MXPA06000571A - Composicion para la proteccion de un articulo moldeado contra corrosion. - Google Patents

Composicion para la proteccion de un articulo moldeado contra corrosion.

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MXPA06000571A
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Abstract

La invencion se relaciona con una composicion para la proteccion de un articulo moldeado contra corrosion, la composicion comprende: un poliisobuteno que tiene una temperatura de transicion vitrea menor a -20 degree C y una tension superficial menor a 40 mM/m a una temperatura aproximada a la temperatura de transicion vitrea del poliisobuteno, (b) un material de relleno y (c) una composicion antioxidante. La composicion antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenolicos constrenidos estericamente. La invencion se relaciona ademas con una cinta para envoltura que comprende la composicion para la proteccion de un articulo moldeado, un proceso para la elaboracion de la cinta para envoltura y un proceso para cubrir un articulo moldeado con la cinta para envoltura.

Description

COMPOSICIÓN PARA LA PROTECCIÓN DE UN ARTÍCULO MOLDEADO CONTRA CORROSIÓN CAMPO DE IA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición para la protección de un articulo moldeado, en particular un articulo moldeado elaborado de o que consiste esencialmente de uno o más metales, composiciones metálicas o aleaciones contra la corrosión. La presente invención se relaciona en particular con una composición para aislar y sellar un articulo moldeado que esté en contacto con sales, humedad, agua y otras sustancias que sean corrosivas para un articulo moldeado con el fin de que el articulo moldeado se proteja contra la corrosión. La presente invención también se relaciona con una composición que se pueda utilizar para proteger los artículos moldeados subterráneos contra la corrosión. En la presente invención, se prevé que un articulo moldeado abarque tuberías para petróleo, tubos de lubricación, redes gasíferas, tuberías para gases, cisternas subterráneas con tapaderas de registro, conexiones soldantes con tapaderas de registro, salientes, ganchos de grúa, soldaduras por aluminotermia en cañas divisibles por debajo del nivel terrestre y en uniones T y lo semejante.
ANTECEDENTES DE IA INVENCIÓN Para proteger los artículos moldeados contra la corrosión, se emplea una pluralidad de materiales. Los artículos moldeados tales como por ejemplo, cisternas subterráneas con tapaderas de registro, tuberías, tubos y lo semejantes con frecuencia se producen de metal, composiciones metálicas o aleaciones y estos artículos moldeados se someten a la corrosión debido a que están en contacto con sales húmedas, agua y otros componentes corrosivos. Obviamente no se prefiere la corrosión debido a que es perjudicial para la resistencia y por lo tanto se debe evitar o inhibir para prolongar el ciclo de vida del artículo moldeado tanto como sea posible. Obviamente, los materiales para evitar la corrosión, en particular la corrosión a largo plazo, deben tener una estabilidad química, física, mecánica y térmica a largo plazo. Además, como es bien sabido en la técnica, la aplicación de estos materiales con frecuencia es laboriosa, consume tiempo y es un proceso costoso. Los materiales además deben tener una buena adhesión sobre los metales y otros materiales semejantes a polietileno y polipropileno. Otro requerimiento es que los mismos tengan una permeabilidad muy baja para el agua, sales, humedad y lo semejante. Se conocen en la técnica diversos materiales para inhibir o evitar la corrosión. Los ejemplos de estos materiales son betún y resinas termoendurecibles, sintéticas, por ejemplo, resinas epoxi, y resinas de poliuretano. Estos materiales tienen la desventaja de se produce un recubrimiento o sello duro que se puede cuartear o rasgar fácilmente bajo la influencia de por ejemplo, tensión mecánica. Otra desventaja de estos materiales es que se requieren solventes volátiles cuando se aplican estos materiales. Después de la aplicación de estos materiales, los solventes se evaporan conduciendo con esto a la formación de un sello o recubrimiento micro-poroso que es al menos permeable para las sustancias corrosivas tales como por ejemplo, sales, agua y humedad. Los solventes no son dañinos para el medio ambiente. El betún también es permeable al agua y en general no cumple con los requerimientos estipulados por el KIWA ("Keuringsinstituut voor Waterleidingartikelen"; Instituto Alemán de Inspección para Artículos para Suministro de Agua) . Además, el betún en general tiene una temperatura de transición vitrea mayor a aproximadamente 10 °C. Como consecuencia, la eliminación del betún es difícil bajo condiciones de alta temperatura, por ejemplo, el verano, y se puede presentar fácilmente la formación de grietas durante las condiciones de baja temperatura, por ejemplo, en invierno.
Las resinas termoendurecibles sintéticas también se cuartean o se rasgan fácilmente como resultado de la tensión mecánica. Además, no se retiran fácilmente del articulo moldeado y el retiro fácil es importante cuando se tienen que realizar reparaciones al articulo moldeado o cuando es necesario verificar el nivel de protección proporcionado por la resina termoendurecible . Además, también es difícil la limpieza del artículo moldeado la cual se requiere cuando se aplica un nuevo sello o recubrimiento de tal forma que se tendrán que emplear técnicas de limpieza complejas y laboriosas tales como por ejemplo, limpieza mediante aspersión de arena para limpiar el artículo moldeado a un grado suficiente. Es evidente para alguien con experiencia en la técnica que si el artículo moldeado es un tubo para gas o aceite o una tubería de varios cientos de millas de largo, el reemplazo o reparación de un sello o recubrimiento elaborado de resinas termoendurecibles sintéticas es una operación que consume tiempo y costosa. Por último, la aplicación de un sello o recubrimiento con base en resinas termoendurecibles sintéticas en sí mismo es difícil y laborioso . La patente de los Estados Unidos No. 5.898.044 expone una composición que tiene propiedades mejoradas cuando se compara con los materiales analizados anteriormente. Esta composición comprende un polímero fluido no termoendurecido, apolar, por ejemplo, poliisobuteno, que tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20 °C y una tensión superficial menor a 40 mN/m a una temperatura superior a su temperatura de transición vitrea, y un material de relleno. La composición ¦ puede contener un antioxidante tal como por ejemplo 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT, por sus siglas en inglés) . La composición se puede utilizar en combinación con un manguito retráctil, una cinta, una banda, una estera o una cinta que tenga una estructura celular abierta. Sin embargo, la composición de acuerdo con la patente de los Estados Unidos No. 5.898.044 tiene ciertas desventajas. Por ejemplo, si la composición contiene el 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol como el antioxidante, los inventores de la presente han encontrado que el antioxidante se lixivia de la composición, deteriorando con esto las propiedades protectoras de la composición debido a la degradación oxidativa del polímero fluido sin termoendurecer . Esto tiene el efecto desventajoso de que la resistencia adhesiva de la composición se deteriora a través del tiempo cuando se aplica a un artículo moldeado. Por consiguiente, este sistema de sellado tiene un ciclo de vida reducido y requiere una reparación o reemplazo antes de lo deseado.
