MXPA06009569A - Mezclas fungicidas - Google Patents

Abstract

Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1) el derivado de tiazolopirimidina de la fórmula I (ver fórmula I), y 2) una anilida de la fórmula II (ver fórmula II), donde las variables tienen los significados siguientes:Ar significa fenilo o un heterociclo aromáticos de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo:O, N o S, pudiendo los ciclos estar no sustituidos o sustituidos por uno a tres grupos R1:R1 representa halógeno, alquilo o halógenoalquilo;R representa fenilo, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi;Q representa hidrógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi;en una cantidad sinergética activa, procedimientos para combatir hongos nocivos con mezclas del compuesto I con el compuesto II, el uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas, asícomo productos, que contienen estas mezclas.

Description

TJ, TM), europaisches (AT, BE, BG, CH, CY, CZ, DE, DK, Zur Erklarung der Zweibuchstaben-Codes und der anderen Ab- EE, ES, Fl, FR, GB, GR, HU, IE, IS, IT, LT, LU, MC, NL, kürzungen wird auf die Erklárungen ("Guidance Notes on CoPL, PT, RO, SE, SI, SK, TR), OAPI (BF, BJ, CF, CG, Cl, des andAbbreviations") am Anfang jeder regularen Ausgabe der CM, GA, GN, GQ, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG). PCT-Gazette verwiesen. Veroffentlicht: — mit intemationalem Recherchenbericht MEZCLAS FUNGICIDAS Descripción La presente invención se refiere a mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos: 1 ) el derivado de tiazolopirimidina de la fórmula I, y 2) una anuida de la fórmula II, donde las variables tienen los significados siguientes: Ar significa fenilo o un heterociclo aromáticos de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo: O, N o S, pudiendo los ciclos estar no sustituidos o sustituidos por uno a tres grupos R1: R1 significa halógeno, alquilo C C o halógenoalquilo C C ; R significa fenilo, alquilo C C8, halógenoalquilo C C8, alcoxi C?-C8, halógenoalcoxi CrC8; Q significa hidrógeno, alquilo CrC8, halógenoalquilo C?-C8, alcoxi CrC8, halógenoalcoxi C C8; en una cantidad sinergética activa.

Además, la invención se refiere a un procedimiento para combatir nocivos con mezclas del compuesto I con el compuesto II y al uso del compuesto I con el compuesto II para la obtención de tales mezclas, así como a productos que las contienen.

El compuesto I, 5-cloro-7-(4-metil-piper¡din-1-il)-6-(2,4,6-trifluoro-fenilH1.2,4]tri-azolo[1,5-a]pirimidina, su obtención y efecto contra hongos nocivos también se cono-cen de la literatura (WO 98/46607).

Los compuestos II, su preparación y su efecto contra hongos nocivos también se conocen de la literatura (JP 10130268).

Mezclas de triazolopirimidinas con otros principios activos se conocen generalmente de la EP-A 988 790 y US 6 268 371.

Mezclas de los compuestos II con otros principios activos se conocen, por ejemplo, de la JP 11228309, JP 2000053506 y JP 2001072513.

Para combatir efectivamente patógenos del arroz con cantidades de aplicación lo más bajas posibles, la presente invención tuvo por objeto proveer mezclas que con una reducida cantidad de aplicación total en principio activo presentase un efecto mejorado contra un amplio espectro de patógenos del arroz.

Por tanto, se encontraron las mezclas definidas al comienzo. Además, se ha encontrado, que al aplicar el compuesto I y uno de los compuestos II simultáneamente, en forma conjunta o separada, o al aplicar el compuesto I y uno de los compuesto II sucesivamente, se alcanza combatir mejor hongos nocivos, que con los compuestos indivi- duales.

Las mezclas del compuesto I y los compuestos II o bien el compuesto I y los compuestos II aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada, se destacan por ser excelentemente efectivos contra patógenos de arroz de la clase de los ascomicetos, deuteromicetos, oomicetos y basidiomicetos. Pueden ser usados en la fitosanidad como fungicidas foliares y del suelo.

