MXPA06006135A - Concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona como sustancia marcadora. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona como sustancia marcadora, al uso de tales concentrados para la aditivacion de aceites minerales, asi como a aceites minerales, que contienen tales concentrados.

Description

CONCENTRADOS DE ADITIVOS PARA CARBURANTES Y LUBRICANTES, QUE CONTIENEN POR LO MENOS UN DERIVADO DE ANTRAQU1NONA COMO SUSTANCIA MARCADORA.

Descripción La presente invención se refiere a concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona como sustancia marcadora, al uso de tales concentrados para la aditivación de aceites minerales, así como a aceites minerales, que contienen tales concentrados.

Para la aditivación de aceites minerales se suelen usar concentrados de aditivo (en lo sucesivo también denominados, de acuerdo con el término usado en el ramo: "pac ages"), que además de un aceite portador y una mezcla de diferentes aditivos para carburantes contienen, generalmente, también colorantes, así como para la marcación fiscal invisible o la marcación específica del fabricante, adicionalmente, sustancias marcadoras. Estos packages permiten, que diferentes proveedores de aceite mineral se puedan abastecer de un "pool" de aceite mineral no aditivado y entonces proporcionar al aceite mineral por medio de sus packages individuales, por ejemplo, en el relleno en el correspondiente recipiente de transporte, la aditivación, el color y la marcación específicas de la empresa.

Las sustancias marcadoras suelen ser sustancias, que son extraídas del aceite mineral y luego transformadas por derivatización en compuestos colorados, o sustancias, que tanto en la región de longitud de onda visible como también en la región invisible del espectro presentan una absorción (p.ej. NIR). Como sustancias marcadoras propiamente dichas, es decir no después de una derivatización previa, se han propuesto diferentes clases de compuestos, tales como las ftalocianinas, naftalocianinas, complejos de níquel-ditioleno, compuestos de aminio de aminas aromáticas, colorantes de metina y colorantes cuadráticos de azuleno (ser: WO 94/02570 A1 , WO 96/10620 A1 ), pero también colorantes bisazo (ver: EP 256 460 A1 ). Derivados de antraquinona para la coloración de gasolina o bien de aceites minerales se describen en las memorias: US 2,611 ,772, US 2,068,372, EP 1 001 003 A1 y EP 1 323 811 A2.

En la práctica se observa, que muchas de las sustancias marcadoras habituales, si bien, son estables bajo condiciones diluidas en el aceite mineral, pero no son estables bajo las condiciones concentradas de los packages; debido al efecto de los componentes del package cambia la característica (p.ej. extinción) de las sustancias marcadoras dentro de corto tiempo La presente invención tiene por objeto proveer concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes, que se destacan por presentar excelentes estabilidades al almacenamiento durante largo tiempo, sobre todo, con respecto a la estabilidad de las sustancias marcadoras contenidas en ellos frente a la acción de los demás componentes de estos concentrados.

Por tanto, se encontraron los concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes (packages) arriba mencionados, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona como sustancia marcadora.

Los packages según la invención contienen, especialmente, como componentes: a) por lo menos un derivado de antraquinona, b) por lo menos un aceite portador, c) por lo menos un aditivo seleccionado del grupo, que abarca: detergentes, dispersadores y aditivos que inhiben el desgaste del asiento de válvula, d) así como, opcionalmente, otros aditivos y auxiliares.

Como componente a) se usan, especialmente, derivados de antraquinona seleccionados del grupo, que abarca los compuestos: . de la fórmula I de la fórmula II , (li) y de la fórmula donde Z , Z significan, independientemente, hidrógeno, hidroxi, OR, NHR o NR2, R , R significan, independientemente, R o COR, X es hidrógeno, ciano, nitro, hidroxi, OR, amino, NHR, R o CH(R9)(R10) n, m es 0, 1 , 2, 3 ó 4, siendo preciso, que cuando n o bien m es más alto que 1 , los radicales R o bien X son radicales iguales o diferentes, R , R significan, independientemente, ciano, COOH o COOR, R3 hidrógeno, R o NHR, R a Rb significan, independientemente, hidrógeno, R o NHR significa alquilo C1-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, cicloalquilo C5-C7, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C1-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, un radical saturado heterocíclico de cinco o seis miembros, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C-?-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, arilo Ce-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios halógenos, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo C-.-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C20, alquilamino C-rC20 odialquiiamino C?-C20, heteroarilo con 3 a 12 átomos de carbono, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos CtC20. que opcionalmente están interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C]-C20, alquilamino C?-C20 o dialquilamino C C2o, Ce-C^-aril-d-C^alquilo, que en el radical arilo está opcionalmente sustituido por uno o varios halógenos, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo C C20-alquilo, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C20, alquilamino C-,-C 0 o dialquilamino C-.-C20 , o heteroaril-CtC4-alquilo con 3 a 12 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos C1-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C20, alquilamino CrC20 o dialquilamino C-,-C2o Como alquilo C?-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, sean mencionados: p.ej. metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, hept-3-ilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, 3,5,5, 7-tetrametilnonilo, isotridecil (ias denominaciones arriba indicadas: isooctilo, isononilo, isodecilo e isotridecilo son nombres triviales y proceden de los alcoholes obtenidos después de la oxosíntesis; ver al respecto: Ullmanns Encyklopádie der technischen Chemie, 4a edición, vol. 7, páginas 215 a 217, así como vol. 11 , páginas 435 y 436), tetradecilo, pentadecilo, hexadecilo, heptadecilo, octadecilo, nonadecilo, eicosilo, metoximetilo, 2-etilhexoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-¡sopropoxietiIo, 2-butoxietilo, 2- ó 3-metoxipropilo, 2- ó 3-etoxipropilo, 2- ó 3-propoxipropilo, 2- ó 3-butoxipropilo, 2- ó 4-metoxibutilo, 2- ó 4-etoxibutilo, 2- ó 4-propoxibutilo, 2- ó 4-butoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,8-trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9,12-tetraoxatridecilo ó 3,6,9, 12-tetraoxatétradecilo.