Debido a que el sistema de sellado se requiere para que tenga un ciclo de vida largo, es decir, en general más de 50 años, y la aplicación del mismo es costosa y laboriosa, es evidente para alguien con experiencia en la técnica que este sistema de sellado necesita mejoras. Por lo tanto, la invención ha investigado este problema técnico y ha descubierto que la disminución de la resistencia adhesiva se provoca por la lixiviación del 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol . La WO 99/56055 expone un método para proteger una tubería metálica contra la corrosión al aplicar una película a la tubería metálica. La película comprende una capa externa, una capa intermedia y una capa interna. La capa externa de preferencia está constituida de un polímero, en particular polietileno de alta densidad. La capa intermedia de preferencia está constituida de un metal, en particular aluminio. La capa interna comprende de preferencia un adhesivo o mástique. La película se debe aplicar mediante el empleo de calor. Como resulta evidente para alguien con experiencia en la técnica, este método es laborioso y consume tiempo y es inferior a los métodos expuestos en la patente de los Estados Unidos No. 5.898.044. La WO 99/48997 expone una composición que comprende un material orgánico que se somete a degradación oxidativa térmica o inducida por luz y dos o más antioxidantes, en donde el material orgánico se puede seleccionar de una amplia variedad de materiales entre los que se incluyen poliisobuteno . De acuerdo con la página 44 de la WO 99/48997, las composiciones se pueden utilizar en una amplia variedad de aplicaciones, por ejemplo, en aceites lubricantes, fluidos hidráulicos y en fluidos para el trabajo de metales. Sin embargo, la WO 99/48997 no expone que la composición se puede utilizar para la protección de un articulo moldeado contra la corrosión. La EP A 1.086.963 expone una composición de copolimero de etileno que se puede utilizar como un empaque, por ejemplo, un manguito resistente a la corrosión. Obviamente, este empaque se coloca entre dos manguitos cuando se unen las tuberías para evitar fugas .
SUMftRIO DE IA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con una composición para la protección de un articulo moldeado contra la corrosión, la composición comprende: (a) un poliisobuteno que tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20 °C y una tensión superficial menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno, (b) un material de relleno, y (c) una composición antioxidante, en donde la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o secundario, el antioxidante primario se seleccionará del grupo que consistir de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol .
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA. INVENCIÓN Las ventajas de la presente invención son que las composiciones tienen un endurecimiento mejorado sobre el articulo moldeado que será sellado o recubierto incluyendo una deformabilidad mejorada y una muy buena adhesión, es decir, una muy buena potencia adhesiva a la superficie del artículo moldeado. La composición de acuerdo con la invención no se endurece y por lo tanto permanece suave y es impermeable al agua, humedad, sales y lo semejante y tiene poros herméticos. Una característica adicional y muy importante de la composición de la presente invención es que si el recubrimiento o sello hecho de la composición de acuerdo con la invención se deforma mecánicamente a un grado relativamente pequeño, el daño se repara automáticamente dentro de un periodo de tiempo relativamente corto debido a la naturaleza similar a fluido y/o visoelástica de la composición de la invención. Es decir, la composición tiene propiedades de auto-recuperación y cualquier deformación o daño se repara como resultado del flujo de la composición en los orificios o cavidades provocados por las deformaciones mecánicas o las tensiones del suelo. Por consiguiente, el sello o recubrimiento que comprende la composición de acuerdo con la invención no sólo es suave cuando se aplica, sino que incluso si se provocan por fuerzas mecánicas, indentaciones, grabados, abolladuras cavidades y lo semejante, los mismos se desaparecen al final y reaparece la superficie lisa del sello o recubrimiento. Obviamente, debido a esta naturaleza similar a fluido, cualquier sello o recubrimiento que comprende la composición de acuerdo con la presente invención no se rasga ni se rompe y no se acumulan tensiones internas. Asimismo, las irregularidades sobre la superficie del articulo moldeado se rellenan perfectamente o se recubren por la composición de acuerdo con la invención en donde los materiales de acuerdo con el estado de la técnica con frecuencia dan surgimiento a problemas en estas circunstancias. En la naturaleza similar a fluido y visco-elástica de la composición de acuerdo con la invención también implica que no tenga tiempo de empleo útil mientras que necesitan ser aplicados recubrimientos protectores dentro de un cierto periodo de tiempo.
Otras ventajas de la composición de acuerdo con la invención son una alta estabilidad química y resistencia a través de una amplia variación de pH, excelente resistencia a impactos, muy buena impedancia electroquímica, un alto desempeño de protección catódica, esencialmente sin desunión catódica o corrosión por precipitados en partes húmedas. Adicionalmente, la composición se puede utilizar dentro de una variación de temperatura funcional de -50° hasta 85°C. Existen más ventajas importantes de la composición de acuerdo con la presente invención. La mayoría de los sistemas para protección requieren el uso de un cebador antes de que estos sistemas se apliquen al artículo moldeado para proporcionar suficiente adhesión. El uso de un cebador es innecesario con la composición de acuerdo con la presente invención que implica que la composición se pueda aplicar dentro de un período más corto de tiempo haciendo con esto que la operación sea menos costosa. Los sistemas de recubrimiento tienen la desventaja, de que, en particular bajo condiciones de alta temperatura, adolecen de la pérdida de materiales lo cual no solamente es costoso sino que también dañino para el entorno y la salud del usuario. Estos problemas no se presentan cuando se utiliza la composición de acuerdo con la presente invención. Otros problemas que resultan cuando se aplican sistemas de recubrimiento son que se pueden formar burbujas de aire en el recubrimiento que se pueden abrir fácilmente conduciendo con esto a perforaciones en la capa de recubrimiento y una protección deficiente. Los inventores de la presente han encontrado que cuando se utiliza la composición de la presente invención, cualquier burbuja de aire presente entre la superficie del articulo moldeado y la superficie de la capa protectora de la composición de acuerdo con la invención migra a la superficie externa de la capa protectora de la composición y se difunde hacia fuera. En ubicaciones en donde el articulo moldeado está en contacto con sal, por ejemplo, agua de mar, se forman cristales de sal sobre la superficie del articulo moldeado y antes de que el sistema de recubrimiento se aplique a la superficie, se requiere de una limpieza total, es decir, mediante aspersión de arena, mientras que la composición de acuerdo con la invención encapsula los cristales de sal y no se requiere la eliminación de estos cristales. La necesidad de que los cristales de sal en los sistemas protectores de la técnica anterior se deban eliminar es que estos cristales son higroscópicos y absorben el agua que permea la capa protectora. Como consecuencia, los cristales de sal aumentan de volumen provocando con esto grietas en la capa protectora que con el tiempo conduce a una protección deteriorada hacia la corrosión. En la práctica, estos cristales de sal provocan serios problemas en la operación de los artículos moldeados que requieren que los recubrimientos protectores del estado de la técnica se deban remplazar con regularidad. La composición de acuerdo con la invención, sin embargo, no adolece de estos problemas y por lo tanto es mucho más económica para el usuario final. En un entorno similar a desierto se presentan con regularidad tormentas de arena. Cualesquiera sistemas protectores que se deben aplicar mediante técnicas de rocío no se pueden utilizar bajo estas circunstancias. Sin embargo, los inventores de la presente han encontrado que la composición de acuerdo con la presente invención se puede aplicar sin conducir a una capa protectora inferior. Los artículos moldeados se pueden recubrir directamente con la composición de acuerdo con la invención bajo condiciones de húmedas, con la condición de que no se presente condensación, mientras que la mayoría de los sistemas de acuerdo con la técnica anterior en general no se pueden utilizar bajo estas condiciones. Los artículos moldeados protegidos por la composición de acuerdo con la invención se pueden inspeccionar fácilmente debido a que una capa protectora de la composición de acuerdo con la invención se puede retirar fácilmente y, después de la inspección, se vuelve a aplicar. La mayoría de los materiales de acuerdo con el estado de la técnica son muy difíciles de retirar. Además, cuando se retiran, la superficie del artículo moldeado se debe limpiar completamente antes de que se vuelvan a aplicar estos materiales. Obviamente, una capa protectora de la composición de acuerdo con la invención también se puede probar con mayor facilidad.
