MXPA06004159A - Composiciones para proteger la cristaleria de la corrosion en su superficie en maquinas lavavajillas. - Google Patents

Abstract

Se proporcionan composiciones detergentes para maquinas lavavajillas para usarse durante todo el ciclo de lavado, en particular composiciones detergentes que comprenden materiales que contienen zinc, para proteger la cristaleria de la corrosion en su superficie durante el lavado automatico de vajilla.

Description

COMPOSICIONES PARA PROTEGER LA CRISTALERIA DE LA CORROSION EN SU SUPERFICIE EN MAQUINAS LAVAVAJ ILLAS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a la protección de las superficies de cristalería de la corrosión usando composiciones detergentes en el ciclo de lavado, en particular composiciones detergentes que comprenden materiales que contienen zinc, en máquinas lavavajillas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Los detergentes para máquinas lavavajillas constituyen una clase distinta generalmente reconocida de composiciones detergentes, cuyo propósito puede incluir descomponer y eliminar manchas de alimentos; inhibir la formación de espuma; promover el humedecimiento de los artículos de lavado para reducir o eliminar las manchas y capas visualmente perceptibles; eliminar las manchas como las que pueden ser causadas por bebidas tales como café y té o por aceites vegetales tales como la suciedad originada por carotenoides; eliminar la acumulación de capas de suciedad en las superficies de los artículos para lavar; y reducir o eliminar el empañado de los cubiertos sin prácticamente grabarse o corroerse o de cualquier otra manera dañar la superficie de los vasos o platos. El problema de la corrosión de la cristalería durante el ciclo de lavado de una máquinas lavavajillas se conoce desde hace mucho tiempo. La opinión actual es que el problema de la corrosión de la cristalería es el resultado de dos fenómenos distintos. Por una parte, el alto pH necesario para la limpieza causa la hidrólisis de sílice. Este sílice/silicato disuelto, junto con los silicatos añadidos adrede para evitar la corrosión de la loza y el metal, se deposita sobre la superficie del vidrio causando iridiscencia y opacidad. Por otra parte, la eliminación de aditivos de quelatos de iones metálicos de la superficie del vidrio, y la consiguiente lixiviación de iones metálicos, hace un vidrio menos duradero y resistente a los químicos. Después de varios lavados en una máquina lavavajillas, ambos fenómenos pueden ocasionar daños a la cristalería tales como opacidad, rasguños, y rayones. La mayoría de los consumidores están de acuerdo en que la corrosión de la cristalería por el uso de composiciones detergentes para máquinas lavavajillas (ADW, por su sigla en inglés) es una de sus más serias necesidades insatisfechas. Se conocen composiciones detergentes ADW que contienen sales de zinc o magnesio de ácidos orgánicos para una mejor protección contra la corrosión del vidrio. Puesto que estas sales son escasamente solubles, se utilizan para la liberación controlada de especies reactivas de zinc. El rendimiento de las sales solubles de zinc en las composiciones detergentes es difícil de controlar, puesto que ocurrirán precipitados de sales insolubles de zinc con otros iones en la solución de lavado. Sin embargo los precipitados de sales insolubles de zinc pueden depositarse tanto en la cristalería como en los propios elementos de la máquina lavavajillas. Además, algunas de las sales ¡nsolubles de zinc pueden ser demasiado inertes para suministrar los iones Zn2+ necesarios, como por ejemplo óxido de zinc (ZnO). Las sales de sulfato de aluminio también han demostrado potencial, pero persisten los problemas relacionados con su formulación. Por ejemplo, la floculación con un espesante polimérico y un ligero negativo en el rendimiento del blanqueador de oxígeno requieren un método de encapsulación, lo cual puede agregar costos a la formulación. También se conocen los auxiliares de enjuague que contienen sales de zinc o megnesio, pero estos son utilizados sólo por un pequeño número de consumidores; por ello es deseable poder suministrar iones Zn2+ para usarse durante todo el ciclo de lavado. De esta manera persiste la necesidad de desarrollar composiciones detergentes alternativas para máquinas lavavajillas que contengan iones Zn2+, que proporcionen los beneficios antes mencionados, y más aún reduzcan el problema de la corrosión de la superficie de la cristalería experimentada en aplicaciones para usarse durante todo el ciclo de lavado.

BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones detergentes para usarse durante todo el ciclo de lavado (TTW, por su sigla en inglés), para máquinas lavavajillas (ADW, por su sigla en inglés), para uso doméstico, institucional, industrial, y/o comercial, para proteger la cristalería de la corrosión superficial, las cuales tienen una cantidad eficaz de ciertos materiales que contienen zinc, tales como materiales particulados que contienen zinc (PZCM, por su sigla en inglés) y materiales en capas que contienen zinc (ZCLM, por su sigla en inglés). De conformidad con un aspecto, una composición detergente TTW ADW comprende: (a) Una cantidad eficaz de un material en capas que contiene zinc, (b) un activo detergente, y (c) opcionalmente uno o más de los siguientes: un polímero dispersante o medio portador; y (d) opcionalmente un ingrediente auxiliar. De conformidad con otro aspecto, se suministra un sistema de tratamiento. El sistema de tratamiento comprende un estuche que comprende (a) un envase; (b) instrucciones para su uso; y (c) una composición detergente TTW ADW. De conformidad con otro aspecto, se suministra una composición de materia. La composición de materia comprende una solución de lavado que comprende una composición detergente TTW ADW que comprende una cantidad eficaz de un material en capas que contiene zinc.

BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La Figura 1 representa una vista lateral de la estructura de un material en capas que contiene zinc.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Se ha descubierto de manera sorprendente que la cristalería se puede proteger de la corrosión contactando las superficies de la cristalería con una composición detergente TTW ADW que contiene ciertos materiales que contienen zinc, tales como materiales particulados que contienen zinc (PZCM) y materiales en capas que contienen zinc (ZCLM). Esto es especialmente cierto en condiciones de agua blanda en donde los agentes queiantes y aditivos pueden dañar la cristalería por medio de la quelación de iones metálicos en la propia estructura del vidrio. De esta manera, aun en los fuertes ambientes de TTW, el daño al vidrio por corrosión superficial puede reducirse con el uso de los ZCLM en composiciones detergentes ADW sin los efectos negativos asociados con el uso de sales metálicas tales como: (a) el alto costo de fabricación; (b) la necesidad de mayores niveles de sal en la fórmula debido a la deficiente solubilidad del material insoluble; (c) el adelgazamiento de las composiciones de gel debido a la interacción de los iones metálicos, por ejemplo los iones Al3+ y los iones Zn2+, con el material espesante; o (d) una reducción del rendimiento de limpieza para manchas de té debido a la interferencia con el blanqueador durante todo el ciclo de lavado. También se ha descubierto sorprendentemente que el beneficio de cuidado de la cristalería del ZCLM se mejora significativamente cuando el ZCLM se dispersa antes de añadirse al o durante el proceso de fabricación de la composición detergente TTW ADW. El logro de una buena dispersión de las partículas de ZCLM en la composición detergente TTW ADW reduce significativamente la aglomeración de las partículas de ZCLM en la solución de lavado. En la presente puede usarse cualquier composición detergente TTW ADW adecuada, sola o en combinación con una composición de materia (tal como la solución de lavado) y/o como parte de un sistema de tratamiento que tiene una cantidad eficaz de ciertos materiales que contienen zinc, tales como, los PZCM y ZCLMs. En la presente, "cantidad eficaz" se refiere a una cantidad que es suficiente, bajo las condiciones de pruebas comparativas descritas aquí, para reducir el daño por corrosión de la superficie de la cristalería sobre cristalería tratada con composiciones detergentes para usarse durante todo el ciclo de lavado. Materiales particulados que contienen zinc (PZCM, por su sigla en inglés) Los materiales particulados que contienen zinc (PZCM) permanecen en su mayor parte ¡nsolubles en las composiciones formuladas. Ejemplos de PZCM útiles en ciertas modalidades no limitantes pueden incluir los siguientes: Materiales inorgánicos: aluminato de zinc, carbonato de zinc, óxido de zinc y materiales que contienen óxido de zinc (es decir, calamina), fosfatos de zinc (es decir, ortofosfato y pirofosfato), seleniuro de zinc, sulfuro de zinc, silicatos de zinc (es decir, silicatos de orto- y metazinc), silicofluoruro de zinc, borato de zinc, hidróxido de zinc e hidroxisuifato, material en capas que contiene zinc, y combinaciones de éstos.