Tienen especial importancia para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes cultivos de plantas, tales como plátanos, algodón, legumbres (p.ej. pepinos, frijoles y cu-curbitáceas), cebada, pasto, avena, café, papas, maíz, frutas, centeno, soya, tomates, vino, trigo, plantas de adorno, caña de azúcar, un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para combatir los siguientes hongos nocivos fitopatóe-nos: Blumeria graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáceas, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de azúcar, Venturia inaequalis en manzanas, especies de Bipolaris y Drechslera en cereales, arroz y césped, Septoria nodorum en trigo, Botrytis cinérea en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, especies de Mycosphaerella en plátanos, maní y cereales, Pseudocercosporella herpo- trichoides en trigo y cebada, piricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Pseudoperonospora en cucurbitáceas y lúpulo, Plasmopara vitícola en vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium a Verticillium.

Adicionalmente, es apropiadas para ser usada en la protección de materiales (p.ej. madera), por ejemplo contra Paecilomyces variotii.

El compuesto I y los compuestos II pueden ser aplicados simultáneamente en forma conjunta o separada o sucesivamente. El orden en la aplicación separada, generalmente, no afecta en forma alguna el éxito del tratamiento.

En las definiciones de los símbolos de las fórmulas arriba representadas se usaron términos colectivos representativos de los sustituyentes siguientes: halógeno: fluoro, cloro, bromo e yodo; alquilo: radicales hidrocarburo ramificados o lineales saturados con 1 a 4, 6 ó 8 átomos de carbono, p.ej. alquilo C C6, tales como metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metil-propilo, 2-metilpropilo, 1 ,1-dimetiletilo, pentilo, 1-metilbutilo, 2-metilbutilo, 3- metilbutilo, 2,2-di-metilpropilo, 1-etilpropilo, hexilo, 1 ,1 -dimetilpropilo, 1 ,2-dimetilpropilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpentilo, 4-metilpentilo, 1,1-dimetiibutilo, 1,2- dimetilbutilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 3,3-dimetilbutilo, 1- etilbutilo, 2-etilbutilo, 1 ,1 ,2-trimetilpropilo, 1 ,2,2-trimetilpropilo, 1-etil-1 -metilpropilo y 1- etil-2-metilpropilo; halógenoalquilo: grupos alquilo lineales o ramificados con 1 a 2, 4, 6 ó 8 átomos de carbono (como los arriba mencionados), pudiendo los átomos de hidrógeno en estos grupos estar parcial o completamente sustituidos por átomos de halógeno como los arriba mencionados: especialmente, halógenoalquilo C-?-C2, como p.ej. clorometilo, bromometilo, diclorometilo, triclorometilo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorofluorometilo, diclorofluorometilo, clorodifluorometilo, 1 -cloroetilo, 1 -bromoetilo, 1-fluoroetilo, 2-fluoroetilo, 2,2-difluoroetilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-cloro-2-fluoroetilo, 2-cloro-2,2-difluoroetilo, 2,2-dicloro-2-fluoroetilo, 2,2,2-tricloroetilo, Pentafluoroetil oder 1 ,1 ,1 -frifluoroprop-2-iío; heteroarilo de cinco miembros, que contiene uno a cuatro átomos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno: grupos heteroarilo pentacíciicos, que pueden contener además de átomos de carbono uno a cuatro áto-mos de nitrógeno o uno a tres átomos de nitrógeno y un átomo de azufre o de oxígeno como miembros anulares, p.ej. 2-furilo, 3-furilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 2-pirrolilo, 3-pirrolilo, 3-pirazolilo, 4-pirazolilo, 5-pirazolilo, 2-oxazolilo, 4-oxazolilo, 5-oxazolilo, 2-tiazolilo, 4-tiazoiilo, 5-tiazolilo, 2-imidazolilo, 4-imidazolilo, y 1 ,3,4-triazol-2-ilo; heteroarilo de seis miembros, que contiene uno a tres o bien uno a cuatro átomos de nitrógeno: grupos heteroarilo hexacíclicos, que además de átomos de carbono pueden contener uno a tres o bien uno a cuatro átomos de nitrógeno como miembros anulares, p.ej. 2-piridinilo, 3-piridinilo, 4-piridinilo, 3-piridacinilo, 4-piridacinilo, 2- pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 5-pirimidinilo y 2-piracinilo; Dentro del ámbito de la presente invención están comprendidos los isómeros (R) y (S) y los racematos de los compuestos de la fórmula I, que presentan centros quirales.