Poliisobuteno De acuerdo con la invención, el poliisobuteno empleado en la composición de acuerdo con la presente invención tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20°C, de preferencia menor a -40°C y de mayor preferencia menor a -60 °C. La tensión superficial del poliisobuteno de acuerdo con la presente invención es menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno. De acuerdo con la invención, se pueden utilizar mezclas de diferentes poliisobutenos . Es bien sabido en la técnica que la temperatura de transición vitrea (Tg, por sus siglas en inglés) depende del peso molecular de un polímero, es decir, entre mayor sea el peso molecular, mayor será la Tg. Por consiguiente, el limite superior de la Tg define de hecho un máximo para el peso molecular del poliisobuteno y excluye los poliisobutenos de peso molecular ultra-alto. Se hace referencia por ejemplo a Rómpp Chemie Lexicón, 9a edición, página 1587. De acuerdo con Rómpp Chemie Lexicón, 9a edición, página 3539, los poliisobutenos se fabrican comercialmente dentro de una variación de peso molecular entre aproximadamente 300 hasta aproximadamente 2.500.000. Por ejemplo, los productos elaborados de BP Napvis and Hyvis (ahora vendidos con el nombre comercial Indopol) que tienen una variación Mn de aproximadamente 180 hasta 6000 y los productos elaborados con BASF, estos polímeros con el nombre comercial Oppanol; el grado Oppanol B 200 G tiene una Mn de aproximadamente 600.000. Aunque no se conocen muchos datos para la temperatura de transición vitrea contra el peso molecular de los poliisobutenos disponibles comercialmente, se puede estimar que a una Mn de aproximadamente 5000 o superior, la temperatura de transición vitrea disminuye a menos de -60 °C. El parámetro de tensión superficial también se utiliza para definir una cierta clase de poliisobutenos. En general, los polímeros que tienen una tensión superficial relativamente baja tienen mejores propiedades de flujo, humectación y adhesión que los polímeros que tienen una tensión superficial relativamente alta. Además, también se conoce en la técnica que la tensión superficial aumenta con el aumento del peso molecular (y obviamente también con el aumento de la viscosidad) , aunque el aumento superior a un peso molecular de aproximadamente 2000-3000 en general es insignificante y alcanza aproximadamente 1 mN/m del valor a un peso molecular infinito. Se hace referencia por ejemplo, a J. Bandrup, E.H. Immergut, Manual de Polímeros, tercera edición (1989), página VI/412. Por lo tanto, en la presente invención, la tensión superficial se utiliza para distinguir entre poliisobutenos de peso molecular muy bajo provenientes de poliisobutenos de acuerdo con la presente invención y por lo tanto define un mínimo de peso molecular. La tensión superficial del poliisobutileno (Mu 2700) es de aproximadamente 33.6 mN/m C a 20°C (véase, J. Bandrup, E.H. Immergut, Manual de Polímeros, tercera edición (1989) , página VI/414) mientras que la tensión superficial de los poliisobutenos de bajo peso molecular (hasta una Mn de 430) es de aproximadamente 22-27 mN/m.
Por lo tanto, los poliisobutenos de acuerdo con la invención tienen una tensión superficial menor a 40 nM/m a una temperatura que sea mayor a la temperatura de transición vitrea. De acuerdo con la invención, los poliisobutenos más preferidos tienen de preferencia una Mn (peso molecular promedio, viscosidad promedio calculada de acuerdo con J0 = 3.06 x 1CT2 x Mv0'65) en la variación de 10000 hasta 100000, de mayor preferencia en la variación de 15000 hasta 80000. La distribución de peso molecular preferida Mw/Mn de preferencia no es mayor a 4, de mayor preferencia no es mayor a 3.5.
Material de relleno El material del relleno de acuerdo con la invención comprende de preferencia un material inorgánico tal como por ejemplo, minerales inorgánicos, sales y óxidos, por ejemplo, yeso, sulfato de boro, óxido de aluminio, dióxido de silicio, carbonato cálcico, cuarzo terrestre, vidrio, talco, pizarra, bentonita y lo semejante. Sin embargo, se prefiere que el material de relleno tenga una densidad de aproximadamente 2.0 hasta aproximadamente 4.0 kg/dm3, de preferencia de aproximadamente 1.5 hasta 3.5kg/dm3, a 20 °C de acuerdo con DIN ISO 787/10. Además se prefiere que el material de relleno conste esencialmente en un material inorgánico, de preferencia al menos 75% en peso, de mayor preferencia al lo menos 90% en peso y con la máxima preferencia al menos 95% en peso, con base en el peso total del material de relleno. Además se prefiere que el material de relleno tenga una muy baja solubilidad en agua, de preferencia menor a 0.1 g/1 (20°C; de acuerdo con DIN ISO 787/8), de mayor preferencia menor a 0.05 g/1. De acuerdo con una modalidad particular de la presente invención, el material de relleno consta esencialmente de carbonato calcio y un material disponible comercialmente muy adecuado es Omyalite 95T (disponible de Omya GmbH, Koln, Alemania) . De acuerdo con la invención, la composición comprende entre aproximadamente 40% en peso y 80% en peso del material de relleno, de preferencia entre aproximadamente 50% en peso hasta 70% en peso, calculado sobre el peso total de la composición.
