MXPA05010585A - Composiciones polimericas reticulables que contienen acetal-amidas. - Google Patents

Composiciones polimericas reticulables que contienen acetal-amidas.

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Abstract

Composiciones polimericas que contienen grupos amida-acetales se reticulan al hidrolizar los grupos amida-acetales, y los grupos hidroxilo y/o las porciones aminas que se forman se hacen reaccionar para reticular la composicion.

Description

COMPOSICIONES POLIMERICAS RETICULABLES QUE CONTIENEN ACETAL- AMIDAS Campo de la Invención En esta invención se describen composiciones poliméricas que contienen grupos amida-acetales, que se reticulan al hidrolizar los grupos amida-acetales, y al hacer reaccionar de manera subsiguiente los grupos hidroxilo y/o las funciones amina que se forman para reticular la composición. Antecedentes de la Invención La reticulación (curación) de polímeros es una actividad comercial importante, por ejemplo, útil en elastómeros, en revestimientos, y en materiales termoendurecidos tal como se usan para componentes electrónicos. El control de cuando y bajo que condiciones toma lugar la reticulación, es usualmente crítico puesto que una vez que se retícula un polímero usualmente no es "trabaj able", es decir no se puede volver a formar. En algunas aplicaciones, tal como revestimientos y aplicaciones electrónicas, puede ser deseable o aún obligatorio que no se volatilicen los compuestos de menor peso molecular durante o después de la reticulación de los polímeros, para no contaminar el equipo sensible tal como los componentes electrónicos, y/o ni contaminar el ambiente, como es el caso de los revestimientos.
REF-.166492 Se han encontrado numerosas maneras para evitar la producción de compuestos volátiles durante la curación. Por ejemplo, la reacción de grupos epoxi con otros grupos tal como grupos hidroxilo puede lograr este resultado, pero es algunas veces difícil de controlar después de que se mezclan los ingredientes. Adicionalmente, se pueden requerir para esta operación mayores temperaturas . Para evitar estos tipos de problemas, especialmente revestimientos que frecuentemente se deben curar bajo condiciones cercanas a condiciones ambiente y que frecuentemente deben ser estables durante periodos prolongados antes de la curación, se han encontrado otras soluciones, tal como el uso de espiroortoésteres, ver, por ejemplo, solicitud de patente mundial 9731073. Sin embargo, se necesitan nuevos y/o mejorados métodos para reticular polímeros. Para revestimientos, los sistemas de revestimiento base-revestimiento transparente han encontrado una amplia aceptación en la década pasada como acabados automotrices . Se ha dirigido esfuerzo continuo a estos sistemas de revestimiento para mejorar la apariencia completa, la claridad del revestimiento superior, y la resistencia al deterioro. Adicionalmente se ha dirigido esfuerzo al desarrollo de composiciones de revestimiento que tienen bajo contenido orgánico volátil (VOC, por sus siglas en inglés) . Existe una necesidad continua de formulaciones de revestimiento que proporcionen características de desempeño sobresaliente después de la aplicación. Al reparar el daño, tal como abolladuras en las carrocerías automotrices, el revestimiento original alrededor del área dañada se trata típicamente con arena o se remueve por medios mecánicos. Algunas veces el revestimiento original se desprende de una porción o completamente de la carrocería automotriz completa para exponer por debajo el material base. Después de reparar el daño, la superficie reparada se reviste, de manera preferente con composiciones de revestimiento de bajo VOC, típicamente en encierros portátiles o permanentes de pintura de bajo costo, se desfoga a la atmósfera para remover los solventes orgánicos de los revestimientos de pintura recién aplicados de una manera ambientalmente segura. Típicamente, el secado y curación de la pintura recién aplicada toma lugar dentro de estos encierros. Adicionalmente, los pasos anteriores de pintura y curación toman lugar dentro del encierro para impedir que la pintura húmeda recolecte impurezas u otros contaminantes del aire. Puesto que estos encierros de pintura toman espacio significativo en el piso de talleres pequeños típicos de reparación de pintura automotriz, estos talleres prefieren secar y curar estas pinturas tan rápido como sea posible. Frecuentemente se proporcionan más encierros costosos con fuentes de calor, tal como lámparas de calor convencionales localizadas dentro del encierro para curar la pintura recién aplicada a velocidades aceleradas. Por lo tanto, para proporcionar una utilización más efectiva del costo del espacio del piso del taller y para reducir al mínimo peligros de fuego que resulten de los revestimientos húmedos de las composiciones de revestimiento basadas en solvente, existe una necesidad continua de formulaciones de revestimiento de rápida curación de bajo VOC que curen bajo condiciones ambiente, en tanto que aún proporcionen características de desempeño sobresaliente. Se han usado amida-acétales , por ejemplo, en la copolimerización con poliisocianatos como se describe en la patente de los Estados Unidos Número 4,721,767. Sin embargo, ninguna de las referencias describen la reticulación de composiciones que contienen amida-acétales vía hidrólisis de los grupos amida-acetales . Esta invención proporciona composiciones de revestimiento basadas en amida-acetales que secan y curan rápidamente sin los problemas potenciales creados por las emisiones de VOC. Breve Descripción de la Invención Esta invención se refiere a una primera composición, que comprende, (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido a una molécula del primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales ; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarías con los segundos grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales. También se describen en la presente una segunda composición que comprende: (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido a una molécula del primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; (iii) agua; y (iv) opcionalmente al menos uno o más solventes; (v) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) agua; (iv) opcionalmente al menos uno o más solventes; (v) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales . También se describe en la presente un primer proceso para la reticulación de una composición polimérica, que comprende, exponer la composición polimérica en -la forma no reticulada, a agua, para reticular la composición polimérica, con la condición que la composición polimérica comprenda, (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido al primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; y (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales,- y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales ; y (fc>) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los segundos grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales.