En cuanto al uso a que están destinadas los compuestos II, son especialmente preferidos los siguientes significados de los sustituyentes, tanto por si solos como también en combinaciones: Ar significa, preferentemente, fenilo o un heterociclo aromático de cinco miembros, especialmente, un radical heteroarilo de cinco miembros, que está no sustituido o sustituido por uno o dos grupos RS Además, Ar significa, preferentemente, los grupos siguientes: fenilo, piridina, piracina, furano, tiofeno, pirazol y tiazol. Grupos Ar especialmente preferidos son: 3-piridinilo, piracinilo, 3-furilo, 3-tiofenilo, 4-pirazolilo, 5-tiazolilo.

Muy preferentemente, un grupo R1 se encuentra en la posición orto con respecto al grupo amida.

Grupos R1 preferidos son halógeno, especialmente, cloro, alquilo, especialmente, metilo, y halógenometilo, especialmente, fluorometilo, difluorometilo o trifluorometilo.

Grupos R preferidos son grupos alquilo, especialmente, grupos alquilo ramificados con 3 a 8 átomos de carbono, especialmente, 4-metil-pent-2-ilo.

Para el uso según estipulado en mezcla con el compuesto I son especialmente apropiados los siguientes compuestos de la fórmula II: Si en la fórmula están presentes dos grupos R1, entonces estos grupos pueden ser ¡guales o.

Son especialmente preferidos los compuestos HA, especialmente, los compuestos de las fórmulas IIA.1 y IIB.1 , donde R1 pueden representar radicales iguales o diferentes y significan metilo y halógenometilo oder y R representa alquilo, por ejemplo, un alquilo ramificado con 3 a 8 átomos de carbono, especialmente, 4-metil-pent-2-ilo: Son especialmente preferidos el compuesto HA.11 (denominación común: pentiopirad) y el compuesto IIB.11 , que están presentes en forma de sus isómeros R y S: Los compuestos I y II, gracias al carácter básico de átomos de nitrógeno contenidos en ellos, son capaces de formar sales o aductos con ácidos inorgánicos u orgánicos o con iones de metal.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los hidrácidos halogenados, tales como ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico. Ácidos orgánicos apropiados son, por ejemplo: ácido fórmico, ácido carbónico y ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricoloracético y ácido propiónico, así como ácido glicólico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, ácido cinámico, ácido oxálico, ácido p-toluenosulfónico, ácido salicíli-co, ácido p-aminosalicílico, ácido 2-fenoxibenzoico y ácido 2-acetoxibenzoico.

Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos del primer hasta octavo grupo secundario, especialmente, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y además, del segundo grupo principal, especialmente, calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, especialmente, aluminio, estaño y plo- mo. Los iones de metal pueden estar presentes en sus diferentes valencias que les corresponden .

Preferentemente, se usan en la preparación de las mezclas los principios activos I y II puros, a los que se pueden adicionar otras sustancias activas contra hongos nocivos u otros parásitos, tales como insectos, arácnidos o nemátodos, o también sustancias herbicidas o reguladoras de crecimiento o fertilizantes.