Materiales/minerales naturales que contienen zinc: esfalerita (blenda de zinc), wurtzita, smithsonita, franklinita, zincita, willemita, troostita, hemimorflta, y combinaciones de éstos. Sales orgánicas: sales de ácidos grasos y zinc (es decir caproato, laurato, oleato, estearato, etc.), sales de zinc de ácidos alquiisulfónicos, naftenato de zinc, tartrato de zinc, tanato de zinc, fitato de zinc, monoglicerolato de zinc, alantoinato de zinc, urato de zinc, sales de zinc y aminoácidos (es decir, metionato, fenilalinato, triptofanato, cisteinato, etc.), y combinaciones de éstos. Sales poliméricas: policarboxilatos (es decir, poliacrilato) de zinc, polisulfato de zinc, y combinaciones de éstos. Formas físicamente adsorbidas: resinas de intercambio iónico cargadas de zinc, zinc adsorbido sobre las superficies de las partículas, partículas compuestas en las que se incorporan las sales de zinc (es decir, como núcleo/vaina o morfologías de agregados), y combinaciones de éstos. Sales de zinc: oxalato de zinc, tanato de zinc, tartrato de zinc, citrato de zinc, óxido de zinc, carbonato de zinc, hidróxido de zinc, oleato de zinc, fosfato de zinc, silicato de zinc, estearato de zinc, sulfuro de zinc, undecilato de zinc, y lo similar, y combinaciones de éstos. Las fuentes de óxido de zinc distribuidas comercialmente incluyen Z-Cote y Z-Cote HPI (BASF) y USP I y USP II (Zinc Corporation of America). Propiedades físicas de las partículas de PZC Muchos de los beneficios del uso de los PZCM en las composiciones detergentes TTW ADW requieren que el ion Zn2+ se encuentre químicamente disponible sin ser soluble. Esto se denomina "labilidad del zinc". Ciertas propiedades físicas del PZCM tienen el potencial de afectar la labilidad del zinc. Hemos desarrollado formulaciones de composiciones detergentes TTW ADW más eficaces basadas en la optimización de la labilidad del PZCM. Algunas propiedades físicas del PZCM que pueden afectar la labilidad del zinc pueden incluir, pero sin limitarse a: la cristalinidad, el área superficial, y la morfología de las partículas, y combinaciones de éstos. Otras propiedades físicas del PZCM que también pueden afectar la labilidad del zinc de los PZCM incluyen, pero sin limitarse a: la densidad aparente, la carga superficial, el índice de refracción, el nivel de pureza, y combinaciones de éstos. Cristalinidad Un PZCM que tiene una estructura menos cristalina puede resultar en una labilidad del zinc relativamente más alta. Se pueden medir las imperfecciones cristalinas o la integridad cristalina de una partícula mediante la amplitud total medio máximo (FWHM, por su sigla en inglés) de los reflejos de un patrón de difracción de rayos X (XRD, por su sigla en inglés). Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se postula que mientras más grande es el valor de FWHM, más bajo es el nivel de cristalinidad en un PZCM. La labilidad del zinc parece aumentar a medida que disminuye la cristalinidad. Puede utilizarse cualquier cristalinidad de PZCM. Por ejemplo los valores adecuados de cristalinidad pueden oscilar de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 1.00, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 1.00, o de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 0.90, o de aproximadamente 0.20 a aproximadamente 0.90, y como alternativa, de aproximadamente 0.40 a aproximadamente 0.86 FWHM unidades a un máximo de reflexión de 200 (~13° 2T, 6.9 Á). Tamaño de partícula Las partículas de PZCM en la composición detergente TTW ADW pueden tener cualquier tamaño promedio de partícula adecuado. En ciertas modalidades no limitantes se ha encontrado que un menor tamaño de partícula es directamente proporcional a un aumento de labilidad relativa del zinc (%). Los tamaños promedios adecuados de las partículas incluyen, pero sin limitarse a: un rango de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 100 mieras, o de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 50 mieras, o de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 30 mieras, o de aproximadamente 0 nm a aproximadamente 20 mieras, o de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 10 mieras, y como alternativa, de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 10 mieras. En otra modalidad no limitante, el PZCM puede tener un tamaño promedio de partícula menor que aproximadamente 5 mieras, o menor que aproximadamente 10 mieras, y como alternativa menor que aproximadamente 5 mieras. Distribución del tamaño de partícula Puede utilizarse cualquier distribución adecuada de tamaño de partícula de PZCM. Las distribuciones adecuadas de tamaño de partícula de PZCM incluyen, pero sin limitarse a: un rango de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 150 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 30 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 20 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10 mieras, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 1 miera, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 500 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 30 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 20 nm, y como alternativa, de aproximadamente 1 nm o menos, a aproximadamente 10 nm. Materiales en capas que contienen zinc (ZCLM) Como ya se ha definido anteriormente, los ZCLM son una subclase de los PZCM. Las estructuras en capas son las que tienen un crecimiento cristalino que ocurre principalmente en dos dimensiones. Convencionalmente, las estructuras en capas se describen como aquellas en las cuales todos los átomos están incorporados en capas bien definidas, pero también como aquellas en las cuales hay iones o moléculas entre las capas denominadas iones de galerías (A.F. Wells "Structural Inorganic Chemistry" (Química inorgánica estructural) Clarendon Press, 1975). Por ejemplo, los ZCLMs pueden tener iones Zn2+ incorporados en las capas y/o como componentes más lábiles de los iones de galerías. Muchos de los ZCLM se encuentran en la naturaleza como minerales. Los ejemplos comunes incluyen hidrocincita (hidroxicarbonato de zinc), carbonato de zinc básico, auricalcita (hidroxicarbonato de zinc y cobre), rosasita (hidroxicarbonato de cobre y zinc) y muchos minerales relacionados que contienen zinc. Los ZCLM naturales también se pueden encontrar, en donde especies aniónica s en capas tales como los minerales tipo arcilloso (p.ej., filosilicatos) contienen iones de galerías de zinc de intercambio iónico. Otros ZCLM adecuados incluyen los siguientes: hidroxiacetato de zinc, hidroxicloruro de zinc, hidroxi lauril sulfato de zinc, hidroxinitrato de zinc, hidroxisulfato de zinc, sales dobles de hidróxido, y mezclas de éstos. Los ZCLM naturales también se pueden obtener de manera sintética o pueden formarse en el lugar en una composición o durante un proceso de fabricación. Las sales dobles de hidróxido se pueden representar por la fórmula general: [M2+i-xM2+1+x(OH)3(i-y)]+ An'(1=3y)/n- nH2O en donde los dos iones metálicos pueden ser diferentes; si son iguales y están representados por zinc, la fórmula se simplifica a [???+?(??)2]2?+ 2x ?"· nH2O (véase Morioka, H., Tagaya, H., Karasu, M, Kadokawa, J, Chiba, K Inorg. Chem.1999 (Química inorgánica), 38, 4211-6). Esta última fórmula representa (en donde x=0.4) materiales comunes tales como hidroxicloruro de zinc e hidroxinitrato de zinc. Estos se relacionan también a la hidrocincita, cuando un anión divalente reemplaza el anión monovalente. Las fuentes comercialmente disponibles de carbonato de zinc incluyen el carbonato de zinc básico (Cater Chemicals: Bensenville, IL, USA), carbonato de zinc (Shepherd Chemicals: Norwood, OH, USA), carbonato de zinc (CPS Union Corp.: New York, NY, USA), carbonato de zinc (Elementis Pigments: Durham, UK), y el carbonato de zinc AC (Bruggemann Chemical: Newtown Square, PA, EE.UU.). Los tipos antes mencionados de los ZCLM representan ejemplos relativamente comunes de la categoría general y no pretenden limitar el alcance más amplio de los materiales que se ajustan a esta definición. Cualquier ZCLM adecuado en cualquier cantidad adecuada puede utilizarse en las composiciones detergentes TTW ADW descritas en la presente. Las cantidades adecuadas de un ZCLM incluyen, pero sin limitarse a: un rango: de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 20 %, o de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 7 %, y como alternativa de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición. Mecanismo de fortalecimiento de la red vitrea del ZCLM Es bien conocido que el vidrio de sílice es una red continua tridimensional (3D) de tetraedros de Si-O compartido en las esquinas y que carecen de simetría y periodicidad (véase W. H. Zachariasen, J. Am. Chem. Soc. 54, 3841, 1932). Los iones S¡4+ son iones formadores de redes. En el vértice de cada tetraedro, y compartido entre dos tetraedros, hay un átomo de oxígeno conocido como un oxígeno puente. Las propiedades mecánicas de la superficie del vidrio, tales como resistencia química, estabilidad térmica, y durabilidad pueden depender de la propia estructura de la superficie de la cristalería. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se cree que cuando algunas posiciones formadoras de redes son ocupadas por compuestos de zinc o iones Zn2+, las propiedades mecánicas de la estructura de la superficie de la cristalería mejoran (véase G. Calas y col. C. R. Chimie 5 2002, 831-843). La Figura 1 representa una estructura en capas que contiene zinc con el crecimiento cristalino ocurriendo principalmente en dos dimensiones. Iones Zn2+ están incorporados en las capas y/o como componentes más lábiles de los iones de galerías. Por ejemplo los ZCLM tales como hidroxicarbonato de cinc (ZCH) sintético o la hidrocincita (HZ) que se encuentra en la naturaleza pueden tener la fórmula: 3Zn(OH)2.2ZnC03 o Zn5(OH)6(C03)2, y consiste de iones Zn2+ formando capas tipo brucita de hidróxido con algunas vacancias octaédricas tal como se muestra en la Figura 1. Algunos de los iones Zn2+ están colocados justo encima y debajo de los sitios vacantes afuera de las capas de hidróxido en coordinación tetraédrica (Td). Los aniones entre capas están débilmente ligados a los iones Td Zn2+ completando la coordinación tetraédrica. En la solución de lavado, una composición detergente ADW con iones Td Zn2+ lábiles es estable al típico pH alcalino. Cuando un ZCLM está presente en el agua de lavado, la carga catiónica en las capas tipo brucita tipo hidróxido es la fuerza impulsora para interactuar con la superficie negativamente cargada del vidrio. Esto conduce al depósito eficiente de los compuestos de zinc o iones Zn2+ sobre la superficie del vidrio, de manera que se necesita un nivel muy bajo de los ZCLM para suministrar un beneficio. Tan pronto las capas de hidróxido tipo brucita se colocan en contacto con el vidrio, los compuestos de zinc o iones Zn2+ pueden depositarse fácilmente sobre el vidrio y llenar las vacancias creadas por la lixiviación de iones metálicos y la hidrólisis de sílice que ocurre normalmente con los productos ADW. De esta manera, nuevos compuestos de zinc o iones Zn2+ se introducen como formadores de redes vitreas, fortaleciendo el vidrio y evitando la corrosión del vidrio durante otros lavados. Composiciones detergentes y composiciones de materia TTW ADW Las composiciones detergentes TTW ADW descritas en la presente proporcionan al menos alguna protección contra la corrosión de la superficie de la cristalería cuando se trata con la composición detergente TTW ADW durante al menos alguna porción del ciclo de lavado. Una modalidad no limitante se refiere a una composición detergente TTW ADW que comprende una cantidad eficaz de un ZCLM de manera que cuando el ZCLM se pone en contacto con la superficie de la cristalería, una cantidad de compuestos de zinc o iones Zn2+ se depositan sobre y/o en las imperfecciones o vacancias en la superficie de la cristalería. Por ejemplo, la superficie tratada de la cristalería puede tener compuestos de zinc o iones Zn2+ presentes de aproximadamente 1 nm hasta aproximadamente 1 miera, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 500 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 100 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 50 nm, o de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 20 nm, y como alternativa de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 10 nm por encima o por debajo de la superficie tratada de la cristalería. Otra modalidad no limitante se refiere a una composición de materia que comprende una solución de lavado, que comprende una composición detergente TTW ADW que comprende una cantidad eficaz de un ZCLM, en una máquina lavavajillas durante al menos una parte del ciclo de lavado, en donde de aproximadamente 0.0001 ppm a aproximadamente 100 ppm, o de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 50 ppm, o de. aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 30 ppm, y como alternativa de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 10 ppm de un ZCLM puede estar presente en la solución de lavado. En la presente, puede utilizarse cualquier pH adecuado en una composición detergente TTW ADW acuosa que contiene un ZCLM. En ciertas realizaciones, un pH adecuado puede caer en cualquier lugar en el rango de aproximadamente 6.5 a aproximadamente 14. Por ejemplo, ciertas modalidades de la composición detergente TTW ADW tienen un pH mayor que o igual que aproximadamente 6.5, o mayor o igual que aproximadamente 7, o mayor o igual que aproximadamente 9, y como alternativa mayor o igual que aproximadamente 10.0.