Esta invención también comprende un segundo proceso para formar un revestimiento reticulado, que comprende, (A) aplicar una composición polimérica de revestimiento a un sustrato en una forma no reticulada; (B) exponer la composición polimérica de revestimiento en una forma no reticulada a agua; y (C) permitir que la composición polimérica de revestimiento en una forma no reticulada se reticule, con la condición que la composición polimérica comprenda, (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido al primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; y (iv) opcionalmente al menos uno o más solventes; (v) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acétales ; y (fc>) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; y (iii) opcionalmente al menos uno o más solventes; (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para la hidrólisis de los grupos amida-acetales . Descripción Detallada de la Invención Por polímeros en la presente se quiere decir aquellas entidades con un peso molecular promedio en número de aproximadamente 100 a aproximadamente 100,000. De manera preferente, el peso molecular promedio en número de los polímeros es de aproximadamente 100 a aproximadamente 3000. Por oligómeros en la presente se quiere decir aquellos polímeros que tienen un peso molecular promedio en número menor de aproximadamente 3000. Por un grupo amido-acetal de la presente se quiere decir un grupo de la fórmula en donde R41-R49 independientemente representan un hidrógeno, Ci-C2oalquilo, C1-C2oalquenilo, Ci-C2oalquinilo, Ci-C2oarilo, Ci-C2oalquil-éster, o un grupo Ci-C2oaralquilo, el alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o aralquilo pueden tener cada uno o más sustituyentes seleccionados de los grupos que consisten de halo, alcoxi, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, ciano, alcoxi-silano y amida-acetal (difuncional) y carbamoilo . Por un grupo amida-acetal intacto se quiere decir que los dos anillos del grupo espiro aún están presentes, al menos antes de que tome lugar cualquier reacción deseada tal como hidrólisis. Los amida-acetales se pueden elaborar por la reacción de una dialcohol-amina apropiada (no incluyendo, por ejemplo, ningún otro grupo hidroxilalquilo que pueda también estar presente en el "diol") con nitrilos como se muestra en la reacción a continuación con catalizador basado en sodio: De manera alternativa, también se pueden producir amida-acetales por reacción de dialcohol-amidas con dialquilcarbonatos como se muestra, a manera de ejemplo, en la reacción a continuación: En la composición reticulable en la presente, los grupos amido-acetales están presentes en alguna forma (ver más adelante) , y la reacción de reticulación se puede iniciar cuando el agua entra en contacto con estos grupos para hidrolizarlos . Por agua se quiere decir agua en la forma pura, humedad, aire húmedo, gas húmedo o mezcla de gases, o cualquier otro medio acuoso o no acuoso en el cual puede estar presente el agua en una mezcla homogénea o heterogénea. Estos medios pueden estar en la forma liquida o en la forma gaseosa. Cuando se hidroliza simplemente el amina-acetal, se forma un amino-hidroxi-éster que entonces se convierte a amida-diol como se ilustra más adelante. El amino-hidroxi- éster y el amida-diol existen simultáneamente puesto que la reacción de conversión del amino-hidroxi-éster amida-diol se puede controlar por tiempo, temperatura, pH y el catalizador de formación de uretano presente en la mezcla de reacción. Una ventaja del amida-diol es que demuestra amarilleo mínimo en el producto terminado, antes de reaccionar con el agente de reticulación. Una rápida reacción con el agente de reticulación avita el amarilleo de la funcionalidad de amina en el producto. ísmbos de estos productos hidrolizados son agentes de reticulación debido a la presencia de su lado reactivo dual. En el caso del amino-hidroxi-éster, los sitios reactivos son la amina secundaria y los grupos hidroxilo. En el caso de la amida-diol, los grupos reactivos son los hidroxilos o dioles: H *4Í" -CH2 — CH2 — N CH2 — CH2 — OH Se señala en esta reacción que no se producen productos de bajo peso molecular relativamente volátiles. Puesto que estas reacciones pueden ser catalizadas con ácido, algo de la abertura del anillo del amida-acetal puede conducir a polimerización catiónica en lugar de una abertura simple de anillo. De manera preferente en la presente, la principal porción molar del amida-acetal presente puede simplemente abrir el anillo y no polimerizarse, de manera más preferente al menos aproximadamente 75 por ciento en mol, y de manera especialmente preferente al menos 90 por ciento en mol puede simplemente abrir el anillo y no polimerizarse. La polimerización se presenta en general a altas temperaturas. En la primera y segunda composiciones en la presente, y en los materiales usados en el primero y segundo procesos, un (a) (i) y (b) (ii) , los grupos amida-acetales se puede incluir por una variedad de métodos. En un caso, [en (b) (ii)] el amida-acetal se puede incluir como un compuesto "monomérico" , que puede hidrolizarse, proporcionando de esta manera grupos hidroxilo reactivos . De manera alternativa los grupos amida-acetales pueden ser parte de un polímero (posiblemente de bajo peso molecular) [en (a) (ii) ] . Por ejemplo, se puede hacer reaccionar un dihidroxi-amida-acetal (que aún no se ha hidrolizado) con un exceso de un diisocianato tal como bis (4-isocianatofenil) metano (MDI) , diisocianato de tolueno (TDI) , diisocianato de hexametileno (HMDI) o diisocianato de isoforona (IPDI) para formar un "prepolimero" terminado en isocianato, que en la exposición a agua sufre hidrólisis de los grupos hidroxilo que forman amida-acetal, que reaccionan con los grupos isocianato restantes para reticular el polímero. Puesto que la