en fumarato preparado con un
polidimetilsiloxano del mismo Mn que el del ejemplo 2, pero
rematado con t-butilamina (15 partes),
3-metacriloxipropil
tris(trimetilsiloxi)silano (TRIS) (30 partes),
N,N-dimetilacrilamida (DMA) (40 partes), hexanol (20
partes) y Darocur-1173 (0,5 partes). A
continuación, se realizó la colada de la mezcla y se proceso para
formar películas de hidrogel con arreglo al procedimiento que se ha
descrito en el ejemplo 4. El hidrogel tenía un contenido en agua de
51%. El hidrogel estaba turbio.
El ejemplo comparativo 1 demuestra que un
polímero preparado con arreglo a la presente invención proporciona
un hidrogel con un mejor contenido en agua y módulo. El ejemplo
comparativo 2 demuestra que las películas preparadas con arreglo a
la presente invención tienen un mejor contenido en agua.
Las lentes de contacto fabricadas mediante el
uso de los materiales únicos de la presente invención se utilizan
según lo habitual en el campo de la oftalmología. Si bien, en el
presente documento se han descrito y demostrado determinadas
estructuras específicas y composiciones de la presente invención,
para las personas especializadas en este campo será evidente que es
posible introducir diversas modificaciones sin por ello alejarse
del marco del concepto de la invención subyacente y que éstas no se
limitan a las estructuras en particular aquí mostradas y descritas,
con la única excepción de lo indicado dentro del alcance de las
reivindicaciones adjuntas.
Claims (57)
1. Un prepolímero seleccionado del grupo que
consiste en compuestos que presentan las siguientes fórmulas:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos con contenido en
uniones éter, R_{2} y R_{3} son independientemente grupos
alquilo o fenilo, sin sustituir o sustituidos con halógeno y
uniones éter, W es O o NH, m es un entero comprendido entre 2 y 200,
e Y es un radical derivado de un oligómero reactivo de monómeros
hidrófilos.
2. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que R_{1} contiene de 1 a 10 átomos de carbono.
3. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónico y se encuentra en una configuración
trans.
4. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónico y se encuentra en una configuración
cis.
5. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y
zwiteriónico.
6. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
trans.
7. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
cis.
8. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero que contiene lactama etilénicamente
insaturada.
9. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
trans.
10. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
cis.
11. El prepolímero de la reivindicación 1, en el
que el compuesto funcionalizado presenta la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de
N-vinilpirrolidona.
12. Un prepolímero preparado por polimerización
de una mezcla de monómeros que comprende:
(A) de 10 a 90% en peso de al menos un
prepolímero seleccionado del grupo que consiste en compuestos que
presentan la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son independientemente grupos alquilo o
fenilo, sin sustituir o sustituidos con halógeno y uniones éter, W
es O o NH, m es un entero comprendido entre 2 y 200, e Y es un
radical derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrófilos,
y
(B) de 10 a 90% en peso de al menos un monómero
de formación de dispositivo copolimerizable.
\vskip1.000000\baselineskip
13. El copolímero de la reivindicación 12, en el
que la mezcla de monómeros comprende:
de 10 a 50% en peso de al menos un monómero con
contenido en silicona adicional y de 10 a 50% en peso de al menos
un monómero hidrófilo de formación de dispositivo
copolimerizable.
\vskip1.000000\baselineskip
14. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónico y se encuentra en una configuración
trans.
15. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónico y se encuentra en una configuración
cis.
16. El copolímero de la reivindicación 12, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y
zwiteriónico.
\newpage
17. El copolímero de la reivindicación 12, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
trans.
18. El copolímero de la reivindicación 12, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
cis.
19. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O y Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado.
20. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
trans.
21. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
cis.
22. El copolímero de la reivindicación 12, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de
N-vinilpirrolidona.
23. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónicos y se encuentra en una configuración
trans.
\newpage
24. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y zwiteriónicos y se encuentra en una configuración
cis.