ACTIVOS DETERGENTES Cualquier activo detergente adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada puede usarse en las composiciones detergentes TTW ADW. Los ingredientes activos adecuados incluyen, pero no se limitan a: surfactantes, supresores de espuma, sistemas aditivos, sistemas blanqueadores, enzimas, y mezclas de éstos. Surfactantes Las composiciones detergentes TTW ADW descritas en la presente pueden comprender uno o más surfactantes adecuados, opcionalmente en un sistema surfactante, en cualquier cantidad o forma adecuada. Ls surfactantes adecuados incluyen surfactantes aniónicos, surfactantes cationicos, surfactantes no iónicos, surfactantes anfóteros, surfactantes anfolíticos, surfactantes zwitteriónicos, y mezclas de éstos. Por ejemplo, un sistema surfactante mezclado puede comprender uno o más de diferentes tipos de los surfactantes descritos anteriormente. Los surfactantes aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen, pero sin limitarse a: alquilsulfatos, sulfatas de alquiléter, alquilbencenosulfonatos, alquilglicerilsulfonatos, alquil y sultanatos de alquenilo, carboxilatos de alquiletoxi, sarcosinatos de N-acilo, tauratos de N-acilo y succinatos de alquilo y sulfosuccinatos, en donde porción alquilo, alquenilo o acilo es C5-C20, o C10-C18 lineal o ramificado. Surfactantes cationicos adecuados incluyen, pero sin limitarse a: surfactantes de ésteres de cloro y N-alquil o alquenilamonio mono C6-Ci6, en donde las posiciones N restantes son sustituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo. Los agentes surfactantes no iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a: surfactantes de alto y bajo puntos de enturbamiento, y mezclas de éstos. Los surfactantes anfóteros adecuados incluyen, pero no se limitan a: los óxidos de alquilamina C12-C20 (por ejemplo, óxido de laurildimetilamina y óxido de hexadecildimetilamina), y surfactantes alquil anfocarboxílicos, tal como MIRANOL® C2M. Los surfactantes zwitteriónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a: betaínas y sultaínas; y mezclas de éstos. Los surfactantes adecuados para usar se describen, por ejemplo, en las patentes de los EE.UU., núms. 3,929,678; 4,223,163; 4,228,042; 4,239,660; 4,259,217; 4,260,529; y 6,326,341 ; la patente europea núm. 0414 549, patente europea núm. 0,200,263, la publicación PCT núm. WO 93/08876 y la publicación PCT núm. WO 93/08874. Los surfactantes no iónicos adecuados también incluyen, pero sin limitarse a, surfactantes no iónicos de baja espuma (LFNI, por su sigla en inglés). Un surfactante LFNI normalmente se utiliza en una composición detergente TTW ADW por su mejor acción de escurrimiento de agua (en particular de la cristalería) que le confieren al producto TTW ADW. También pueden comprender materiales poliméricos de fosfato o sin fosfato, que no contienen silicona, los cuales se conoce que desespuman las manchas de alimento encontrados en el lavado automático de vajillas. El surfactante LFNI puede tener un punto de enturbamiento relativamente bajo y un alto balance hidrófilo-lipófilo (HLB). El punto o la temperatura de enturbiamiento de soluciones al 1 % en agua generalmente es menor que aproximadamente 32 °C y alternativamente menor que, por ejemplo, 0 °C para lograr un óptimo control de la espuma en todo el rango de temperaturas del agua. Si se desea, puede usarse un surfactante LFNI biodegradable que tiene las propiedades antes mencionadas. Un surfactante LFNI puede incluir, pero sin limitarse a: surfactantes alcoxilados, en particular los etoxilatos derivados de alcoholes primarios, y mezclas de éstos con surfactantes más sofisticados tales como polímeros de bloque inverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno. Compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno adecuados que satisfacen los requisitos pueden incluir aquellos basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina, y mezclas de éstos. Los compuestos poliméricos hechos de la etoxilación y propoxilación secuencia! de compuestos iniciadores con un solo átomo de hidrógeno reactivo, tales como alcoholes alifáticos C^2-^^, por lo general no proporcionan un control satisfactorio de la espuma en las composiciones detergentes TTW ADW. Sin embargo, ciertos compuestos surfactantes de polímeros de bloque, designados como PLURONIC® y TETRONIC® por BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, son adecuados en las composiciones detergentes TTW ADW. El surfactante LFNI puede incluir opcionalmente un óxido de propileno en la cantidad de hasta aproximadamente 15 % en peso. Otros surfactantes LFNI pueden prepararse mediante los procesos descritos en la patente de los EE.UU. 4,223,163. El surfactante LFNI también puede derivarse de un alcohol graso de cadena lineal que contiene de aproximadamente 16 a aproximadamente 20 átomos de carbono (alcohol Ci6- C20). como alternativa un alcohol Cíe, condensado con un promedio de aproximadamente 6 a aproximadamente 5 moles, o de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 moles, y como alternativa, de aproximadamente 7 a aproximadamente 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. El surfactante no iónico etoxiiado derivado de esta manera puede tener una estrecha distribución de etoxilato con relación al promedio. En ciertas realizaciones, un surfactante LFNl que tiene un punto de enturbiamiento por debajo de 30 °C puede estar presente en la cantidad de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 60 %, o de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 % en peso, y como alternativa de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición. Supresores de espuma Puede usarse cualquier supresor de espuma adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada. Los supresores de espuma adecuados para usarse pueden ser de baja espuma e incluyen los surfactantes no iónicos de bajo punto de enturbiamiento (discutidos anteriormente) y mezclas de surfactantes de más espuma con bajo punto de enturbamiento que actúan como supresores de espuma en los mismos (véase la publicación PCT núm. WO 93/08876; patente europea núm. 0705324; las patente de los EE.UU. núms.6,593,287, 6,326,341 y 5,576,28 . En ciertas realizaciones, uno o más supresores de espuma pueden estar presentes en la cantidad de aproximadamente 0 % a aproximadamente 30 % en peso, o aproximadamente 0.2 % a aproximadamente 30 % en peso, o de aproximadamente 0.5 % a aproximadamente 10 %, y como alternativa, de aproximadamente 1 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición. Sistema aditivo Puede usarse cualquier sistema aditivo adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada. En la presente, cualquier aditivo convencional es adecuado para su uso. Por ejemplo, los aditivos adecuados incluyen, pero no se limitan a: citrato, fosfato (tales como tripolifosfato de sodio, tripolifosfato de potasio, tripolifosfato de sodio y potasio mezclados, pirofosfato de sodio o potasio o de sodio y potasio mezclados), materiales de aluminosilicato, silicatos, policarboxilatos y ácidos grasos, materiales tales como tetraacetato de. etilentriamina, secuestrantes de iones metálicos tales como aminopolifosfonatos, ácido etilendiamino tetrametilenfosfónico y ácido dietilentriamino pentametilenfosfónico. Ejemplos de otros aditivos adecuados se describen en las siguientes patentes y publicaciones: las patentes de los EE.UU. núms. 3,128,287; 3,159,581 ; 3,213,030; 3,308,067; 3,400,148; 3,422,021; 3,422,137; 3,635,830; 3,835,163; 3,923,679; 3,985,669; 4,102,903; 4,120,874; 4,144,226; 4,158,635; 4,566,984; 4,605,509; 4,663,071 ; y 4,663,071 ; la solicitud de patente alemana núm. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973; la solicitud de patente europea núm. 0,200,263; Kirk Othmer, Tercera edición, volumen 17, págs. 426-472 y en "Advanced Inorganic Chem¡stry"(Quím¡ca inorgánica avanzada) de Cortón y Wilkinson, págs. 394-400 (John Wiley and Sons, Inc.; 1972). Enzimas Puede usarse cualquier enzima y/o sistema estabilizante de enzima en cualquier cantidad o forma adecuada. Las enzimas adecuadas para su uso incluyen, pero no se limitan a: proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas, y mezclas de éstos. Las amilasas y/o proteasas están comercialmente disponibles con una compatibilidad mejorada con blanqueadores. En términos prácticos, la composición detergente TTW ADW puede comprender la cantidad de hasta aproximadamente 5 mg, más típicamente de aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg en peso, de. enzima activa por gramo de la composición. Las enzimas de proteasa generalmente están presentes en las preparaciones comerciales en proporciones suficientes para proporcionar de 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición, o de 0.01 % a 1 % en peso de una preparación comercial de enzimas. Para fines de lavado automático de vajilla, puede ser deseable aumentar el contenido de enzima activa para reducir la cantidad total de materiales no catalíticamente activos suministrados y de ese modo, mejorar los resultados antimancha/anticapa. En ciertas realizaciones, las composiciones detergentes TTW ADW que contienen enzima, en particular las composiciones líquidas, de gel líquido, y gel, pueden comprender de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 10 %, o de aproximadamente 0.005 % a aproximadamente 8 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 6 %, en peso de un sistema estabilizante de enzimas. El sistema estabilizante de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizante compatible con la enzima detergente. Estos sistemas estabilizantes pueden incluir, pero sin