amida-acetal frecuentemente se hidroliza más rápidamente que lo que reacciona con agua el isocianato, esto se cree que es el modo principal de la reacción de reticulación para este tipo de polímero. También se pueden copolimerizar otros dioles tal como etilenglicol o 1, 4-butanodiol en el (pre) polímero formado. Se señala que en este tipo de (pre) olímero que contiene isocianato, el grupo amida-acetal es (al menos antes de la hidrólisis) parte de la cadena principal (no en una ramificación) del polímero formado. Un ejemplo del agente de reticulación, o segundo polímero con grupos funcionales capaces de reaccionar con hidroxilo o aminas secundarias, para el amino-acetal es como sigue : en donde R6o es una estructura de hidrocarbilo . Los ejemplos de poliisocianatos adecuados incluyen di-, tri- o tetra-isocíanatos aromáticos, alifáticos o cicloalifáticos, que incluyen poliisocianatos que tienen unidades estructurales de isocianurato, tal como, el isocianurato de diisocianato de hexametileno e isocianurato de diisocianato de isoforona; el aducto de 2 moléculas de un diisocianato, tal como, diisocianato de hexametileno y un diol, tal como, etilenglicol ; uretidionas de diisocianato de hexcametileno; uretidionas de diisocianato de isoforona o diisocianato de isoforona; el aducto de trimetilen-propano y diisocianato de meta-tetrametilxilileno . Los ejemplos adicionales de poliisocianatos adecuados incluyen diisocianato de 1, 2-propileno, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de 2 , 3 -butileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de octametileno, diisocianato de 2 , 2 , 4-trimetil-hexametileno, diisocianato de 2 , 4 , -trimetil-hexametileno, diisocianato de dodecametileno, omega, diisocianato de omega-dipropil-éter, diisocianato de 1, 3-ciclopentano, diisocianato de 1 , 2-ciclohexano, diisocianato de 1 , 4-ciclohexano, diisocianato de isoforona, 4-metil-l, 3-diisocianatociclohexano, diisocianato de trans-vinilideno, diciclohexilmetano-4 , 4 ' -diisocianato, 3 , 3 ' -dimetil-diciclohexilmetano4 , 4 ' -diisocianato, un diisocianato de tolueno, 1, 3-bis (1-isocianato-l-metiletil) benceno, l,4-bis(l-isocianato-l-metiletil) benceno, 1,3-bis (isocianatometil) benceno, diisocianato de xileno, 1,5-dimetil-2 , 4 -bis (isocianatometil) benceno, 1, 5-dimetil-2, 4- bis (2-isocianatoetil) benceno, 1,3, 5-trietil-2 , 4-bis (isocianatometil) enceno, 4 , 4 ' -diisocianatodifenil, 3,3'-dicloro-4 , 4 ' -diisocianatodifenilo, 3,3' -difenil-4 , ' -diisocianatodifenilo, 3,3' -dimetoxi-4 , 4' -diisocianatodifenilo, 4, ' -diisocianatodifenilmetano, 3,3-dimetil- , ' -diisocianatodifenhilmetano, un diisocianatonaftaleno, poliisocianatos que tiene unidades estructurales de isocianurato, el aducto de dos moléculas de un diisocianato, al como diisocianato de hexametileno o diisocianato de isoforona, y un diol tal como etilenglicol, el aducto de 3 moléculas de diisocianato de hexametileno y una molécula de agua (disponible bajo la marca comercial Desmodur^ de Bayer Corporation de Pittsburg, PA) , el aducto de 1 molécula de trimetilolpropano y 3 moléculas de diisocianato de tolueno (disponible bajo la marca comercial DesmodurMH de Bayer Corporation) , el aducto de 1 molécula de trimetilol-propano y 3 moléculas de diisocianato de isoforona, compuestos tal como 1 , 3 , 5-triisocianato-benceno y 2 , 4 , 6-triisocianatotolueno, y el aducto de 1 molécula de pentaeritritol y 4 moléculas de diisocianato de tolueno. En (a) (i) el primer polímero contiene grupos amida-acetales (antes de la hidrólisis) intactos, y un agente de reticulación contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos hidroxilo o aminas secundarias . El agente de reticulación puede ser un compuesto monomérico tal como un isocianato tal como MDI, TDI, HMDI o IPDI, o una resina epoxi, o puede ser un polímero que contiene primeros grupos funcionales. Por ejemplo, puede ser copollmero de (met) acrilato que contiene unidades de repetición derivadas de (met) acrilato de 2-isocianatoetilo o (met) acrilato de glicidilo. También es posible que (a) (i) y (a) (ii) se "combinen" 3 en el mismo polímero, es decir un polímero individual actúa tanto como (a) (i) y (a) (ii) . Por ejemplo, se puede copolimerizar un amida-acetal con (met ) acrilato de 2-isocianatoetilo o (met) acrilato de glicidilo y opcionalmente otros monómeros copolímerizables . Cuando este polímero individual se expone a humedad, presumiblemente los grupos amida- acétales se hidrolizarán formando los grupos amino-hidroxi (que eventualmente se convierten a grupos hidroxilo como se muestra anteriormente) , que se a su vez reaccionarán con los grupos isocianato, anhídrido de ácido carboxílico, melamina, xilano(s) o epóxido, cualquiera que esté presente. Este (a) (i) y (a) (ii) y se puede combinar como un polímero individual o puede ser más de una sustancia. De una manera similar, (b) (ii) puede ser un compuesto monomérico que contiene uno o más grupos amida-acetales, de manera más preferente un grupo amida-acetal. En una modalidad preferida de esta invención, el segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales capaces de reaccionar con hidroxilo o aminas secundarias tiene un peso molecular promedio de más de 3000. Una funcionalidad preferida para este segundo polímero es isocianato . Un ejemplo específico del agente de reticulación, o segundo polímero con grupos funcionales capaz de reaccionar con hidroxilo o aminas secundarias, usando en la presente es el compuesto DesmodurMR 3300 de Bayer. La estructura idealizada de DesmodurMR 3300 se da como sigue (también, especies de pentámero, heptámero y mayor peso molecular pueden estar presentes) : El amida-acetal también puede estar presente en el polímero como parte de una ramificación. Por ejemplo, se puede convertir un monohidroxil-amida-acetal a un éster de (met) acrilato