Como otros principios activos en el sentido arriba indicado son apropiados, especialmente, los principios activos seleccionados de los grupos siguientes: • acilalaninas, tales como benalaxilo, metalaxilo, ofurace, oxadixilo, • derivados de amina, tales como aldimorf, dodemorf, fenpropimorf, fenpropidina, guazatina, iminoctadina, tridemorf, • anilinopirimidinas, tales como pirimetanilo, mepanipirima o ciprodinilo, • antibióticos, tales como cicloheximida, griseofulvina, kasugamicina, natamicina, polioxina o estreptomicina, • azoles, tales como bitertanol, bromoconazol, ciproconazol, difenoconazol, dinitro- conazol, enilconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquiconazol, flusilazol, flutria- fol, hexaconazol, ¡mazalilo, ipconazol, metconazol, miclobutanilo, penconazol, pro- piconazol, procloroaz, protioconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, tria- dimefona, triadimenol, triflumizol, triticonazol, • dicarboximidas, tales como iprodiona, miclozolina, procimidona, vinclozolina, • ditiocarbamatos, tales como ferbam, nabam, maneb, mancozeb, metam, metiram, propineb, policarbamato, tiram.ziram, zineb, • compuestos heterocíclicos, tales como anilacina, benomilo, boscalida, carbenda- zima, carboxina, oxicarboxima, ciazofamida, dazomet, ditianona, famoxadona, fe- namidona, fenarimol, fuberidazol, flutolanilo, furametpir, isoprotiolano, mepronilo, nuarimol, picobenzamida, probenazol, pirifenox, piroquilona, quinoxifeno, siltiofam, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metilo, tiadinilo, triciclazol, triforina, • fungicidas de cobre, tales como caldo de burdeos, acetato de cobre, oxicioruro de cobre, sulfato de cobre básico, • derivados de nitrofenilo, tales como binapacrilo, dinocap, dinobutona, nitroftal- isopropilo, • fenilpirroles, tales como fenpiclonilo o fludioxonilo, • azufre, • otros fungicidas, tales como acibenzolar-S-metilo, bentiavalicarb, carpropamida, clorotalonilo, ciflufenamida, cimoxanilo, diclomezina, diclocimet, dietofencarb, edi- fenfos, etaboxam, fenhexamida, fentina-acetato, fenoxanilo, ferimzona, fluazinam, fosetilo, fosetilo-aluminio, ácido fosforoso, iprovalicarb, hexaclorobenceno, metra- fenona, pencicurona, propamocarb, ftalida, toloclofos-metilo, quintozeno, zoxami- da, • estrobilurinas, tales como azoxistrobina, dimoxistrobina, enestroburina, fluoxastro- bina, kresoxim-metilo, metominostrobina, orisastrobina, picoxistrobina, piraclostro- bina o trifloxistrobiria, • derivados de ácido sulfénico, tales como captafol, captan, diclofluanida, tolilfluani- da, • amidas de ácido cinámico y análogos, tales como dimetomorf, flumetover o flumorf.

En una modalidad de las mezclas según la ¡nvención se mezclan los compuestos I y il con otro fungicida III o dos otros fungicidas lll y IV.

Se prefieren las mezclas de los compuestos I y II con un componente III.

Se prefieren, especialmente, las mezclas del compuesto I y II.

El compuesto I y el compuesto II suelen ser aplicados en una relación ponderal de 100:1 hasta 1 :100, preferentemente, 20:1 hasta 1 :20, especialmente, 10:1 hasta 1 :10.

Los componentes lll y, opcionalmente, IV se adicionan, en caso de desearlo, en una relación de 20:1 hasta 1:20 con el compuesto I.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían, dependiendo del tipo del compuesto y del efecto deseado, de 5 g/ha hasta 1000 kg/ha, preferente-mente, de 50 a 900 g/ha, especialmente, de 50 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto I varían correspondientemente, por regla general, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, de 10 a 900 g/ha, especialmente, de 20 a 750 g/ha.

Las cantidades de aplicación para el compuesto II. varían correspondientemente, por regla general, de 1 a 1000 g/ha, preferentemente, de 10 a 500 g/ha, especialmente, de 40 a 350 g/ha.

