MXPA05014077A - Mezclas de relleno de copolimero de etileno/acrilato de alquilo producidos por reactor tubular modificados con acidos organicos. - Google Patents

Abstract

La presente invencion se refiere a mezclas de relleno y plastificadas de copolimeros de etileno/acrilato de alquilo producidos por reactor tubular modificados con acidos organicos, que consisten esencialmente de (a) de aproximadamente 1 a aproximadamente 50% en peso de al menos un copolimero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular; (b) de aproximadamente 1 a 20 por ciento en peso de al menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de aceites de procesamiento, aceites epoxidados, poliesteres, polieteres, y esteres de polieter; (c) de aproximadamente 40 a aproximadamente 90% en peso de rellenador; (d) de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso de al menos un acido organico o derivado de acido seleccionado del grupo que consiste de acidos mono- y policarboxilicos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 atomos de carbono, y mezclas de los mismos; y opcionalmente (e) de 0 a aproximadamente 5% en peso de agente de pegajosidad. Tambien se describen laminas de control de sonido que comprenden estas composiciones. Tambien se describen alfombras, especialmente alfombras automotrices, que tienen revestimientos posteriores que comprenden estas composiciones.

Description

MEZCLAS DE RELLENO DE COPOLIMEROS DE ETILENO/ACRILATO DE ALQUILO PRODUCIDOS POR REACTOR TUBULAR MODIFICADOS CON ACIDOS ORGANICOS CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a composiciones de aislamiento acústico termoplásticas . Más específicamente, esta invención se refiere a mezclas de relleno y plastificadas de copolímeros de etileno/acrilato de alquilo producidos por reactor tubular modificados con ácidos orgánicos y su uso en la producción de respaldos de alfombra automotriz y lámina de atenuación de sonido. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Ciertos copolímeros de etileno combinados con fibras inorgánicas y modificados con, por ejemplo, ácidos orgánicos se han usado para propósitos de control de sonido tales como barreas de sonido o atenuación de sonido. En general, existen tres formas en las cuales el sonido se puede minimizar o controlar. Las ondas de sonido se pueden bloquear, las vibraciones se pueden disminuir o el ruido se puede absorber. Para controlar el sonido en estas diversas formas, se requieren artículos con diferentes características . La Patente de los Estados Unidos Número 6,319,969 describe composiciones de interpolímeros de etileno y/o a- Ref. 169036 olefina/vinilo o vinilideno, particularmente interpolímeros de etileno/estireno, un ácido orgánico y rellenador. La Patente de los Estados Unidos Número 4,434,258 describe composiciones termoplásticas de relleno obtenidas mezclando aproximadamente 0-50% en peso de un interpolímero de etileno, tal como (entre otros) etileno/ésteres de ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados ; 0 a 20% en peso de un plastificante seleccionado del grupo que consiste de aceites de procesamiento, aceites epoxidados, poliésteres, poliéteres, esteres de poliéter y combinaciones de los mismos; aproximadamente 40-90% en peso de rellenador; de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5.0% en peso de al menos un ácido orgánico o derivado de ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos policarboxilicos saturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, ácidos mono y dicarboxílicos insaturados que tienen de 12 a 20 átomos de carbono, ácidos carboxílieos alicíclicos y aromáticos, y sales de metal mono, di y trivalente, ásteres y amidas de los ácidos . La Patente de los Estados Unidos Número 4,430,468 describe composiciones termoplásticas de relleno similares obtenidas mezclando aproximadamente 0-50% en peso de un interpolímero de etileno, tal como (entre otros) etileno/ésteres de ácidos mono- o dicarboxílicos insaturados; 0 a 20% en peso de un plastificante seleccionado del grupo que consiste de aceites de procesamiento, aceites epoxidados, poliésteres, poliéteres, ásteres de poliéter y combinaciones de los mismos; aproximadamente 40-90% en peso de rellenador; de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5.0% en peso de al menos un agente tensioactivo tal como sulfonatos, sulfatos, fosfatos, y opcionalmente resinas de modificación, tales como espesantes y ciertos homo- y copolimeros de etileno y propileno . Estas patentes también describen las composiciones anteriores en la forma de láminas de atenuación de sonido y alfombras que tienen un revestimiento posterior de las composiciones anteriores . BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION Es deseable combinar las cualidades de atenuación de sonido proporcionadas por- los copolimeros de etileno de relleno, tales como aquellos descritos anteriormente, con mejor resistencia al calor. La estabilidad a temperaturas mayores es importante en las aplicaciones donde los materiales de atenuación de sonido están expuestos a altas temperaturas tales como aquellas encontradas en aplicaciones automotrices e instalaciones de manufactura. Los copolimeros de etileno/acrilato de alquilo y etileno/metacrilato de alquilo producidos por reactor tubular se caracterizan por tener mayor heterogeneidad de comonomeros dentro del polímero, ramificación de cadena menos larga, y mayor punto de fusión a igual contenido de comonómero de éster que los copolimeros de etileno producidos por reactor por cargas de autoclave convencional. Como una consecuencia de los puntos de fusión mayores de los copolimeros de etileno/acrilato de alquilo y etileno/metacrilato de alquilo producidos por rector tubular, las composiciones que los contienen tienen mayor resistencia al calor que las composiciones que contienen copolimeros de etileno/acrilato de alquilo y etileno/metacrilato producidos en reactores de autoclave . Un objeto de esta invención es proporcionar composiciones termoplásticas de relleno con mayor resistencia al calor que las composiciones termoplásticas de relleno convencionales . Por consiguiente, esta invención proporciona una composición termoplástica de relleno que consiste esencialmente de : (a) de aproximadamente 1 a aproximadamente 50% en peso de al menos un copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular; (b) de aproximadamente 1 a 20 por ciento en peso de al menos un plastificante seleccionado del grupo que consiste de aceites de procesamiento, aceites epoxidados, poliésteres, poliéteres, y ésteres de poliéter; (c) de aproximadamente 40 a aproximadamente 90% en peso de rellenador; (d) de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso de al menos un ácido orgánico o derivado de ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos mono- y policarboxilicos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, y mezclas de los mismos; y opcionalmente (e) de 0 a aproximadamente 5% en peso de agente de pegajosidad, en donde todos los porcentajes en peso se basan en el peso total de los componentes (a) hasta (e) . Cuando se forman en láminas, las composiciones de relleno de acuerdo con la invención actual, ayudan a detener la vibración que origina ruido. Por consiguiente, la invención también proporciona láminas de control de sonido (es decir, atenuación de sonido) que comprenden estas composiciones. Esta invención adicionalmente proporciona alfombras, especialmente alfombras automotrices, que tienen revestimientos posteriores que comprenden las composiciones anteriores. DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Como se usa en la presente el término "consiste esencialmente de" significa que los ingredientes nombrados son esenciales; sin embargo, también se pueden incluir otros ingredientes que no impiden que las ventajas de la presente invención sean realizadas. "Copolimero" significa polímeros que contienen dos o más monómeros diferentes. Los términos "dipolímero" y "terpollmero" significan polímeros que contienen solamente dos y tres monómeros respectivamente. La frase "copolímero de varios monómeros" y similar significa un copolímero cuyas unidades se derivan de los diversos monómeros . Como se usa en la presente, el número de átomos de carbono en una porción química se designa por la anotación Cn, en la cual n representa el número de átomos de carbono presentes en la porción. Resinas Termoplásticas Las composiciones termoplásticas son materiales poliméricos que pueden fluir cuando se calientan bajo presión. El índice de fusión (MI, por sus siglas en inglés) es la velocidad de masa de flujo de un polímero a través de un capilar especificado bajo condiciones controladas de temperatura y presión. Los índices de fusión reportados en la presente se determinan de acuerdo con AST 1238 a 190°C usando un peso de 2160 g, con valores de MI reportados en gramos/10 minutos. El copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular útil en la presente invención es un copolímero de etileno termoplástico derivado de la copolimerización de monómero de etileno y al menos un comonómero de acrilato de alquilo o metacrilato de alquilo, en donde el grupo alquilo contiene de 1 a 8 átomos de carbono. Más específicamente, el copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular de acuerdo con la invención actual será distinguido de un etileno/acrilato de alquilo producido por autoclave más convencional como generalmente se conoce en la técnica. Por consiguiente, el término o frase copolímero de etileno/acrilato de alquilo "producido por reactor tubular" , para propósitos de esta invención, denota un copolímero de etileno producido a alta presión y temperatura elevada en un reactor tubular o similar, en donde las consecuencias inherentes de las cinéticas de reacción diferentes para los comonómeros de etileno y acrilato de alquilo respectivos se aligeran o parcialmente se compensan por la introducción intencional de los monómeros a lo largo de la trayectoria de flujo de reacción dentro del reactor tubular. Como se reconoce generalmente en la técnica, tal técnica de copolimerización por reactor tubular producirá un copolímero que tiene un grado relativo mayor de heterogeneidad a lo largo del esqueleto de polímero (una distribución más aleatoria de comonómeros) , tenderá a reducir la presencia de ramificación de cadena larga y producirá un copolímero caracterizado por un mayor punto de fusión que uno producido a la misma relación de comonómero en un reactor de autoclave agitado de alta presión. La cantidad relativa del comonómero de acrilato de alquilo incorporada en el copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular puede, en principio, variar ampliamente de un poco porcentaje en peso hasta tan alto como 40 por ciento en peso del copolímero total o aún mayor. De manera similar, la elección del grupo alquilo, de nuevo en principio, puede variar de un simple grupo de metilo hasta un grupo alquilo de ocho átomos de carbono con o sin ramificación significativa. La cantidad relativa y elección del grupo alquilo presente en el comonomero de éster de acrilato de alquilo se pueden ver cuando se establece cómo y a que grado el copolímero de etileno resultante será visto como un constituyente polimérico polar en la composición termoplástica de relleno. Preferiblemente, el grupo alquilo en el comonomero de acrilato de alquilo tiene de uno a cuatro átomos de carbono y el comonomero de acrilato de alquilo tiene un intervalo de concentración de 7 a 30 por ciento en peso del copolímero total de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular. Más preferiblemente, el acrilato de metilo (visto como el comonomero más polar) se emplea a un intervalo de concentración de 20 a 30 por ciento en peso del copolímero total de etileno/acrilato de metilo producido por reactor tubular; EAM (20-30% de AM) . Los copolímeros de etileno/acrilato de alquilo producidos por reactor tubular de esta naturaleza son comercialmente disponibles bajo la marca Elvaloy® AC de E.I. du Pont de Nemours & Company, Wilmington, Delaware.