Como radicales cicloalquilo C5-C7 son apropiados: ciclopentiio, ciciohexilo y cicioheptilo. Estos cicloalquilos están opcionalmente sustituidos todavía por uno o varios, especialmente, hasta tres grupos alquilo C?-C20, pudiendo estos últimos estar opcionalmente interrumpidos todavía por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter. Ejemplos de tales grupos alquilo C-?-C20 , que están opcionalmente interrumpidos todavía por átomos de oxígeno, son los arriba mencionados.

Radicales heterocíclicos de cinco o seis miembros, que opcionalmente están sustituidos por uno o varios grupos alquilo C-?-C20, opcionalmente interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, se derivan, por ejemplo de: pirrolidina, 2- ó 3- metilpirrolidina, 2,4-dimetil-3-etilpirrolidina, pirazolidina, 2-, 3-, 4- ó 5-metilpirazolidina, imidazolidina, 2-, 3-, 4- ó 5-metilimidazolidina, oxazolidina, 2-, 4- ó 5-metiloxazolidina, isoxazolidina, 3-, 4- ó 5-metilisoxazolidina, piperidina, 2-, 3-, 4-metil- o etilpiperidina, 2,6-dimetilpiperidina, piperacina, 4-(C C4-alquil)piperacina, p.ej. 4-metil- ó 4-etilpiperacina, morfolina, tiomorfolina o S,S-dióxido de tiomorfolina.

Si R en los grupos OR, NHR y NR2de la definición de las variables Z1 y/o Z2, en los grupos OR y NHR de la definición de las variables X, en el grupo COOR de la definición de los radicales R9 y R10, en el grupo NHR de la definición de las variables R3 y R4 a R8 , significa un radical heterocíclico saturado, opcionalmente sustituido de cinco o seis miembros, se efectúa la unión al correspondiente heteroátomo del respectivo grupo por vía de un átomo de carbono del radical heterocíclico de cinco o seis miembros. Lo mismo vale, si R por si solo en la definición de las variables R1 y R2 y la definición de las variables R3 representa un correspondiente radical heterocíclico saturado, opcionalmente sustituido de cinco o seis miembros. En los otros casos se puede efectuar el enlace o bien por un átomo de carbono o un heteroátomo del radical heterocíclico de cinco o seis miembros, adecuado para el enlace.

Como arilos C6-C10 son apropiados, especialmente, fenilo y naftilo. Estos están opcionalmente sustituidos por uno o varios halógenos, tales como flúor, cloro o bromo, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo C1-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C-.-C20. alquilamino C-rC20 o dialqullamino C1-C20. Correspondientes radicales alquilo C C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, o bien radicales alquilo C C2o, que están contenidos en los grupos alcoxi C-,-C2o, alquilamino C C20 o dialquilamino C1-C20, ya se mencionaron antes en forma de ejemplos.

Radicales heteroarilo con 3 a 12 átomos de carbono, que están sustituidos por uno o varios alquilos C-?-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C-rC20, alquilamino C-?-C20 o dialquilamino C C2o, se derivan, por ejemplo, de: pirrol, furano, tiofeno, pirazol, isoxazol, isotiazol, imidazol, 1 H-1 ,2,3-triazol, 1 H-1 ,2,4-triazol, piridina, piracina, piridacina, 1 H-azepína, 2H-azepina, oxazol, tiazol, 1,2,3-, 1 ,2,4- ó 1,3,4-oxadiazol, 1 ,2,3-, 1,2,4- ó 1,3,4-tiadiazol, así como, en caso dado, de los anillos benzo- o dibenzoanelados, como p.ej. quinolina, isoquinolina, indol, benzo[b]furano (cumarona), benzo[b]tiofeno (tionafteno), carbazol, dibenzofurano, dibenzotiofeno, 1H-indazol, indoxazol, benzo[d]isotiazol, antranilo, benzimidazol, benzoxazol, benzotiazol, quinolina, ftalacina, quinazolina, quinoxalin o fenacina. Sustituyentes alquilo C?-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, ya se mencionaron más arriba como ejemplos.

Si R en los grupos OR, NHR y NR2de la definición de las variables Z1 y/o Z2, en los grupos OR y NHR de la definición de las variables X, en el grupo COOR de la definición de los radicales R9 y R10, en el grupo NHR de la definición de las variables R3 y R4 a R8, representa un correspondiente heteroarilo opcionalmente sustituido, se realiza el enlace al correspondiente heteroátomo del correspondiente grupo por vía de un átomo de carbono del heteroarilo. Lo mismo vale, si R por si solo en la definición de las variables R1 y/o R2 y de la definición de las variables R3 representa un correspondiente heteroarilo opcionalmente sustituido. En los otros casos se puede efectuar el enlace o bien por un átomo de carbono o un heteroátomo del radical heteroarilo.

Como radicales C6-C10-aril-C?-C4-alqu¡lo, que en el radical arilo están opcionalmente sustituidos por uno o varios halógenos, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo C.-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C?-C20l alquilamino C?-C20 o dialquilamino C^C^, sean mencionados, especialmente, bencilo, feniletilo, 3-fenilpropilo y 4-fenilbutilo. Correspondientes radicales alquilo C C?o, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, o bien radicales C C2o, que están contenidos en los grupos alcoxi C C20, alquilamino C^C^ o dialquilamino C-?-C20, ya se mencionaron más arriba como ejemplos.

Heteroaril-d-C^alquilos con 3 a 12 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos C-.-C20. que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C?-C20, alquilamino C C20 o dialquilamino C C20, se derivan, por ejemplo de los radicales heteroarilo antes mencionados, que en los radicales alquilo C-.-C están ligados o bien por un átomo de carbono o un heteroátomo apropiados para el enlace del heteroarilo. Correspondientes radicales alquilo C-.-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, o bien radicales alquilo C?-C20, que están contenido en los grupos alcoxi C-.-C20, alquilamino C,-C20 odialquilamino C C2o, ya se mencionaron antes como ejemplos.

Concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes preferidos contienen derivados de antraquinona de las fórmulas I, II y lll, donde Z\ Z2 significan, independientemente, hidrógeno o NHR, R1, R2 significan, independientemente, R, X es hidrógeno, ciano o CH(R9)(R10), n, m es 0, 1 , 2, 3 ó 4, siendo preciso, que cuando n o bien m es más alto que 1 , los radicales R o bien X son radicales iguales o diferentes, R , R significan, independientemente, ciano o COOR, R3 hidrógeno, R o NHR, R a R significan hidrógeno o NHR, R8 NHR y R significa alquilo C-1-C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, ciciohexilo, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C?-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, un radical saturado heterocíclico de cinco o seis miembros, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo CrC15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, arilo C6-C 0, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos CrC15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C Cis, alquilamino C?-C15 o dialquilamino C C15, heteroarilo con 3 a 5 átomos de carbono, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C1-C15, que opcionalmente están interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C-?-C15, alquilamino C C15 o dialquilamino C C15, fenil-CrC4-alquilo, que en el radical fenilo está sustituido por uno o varios alquilos CtC-,5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C.- C-]5, alquilamino C-.-C-.5 o dialquilamino Ci-Cis, o heteroaril-CrC^alquilo con 3 a 5 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos C-?-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi Cr C15, alquilamino C C15 o dialquilamino CtC15) habiéndose mencionado los radicales R preferidos como ejemplos más arriba.

Como derivados de antraquinona de la fórmula I sean mencionados, especialmente, los siguientes compuestos de las fórmulas la a If: En estas fórmulas la a le las variables R significan, independientemente, y en la fórmula If la variable R significa alquilo C C-is, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, y ariio C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter.

En el significado de un alquilo C|-C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, se seleccionan las variables R, preferentemente, del grupo que se compone de metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, pentilo, ísopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, hept-3-ilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, 3,5,5,7-tetrametil-nonilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, metoximetilo, 2-etilhexoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxietilo, 2- y 3-metoxipropilo, 2- y 3-etoxipropilo, 2- y 3-propoxipropilo, 2- y 3-butoxipropilo, 2- y 4-metoxibutilo, 2- y 4-etoxibutilo, 2- y 4-propoxibutilo, 2- y 4-butoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,8- trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9, 12-tetraoxatridecilo y 3,6,9,12- tetraoxatetradecilo.

En el significado de arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C.-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, se seleccionan las variables R, preferentemente, del grupo que comprende: fenilo no sustituido, radicales fenilo monosustituidos en la posición 2, 3 y 4, radical fenilo disustituido en las posiciones 2,3, 2,4 y 3,4 y radical fenilo trisustituido en las posiciones 2,3,4, 2,3,5, 2,3,6, 2,4,5, 2,4,6 y 3,4,5, que están sustituidos por los radicales alquilo C1-C15 antes enumerados, que opcionalmente están interrumpidos por oxígeno en función de éter.

Preferentemente, los correspondientes radicales R en los compuestos de las fórmulas la a le son iguales.

Como derivados de antraquinona de la fórmula II sean mencionados especialmente, los siguientes compuestos de las fórmulas lia a lie zu: (lia) (llb) (lie) En las fórmulas lia a He las variables R, R1 y R2 significan, independientemente, alquilo C,-C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, y arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C-?-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter.

X en las fórmulas lia a lie significa dos átomos de hidrógeno, dos grupos ciano en las posiciones 2,3 ó 6,7 o dos grupos CH(R9)(R10) iguales en las posiciones 2,3 ó 6,7 del esqueleto de antraquinona. En caso de los dos últimos grupos CH(R9)(R10) se trata o bien de dos grupos CH(COOR)2, CH(CN)COOR o CH(CN)2 , donde los radicales R significan, preferentemente, alquilo C C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, o arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter.

En el significado de un alquilo C C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, se seleccionan las variables R, R1 y R2 preferentemente, del grupo que abarca: metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, hept-3-ilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, 3,5,5,7-tetrametil-nonilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, metoximetilo, 2-etilhexoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxietilo, 2- y 3-metoxipropilo, 2- y 3-etoxipropilo, 2- y 3-propoxipropilo, 2- y 3-butoxipropilo, 2- y 4-metoxibutilo, 2- y 4-etoxibutilo, 2- y 4-propoxibutilo, 2- y 4-butoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,8-trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9, 12-tetraoxatridecilo y 3,6,9,12-tetraoxatetradecilo.

En el significado de un arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C?-C 5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, se seleccionan las variables R, R1 y R2, preferentemente, del grupo que comprende: fenilo no sustituido, radicales fenilo monosustituidos en la posición 2, 3 y 4, radical fenilo disustituido en las posiciones 2,3, 2,4 y 3,4 y el radical fenilo trisustituido en las posiciones 2,3,4, 2,3,5, 2,3,6, 2,4,5, 2,4,6 y 3,4,5, que están sustituidos por los radicales alquilo C C15 antes enumerados, que opcionalmente están interrumpidos por oxígeno en función de éter.

Son especialmente preferidos los compuestos de las fórmulas lia, llb y lie, donde ambas variables R, R1 y R2 o bien R, R1 y R2 o bien R1 y R2 son iguales entre si. A saber, como correspondientes compuestos sean mencionados: así como los correspondientes grupos ciano o grupos CH(R9)(R10) sustituidos en la posición 6,7, donde las variables R equivalen a los seleccionados, que antes se mencionan.

Como derivados de antraquinona de la fórmula Ill a usar según la invención sean mencionados, especialmente, los siguientes compuestos de las fórmulas Illa a llld: donde R3 significa R o NHR, R8 significa NHR W representa radicales R4 a R7 que significan hidrógeno o NHR, p es 1 , 2, 3 ó 4, siendo preciso que cuando p es más alto que q, los radicales son iguales, R significa alquilo 0,-0.5, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, ciciohexilo, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo CpC-is, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, un radical saturado heterocíclico de cinco o seis miembros, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C?-C 5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, arilo C6-C?0-arilo, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos O-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C15, alquilamino C C?5 o dialquilamino C?-C15, heteroarilo con 3 a 5 átomos de carbono, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos CrC15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C?-C?5, alquilamino C C15 o dialquilamino C^C^, fenil-C-,-C4-alquilo, que en el radical fenilo está sustituido por uno o varios alquilos C1-C-.5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C]-C?5, alquilamino 0|-C15 o dialquilamino C,-C15, o heteroaril-C-,-C4- alquilo con 3 a 5 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos O?-C 5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C1-C15, alquilamino C-?-C15 o dialquilamino C|-C15, encontrándose los radicales R preferidos ya en la definiciones generales de los radicales R antes descritas como ejemplos.