para esterificación y el éster (met) acrílico resultante, Se puede copolimerizar por radicales libres con otros monómeros copolimerizables por radicales libres tal como (met) acrilatos y estírenos. Las variaciones análogas serán obvias a la persona experta. También presente en estas composiciones, como (a) (ii) o b(i), y los procesos en los cuales se usan, está un material ' que tiene un primero o segundo grupo funcional que reacciona con grupos hidroxilo 6 amina secundaria. Esta reacción debe tomar lugar bajo las condiciones elegidas para la reacción de reticulación. Estas condiciones pueden ser condiciones ambiente o calentamiento u otras condiciones que se puedan usar para hacer que la reacción prosiga. De manera preferente, la reacción con grupos hidroxilo o amina secundaria no debe producir ningún compuesto de bajo peso molecular volátil, excepto aquellos encontrados normalmente en el aire (CO2, agua, etc.). Los grupos típicos que reacciona con grupos hidroxilo o aminas secundarias incluyen isocianatos (incluyendo trímeros de isocianurato) , epóxidos, anhídridos de ácido carboxílico (especialmente aquellos que son parte de los polímeros), melamina, y silano(s) . Son especialmente preferidos para revestimientos isocianatos, melamina y silano. En cualquiera de las composiciones en la presente, los materiales poliméricos pueden variar de peso molecular relativamente bajo a relativamente alto. Se prefiere que sean de peso molecular relativamente bajo para mantener la viscosidad de las composiciones antes de la reticulación baja, paras evitar o reducir al mínimo la necesidad del solvente (s) . La segunda composición en la presente contiene agua. Se va a entender que como el agua hace contacto con los grupos amida-acetales presentes en la composición, los grupos amida-acetales empezarán a hidrolizarse, conduciendo eventualmente a la reticulación de la composición. Esto básicamente es lo que ocurre en el primero y segundo procesos en la presente. El agua se puede introducir en una variedad de maneras. Por ejemplo, especialmente en el caso de un revestimiento, el agua puede introducirse en el revestimiento no reticulado o de reticulación (en tanto que está tomando la reticulación) por absorción del aire . Esto es muy conveniente para elaborar una composición de revestimiento no reticulada que es estable hasta que se exponga a aire (húmedo) . De manera alternativa, se puede mezclar agua en un cabezal de mezclado o cabezal de mezclado para aspersión (para un revestimiento) justo antes de que vaya a tomar lugar la reticulación. Esto es particularmente útil para elaborar artículos reticulados más espesos tal como encapsulantes electrónicos donde tomará más tiempo la difusión de la unidad en una sección más gruesa. La introducción de agua puede ser en un punto donde la forma final de la parte reticulada polimérica se puede formar antes de que tome lugar la reticulación. Otros materiales que pueden estar opcionalmente presentes en las composiciones y procesos incluyen uno o más solventes (y son una unión para actuar sólo como solventes) . Estos no contienen de manera preferente grupos tal como hidroxilo o amino primario y secundario que pueden reaccionar con ya sea el primero o segundo grupos funcionales y/o los amida-acétales . Uno o más catalizadores para la hidrólisis de los amina-acétales pueden estar presentes. Estos son típicamente ácidos Bronsted, pero estos ácidos no deben ser tan fuertes para provocar polimerización sustancial de abertura de anillo catiónico de los amido-acétales y/o epóxidos que puedan estas presentes. Si toma lugar polimerización sustancial de abertura de anillo catiónico de los grupos amido-acetales, esto frecuentemente puede conducir a la reticulación prematura de la composición. Se pueden mencionar las mismas advertencias para cualquier catalizador que pueda estar presente que catalice la reacción de los grupos hidroxilo o los grupos amino- idroxi con el primero o segundo grupos funcionales. Lo que estos catalizadores puedan ser dependerá de lo que estén presentes los primeros o segundos grupos funcionales . Estos catalizadores se conocen en la técnica. Algunos de los catalizadores adecuados para poliisocianato pueden incluir uno o más compuestos de estaño, aminas terciarias o una combinación de los mismos; y uno o más catalizadores ácidos descritos con anterioridad. Los compuestos de estaño adecuados incluyen dilaurato de dibutilestaño, diacetato de dibutilestaño, octoato estannoso, y óxido de dibutilestaño. Se prefiere dilaurato de dibutilestaño. Las aminas terciarias adecuadas incluyen trietilamina. Un catalizador comercialmente disponible que se puede usar es Fastcat™1 4202, un dilaurato de dibutil-estaño, vendido por Elf-AtoChem North America, Inc. Philadelphia, PA. Se reconoce que un experto en la técnica puede usar ácido acético o estos ácidos débiles para bloquear la actividad del catalizador . Las presentes composiciones, y los procesos para hacerlas reticuladas, son útiles como encapsulantes , selladores y revestimientos. Son útiles como revestimientos, especialmente revestimientos de transporte (automotrices) y revestimientos industriales. Como revestimiento de transporte son útiles tanto como revestimientos de OEM (fabricante de equipos originales) como de re-acondicionamiento automotriz. También se pueden usar como revestimientos de apresto. Frecuentemente curan bajo condiciones ambiente a revestimientos duros y se pueden usar como uno o ambos de los llamados revestimientos automotrices de revestimiento basa o revestimiento transparente. Esto los hace particularmente útiles para el re-pintado de vehículos de transporte en el campo. Una ventaja de los presentes materiales y procesos en encapsulantes y selladores es que cuando se usan amida-acétales en las reacciones de reticulación, el producto resultante no se