Para ilustrar y caracterizar adicionalmente el copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular de acuerdo con la invención actual con relación al copolímero producido por autoclave convencional, la siguiente lista de copolímeros de etileno/acrilato de metilo comercialmente disponibles con datos de punto de fusión asociados muestra que las resinas de EAM tubulares tienen puntos de fusión considerablemente mayores contra EAM's de autoclave debido a una distribución de AM muy diferente a lo largo de las cadenas de polímero: Copolímeros producidos por autoclave Exxon Mobil, N. J. ; EAM (21.5% en peso de AM) pf = 76°C Exxon Mobil, N. J. ; EAM (24% en peso de AM) pf = 76°C Atofina, Francia; EAM (20% en peso de AM) pf = 80°C Atofina, Francia; EAM (24% en peso de AM) pf = 73 °C. Copolímeros producidos por reactor tubular Elvaloy® AC1125; DuPont EAM (25% en peso de AM) pf = 88°C Elvaloy® AC1820; DuPont EAM (20% en peso de AM) pf = 95°C. Para discusión adicional con respecto a las diferencias entre los copolímeros de etileno/acrilato de alquilo producidos por autoclave y producidos por reactor tubular, véase Richard T. Chou, Mimi Y. Keating and Lester J. Hughes, "High Flexibility EMA made from High Pressure Tubular Process", Annual Technical Conference - Society of Plastics Engineers (2002), 60a (Vol . 2), 1832-1836. CODEN: ACPED4 ISSN: 0272-5223. AN 2002:572809 CAPLUS . El copolimero de etileno/acrilato de metilo producido por reactor tubular útil en la presente invención puede variar significativamente de peso molecular como se presencia por el EAM producido por reactor tubular que tiene un índice de fusión numéricamente en términos de una fracción hasta aproximadamente diez mostrando mejoramiento significativo tanto de rigidez como elasticidad particularmente con relación al EAM producido por autoclave. La selección específica del grado de índice de fusión de componentes de polímero a ser usados será influenciada equilibrando el comienzo de recuperación elástica mejorada asociada con EAM de mayor peso molecular relativo (tal como Elvaloy® AC1125 con un MI de 0.7) contra la habilidad pragmática para mezclar más fácilmente con rellenadores con un EAM de peso molecular relativamente menor (tal como Elvaloy® AC1820 con un MI de 8) . Sin embargo, tanto la rigidez como la recuperación elástica de las composiciones de acuerdo con la invención actual se ha observado que mejoran a través de un amplio intervalo de índice de fusión consistente con lo visto que el EMA producido por reactor tubular es categóricamente un elastómero y no solamente un plastómero. Generalmente de aproximadamente 5 a aproximadamente 50% en peso de copolimero de etileno/acrilato de alquilo se emplea en la composición de la presente invención, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 45% en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 40% en peso. Desde luego, las composiciones que contienen mayores porcentajes de rellenador contendrán por necesidad menores porcentajes de copolímero de etileno/acrilato de alquilo. Por ejemplo, las composiciones que tienen 76% en peso de rellenador contendrán menos de aproximadamente 24% en peso de copolímero de etileno/acrilato de alquilo. Una mezcla de dos o más copolímeros de etileno/acrilato de alquilo se puede usar en las mezclas de la presente invención en lugar de un copolímero único siempre que los valores promedios para el contenido de comonómero estén dentro del intervalo indicado anteriormente. Las propiedades particularmente útiles se pueden obtener cuando dos copolímeros de etileno/acrilato de alquilo apropiadamente " seleccionados se usan en las mezclas de la presente invención. Es notable una composición de esta invención en donde al menos un copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular (es decir componente (a) ) comprende dos diferentes copolímeros de etileno/acrilato de metil) . Combinando dos diferentes grados de copolímero de EAM apropiadamente seleccionados con rellenador, plastificante, y un ácido orgánico, la modificación de las propiedades físicas de la composición de relleno se puede lograr cuando se compara con las composiciones que contienen solamente un grado de resina de EAM único. Muy significativamente, reemplazando un grado de EAM único en una mezcla de relleno con una cantidad igual de una mezcla apropiadamente seleccionada de dos grados de EAM, donde la mezcla tiene el mismo porcentaje en peso de contenido de acrilato de metilo e Indice de fusión cuando el grado de EAM único se reemplaza, el alargamiento a la tracción se puede incrementar sustancialmente . La manufactura actual del EAM por reactor tubular como se estableció previamente preferiblemente es un reactor tubular de alta presión a temperatura elevada con introducción adicional de comonomero reactivo a lo largo del tubo y no solamente manufacturado en un reactor tipo autoclave de alta presión y alta temperatura agitado. Sin embargo, se deberá apreciar que el material de EAM similar se puede producir en una serie de reactores de autoclave en donde el reemplazo de comonomero se logra por la introducción en zonas múltiples de comonomero reactivo como se enseña en las Patentes de los Estados Unidos Nos. 3,350,372; 3,756,996; y 5,532,066, y como tales estos materiales de alto punto de fusión deberán ser considerados equivalentes a copolimero de etileno/acrilato de alquilo de reactor tubular para propósitos de esta invención.

