MXPA06008088A

MXPA06008088A - Tintas liquidas hibridas para impresion con base en solventes curables con energia.

Info

Publication number: MXPA06008088A
Application number: MXPA06008088A
Authority: MX
Inventors: Mikhail Laksin; Subhankar Chatterjee; David Anthony Biro
Original assignee: Sun Chemical Corp
Priority date: 2004-01-14
Filing date: 2005-01-14
Publication date: 2007-01-31
Also published as: WO2005071027A1; ZA200606382B; CR8543A; CA2553535C; CA2553535A1; BRPI0506510A

Abstract

La presente invencion proporciona una tinta liquida para impresion que produce imagenes de impresion flexografica o hueco grabado que tienen excelente resistencia a solventes y abrasion. Ademas, la tinta para impresion de la invencion tiene alta re-solubilidad, incluso despues de que termine el secado, en el comento del contacto con el vehiculo liquido de alguna tinta, evitando con esto la obstruccion de la placa, los cilindros anilox o de grabado a traves del tiempo. Estas caracteristicas de la tinta para impresion se obtienen al preparar una tinta hibrida, en la cual se mezclan un solvente organico convencional y/o tintas liquidas con base acuosa, con monomeros y/u oligomeros curables con energia de resinas y, opcionalmente, un fotocatalizador. Despues de que se seca la tinta, las imagenes impresas se exponen a una radiacion actinica con el fin de formar polimeros bastante degradados en las imagenes impresas, lo cual las hace resistentes al agua, a productos quimicos y a la abrasion.

Description

TINTAS LIQUIDAS HÍBRIDAS PARA IMPRESIÓN CON BASE EN SOLVENTES CURABLES CON ENERGÍA CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una tinta para impresión, que se puede utilizar, por ejemplo, para impresoras por inyección de tinta, y es un híbrido entre una tinta para impresión solvente orgánica y/o soluble en agua convencional y las tintas que contienen monómeros y/u oligómeros de resina curables con energía (EC, por sus siglas en inglés) que se pueden degradar mediante una fuente de radiación actínica, tal como por ejemplo, un haz electrónico (EB, por sus siglas en inglés) , luz ultravioleta (UV, por sus siglas en inglés) y lo semejante, con o sin la presencia de un fotocatalizador . Por un lado, la tinta para impresión de la presente invención tiene una excelente re-solubilidad, incluso después de que termine el secado, en el vehículo de la misma tinta en una forma líquida, evitando con esto la obstrucción de la placa los cilindros anilox y/o de grabado de las impresoras. Por otro lado, una vez que la tinta impresa se seca y se expone a irradiación, se degrada en gran medida y se torna resistente a productos químicos, abrasión, agua y humedad.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las tintas para impresión flexográfica o de huecograbado con base en solventes orgánicos y/o agua ("tintas para impresión con base en solventes") se han utilizado ampliamente en diversos tipos de impresión, tales como por ejemplo, embalaje o empacado, utilizando impresoras por inyección de tinta. Las imágenes impresas deben tener buena resistencia a solventes y a la abrasión. Al mismo tiempo, es necesario que las tintas para impresión con base en solventes tengan buena re-solubilidad para evitar el secado de la tinta y la obstrucción sobre la placa, los cilindros anilox y de grabado de las impresoras.

Típicamente, se requieren resinas de bajo peso molecular (PM) y plastificantes que ofrezcan buena re-solubilidad con el fin de mejorar las propiedades de resistencia de las imágenes impresas, en lugar de las resinas de peso molecular mayor que tienen deficiente re-solubilidad. Esto representa una principal contradicción y problema para los formuladores de las tintas líquidas para embalaje con base en solventes. Para resolver estos problemas, se han desarrollado diversos tipos de tintas para impresión fotocurables que tengan combinaciones específicas de resinas fotocurables y fotocatalizadores, (véase, por ejemplo, la patente de los Estados Unidos No. 4,066,582; la patente de los Estados Unidos No. 4,221,686; la patente de los Estados Unidos No. 4,303,924; la patente de los Estados Unidos No. 5,057,398; y WO01/57145 Al). Sin embargo, la polimerización incompleta de estas tintas con frecuencia da por resultado en la difusión de resinas sin curar y provoca manchas o abrasión sobre las imágenes impresas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se basa, parcialmente, en el descubrimiento por parte de los inventores de la presente que es una tinta para impresión líquida en base en solventes orgánicos y/o agua que comprende ciertas cantidades de monómero y/u oligómeros de resinas curables con energía (EC) además de los componentes de tinta con base en solventes convencionales, tiene excelente resolubilidad incluso después del secado y, al momento de la exposición a una radiación actínica, tal como por ejemplo, un haz electrónico (EB) y una luz ultra-viloleta (UV) , ha mejorado la resistencia a productos químicos, solventes, agua y humedad. A saber, la presente invención proporciona una tinta líquida híbrida para impresión con base en solventes curables con energía. En una modalidad específica, la tinta para impresión de la presente invención comprende: (i) una resina soluble en solventes orgánicos y/o agua; (ii) un monómero y/u oligómero de resina curable con energía; (iii) un solvente orgánico y/o agua; y (iv) un fotocatalizador en caso de utilizar irradiación UV. El término "radiación actínica" se utiliza en la presente para hacer referencia a su sentido más amplio como cualquier radiación que pueda producir reacciones fotoquímicas . En otra modalidad específica, la presente invención proporciona un método para impresión que comprende: (i) imprimir un sustrato con la tinta para impresión de la presente invención; (ii) secar la tinta impresa; y (iii) exponer la tinta impresa a una radiación.

En una modalidad específica, la radiación actínica es un haz electrónico. En otra modalidad, la radiación actínica es una luz UV. En una modalidad preferida, los pasos (ii) y (iii) se realizan simultáneamente. En otra modalidad preferida, los pasos (ii) y (iii) se realizan secuencialmente .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN La presente invención proporciona una tinta para impresión con base en solventes que comprende: (i) una resina soluble en solventes; (ii) un monómero y/u oligómero curable con energía; y (iii) un solvente orgánico y/o agua. En una modalidad específica, la tinta para impresión de la presente invención comprende además un fotocatalizador, (iv) cuando se utiliza una luz UV como una fuente de energía para la polimerización de las resinas curables con energía. De esta forma, la presente invención proporciona una tinta para impresión híbrida entre una tinta curable con energía y una tinta con base en solventes convencional. Esta combinación es sorprendentemente ventajosa ya que el componente curable con energía sin curar no interfiere indebidamente con el secado de las resinas solubles en solventes y la tinta seca se re-solubiliza fácilmente antes del paso de fotopolimerización incluso aunque contenga una cantidad que la resina usualmente difícil de disolver de tintas con base en solventes convencional y de esta forma evita la obstrucción de los orificios, placas, cilindros anilox y de grabado de las impresoras. Además, la presencia de los polímeros curados con base en solventes entrelazados con las resinas curadas con energía bastante degradas confiere a las imágenes impresas resistencia al manchado, abrasión, productos químicos, agua y humedad. Además, la cantidad limitada de resina fotocurable en la tinta de la invención requiere una cantidad reducida de energía para terminar la polimerización y la degradación que las tintas de resina fotocurable y se puede eliminar la difusión de monómeros y/u oligómeros sin curar. Aquellos expertos en la técnica sabrán que la tinta para impresión de la presente invención también puede contener diversos aditivos, tales como por ejemplo, pigmentos, catalizadores, aceite para secado, inhibidores para la polimerización térmica de monómeros, promotores de adhesión, etc.