encoge, se encogen tan usual como la reacción de reticulación típica. Esto significa que cualquier volumen que se llene por el material reticulado será más fácil rellenado con una posibilidad reducida de huecos que estén presentes debido al encogimiento durante la reticulación. Para cualquier uso en donde se tomen, las composiciones, y los materiales usados en los procesos descritos en la presente pueden contener otros materiales que se usan convencionalmente en estos usos. Por ejemplo, para el uso como encapsulantes y selladores, la composición puede contener agentes de relleno, pigmentos y/o antioxidantes. Para revestimientos puede haber una miríada de otros ingredientes presentes, algunos de los cuales se describen más adelante. En particular, puede haber otros polímeros (especialmente de bajo peso molecular, "oligómeros funcionarizados" ) que ya sea sean inertes o tengan grupos funcionales diferentes de aquellos que puedan actuar como (a) (ii) o (b) (i) o puedan actuar como (a) (ii) o (b) (i) y también reaccionan con otros materiales reactivos en la composición de revestimiento. Representativo de los oligómeros funcionalizados que se pueden emplear como componentes o potenciales agentes de reticulación de los revestimientos son los siguientes: Oligómeros Ácidos : El producto de reacción de alcoholes multifuncionales tal como pentaeritritol , hexanodiol, trimetilol propano, y similares, con anhídridos monoméricos cíclicos tal como anhídrido hexahidroftálico, anhídrido metilhexahidroftálico, y similares. Oligómeros de Hidroxilo: Los oligómeros ácidos anteriores hechos reaccionar adicionalmente con epoxis monofuncionales tal como óxido de butileno, óxido de propileno, y similares. Oligómeros de Anhídrido: Los oligómeros ácidos anteriores hechos reaccionar adicionalmente con ceteno. Oligómeros de Silano: Los oligómeros de hidroxilo anteriores hechos reaccionar adicionalmente con isocianato- propiltrimetoxi-silano . Oligómeros de Epoxi : El éster diglicidílico de ácido ciclohexano-dicarboxílico, tal como Araldite™ CY - 184 de Ciba Geigy, y los epoxis cicloalifáticos tal como ERL" -4221, y similares de Union Carbide. Oligómeros de Aldimina: el producto de reacción de isobutiraldehído con diaminas tal como diamina de isoforona, y similares. Oligómeros de Cetimina: El producto de reacción de metil-isobutil-cetona con diaminas tal como isoforona-diamina . Oligómeros de Melamina: Melaminas comercialmente disponibles tal como CYMEL1™ 1168 de Cytec Industries, y similares . Oligómeros AB-Funcionalizados : Los oligómeros con grupos funcionales hidroxilo/ácidos elaborados al hacer reaccionar adicionalmente los oligómeros ácidos anteriores con 50%, en base a los equivalentes, de epoxi monofuncional tal como óxido de butileno o mezclas de los oligómeros ácidos y de hidroxilo mencionados anteriormente o cualquier otra mezcla representada anteriormente. Reticuladores CD-Funcionalizados : Reticuladores con grupos funcionales hidroxilo/epoxi tal como el éter poliglicidllico de Sorbitol DCE - 358MR de Dixie Chemical o mezclas de los oligómeros de hidroxilo y reticuladores de epoxi mencionados anteriormente o cualquier otra mezcla como se representa anteriormente. Las composiciones de esta invención pueden contener adicionalmente un aglutinante de un oligómero no cíclico, es decir, uno que es lineal o aromático. Estos oligómeros no cíclicos pueden incluir, por ejemplo, porciones derivadas de anhídrido succínico o anhídrido ftálico en los Oligómeros Ácidos; tal como se describe anteriormente. Los oligómeros funcionalizados preferidos tiene peso molecular promedio en peso que no excede aproximadamente 3000 con una polidispersidad que no excede aproximadamente 1.5; los oligómeros más preferidos tienen peso molecular que no excede aproximadamente 2500 y polidispersidad que no exceda aproximadamente 1.4; los oligómeros más preferidos tienen un peso molecular que no excede aproximadamente 2200, y polidispersidad que no excede aproximadamente 1.25. Típicamente, las composiciones comprenderán de aproximadamente 20 a aproximadamente 80 por ciento en peso del oligómero funcionarizado en base al peso total de (i) y (ii) en el revestimiento. De manera preferente, las composiciones comprenderán de aproximadamente 30 a aproximadamente 70 por ciento en peso del oligómero funcionarizado en base al peso total de (i) y (ii) en el revestimiento. De manera más preferente, las composiciones comprenderán de aproximadamente 40 a aproximadamente 60 por ciento en peso del oligómero funcionarizado en base al peso total de (i) y (ii) en el revestimiento. Otros aditivos también incluyen ásteres poliaspárticos , que son el producto de reacción de diaminas, tal como isoforona-diamina con maleatos de dialquilo, tal como maleato de dietilo. Las composiciones de revestimiento se pueden formular en sistemas de revestimiento con alto contenido de sólidos disueltos en al menos un solvente. El solvente usualmente es orgánico. Los solventes preferidos incluyen hidrocarburos aromáticos tal como nafta de petróleo o xilenos; cetonas tal como metil-amil-cetona, meti 1 - i sobutil - cetona , metil - etil - cetona o acetona; ásteres tal como acetato de butilo o acetato de hexilo,- y esteres de glicol-éter tal como acetato de éter monometílico de propilenglicol . Las composiciones de revestimiento pueden contener también un aglutinante de un polímero acrílico de peso molecular promedio en peso mayor de 3000 o un poliéster convencional tal como SCDMR - 1040 de Etna Product Inc., para apariencia mejorada, resistencia al pandeo, flujo y nivelación y similares. El polímero acrílico se puede componer de monómeros típicos tal como acrilatos, metacrilatos , estireno y similares y monómeros funcionales tal como acrilato de hidroxi-etilo, metacrilato de glicidilo, o gamma-metacrililpropil-trimetoxisilano y similares.