limitarse a: iones de calcio, ácido bórico, propilenglicol, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, y mezclas de éstos. Sistema blanqueador Puede usarse cualquier agente o sistema blanqueador adecuado en cualquier cantidad o forma adecuada. Los agentes blanqueadores adecuados para su uso incluyen, pero no se limitan a: blanqueadores de cloro y oxígeno. En ciertas realizaciones, un agente o sistema blanqueador puede estar presente en la cantidad de aproximadamente 0 % a aproximadamente 30 % en peso, o aproximadamente 1 % a aproximadamente 15 % en peso, o de aproximadamente 1 % a aproximadamente 10 % en peso, y como alternativa de aproximadamente 2 % a aproximadamente 6 % en peso de la composición. Los agentes blanqueadores adecuados incluyen, pero no se limitan a: cloro inorgánico (tal como fosfato trisódico clorinado), blanqueadores de cloro orgánico (tales como los clorocianuratos, diclorocianuratos solubles en agua, diclorocianurato sódico o potásico dihidrato, hipoclorito de sodio y otros hipocloritos de metal alcalino); sales inorgánicas de perhidrato (tales como perborato sódico mono y tetrahidratos, que pueden opcionalmente recubrirse para proporcionar una tasa controlada de liberación como se describe en la patente GB núm. 1466799 en recubrimientos de sulfato/carbonato), peroxiácidos orgánicos preformados, y mezclas de éstos. Los compuestos blanqueadores de peroxígeno pueden ser cualquier fuente de peróxido que comprende perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, pirofosfato sódico peroxihidrato, peroxihidrato de urea, percarbonato sódico, peróxido sódico, y mezclas de éstos. En otras modalidades no limitantes, los compuestos blanqueadores de peroxígeno pueden comprender perborato sódico monohidrato, perborato sódico tetrahidrato, percarbonato sódico, y mezclas de éstos. El sistema blanqueador también puede comprender catalizadores de blanqueador que contienen metales de transición, activadores de blanqueador, y mezclas de éstos. Los catalizadores de blanqueador adecuados para su uso incluyen, pero no se limitan a: el triazaciclononano de manganeso y complejos relacionados (véase la patente de los EE.UU. núm. 4,246,612, la patente de los EE.UU. núm. 5,227,084); bispiridilamina de Co, Cu, n y Fe y complejos relacionados (véase patente de los EE.UU. núm. 5,1 14,611 ); y pentamlna y acetato de cobalto (III) y complejos relacionados (véase patente de los EE.UU. núm. 4,810,410) a niveles de 0 % a aproximadamente 10.0 %, en peso; y como alternativa de aproximadamente 0.0001 % a aproximadamente 1.0 %. Los típicos activadores de blanqueador adecuados para su uso incluyen, pero no se limitan a: precursores de blanqueador de peroxiácido, precursores de ácido perbenzoico y ácido perbenzoico sustituido; precursores de peroxiácido catiónico; precursores de ácido peracético tales como TAED, acetoxibencenosulfonato de sodio y pentaacetilglucosa; precursores de ácido pernonanóico tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencenosulfonato de sodio (¡so-NOBS) y nonanoiloxibencenosulfonato de sodio (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo sustituido por grupos amida (patente europea núm. 0170386); y precursores de benzoxazina peroxiácido (patente europea núm. 0332294 y la patente europea núm. 0482807) a niveles de 0 % a aproximadamente 10.0 %, en peso; o de 0.1 % a 1.0 %. Otros activadores de blanqueador incluyen los activadores de blanqueador de benzoil caproiactama sustituidos y su uso en detergentes y sistemas blanqueadores. La benzoilcaprolactama sustituida tiene la fórmula: en donde R1, R2, R3, R4 y R5 contienen de 1 a 12 átomos de carbono o de 1 a 6 átomos de carbono y son miembros seleccionados del grupo que comprende H, halógeno, alquilo, alcoxi, alcoxiarilo, alcarilo, alcariloxi y los miembros que tienen la estructura: 0 0 o o II II ll II -X-C-R6, C-N-R7 , y - C-N-C- R-8 Rs en donde R6 se selecciona del grupo que comprende H, alquilo, alcarilo, alcoxi, alcoxiarilo, alcariloxi y aminoalquilo; X es O, NH o NR7, en donde R7 es H o un grupo alquilo de CrC4; y R8 es un grupo alquilo, cicloalquilo o arilo que comprende de 3 a 11 átomos de carbono; siempre que al menos uno de los sustituyentes R no sea H. La R , R2, R3, y R son H y R5 pueden seleccionarse del grupo que comprende metilo, metoxi, etilo, etoxi, propilo, propoxi, isopropilo, isopropoxi, butilo, ter-butilo, butoxi, ter-butoxi, pentilo, pentoxi, hexilo, hexoxi, Cl, y N03. Como alternativa, R1, R2, R3son H, y R4 y R5 pueden seleccionarse del grupo que comprende metilo, metoxi, y Cl. INGREDIENTES AUXILIARES Puede usarse cualquier ingrediente auxiliar adecuado en cualquier cantidad o forma. Los ingrediente auxiliares adecuados incluyen, pero no se limita a: otros agentes de limpieza (p.ej., surfactantes, cosurfactantes), agentes quelantes, agentes secuestrantes, fuentes de alcalinidad, agentes ablandadores de agua, modificadores secundarios de la solubilidad, espesantes, ácidos, polímeros de desprendimiento de manchas, polímero dispersantes, hidrótropos, aglutinantes, medios portadores, activos antibacterianos, cargas detergentes, abrasivos, desespumantes, agentes de antiredepósito, agentes o sistemas de umbral, agentes potenciadores de las características estéticas (es decir tintes, colorantes, perfumes, etc.), aceites, solventes, y mezclas de éstos. Polímero dispersante Puede utilizarse cualquier polímero dispersante adecuado en cualquier cantidad adecuada. Los ácidos monoméricos insaturados que pueden polimerizarse para formar polímeros dispersantes adecuados (p.ej., homopolímeros, copolímeros, o terpolímeros) incluyen ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléico), ácido fumárico, ácido ¡tacónico, ácido aconítico, ácido mesacónico, ácido citracónico y ácido metilenomalónico. La presencia de segmentos monoméricos que no contengan radicales de carboxiiato tales como éter de metllvinilo, estireno, etileno, etc., puede ser adecuada siempre y cuando estos segmentos no constituyan más de aproximadamente el 50 % en peso del polímero dispersante. Los polímero dispersantes adecuados incluyen, pero sin limitarse a, los que se describen en las patentes de los EE.UU. núms. 3,308,067; 3,308,067; y 4,379,080. También pueden usarse en las composiciones detergentes TTW ADW las formas sustancialmente no neutralizadas del polímero. El peso molecular del polímero pueden variar en un amplio rango, por ejemplo, de aproximadamente 1000 a aproximadamente 500,000, como alternativa de aproximadamente 000 a aproximadamente 250,000. También pueden usarse los copolímeros de acrilamida y acrilato que tienen un peso molecular de aproximadamente 3000 a aproximadamente 100,000, o de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20,000, y un contenido menor que aproximadamente 50 %, y como alternativa menor que aproximadamente 20 %, en peso del polímero dispersante. El polímero dispersante puede tener un peso molecular de aproximadamente 4000 a aproximadamente 20,000 y un contenido de acrilamida de aproximadamente 0 % a aproximadamente 15 %, en peso del polímero. Los copolímeros de poliacrilato modificado adecuados incluyen, pero sin limitarse a los copolímeros de bajo peso molecular de ácidos carboxílicos alifáticos insaturados descritos en las patentes de los EE.UU. núms. 4,530,7.66, y 5,084,535; y la patente europea núm. 0,066,915. Otros polímeros dispersantes adecuados incluyen polietilenglicoles y polipropilenglicoles que tienen un peso molecular de aproximadamente 950 a aproximadamente 30,000, que pueden obtenerse Dow Chemical Company de Midland, Michigan. Por ejemplo, estos compuestos con un punto de fusión dentro de un rango de aproximadamente 30 °C a aproximadamente 100 °C se pueden obtener con un peso molecular de 450, 3400, 4500, 6000, 7400, 9500 y 20000. Estos compuestos se forman por polimerización de etilenglicol o propilenglicol con el número de moles de óxido de etileno o propileno requerido para obtener el peso molecular y punto de fusión deseados respectivos y del propilenglicol. Se hace referencia al polietileno, polipropileno y mezclas de glicoles mediante la siguiente fórmula: HO(CH2CH2O)m(CH2CH(CH3)O)n(CH(CH3)CH20)OH en donde m, n, y o son enteros que satisfacen los requerimientos de peso molecular y temperatura mencionados anteriormente. Los polímero dispersantes adecuados también incluyen el poliaspartato, los polisacáridos carboxilados, en particular almidones, celulosas y alginatos, descritos en la patente de los EE.UU. núm. 3,723,322; los ésteres de dextrina de ácidos policarboxílicos descritos en la patente de los EE.UU. núm. 3,929,107; los hidroxialquil éteres de almidón, los ésteres de almidón, almidones oxidados, dextrinas, hidrolisatos de almidón descritos en la patente de los EE.UU. núm. 3,803,285; los almidones carboxilados descritos en la patente de los EE.UU. núm. 3,629,121; y los almidones de dextrina descritos en la patente de los EE.UU. núm. 4,141 ,841. Los polímero de celulosa dispersantes descritos anteriormente incluyen, pero no se limitan a: ésteres de sulfato de celulosa (por ejemplo sulfato acetato de celulosa, sulfato de celulosa, sulfato de hidroxietil celulosa, sulfato de metil celulosa, sulfato de hidroxipropil celulosa, y mezclas de éstos), sulfato de celulosa sódica, carboximetil celulosa, y mezclas de éstos. En ciertas realizaciones, un polímero dispersante puede estar presente en una cantidad en el rango de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 25 %, o de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 20 %, y como alternativa de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 7 % en peso de la composición.