Antioxidantes Las propiedades de los polímeros, por ejemplo, los poliisobutenos, se ven influidas en gran media por las reacciones de degradación que se pueden presentar durante la producción y usos. En muchos casos estas reacciones de degradación se inician por la presencia de oxígeno que se puede catalizar mediante luz, calor, agua e iones metálicos. Al inicio de las reacciones, se forman radicales libres que en las reacciones de propagación conducen a la formación de hidroperóxidos inestables. Los hidroperóxidos son los principales iniciadores de la degradación térmica y los procesos de fotodegradacion .
Los antioxidantes comúnmente se utilizan para evitar estas reacciones de degradación, en donde los antioxidantes primarios interfieren directamente con las reacciones de propagación que conducen a la degradación, es decir, que los mismos terminan con estas reacciones de propagación, mientras que los antioxidantes secundarios inducen a la descomposición de los hidroperóxidos . De acuerdo con la invención, la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, en donde el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2,6-di-t-butil-4-metilfenol . Además, el antioxidante primario puede comprender mezclas de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos. Asimismo, el antioxidante secundario puede comprender más de uno de los antioxidantes secundarios. Los compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos de preferencia se seleccionan de los compuestos de acuerdo con la formula (I) : (I) en donde ¾ es un grupo Ci-C4alquilo; n es 1, 2, 3 ó 4; X es -CH2-, -CH2-CH2-C(0)-Y- o -CH2-C (0) -CH2-CH2-; Y es -O- o -NH-; y si n = 2, entonces X es -CH2-CH2-C (0) -Y- en donde Y se une a R2, y R2 es un grupo C2-Ci2alquileno, un grupo C4-Ci2alquileno que se interrumpe por uno o más átomos de oxigeno o átomos de azufre, o es un enlace directo; y si n = 4, entonces X es -CH2-C¾-C (O) -Y- en donde Y se une a 2 y R2 es C4-Cioalcantetrailo . El grupo de C1-C4 abarca metilo, etilo, n-propilo, i-propilo, n-butilo, i-butilo y t-butilo. De acuerdo con la invención, el significado preferido para Ri es t-butilo. El grupo C2-Ci2alquileno de preferencia es ramificado o lineal. Los ejemplos de estos grupos son etileno, propileno, tetrametileno , pentame.ti1eno, hexametileno, eptametileno, octametileno, decametileno y dodecametileno . R2 de preferencia es un gurpo C2-Ci0alquileno, de mayor preferencia un grupo de C2-C3alquileno y en particular un grupo C4-C8alquileno/ típicamente hexametileno . El grupo C4-Ci2alquileno que se interrumpe por uno más átomos de oxígenos o átomos de azufre de preferencia es un grupo C4-Ci0alquileno, de mayor preferencia Cj-Csalquileno y en particular un grupo C4-C6alquileno. Los ejemplos de grupos adecuados son: -CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-, -C¾- (O-CH2-CH2) 2-O-CH2-, -CH2- (O-CH2-CH2) 3-0-CH2-, -CH2- (0-CH2-C¾) 4-O-CH2-, -CH2-CH2-0-CH2-CH2-0-CH2-CH2- y -CH2-CH2-S-CH2~CH2-. Los grupos C4~Ci2alquileno particularmente preferidos que se interrumpen por uno o más átomos de oxígeno o átomos de azufre son -CH2-CH2-O-CH2-CH2-O-CH2-CH2-y -CH2-CH2-S-CH2-CH2-. De acuerdo con la invención, C4-Ci0alcantetrailo de preferencia es (-CH2)4C. Los compuestos fenólicos esféricamente interrumpidos, preferidos, de acuerdo con la invención, son aquellos en donde en la formula (I) n = 1 y í es C2~ C20alquilo. Sin embargo, los compuestos que se prefieren en mayor medida son aquellos en donde en la fórmula (I) n = 2, R2 es C2-C8alquileno, C4-C8alquileno que se interrumpe por un átomo de azufre o un átomo de oxigeno, o, si Y es -NH-, R2 adicionalmente es un enlace directo y aquellos en donde la fórmula (I) n =4 y R2 es Ca-Cealcantetrailo . Otros compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, preferidos, de acuerdo con la invención son aquellos en donde en la fórmula (I) ¾ es t-butilo, n = 1, 2 ó 4, X es -CH2-CH2-C (0) -Y-, Y es un átomo de oxigeno o -NH- y si n = lr entonces í es y si n = 2, R2 es C4-Cealquileno o C4-C6alquileno interrumpido por un átomo de oxigeno; y si n = 4, R2 es C4-Csalcantetrailo . Los compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, adecuados, se exponen por ejemplo en la patente de los Estados Unidos No. 5.763.512, incorporada como referencia en la presente. Los compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos de mayor preferencia se seleccionan del grupo que consiste de IrganoxMR 1330, Irganox™ 1010, Irganox1111 1098, IrganoxMR 1076, IrganoxMR 245, IrganoxMR 259, Irganox1® 1035, IrganoxMR 3114 e IrganoxMR 3125. Incluso de mayor preferencia, los compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos se seleccionan del grupo que consiste de IrganoxMR 1330, IrganoxMR 1010. En lugar o adicionalmente a los compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos se puede utilizar un compuesto de alquiltiometilfenol o ariltiometilfenol estéricamente interrumpido o una mezcla de estos compuestos. Estos compuestos por ejemplo se exponen en la patente de los Estados Unidos No. 4.358.616. Estos compuestos de tiometilfenol estéricamente interrumpidos se representan por la fórmula (II) : (II) en donde R3 es un grupo Ci-Ci2alquilo, m es 1, 2 ó 3, R4 es un grupo Ci-Ci2alquilo, un grupo C±-C2CÍcloalquilo, un gurpo Ce-C^arilo, un grupo C7-Ci2aralquilo o un grupo C7-Ci2alcarilo, y n es un número entero (5-m) . Un ejemplo adecuado y preferido de los compuestos de acuerdo con la fórmula (II) es Irganox 1520, es decir, 2 , 4-di-octiltiometil-6-metilfenol . De acuerdo con la invención, el antioxidante secundario de preferencia se selecciona del grupo que consiste de fosfitos y tioésteres. Los fosfitos adecuados por ejemplo se exponen en la patente de los Estados Unidos No.5.763.512. De acuerdo con la invención, los fosfitos de preferencia se seleccionan de los compuestos de acuerdo con las fórmulas (III-V) : (III) en donde R es un átomo de carbono, un átomo itrógeno o un átomo de oxigeno y en donde n es 2, 3 ó 4 ;iv) (V) en donde R5 es un grupo Ci-C4alquilo y X es un grupo según se definió anteriormente para R2 de la fórmula (I) o un grupo Cg-Cishidrocarbilo, en donde el grupo hidrocarbilo comprende uno o más grupos arileno. De acuerdo con la invención, los fosfitos adecuados son IrgafosMR 168, IrgafosMR 12 e IrgafosMR P-EPQ. Los tioésteres de preferencia se seleccionan del grupo de compuestos representado por la formula (VI) : S-(R6-COOR7)2 en donde R6 es un grupo Ci-C12alquileno , de preferencia un grupo Ci-C6alquileno, y en donde R- es un grupo Ci-C12alquilo, un grupo Cg-C12arilo, un grupo d-Ci2alcarilo o un grupo . Además de los antioxidantes primarios y secundarios, la composición de antioxidantes de preferencia comprende un antioxidante adicional seleccionado del grupo de lactonas representadas por la fórmula (VII) : (VII) en donde Rg-Rn son independientemente hidrógeno, halógeno o Ci-Ci2alquilo y en donde R12-R16 son independientemente hidrógeno, halógeno o Ci-Ci2alquilo . De preferencia Rs-Ru y Ri2- i6 son independientemente hidrógeno o Ci-C^alquilo . De mayor preferencia, R8 y Rio son grupos Ci-C5alquilo, Rg y Ru son átomos de hidrógeno y R12-R16 son independientemente hidrógeno o grupos Ci-Ci2alquilo. Incluso de mayor preferencia, Rs y Rio son grupos Ci-C6alquilo, R8 y Ru son átomos de hidrógeno, R 4 y R15 son grupos Ci-C6alquilo y R12/ R13 y i6 son átomos de hidrógeno. Estas lactosas por ejemplo se exponen en la patente de los Estados Unidos No. 6.310. 220.