Las composiciones de revestimiento también pueden contener un aglutinante de un componente acrílico dispersado que es una partícula polimérica dispersada en un medio orgánico, partícula que se estabiliza por lo que se conoce como estabilización estérica. Más adelante en la presente, la fase dispersada, o partícula, enfundada por una barrera estérica, se referirá como el "polímero macromolecular" o "núcleo" . El estabilizador que forma la barrera estérica, unida a este núcleo, se referirá como las "cadenas macromonoméricas" o "brazos" . El polímero dispersado contiene aproximadamente 10 a aproximadamente 90%, de manera preferente 50 a 80% en peso, en base al peso del polímero dispersado, de un núcleo de alto peso molecular que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 50,000 a 500,000. El tamaño de partícula promedio preferido es 0.1 a 0.5 mieras. Los brazos, unidos al núcleo, constituyen aproximadamente de 10 a 90%, de manera preferente de 10 a 59%, en peso del polímero dispersado, y tienen un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 1000 a 30,000, de manera preferente 1000 a 10,000. el núcleo macromolecular del polímero dispersado está comprendido de monómero(s) acrílico polimerizado copolimerizado opcionalmente con monómero(s) etilénicamente insaturado. Los monómeros adecuados incluyen estireno, acrilato o metacrilato de alquilo, ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado, y/o monómeros que contienen silano. Estos monómeros tal como metacrilato de metilo, contribuyen a un polímero dispersado de alta Tg (temperatura de transición vitrea) , en tanto que estos monómeros de "ablandamiento" como acrilato de butilo o 2-etilhexilacrilato contribuyen a un polímero dispersado de baja Tg. Otros monómeros opcionales son acrilatos de hidroxialquilo, o metacrilatos o acrilonitrilo .
Opcionalmente, el núcleo macromolecular se puede reticular a través del uso de diacrilatos o dimetacrilatos tal como metacrilato de alilo o pos-reacción de porciones de hidroxilo con isocianatos polifuncionales . Los brazos de macromonómeros unidos al núcleo pueden contener monómeros polimerizados de matacrilato de alquilo, acrilato de alquilo, cada uno que tiene de 1 a 12 átomos de carbono en el grupo alquilo, así como acrilato de glicidilo o metacrilato de glicidilo o ácido monocarboxílico etilénicamente insaturado para el amarre y/o reticulación. Típicamente, los monómeros que contiene hidroxi, útiles son acrilatos o metacrilatos de hidroxialquilo como se describe anteriormente. Las composiciones de revestimiento también pueden contener aditivos convencionales tal como pigmentos, estabilizadores, agentes de control de reología, agentes de flujo, agentes de endurecimiento y agentes de relleno. Estos aditivos adicionales dependerán por supuesto del uso propuesto de la composición de revestimiento. Los agentes de relleno, pigmentos y otros aditivos que afectarán adversamente la claridad del revestimiento curado no se incluirán si la composición se propone como un revestimiento claro o transparente. Las composiciones de revestimiento se aplican típicamente a un sustrato por técnicas convencionales tal como aspersión, aspersión electrostática, revestimiento con rodillos, emulsión o cepillado. Como se menciona anteriormente, la humedad atmosférica puede "difundirse" en el revestimiento y provocar curación, o de manera alternativa junto antes de que se aplique el revestimiento, este se mezcla con una cantidad apropiada de agua, como en un cabezal de aspersión de mezclado. Bajo estas últimas condiciones, es importante aplicar revestimiento antes de que se reticule. Las presentes formulaciones son particularmente útiles como un revestimiento claro o transparente para artículos exteriores, tal como partes automotrices y otras partes de carrocería automotriz. En general el sustrato se prepara con un imprimador o un revestimiento del color u otra preparación superficial antes del revestimiento con las presentes composiciones . Una capa de una composición de revestimiento se cura bajo condiciones ambientales en el intervalo de 30 minutos a 24 horas , de manera preferente en el intervalo de 30 minutos a 3 horas para formar un revestimiento en el sustrato que tiene las propiedades deseadas de curación. Se entiende que el tiempo real de curación depende del espesor de la capa aplicada y de cualquier ayuda mecánica, adicional, tal como ventiladores que ayuden en el flujo continuo de aire sobre el sustrato revestido para acelerar la velocidad de curación. Si se desea, la velocidad de curación se puede acelerar adicionalmente al hornear el sustrato revestido a temperaturas en general en el intervalo de aproximadamente 60°C y 150°C durante un periodo de aproximadamente 15 a 90 minutos. El paso anterior de horneado es particularmente útil bajo condiciones de OEM (Fabricación de Equipo Original) . En los Ejemplos y Experimentos, se usan las siguientes abreviaciones: RMN - formación de imágenes por resonancia magnética nuclear RB - de forma redondeada RT - temperatura ambiente THF - tetrahidrofurano TLC - cromatografía de capa delgada Sección Experimental Experimento 1 : Preparación de Amida-Acetales Ejemplo 1: Preparación de 1-Aza- (3 , 5 , 7-trimetil) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 2 litros secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron diisopropanolamina (881.69 g, 6.67 mol), acetonitrilo (681.9 g, 15.86 mol) y metal de sodio (16.27 g, 0.71 mmol) , se lavó libre de aceite con exano. La mezcla resultante se calentó a 80 °C durante aproximadamente 68 horas bajo una atmósfera de nitrógeno . La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. El acetonitrilo en exceso se removió bajo presión reducida (aproximadamente 5 torr a aproximadamente 40 torr) . La destilación fraccional al vacio del crudo de reacción dio 425.59 g del producto 1-aza- (3, 5 , 7-trimetil) -4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano (40.89 % de rendimiento), que ebulle a aproximadamente 69°C a aproximadamente 72 °C, a un vacío de aproximadamente 2.3 torr, como una mezcla de isómeros . Ejemplo 2: Preparación de 1-Aza- (3 , 