25. El copolímero de la reivindicación 13, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de monómeros hidrófilos seleccionados del grupo que
consiste en monómeros hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo
y
zwiteriónico.
26. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
trans.
27. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado y se encuentra en una configuración
cis.
28. El copolímero de la reivindicación 13, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de un monómero con contenido en lactama etilénicamente
insaturado
29. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
trans.
30. El copolímero de la reivindicación 13, en
el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
cis.
31. El copolímero de la reivindicación 13, en el
que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un oligómero
reactivo de
N-vinilpirrolidona.
32. Un dispositivo médico que comprende un
copolímero preparado por polimerización de una mezcla de monómeros
que comprende como componentes principales:
(A) de 10 a 90% en peso de al menos un
prepolímero seleccionado del grupo que consiste en compuestos que
presentan la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son independientemente grupos alquilo o
fenilo, sin sustituir o sustituidos con halógeno y uniones éter, W
es O o NH, m es un entero comprendido entre 2 y 200, e Y es un
radical derivado de un oligómero reactivo de monómeros hidrófilos,
y
(B) de 10 a 90% en peso de al menos un monómero
de formación de dispositivo copolimerizable.
33. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que la mezcla de monómeros comprende:
de 10 a 50% en peso de al menos un monómero
hidrófilo con contenido en silicona adicional y de 10 a 50% en peso
de al menos un monómero hidrófilo de formación de dispositivo
copolimerizable.
34. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O y Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y zwiteriónico y se
encuentra en una configuración
trans.
35. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y zwiteriónico y se
encuentra en una configuración
cis.
36. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y
zwiteriónico.
37. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente insaturado y se encuentra en una
configuración
trans.
38. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente insaturado y se encuentra en una
configuración
cis.
39. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente
insaturado.
40. El dispositivo médico de la reivindicación
32 en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona y se encuentra en la
configuración
trans.
41. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
cis.
42. El dispositivo médico de la reivindicación
32, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona.
43. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y zwiteriónico y se
encuentra en una configuración
trans.
44. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y zwiteriónico y se
encuentra en la configuración
cis.
45. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de monómeros
hidrófilos seleccionados del grupo que consiste en monómeros
hidrófilos con contenido en amida, hidroxilo y
zwiteriónico.
46. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente insaturado y se encuentra en una
configuración
trans.
47. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente insaturado y se encuentra en una
configuración
cis.
48. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 200, W es O e Y es un radical derivado de un monómero con
contenido en lactama etilénicamente
insaturado.
49. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O y Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
trans.
50. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos y alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O y Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona y se encuentra en una
configuración
cis.
51. El dispositivo médico de la reivindicación
33, en el que el componente (A) presenta la siguiente fórmula:
donde R_{1} se selecciona del
grupo que consiste en alquilenos o alquilenos que contienen uniones
éter, R_{2} y R_{3} son metilo, m es un entero comprendido
entre 5 y 100, W es O e Y es un radical derivado de
N-vinilpirrolidona.
52. El dispositivo médico de la reivindicación
32, seleccionándose el dispositivo médico del grupo que consiste en
válvulas cardíacas, sistemas de administración de fármaco
controlada, lentes intraoculares, lentes de contacto, dispositivos
intrauterinos, sustitutos arteriales, uréteres artificiales y tejido
de mama artificial.
53. El dispositivo médico de la reivindicación
52, siendo el dispositivo médico una lente de contacto.
54. El dispositivo médico de la reivindicación
53 en el que el dispositivo médico es una lente de contacto
blanda.
55. El dispositivo médico de la reivindicación
33, seleccionándose el dispositivo médico del grupo que consiste en
válvulas cardíacas, sistemas de liberación de fármaco controlada,
lentes intraoculares, lentes de contacto, dispositivos
intrauterinos, sustitutos arteriales, uréteres artificiales y tejido
de mama artificial.
56. El dispositivo médico de la reivindicación
55, siendo el dispositivo médico una lente de contacto.
57. El dispositivo médico de la reivindicación
56 siendo el dispositivo médico una lente de contacto blanda.
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