Cinta aislante La presente invención también se relaciona con una cinta aislante para la protección de un articulo moldeado contra la corrosión, en donde la cinta aislante comprende : (a) una primera capa que comprende una película, la película comprende un polímero o un copolímero de una o más a-olefinas y/o diolefinas, y (b) una segunda capa que comprende una composición que consta: (i) un poliisobuteno que tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20°C y una tensión superficial menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno, (ii) un material de relleno, y (iii) una composición antioxidante, en donde la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2 , 6-di-t-butil-4-metilfenol . La cinta aislante de acuerdo con la invención se puede aplicar fácilmente al articulo moldeado para que se proteja debido a que la segunda capa (b) se puede deformar fácilmente. Además después de ser aplicada, la cinta aislante también se puede retirar fácilmente. Aunque debido a que la ruptura cohesiva no deja algunos residuos sobre la superficie del articulo moldeado, estos residuos se pueden- retirar fácilmente mediante raspado. Adicionalmente, la cinta aislante en particular se puede aplicar a conexiones en T y lo semejante. Además, la cinta aislante de acuerdo con la invención adecuadamente se puede utilizar para reparar artículos moldeados dañados o corroídos que ya se hayan proporcionado con algún material protector de acuerdo con el estado de la técnica, con la condición de que la superficie del articulo moldeado se limpie a un nivel St-2 de acuerdo con el estándar 8501-1 de NEN-EN-ISO. Por último, como se describió anteriormente, la cinta aislante por si misma tiene propiedades de reparación debido a la naturaleza fluida y/o visco-elástica de la capa (b) . Si es necesario, la cinta aislante puede comprender una capa adicional (c) para proteger la capa (b) . Además, la cinta aislante de preferencia tiene entre las capas (a) y (b) una capa adicional (d) que comprende una capa similar a red reforzante que tiene una estructura entrelazada, reticulada, o reticulada devanada y que se puede deformar en dos direcciones ortogonales. La capa similar a red reforzante se puede fabricar a partir de fibras de poliolefina, por ejemplo, fibras hechas de homopolimeros o copolimeros de etano u homopolimeros o copolimeros de propeno, como se sabe bien en la técnica. La capa (a) de la cinta aislante de preferencia comprende un polímero o un copolímero de una o más -olefinas y/o diolefinas. Los ejemplos de estos polímeros y copolimeros son EP(D)M elastómeros, homopolimeros de etileno, copolimeros de etileno-oc-olefina, homopolimeros de propileno y copolimeros de propileno-a-olefina . Si el copolímero es un copolímero de etileno, lo cual es una modalidad preferida de la invención, la a-olefina luego es de preferencia una C3-C12 a-olefina, en particular una C3-C8 a-olefina. Los ejemplos de a-olefinas adecuadas son propeno, 1-buteno, 1-hexeno y 1-octeno. Los copolímeros de etileno de preferencia comprenden de 0.1 a 30% en peso, en particular de 0.1 hasta 20% en peso de cc-olefina. La densidad de los homopolimeros o copolímeros de etileno (según se mide de acuerdo con ASTM D 1248) de preferencia es 0.800-0.975 g/cm3, en particular 0.850-0.950 g/cm3. El índice de fusión (según se mide de acuerdo con ASTM D 1238) de los homopolimeros o copolímeros de etileno de preferencia es 0.1 hasta 50 g/min., en particular 0.2 hasta 20 g/min. La capa (a) de la cinta aislante comprende de preferencia uno o más de los siguientes polímeros: polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés) un copolímero de eteno-propeno, un copolímero de eteno-propeno-dieno de acuerdo con una modalidad preferida de la invención, la capa (a) de la cinta aislante comprende LDPE, HDPE o LLDPE o una combinación de los mismos . Obviamente, la capa (a) puede comprender más de una capa y por ejemplo puede ser una película multicapas que comprende capas externas de LLDPE y una capa interna de HDPE. Estas películas multicapa son bien conocidas en la técnica. La capa (a) además puede comprender diferentes aditivos tales como por ejemplo, pigmentos y materiales de relleno . La cinta aislante de acuerdo con la invención de preferencia tiene un espesor total entre aproximadamente 1.0 hasta 3.0 cm, de mayor preferencia entre aproximadamente 1.2 hasta 2.8 cm. La anchura de la cinta aislante obviamente se puede ajustar según se desee o según sea lo adecuado, aunque de preferencia de aproximadamente 3.0 hasta 50.0 cm, de mayor preferencia entre aproximadamente 4.0 hasta 40.0 cm. El espesor de la capa (a) de preferencia está entre aproximadamente 10 µp? hasta 500 um, de mayor preferencia entre aproximadamente 20 pm hasta 300 um. La invención también se relaciona con un proceso para la fabricación de una cinta aislante para la protección de un artículo moldeado contra la corrosión, en donde una composición comprende: (i) un poliisobuteno que tenga una temperatura de transición vitrea menor a -20°C y una tensión superficial menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno, (ii) un material de relleno, y (iii) una composición antioxidante, en donde la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2, 6-di-t-butil~4-metilfenol, se lamina sobre una película, la película comprende un polímero o un copolímero de una o más -olefinas y/o diolefinas . Después de la etapa de laminación, la superficie de la capa (b) no estará en contacto con la capa (a) de preferencia se protege por una capa (c) , en donde la capa (c) puede ser cualquier material adecuado que comprenda un polímero copolímero