Medio portador Puede usarse cualquier medio portador adecuado en cualquier cantidad adecuada. Los medios portadores adecuados incluyen tanto los líquidos como los sólidos, dependiendo de la forma de la composición detergente TTW ADW deseada. Un medio portador sólido puede utilizarse en polvos secos, gránulos, tabletas, productos encapsulados, y combinaciones de éstos. Los medios portadores sólidos adecuados incluyen, pero sin limitarse a, medios portadores que son sólidos no activos a temperatura ambiente. Por ejemplo, puede usarse cualquier polímero orgánico, tal como polietilenglicol (PEG). En ciertas realizaciones, el medio portador sólido puede estar presente en una cantidad en el rango de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 20 %, o de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 10 %, y como alternativa de aproximadamente 0.01 % a aproximadamente 5 % en peso de la composición. Los medios portadores líquidos adecuados incluyen, pero sin limitarse a: agua (agua destilada, desionizada, o del grifo), solventes, y mezclas de éstos. El medio portador líquido puede estar presente en una cantidad en el rango de aproximadamente 1 % a aproximadamente 90 %, o de aproximadamente 20 % a aproximadamente 80 %, y como alternativa, de aproximadamente 30 % a aproximadamente 70 % en peso de la composición acuosa. Sin embargo, el medio portador líquido también puede contener otros materiales que son líquidos, o que se disuelven en el medio portador líquido a temperatura ambiente, y que además pueden servir otras funciones además de la de un portador. Estos materiales incluyen, pero no se limitan a: dispersantes, hidrótropos, y mezclas de éstos. la composición TTW ADW puede proporcionarse en un sistema "concentrado". Por ejemplo, una composición líquida concentrada puede contener una menor cantidad de un medio portador adecuado, en comparación con las composiciones líquidas convencionales. Un contenido adecuado del medio portador del sistema concentrado puede estar presente en la cantidad de aproximadamente 30 % a aproximadamente 99.99 % en peso de la composición concentrada. El contenido de dispersante del sistema concentrado puede estar presente en la cantidad de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición concentrada. FORMA DEL PRODUCTO Puede usarse cualquier forma adecuada del producto. Las formas adecuadas del producto incluyen, pero no se limitan a: sólidos, gránulos, polvos, líquidos, geles, pastas, semisolidos, tabletas, bolsas solubles en agua, y combinaciones de éstos. La composición detergente TTW ADW también puede envasarse en cualquier forma adecuada, por ejemplo como parte de un sistema de tratamiento que comprende un estuche, el cual puede comprender (a) un envase; (b) una composición detergente TTW ADW que comprende una cantidad eficaz de un material en capas que contiene zinc; (c) un activo detergente; (d) opcionalmente un ingrediente auxiliar; y (e) instrucciones para el uso de la composición detergente TTW ADW para reducir la corrosión de la superficie de la cristalería. La composición detergente TTW ADW, como parte del sistema de tratamiento, puede formularse en una bolsa soluble en agua de un solo compartimiento o multi-compartimiento, de manera que se reducen las interacciones negativas con otros componentes. La composición detergente TTW ADW adecuada para usarse en la presente puede despacharse de cualquier aparato adecuado incluyendo, pero sin limitarse a: cestas o vasos de despachar, botellas (botellas asistidas por bombas, botellas exprimibles, etc.), bombas mecánicas, botellas multi- compartimiento, cápsulas, cápsulas multi-compartimiento, despachadores de pasta, y bolsas solubles en agua de un solo compartimiento y multi-compartimiento, y combinaciones de éstos. Por ejemplo, para suministrar la composición detergente TTW ADW a cualquier solución o sustrato adecuado, puede usarse una tableta muitifase, una bolsa soluble en agua o dispersible en agua, y combinaciones de éstos. Las soluciones o sustratos adecuados incluyen, pero no se limitan a: agua caliente y/o fría, solución de lavado y/o enjuague, superficies duras, y combinaciones de éstos. El producto muitifase puede contenerse en una bolsa soluble en agua de un solo compartimiento o multi-compartimiento. En ciertas realizaciones, una composición detergente TTW ADW pueden comprender dosis unitaria que permite la liberación controlada (por ejemplo, la liberación retardada, sostenida, provocada, o lenta). La dosis unitaria puede suministrarse en cualquier forma adecuada incluyendo, pero sin limitarse a: tabletas, bolsa soluble en agua de un solo compartimiento y multi-compartimiento, y combinaciones de éstos. Por ejemplo, la composición detergente TTW ADW puede suministrarse como dosis unitaria en la forma de un producto multifase que comprende un sólido (tal como gránulos o tabletas) y un líquido y/o gel proporcionados por separado en una bolsa soluble en agua multi-compartimiento. PROCESO DE FABRICACION Cualquier proceso adecuado que tenga un número de pasos de proceso adecuado puede usarse para fabricar la composición detergente TTW ADW en cualquier forma adecuada (p.ej., sólidos, líquidos, geles). La composición detergente TTW ADW, descrita en la presente, puede formularse con cualquier cantidad adecuada de ZCLM en cualquier forma adecuada. La composición detergente TTW ADW puede incluir un ZCLM que se fabrica en la forma de un polvo, gránulo, cristal, partícula de núcleo, agregado de partículas de núcleo, aglomerado, partícula, escama, producto extruido, pepita), y combinaciones de éstos. El ZCLM puede ser no quebradizo, soluble en agua o dispersible en agua y/o puede disolverse y/o fundirse en un rango de temperatura de aproximadamente 20 °C a aproximadamente 70 °C. Se ha descubierto sorprendentemente que incorporando un ZCLM que comprende un polímero dispersante y/o medio portador en una de las formas compuestas antes mencionadas (tales como una partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto), se observa una significativa mejoría en el rendimiento de protección contra la corrosión de la superficie de la cristalería, en particular para las composiciones y/o productos detergentes TTW ADW y/o en la forma de gránulos, polvos, tabletas, sólidos colocados en bolsas solubles en agua, y combinaciones de éstos. Una partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto puede hacerse por separado mezclando las partículas crudas de ZCLM en forma de polvo con un ingrediente auxiliar (tal como un polímero dispersante y/o medio portador) en cualquier orden. Utilizando la partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto que contiene el ZCLM reduce la segregación o la tendencia de las partículas ZCLM de asentarse o aglomerarse en la composición detergente TTW ADW o el producto final. Además, se observa una mejoría de la dispersión de las partículas de ZCLM en la solución de lavado una vez que la partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto se suministra por medio de la composición detergente TTW ADW durante el ciclo de lavado. También se ha observado que suministrando una mayor dispersión de las partículas de ZCLM en la solución de lavado, ocurre una significativa mejoría en el rendimiento de protección contra la corrosión de la cristalería cuando se compara con el uso de partículas crudas de ZCLM directamente en una composición detergente (tal como con el uso de un ZCLM comercialmente disponible) a niveles iguales, sin incorporar un polímero dispersante y/o medio portador en una de las formas compuestas mencionadas anteriormente. Cuando la partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto antes mencionado comprende uno o más componentes portadores, el o los componentes portadores pueden calentarse a una temperatura que está por encima de su temperatura de fusión antes de añadir los componentes deseados (tal como por ejemplo un ZCLM, un activo detergente, y/o un ingrediente auxiliar). Los componentes portadores adecuados para preparar un producto fundido solidificado normalmente son componentes no activos que pueden calentarse por encima de su temperatura de fusión para formar un líquido, y se enfrían para formar una matriz intermolecular que puede atrapar eficazmente los componentes deseados. El ZCLM también puede incorporarse en un polvo, gránulo, tabletas y/o sólidos colocados en formulaciones para bolsas solubles en agua mediante el rociado de una mezcla líquida, que comprende un ZCLM y un portador líquido, sobre gránulos detergentes de base sólida. El portador líquido puede ser, por ejemplo, agua, solvente, surfactante, y/o cualquier otro líquido adecuado, mientras que el ZCLM puede dispersarse. El paso antes mencionado de rociado puede ocurrir en cualquier momento durante el proceso de fabricación de la composición detergente TTW ADW. Por ejemplo un paso de rociado puede ocurrir durante un paso de hidratación si es que uno de los activo detergentes (tal como fosfato) requiere de hidratación antes del rociado o mezclado. El paso de rociado también puede ocurrir antes y/o después de los pasos de mezclado de los otros componentes detergentes, y/o después de fabricar la composición detergente TTW ADW (tal como un recubrimiento a una tableta). En ciertas realizaciones, una composición detergente TTW ADW líquida se puede hacer mezclando y/o dispersando directamente las partículas crudas de ZCLM en la composición líquida, durante cualquier parte del proceso de fabricación. El ZCLM también puede dispersarse en agua (y/o solvente) antes de añadir los otros componentes deseados. Cuando se coloca una composición detergente TTW ADW líquida en un despachador, tal como una botella o bolsa soluble en agua, se puede lograr suficiente dispersión del ZCLM en el líquido estabilizando el ZCLM en la composición TTW ADW, sola o en combinación con un ingrediente auxiliar adecuado, sin necesidad de hacer la partícula, pepita, escama y/o producto extruido compuesto mencionada anteriormente. Una modalidad no limitante del proceso incluye los pasos de formar una premezcla de un ZCLM mezclando una cantidad eficaz de un ZCLM en un portador líquido (tal como agua, solvente, y/o surfactante no iónico) y rociando la premezcla sobre los gránulos detergentes sólidos de base. Opcionalmente, uno o más activo detergentes o ingrediente auxiliares pueden añadirse y/o dispersarse en cualquier orden a la premezcla acuosa antes del paso de rociado. Otra modalidad no limitante comprende los pasos de proceso de mezclar una cantidad eficaz de ZCLM en un medio portador fundido (tal como polietilenglicol), y rociar la mezcla fundida sobre gránulos, polvos y/o tabletas detergentes sólidos base. Otra alternativa, en particular para los gránulos, polvos, tabletas, y/o sólidos colocados en bolsas solubles en agua, es permitir que la mezcla fundida descrita anteriormente se enfríe a un sólido antes de triturarse a un tamaño de partícula y forma deseados (tal como una partícula, pepita, o escama compuesta). Opcionalmente, uno o más activos detergentes o ingrediente auxiliares, en forma de polvo, pueden añadirse en cualquier orden al medio portador fundido antes del paso de enfriamiento. La mezcla fundida también puede extruirse para formar un compuesto extruido, y luego enfriarse y triturarse a una forma y tamaño de partícula deseados. Luego las mezclas trituradas pueden dispersarse en la composición detergente TTW ADW en cualquiera de una o más de las formas antes mencionadas para promover el rendimiento optimizado de protección contra la corrosión.