7-dimetil-5-butil) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 2 litros, secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron diisopropanolamina (541.8 g, 4.07 mol), valeronitrilo (850 g, 10.24 mol) y metal de sodio (15.0 g, 0.65 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 80°C durante aproximadamente 68 horas bajo una atmósfera de nitrógeno . La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. El valeronitrilo en exceso se removió bajo presión reducida (aproximadamente 5 torr a aproximadamente 40 torr) . La destilación fraccional al vacío del crudo de reacción dio 99.3 g del producto 1-aza- (3 , 7-dimetil-5-butil) - , 6-dioxabiciclo[3,3, 0] octano (11.8 % de rendimiento), que ebulle a aproximadamente 90°C a aproximadamente 97°C, a un vacío de aproximadamente 2.4 torr, como una mezcla de isómeros. Los análisis de RM mostraron que el producto estaba ligeramente contaminado con una pequeña cantidad de diisopropanolamina . Este material se combinó con el producto de una segunda reacción (aproximadamente 100 g) que fue de pureza similar. La destilación al vacío fraccional del producto obtenido produjo de esta manera el material deseado 1-Aza- (3 , 7-dimetil-5-butil) -4, 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano, que ebulle a aproximadamente 70°C hasta aproximadamente 72°C, a un vacío de aproximadamente 0.48 torr . Ejemplo 3j Preparación de 1-Aza- (5-metil) -4,6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de vidrio secado en horno, equipado con un agitador y un .condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (177.0 g, 1.68 mol), acetonitrilo (167.8 g, 3.90 mol) y metal de sodio (0.80 g, 0.035 mol), lavado libre de aceite con hexano . La mezcla resultante se calentó a 80°C durante aproximadamente 24 horas bajo atmósfera de nitrógeno.
De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente . El acetonitrilo en exceso se removió a presión reducida (aproximadamente 5 torr a aproximadamente 40 torr) . La destilación al vacio fraccional del crudo de reacción dio 74.19 g de producto 1-aza- (5-metil) -4, 6-dioxabiciclo [3, 3, 0] octano (34.14 % de rendimiento) , que ebulle a aproximadamente 60°C a un vacío de aproximadamente 5.5 torr. Ejemplo 4: Preparación de 1-Aza- (5-butil) -4,6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (187 g, 1.78 mol), valeronitrilo (278.68 g, 3.36 mol) y metal de sodio (2.00 g, 0.86 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 80°C durante aproximadamente 68 horas bajo atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. El valeronitrilo en exceso se removió bajo presión reducida (aproximadamente 5 torr a aproximadamente 40 torr) . La destilación al vacío fraccional del crudo de reacción dio 69.73 g del producto 1-aza- (5-butil) -4 , 6-dioxabiciclo [3, 3 , 0] octano (22.91 % de rendimiento), que ebulle a 85°C hasta aproximadamente 90°C, a un vacío de aproximadamente 2.3 torr.
Ejemplo 5: Preparación de 1-Aza- (3 , 7-dimetil-5-n-undecil) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3, 0 ) octano En un matraz secado en horno equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron diisopropanolamina (292.86 g, 2.20 mol), cianuro de undecilo (500 g, 2.76 mol) y metal de sodio (5.41 g, 0.23 mol), lavado libre de aceite con hexanos . La mezcla resultante se colocó bajo nitrógeno y se calentó a 100 °C durante aproximadamente 68 horas. La mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se unió un aparato de destilación fraccional al vacío. La ebullición fraccional entre 145-156°C a 1.00 torr se recolectó a (185.56 g) . Las RMN (protón y carbono) mostraron que esta fracción contiene el material deseado con una pequeña cantidad del material de inicio, diisopropanolamina. Esta fracción nuevamente se destila por destilación fraccional al vacío, dando al material deseado que ebulle a 135-145°C a 1-0.85 torr (168.2 g) . Ejemplo 6: Preparación de 1-Aza- (5-pentanonitrilo) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de un litro secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (291.24 g, 2.77 mol) adiponitrilo (300.00 g, 2.77 mol), metal de sodio (4.56 g, 0.198 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 180 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y luego se siguió con destilación fraccionada al vacio. 172.0 g del producto 1-aza- ( 5-pentanonitrilo) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano (resultados de GC/MS muestran que un total de 53.77 % de adiponitrilo-amida-acetal estuvo en la mezcla cruda) se obtuvieron, que ebulle a aproximadamente 90 °C a aproximadamente 110°C, a un vacio de aproximadamente 10 millitorr. Ejemplo 7: Preparación de (1-Aza- (TVCH-CN) -4, 6-dioxabiciclo [3.3.0] octano) con TVCH-CN como se muestra más adelante En un matraz de 250 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (40.0 g, 0.38 mol), TVCH-CN (80.00 g, 0.42 mol) , TVCH-CN (mezcla de isómeros) metal de sodio (0.175 g, 7.06 mmol) , lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 118 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y el tratamiento se continuó con destilación fraccional al vacío. Se obtuvieron 29.5 g del producto (1-aza- (TVCH-CN) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano) (resultados de GC/MS muestran un total de 32.52 %) , que ebulle aproximadamente 90°C a aproximadamente 110°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr. Ejemplo 8; Preparación de 1-Aza (5-ciclooctano) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un horno de 1 litro secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (189.25 g, 1.8 mol), ciclooctano-nitrilo (274.0 g, 2.0 mol) metal de sodio (0.92 g, 0.40 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 120°C durante aproximadamente 140 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y luego se siguió con destilación fraccional al vacío. Se obtuvieron 19.7 g del producto 1-aza- (5-ciclooctano) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano (conversión por GC/MS 10 % de 1-aza- (5-ciclooctano) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano) que ebulle a aproximadamente 80°C hasta aproximadamente 100°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr.
