solventes, cubre las temperaturas de -60° C hasta más de 300° C. En los últimos años por sus buenas propiedades de solvatación y su reducida volatilidad han sido conocidos como solventes agresivos para el medio ambiente en la ^química ecologista" . Habitualmente los cationes en los líquidos iónicos son bases de amonio o fosfonio cuaternarias monovalente, o cationes de bases aromáticas que contienen nitrógeno, que eventualmente pueden contener grupos alquilo, átomos de halógeno o grupos ciano y pueden contener otros heteroátomos como 0 o S. Ejemplos de los cationes que contienen nitrógeno son iones de imidazolio, oxazolio, pirazinio, pirazolinio, piridazinio, piridinio, pirrolidinio, pirimidinio, tiazolio y triazolio. Los iones de imidazolio y pirrolidinio se utilizan muy frecuentemente. En las formas estructurales se localiza la carga en el heteroátomo (mayoritariamente en el nitrógeno) o deslocalizada a la mitad del anillo. Ambas formas de representación son equivalente. Los aniones orgánicos en líquidos iónicos son acetato, A1C14~, AsF6~, BF4~, bromuro, CF3SO3", (CF3)2PF~, (CF3)3PF3~, (CF3)4PF2-, (CF3)5PF", (CF3)6P-, cloruro, CN", FeCls" N03", PF6", piruvato, sulfonato de trifluororneta o, oxalato o SCN". Más frecuentemente se utilizan A1C14-, AsF6-, BF- y PF6-.
Los materiales de partida para la producción de líquidos iónicos pueden por ejemplo obtenerse de Merck KGaA, Darmstadt o IoLiTec, A. Bósmann, Dr. T. Schubert G.b.R. , Friburgo . Los líquidos iónicos con iones de piridinio y su uso se describen entre otros en US-A-2455331, W0-A1 -02/34863, WO-A2-03/004727, US-A1-2004/0038031 y US-A1 -2004/0031685. Otros usos conocidos de los líquidos iónicos a base de piridinio son descritos por A. Ikeda et al. Chemistry Letters 2001, 1154-1155; M. Grátzel et al. J. Phys. Chem. B 107, 2003, 13280-13285; G.L. Rebeiro y B.M. Khadilkar Synthesis 3, 2001, 370-372; AJ. Carmichael y MJ. Earle Organic Letters 1, 1999, 997-1000; A. Boesmann et al. Angew. Chem. Int. Ed. 40, 2001, 2697-2699 y A. Eleuteri y D. Capaldi Org. Proc. Res. Dev. 4, 2000, 182-189. Los líquidos iónicos que contienen una dicianamidiona (?,?-Dialquilimidazolio, dicianamida de N,N-dialquilpirrolidinio y tetraalquilamonio) se describen en MacFarlane, et al. Chem. Commun. 2001, 1430-1431; S.A. Forsyth et al. Chem. Commun. 2002, 714-715 y D.R. MacFarlane, et al. Green Chemistry. 4, 2002, 444-448. Todas ?,?-Dialquilimidazolio, dicianamida de N,N-dialquilpirrolidinio y tetraalquilamonio se producen a partir de yoduros de imidazolio, pirrolidinio y
tetraalquilamonio con dicianamida de plata (Ag(C2N3)). Otras formas de producción no se presenta, ni tampoco ejemplos para la producción de las dicianamidas mencionadas de otros halogenuros . SUMARIO DE LA INVENCION La tarea de la presente invención es presentar nuevos líquidos iónicos y procedimientos económicos para su preparación. Los nuevos compuestos después del uso deben poder ser desechados ecológicamente. DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Esa tarea se resuelve de acuerdo con la reivindicación 1. Se reivindican dicianamida de alquilpiridio de la fórmula
en la cual Rn1 significa ciano o alquilo con de 1 a 20 átomos de carbono y n es un número entero de 0 a 3 y el radical R1 que eventualmente está presente es igual o diferente, y R2 el alquilo con de 1 a 20 átomos de