Ejemplos Los siguientes ejemplos de composiciones detergentes TTW ADW se presentan para fines de mostrar ciertas modalidades, y de ningún modo se pretende que sean limitativos.

Composición detergente TTW ADW líquidas/en gel EJEMPLOS Ingredientes 1 2 3 4 5 6 STPP/SKTP/KTPP 17.5 17.5 17.5 17.5 22.0 22.0 ZCLM - 0.05 0.1 0.5 0.1 0.2 Hidróxido de sodio 1.9 1.9 1.9 1.9 - - Hidróxido de potasio 3.9 3.9 3.9 3.9 5.8 5.8 Silicato de sodio 7.0 7.0 7.0 7.0 - - H2S04 - - - - 3.9 3.9 Espesante 1.0 1.0 1.0 1.0 1.2 1.2 Hipoclorito de sodio 1.2 1.2 1.2 1.2 - - Surfactante no iónico - - - - 1.0 1.0 Enzima proteasa - - - - 0.6 0.6 Enzima amilasa - - - - 0.2 0.2 Agentes estabilizantes de enzimas - - - - 3.5 3.5 Tinte/perfume/motas de color/agua csp csp csp csp csp csp Composición detergente TTW ADW granulada o en polvo Composición detergente TTW ADW en tableta/bolsa soluble en agua EJEMPLOS Ingredientes 14 15 16 17 18 STPP/SKTP/KTPP 33.0 33.0 33.0 33.4 30.7 Citrato de sodio - - - - 33.6 ZCLM - 0.1 0.1 0.1 0.1 Carbonato de sodio 19.0 19.0 28.0 26.0 - Silicato de sodio 7.8 7.8 4.2 4.3 - Surfactante no iónico de NI 3.2 3.2 6.5 2.3 0.5 Polímero dispersante - - 4.3 - - NaDCC/hipoclorito de sodio 1.1 - PB1 12.8 12.8 9.3 - - Catalizador (activador) 0.013 0.013 1.4 - - Enzima proteasa 2.2 2.2 0.3 - 1.3 Enzima amilasa 1.7 1.7 0.9 - 0.2 Tinte/perfume/motas de csp csp csp csp csp color/carga/ Agua RESULTADOS DE LA PRUEBA Las pruebas 1-3 se ejecutaron bajo las mismas condiciones utilizando los mismos o similares sustratos (p.ej., vidrios, portaobjetos de vidrio, y/o placas) a menos que se indique de otra manera. En cada prueba, el sustrato fue lavado durante 50 a 100 ciclos en una maquina lavavajlllas General Electric Modelo GE2000, bajo las siguientes condiciones de lavado: agua de 0 gpg - 54 °C (130 °F), ciclo de lavado regular, con el ciclo de secado en caliente estando encendido. Sobre el estante superior de la máquina lavavajillas GE 2000 se colocan los siguientes sustratos: cuatro (4) vasos de vidrio Collins marca Libbey 53, no tratados con calor, de 300 mL (10 oz); tres (3) copas de vino blanco marca Libbey 8564SR Bristoi Valley de 250 mL (8 ½ oz); tres (3) vasos de vidrio hi ball inglés marca Libbey 39, de 380 mL (13 oz); tres (3) vasos de vidrio para bebidas marca Luminarc Metro tipo Cooler, de 470 mL (16 oz) o 350 mL (12 oz) (use un solo tamaño por prueba); una (1) copa de vino marca Longchamp Cristal d'Arques de 170 mL (5¾ oz); y un (1 ) vaso de vidrio para jugo marca Anchor Hocking Pooh (CZ84730B) de 240 mL (8 oz) (cuando hay uno o más diseños por caja, use solo un diseño por prueba). Sobre el estante inferior de la máquina lavavajillas GE 2000, se coloca el siguiente sustrato: dos platos (2) de mesa marca Libbey Sunray núm. 5532, de 23.5 cm (9 ¼ pulgadas); y dos (2) platos de mesa de gres negro marca Gibson núm. 3568DP (opcionalmente, si no se usan, reemplace con 2 platos de mesa de apoyo).