Plastificantes El primer grupo de ingredientes plastificantes útiles en la composición de la presente invención es conocido como aceite de proceso o procesamiento. Tres tipos de aceites de procesamiento se conocen: parafínico, aromático y naftánico. Ninguno de estos son puros; los grados identifican el principal tipo de aceite presente . Los aceites parafínicos tienden a "sangrar" de las mezclas. El sangrado normalmente no es deseable, pero podrá ser útil en aplicaciones especiales, por ejemplo, en formas de concreto donde las características de liberación de molde son consideradas. Por otra parte, el ácido naftánico y aceites aromáticos no son sangrantes cuando se usan en relaciones apropiadas y por consiguiente son preferibles para usos tales como parte posterior de alfombra automotriz . Los aceites de procesamiento también se subdividen por intervalo de viscosidad. Aceites "delgados" pueden ser tan bajos como 100-500 SUS (Segundos Universalea de Saybolt) a 100°F (38°C) . Los aceites "pesados" pueden ser tan altos como 6000 SUS a 100°F (38°C). Los aceites de procesamiento, especialmente aceites nafténicos y aromáticos con viscosidad de aproximadamente 100 a 6000 SUS a 100°F (38°C) son preferidos . La cantidad de plastificante, tal como el aceite de procesamiento, presente en la composición de la presente invención es de aproximadamente 1 a aproximadamente 20% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 15% en peso. Muy preferiblemente cuando se usa un rellenador de densidad media, tal como carbonato de calcio, la cantidad de aceite de procesamiento es de aproximadamente 4 a aproximadamente 10% en peso, y cuando se usa un rellenador de alta densidad, tal como sulfato de bario, la cantidad de aceite de procesamiento es de aproximadamente 3 a aproximadamente 10% en peso. En algunos casos, la adición de aceite de procesamiento en una cantidad de menos de aproximadamente 2% no tendrá un efecto significativo. El aceite de procesamiento en exceso de aproximadamente 10% originará que el índice de fusión se eleve rápidamente y la mezcla llegue a ser mucho más suave. A extremos, por ejemplo, a 70% de rellenador, sobre 15% de aceite y menos de 15% de etileno/acrilato de alquilo, el contenido de aceite abruma a la mezcla cuando la cantidad de etileno/acrilato de alquilo presente no es adecuada para proporcionar resistencia adecuada para la mezcla. En la selección de un aceite de procesamiento, otros factores tales como el tipo de aceite seleccionado y su viscosidad se deben considerar. Estos se discuten con detalle en la Patente de los Estados Unidos Número 4,191,798.