Resina soluble en solventes orgánicos y/o agua La resina soluble en solventes orgánicos y/o agua utilizada en la presente invención incluye cualesquiera polímeros solubles utilizados en las tintas convencionales con base en solventes y también se conocen por alguien con experiencia normal en la técnica. El término "resina" en el sentido en el que se utiliza en la presente con relación a una resina soluble en solventes orgánicos y/o agua se refiere tanto a homopolímeros como a copolímeros que se degradan y se conocen como polímeros sólidos duros. De preferencia, estas resinas tienen un peso molecular promedio ponderado relativamente bajo (Mw, por sus siglas en inglés) . El Mw preferido es mayor de aproximadamente 500 aungue menor de aproximadamente 500,000 daltons, de mayor preferencia mayor a aproximadamente 1,000 aungue menor de aproximadamente 50,000 daltons, y de mayor preferencia mayor a aproximadamente 1,000 aunque menor de aproximadamente 10,000 daltons. Las resinas de preferencia tienen puntos de fusión a temperaturas entre aproximadamente 0°C y 200°C, de mayor preferencia entre aproximadamente 10°C y 180°C, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 20 °C y 150 °C. Los ejemplos de resina polimérica soluble en solventes orgánicos y/o agua útil incluye de- manera enunciativa, polímeros naturales, tales como por ejemplo, resinas con base en colofonia, resinas celulósicas, tales como por ejemplo, nitrocelulosa, carboximetilcelulosa y etilhidroxietilcelulosa; y polímeros sintéticos tales como por ejemplo, poliamidas, polivinilésteres, polivinilacetales, polivinileteres, resina de epóxido, esteres de ácido poliacrílico, esteres de ácido polimetacrílico, poliésteres, resinas alquílicas, poliacrilamida, alcohol polivinílico, óxido de polietileno, polidimetilacrilamida, polivinilpirrolidona, polivinilmetilfor amida, polivinilmetilacetamida, poliuretano, resina de poliestireno, copolímero de estireno-anhídrido maleico (SMA, por sus siglas en inglés) , resina de copolímero de estireno- (met) acrilato éster o resina de copolímero de estireno-dieno conjugado, resina de butiral, resina de xileno, resina comarónica-indeno, resina fenólica, así como también una mezcla de aquellos listados anteriormente o copolímero de los mismos. En una modalidad preferida, un polímero soluble en solventes orgánicos y/o agua está en una variación entre aproximadamente 0.1% y 40% en peso de los ingredientes totales de la tinta, de mayor preferencia entre aproximadamente 1% y 30% en peso de la tinta total, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 10% y aproximadamente 20% en peso de la tinta total.