En el tratamiento de semillas se suelen usar cantidades en la mezcla de 1 a 1000 g/100 kg de semillas, preferentemente, de 1 a 200 g/100 kg, especialmente, de 5 a 100 g/100 kg.

En el combate de hongos nocivos se realiza la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas de los compuestos I y II pulverizando o empolvando las semillas, las plántulas, las plantas o el suelo antes o después de la siembra de las plantas o antes o después de la emergencia de las plantas. Preferentemente, se aplican los compuestos mediante pulverización de las hojas.

Las mezclas de la invención o bien los compuestos I y II pueden ser transformadas en las formulaciones usuales, por ejemplo: soluciones, emulsiones, suspensiones, polvos, pastas y granulados. La forma de aplicación depende del fin de aplicación correspondiente; en todo caso debería estar asegurada una distribución fina y uniforme del compuesto de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, por ejemplo, diluyendo el principio activo con disolventes y/o soportes, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes. Como disolventes/sustancias auxiliares son apropiados, substancialmente, para este fin: - agua, disolventes aromáticos (p.ej. productos Solvesso, xileno), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol, pentanol, alcohol bencílico), cetonas (p.ej. ciciohexanona, gama-butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicoles, amidas de ácido dimetilgraso, ácidos grados y esteres grasos. Básicamente, se pueden usar también mezclas de disolventes, sustancias soporte, tales como polvos de piedras naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco, tiza) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éteres de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y sulfonatos de arllo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Tensoactivos apropiados son las sales de metal alcalino, alcalinotérreo y de amonio del ácido ligninosulfónico, ácido naftalinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaf-talinsulfónico, sulfonatos de alquilarilo, sulfatos de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfatos de alcohol graso, ácidos grasos y glicoléteres de alcohol graso sulfatados, además, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de naftalina o de ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, éter octil-fenílico de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenil poligli-col éteres, tributilfenil-poliglicol éter, triestearilfenil-poliglicol éter, poliéter alcoholes de alquilarilo, condensados de alcohol y de alcohol graso/óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, éteres aiquílicos de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, alcohol laurílico de poliglicoléter acetal, esteres de sorbitoi, lejías residuales lignino-sulfíticas y metilcelulosa.

Sustancias apropiadas para la preparación de soluciones, emulsiones, pastas o dispersiones de aceite directamente pulverizables son: fracciones de aceite mineral de punto de ebullición mediano hasta elevado, como p.ej. keroseno o aceite diesel, además, aceites de alquitrán de carbón, y aceites de origen vegetal o animal, hidrocarbu- ros alifáticos, cíclicos y aromáticos, por ejemplo, tolueno, xileno, parafina, tetrahidronaftalina, naftalinas alquiladas y sus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, ciclohexanol, ciciohexanona, isoforona, disolventes fuertemente polares, por ejemplo, sulfóxido de dimetilo, N-metilpirroiidona y agua.

Polvos, agentes de pulverización y rociado pueden ser preparados mezclando o moliendo conjuntamente las sustancias activas con un soporte sólido.

Los granulados (p.ej. granulados recubiertos, impregnados o homogéneos) se pueden preparar uniendo el ingrediente activo con un soporte sólido. Ejemplos de cargas sóli-das son: tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícicos, geles silícicos, silicatos, talco, caolín, caliza, cal, bol, loess, arcilla, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de calcio y sulfato de magnesio, óxido de magnesio, plásticos molidos, así como abonos, tales como sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harina de cereales, polvos de corteza, de madera y de cascaras de nueces, polvos de celulosa u otros soportes sólidos.

Generalmente, las formulaciones contienen entre 0,01 y 95% en peso, preferentemente, entre 0,1 y 90% en peso del principio activo. Los principios activos se usan en una pureza de 90% a 100%, preferentemente, de 95% a 100% (según espectro de NMR).