Todos los vasos y/o platos se clasifican visualmente por iridiscencia después de lavar y secar utilizando una escala de clasificación del 1 al 5 (descrita en términos generales más adelante). Todos los vasos y/o platos también se clasifican visualmente por señales de grabado utilizando la misma escala de clasificación del 1 a 5 utilizada en la prueba de iridiscencia. Los valores de la escala de clasificación son los siguientes: "1" indica daño muy severo al sustrato; "2" indica daño severo al sustrato; "3" indica algún daño al sustrato; "4" indica daño muy ligero al sustrato; y "5" indica ningún daño al sustrato. Prueba 1 Diversas formas (es decir, líquido-gel, polvo o granulado, tableta o bolsa soluble en agua) de diversas composiciones detergentes, que contienen una cantidad eficaz de un ZCLM, se usan y se comparan con la misma forma de estas composiciones detergentes sin un ZCLM. Los resultados de estas pruebas se presentan en los Cuadros l-VI. Los resultados de las pruebas muestran un beneficio significativo contra la corrosión de la cristalería proporcionado por la presencia de una cantidad eficaz de ZCLM en las composiciones detergentes TTW ADW. Resultados de la prueba de iridiscencia: los Cuadros l-lll representan una comparación de la iridiscencia del sustrato.

CUADRO 1 Iridiscencia de los sustratos de vidrio lavados durante 100 ciclos con productos de gel líquido: CUADRO II Iridiscencia de sustratos de vidrio lavados durante 50 ciclos con productos en polvo: Sustrato Polvo (Ej. 7) sin ZCLM Polvo (Ej. 9) con 0.1 % de ZCLM (p.ej., ZCH) Hi-Ball inglés (3 vasos en promedio) 4 4 B. Vaso Valley Wine 5 5 Luminarc Metro (3 vasos en promedio) 4 5 Plato Sunray (2 platos en promedio) 4 5 CUADRO III Iridiscencia de sustratos de vidrio lavados durante 50 ciclos con productos Resultados de la prueba de grabado: los Cuadros IV-V representan una comparación de los grados de grabado.

CUADRO IV Grabado de sustrato de vidrio lavado durante 50 ciclos con gel líquido: Sustrato Gel líquido (Ej. 1) Sin ZCLM Gel liquido (Ej. 3) Con 0.1 % de ZCLM (p.ej., ZCH) Libby núm. 53 (4 vasos en promedio) 2.9 4.3 Hi-Ball inglés (3 vasos en promedio) 2.3 3.0 Vino B V (3 vasos en promedio) 4.0 5.0 Luminarc Metro (3 vasos en promedio) 2.0 3.3 Plato Sunray (2 platos en promedio) 2.8 4.0 CUADRO V Grabado de sustrato de vidrio lavado durante 50 ciclos con productos en polvo: CUADRO VI Grabado de sustrato de vidrio lavado durante 50 ciclos con gel líquido: Se observa que hasta una pequeña cantidad de ZCLM (p.ej., 0.1 % de ZCH y/o 0.1 % de hidroxisulfato de zinc) es suficiente para proporcionar beneficios sustanciales antigrabado a una superficie tratada de la cristalería. La adición de aproximadamente 0.1 % de un ZCLM (tal como ZCH o hidroxisulfato de zinc) en las composiciones detergentes TTW ADW proporciona aproximadamente 6-7 ppm de un ZCLM (como zinc activo o iones Zn2+) en la solución de lavado.

Prueba 2 Los siguientes resultados de una prueba de 50 ciclos muestran un rendimiento mejorado en la cristalería con el uso de un polvo de ZCH contra una partícula compuesta de ZCLM dispersado (que comprende PEG 8000 y ZCH) mezclado con la composición detergente TTW ADW durante el proceso de fabricación. Los resultados de la prueba se resumen en el Cuadro VII.

CUADRO Vil Correlación de dispersión. Grabado del vidrio después de 5 ciclos con el polvo Se utilizó una partícula compuesta ZCLM en la cantidad de 0.28 % en peso de la composición. La partícula compuesta de ZCLM contiene 35.1 % de ZCH, 3.5 % de solución de tinte azul, 1.4 % de catalizador de blanqueador, y 60 % de PEG8000. Se observa que se logra un significativo beneficio para la cristalería, por medio de la incorporación del material ZCH en un polímero dispersante y/o medio portador. Prueba 3 Se realiza una comparación entre la prueba de 50 ciclos de la Prueba 2 contra una prueba multivariante extendida, combinando técnicas de múltiples ciclos e inmersión utilizando diferentes tamaños de partículas. Las condiciones de prueba para la prueba fueron las siguientes: se utiliza una máquina lavavajillas GE2000 con el ciclo principal de lavado manualmente inutilizado y extendido durante 23 horas de lavado continuo seguido por los ciclos regulares de enjuague y secado. El tiempo de lavado para el primer penodo de lavado es de aproximadamente 24 horas. En el segundo período de lavado, este proceso se repite inmediatamente una vez en el mismo conjunto de vasos después de la adición de una nueva carga de composición detergente y agua de lavado. El tiempo total de lavado para ambos períodos de lavado es de aproximadamente 48 horas. Se utiliza agua blanda (0-1 gpg). Se instala un elemento exterior de calefacción dentro de la máquina con un controlador de temperatura para mantener la temperatura de lavado a 65 °C (150 °F) a lo largo de todo el ciclo principal continuo de lavado (inmersión). Al final del segundo período de lavado de 24 horas, los vasos se secan, se clasifican en una caja de luz y se fotografían. Los resultados de la prueba se resumen en el Cuadro VIII.