Resina curable con energía La resina curable con energía o fotocurable o resina fotopolimerizable que se utilizará en la presente invención se puede seleccionar de una amplia gama de monómeros y oligómeros monofuncionales o polifuncionales etilénicamente insaturados derivados de los mismos, capaces de experimentar fotopolimerización (véase la patente de los Estados Unidos No. 4,066, 582; la JP Hl-115974; la WO 01/57145; la WO 03/093378; y la patente de los Estados Unidos No. 6,706,777). El término "oligómero" en el sentido en el que se utiliza en la presente, se refiere a un polímero de bajo peso molecular con grado de polimerización (DP, por sus siglas en inglés) menor a aproximadamente 10. los ejemplos de monómeros adecuados son (poli) éster (met) acrilatos que tienen al menos un enlace éster en la cadena principal; uretan (met) acrilatos que tienen al menos un enlace de uretano en la cadena principal; epoxiacrilatos obtenidos mediante una reacción entre ácido (met) acrílico y epóxido con uno o más de uno de los grupos funcionales; (poli) éter (met) acrilatos que tienen al menos un enlace éter en la cadena principal; alquil (met) acrilatos o alquilen (met) acrilatos que comprende la cadena principal formada por un alquilo lineal, un alquilo ramificado, un alquileno lineal o un alquileno ramificado, y cadena laterales o extremos terminales que tienen átomos de halógeno y/o grupos hidróxilo; (met) acrilatos que tiene un anillo aromático en la cadena principal o la cadena lateral; (met) acrilatos que tienen un grupo acrílico que tiene, en la cadena principal o la cadena lateral, grupos alicíclicos que pueden incluir átomos de oxígenos o átomos de nitrógeno como la unidad estructural; y lo semejante. Se debe entender que " (met) acrilato" se está utilizando en su sentido convencional para hacer referencia tanto a acrilato como a metacrilato. Los ejemplos de (poli) éster (met) acrilatos incluyen de manera enunciativa: (poli) éster (met) acrilatos monofuncionales tales como por ejemplo neopentilglicol (met) acrilato alicíclico-modificado, 2-hidroxietil (met) acrilato caprolactona- odificado, ftalato (met) acrilato etilenóxido y/o propilenóxido-modificado, succinato (met) acrilato etilenóxido-modificado, tetrahidrofurfuril (met) acrilato caprolactona-modificado; pivalato-ésterneopentilglicoldi (met) acrilato, hidroxipivalatoésterneopentilglucoldi (met) acrilato caprolactona-modificado, ftalatodi (met) acrilato epiclorohidrina-modificado; mono-, di- o tri- (met) acrilatos de triol obtenidos mediante la adición de más de 1 mol de lactosas cíclicas tales como por ejemplo, épsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona de 1 mol de trimetilolpropano o glicerina; mono-, di-, tri o tetra- (met) acrilatos de triol obtenidos mediante la adición de más de un mol de lactosas cíclicas tales como por ejemplo, épsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona a 1 mol de pentaeritritol o ditrimetilolpropano; mono- o poli- (met) acrilatos de alcoholes polihídricos tales como por ejemplo, triol, tetraol, pentaol o hexaol, obtenidos mediante la adición de más de 1 mol de lactosas cíclicas tales como por ejemplo, épsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona o metilvalerolactona a 1 mol de dipentaeritritol; (met) acrilatos de poliésterpolioles compuestos de componentes diol, tales como por ejemplo, (poli) etilenglicol, (poli) propilenglicol, (poli) tetrametilenglicol, (poli)butilenglicol, (poli)pentandiol, (poli)metil-pentandiol, y (poli) exandiol, y ácidos polibásicos tales como por ejemplo, ácido maleico, ácidos fumárico, ácido succinico, ácido adípico, ácido itálico, ácido hexahidroftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido hético, ácido cloréndico, ácido dimérico, ácido alquenilsuccínico, ácido sebácico, ácido azelaico, ácido 2, 2, 4-trimetiladípico, ácido 1, 4-ciclo-hexandicarboxílico, ácido tereftálico, ácido 2-sodio-sulfotereftálico, ácido 2-potasiosulfotereftálico, ácido isoftálico, ácido 5-sodio sulfoisoftálico, ácido 5-potasio sulfoisoftálico, ácido ortoftálico, ácido 4-sulfoftálico, ácido 1,10-decametilendicarboxílico, ácido micónico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido glutárico, ácido tri elítico, ácido piromelítico; y (met) acrilatos de (poli) éster polifuncional compuestos de los componentes, ácidos polibásicos y poliésterdioles, lactona-modificados anteriores tales como por ejemplo épsilon-caprolactona, gamma-butilolactona, delta-valerolactona y metilvalerolactona. Los uretan (met) acrilatos representan (met) acrilatos obtenido mediante una reacción entre compuestos hidroxi que tienen al menos un grupo acriloiloxi y compuestos isocianatos. El uretan (met) acrilatos también se puede seleccionar de acrilato alifático o uretanos aromáticos diluibles en agua. Los ejemplos de compuestos hidroxi que tienen al menos un grupo acriloiloxi incluyen, por ejemplo, 2-hidroxietil (met) acrilato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 2-hidroxibutil (met) acrilato, 3-hidroxibutil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, ciclohexandimetanolmono (met) acrilato, polietilenglicol (met) acrilato, polipropilenglicol (met) acrilato, trimetilolpropandi (met) acrilato, tri etiloletandi (met) acrilato, pentaeritritoltri (met) acrilato o un aducto de (met) acrilato con glicidil (met) acrilato, compuestos de (met) acrilato que tienen grupos hidróxilo tales como por ejemplo, 2-hidroxi-3-fenopropil (met) acrilato, y productos de reacción para abertura de anillos de los compuestos de acrilato anteriores que tienen grupos hidróxilo con épsilon-caprolactona . Los ejemplos de compuestos isocianato incluyen, por ejemplo, diisocianatos aromático tales como por ejemplo, p-fenilendiisocianato, m-fenilendiisocianato, p-xilendiisocianato, m-xilendiisocianato, 2,4-tolilendiisocianato, 2, 6-tolilendiisocianato, 4,4'-difenilmetandiisocianato, 3, 3' -dimetildifenil-4, ' -diisocianato, 3, 3' -dietildifenil-4, 4 ' -diisocianato, y naftalendiisocianato; diisocianatos alifáticos o alicíclicos, tales como por ejemplo, isoforonadiisocianato, hexametilendiisocianato, 4,4'-diciclohexilmetandiisocianato, xilendiisocianato hidrogenado, norbornenodiisocianato y lisinadiisocianato; poliisocianatos, tales como por ejemplo, productos buret o más de un tipo de isocianatos y trímeros de isocianato de los isocianatos anteriores; y poliisocianatos obtenidos mediante la reacción de esterificación del isocianato anterior con diversos polioles. Los ejemplos de polioles utilizados para producir poliisocianatos incluyen, de manera enunciativa: (poli) alquilenglicoles tales como por ejemplo, (poli) etilenglicol, (poli) propilenglicol, (poli) butilenglicol y (poli) tetrametilenglicol; alquilenglicoles modificados por etilenóxido, proxpilenóxido, butilenóxido, tetrahidrofuran, épsilon-carprolactona, gamma-butilolactona, delta-varelolactona o metilvalerolactona, tal como por ejemplo, etilenglicol, propandiol, propilenglicol, tetrametilenglicol, pentametilolpropano, hexandiolneopentilglicol, glicerina, trimetilolpropano, pentaeritriol, diglicerina, ditrimetilolpropano y dipentaeritritol; polioles alifáticos tales como por ejemplo, copolímeros de etilenóxido o propilenóxido, copolímeros de propilenglicol y tetrahidrofurano, copolímeros de etilenglicol y tetrahidrofurano, poliisoprenglicol, poliisoprenglicol hidrogenado, polibutadienglicol y polibutadienglicol hidrogenado; poliésterpolioles alifáticos obtenidos mediante reacciones de esterificación entre ácidos dicarboxílicos alifáticos tales como por ejemplo, ácido adípico y ácido dimérico con polioles tales como por ejemplo, neopentilglicoles y metpentandiol, poliéster polioles aromáticos obtenidos mediante la reacción de esterificación entre ácidos dicarboxílicos aromáticos, tales como por ejemplo, ácido tereftálico, con polioles, tales como por ejemplo, neopentilglicol, policarbonato polioles, acrilpolioles, alcoholes polihídricos tales como por ejemplo, politetrametilenhexagliceriléter (hexaglicerina modificada por tetrahidrofurano) ; compuestos mono o polihídricos que tienen un grupo éter en un extremo terminal; compuestos polihídricos obtenidos mediante la esterificación del compuesto que tiene grupos polihidróxilo con ácidos dicarboxílicos, tales como por ejemplo, ácido fumárico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido itacónico, ácido adípico, ácido sebácico y ácido maleico; el compuesto que contiene grupos polihidróxilo • tales como por ejemplo, monoglicérido obtenido mediante la reacción de transesterificación de un compuesto que tenga grupos polihidróxilo tales como por ejemplo, glicerina con éster de ácido graso de animales o plantas. Los epoxi (met) acrilatos se obtienen mediante una reacción de epóxidos que tienen más de un grupo funcional y ácido (met) acrílico. Los epóxidos como la materia prima para los epoxi (met) acrilatos incluye de manera enunciativa: resina epoxi tipo bisfenol hidrogenado, epiclorhidrina modificada, sintetizada por (metil) epiclorhidrina y compuestos tales como por ejemplo, bisfenol hidrogenado A, bisfenol hidrogenado S, bisfenol hidrogenado F y sus compuestos modificados con óxido de etileno u óxido de propileno; resinas de epoxi alicíclicos tales como por ejemplo, 3, 4-epoxiciclohexilmetil-3, 4-epoxicilohexano carboxilato, bis- (3, 4-epoxiciclohexil) adipato; epóxidos alicíclicos tales como por ejemplo, resina epoxi gue contiene heterociclos tales como por ejemplo, triglicidilisocianurato; resinas epoxi tipo bisfenol epiclorohidrina modificada sintetizadas mediante una reacción de (metil) epiclorohidrina y un compuesto tal como por ejemplo, bisfenol A, bisfenol S, bisfenol F y sus compuestos modificados con óxido de etileno o propilenóxido; resinas epoxi tipo fenol Novolak; resinas epoxi tipo cresol Novolak; resinas epoxi de la resina fenol dicloropentadieno modificada obtenida mediante la reacción de diciclopentadieno y diversos tipos de resinas de fenol; un compuesto expoxilado aromático de 2, 2', 6,6'-tetrametilbis-fenol; epóxidos aromático tales como por ejemplo; fenilglicidiléter; (poli) glicidiléteres de compuestos del glicol tales como por ejemplo (poli) etilenglicol, (poli) propilenglicol, (poli) butilenglicol, (politetrametilenglicol, neopentilglicol; (poli) glicidiléter de glicoles modificados con óxido del alquileno; (poli) glicídiléteres de alcoholes polihídricos alifáticos tales como por ejemplo, trimetilolpropano, trimetiloletano, glicerina, diglicerina, ficita, pentaeritritol, sorbitol, 1, 4-butandiol, 1,6-hexanediol; epóxidos tipo alquileno de (poli) glicidiléter modificado de alcoholes polihídricos alifáticos mediante alquileno; glicidilésteres de ácidos carboxílicos, tales como por ejemplo, ácido adípico, ácido sebácico, ácido maleico, y ácido itacónico; glicidiléteres de poliésterpolioles de alcoholes polihídricos con ácidos policarboxílieos; un copolímero de glicidil (met) acrilato o metilglicidil (met) acrilato; glicidiléster de ácidos grasos superiores; resinas epoxi alifáticas, tales como por ejemplo, un aceite de semilla de cinaza epoxidado, un aceite de risino epoxidado y un polibutadieno epoxidado. Los (poli) éter (met) acrilatos incluyen, de manera enunciativa, epoxiacrilatos alifáticos, (poli) éter (met) acrilatos monofuncionales, tales como por ejemplo, butoxietil (met) acrilato, butoxitrietilen glicol (met) acrilato, butil (met) acrilato epiclorhidrina-modificada, diciclopenteniloxiletil (met) acrilato, 2-etoxietil (met) acrilato, etilcarbitol (met) acrilato, 2-metoxi (poli) etilenglicol (met) acrilato, metoxi (poli) propilenglicol (met) acrilato, nonilfenoxipolietilenglicol (met) acrilato, nonilfenoxipolipropilenglicol (met) acrilato, fenoxihydroxipropil (met) acrilato, fenoxi (poli) etilenglicol (met) acrilato, polietilenglicol mono (met) acrilato, polipropilenglicol mono (met) acrilato, y polietilenglicol, polipropilenglicol mono (met) acrilato; alquilenglicol di (met) acrilatos tales como por ejemplo, polietilenglicol di (met) acrilato, polipropilenglicol di (met) acrilato, polibutilenglicol di (met) acrilato, politetrametilenglicol di (met) acrilato; (met) acrilatos polifuncionales inducidos por ácido (met) acrílico con polioles alifáticos tales como por ejemplo, copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno, un copolímero de propilenglicol y tetrahidrofurano, un copolímero de etilenglicol y tetrahidrofurano, poliisoprenglicol, poliisoprenglicol hidrogenado, polibutadienglicol, polibutadienglicol hidrogenado; (met) acrilatos polifuncionales inducidos por ácido acrílico con alcoholes polihídricos tales como por ejemplo, politetrametilenhexagliceriléter (hexaglycerina tetrahidrofurano-modificada) ; di (met) acrilatos de diol obtenidos mediante la adición de un equimolar o más de 1 mol de éteres cíclicos, tales como por ejemplo óxido de etileno y óxido de propileno, óxido de butileno y/o tetrahidrofurano o 1 mol de óxido neopentílico; di (met) acrilatos de bisfenoles modificados con óxidos de alquileno, tales como por ejemplo, bisfenol A, bisfenol F y bisfenol S; di (met) acrilato de bisfenoles hidrogenados modificados con óxido de alquileno, tales como por .ejemplo, bisfenol hidrogenado A, bisfenol hidrogenado F, bisfenol hidrogenado S; di (met) acrilatos de trisfenoles modificados con óxido de alquileno; di (met) acrilatos de trisfenoles hidrogenados modificados con óxido de alquileno; di (met) acrilatos de p,p' -bisfenoles modificados con óxido de alquileno; di (met) acrilatos de bisfenoles hidrogenados modificados con