Ejemplos de formulaciones son: 1. Productos para la dilución con agua A) Concentrados solubles en agua (SL) partes en peso de los principios activos son disueltos en agua o en un disolvente soluble en agua. Alternativamente, se pueden adicionar humectantes u otros auxiliares. El ingrediente activo se disuelve cuando es diluido con agua.

B) Concentrados dispersables (DC) partes en peso de los principios activos son disueltos en ciciohexanona adicionando un dispersante, por ejemplo, polivinilpirrolidona. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión.

C) Concentrados emulsionables (EC) partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

D) Emulsiones (EW, EO) 40 partes en peso de los principios activos son disueltos en xileno adicionando dode-cilbencenosulfonato de calcio y etoxilato de aceite de ricino (al 5% respectivamente). Esta mezcla es introducida en agua por medio de un emulsionante (Ultraturrax) y transformada en una emulsión homogénea. Diluyendo con agua, se obtiene una emulsión.

E) Suspensiones (SC, OD) En un molino de bolas se trituran 20 partes en peso de los principios activos adicionando un dispersante, humectante y agua o un disolvente orgánico, obteniéndose una suspensión fina de ingrediente activo. Diluyendo con agua, se obtiene una suspensión estable del ingrediente activo.

F) Granulados dispersables en agua y granulados solubles en agua (WG, SG) 50 partes en peso de los principios activos son molidos finamente, adicionando dispersantes y humectantes, y transformados en granulados dispersables en agua o solubles en agua mediante dispositivos técnicos (por ejemplo, extrusionadora, torre de pulverización, lecho fluidizado). Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable del principio activo.

G) Polvos dispersables en agua y polvos solubles en agua (WP, SP) 75 partes en peso de los principios activos son molidos en un molino de rotor-estator adicionando dispersante, humectantes y gel de sílice. Diluyendo con agua, se obtiene una dispersión o solución estable con el principio activo. 2. Productos para la aplicación directa H) Polvos pulverizables (DP) partes en peso de los principios activos son molidos finamente y mezclados íntimamente con 95% de un caolín finamente dividido. Se obtiene un polvo pulverizable.

I) Granulados (GR, FG, GG, MG) 0,5 partes en peso de los principios activos son molidos finamente y asociadas con 95.5% de soporte. Métodos actuales son: extrusión, secado por pulverización y lecho fluidizado. Se obtienen granulados que pueden ser aplicados sin dilución.

J) Soluciones de volumen ultrabajo (UL) partes en peso de los principios activos son disueltos en un disolvente orgánico, por ejemplo, xileno. Se obtiene un producto que puede ser aplicado sin dilución Los principios activos pueden ser usados como tales, en forma de sus formulaciones o las formas de aplicación preparadas a partir de las mismas, por ejemplo, como soluciones, polvos, suspensiones o dispersiones, emulsiones, dispersiones de aceite directamente pulverizables, pastas, polvos pulverizables, agente de rociado o de regado. Las formas de aplicación dependen enteramente del fin de aplicación, pero en todo caso hay que asegurar una distribución lo más fina posible del los ingredientes activos según la invención.

Las formas de aplicación acuosas pueden ser preparadas a partir de concentrados de emulsión, pastas o polvos humectables (polvos pulverizables, dispersiones de aceite) adicionando agua. Para preparar emulsiones, pastas o dispersiones de aceite se pueden homogeneizar las sustancias como tales o disueltas en un aceite o disolvente en agua con la ayuda de un humectante, agente adherente, dispersante o emulsionante. Alternativamente, se pueden preparar concentrados compuestos de la sustancia activa, humectante, adherente, dispersante o emulsionante, en caso dado, disolvente o aceite, y tales concentrados son apropiados para ser diluidos con agua.

Las concentraciones en principio activo en las preparaciones listas para el uso pueden variar ampliamente. En general, varían de 0,0001 a 10%, preferentemente, de 0,01 a 1 %.