El segundo grupo de plastificantes que son útiles en la práctica de la presente invención es el grupo que comprende aceites epoxidados tales como aceite de semilla de soya epoxidado y aceite de linaza epoxidado. El tercer grupo de plastificantes que son útiles son los poliésteres, los cuales, en general, son productos de condensación líquidos de un ácido polibásico y un poliol. El término "líquido" en el contexto de la presente invención se usa para significar vertible a temperatura ambiente. El componente ácido es más frecuentemente un ácido dibásico alif tico saturado o un ácido dibásico aromático; ácido adípico, ácido azelaico, ácido itálico, ácido sebácico, y ácido glutárico, o mezclas de los mismos. El poliol puede ser un poliol alifático o un poliol de polioxialquileno, tal como etilenglicol, propilenglicol , 1,4- y 1, 3-butanglicol, dietilenglicol, y polietilenglicol . Las composiciones de poliéster preferidas podrían consistir de un componente ácido del cual más de 50% en peso son ácidos dibásicos alifáticos, y un componente poliol de poliol alifático o aún más preferiblemente glicol alifático. Las composiciones más preferidas se basan en ácido adípico o azelaico, y propilenglicol o 1,3- ó 1,4-butanglicol. El peso molecular de estos plastificantes puede variar de bajo de unos cuantos cientos hasta alto de aproximadamente 10000. El peso molecular de los productos comerciales es especificado rara vez. Típicamente en el comercio, el intervalo de peso molecular del producto se clasifica como bajo, medio, o alto. El intervalo preferido de peso molecular para propósitos de esta invención es aquel clasificado como medio. Las mezclas de poliésteres con aceites de hidrocarburo también son plastificantes efectivos en la presente invención. Un objetivo de usar tal mezcla es acoplar la alta eficiencia del poliéster de costo relativamente alto con el bajo costo del aceite de hidrocarburo. El costo y funcionamiento de un compuesto plastificado con tal mezcla se puede mejorar significativamente para una aplicación dada debido a que las propiedades se pueden ajustar más precisamente, o los niveles de rellenador se pueden incrementar. Cuando se usa solo, la cantidad de plastificante de poliéster en la composición de la presente invención es de aproximadamente 1 a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 12% en peso. Donde una mezcla del plastificante de poliéster y un aceite de procesamiento de hidrocarburo se emplea, las proporciones relativas de los dos componentes se pueden hacer variar sobre un amplio intervalo dependiendo de los objetivos de funcionamiento. Las mezclas de plastificantes que contienen 50% o menos del poliéster son preferidas por razones económicas, y más preferidas son aquellas que contienen 20% o menos del poliéster. Los poliéteres y esteres de poliéter también son útiles como plastificantes en mezclas de los copolímeros de etileno y rellenadores descritos anteriormente. En general, los plastificantes de poliéter son oligomeros o polímeros de bajo peso molecular de óxidos de alquileno; los polímeros de óxido de etileno o propileno son los tipos más comunes comercialmente disponibles . Estos poliéteres se pueden preparar por polimerización de abertura de anillo de varios éteres cíclicos y por aldehidos de polimerización, usando varios tipos de catalizadores, o por polimerización catalizada por ácido o base de un óxido de alquileno por si mismo o por alcoxilación de un alcohol de partida o similar. Los poliéteres se pueden terminar por grupos hidroxilo para formar el diol (glicol) o, en el caso de aductos de óxidos de alquileno con glicerol, por ejemplo, el triol, etcétera. El poliéter terminado con .hidroxilo también se puede hacer reaccionar con un ácido para formar el éster. Los ácidos grasos tales como ácidos laurico y esteárico son comúnmente usados; los ejemplos más comunes de estos compuestos son los mono- y diésteres de polietilen o prolipropilen glicol. El peso molecular de los poliéteres puede variar hasta aquellos típicos de polímeros altos . Las composiciones de poliéter preferidas en la práctica de esta invención son aquellas que consisten de los polioles a base de copolíraeros de bloque y/o aleatorios de óxidos de etileno y óxidos de propileno. Los polioles de copollmero proporcionan mejor funcionamiento en términos de eficiencia en los compuestos de la presente invención que contienen niveles muy altos de rellenador. Cuando se usa solo la cantidad de plastificante de poliéter en la composición de la presente invención es de aproximadamente 1 a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 12% en peso. Las mezclas de poliéter o los plastificantes de éster de poliéter ya sea con un plastificante de poliéster o un aceite de procesamiento de hidrocarburo también se pueden usar en la práctica de esta invención. La ventaja de una combinación de poliéter/poliéster es el costo menor puesto que los poliéteres son más baratos que los poliésteres . Las combinaciones de poliéter y aceite de procesamiento también son más baratas debido al costo menor del aceite. Las proporciones relativas de los dos componentes en una combinación de poliéter y poliéster se pueden ajustar de acuerdo con la eficiencia del sistema basado en los requerimientos de propiedad y costo. Aquellos basados principalmente en poliéster no serán tan rígidos y serán más costosos, por ejemplo, que aquellos a base principalmente de un poliéter o éster de poliéter. Donde una mezcla del poliéter o éster de poliéter y aceite de hidrocarburo se emplea, las proporciones relativas usadas de nuevo dependerán del costo y requerimientos de propiedad. Puesto que los poliéteres son más costosos que los aceites de procesamiento, las mezclas de plastificante que contienen 50% o menos de los poliéteres son preferidas. Como se hizo referencia anteriormente, una mezcla de aceite de procesamiento, por una parte, y aceite epoxidado, poliéster o poliéter o éster de poliéter, o cualquier combinación de los mismos, por otra parte, también se puede usar como el plastificante para las composiciones de la presente invención. Donde una mezcla de plastificantes se usa, la cantidad de plastificante puede variar de aproximadamente 2 a aproximadamente 15% en peso, preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 12% en peso. Más preferiblemente cuando se usa un rellenador de densidad media, tal como carbonato de calcio, la cantidad de plastificante es de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso, y cuando se usa un rellenador de alta densidad, tal como sulfato de bario, la cantidad de plastificante es de aproximadamente 4 a aproximadamente 8% en peso. Los plastificantes que comprenden un aceite de procesamiento son preferidos . ellenadores El tercer ingrediente esencial de la composición de la presente invención es el rellenador, el cual modifica la densidad para afectar la atenuación de sonido. El porcentaje de rellenador que se puede incluir en la composición de la presente invención en una base en peso es principalmente una función de la densidad del rellenador. La forma y tamaño de partícula también tendrán un efecto en las propiedades de la mezcla. Los rellenadores de tamaño de partícula fina generalmente tienen una tendencia a resultar en viscosidades de mezcla más altas y también son más costosos. Blanco de yeso No. 9 (aproximadamente 95% a través de malla 325) representa un punto medio viable en aspereza, disponibilidad, y costo. Los rellenadores más preferidos son carbonato de calcio y sulfato de bario, y es más preferido el carbonato de calcio. La cantidad de rellenador presente en la composición de la presente invención es de aproximadamente 40 a aproximadamente 90% en peso, preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 90% en peso. Más preferiblemente, cuando se usa un rellenador de densidad media, tal como carbonato de calcio, la cantidad de rellenador es de aproximadamente 50 a aproximadamente 85% en peso, alternativamente de aproximadamente 65 a aproximadamente 85% en peso, y cuando se usa un rellenador de mayor densidad, tal como sulfato de bario, la cantidad de rellenador es de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso. Ácido orgánicos El ingrediente esencial final para las composiciones de esta invención es un ácido orgánico del tipo apropiado. Los ácidos orgánicos sobre un amplio intervalo de tipos de ácido saturado, de ácidos carboxílieos saturados monobásicos tal como ácido caproico (C6) a tipos de ácidos grasos de cadena larga tal como ácido behenico (C22) son efectivos en el aumento de alargamiento y en el incremento de Indice de fusión a muy bajas concentraciones, particularmente para composiciones con porcentajes menores de rellenadores. Adicionalmente, los ácidos orgánicos mono- o poliinsaturados , incluyendo los ácidos mono- y dicarboxílicos de C12 a C20, y, en particular, ácido oleico (un ácido graso de Cía monoinsaturado) , también son efectivos. Además de los ácidos listados anteriormente, los ácidos polibásicos saturados, tal como ácido azelaico (un ácido dibásico saturado de C9 de la fórmula HOOC (CH2) 7COOH) también son efectivos. Por consiguiente, el mezclador produce una herramienta agregada para asegurar un equilibrio deseado de propiedades . Además de los ácidos orgánicos monoméricos, los ácidos "dimero" y "trímero" así llamados (dímeros y trímeros de las formas de cadena recta más simples) que tienen hasta 54 átomos de carbono también son altamente efectivos, particularmente a cargas de rellenador mayores . Estos ácidos dímeros y trímeros se derivan de ácidos mono- o poli-insaturados en los cuales uno o más de los enlaces olefínicos de una molécula de ácido monomérico reacciona con uno o más enlaces olefínicos de otras moléculas de ácido monomérico para formar dímeros y/o trímeros acíclicos, cíclicos, aromáticos o policíclicos . Típicamente una mezcla de estructuras resulta, con productos de adición cíclicos predominantes . Son particularmente notables los ácidos dímeros (CAS No. 61788-89-4) y ácidos trímeros (CAS No. 68937-90-6) derivados de ácidos grasos de Ci8 tal como ácido linoleico. Los enlaces insaturados que permanecen después de la dimerización o trimerización se pueden hidrogenar para proporcionar dímeros completamente saturados (CAS No. 68783-41-5) o trímeros completamente saturados. Los ácidos dímeros y trímeros se pueden obtener de Arizona Chemical Company, Panamá City, FL bajo la marca Unidyme®. Las mezclas de los ácidos mencionados anteriormente se pueden emplear en las composiciones de esta invención, como mezclas de cualquiera de los tipos de ácido descritos en la presente. Es particularmente notable una mezcla de ácidos dímeros y trímeros, como se describió anteriormente, que contiene al menos 51% y típicamente 55% de ácidos trímeros (medido por cromatografía de gases) obtenidos de Arizona Chemical Company, Panamá City, FL como Unidyme® 60. Las sales de metal mono-, di- y trivalente de ácidos orgánicos, en particular las sales de calcio y zinc de ácidos grasos, son efectivas en la realización de los propósitos de esta invención. El número de ácidos orgánicos en existencia es enorme; los ejemplos nombrados anteriormente se pueden reemplazar por otros análogos cercanos con buenos resultados y sin apartarse del espíritu de esta invención. Los ácidos orgánicos preferidos se seleccionan del grupo que consiste de ácidos mono-, di- y tricarboxílicos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, incluyendo ácidos dímeros y trímeros, y sales de zinc y calcio de los ácidos . Aunque cualquiera de los ácidos orgánicos preferidos se pueden usar en todo el intervalo de cantidades de rellenador, ciertos ácidos orgánicos pueden ser preferidos para preparar las composiciones en ciertos intervalos de cantidades de rellenador. Por ejemplo, para cantidades menores de rellenador, tales como cantidades de aproximadamente 40 a aproximadamente 65% en peso, alternativamente de aproximadamente 40 a aproximadamente 55% en peso, los ácidos orgánicos más preferidos se seleccionan del grupo que consiste de ácidos palmítico, esteárico y oleico, y mezclas de estos ácidos, con ácido esteárico aún más preferido. Es particularmente notable una composición de esta invención que comprende 50% en peso de CaC03, que contiene ácido esteárico. Son notables las composiciones de esta invención que comprenden cantidades de rellenador de aproximadamente 65 a aproximadamente 90% en peso de CaC03, alternativamente de aproximadamente 55 a aproximadamente 90% en peso, que contienen ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de ácidos palmítico, esteárico y oleico, y mezclas de estos ácidos . También es notable una composición de esta invención que comprende 76% en peso de CaC03, que contiene ácido esteárico. Para cantidades mayores de rellenador, tales como cantidades de aproximadamente 65 a aproximadamente 90% en peso, alternativamente de aproximadamente 55 a aproximadamente 90% en peso, los ácidos orgánicos más preferidos se seleccionan del grupo que consiste de ácidos dimeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos. Son notables las composiciones de esta invención que comprenden de aproximadamente 65 a aproximadamente 90% en peso de CaC03, alternativamente de aproximadamente 55 a aproximadamente 90% en peso, que contienen ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de ácidos dimeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos . Es particularmente notable una composición de esta invención que comprende 76% en peso de CaC03 que contiene ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos, especialmente en donde los ácidos dímeros y trímeros se derivan de ácido linoleico (C18) . Son notables las composiciones de esta invención que comprenden cantidades de rellenador de aproximadamente 40 a aproximadamente 65% en peso de CaC03í alternativamente de aproximadamente 40 a aproximadamente 55% en peso, que contienen ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste de ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos . En el uso de ácidos orgánicos de los tipos descritos en las composiciones de esta invención la cantidad es de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso, y preferiblemente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 2%. Muy preferiblemente, cuando se usa un ácido graso o un ácido dímero o trímero, la cantidad es de aproximadamente 0.12% a aproximadamente 0.65%. Los polímeros, tanto homo- como copolímeros, diferentes de unos referidos anteriormente, también se pueden usar a algún grado en combinación con los polímeros especificados anteriormente sin interferir significativamente con las ventajas obtenidas por la presente invención. Estos incluyen, pero sin limitación, polímeros tales como etileno/monóxido de carbono y etileno/dióxido de azufre. De manera similar otros ingredientes también se pueden agregar a las composiciones de la presente invención por un mezclador para obtener algún efecto deseado, tal como reducción de costo, o mejoramiento de una propiedad física. · Por consiguiente, las resinas extendedoras, ceras, agentes de espumación, agentes reticulantes , antioxidantes, etc., que son ampliamente usados, particularmente en fusiones en caliente, se pueden incluir en las composiciones de la presente invención. Los ejemplos ilustrativos de diversos aditivos especiales y de ingredientes de resina potencialmente deseables se dan posteriormente. Las mezclas básicas descritas anteriormente están esencialmente libres de pegajosidad de superficie a temperatura ambiente. Aún si se hace con un tipo de aceite parafínico "sangrante", la lámina final, a temperatura ambiente, puede ser escurridiza al tacto pero no está pegajosa. (Des luego, cuando las temperaturas se incrementan al nivel de 200°F a 250°F (93°C-120°C) , las mezclas serán ablandadas progresivamente y se adherirán bien a muchos sustratos) . De vez en cuando, los mezcladores probablemente necesitarán producir laminado con pegajosidad o adhesividad de superficie mejorada. Esto se puede dar en las mezclas descritas en la presente invención incorporando una resina de pegajosidad en la formulación. El agente de pegajosidad puede ser cualquier agente de pegajosidad generalmente conocido en la técnica tales como aquellos listados en la Patente de los Estados Unidos Número 3,484,405. Tales agentes de pegajosidad incluyen una variedad de resinas naturales y sintéticas y materiales de colofonia. Las resinas que se pueden emplear son materiales amorfos complejos líquidos, semi-sólidos a sólidos, generalmente en la forma de mezclas de compuestos orgánicos que tienen punto de fusión no definido y ninguna tendencia a cristalizarse. Tales resinas son insolubles en agua y pueden ser de origen vegetal o animal, o pueden ser resinas sintéticas . Las resinas pueden proporcionar pegajosidad sustancial y mejorada de la composición. Los agentes de pegajosidad adecuados incluyen, pero no se limitan necesariamente a las resinas discutidas posteriormente. Una clase de componentes de resina que se pueden emplear como el agente de pegajosidad de la composición misma, son las resinas de cumarona-indeno, tales como las resinas de para-cumarona-indeno . Generalmente las resinas de cumarona-indeno que . se pueden emplear tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Los ejemplos de resinas de este tipo que están comercialmente disponibles incluyen aquellos materiales vendidos como "Picco"-25 y "Pico" -100. Otra clase de resinas que se pueden emplear como agentes de pegajosidad útiles en esta invención son las resinas de terpeno, incluyendo también terpenos estirenados.