carbono . Aquí a continuación la expresión "alquilo con de 1 a n átomos de carbono" representa un grupo alquilo ramificado o no con de 1 a n átomos de carbono, alquilo con de 1 a 20 átomos de carbono representa por ejemplo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tert-butilo, pentilo, 1, 4 -dimetilo-pentilo, hexilo, heptilo, octilo, 1, 5-dimetilo-hexilo, nonilo, decilo y 4-etilo-l, 5-dimetilohexilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, tetradecilo o eicosilo. Las dicianamidas de alquilpiridinio preferidas son los compuestos de la fórmula I, en la cual Rn1 significa ciano o alquilo con de 1 a 8 átomos de carbono, en especialmente se prefiere metilo y etilo y n es un número entero de 0 a 2 y el radical R1 que eventualmente está presente es igual o diferente, y R2 el alquilo con de 2 a 8 átomos de carbono. Especialmente se prefieren las dicianamidas de alquilpiridinio que corresponden a la fórmula
en la cual R2 es alquilo con de 4 a 8 átomos de carbono . Los aniones abitualmente utilizados en los líquidos iónicos tienen la desventaja que durante su desecho térmico frecuentemente se forman residuos que contienen halógenos y metales. Durante la eliminación térmica de las dicianamidas de alquilpiridinio de acuerdo con la invención no se forman esos desechos . Por medio de la estructura aromática los líquidos iónicos de acuerdo con la invención con cationes eventualmente sustituidos a base de piridina se abre un rango de polaridad mayor que por ejemplo con aquel de iones de amonio cuaternarios. La solubilidad en agua de las dicianamidas de alquilpirdinio de acuerdo con la invención puede ajustarse por medio del número y la longitud de cadena de los sustxtuyentes Rn1 y R2 en los compuestos de acuerdo con la invención en un rango de "completamente miscible con agua" hasta "inmiscible con agua". Así por ejemplo dicianamida de N-butil-piridinio y de N-butil-3-metilpiridinio son miscibles con agua, mientras que dicianamida de N-octil-3-metil-piridinio y N-octil-piridino no son miscibles con agua. La miscibilidad de los solventes como por ejemplo acetona, acetonitrilo, DMSO, acetato de
etilo, hexano, cloruro de metileno, ácidos orgánicos, carbonato de propileno, sulfuro de carbono, THF, tolueno y otros líquidos iónicos, también depende de los grupos laterales Rn1 y R2. Un procedimiento para producir las dicianamidas de alquilpiridinio de la fórmula
en la cual Rn1 significa ciano o alquilo con de 1 a 10 átomos de carbono y n es un número entero de 0 a 3 y el radical R1 que eventualmente está presente es igual o diferente, y R2 el alquilo con de 1 a 10 átomos de carbono, incluye la reacción de un compuesto de la f rmula
en la cual Rn1 y R2 son como se definieron antes y X es un átomo de halógeno seleccionado del grupo consistente de flúor, cloro, bromo y yodo, eventualmente en la presencia de agua, con una
diacinamida de alquilo. Con el término dicianamidas de alquilo se entienden aquí y a continuación las dicianamidas de los metales alcalinos litio, sodio, potasio asi como sus mezclas e hidratos . Las cianamidas de alquilo pueden utilizarse de forma sólida, en solución o en suspensión, especialmente se prefiere usarlas en forma de soluciones o suspensiones acuosas. En una forma de realización preferida la proporción molar de los reactivos halogenuro de alquilpiridinio : dicianamida de alquilo se encuentra en un rango de 0.2:1 a 5:1.0 especialmente se prefiere en una proporción de 1:1. Los productos de partida que no reaccionaron pueden separarse fácilmente de la dicianamida de alquilpiridinio. En una variante de proceso preferida se realiza la reacción del halogenuro de alquilpiridinio y dicianamida de alquilo en la presencia de agua en una proporción molar de la suma de los reactivos al agua de 2:0 a 2:100, preferentemente de 2:10 a 2:30, en especial se prefiere de 2:15 a 2:25. El procedimiento de acuerdo con la invención se caracteriza frente a los procedimientos conocidos para producir líquidos iónicos con iones de dicianamida porque se omite la producción de Ag(C2N3)