Los principios activos también pueden ser usado con éxito en el procedimiento de volumen ultrabajo (ULV), pudiéndose aplicar formulaciones con más del 95% en peso de ingrediente activo, o aún el ingrediente activo sin aditivos.

A los principios activos se pueden adicionar varios tipos de aceite, humectantes, adyuvantes, herbicidas, fungicidas, u otros pesticidas o bactericidas a los ingredientes activos, en caso dado, recién antes de la aplicación (mezcla de tanque). Estos agentes pueden ser mezclados con los agentes según la invención en una relación ponderal de 1 :10 hasta 10:1.

Los compuestos I y II o bien las mezclas o las correspondientes formulaciones se aplican, tratando los hongos nocivos, las plantas, semillas, suelos, superficies, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con un cantidad activa fungicida de la mezcla o bien de los compuestos I y II en la aplicación separada. La aplicación se puede efectuar antes o después de la infección por los hongos nocivos.

El efecto fungicida del compuesto y de las mezclas puede ser demostrado mediante los ensayos siguientes: Los ingredientes activos se prepararon como solución madre con 25 mg de ingrediente activo, que se completó con una mezcla de acetona y/o DMSO y el emulsionante Uniperol® EL (humectante con efecto emulsionante y dispersante basado en alquilfenoles etoxilados) en la relación en volumen de disolvente/emulsionante de 99 a 1 ad 10 ml. A continuación, se rellenó con agua ad 100 ml. Esta solución madre se diluyó con la mezcla de disolvente-emulsionante-agua descrita a la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Alternativamente, se usaron los ingredientes activos como formulación lista comercial y se diluyeron con agua a la concentración en ingrediente activo abajo indicada.

Ejemplo de aplicación - Eficiencia contra de la helmintosporiosis de la cebada causada por Pyrenophora teres en la aplicación protectora de cinco días Las hojas de plántulas de cebada en macetas se pulverizaron hasta chorrear con una suspensión acuosa en la concentración en ingrediente activo abajo indicada. Cinco días después de la aplicación se inocularon las plantas de ensayo con una suspensión acuosa de esporas de Pyrenophora [syn. Drechslera] teres, el patógeno de la helmintosporiosis. A continuación, se colocaron las plantas de ensayo en el invernadero a temperaturas de entre 20 y 24°C y 95 a 100 % de humedad relativa del aire. Después de seis días se determinó visualmente la extensión del desarrollo de la enfermedad en por cien de infesta- 5 ción de la superficie total de las hojas.

Los valores determinados visualmente para el porcentaje de superficie de hoja infectada se convirtieron en grados de acción como por cien del control no tratado : El grado de acción (W) se calcula según la fórmula de Abbot como sigue: W = (1 - s//ff) - 100 a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % y 15 ß equivale a la infección fungosa de las plantas no tratadas (control) en % Dado un grado de acción igual a 0, la infección de las plantas tratadas equivale a aquella de las plantas de control no tratadas; en caso de un grado de acción de 100, las plantas tratadas no presentan ninguna. 20. Los grados de acción esperados de las mezclas de principios activos son determinados por medio de la fórmula de Colby (Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations", Weeds, 15, p. 20 - 22, 1967) y comparados con los grados de acción observados.

Fórmula de Colby: E = x + y - x-y/100 significa el grado de acción esperado, traducido en % del control no tratado, al usar la mezcla a partir de los principios activos A y B en las concentraciones a y b es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo A en la concentración a es el grado de acción, traducido en % del control no tratado, al usar el principio activo B en la concentración b.

Tabla A - Ingredientes activos individuales *) grado de acción calculado según la fórmula de Colby De los resultados de los ensayos se desprende, que el grado de acción de las mezclas según la invención, gracias al fuerte sinergismo, con todas las relaciones de mezcla es más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de Colby.