Estas resinas de terpeno pueden tener un intervalo de peso molecular de aproximadamente 600 a 6000. Las resinas comercialmente disponible típicas de este tipo son vendidas como "Piccolyte" S-100, como "Staybelite Ester" #10, el cual es un éster de glicerol de colofonia hidrogenada, y como " ingtack" 95, es cual es una resina de politerpeno. Una tercera clase de resinas que se pueden emplear como el agente de pegajosidad son las resinas de butadieno-estireno que tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Un producto comercial típico de este tipo se vende como "Buton" 100, una resina líquida de copolxmero de butadxeno-estxreno que tiene un peso molecular de aproximadamente 2500. Una cuarta clase de resinas que se pueden emplear como el agente de pegajosidad en esta invención son las resinas de polibutadieno que tienen un peso molecular que varía de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Un producto comercialmente disponible de este tipo es aquel vendido como "Buton" 150, una resina líquida de polibutadieno que tiene un peso molecular de aproximadamente 2000 a aproximadamente 2500. Una quinta clase de resinas que se pueden emplear como el agente de pegajosidad son las resinas de hidrocarburo así llamadas producidas por copolimerización catalítica de fracciones seleccionadas obtenidas en la refinación de petróleo, y que tienen un intervalo de peso molecular de aproximadamente 500 a aproximadamente 5000. Los ejemplos de tales resinas son aquellas vendidas como "Piccopale"-100, y como "Amoco" y resinas "Velsicol". De manera similar, los polibutenos obtenidos de la polimerización de isobutileno se pueden incluir como un agente de pegajosidad. El agente de pegajosidad también puede incluir materiales de colofonia, resinas duras de estireno de bajo peso molecular tal como el material vendido como "Piccolastic" A-75, ásteres de pentaeritritol desproporcionado, y copolímeros de sistemas de monómero aromático y alifático del tipo vendido como "Velsicol" WX-1232. La colofonia que se puede emplear en la presente invención puede ser colofonia de aceite de resina de madera, goma o madera pero preferiblemente es colofonia de aceite de resina de madera. También el material de colofonia puede ser colofonia modificada tal como colofonia dimerizada, colofonia hidrogenada, colofonia desproporcionada, o ésteres de colofonia. Los ésteres se pueden preparar esterificando la colofonia con alcoholes polihídricos que contienen de 2 a 6 grupos alcoholes . Un listado más comprehensivo de agentes de pegajosidad, los cuales se pueden emplear en esta invención, se proporciona en el TAPPI CA Report #55, Febrero 1975, páginas 13-20, inclusive, una publicación de la Technical Association of the Pulp and Peper Industry, Atlanta GA, la cual lista bien sobre 200 resinas de pegajosidad comercialmente disponibles . En uso, el mezclador generalmente necesitará seleccionar un copolímero a base de etileno y una resina de pegajosidad que será mutuamente compatible; las similitudes químicas que indicarán la compatibilidad se pueden usar para guía. Para unos cuantos usos altamente especializados, tales como mezclas de adhesión rápida, de super pegajosas en caliente, el mezclador puede elegir bien usar sistemas compatibles. Finalmente, el efecto inverso se puede buscar -en tales casos, donde una superficie inusualmente resbaladiza se desea, la incorporación de pequeñas cantidades de un auxiliar de deslizamiento tal como Aramid O puede probar ser benéfico. En el uso de las resinas de pegajosidad, la cantidad usada en las composiciones de esta invención es de 0 a aproximadamente 5% en peso de la mezcla. Las enseñanzas anteriores han tratado sobre diversos ingredientes poliméricos potenciales diferentes en una base de "ingrediente individual" para resumir las contribuciones posibles de tipos de polímero o resina ampliamente variantes. Se debe subrayar que los ingredientes de polímero de los tipos anteriores, desde luego, se pueden mezclar de modo que, por ejemplo, el mezclador puede elegir modificar una composición simple de cuatro componentes (es decir EAM producido por reactor tubular/aceite/rellenador/ácido graso) reemplazando parte del EAM producido por reactor tubular con una pequeña cantidad de agente de pegajosidad para adhesividad. Además, parte del aceite se puede reemplazar con un aditivo tipo poliéster o poliéter para lograr plastificación altamente efectiva con una cantidad total menor de plastificante . Por consiguiente, las combinaciones y permutaciones posibles disponibles para un mezclador experto serán infinitas, aún permaneciendo dentro del espíritu y propósito de esta invención. Las mezclas de la presente invención son de naturaleza termoplástica y por lo tanto se pueden reciclar después del procesamiento. El material reciclado también puede contener fibras textiles, yute, etc. presentes en el desecho obtenido durante la producción del producto terminado (por ejemplo, alfombra automotriz revestida por detrás) . Son preferidas las composiciones de esta invención en donde el componente (a) comprende dos diferentes copolimeros de etileno/acrilato de metilo; el plastificante del componente (b) es un aceite de procesamiento; el rellenador del componente (c) es carbonato de calcio; y el ácido orgánico del componente (d) se selecciona del grupo que consiste de ácidos mono- , di- y tricarboxílicos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, incluyendo ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de los mismos . Son preferidas las composiciones anteriormente preferidas en donde el carbonato de calcio está presente en cantidades de aproximadamente 40 a aproximadamente 65% en peso, y el ácido orgánico se selecciona del grupo que consiste de ácidos palmltico, esteárico, y oleico, y mezclas de los mismos. Es adicionalmente preferida una composición que comprende 50% en peso de CaC03 y en donde el ácido orgánico es ácido esteárico. También son preferidas las composiciones preferidas anteriormente en donde el carbonato de calcio está presente en cantidades de aproximadamente 65 a aproximadamente 90% en peso, y el ácido orgánico se selecciona del grupo que consiste de ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos . Se prefiere adicionalmente una composición que comprende 76% en peso de CaC03 y en donde los ácidos dímeros y trímeros se derivan de ácido linoleico (Ci8) · Las composiciones de esta invención pueden comprender otros aditivos opcionales tales como aditivos convencionales usados en materiales poliméricos, incluyendo, por ejemplo, negro de humo, el cual se usa como agente colorante o rellenador; dióxido de titanio, el cual se usa como un agente de blanqueo o rellenador; otros pigmentos ; tintes; abrillantadores ópticos; tensioactivos ; estabilizadores tales . como antioxidantes, absorbedores de rayos ultravioleta, y estabilizadores hidrolíticos ; agentes anti-estáticos ; retardantes de fuego; lubricantes; agentes de reforzamiento tales como hojuelas y fibra de vidrio; agentes antibloqueo; agentes de liberación; auxiliares de procesamiento; y/o mezclas de los mismos. Un mezclador intensivo Banbury' o equivalente de tipo lote comercialmente dimensionado es adecuado para preparar las composiciones de la presente invención. Un mezclador continuo Farrel ("MCF", por sus siglas en inglés) también es un dispositivo de mezclado adecuado. En cualquier caso, los ingredientes secos se cargan en forma rutinaria. Es conveniente en la mayoría de los casos inyectar el componente plastificante directamente en la cámara de mezclado de cualquier unidad según la práctica ampliamente usada con este tipo de equipo. Cuando más de un plastificante se usa, y donde alguno de los plastificantes está presente en una pequeña cantidad (menor que aproximadamente 10 por ciento en peso de la mezcla de plastificante total) , los plastificantes se deberán mezclar antes de la adición a los otros ingredientes . usados en las composiciones de relleno. Esto facilitará la distribución uniforme de cada componente plastificante en la composición final y por consiguiente asegurará que se obtengan las propiedades óptimas . De manera similar, puesto que las cantidades de ácido orgánico empleadas generalmente son pequeñas (menores que 1% para muchos casos) . Es importante estar seguros que el ácido orgánico se mezcla completamente en la mezcla final. Si no se hace, pueden resultar valores altamente erráticos de las propiedades físicas. Por consiguiente, frecuentemente puede probar ser útil premezclar el ácido orgánico en una porción de uno de los otros ingredientes, por ejemplo, un ácido orgánico líquido se puede premezclar con el aceite de proceso o un acido orgánico sólido se puede premezclar con una alícuota del rellenador. Si se desea, el copolímero y los plastificantes se pueden pre-combinar como un "lote maestro" en un dispositivo de mezclado intensivo adecuado (por ejemplo, mezclador Banbury o extrusor de tornillos) . Este "lote maestro" luego se puede combinar con el rellenador y los otros ingredientes restantes para producir la composición final. Un ciclo de mezclado de aproximadamente 3 minutos generalmente es adecuado para el mezclador Banbury a una temperatura de operación que varía típicamente de aproximadamente 325°F (162°C) a aproximadamente 375°F (188°C) . La velocidad de operación para la unidad de MCF generalmente caerá dentro de los intervalos predichos por la literatura preparados por la Farrel Company, Ansonia, Conn. En este punto, las temperaturas que varían típicamente de aproximadamente 325°F (162°C) a aproximadamente 425°F (216°C) son efectivas. En ambos casos, un nivel de plastificante muy ba o, por ejemplo aproximadamente 2 a 3%, puede requerir temperaturas mayores, mientras que los niveles de plastificante arriba de aproximadamente 7% pueden mezclar a temperaturas de mezclador menores. Mientras que no se evalúa, se espera que otros dispositivos para manejar mezclas viscosas (MI de 0.1 a 20) deberán ser completamente satisfactorios . Generalmente, no se ha encontrado que los cambios en la secuencia de adición de ingredientes sean significativos, siempre que la mezcla final sea completamente fundente para lograr homogeneidad. Una vez que las mezclas son mezcladas, se pueden usar prácticas comerciales de rutina, tal como cortado en fusión debajo del agua más secado o el uso de métodos de laminado más recorte, para producir una composición final en forma de pelotilla. Alternativamente, la mezcla caliente también se puede fabricar inmediatamente en una forma final, por ejemplo, laminado, moldeo, etc. Las composiciones altamente de relleno .descritas en la presente se pueden procesar industrialmente en lámina, película o forma sólida de tres dimensiones final usando métodos de fabricación estándar bien conocidos por aquellos expertos en la técnica. Por consiguiente, los métodos de fabricación tal como extrusión, calandrado, inyección o rotomoldeo, revestimiento por extrusión, laminado de hoja, termoformación de lámina, etc. todos son medios prácticos para formar las composiciones de esta invención. Los artículos de lámina típicamente son extruidos en una etapa y se someten frecuentemente a termoformación, tal como por ejemplo se describe en la Patente de los Estados Unidos Número 4,385,187. Los artículos de película se pueden preparar por extrusión y termoformación, pero también por soplado de película o fundición. Las películas sopladas requieren el copolímero por si mismo, o una mezcla de copolímero-polímero de manera relativa homogéneamente mezclada para el componente de polímero de la composición, el cual preferiblemente se prepara en una etapa separada. Las mezclas de la presente invención se pueden extruir fácilmente sobre un sustrato, tal como alfombra automotriz, espuma, tela o material de cañamazo, o se pueden extruir o calandrar como lámina o película no soportada. Dependiendo del equipo usado, y las técnicas de combinación empleadas, es posible extruir un amplio intervalo de espesor de película, desde por debajo de 20 milésimas de pulgada (0.508 mm) a arriba de 100 milésimas de pulgada (2.54 mm) . Por consiguiente, esto proporciona a la industria con una oportunidad de variar la cantidad de atenuación de sonido a ser lograda variando el espesor de película, densidad de mezclas, relación de carga de rellenador a aglutinante, y técnicas similares bien conocidas en la técnica.