R en las fórmulas Illa a llld significa, muy preferentemente, alquilo C.-C15, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, o arilo C6-C?o, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C|-C?5, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter. Especialmente, R en las fórmulas Illa a llld es seleccionado del grupo, que abarca: metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptiio, hept-3-ilo, octilo, 2-etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodeciio, tridecilo, 3,5,5,7-tetrametil-nonilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, metoximetilo, 2-etil-hexoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxietilo, 2- y 3-metoxipropilo, 2- y 3-etoxipropilo, 2- y 3-propoxipropilo, 2- y 3-butoxipropilo, 2- y 4-metoxibutilo, 2- y 4-etoxibutilo, 2- y 4-propoxibutilo, 2- y 4-butoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,8-trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9,12-tetraoxatridecilo, 3,6,9, 12-tetraoxatetradecilo, fenilo no sustituido, radicales fenilo monosustituidos en la posición 2, 3 y 4, radicales fenilo disustituidos en las posiciones 2,3, 2,4 y 3,4 y radicales fenilo trisustituidos en las posiciones 2,3,4, 2,3,5, 2,3,6, 2,4,5, 2,4,6 y 3,4,5, que están sustituidos por los radicales alquilo CrC15 antes mencionados como ejemplos, y que opcionalmente están interrumpidos por oxígeno en función de éter, seleccionados del grupo, que abarca: metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, tere-butilo, pentilo, isopentilo, neopentilo, terc-pentilo, hexilo, 2-metilpentilo, heptilo, hept-3-ilo, octilo, 2- etilhexilo, isooctilo, nonilo, isononilo, decilo, isodecilo, undecilo, dodecilo, tridecilo, 3,5,5,7-tetrametil-nonilo, isotridecilo, tetradecilo, pentadecilo, metoximetilo, 2-etil- hexoximetilo, 2-metoxietilo, 2-etoxietilo, 2-propoxietilo, 2-isopropoxietilo, 2-butoxietilo, 2- y 3-metoxipropilo, 2- y 3-etoxipropilo, 2- y 3-propoxipropilo, 2- y 3- butoxipropilo, 2- y 4-metoxibutilo, 2- y 4-etoxibutilo, 2- y 4-propoxibutilo, 2- y 4-butoxibutilo, 3,6-dioxaheptilo, 3,6-dioxaoctilo, 4,8-dioxanonilo, 3,7-dioxaoctilo, 3,7-dioxanonilo, 4,7-dioxaoctilo, 4,7-dioxanonilo, 4,8-dioxadecilo, 3,6,8-trioxadecilo, 3,6,9-trioxaundecilo, 3,6,9,12-tetraoxatridecilo y 3,6,9,12-tetraoxatetradecilo.

Como aceites portadores se usan, generalmente, líquidos viscosos de alto punto de ebullición, especialmente, líquidos termoestables. Recubren las superficies metálicas calientes, por ejemplo válvula de admisión, con una película líquida delgada o retardan de este modo ia formación y el depósito de productos de descomposición en las superficies metálicas.

Como componente b) de los aceites portadores apropiados para los concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes según la invención son, por ejemplo, aceites portadores minerales (aceites básicos), especialmente aquellos de la clase de viscosidad"Solvent Neutral (SN) 500 a 2000", aceites portadores sintéticos basados en polimerizados de olefinas con MN = 400 a 1800, sobre todo, basados en polibuteno o poliisobuteno (hidrogenado o no hidrogenado), de polialfaolefinas o poliintemaolefinas, así como aceites portadores sintéticos basados en alcoholes o fenoles alcoxilados de cadena larga. Aductos de óxido de etileno, óxido de propileno y/u óxido de butileno a alcoholes polibutílicos o alcoholes de poliisobuteno, que son apropiados para ser usados como aceites portadores según la invención, se describen, por ejemplo, en la EP 277 345 A1 , otros polialquilen alcohol-polialcoxilatos apropiados para ser usados según la invención se describen en la WO 00/50543 A1. Como otros aceites portadores apropiados según la invención también son los polialquilen alcohol-poliéteraminas, tal y como se describen en la WO 00/61708.

Naturalmente, se pueden usar también mezclas de diferentes aceites portadores, siempre que estén compatibles con los demás componentes de los packages según la invención.

Carburantes y sistemas de aspiración de motores de combustión, pero también sistemas de inyección para la dosificación de combustible son crecientemente cargados con impurificaciones, que pueden ser producidos por partículas de polvo del aire y restos de hidrocarburos no quemados de la cámara de combustión.

Para reducir o evitar estas impurificaciones se suele adicionar al combustible unos aditivos ("detergentes") para mantener limpias las válvulas y los carburadores o bien sistemas de inyección. Tales detergentes se usan, generalmente, en combinación con uno o varios aceites portadores. Los aceites portadores ejercen una función de "lavado adicional" y, frecuentemente, apoyan y fomentan los detergentes en su efecto purificante y de limpieza y pueden contribuir de este modo a reducir la cantidad necesaria de detergentes.

Cabe mencionar en este contexto, que muchas de las sustancias que suelen ser usadas como aceites portadores desarrollan un efecto adicional como detergentes y/o dispersadores, por lo que en tal caso se puede reducir la proporción en estos últimos. Tales aceites portadores con efecto de detergente/dispersador se ilustran, por ejemplo, en la última memoria WO mencionada.