óxido de alquileno; di (met) acrilatos de p,p' -dihidroxibenzofenonas modificadas con óxido de alquileno; mono-, di-, y tri- (met) acrilatos de trioles obtenidos mediante la adición de un equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido del butileno, y/o éteres cíclicos tales como por ejemplo, tetrahidrofurano a 1 mol de trimetilolpropano o glicerina; mono-, di-, tri- o tetra- (met) acrilatos obtenidos mediante la adición de un equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido del butileno, y/o éteres cíclicos, tales como por ejemplo, tetrahidrofurano a 1 mol de pentaeritritol, ditrimetilolpropano o triacrilato de trimetilolpropano bastante alcoxilado; (poli) éter (met) acrilatos monofuncionales o (poli) éter (met) acrilatos polifuncionales de alcoholes polihídricos tales como por ejemplo, triol, tetraol, pentaol, o hexaol de mono- o poli- (met) acrilatos obtenidos mediante la adición de un equimolar o más de 1 mol de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, y/o éteres cíclicos, tales como por ejemplo, tetrahidrofurano a 1 mol de dipentaeritritol . Los alquil (met) acrilatos o alquilen (met acrilatos incluyen de manera enunciativa, (met acrilatos monofuncionales, tales como por ejemplo metil (met acrilato, etil (met) acrilato, propil (met acrilato, isopropil (met) acrilato, butil (met acrilato, isobutil (met) acrilato, pentil (met acrilato, isopentil (met) acrilato, neopentil (met acrilato, hexil (met) acrilato, heptil (met) acrilato, 2-etilhexil (met) acrilato, octil (met acrilato, isooctil (met) acrilato, nonil (met acrilato, decil (met) acrilato, dodecil (met acrilato, tridecil (met) acrilato, pentadecil (met acrilato, miristil (met) acrilato, palmitil (met acrilato, estearil (met) acrilato, neril (met acrilato, geranil (met) acrilato, farnecil (met acrilato, hexadecil (met) acrilato, octadecil (met acrilato, dodecil (met) acrilato, y trans-2-hexen (met acrilato; di (met) acrilatos de dioles alifáticos tales como por ejemplo, etilenglicol di (met) acrilato, propilenglicol di (met) acrilato, 1, 2-butilenglicol di (met) acrilato, 1,3-butilenglicol di (met) acrilato, 1, 4-butanediol di (met) acrilato, 1, 6-hexanediol di (met) acrilato, neopentilglicol di (met) acrilato, 2-metil-l, 8-octanediol di (met) acrilato, 1, 9-nonanediol di (met) acrilato, y 1,10-decandiol di (met) acrilato; mono (met) acrilatos o poli (met) acrilatos de alcoholes polihídricos tales como por ejemplo, trimetilolpropano, (en lo sucesivo, el término "poli" se utiliza como el término general de los compuestos poli-funcionales incluyendo di, tri, tetra, y poli tales como por ejemplo, mono (met) acrilato, di (met) acrilato, y tri (met) acrilato de trimetilolpropano), y mono (met) acrilatos o poli (met) acrilatos de alcoholes polihídricos, tales como por ejemplo, triol, tetraol y hexaol, por ejemplo, glicerina, pentaeritritol, ditri-metilolpropano, y dipentaeritritol; (met) acrilatos que tienen grupos hidróxilo tales como por ejemplo, 2-hidroxietil (met) acrilato, 2-hidroxipropil (met) acrilato, 4-hidroxibutil (met) acrilato, . 3-cloro-2-hidroxietil (met) acrilato; (met) acrilatos que tienen átomos del bromo tales como por ejemplo, 2,3-dibromopropil (met) acrilato, tribromofenil (met) acrilato, tribromofenil (met) acrilato modificado con óxido de etileno, tetrabromobisfenol A di (met) acrilato modificado con óxido de etileno; (met) acrilatos que tienen átomos de flúor tales como por ejemplo, trifluoroetil (met) acrilato, pentafluoropropil (met) acrilato, tetrafluoropropil (met) acrilato, octafluoropentil (met) acrilato, dodecafluoroheptil (met) acrilato, hexadecafluorononil (met) acrilato, hexafluorobutil (met) acrilato, 3-perfluorobutil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3-perfluorohexil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3-perfluorooctil-2-hidroxipropil (met) acrilato, 3- (perfluoro-5-metilhexil) -2-hidroxipropil (met) acrilato, 3- (perfluoro-7-metiloctil) -2-hidroxipropil (met) acrilato, y 3- (perfluoro-8-metildecil) -2-hidroxipropil (met) acrilato. Los (met) acrilatos que tiene grupos aromáticos incluyen, por ejemplo, de manera enunciativa: (met) acrilatos monofuncionales tales como por ejemplo, fenil (met) acrilato, bencilacrilato, y di (met) acrilatos, tales como por ejemplo bisfenol A diacrilato, bisfenol F diacrilato, bisfenol S diacrialato. Los (met) acrilatos que tienen compuestos alicíclicos incluyen de manera enunciativa sin limitación: (met) acrilatos monofuncionales que tienen estructuras alicíclicas tales como por ejemplo, ciclohexil (met) acrilato, ciclopentil (met) acrilato, cicloheptil (met) acrilato, bicicloheptil (met) acrilato, isobornil (met) acrilato, biciclopentildi (met) acrilato, triciclodecil (met) acrilato, biciclopentenil (met) acrilato, norbornil (met) acrilato, biciclooctil (met) acrilato, tricicloheptil (met) acrilato, y (met) acrilato estructura-sustituido con colesteroides; di (met) acrilatos de bisfenoles hidrogenados, tales como por ejemplo, bisfenol hidrogenado A, bisfenol hidrogenado F, bisfenol hidrogenado S, di (met) acrilatos de trisfenoles hidrogenados, tales como por ejemplo, trisfenoles hidrogenados, y di (met) acrilatos de P P' -bisfenoles hidrogenados; (met) acrilatos polifuncionales que tienen las estructuras cíclicas tales como por ejemplo, di (met) acrilato tipo diciclopentano, tal como por ejemplo, "Kayarad R68 " (disponible de Nihon Kayaku Co., Japón), triciclodecano dimetilol di (met) acrilato, bisfenolfluoreno dihidroxi (met) acrilato; y acrilatos alicíclicos que tienen átomos de oxígenos y/o átomos de nitrógeno, tales como por ejemplo, tetrahidrofurfuril (met) acrilato y morfolinoetil (met) acrilato. Los compuestos que tienen grupos acriloilo o grupos metacriloilo que son adecuados para la presente invención, junto con los compuestos mencionados anteriormente, incluyen poli (met) acril (met) acrilatos, tales como por ejemplo, un producto de reacción de polímero de ácido (met) acrílico y glicidil (met) acrilato, y un producto de la reacción de polímero de glicidil (met) acrilato y ácido (met) acrílico; (met) acrilato que tiene grupos amino tales como por ejemplo, dimetilaminoetil (met) acrilato; isocianul (met) acrilatos, tales como por ejemplo, tris (met) acriloxietilisocianurato; fosfagen (met) acrilatos, tales como por ejemplo, hexaquis (met) acriloiloxietil ciclotrifosfageno; (met ) acrilato que tiene una estructura de polisiloxano; polibutadien (met) acrilato; y melamina (met) acrilato. Entre estos compuestos que tienen un grupo acriloilo o metacriloilo, se prefiere utilizar el compuesto que tiene de 1 a 6 grupos acriloilo o metacriloilo. Los derivados de " (met) acrilamida que se pueden utilizar en la presente invención incluyen, por ejemplo, (met) acrilamidas monofunctionales, tales como por ejemplo, N-isopropil (met) acrilamida; y (met) acrilamidas polifuncionales, tales como por ejemplo, metilenbis (met) acrilamida. Los compuestos que tienen grupos viniléter adecuados para la presente invención incluyen de manera enunciativa, aquellos que contienen: un alquilviniléter que tiene un grupo terminal sustituido con al menos uno seleccionado del grupo que consiste de un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo de hidróxilo, y un grupo amino; un cicloalquilviniléter que tiene un grupo terminal sustituido con al menos uno seleccionado del grupo que consiste de un átomo de hidrógeno, un átomo halógeno, un grupo del hidróxilo y un grupo amino; al menos un viniléter seleccionado del grupo que consiste de un monoviniléter, diviniéter y un poliviniléter en el cual un grupo viniléter se conecta con un grupo alquileno; y un grupo de viniléter conectado con al menos un grupo con y sin un sustituyente seleccionado del grupo que consiste de un grupo alquilo, un grupo cicloalquilo, y un grupo aromático, vía al menos un enlace seleccionado del grupo que consiste de un enlace éter, un enlace uretano y un enlace éster. Los alquilviniléteres incluyen de manera enunciativa: etilviniléter, hidroximetilviniléter, clorometilviniléter, etilviniléter, 2-hidroxietilviniléter, 2-cloroetilviniléter, dietilaminoetilviniléter, propilviniléter, 3-hidroxipropilviniléter, 2-hidroxipropilviniléter, 3-cloropropilviniléter, 3-aminopropilviniléter, isopropilviniléter, butilviniléter, 4-hidroxibutilviniléter, isobutilviniléter, 4-aminobutilviniléter, pentilviniléter, isopentilviniléter, hexilviniléter, 1, 6-hexandiolmonoviniléter, heptilviniléter, 2-etilhexilviniléter, octilviniléter, isooctilviniléter, nonilviniléter, isononilviniléter, decilviniléter, isodecilviniléter, dodecilviniléter, isododecilviniléter, tridecilviniléter, isotridecilviniléter, pentadecilviniléter, isopentadecilviniléter, hexadecilviniléter, octadecilviniléter, metilenglicoldiviniléter, etilenglicoldiviniléter, propilenglicoldiviniléter, 1,4-butanedioldiviniléter, 1, 6-hexandioldiviniléter, ciclohexandioldiviniléter, trimetilolpropantriviniléter, pentaeritritoltetraviniléter y ácido hexandioico, bis {4-eteniloxi) butil] éster . Los cicloalquilviniléteres adecuados para la presente invención incluyen de manera enunciativa: ciclopropilviniléter, 2-hidroxiciclopropilviniléter, 2-cloro-ciclopropilviniléter, ciclopropilmetilviniléter, ciclobutilviniléter, 3-hidroxiciclobutilviniléter, 3-clorociclobutilviniléter, ciclobutilmetilviniléter, ciclopentilviniléter, 3-hidroxiciclopentilviniléter, 3-clorociclopentilviniléter, ciclopentilmetilviniléter, ciclohexilviniléter, 4-hidroxiciclohexilviniléter, ciclohexilmetilviniléter, 4-aminociclohexilviniléter, ciclohexandiol monoviniléter, ciclohexandimetanol monoviniléter, y ciclohexandimetanol diviniléter. Los compuestos que contienen monoviniléters, diviniléters, y/o poliviniléteres, incluyen aquellos en los cuales el enlace viniléter se conecta con un grupo alquileno, y al menos un grupo seleccionado de un grupo que consiste de un grupo C2-C24alquilo, un grupo C2-C24alicíclico y un grupo C2-C24aromático que puede tener uno de los sustituyentes que se conectan con un enlace seleccionado del grupo que consiste de un enlace éter, un enlace uretano y un enlace éter. Los ejemplos de los compuestos que contienen un enlace éter incluyen de manera enunciativa: etilenglicol metilviniléter, dietilenglicol monoviniléter, dietilenglicol metilviniléter, dietilenglicol diviniléter, trietilenglicol monoviniléter, trietilenglicol metilviniléter, trietilenglicol diviniléter, polietilenglicol monoviniléter, polietilenglicol metilviniléter, polietilenglicol diviniléter, propilenglicol metilviniléter, dipropilenglicol monoviniléter, dipropilenglicol metilviniléter, dipropilenglicol diviniléter, tripropilenglicol monoviniléter, tripropilenglicol metilviniléter, tripropilenglicol diviniléter, polipropilenglicol monoviniléter, polipropilenglicol metilviniléter, polipropilenglicol diviniléter, tetrametilenglicol metilviniléter, di (tetrametilenglicol) monoviniléter, di (tetrametilenglicol) metilviniléter, di (tetrametilenglicol) diviniléter, tri (tetrametilenglicol) monoviniléter, tri (tetrametilenglicol) etilviniléter, tri (tetrametilenglicol) diviniléter, poli (tetrametilenglicol) onoviniléter, poli (tetrametilenglicol) metilviniléter, poli (tetrametilenglicol) diviniléter, 1, 6-hexandiolmetilviniléter, di (hexametilenglicol) monoviniléter, di (hexametilenglicol) metilviniléter, di (hexametilenglicol) diviniléter, tri (hexametilenglicol) monoviniléter, tri (hexametilenglicol) metilviniléter, tri (hexametilenglicol) diviniléter, poli (hexametilenglicol) monoviniléter, poli (hexametilenglicol) etilviniléter, poli (hexametilenglicol) iviniléter. En una modalidad preferida, el monómero y/u oligómero curables con energía se encuentran en una variación entre aproximadamente 1% y 50%, de mayor preferencia entre aproximadamente 1.5% y 40%, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 2% y 30% en peso de los ingredientes totales de la tinta. Los tipos de radiación actínica para polimerizar la tinta fotocurable de la invención pueden ser un haz electrónico o una luz UV, y lo semejante. En una modalidad preferida, la fuente de energía para la fotopolimerización es un haz electrónico. De preferencia, una dosis de haz electrónico necesaria para curar la tinta varía entre aproximadamente 0.5 y 8 Mrads, de mayor preferencia entre aproximadamente 1 y 6 Mrads, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 1.5 y 4 Mrads. Un voltaje de aceleración de haz electrónico varía de preferencia de aproximadamente 50 -200 kV, de mayor preferencia 60-165 kV, y con la máxima preferencia aproximadamente 70-140 kV. Durante el curado de la tinta con haz electrónico, se proporciona un entorno inerte mediante gas nitrógeno, dando por resultado de preferencia en menos de aproximadamente 600 partes por millón (ppm) , de mayor preferencia menos de aproximadamente 400 ppm, y con la máxima preferencia menos de aproximadamente 200 ppm, de 02 presente en el entorno. En otra modalidad preferida, la fuente de energía para la fotopolimerización es una luz UV. Una luz UV adecuada se puede obtener por ejemplo, de una lámpara halógena, una lámpara de xenón, una fuente luz de arco carbónico, una lámpara química, una lámpara de mercurio a baja presión o alta presión, etc. La intensidad de luz UV requerida para la fotopolimerización de la tinta impresa de la presente invención está en la variación entre aproximadamente 40 hasta 10,000 mJ/cm2, de preferencia entre aproximadamente 50 hasta 1,000 mJ/cm2, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 60 hasta 600 mJ/cm2.