de olefina, papel y lo semejante. Si una capa (d) está presente entre las capas (a) y (b) según se describió anteriormente, las capas (a) y (d) primero se laminan en donde después de una capa (b) se aplique a la superficie de la capa (d) opuesta a la superficie de la capa (d) que está en contacto con la capa (a) . El espesor de la capa (b) se controla por ejemplo, mediante una cuchilla. Después de que se fabrica la cinta aislante, de preferencia se envuelve alrededor de una bobina o una devanadora . Otra ventaja importante de la cinta aislante de acuerdo con la invención es la siguiente. Se sabe en la técnica que las bacterias reductoras de sulfato con frecuencia se encuentran en los defectos en la capa protectora de artículos moldeados subterráneos. Estas bacterias son capaces de producir sulfuro de hidrógeno que se sabe estimula la corrosión de los metales (véase, por ejemplo, S. Grobe et al., Materials and corrosión, vol. 47, páginas 413-424, 1996; M.J. Feijo et a., Materials and Corrosión, Vol. 651, páginas 691-697, 2000). Debido a que durante la aplicación de una protectora se pueden presentar una infección e inclusión, es esencial que los componentes que estimulan el desarrollo bacteriano no se permeen durante la capa protectora. Además, se cree que al menos uno de los elementos esenciales (en particular, carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno) deben estar ausentes con el fin de evitar el desarrollo de estas bacterias. Debido a que la cinta aislante de acuerdo con la invención tiene una baja permeabilidad para gases (aire, es decir, nitrógeno, oxígeno y vapor de agua) y es resistente al agua y está libre de compuestos que contengan nitrógeno (a menos que se utilice un antioxidante particular que contenga nitrógeno; se cree, sin embargo, que esto no es dañino dado el hecho de que se agregan sólo pequeñas cantidades de antioxidantes) , los inventores creen que con la cinta aislante de acuerdo con la invención no se presentarán los problemas corrosivos debidos a estos microorganismos. Por último, los inventores han observado que con los sistemas protectores similares a caucho de butilo (que se aplica espiralmente a artículos moldeados tales como por ejemplo, tuberías) se presenta la corrosión en las áreas de superposición entre diferentes bobinados ("corrosión espiral") debido al hecho de que en las áreas de superposición los bobinados de caucho de butilo rígido no están en contacto íntimo de tal forma que se presenta la oclusión de aire, vapor de agua y lo semejante. Estos problemas, sin embargo, no se presentan con la cinta aislante de acuerdo con la invención debido a la naturaleza fluida y/o visco-elástica de la capa (b) . La presente invención se relaciona además con un proceso para cubrir un artículo moldeado con una cinta aislante, en donde la cinta aislante comprende: (a) una primera capa que comprende una película, la película comprende un polímero o un copolímero de una o más a-olefinas y/o diolefinas, y (b) una segunda capa que comprende una composición que consta de: (i) un poliisobuteno que tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20°C y una tensión superficial menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno, (ii) un material de relleno, y (iii) una composición antioxidante, en donde la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos, con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol . De acuerdo con la invención, en donde la superficie del articulo moldeado de preferencia se limpia a un nivel St-2 de acuerdo con el estándar 8501-1 de NEN-EN-ISO antes de la aplicación de la cinta aislante. El nivel St-2 se define como: ^raspado y cepillado con alambre total; es aceptable el cepillado/abrasión con herramientas manuales y/o con máquinas. La materia a escala de molido suelto, herrumbre y materia extraña se deben eliminar por completo. Por último, la superficie se debe limpiar con un limpiador al vacío, se debe limpiar mediante aire comprimido en seco o un cepillo para limpieza. La superficie debe tener un resplandor metálico opaco (no se requiere un patrón de fijación)". La cinta aislante de preferencia se envuelve alrededor del articulo moldeado de tal forma que las capas posteriores de la cinta aislante se superpongan entre si, en donde la superposición de preferencia tiene una anchura de al menos 1.0 mm, de mayor preferencia una anchura de al menos 5.0 mm y en particular una anchura de al menos 10.0 mm. Obviamente, mayores anchuras, por ejemplo, de aproximadamente 50.0 mm también son posibles aunque esto también depende de la anchura de la cinta aislante utilizada como será evidente para el experto en la técnica. Sin embargo, es necesario que la anchura de la superposición sea al menos 1.0 mm para obtener un sellado adecuado. Además, la primera y la última vueltas de preferencia se aplican esencialmente perpendiculares a la dirección de aislamiento, es decir, si el articulo moldeado es por ejemplo una tubería, la primera y última vueltas se aplican esencialmente circunferenciales y esencialmente perpendiculares a la longitud de la tubería.
Si se alcanza el extremo de una primera cinta aislante, se puede aplicar una segunda cinta aislante en donde termine la primera cinta aislante, con la condición de que la superposición longitudinal sea de al menos 1.0 mm, de preferencia al menos 5.0 mm y con la máxima preferencia al menos 10.0 mía. La cinta aislante de preferencia se aplica sin tensión. De acuerdo con la invención, se prefiere que después de que se haya aplicado la cinta aislante, alrededor del articulo moldeado se envuelve una película aislante externa. De preferencia, la película aislante externa se selecciona de las películas que comprenden una o más poliolefinas que de preferencia se seleccionan del grupo que consiste de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, copolímeros de etileno vinilcloruro, polímeros del ' inilcloruro y copolímeros de etileno vinilacetato . De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, la película aislante externa es una película de PVC. La película aislante externa de preferencia se aplica con tensión. De preferencia, la película aislante externa se envuelve de tal forma que la anchura de la superposición sea al menos del 20% de la anchura de la película aislante externa, de preferencia al menos 40% de la anchura de la película aislante externa. La invención se ilustrará adicionalmente mediante los siguientes ejemplos que, sin' embargo, no pretenden restringir el alcance de la invención de ninguna forma .