Frecuentemente, es difícil delimitar el efecto de detergentes, dispersadores y aditivos inhibidores del desgaste del asiento de válvula claramente entre si, por lo que estos compuestos figuran sumariamente bajo el componente c). Detergentes usuales, que se usan en los packages según la invención se indican, por ejemplo en las memorias WO 00/50543 A1 y WO 00/61708 A1 y comprenden: poliisobutenaminas, que se obtienen según la la EP-A 244 616 por hidroformilación de poliisobuteno altamente reactivo y aminación reductiva subsiguiente con amoníaco, monoaminas o poliaminas, como p.ej: dimetilenaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramin o tetraetilenpentamina, poli(iso)butenaminas, que se obtienen por clorado de polibutenos o poliisobutenos con dobles enlaces predominantemente en la posición b y g y aminación subsiguiente con amoníaco, monoaminas o las poliaminas arriba mencionadas, poli(iso)butenaminas, que se obtienen por oxidación de dobles enlaces en poli(iso)butenos con aire o ozono en compuestos de carbonilo o carboxilo y aminación subsiguiente bajo condiciones reductivas (hidrogenantes), poliisobutenaminas, que se obtienen según la DE-A 196 20 262 a partir de epóxidos de poliisobuteno por transformación con aminas y deshidratación y reducción subsiguientes de los aminoalcoholes, poliisobutenaminas que opcionalmente contienen grupos hidroxilo, que se obtienen según la WO-A 97/03946 por transformación de poliisobutenos con grados de polimerización medianos P = 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno e hidrogenación subsiguiente de estos productos de reacción, poliisobutenaminas conteniendo grupos hidroxilo, que se obtienen según la EP-A 476 485 por transformación de epóxidos de poliisobuteno con amoníaco, monoaminas o las poliaminas arriba mencionadas, poliéteraminas, que se obtienen por reacción de alcanoles con 2 a 30 átomos de carbono, alcanodioles con 6 a 30 átomos de carbono, mono o dialquilaminas con 2 a 30 átomos de carbono, alquilciclohexanoles con 1 a 30 átomos de carbono o alquilfenoles con 1 a 30 átomos de carbono con 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupos hidroxilo o bien grupo amino y aminación reductiva subsiguiente con amoníaco, monoaminas o las poliaminas arriba mencionadas, así como "poliisobuteno-bases Mannich", que se obtienen según la EP-A 831 141 por transformación de fenoles sustituidos por poliisobuteno con aldehidos y monoaminas o las poliaminas arriba mencionadas.

Otros detergentes y¿o aditivos inhibidores del desgaste del asiento de válvula a usar según la invención se indican, por ejemplo en la memoria WO 00/47698 A1 y abarcan compuestos, que contienen por lo menos un radical hidrQcarburo.hjdróíobo con peso molecular numérico medio (MN) de 85 a 20 000 y por lo menos otro grupo polar, y que se seleccionan entre: (i) grupos mono o poliamino con hasta 6 átomos de nitrógeno, en los que por lo menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas, (ii) grupos nitro, en caso dado, en combinación con grupos hidroxilo, (iii) grupos hidroxilo en combinación con grupos mono o poliamino, en los que por lo menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas, (iv) grupos carboxilo o sus sales alcalinas o alcalinotérreas, (v) grupos de ácido sulfónico o sus sales alcalinas o alcalinotérreas, (vi) grupos polioxi-C2- a C4-alquileno, que están terminados por grupos hidroxilo, grupos mono o poliamino, donde por lo menos un átomo de nitrógeno tiene propiedades básicas, o por grupos carbamato, (vii) grupos de éster carboxílico, (viii) grupos derivados de anhídrido de ácido succínico con grupos hidroxi y/o amino y/o amido y/o imido y (ix) grupos generados por reacciones Mannich de grupos hidroxilo fenólicos con aldehidos y mono o poliaminas.

Aditivos, que contienen grupos mono o poliamino (i) son, preferentemente, polialquenomono- o polialquenopoliaminas con base en polipropeno o polibuteno o poliisobuteno altamente reactivos (es decir, con dobles enlaces predominantemente en la posición terminal- generalmente, en la posición ß y y) o convencionales (es decir, con dobles enlaces predominantemente en la posición media) con MN = 300 a 5000. Tales aditivos basados en poliisobuteno altamente reactivo, que se pueden preparar a partir de poliisobuteno, que puede contener hasta 20% en peso de unidades de n-buteno, por hidroformilación y aminación reductiva con amoníaco, monoaminas o poliaminas, como p.ej: dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina, se describen especialmente, en la memoria EP 244 616 A2. Si en la preparación de los aditivos se parte de polibuteno o poliisobuteno con predominantemente dobles enlaces en la posición media (generalmente, en la posición ß y y), es apropiada la obtención por clorado y aminación subsiguiente o por oxidación del doble enlace con aire o ozono en compuestos de carbonilo o carboxilo y la aminación subsiguiente bajo condiciones reductivas (hidrogenantes). Para la aminación se pueden usar las mismas aminas que las usadas para la aminación reductiva del poliisobuteno hidroformilado, altamente reactivo. Aditivos correspondientes basados en polipropeno se describen, especialmente, en la memoria WO 94/24231 A1.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (i) son los productos de hidrogenación de los productos de reacción a partir poliisobutenos con grado de polimerización mediano P = 5 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, tal y como se describen, especialmente, en la memoria WO 97/03946 A1.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (i) son ios compuestos obtenidos a partir de epóxidos de poliisobuteno por transformación con aminas y deshidratación y reducción subsiguientes de los aminoalcoholes, tal y como se describen, especialmente, en la memoria DE 196 20 262 A1.

Aditivos que contienen grupos nitro, en caso dado, en combinación con grupos hidroxilo, (ii) son, preferentemente, los productos de reacción de poliisobutenos del grado de polimerización mediano P = 5 a 100 o 10 a 100 con óxidos de nitrógeno o mezclas de óxidos de nitrógeno y oxígeno, tal y como se describen, especialmente, en las memorias WO 96/03367 A1 y WO 96/03479 A1. Estos productos de reacción son, generalmente, mezclas de nitropoliisobutanos puros (p.ej. a, ?-dinitropoliisobutano) y hidroxinitropoliisobutanos mixtos (p.ej. s-nitro-?-hidroxipoliisobutano).

Aditivos que contienen grupos hidroxilo en combinación con grupos mono o poliamino (¡ii) son, especialmente, los productos de reacción de epóxidos de poliisobuteno, obtenidos a partir de poliisobuteno con dobles enlaces predominantemente terminales con MN = 300 a 5000, con amoníaco, mono o poliaminas, tal y como se describen, especialmente, en la memoria EP 476 485 A1.