Fotocatalizador A menos que la fuente de radiación actínica sea un haz electrónico, la tinta líquida para impresión curable con energía de la presente invención típicamente contendrá un fotocatalizador que genera radicales libres en el momento de la exposición a radiación actínica, tal como por ejemplo, luz UV. Este fotocatalizador puede tener uno o más compuestos que producen directamente radicales libres cuando se activan por radiación actínica. El fotocatalizador también puede contener un sensibilizador o activador que ya sea extienda la respuesta espectral en las regiones espectrales ultravioleta cercano, visible o infrarrojo cercano, o afecte la velocidad de reacción. En los sistemas de curación iniciados con radicales libres, la irradiación de un fotocatalizador produce radicales libres que inician la polimerización y/o degradación de las resinas fotocurables. Diversos tipos de fotocatalizadores son bien conocidos por alguien con experiencia normal en la técnica (véase, por ejemplo, "Fotoinitiators for free-radical-initiated fotoimaging systems" por Monroe, B. M. et al., 1994, Chem. Rev 93: 435-448). Los ejemplos de fotocatalizadores adecuados para la presente invención incluyen de manera enunciativa: un compuesto de halógeno orgánico según se expone en la patente de los Estados Unidos No. 5,057,398 y aquellos expuestos en la patente de los Estados Unidos No. 4,066,582, tales como por ejemplo, benzofenona, acetofenona, fluorenona, xantona, tioxantona, carbazol, benzoina, los alil benzoinéteres, 2- o 3- o 4-bromoacetofenona, 3- o 4-alilacetofenona, m- o p-diacetilbenceno, 2- o 3- o 4-metoxibenzofenona, 3,3'- o 3,4'- o 4, 4' -dimetoxibenzofenona, 4-cloro-4'-bencilbenzofenona, 2- o 3-cloroxantona, 3, 9-dicloroxantona, 2- o 3-clorotioxantona, 3-cloro-8-nonilxantona, 3-metoxiantona, 3-iodixantona, acetato de 2-acetil-4-metilfenilacetato, alquil y ariléteres de benzoina, fenilglioxalalquilacetales , 2,2' -dimetoxi-2-fenil-acetofenona, 2, 2-dietoxiacetofenona, 2,2-diiso-propoxiacetofenona, 1, 3-difenilacetona, cloruro de naftalensulfonilo, difenilacetona, cloruro de naftalinsulfonilo, y mezclas de los mismos. Los sensibilizadores o activadores adecuados que se pueden utilizar en combinación con los fotocatalizadores mencionados anteriormente incluyen de manera enunciativa y sin limitación: metilamina, tributilamina, metildietanolamina, 2-aminoetiletanolamina, alilamina, ciclohexilamina, ciclopentadienilamina, difenilamina, ditolilamina, trixililamina, tribencilamina, N-ciclohexiletilenimina, piperidina, 2-metilpiperidina, N-etilpiperidina, 1, 2, 3, 4-tetrahidropiridina, 2- o 3- o 4-picolina, morfolina, N-metilmorfolina, piperazina, N-metilpiperazina, 2, 2-dimetil-l, 3-bis- (3-N-morfolinil) propioniloxi) )dietiléter, isopropiltioxantona (ITX, por sus siglas en inglés) , dibutoxiantraceno, dipropoxiantraceno, y mezclas de los mismos. En una modalidad preferida, el fotocatalizador está en una variación entre aproximadamente 0.1% y 20%, de mayor preferencia entre aproximadamente 0.2% y 12%, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 0.5% y 8%, en peso del peso total de la tinta.