como compuesto intermedio. Por la alta concentración de los compuestos de partida en el procedimiento de acuerdo con la invención pueden sorprendentemente prepararse las dicianamidas de alquilpiridinio de forma sencilla y económica directamente desde los halogenuros de alquilpiridinio y dicianamidas de alquilo. Con esto se evita también la costosa eliminación de los desechos que contienen plata. Además en el procedimiento de acuerdo con la invención pueden utilizarse no solo yoduros sino también otros halogenuros ventajosos sin pérdidas en el rendimiento. En otra variante preferida de la invención dependiendo del número y las propiedades de los radicales Rn1 o R2 además del agua pueden utilizarse otros solventes como por ejemplo acetona, acetonitrilo, alcoholes con de 1 a 4 átomos carbono, cloroformo, dicloroetano, éter de dietilo, DMSO, acetato de etilo, hexano, cloruro de metileno, carbonato de propileno, sulfuro de carbono, THF, tolueno y/o xileno. En una forma de realización preferida se purifican las dicianamidas de alquilpiridinio por medio de un procedimiento de extracción. De forma especialmente preferida las dicianamidas de
alquilpiridina y los halogenuros de alquilo formados pueden aislarse en la presencia de agua por medio de la separación de fases . Cuando en la solución de reacción ya esta presente en el agua, entonces las dicianamidas de alquilpiridinio casi completamente miscibles con agua por medio del halogenuro de alquilo formado durante la reacción forman un limite de gases (por el efecto de salificación) . Este efecto de salificación puede reforzarse por medio de la adición de sal, por ejemplo durante la extracción. Además pudo determinarse de forma sorprendente que aun las dicianamidas de alquilpiridinio con solventes orgánicos de baja polaridad inmiscibles con agua, como por ejemplo cloruro de metileno, pueden extraerse de soluciones acuosas . La piridina y diferentes piridinas de alquilo provienen de fuentes naturales, como por ejemplo en alquitrán de hulla y se aislan de firma técnicamente sencilla y en grandes cantidades. Ya que los imidazoles no se presentan naturalmente, las dicianamidas de alquilpiridinio de acuerdo con la invención presentan una ventaja de costos frente a las dicianamidas de imidazolio conocidas. Las piridinas sustituidas pueden producirse por medio de
una pluralidad de métodos. La N-alquilación de piridina se realiza igualmente de acuerdo con un procedimiento conocido, por ejemplo con halogenuros de alquilo. Ya que las piridinas solo tienen un átomo de nitrógeno alquilable en el anillo, durante la N- alquilación se forman productos unitarios, mientras que la N-alquilación de derivados de imidazol sustituidos frecuentemente conducen a productos no unitarios pero difíciles de separar. Las dicinanoamidas de alquilpiridinio de acuerdo con la invención de la fórmula
en la cual Rn1 significa ciano o alquilo con de 1 a 10 átomos de carbono y n es un número entero de 0 a 3 y el radical R1 que eventualmente está presente es igual o diferente, y R2 el alquilo con de 1 a 10 átomos de carbono, son líquidos iónicos y pueden utilizarse eventualmente en una mezcla con uno o varios líquidos iónicos diferentes, agua o solventes orgánicos. Las posibilidades de uso de las dicinamidas de alquilpiridinio de acuerdo con la invención son