Aditivos que contienen grupos carboxilo o sus sales alcalinas o alcalinotérreas son, preferentemente, copolímeros de olefinas de C2-C40 con anhídrido de ácido maleico con una masa molar total de 500 a 20 000, cuyos grupos carboxilo son transformados parcial o completamente en las sales alcalinas o alcalinotérreas y el resto de los grupos carboxilo es transformado con alcoholes o aminas. Tales aditivos se conocen, especialmente, de la memoria EP 307 815 A1. Tales aditivos sirven, primordialmente, para inhibir el desgaste del asiento de válvula y pueden ser usados, tal y como se describe en la memoria WO 87/01126 A1, ventajosamente, en combinación con los detergentes usuales, tales como poli(iso)butenaminas o poliéteraminas.

Aditivos que contienen grupos de ácido sulfónico o sus sales alcalinas o alcalinotérreas (v) son, preferentemente, las sales alcalinas o alcalinotérreas de un éster alquílico de ácido sulfosuccínico , tal y como se describe, especialmente, en la memoria EP 639 632 A1. Tales aditivos sirven, principalmente inhibir el desgaste del asiento de válvula y pueden ser usados en combinación con los detergentes usuales, tales como poli(iso)butenaminas o poliéteraminas.

Aditivos que contienen grupos polioxi-C2- a C4-alquileno (vi) son, preferentemente, poliéteres o poliéteraminas, que se obtienen por reacción de alcanoles con 2 a 30 átomos de carbono, alcanodioles con 6 a 30 átomos de carbono, mono o dlalquilaminas con 2 a 30 átomos de carbono, alquilciclohexanoles con 1 a 30 átomos de carbono o alquilfenoles con 1 a 30 átomos de carbono con 1 a 30 moles de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupos hidroxiio o bien grupo amino y, en caso de las poliéteraminas, por aminación reductiva subsiguiente con amoníaco, monoaminas o poliaminas. Tales productos se describen, especialmente, en las memorias EP 310 875 A1 , EP 356 725 A1 , EP 700 985 A1 y US 4,877,416. En caso de poliéteres, estos productos tienen también propiedades de aceite portador. Ejemplos típicos son butoxilatos de tridecanol o isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol, así como butoxilatos y propoxilatos de poliisobutenol, así como los correspondientes productos de reacción con amoníaco.

Aditivos que contienen grupos de éster caboxílico (vii) son, preferentemente, los esteres de ácidos mono-, di- o tricarboxílicos con alcanoles de cadena larga o polioles, aquellos con una viscosidad mínima de 2 mm2/s a 100°C, tal y como se describen, especialmente, en la memoria DE 38 38 918 A1. Como ácidos mono-, di- o tricarboxílicos son apropiados los ácidos alifáticos o aromáticos. Como esteres de alcoholes o bien polioles son apropiados, sobre todo, los representantes de cadena larga con, por ejemplo 6 a 24 átomos de carbono. Representantes típicos de los esteres son los adipatos, ftalatos, iso-ftalatos, tereftalatos y trimellitatos del iso-octanol, iso-nonanol, ¡se— decanol y del iso-tridecanol. Tales productos tienen también propiedades de aceite portador.

Aditivos que contienen grupos derivados del anhídrido de ácido succínico con grupos con hidroxi y/o amino y/o amido y/o imido (viii) son, preferentemente, los derivados correspondientes del anhídrido de ácido poliisobutenilsuccínico, que se obtienen por reacción de o poliisobuteno convencional o poliisobuteno altamente reactivo con MN = 300 a 5000 con anhídrido de ácido maleico por vía térmica por medio del poliisobuteno clorado. Son especialmente interesantes los derivados con poliaminas alifáticas, como p.ej: etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramin o tetraetilenpentamina. Tales aditivos para carburantes Otto se describen, especialmente, en la memoria US 4,849,572.- Aditivos que contienen grupos generados por reacción Mannich de grupos hidroxilo fenólicos con aldehidos y mono- o poliaminas (ix) son, preferentemente, los productos de reacción de fenoles sustituidos por poliisobuteno con formaldehído y mono- o poliaminas, como p.ej: etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina o dimetilaminopropilamina. Los fenoles sustituidos por poliisobutenilo pueden proceder de poliisobuteno convencional o poliisobuteno altamente reactivo con MN = 300 a 5000. Tales „poliisobuteno-bases Mannich" se describen, especialmente, en la memoria EP 831 141 A1.

Para una definición más exacta de los aditivos indicados sea remitido aquí a las revelaciones de ias memorias arriba indicadas del estado de la técnica, que son expresamente incorporadas en la presente por referencia.

Dispersadores como componente c) son, por ejemplo: imidas, amidas, esteres y sales de amonio y se metal alcalino de anhídridos de ácido poliisobutenosuccínico. Estos compuestos se usan, especialmente, en aceites lubricantes, pero también en parte como detergentes en composiciones de carburantes.

Otros aditivos y auxiliares, que pueden estar contenidos, opcionalmente, como componente d) en los packages según la invención son: disolventes orgánicos, tales como alcoholes, como p.ej: metanol, etanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol, pentanol, isopentanol, neopentanol o hexanol, glicoles, como p.ej: 1 ,2-etilenglicol, 1 ,2- ó 1 ,3-propilenglicoi, 1 ,2-, 2,3- ó 1 ,4-butilenglicol, di- ó trietilenglicol o di- ó tripropilenglicol, éteres, como p.ej: metilterc.-butil éter, 1 ,2-etilenglicolmono- o -dimetil éter, 1 ,2-etilenglicolmono- o -dietil éter, 3-metoxipropanol, 3-isopropoxipropanol, tetrahidrofurano o dioxano, cetonas, como p.ej: acetona, metiletilcetona o alcohol de diacetona, esteres, como p.ej: acetato de metilo, acetato de etilo, acetato de propilo o acetato de butilo, lactonas, como p.ej: N-metilpirrolidina (NMP), hidrocarburos alifáticos o aromáticos y sus mezclas, como p.ej: pentano, hexano, heptano, octano, isooctano, petroléter, tolueno, xileno, etilbenceno, tetralina, decalina, dimetilnaftalina o gasolina de ensayo y aceite mineral, como p.ej: gasolina, queroseno, aceite diesel o aceite combustible, inhibidores de corrosión, por ejemplo, basados en sales de amonio de tendencia fumógena de ácidos carboxílicos orgánicos o de aromáticos heterocíclicos en la protección anticorrosiva de metales no ferrosos, antioxidantes o estabilizantes, por ejemplo, basados en aminas, como p.ej: p-fenil- endiamina, diciclohexilamina o derivados de las mimas o fenoles, como p.ej: 2,4-di-terc.-butilfenol o ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropiónico, desemulsionantes, antistáticos, metalocenos, como p.ej: ferroceno o metilciclopentadienilmanganeso-tricarbonilo, mejoradores de la lubricidad (aditivos de lubricidad), como p.ej.: determinados ácidos grasos, esteres de ácido alquenilsuccínico, aminas bis(hidroxialquii)grasas, hidroxiacetamidas o aceite de ricino, aminas para reducir el valor pH del carburante, otras sustancias marcadoras diferentes que los derivados de antraquinona, así como colorantes.