Vehículo Para la presente invención se puede utilizar cualquier vehículo que se haya utilizado anteriormente en las tintas para impresión. Lo típico son solventes que tengan baja viscosidad y que sean compatibles con cualesquiera otros componentes de la tinta. De esta forma, la selección de solventes depende los tipos de componentes de resina así como también el tipo de fotocatalizador seleccionado para la tinta de impresión de la presente invención. Los solventes que se pueden utilizar para la presente tinta de impresión incluyen, sin limitación, agua; alcoholes, tales como por ejemplo, etanol, metanol, isopropanol y n-butanol; esteres, tales como por ejemplo, acetato de etilo, acetato de isopropilo, acetato de butilo (BuAc, por sus siglas en inglés) y acetato de 2-etoxietilo; glicoléteres, tales como por ejemplo, 2-metoxietanol, 2-etoxietanol, 2-butoxietanol, 2-metoxietoxetanol, 2-etoxietoxetanol y 2-butoxietoxetanol; alifáticos, tales como por ejemplo, NM&P Naptha y vapores minerales; aromáticos, tales como por ejemplo, toluol y xilol; cetonas, tales como por ejemplo, acetona, metiletilcetona (MEK, por sus siglas en inglés) y metilisobutilcetona (MIBK, por sus siglas en inglés) y otros solventes, tales como por ejemplo, cloruro de metileno, 1, 1, 1-tricloroetano, N-metil-2-pirrolidona, dimetilsulfóxido, mesitilóxido, dimetilformamida, tiofeno, etc. En una modalidad preferida, se pueden utilizar agua y/o alcohol alifático de bajo peso molecular, tal como por ejemplo, metanol, etanol y alcohol isopropílico, o éster, tal como por ejemplo, acetato de etilo. En una modalidad preferida, el vehículo está en una variación entre aproximadamente 1% y 90%, de mayor preferencia entre aproximadamente 30% y 85%, y con la máxima preferencia entre aproximadamente 45% y 75%, en peso del peso total de la tinta para impresión de la invención.