Claims (11)

Reivindicaciones

1. Mezclas fungicidas para combatir hongos nocivos fitopatógenos, que contienen 1) el derivado de triazolopirimidina de la fórmula I, 2) una anuida de la fórmula II, donde las variables tienen los significados siguientes: Ar significa fenilo o un heterociclo aromáticos de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo: O, N o S, pudiendo los ciclos estar no sustituidos o sustituidos por uno a tres grupos R1: R1 significa halógeno, alquilo C C4 o halógenoalquilo C C4; R significa fenilo, alquilo C C8, halógenoalquilo C C8, alcoxi C C8, halógenoalcoxi C C8; Q significa hidrógeno, alquilo C C8. halógenoalquilo C C8, alcoxi CrC8, halógenoalcoxi C C8; en una cantidad sinergética activa.

2. Mezclas fungicidas según la reivindicación 1 , que contienen como anuida un compuesto de las fórmulas HA.1 o IIB.1 ; donde R1 pueden ser en cada caso radicales iguales o diferentes y significan metilo y halógenometilo, y R representa alquilo.

3. Mezclas fungicidas según una de las reivindicaciones 1 ó 2, que contienen como anuida, pentiopirad de la fórmula HA.11

4. Mezclas fungicidas según una de las reivindicaciones 1 a 3, que contienen el compuesto de la fórmula I y el compuesto de la fórmula II en una relación ponderal de 100:1 hasta 1:100.

5. Producto, que contiene un soporte líquido o sólido y una mezcia según una de las reivindicaciones 1 a 4.

6. Procedimiento para combatir hongos nocivos fitopatógenos, caracterizado porque se tratan los hongos, su habitat o los materiales, plantas, el suelo o las semillas a proteger frente a la infección por los hongos, con una cantidad activa si- nergética del compuesto I y de los compuestos II según la reivindicación 1.

7. Procedimiento según la reivindicación 6, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 se aplican simultáneamente en forma conjunta o separada, o sucesivamente.

8. Procedimiento según las reivindicaciones 6 ó 7, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 o las mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 4 se aplican en una cantidad de 5 g/ha hasta 000 g/ha.

9. Procedimiento según una de las reivindicaciones 5 a 7, caracterizado porque los compuestos I y II según la reivindicación 1 o las mezclas según una de las reivindicaciones 1 a 4 se aplican en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg de semillas.

10. Semillas, que contienen la mezcla según una de las reivindicaciones 1 a 4 en una cantidad de 1 a 1000 g/100 kg.

11. Uso de los compuestos I y II según la reivindicación 1 para la obtención de un producto apropiado para combatir hongos nocivos. Resumen Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1 ) el derivado de tiazolopirimidina de la fórmula I, 2) una anuida de la fórmula II, donde las variables tienen los significados siguientes: Ar significa fenilo o un heterociclo aromáticos de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo: O, N o S, pudiendo los ciclos estar no sustituidos o sustituidos por uno a tres grupos R1: R1 representa halógeno, alquilo o halógenoalquilo; R representa fenilo, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi; Q representa hidrógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi; en una cantidad sinergética activa, procedimientos para combatir hongos nocivos con mezclas del compuesto I con el compuesto II, el uso de los compuestos I y II para la obtención de tales mezclas, así como productos, que contienen estas mezclas. Resumen Mezclas fungicidas, que contienen como componentes activos 1 ) el derivado de tiazolopirimidina de la fórmula I, 2) una anuida de la fórmula II, donde las variables tienen los significados siguientes: Ar significa fenilo o un heterociclo aromáticos de cinco o seis miembros, que contiene uno a cuatro heteroátomos del grupo: O, N o S, pudiendo los ciclos estar no sustituidos o sustituidos por uno a tres grupos R1: R1 representa halógeno, alquilo o halógenoalquilo; R representa feniio, alquilo, halógenoaiquilo, alcoxi, halógenoalcoxi; Q representa hidrógeno, alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi; en una cantidad sinergética activa, procedimientos para combatir hongos nocivos con mezclas del compuesto I con el compuesto II, el uso de los compuestos I y 11 para la obtención de tales mezclas, así como productos, que contienen estas mezclas.