EJEMPLOS Ejemplo 1 En este ejemplo la permeabilidad al agua de la cinta aislante de acuerdo con la presente invención se comparó con aquella de diversos materiales disponibles comercialmente a un espesor similar. Los datos muestran el desempeño excelente de la composición de acuerdo con la invención, es decir, tiene la menor permeabilidad al agua.
Ejemplo 2 En este ejemplo, una composición que comprende poliisobuteno y 2, 6-di-t-butil-4-metilfenol (BHT; suministrado por Bax Chemicals B.V., Los Países Bajos), a media que se probó el antioxidante con relación al poliisobuteno puro. El poliisobutileno fue Oppanol B10 N (que contuvo aproximadamente 0.04% en peso de BHT) suministrado por BASF, Los Países Bajos, que tiene una Mn de 24000 y una v de 40000. El material de relleno fue Omyalite 95T suministrado por Omya GmbH, Alemania. Las pruebas que se realizaron fueron: 1. Análisis termogravimétrico . Esta prueba proporcionó los datos de la pérdida de peso del poliisobuteno como una función de la temperatura. El análisis se realizó en presencia de aire a una temperatura de 60° y 85°C. Los datos se muestran en la Tabla 1. 2. Determinación de la resistencia de adhesión. La composición de acuerdo con la invención se utilizó en combinación con una cinta de plástico. La composición contuvo 33.6% en peso de Oppanol B10 N, 60.3% en peso de Omyalite 95T, 0.06% en peso de pigmento (verde) y 1.0% en peso de BHT. El tamaño de la muestra fue 4.9 x 13 cm de ancho 3.5 cm se aplicó a una placa de acero que tuvo un tamaño de 4.8 x 7.1 cm. La resistencia de adhesión se determinó al utilizar una máquina para prueba de tensión (Zwick, 5 KN) . La velocidad de estiramiento fue 300 mm/min. Los datos se muestran en la Tabla 2; la desviación estándar de los datos de carga es de aproximadamente 0.003 de tal forma que la carga de 0.0562 ± 0.003 implica que la resistencia adhesiva estuvo sin cambio. Tabla 1 Los datos de la Tabla 1 muestran que se lixivió Tabla 2 Los datos de la Tabla 2 muestran que bajo diversas condiciones, la resistencia adhesiva disminuye a través del tiempo. Esto se provoca por el hecho de que se lixivia el BHT de la composición proporcionando con esto una protección insuficiente para el poliisobuteno .
Ejemplo 3 La composición de acuerdo con la invención se sometió a una prueba de envejecimiento y una prueba envejecimiento acelerado. En estas pruebas, la composición de acuerdo con la invención se comparó con una composición similar que contuvo BHT como el antioxidante. Todos las composiciones probadas contuvieron 1.0% en peso del antioxidante o la composición antioxidante, con base en la composición total (véase la Tabla 3)' .
Tabla 3 Prueba de envejecimiento Las tuberías de acero corroídas se limpiaron mediante cepillado utilizando un cepillo de alambre. Las tuberías de acero se laminaron posteriormente con cinta aislante que comprende las composiciones y una película de polietileno. En una cabina climática, las tuberías de acero se sumergieron en una solución de salmuera y se sometieron al siguiente ciclo: 4 h a 85 °C, 6 h de -20°C hasta 85°C, 4 h a -20°C y 6 h de 85°C hasta -20°C. El ciclo se repitió 135 veces de acuerdo con el estándar para manguitos de cable de Deutsche Telekom AG que corresponde con un ciclo de vida de 107.5 años. Después de esta prueba, la Mn del poliisobuteno (el poliisobuteno tuvo originalmente una Mn de 24000) se determinó mediante GPC (el poliisobuteno se aisló mediante extracción de soxhlet utilizando hexano como el solvente, el solvente se evaporó y el residuo se disolvió en THF (2mg/ml) . El aparato GPC utilizado fue un Spectra Physics P 1000 (detección por difracción de luz) . El flujo fue de 1 ml/min. y la columna utilizada fue una Waters F6. Un aumento de Mn implica una resistencia adhesiva reducida. Los datos se muestran en la Tabla 4.
Tabla 4 Los datos en la Tabla 4 muestran que la formulación E (que contuvo BHT) mostró el mayor aumento del Mn.
Prueba de enve ecimiento acelerado Las formulaciones E-H sea mezclaron con herrumbre. Las muestras se almacenaron en un horno a 85 °C durante seis meses. Después de esto, el poliisobuteno se aisló según se describió anteriormente y se analizó mediante FT-IR. El espectro de formulaciones se sobre-impuso entre si y la absorción relativa se determinó en la región de longitud de onda de 1730 crrf1. En la Tabla 5 se muestran los datos de absorción.
Tabla 5 Los datos en la Tabla demuestran que la oxidación del poliisobuteno en la formulación que contuvo BHT se presentó a un grado mayor que en las otras muestras .
Ejemplo 4 Los devanados de tubería (diámetro de aproximadamente 10 cm; largo de aproximadamente 10 cm) se recubrieron posteriormente con una cinta aislante que comprende las composiciones (espesor total de aproximadamente 3 mm) y una película de PVC . Los paneles de prueba recubiertos también se utilizaron en la prueba de campo. Esta prueba comprendió las siguientes pruebas: • detección de espacios sin recubrir • pruebas de resistencia a químicos • pruebas de resistencia al impacto • pruebas de impedancia electroquímica Detección de espacios sin recubrir Esta prueba se realizó de acuerdo con ASTM G 62 (Método B) utilizando un Detector de Espacios sin Recubrir Elcometer 236. A 3000 V no se pudo detectar ningún espacio sin recubrir en los devanados y paneles recubiertos .
Resistencia a químicos Las muestras de las composiciones de acuerdo con la invención se sumergieron en soluciones acuosas a pH 4, 7 y 10 (pH ajustado mediante HC1 o NaOH) y se mantuvieron aproximadamente 23 °C durante una semana. Después de esto, el pH de 4 se disminuyó a 3 mientras que el pH de 10 se aumentó a 11 y las muestras nuevamente se mantuvieron bajo estas condiciones durante una semana. Después de este período, el pH de 3 se disminuyó a 2 y el pH de 11 se aumentó a 12 y las muestras se mantuvieron bajo .estas condiciones durante tres semanas. Al finalizar la prueba (es decir, cinco semanas) se podría determinar que no hubo cambio de color ni peso, lo que demuestra que las composiciones fueron estables bajo estas condiciones lo cual es esencial para la protección contra la corrosión a largo plazo.