Como artículos de control de sonido, las composiciones altamente de relleno son útiles en los componentes de disminución de sonido para aplicaciones automotrices y otras . El nivel de rellenador que estas mezclas pueden comprometer sin degradación inaceptable de las propiedades físicas es significativamente mayor que muchos otros polímeros, particularmente a temperaturas mayores. Las composiciones de la presente invención, cuando se emplean en aplicaciones de capa de barrera de sonido, frecuentemente se usan en conjunto con una capa de desacoplamiento de fieltro fibroso o espuma. La alta densidad de las composiciones de la presente invención por si misma actúa como una barrera para la transmisión de vibraciones de sonido. Además, el uso de una capa de desacoplamiento (en conjunto con la capa de barrera de alta densidad) previene la transmisión directa de vibraciones de sonido del sustrato a través de la capa de barrera (lo cual podría ocurrir si la capa de barrera de sonido estuviera directamente fijada al sustrato) . La capa de barrera de sonido usualmente tiene una densidad entre 1.5 y 2.6 g/cm3. La composición de barrera de sonido de esta invención se puede calandrar o extruir en una lámina previo a la termoformación para adaptar los contornos del vehículo, aparato u otra estructura a la cual se aplica. La capa de barrera luego se puede laminar con la capa de espuma o fibra, y frecuentemente también se forma en capas con una alfombra u otra capa decorativa. El sustrato es el material de construcción del artículo para el cual el control de sonido se requiere y típicamente comprende uno o más materiales seleccionados de metal, plástico, vidrio, fibras naturales, fibras sintéticas, y madera. El uso primario para las composiciones de la presente invención probablemente estará en el campo de revestimiento, particularmente para estructuras de aislamiento del sonido, denso, de bajo costo. Las características extraordinarias tales como espesor reducido, alargamiento superior, rigidez reducida, "tapizado", "manipulación" mejoradas y resistencia al calor especialmente mejorada y mejor estabilidad térmica del revestimiento extruido resultan de las composiciones de la presente invención. Las composiciones termoplásticas rellenas de esta invención tienen muchos usos de manejo de sonido incluyendo, pero sin limitarse a, lámina extruida para ser usada como una barrera de sonido moldeable en aplicaciones de aislamiento del sonido incluyendo sistemas de transporte tales como automóviles, motocicletas, autobuses, tractores, trenes, tranvías, aeroplanos, y similares. La lámina de aislamiento del sonido que comprende una composición de esta invención se puede usar en varias formas : Cuando se aplica a alfombra de automóvil, las mezclas descritas son un medio efectivo y económico para aislar el sonido, mientras que también sirve simultáneamente como un soporte moldeable para la alfombra. La aplicación de las composiciones de la presente invención en alfombras, y particularmente en alfombras de automóvil, es esencialmente idéntica a métodos ya descritos en la Patente Norteamericana No. 4,191,798. Cuando se usa en la forma de lámina, especialmente cuando se reviste de una tela, las mezclas se pueden instalar en otras áreas de un automóvil, camión, autobús, etc., tales como aisladores de paneles laterales, paneles de puerta, áreas del techo, forros de cabecera y tablero. Las composiciones de esta invención también se pueden usar en puertas de automóvil y revestimientos de camión, filtros de asiento trasero, cubiertas de alojamiento de rueda, bajo alfombras, tapetes de tableros, revestimientos automotrices amortiguadores de sonido tales como bandejas colectoras de aceite, almohadillas de freno de disco, silenciadores, etc. En la forma de lámina, las mezclas altamente rellenas se pueden usar como cubiertas o tapices para proteger o rodear una pieza ruidosa de equipo' de fábrica tal como un telar, prensa de forja, bandas transportadoras y sistemas de transferencia de material, etc. Las composiciones de esta invención se pueden utilizar para aislar sonido en aparatos pequeños y grandes, incluyendo lavava illas , ref igeradores, acondicionadores de aire, y similares; los artículos domésticos tales como alojamientos de licuadora, herramientas de potencia, máquinas de limpieza al vacío, y similares; artículos de jardín y césped tales como aspiradores de hojas, turbinas quitanieve, cortadoras de césped, y similares; motores pequeños usados en aplicaciones de navegación tales como motores fueraborda, embarcación de personal de inyección de agua, y similares. Las aplicaciones adicionales incluyen dispositivos para modificar el sonido de un tambor, sistemas de altavoz, sistemas de accionamiento de disco acústicamente aislado, y similares . En industrias de la construcción y confección, las composiciones de esta invención se pueden utilizar como papel para decorar habitaciones/recubrimientos, paredes de sonido compuesto, composiciones de estera acústica termoformable, construcciones de capas restringidas de aislamiento de vibración, y tapetes moldeables de aislamiento de sonido. En la forma de hoja laminada, las mezclas, enfrentadas con otro material, se pueden usar para lograr tanto un uso decorativo como funcional, tal como dividir paneles en una oficina de estructura abierta. Las láminas de aislamiento de sonido preferidas y tapetes preferidos comprenden las composiciones preferidas descritas anteriormente.