La concentración del componente a), a saber, del por lo menos un derivado de antraquinona, en los packages según la invención, se elige tan alto que después de la adición del package al aceite mineral se obtenga la concentración deseada en sustancia(s) marcadora(s) en el mismo. Concentraciones usuales en sustancia marcadora en el aceite mineral varían de 0,01 hasta unos 10 ppm en peso.

El componente b), a saber, el por lo menos un aceite portador, está contenido en los packages según la invención , generalmente, en una concentración de 1 a 50, especialmente, 5 a 30% en peso, y el componente c), a saber, el por lo menos un detergente y/o el por lo menos un dispersador están contenicos, generalmente, en una concentración de 25 a 90 % en peso, especialmente, 30 a 80 % en peso, cada vez con respecto a la cantidad total de los componentes a) a c) y, opcionalmente, d), sumándose las concentraciones individuales de los componentes a) hasta c) y, opcionalmente, d) a 100 % en peso.

Si como componente d) están contenidos en los packages según la invención inhibidores de corrosión, antioxidantes o estabilizantes, desemulsionantes, antistáticos, metalocenos, mejoradores de la lubricidad y aminas para reducir el valor pH del carburante, su concentración asciende en la suma, generalmente, a no más que un10 % en peso, con respecto a la cantidad toral del package (a saber, la cantidad total de los componentes a) hasta c) y d)), oscilando la concentración de los inhibidores de corrosión y desemulsionantes, generalmente, de aprox. 0,01 hasta 0,5 %en peso, con respecto a la cantidad total del package.

Si como componente d) están contenidos disolventes orgánicos adicionales (a saber, no introducidos ya con los demás componentes) en los packages según la invención, entonces asciende su concentración en la suma, generalmente, a, como máximo, un 20 % en peso, con respecto a la cantidad total del package. Estos disolventes proceden, generalmente, de soluciones de la sustancia marcadora y/o colorantes, que se adicionan a los packages en lugar de la sustancia marcadora pura por ser más fáciles de dosificar exactamente.

Si como componente d) están contenidos en los packages según la invención otras sustancias marcadoras diferentes que los derivados de antraquinona, entonces depende su concentración nuevamente del contenido en que estos deben estar presentes después de la adición de los packages en el aceite mineral. Lo mismo vale análogamente para el componente a).

Si como componente d) están contenidos colorantes en los packages según la invención, entonces su concentración oscila, generalmente, de aprox. 0,1 a 5 % en peso, con respecto a la cantidad total del package.

Ejemplos: Los derivados de antraquinona indicados a continuación fueron analizados. Los compuestos 1 a 9 fueron sintetizados partiendo de 1 ,4,5,8-tetracloroantraquinona y las correspondientes anilinas sustituidas según el método descrito en la memoria EP 0 323 184 A1.

Compuesto 1 (?max= 753 nm, THF): Compuesto 2 (?m3 = 750 nm, THF): Compuesto 3 (?max= 673 nm, THF): Compuesto 4 (?max= 758 Compuesto 5 (?max= 756 nm, THF): Compuesto 6 (?max= 756 nm, THF): Compuesto 7 (?max= 756 nm, THF): Compuesto 8: Compuesto 9 (?max= 670 nm, THF): El compuesto trisustituido se obtuvo como producto secundario en la preparación del compuesto 8. Compuesto 10 (?max= 643 nm, THF): S.G. 33 (vendido en el comercio por BASF Aktiengesellschaft) Compuesto 11 (?max= 328 nm, THF): (vendido en el comercio por BASF Aktiengesellschaft) Compuesto 12 648 nm, THF): R: mezcla de los radicales S.B. 79 (vendido en el comercio por BASF Aktiengesellschaft) Comparación (?max= 770 nm, THF): Como compuesto comparativo se usó la ftalocianina de la fórmula siguiente: (preparado según el Ejemplo 1 de la WO 98/52950 A1 ) Ensayos de la estabilidad al almacenamiento: La mezcla de ensayo usada de un concentrado de aditivo para carburante y lubricante con los compuestos contenidos en él y sus porcentajes correspondientes se indican en la Tabla 1 siguiente: Tabla 1: (detergente, aceite portador, anticorrosivo y desemulsionante se consiguen en el comercio, por ejemplo de BASF Aktiengesellschaft) A) Se examinó la estabilidad al almacenamiento de los compuestos 1 a 9 y del compuesto comparativo frente a los componentes principales indicados en la Tabla 1 , detergente y aceite portador. Para tal fin se disolvieron 50 a 100 mg del respectivo compuesto en 50 ml de Shellsol AB o, si el compuesto no era suficientemente soluble en Shellsol AB, se disolvió éste previamente en aprox. 5 ml de isopropanol o NMP y entonces se rellenó con Shellsol AB a 50 ml. a continuación, se filtró la solución a través de un filtro de papel plegado. 1 a 3 ml del filtrado se completaron con detergente o aceite portador a 10 ml (equivalente a una concentración del respectivo compuesto de 0,01 a 0,08 %) y se midieron en cubetas de 1 mm en comparación con referencia no aditivada.

Las muestras se llenaron en ampollas de 10-m, se cerraron herméticos al aire y se almacenaron en un baño de agua.