CUADRO VIH Correlación del tamaño de partícula. Grabado del vidrio después de 5 ciclos con el polvo Sustrato Polvo (Ej. 9) Con 0.1 % de Polvo (Ej. 9) Con 0.1 % de ZCLM (p.ej., ZCH) ZCLM (p.ej., ZCH) molido con un tamaño medio de Con un tamaño medio de partícula del ZCLM de partícula de ZCLM de aproximadamente 700 nm aproximadamente 5-6 mieras 50 ciclos 48 horas 50 ciclos 48 horas Hi-Ball inglés (3 vasos en promedio) 3.5 4.4 5.0 5.0 Luminarc Metro (3 vasos en promedio) 3.8 4.5 (2.5 °C) 5.0 5.0 Se observa que se logra un beneficio significativo para la cristalería utilizando tamaños más pequeños de partícula de ZCLM contra tamaños más grandes de partícula de ZCLM. Prueba 4 La prueba 4 es una medida indirecta de la cristalinidad de la partícula de ZCLM. La amplitud total media máxima (FWHM, por su sigla en inglés) de las reflexiones de patrón de difracción de rayos X (XRD, por su sigla en inglés) es una medida de imperfecciones de la cristalinidad y es una combinación de factores instrumentales y físicos. Con instrumentos de resolución similar, se puede relacionar las imperfecciones cristalinas o la integridad cristalina al FWHM de los máximos que son sensibles a la propiedad paracristalina. Siguiendo este método, las distorsiones/perfección cristalinas se asignan a distintas muestras de ZCLM. Se encuentra que tres máximos (200, -13° 2T, 6.9 Á; 111, -22° 2T, 4.0 Á; 510, 36° 2T, 2.5 Á) son sensibles a distorsiones en la red, se selecciona la reflexión 200 para el análisis. Los máximos individualmente se ajustan por perfil utilizando algoritmos normales Pearson VII y Pseudo-Voigt en el software Jade 6.1 por MDI. Cada máximo se ajusta por perfil 10 veces en la definición del fondo y algoritmo para obtener el FWHM promedio con desviaciones estándar. Los resultados de la prueba se resumen en el Cuadro IX.

CUADRO IX Cristalinidad La cristalinidad parece estar relacionada al FWHM de su fuente. Sin limitaciones teóricas de ninguna especie, se postula que una menor cristalinidad puede ayudar a maximizar la labilidad del zinc. En referencia a los polímeros descritos en la presente, el término peso molecular promedio ponderado es el peso molecular promedio ponderado según se determina utilizando la cromatografía de permeación en gel de conformidad con el protocolo encontrado en Colloids and Surfaces A. Physico Chemical & Engineering Aspects (Aspectos físico-químicos y de ingeniería), Vol. 162, 2000, páginas 107-121. Las unidades son Daltons. La descripción de todas las patentes, solicitudes de patente (y cualquier patente que se otorgue sobre las mismas, así como cualquier solicitud correspondiente de patentes extranjeras publicadas) y las publicaciones mencionadas a lo largo de esta descripción, se consideran parte de la presente como referencia. Sin embargo, se niega expresamente que cualquiera de los documentos incorporados en la presente como referencia enseña o describe la presente invención.

Todo intervalo numérico dado en esta especificación incluirá todo intervalo más cerrado que caiga dentro del intervalo numérico más amplio, como si todos esos intervalos numéricos más cerrados se hubieran anotado en forma explícita en la presente. Todos los límites numéricos mínimos citados en esta especificación incluirán todos los límites numéricos mayores como si dichos límites numéricos mayores se hubieran citado explícitamente en la presente. Todos los intervalos numéricos citados en esta especificación incluirán todos los intervalos menores que caigan dentro de los intervalos numéricos mayores como si todos los intervalos numéricos menores se hubieran citado explícitamente en la presente. Si bien se han ilustrado y descrito modalidades particulares de la presente invención, será evidente para los experimentados en la industria que pueden hacerse diversos cambios y modificaciones de la presente invención sin desviarse del espíritu y alcance de la invención. Debe comprenderse que la invención no debe considerarse limitada a las modalidades y ejemplos descritos en la especificación.

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES 1. Una composición detergente para máquinas lavavajillas para usarse durante todo el ciclo de lavar para uso doméstico, institucional, y/o comercial, que comprende: a) una cantidad eficaz de un material en capas que contiene zinc; b) un activo detergente; c) opcionalmente uno o más de los siguientes: un polímero dispersante o medio portador; y d) opcionalmente un ingrediente auxiliar. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la fuente del material en capas que contiene zinc se deriva de fuentes que se encuentran en la naturaleza, fuentes sintéticas, y combinaciones de éstas. 3. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc comprende uno o más de los siguientes: carbonato básico de zinc, hidroxicarbonato de cobre y zinc, sales dobles de hidroxilo, filosilicato que contiene iones Zn2+, hidroxiacetato de zinc, hidroxicarbonato de zinc, hidroxicloruro de zinc, hidróxido carbonato de zinc y cobre, hidroxi lauril sulfato de zinc, hidroxinitrato de zinc, hidroxisulfato de zinc, y mezclas de éstos.

Claims (1)

1. 4. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es hidroxicarbonato de cinc que tiene la fórmula: 32n(OH)2.2ZnC03 o Zn5(OH)6(C03)2. 5. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es hidroxicarbonato de cobre y zinc. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es carbonato básico de zinc que tiene la fórmula: 7. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es hidroxicloruro de zinc. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es hidroxinitrato de zinc. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc es hidroxisulfato de zinc. 10. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc puede estar presente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición. 1. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc tiene un rango promedio de tamaño de partícula de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 100 mieras, y una distribución de tamaño de partícula en el rango de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 150 mieras. 12. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc tiene un rango de tamaño promedio de partícula de aproximadamente 100 nm a aproximadamente 0 mieras. 13. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la composición detergente comprende uno o más de los siguientes componentes: aditivos, polímero dispersantes, medios portadores, surfactantes, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, tintes, perfumes, o motas de color. 14. La composición de conformidad con la reivindicación 13, caracterizada además porque la composición detergente comprende un componente seleccionado del grupo que comprende surfactante no iónico, aditivo, polímero dispersante, medio portador, y mezclas de éstos. 15. La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque el material en capas que contiene zinc está en la forma de partícula, escama, pepita y/o producto extruido que comprende uno o más de los siguientes: un activo detergente o ingrediente auxiliar. 16. Un sistema de tratamiento para uso doméstico, institucional, industrial, y/o comercial para usarse para reducir la corrosión de la superficie de la cristalería en una máquina lavavajillas; el sistema de tratamiento está caracterizado porque comprende un estuche que comprende: (a) un envase; (b) una composición detergente para máquinas lavavajillas para usarse durante todo el ciclo de lavado; la composición comprende una cantidad eficaz de un material en capas que contiene zinc; (c) un activo detergente; (d) opcionalmente uno o más de los siguientes: un polímero dispersante o medio portador; (e) opcionalmente un ingrediente agregado; e (f) instrucciones para su, uso. 17. El sistema de tratamiento de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado además porque la composición detergente comprende uno o más de las siguientes propiedades: a) la fuente del material en capas que contiene zinc se deriva de fuentes que se encuentran en la naturaleza, fuentes sintéticas, y combinaciones de éstas; b) dicho material en capas que contiene zinc comprende uno o más de los siguientes: carbonato básico de zinc, hidroxicarbonato de cobre y zinc, sales dobles de hidroxilo en donde el metal es solamente zinc, filosilicato que contiene iones Zn2+, hidroxiacetato de zinc, hidroxicarbonato de cinc, hidroxicloruro de zinc, hidróxido carbonato de zinc y cobre, hidroxi lauril sulfato de zinc, hidroxinitrato de zinc, hidroxisulfato de zinc, y mezclas de éstos; c) dicho material en capas que contiene zinc puede estar presente de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 10 % en peso de la composición; o d) el material en capas que contiene zinc tiene un rango de tamaño promedio de partícula de aproximadamente 10 nm a aproximadamente 100 mieras y una distribución de tamaño de partícula en el rango de aproximadamente 1 nm a aproximadamente 150 mieras. 18. Una composición de materia para uso doméstico, institucional, industrial, y/o comercial que comprende una solución de lavado que comprende una composición detergente para máquinas lavavajiilas para usarse durante todo el ciclo de lavado, que comprende un material en capas que contiene zinc, un activo detergente, y opcionalmente uno o más de los siguientes: un polímero dispersante o medio portador; y opcionalmente un ingrediente auxiliar; en donde la solución de lavado comprende una o más de las siguientes propiedades: a) la solución de lavado comprende de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 100 ppm del material en capas que contiene zinc; o b) la solución de lavado comprende de aproximadamente 0.01 mM a aproximadamente 10 mM del material en capas que contiene zinc. 19. La composición de materia de conformidad con la reivindicación 18, caracterizada además porque la composición comprende una partícula, escama, pepita y/o producto extruido que comprende el material en capas que contiene zinc y uno o más de los siguientes: un activo detergente o ingrediente auxiliar.