EJEMPLOS Los siguientes ejemplos ilustran la tinta líguida para impresión con base en solventes curables con energía proporcionada por la presente invención. Estos ejemplos no se deben interpretar como limitantes. La tinta líquida de poliuretano azul con base en solventes (SL-800, Sun Chemical, NJ) utilizada en los Ejemplos Comparativos 1 y 2 y los Ejemplos 1 y 2, infra, tienen la siguiente composición general: Pigmento cian azul 12-18% en peso Acetato de n-propilo/n-propanol (20:80) 30-60% en peso Etanol 18-12% en peso Sílice 0-2% en peso Resina de poliuretano 10-20% en peso Aditivos (patentados) 0-2% en peso La tinta líquida roja con base en solventes (Flexomax, Sun Chemical) utilizada en los Ejemplos Comparativos 3 y 3' y el Ejemplo 3, infra, tuvo la siguiente composición general: Pigmento Rubine 14-20% en peso Acetato de n-propil/n-propanol (20:80) 25-65% en peso Glicoléteres 6-10% en peso Resina de poliuretano 10-20% en peso Nitrocelulosa 10-15% en peso Aditivos (patentados) 0-2% en peso.

Ejemplo Comparativo 1 Una película de polietileno opaca con espesor de 75-µ se recubrió con una tinta líquida de poliuretano azul con base en solventes (Sun Chemical SL-800) utilizando una prensa flexográfica (Chestnut, Fairfield, NJ) y se secó utilizando un horno de aire caliente alimentado con gas. La brillantes se midió utilizando un brillancímetro reflectivo a 60° (micro-TRI-gloss BYK-Gardner, silver Spring, MD) . La resistencia al frote se probó utilizando isopropanol y una mezcla de acetato de n-propilo/n-propanol (20:80), respectivamente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 1.

Ejemplo 1 Una película de polietileno opaca con espesor de 75-µ se recubrió con una tinta líquida de poliuretano azul con base en solventes (Sun Chemical SL-800) que contiene poliéster acrilato al 5% (Ebecryl 812, Surface Specialties, Syrmna, GA) utilizando una prensa flexográfica (Chestnut, Fairfield, NJ) y se secó utilizando un horno de aire caliente alimentado con gas. La película se curó con un haz electrónico a 3 Mrads, voltaje de aceleración de 125 kV y menos de 200 ppm 02. La medición de brillo y la prueba de resistencia al frote se realizaron como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 1.

Ejemplo Comparativo 2 Una película de polietileno opaca con espesor de 75-µ se recubrió con una tinta líquida roja con base en solventes (poliuretano/nitrocelulosa) la tinta líquida (Flexomax, Sun Chemical) que contuvo poliéster acrilato al 10% acrilato de poliéster (Ebecryl 812, Surface Specialties, Syrmna, GA) utilizando un probador manual flexográfico de 200 líneas por pulgada (lpi) y se secó utilizando una pistola de aire caliente. La medición de brillo y la prueba de resistencia al frote se realizaron como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 1.

Ejemplo 2 Una película de polietileno opaca con espesor de 75 mieras se recubrió con una tinta líquida roja con base en solventes (poliuretano/nitrocelulosa) (Flexomax, Sun Chemical) que contuvo poliéster acrilato al 10% (Ebecryl 812, Surface Specialties, Syrmna, GA) utilizando un probador manual flexográfico de 200 líneas por pulgada (Ipi) y se secó utilizando una pistola de aire caliente.

La película posteriormente se curó con un haz electrónico (AEB, lab-100, Wilmington, MA) a 3 Mrads utilizando un voltaje de aceleración de 100 kV y menos de 200 ppm 02. La medición de brillo y la prueba de resistencia al frote se realizaron como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 1 TABLA 1 Brillo: 85-88 = deficiente (P) ; 89-91 = favorable (F) ; 92-94 = bueno (G) ; y 95-97 =excelente (E) . Resistencia a solventes: 0-1 doble frote (un frote hacia atrás y hacia delante) = P; 2-4 = F; 5-9 = G >10 = E. Resistencia al agua: 10-20 = G; 20-40 E.

Ejemplo Comparativo 3 Una película de polipropileno orientada transparente de 48-µ se recubrió con una tinta líquida roja con base en solventes (poliuretano/nitrocelulosa) (Flexomax, Sun Chemical) utilizando un probador manual flexográfico de 200 líneas por pulgada (Ipi) y se secó utilizando una pistola de aire caliente. El brillo se midió utilizando un brillancímetro a 60° (micro-TRI-gloss BYK-Gardner, Silver Spring, MD) y la resistencia a solventes se evaluó con agua, una mezcla de acetato de n-propilo/n-propanol (20:80), y frotes dobles con isopropanol. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 2.