Los resultados figuran en las Tablas 2 y 3. En todos los ensayos se normalizó a la extinción inicial.

Tabla 2: Comparación de la estabilidad ai almacenamiento a 50°C frente al detergente Tabla 3: Comparación de la estabilidad al almacenamiento a 50CC frente al aceite portador El compuesto comparativo mostró en presencia del aceite portador una disminución más rápida de la extinción normalizada en función del tiempo, que en caso de presencia del detergente. Por lo que los valores no se reprodujeron Se examinó la estabilidad al almacenamiento de los compuestos 10 a 12 frente al detergente y el concentrado de aditivo para carburantes y lubricantes de la Tabla 1. Para tal fin, se prepararon soluciones con un contenido de 1 % en peso de los compuestos 10 a 12 en el detergente o bien el concentrado de aditivo para carburante y lubricante y se determinó la extinción normalizada en función del tiempo de almacenamiento, tanto a temperatura ambiente como también a 40°C. La normalización se efectuó con base en el valor de extinción al comienzo del almacenamiento (a saber, inmediatamente después de la preparación de la correspondiente solución). Los resultados se indican a continuación.

Compuesto 10: Detergente a temperatura ambiente: Después de tiempos de almacenamiento de 7 y 14 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Detergente a 40°C: Después de tiempos de almacenamiento de 7 y 14 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Concentrado de aditivo para carburantes y lubricantes a temperatura ambiente: Después de tiempos de almacenamiento de 7 y 14 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Concentrado de aditivo para carburantes y lubricantes a 40°C: Después de tiempos de almacenamiento de 7 y 14 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Compuesto 11 : Detergente a temperatura ambiente: Después de tiempos de almacenamiento de 4, 12, 28 y 42 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Detergente a 40°C: Después de tiempos de almacenamiento de 4, 12, 28 y 42 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Concentrado de aditivo para carburantes y lubricantes a temperatura ambiente: Después de tiempos de almacenamiento de 21 y 28 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Concentrado de aditivo para carburantes y lubricantes a 40°C: Después de tiempos de almacenamiento de 21 y 28 días no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada.

Compuesto 12: Detergente a'temperatura ambiente: Después de tiempos de almacenamiento de 4, 12, 28 y 42 días, substancialmente, no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada. Los resultados se indican en Tabla siguiente: Detergente a 40°C: Después de tiempos de almacenamiento de 4, 12, 28 y 42 días substancialmente, no se pudo determinar ningún cambio de la extinción normalizada. Los resultados se indican en Tabla siguiente:

Claims (5)

Reivindicaciones

1. Concentrados de aditivos para carburantes y lubricantes, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona como sustancia marcadora.

2. Concentrados según ia reivindicación 1, que contienen por lo menos un derivado de antraquinona seleccionado del grupo, que abarca: los compuestos de la fórmula I de la fórmula 11 y de la fórmula lll donde Z , Z significan, independientemente, hidrógeno, hidroxi, OR, NHR o NR2, R , R significan, independientemente, R o COR, X es hidrógeno, ciano, nitro, hidroxi, OR, amino, NHR, R o CH(Ra)(R??) n, m es 0, 1 , 2, 3 ó 4, siendo preciso que cundo n o bien m son más altos que 1 , los radicales R o bien X son radicales iguales o diferentes, R9, R10 significan, independientemente, ciano, COOH o COOR, R3 es hidrógeno, R o NHR, R a R significan, independientemente, hidrógeno, R o NHR R significa alquilo C C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, cicloalquilo C5-C7, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo CtC20. que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, un radical saturado heterocíclico de cinco o seis miembros, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C C2o, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios halógenos, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo O|-C20, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C?-C20, alquilamino C-|-C20 odialquilamino C?-C20, heteroarilo con 3 a 12 átomos de carbono, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C?-C20, que opcionalmente están interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C-?-C20, alquilamino d-C2o o dialquilamino 0,-C^, C6-C 0-ar¡l-C.-C -alquilo, que en el radical arilo está opcionalmente sustituido por uno o varios halógenos, ciano, nitro, hidroxi, amino, alquilo CrC2o-alquilo, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C1-C20, alquilamino C-?-C20 o dialquilamino C,- C20 , o heteroaril-C-,-C4-alquilo con 3 a 12 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos C?-C20, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C^C^, alquiiamino CrC20 o dialquilamino C C20

3. Concentrados según la reivindicación 2, caracterizados porque en la fórmula I y en la fórmula II Z1, Z2 significan, independientemente, hidrógeno o NHR, R , R significan, independientemente, R, X hidrógeno, ciano o CH(R9)(R10), n, m es 0, 1 , 2, 3 ó 4, siendo preciso, que cuando n o bien m es más alto que 1 , los radicales R o bien X son radicales iguales o diferentes, R 59 , D R10 significan, independientemente, ciano o COOR, R3 es hidrógeno, R o NHR, R a R significan hidrógeno o NHR, R8 es NHR R alquilo C C?5, que opcionalmente está interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, ciciohexilo, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C-rC^, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, un radical saturado heterocíclico de cinco o seis miembros, que opcionalmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo C.-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, arilo C6-C10, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C-1-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi CtC-15, alquilamino d-d5 o dialquilamino C C15, heteroarilo con 3 a 5 átomos de carbono, que opcionalmente está sustituido por uno o varios alquilos C?-C15, que opcionalmente están interrumpido por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C-i5, alquilamino C Ci5 o dialquilamino C C15, fenil-C-|-C4-alqu¡lo, que en el radical fenilo está sustituido por uno o varios alquilos C?-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi C C15, alquilamino d-de o dialquilamino d- C15, o heteroaril-C-?-C4-alquilo con 3 a 5 átomos de carbono en el radical heteroarilo, pudiendo este último estar sustituido por uno o varios alquilos C?-C15, que opcionalmente están interrumpidos por 1 a 4 átomos de oxígeno en función de éter, alcoxi O1-C15, alquilamino C1-C15 o dialquilamino C C15'

4. Uso de los concentrados según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3 para la aditivación de aceites minerales.

5. Aceites minerales, que contienen concentrados según una o varias de las reivindicaciones 1 a 3.