Son posibles otros usos. Una ventaja de las mezclas de esta invención es que ciertas propiedades físicas, tales como flexibilidad y resistencia, las cuales típicamente se reducen cuando los rellenadores se adicionan a los polímeros, se pueden mantener dentro de límites de uso sobre un amplio Intervalo de concentraciones de rellenador. Como se señaló anteriormente, la resistencia al calor mejorada y mejor estabilidad térmica producida por el copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular es particularmente ventajosa. Por consiguiente, las mezclas de esta invención se podrían usar en la fabricación de componentes de alambre y cable en una variedad de áreas de electrónica, telecomunicaciones y similares, de varias partes moldeadas, de materiales de sellado y calafateados, o en otros usos donde se desee flexibilidad, tesura y resistencia al calor, y mejor estabilidad térmica, se acopla con las economías normalmente alcanzadas por la incorporación de rellenadores de bajo costo. Los siguientes Ejemplos se presentan para demostrar de manera más completa y además ilustrar varios aspectos y características de la presente invención. Como tal, se pretende que las exposiciones ilustren además las diferencias y ventajas de la presente invención, pero no significa que sean demasiado limitativas .

Procedimientos Generales para Ejemplos: Los ejemplos que siguen se dan para el propósito de ilustrar la presente invención. Todas las partes y porcentajes están en peso a menos que se especifique de otra forma. En todos los Ejemplos, los ingredientes se premezclaron en un recipiente de un galón (aproximadamente 3.8 litros) sacudiendo los contenidos manualmente por aproximadamente 0.5 minutos. (Donde se emplean ácidos grasos líquidos, frecuentemente es preferible premezclar la cantidad muy pequeña de ácido en el volumen mucho más grande de plastificador líquido, separadamente, antes de adicionar el líquido al recipiente de un galón, para asegurar alcanzar la homogeneidad rápidamente) . Los ingredientes se adicionaron entonces a un mezclador de alto cizallamiento intensivo de tamaño de laboratorio de tipo Banbury. Las condiciones de mezcla usadas se sometieron a flujo por 3 minutos, a una temperatura que varía de aproximadamente 160°C a aproximadamente 190°C (de aproximadamente 325°F a aproximadamente 375°F) .