Resistencia al impacto La prueba se realizó de acuerdo con ASTM G14. Las pruebas se realizaron utilizando 1.81 kg (4 libras) de peso a dos diferentes niveles de fuerza de 6, 10 y 15 Joules a temperatura ambiente. Después de la prueba, las áreas (abolladuras) se examinaron visual ente para el daño y se probaron utilizando un detector de Perforaciones Elcometer 269. Las abolladuras obtenidas después de la prueba a 6 Joules desaparecieron rápidamente mientras que las abolladuras obtenidas después de la prueba a 10 y 15 Joules se recuperaron parcialmente. No se detectaron áreas sin recubrir. Estos resultados demuestran la alta resistencia a impactos y las características de auto-recuperación de las composiciones de acuerdo con la invención .
Impedancia electroquímica Se condujeron mediciones mediante espectroscopia de impedancia electroquímica sobre los devanados recubiertos y los paneles de prueba recubiertos. Dos materiales protectores contra la corrosión disponibles comercialmente se probaron también por comparación. Las mediciones se condujeron utilizando un analizador de Respuesta a la Frecuencia EG & G controlado por computadora (Modelo 1025) junto con un potenciosta o/galvanostato EG & G (Modelo 283). Los resultados de impedancia se muestran en la Tabla 6.
Tabla 6 La prueba reveló que la composición de acuerdo con la invención tuvo mejores características de protección contra la corrosión que los materiales disponibles comercialmente .
Ejemplo 5 Una cinta aislante que comprende la composición de acuerdo con la invención (espesor total de 1.8 mm; se utilizó película de polietileno como respaldo) se aplicó a una superficie de tubería de acero limpia (nivel St-2 de acuerdo con el estándar 8501-1 de NEN-EN-ISO) mediante aislado espiral sin tensión. Las vueltas posteriores tuvieron una superposición de aproximadamente 10 mm. Después de que se aplicó una película de PVC (espesor de 0.5 mm; 50% de superposición de las vueltas) utilizando tensión asegura un buen contacto entre la composición de acuerdo con la invención y la superficie de la tubería de acero. Una prueba de espacios sin recubrir a 20 kV reveló que no hubo espacios sin recubrir. Se realizaron evaluaciones adicionales de acuerdo con el Estándar Europeo EN 12068 "Recubrimientos orgánicos externos para la protección contra la corrosión de tuberías de acero enterradas y sumergidas utilizadas junto con protección catódica - cintas y materiales contraibles", 1998. La composición de acuerdo con la invención se comparó con los productos de la clase C (clase superior) . Las pruebas de resistencia al impacto (ASTM G14) mostraron una resistencia al impacto de 16.8 Joules (requerimiento al menos de 15 Joules) . Las pruebas de resistencia a la indentación revelaron un espesor residual después de la indentación de 0.74 mm (requerimiento de al menos 0.6 mm) . La resistencia al aislamiento eléctrico fue de al menos 1.15 x 108 o m.m-2 (requerimiento de al menos 108 ohm.nf2) . Las pruebas de Desunión Catódica (ASTM G 95 y ASTM G 8) revelaron una desunión de 3.1 mm a temperatura ambiente y 6.8 mm a 50 °C (requerimiento menor a 10 mm que es el requerimiento más riguroso) .

Claims (15)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES : 1. El uso de una composición caracterizada porque comprende : (a) un poliisobuteno que tiene una temperatura de transición vitrea menor a -20 °C y una tensión superficial menor a 40 mM/m a una temperatura superior a la temperatura de transición vitrea del poliisobuteno, (b) un material de relleno, y (c) una composición antioxidante, en donde la composición antioxidante comprende un antioxidante primario y/o uno secundario, el antioxidante primario se selecciona del grupo que consiste de compuestos fenólicos estéricamente interrumpidos con la condición de que el compuesto fenólico estéricamente interrumpido no sea 2,6-di-t-butil-4-metilfenol, para la protección de un articulo moldeado contra la corrosión.
  2. 2. El uso según la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto fenólico estéricamente interrumpido comprende al menos dos grupos fenólicos estéricamente interrumpidos.
  3. 3. El uso según la reivindicación 1 ó la reivindicación 2 , caracterizado porque el antioxidante secundario se selecciona del grupo que consiste de fosfitos y/o tioesteres.
  4. 4. El uso según cualquiera de las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque la composición antioxidante comprende además una lactona.
  5. 5. El uso según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el articulo moldeado es una tubería o tubo para petróleo o gas .
  6. 6. Una cinta aislante para la protección de un articulo moldeado contra la corrosión, caracterizada porque la cinta aislante comprende: (a) una primera capa que comprende una película, la película comprende un polímero o un copolímero de una o más a-olefinas y/o diolefinas, y (b) una segunda capa que comprende la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5.
  7. 7. El proceso para la elaboración de una cinta aislante según la reivindicación 6, caracterizado porque la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, se lamina sobre una película, la película comprende un polímero o un copolímero de una o más a-olefina y/o diolefinas.
  8. 8. Un articulo moldeado caracterizado porque comprende la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-5 o que comprende la cinta aislante según la reivindicación 6 o que comprende la cinta aislante que se pueda obtener mediante el proceso según la reivindicación 7.
  9. 9. El articulo moldeado según la reivindicación 8 caracterizado porque el articulo moldeado es una tubería o tubo para petróleo o gas.
  10. 10. El proceso para recubrir un artículo moldeado con una cinta aislante, caracterizado porque la cinta aislante comprende: (a) una primera capa que comprende una película, la película comprende un polímero o un copolimero de uno o más a-olefinas y/o diolefinas, y (b) una segunda capa que comprende la composición según cualquiera de las reivindicaciones 1-5.
  11. 11. El proceso según la reivindicación 10, caracterizado porque la superficie del artículo moldeado se limpia a un nivel St-2 de acuerdo con el estándar 8501-1 de NEN-EN-ISO antes de la aplicación de la cinta aislante .
  12. 12. El proceso según la reivindicación 10 o la reivindicación 11, caracterizado porque la cinta aislante se envuelve alrededor del artículo moldeado de tal forma que las capas posteriores de la cinta aislante se superpongan entre si.
  13. 13. El proceso según cualquiera de las reivindicaciones 10-12, caracterizado porque después de que se haya aplicado la cinta aislante, una película aislante externa- se envuelve alrededor del artículo moldeado .
  14. 14. El proceso según la reivindicación 13, caracterizado porque la película aislante externa se selecciona de películas que comprenden una o más poliolefinas .
  15. 15. el proceso según la reivindicación 14, caracterizado porque la poliolefina se selecciona del grupo que consiste de homopolímeros de etileno, copolímeros de etileno, copolímeros de etileno vinilcloruro, copolímeros de etileno vinilacetato .
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