adecuadas como componentes de solventes polares, como electrolitos en la electrólisis o en componentes eléctricos o para la producción de cristales líquidos para LCD o para geles conductores, por ejemplo para usos fotovoltáicos . Además se encontró que con reacciones de Suzuki (unión de C-C de de aromáticos de halógeno con éster de ácido bórico aromáticos) en líquidos iónicos de acuerdo con la invención, se producen menos productos secundarios, que al utilizar líquidos iónicos a base de dicianamidas de imidazolio conocidas . Los siguientes ejemplos deben aclarar la invención sin representar una limitación. Ejemplos: Ejemplo 1: Cloruro de 3-metil-l-butil-piridinio (fórmula II, ^=3 -metilo, R2=butilo, X=C1) 3-metilpiridina (2142 g, 23 mol) y 1-clorobutano (2129g, 23 mol) se colocan en un agitador con doble camisa y se agitan al reflujo. La temperatura en el agitador asciende a aproximadamente 92-95° C. De la solución transparente inicial se forman primero 2 fases, de las cuales la inferior contiene al producto. Después de la reacción total,
se tiene solo una fase. El producto puede separarse de los materiales de partida en cargas o continuamente por medio de una sencilla separación de fases. Después de 33 horas se obtienen 1042 g de cloruro de 3-metil-l-butil-piridinio. Los residuos de 3-metilpiridina y 1-clorobutano (<5%) se separan por medio de tratamiento al vacío a aproximadamente 90° C. La pureza es >98% según la RMN 1H. ?j em lo 2 Dicianamida de 3 -metil-l-butilo (fórmula I, Rx=3-metilo, R2=butilo) Una solución acuosa de cloruro de 3-metil-l-butil-piridinio (1686 g, 9 mol) en agua (2550 mL, 140 mol) se mezcla a la temperatura ambiente en porciones con dicianamida de sodio sólida (808 g, 9 mol) y a continuación se agita hasta que se disuelven todos los sólidos. Con esto se forma una solución transparente color beige. La solución se mezcla con 85 g de carbón activo y se agita durante 30 minutos y a continuación se filtra. La solución amarilla clara se extrae con diclorometano (2 x 1000 mL) . Los extractos se lavan entonces con agua (3x500 mL) y a continuación se extractan a 50° C y 500 mbar, posteriormente a 20 mbar hasta una constante de peso. De esta manera se obtienen 1708 g de dicianamida de
3-metil-l-butil-piridinio en forma de un liquido beige claro, correspondiendo a un rendimiento del 87% y con una pureza de >98% según la RMN ¾. Ejemplo 3 Cloruro de 3-metil-l-octil-piridinio (fórmula II, Rx=3 -metilo, R2=octilo, X=C1) 3-metilpiridina (1676 g, 18 mol) y 1-clorooctano (2676 g, 18 mol) se introducen en un agitador con doble camisa y se agitan a una temperatura de 130-135° C. De la solución transparente inicial se forman primero 2 fases, de las cuales la inferior contiene al cloruro de 3-metil-l-octil-piridinio . Durante la reacción se reduce cada vez más la fase superior, hasta que al terminar completamente la reacción de la mezcla se tiene solo una fase. Después de 24 horas se obtienen 4370 g del producto en bruto. El producto de reacción beige a ligeramente café se solidifica lentamente al enfriarse a la temperatura ambiente. La pureza es >98% según la RMN U, rango de fusión 63-70° C. Ejemplo 4 Cianamida de 3-metil-l-octil-piridinio (fórmula I, R=3 -metilo, R=octilo) Una mezcla 3-metil-l-octil-piridinio (242 g, 1 mol) y un poco de agua (25 mL, 1.4 mol) se mezclan
a la temperatura ambiente en el transcurso de 30 minutos con una solución saturada de dicianamida de sodio (89g, 1 mol) en agua (340 mL, 18.9 mol). Después de la adición completa, la mezcla de reacción se agita durante otros 20 minutos . Formándose dos fases. La fase orgánica (abajo) se separa y la fase acuosa se extrae con diclorometano (2x300 mL) . Los extractos de diclorometano y la fase orgánica antes separada se purifican y se lavan con agua (3x250 mL) . La fase orgánica a continuación se extracta primero a 500 mbar y 50° C, posteriormente a 20 mbar y 50° C hasta la constante de peso . De esta manera se obtienen 218 g de un líquido beige claro (correspondiente a un rendimiento del 90%) de dicianamida de 3-metil-l-octil-piridinio con con una pureza de >98% según la MN