Ejemplo Comparativo 3' Una película de polipropileno orientada transparente de 48-µ se recubrió con una tinta líquida roja con base en solventes (poliuretano/nitrocelulosa) (Flexomax, Sun Chemical) que contenía epoxiacrilato al 10% (Ebecryl 3700, Surface Specialties, Syrmna, GA) utilizando un probador manual flexográfico de 200 líneas por pulgada (Ipi) y se secó utilizando una pistola de aire caliente. La medición de brillo y la prueba de resistencia a solventes se realizó como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 2.

Ejemplo 3 Una película de polipropileno orientada transparente de 48-µ se recubrió con una tinta líquida roja con base en solventes (poliuretano/nitrocelulosa) (Flexomax, Sun Chemical) que contenía poliéster acrilato al % (Ebecryl 812, Surface Specialties, Syrmna, GA) utilizando un probador manual flexográfico de 200 líneas por pulgada (Ipi) y se secó utilizando una pistola de aire caliente. La tinta se curó posteriormente con un haz electrónico (AEB, lab-100, Wilmington, MA) a 3 Mrads utilizando un voltaje de aceleración de 100 kV y menos de 200 ppm 02- La medición de brillo y la prueba de resistencia a solventes se realizaron como se describió anteriormente. Los resultados se muestran en la siguiente Tabla 2.

TABLA 2 Brillo: 85-88 = deficiente (P) ; 89-91 = favorable (F) ; 92-94 = bueno (G) ; y 95-97 =excelente (E) . Resistencia a solventes: 0-1 doble frote (un frote hacia atrás y hacia delante) = P; 2-4 = F; 5-9 = G >10 = E.

EQUIVALENTES Aquellos con experiencia en la técnica reconocerán, o serán capaces para determinar muchos equivalentes a las modalidades específicas de la invención descrita en la presente sin utilizar más de una experimentación habitual. Se pretende que estos equivalentes estén abarcados por las siguientes reivindicaciones. Todas las publicaciones y patentes mencionadas en esta especificación se incorporan en la presente como referencia en la misma especificación.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. Una tinta para impresión caracterizada porque comprende : (i) una resina soluble en solventes; (ii) un monómero, oligómero o mezclas de los mismos curable con energía; y (iii) un vehículo.
2. La tinta para impresión según la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero, oligómero o mezcla de los mismos curable con energía es un monómero, oligómero o mezclas de los mismos insaturado etilénicamente .
3. La tinta para impresión según la reivindicación 1, caracterizada porque el monómero, oligómero o mezcla de los mismos curable con energía está en una cantidad entre aproximadamente 1% hasta 50% en peso de la tinta para impresión.
4. La tinta para impresión según la reivindicación 1, caracterizada porque la resina soluble en solventes está en una variación entre aproximadamente 0.1% hasta 40% en peso de la tinta para impresión.
5. La tinta para impresión según la reivindicación 4, caracterizada porque la resina soluble en solventes comprende nitrocelulosa, acrilato, metacrilato, poliéster, poliamida, copolímero de estireno y anhídrido maleico, poliuretano y epoxi.
6. La tinta para impresión según la reivindicación 1, caracterizada porque el vehículo comprende agua, metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol, iso-butanol, n-pentanol o acetato de etilo.
7. La tinta para impresión según la reivindicación 1, caracterizada porque comprende además un fotocatalizador.
8. La tinta para impresión según la reivindicación 7, caracterizada porque el fotocatalizador está en una cantidad entre aproximadamente 0.1% y aproximadamente 20% en peso de la tinta para impresión.
9. La tinta para impresión según la reivindicación 7, caracterizada porque el fotocatalizador se selecciona del grupo que consiste de benzofenona, acetofenona, fluorenona, xantona, tioxantona, carbazol, benzoina, los alil benzoinéteres, 2- o 3- o 4-bromoacetofenona, 3- o 4-alilacetofenona, m- o p-diacetilbenceno, 2- o 3- o 4-metoxibenzofenona, 3,3'- o 3,4'- o 4, 4' -dimetoxibenzofenona, 4-cloro-4'-bencilbenzofenona, 2- o 3-cloroxantona, 3, 9-dicloroxantona, 2- o 3-clorotioxantona, 3-cloro-8-nonilxantona, 3- etoxiantona, 3-iodixantona, acetato de 2-acetil-4-metilfenilacetato, alquil y ariléteres de benzoina, fenilglioxalalquilacetales, 2, 2' -dimetoxi-2-fenil-acetofenona, 2, 2-dietoxiacetofenona, 2,2-diiso-propoxiacetofenona, 1, 3-difenilacetona, cloruro de naftalensulfonilo, y mezclas de los mismos.
10. Un método para imprimir caracterizado porque comprende: (i) imprimir un sustrato con la tinta para impresión según la reivindicación 1; (ii) secar la tinta impresa; y (iii) exponer la tinta impresa a una radiación actínica.
11. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque los pasos (ii) y (iii) se realizan secuencialmente .
12. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque los pasos (ii) y (iii) se realizan simultáneamente .
13. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque la radiación actínica es una haz electrónico.
14. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque la tinta para impresión comprende además un fotocatalizador.
15. El método según la reivindicación 14, caracterizado porque la radiación actínica es una luz ultravioleta.
16. El método según la reivindicación 14, caracterizado porque el fotocatalizador se selecciona del grupo que consiste de benzofenona, acetofenona, fluorenona, xantona, tioxantona, carbazol, benzoina, los alil benzoinéteres, 2- o 3- o 4-bromoacetofenona, 3- o 4-alilacetofenona, m- o p-diacetilbenceno, 2- o 3- o 4-metoxibenzofenona, 3,3'- o 3,4'- o 4,4'-dimetoxibenzofenona, 4-cloro-4' -bencilbenzofenona, 2- o 3-cloroxantona, 3, 9-dicloroxantona, 2- o 3-clorotioxantona, 3-cloro-8-nonilxantona, 3-metoxiantona, 3-iodixantona, acetato de 2-acetil-4-metilfenilacetato, alquil y ariléteres de benzoina, fenilglioxalalquilacetales, 2,2'-dimetoxi-2-fenil-acetofenona, 2, 2-dietoxiacetofenona, 2,2-diiso-propoxiacetofenona, 1, 3-difenilacetona, cloruro de naftalensulfonilo y mezclas de los mismos.
17. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque el monómero, oligómero o mezclas de los mismos curables con energía, es un monómero, oligómero o mezclas de los mismos, insaturado etilénicamente.
18. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque el monómero, oligómero, o mezcla de los mismos curable con energía, está en una cantidad entre aproximadamente 1 hasta 50% en peso de la tinta para impresión.
19. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque la resina soluble en solventes está en una cantidad entre aproximadamente 0.1% y 40% en peso de la tinta total.
20. El método según la reivindicación 10, caracterizado porque el vehículo comprende agua, metanol, etanol, n-propanol, iso-propanol, n-butanol, sec-butanol, ter-butanol, iso-butanol, n-pentanol, o acetato de etilo.