Criterios de Prueba para Ejemplos: Se mide el índice de fusión (IM) de acuerdo con ASTM D-1238, condición E, a 190°C, usando un peso de 2160 gramos, con valores de IM reportados en gramos/10 minutos. Se determinó la densidad de acuerdo con ASTM D-792. El punto de fusión de DSC (p.f.) se determinó de acuerdo con ASTM D-3418. El punto de ablandamiento Vicat se determinó de acuerdo con ASTM D-1525. La dureza Shore A se determinó de acuerdo con ASTM D-2240. Sin elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica usando la descripción precedente puede utilizar la presente invención a su extensión más completa. Los siguientes Ejemplos están, por lo tanto, para ser construidos como únicamente ilustrativos, . y no limitan absolutamente la descripción en ninguna forma. Ejemplos y Ejemplos Comparativos Materiales usados EMA-1: copolimero de etileno/24% de acrilato de metilo producido por reactor tubular que tiene IM de 2.0, densidad de 944 kg/m3, punto de fusión de 91°C y punto de ablandamiento Vicat de 48 °C. EMA-2: copolimero de etileno/20% de acrilato de metilo producido por reactor tubular que tiene IM de 8.0, densidad de 942 kg/m3, punto de fusión de 92°C y punto de ablandamiento Vicat de 54 °C. EMA-3: copolimero de etileno/18% de acrilato de metilo producido por reactor tubular que tiene IM de 2.0, densidad de 840 kg/m3, punto de fusión de 94 °C y punto de ablandamiento Vicat de 60 °C.

Acido estéarico (ácido octadecanoico) , un ácido monocarboxílico, CH3 (C¾) 16-COOH, peso molecular de 284.49, densidad de 0.94 g/cm3, punto de fusión de 70°C, grado comercial disponible bajo la marca Industrene® B de Crompton Corporation. Mezcla de Acido Dímero/Trímero, como se describió anteriormente, que contiene al menos 51% y típicamente 55% de ácidos trímeros (medidos por cromatografía de gas) disponible de Arizona Chemical Company, Panamá City, FL como Unidyme® 60. Aceite D3000, un aceite de procesamiento nafténico que tiene Viscosidad SUS a 97.9°C (210°F) = 128 (Segundos Universales de Saybolt) , Punto de Inflamación = 262.9°C (510°F), Punto de Ebullición Inicial = 438.9°C (830°F) y Valor de Niebla Ford = 80%, disponible de Ergon. BLK CON, negro de carbón dispersado en polietileno, usado como un colorante, disponible bajo la marca PolyOne® 2447. CaCÜ3, rellenador, peso molecular de 100.9, densidad 2.93 g/cm3, temperatura de descomposición de aproximadamente 825 °C, grado comercial. Tabla 1 Componente (% en peso) Ej . 1 Ej . 2 Ej .3 EMA-1 29.2 973 9.3 EMA-2 15.0 0 0 EMA-3 0 9.0 9.0 Acido Esteárico 0.4 0.6 0 Mezcla de Acido Dimero/Trimero 0 0 0.6 aceite D3000 5.0 4.7 4.7 BLK CON 0.4 0.4 0.4 CaC03 50.0 76 76 El Ejemplo Comparativo Cl se incluye para ilustrar las propiedades de una composición termoplástica comercialmente disponible típica. Esto es un 50% de una mezcla de etileno relleno con CaC03/acetato de vinilo.' EVA-l: Etileno/33% de acetato de vinilo que tiene IM de 43, densidad de 0.957 g/cm3, y punto de ablandamiento Vicat de 36°C. EVA-2: Etileno/28% de acetato de vinilo que tiene IM de 6, densidad de 0.955 g/cm3, y punto de ablandamiento Vicat de 46°C. Ejemplo Comparativo Cl Componente EVA-l EVA-2 Ácido estéarico BLK CON CaC03 Tabla 2 Propiedad Ej. 1 Ej. 2 Ej. 3 • Ej . Com . Cl Lote 1 Lote 2 Lote 3 Alargamiento a la 620 648 608 95 318 732 rotura promedio ( % ) Resistencia U.T. 538 648 581 265 222 722 promedio (%) Limite de 524 634 552 265 222 237 deformación (psi) p.f. DSC (°) 89.5 89.1 90.6 89.6 89 66.75 índice de fusión 4.73 4.77 4.14 2.26 1.59 10.7 Dureza Shore A 85 85 85 95 94 84 Módulo de flexión 6945 6935 6592 22244 17178 5044 (psi) La inspección de las propiedades resumidas en la tabla 2 muestra que el uso de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular proporciona composiciones de relleno con alta resistencia al calor (puntos de fusión arriba de 85 °C) . El ejemplo 1 exhibe excelente alargamiento. El ejemplo 3 muestra que el uso de una Mezcla de Acido Dlmero/Trímero proporciona excelente alargamiento y buena flexibilidad para una composición altamente de relleno. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Composición termoplástica de relleno, caracterizada porque esencialmente consiste de (a) de aproximadamente 1 a aproximadamente 50% en peso de al menos un copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular ; (b) de aproximadamente 1 a 20 por ciento en peso de al menos un plastif icante seleccionado del grupo que consiste de aceites de procesamiento, aceites epoxidados, poliésteres, poliéteres, y ésteres de poliéter; (c) de aproximadamente 40 a aproximadamente 90% en peso de rellenador; (d) de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 5% en peso de al menos un ácido orgánico o derivado de ácido seleccionado del grupo que consiste de ácidos mono- y policarboxílieos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, y mezclas de los mismos; y opcionalmente (e) de O a aproximadamente 5% en peso de agente de pegajosidad, en donde todos los porcentajes en peso se basan en el peso total de los componentes (a) a (e) .

2. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el grupo alquilo en el acrilato de alquilo tiene de uno a cuatro átomos de carbono y el acrilato de alquilo tiene un intervalo de concentración de 7 a 30 por ciento en peso del copolímero de etileno/acrilato de alquilo producido por reactor tubular, total.

3. Composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque el acrilato de alquilo es acrilato de metilo y se emplea a un intervalo de concentración de 20 a 30 por ciento en peso del copolímero de etileno/acrilato de metilo producido por reactor tubular, total

4. Composición de conformidad con la reivindicación 3, caracterizada porque el. componente (a) comprende dos diferentes copolímeros de etileno/acrilato de metilo.

5. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el plastif icante comprende un aceite de procesamiento.

6. Composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el componente (a) comprende dos diferentes copolímeros de etileno/acri lato de metilo; el plastificante del componente (b) es un aceite de procesamiento; el rellenador del componente (c) es carbonato de calcio; y el ácido orgánico del componente (d) se selecciona del grupo que consiste de ácidos mono-, di- y tri-carboxílicos saturados o insaturados que tienen de 6 a 54 átomos de carbono, incluyendo ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de los mismos.

7. Composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el carbonato de calcio está presente en cantidades de aproximadamente 40 a aproximadamente 65% en peso, y el ácido orgánico se selecciona del grupo que consiste de ácidos palmítico, esteárico y oleico, y mezclas de los mismos .

8. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque comprende 50% en peso de CaC03 y en donde el ácido orgánico es ácido esteárico .

9. Composición de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque el carbonato de calcio está presente en cantidades de aproximadamente 65 a aproximadamente 90% en peso, y el ácido orgánico se selecciona del grupo que consiste de ácidos dímeros y trímeros, y mezclas de estos ácidos.

10. Composición de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque comprende 76% en peso de CaC03 y en donde los ácidos dímeros y trímeros se derivan de ácido linoleico (Ci8) .

11. Lámina de atenuación de sonido, caracterizada porque comprende una composición de conformidad con la reivindicación 1.

12. Alfombra que tiene un revestimiento posterior, caracterizada porque comprende una composición de conformidad con la reivindicación 1.