Ej emplo 9j Preparación de l-Aza-4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano, producto de 3,8- y 4,8-dicianotriciclo [5,2,1,0] decano En un matraz de 500 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (76.2 g, 0.725 mol), 3,8- y 4,8-dicianotriciclo [5.2.1.0] decano (161.9 g, 0.869 mol), metal de sodio (0.333 g, 0.0145 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 110°C durante aproximadamente 305 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a, temperatura ambiente y se purificó por destilación fraccional al vacio. Se obtuvieron 18.6 g del producto de 3,8- y 4,8-dicianotriciclo [5.2.1.0] decano-dinitrilo-mono-amida-acetal (conversión por GC/MS de 42.5% de 3,8- y 4,8-dicianotriciclo [5.2.1.0] decano al mono-amida-acetal) , que ebulle a aproximadamente 100 °C a aproximadamente 120°C a un vacío de aproximadamente 10 millitorr. Ejemplo 10: Preparación de 1-Aza (3- ( tris-etoxi-silil) -propano) - , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 500 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (78.3 g, 0.745 mol), trietoxipropionitrilo (180.0 g, 0.828 mol), metal de sodio (1.17 g, 0.051 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 90°C durante aproximadamente 328 horas a 100°C bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y luego se siguió con extracción con éter de petróleo. El éter de petróleo se removió in vacuo, se aisló vía destilación fraccional al vacío. Se obtuvieron 14.1 g del producto (conversión por GC/MS 35.3 %) , que ebulle aproximadamente 90°C a aproximadamente 110°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr. Ej emplo 11 : Preparación de l-aza-4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano producto de ciano-triciclo [5,2,1,0] decano En un matraz de 250 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (58.7 g, 0.558 mmol) , cianotriciclo [5,2, 1, 0] decano (100.0 g, 0.620 mi), metal de sodio (0.898 g, 0.039 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 141 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se siguió entonces con destilación fraccional al vacío. Se aislaron 1.2 g del l-aza-4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano producto de cianotriciclo [5.2.1.0] decano (conversión por GC/MS 6.5 %) , que ebulle aproximadamente 90°C a aproximadamente 110°C, a un vació de aproximadamente 10 millitorr. Ejemplo 12: Preparación de 1-Aza- (3-fenil-propano) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 250 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (43.11 g, 0.410 mol) 3-fenil-propanonitrilo (59.75 g, 0.456 mol), metal de sodio (0.67 g, 0.029 mol), lavado libre con aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 90°C durante aproximadamente 144 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y una mezcla del producto y dietanolamina se separó por destilación fraccional al vacío. El producto se aisló después de la separación de la fase de dietanolamina. Se obtuvieron 32.7 g del producto (conversión por GC/MS 50.8 ) , que ebulle a aproximadamente 80°C a aproximadamente 100°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr. Ejemplo 13: Preparación de 1-Aza- (3- (3-ciclohexano) propano) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 50 mi secado la horno y equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (11.14 g, 0.106 mol), 3- (3-ciclohexenil) -propanonitrilo (15.95 g, 0.118 mol) metal de sodio (0.17 g, 7.0 mmol) , lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 90°C durante aproximadamente 144 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y entonces se trató en una destilación fraccional de vacío. El producto se aisló de un corte rico en dietanolamina usando un embudo de separación. Se obtuvieron 6.3 g del producto (análisis por GC/MS : 38.6 %) , que ebulle aproximadamente 80°C a aproximadamente 100°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr.
Ejemplo 14: Preparación de 1-Aza- (4-metil-butanonitrilo) -4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano (de MGN) En un matraz de 1000 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de flujo, se adicionaron dietanolamina (267.7 g, 2.54 mol), 2-metilglutaronitrilo (308.27 g, 2.85 mol), metal de sodio (4.09 g, 0.178 mol) lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 67 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y se purificó por destilación fraccional al vacío. Se obtuvieron 88.2 g del producto 1-aza- (4-metil-butanonitrilo) -4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano (análisis por GC/MS: 58.0 %) , que ebulle a aproximadamente 90°C a aproximadamente 110°C, a un vacío de aproximadamente 10 millitorr.
Ejemplo 15: Preparación de Aza- (per-fluoroalqu.il (C6-C9) ) -4 , 6-dioxabiciclo [3,3,0] octano En un matraz de 25 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (1.0 g, 9.51 mmol) , a una mezcla de perfluoronitrilos, de la estructura general CF3 (CF2) nCH2CH2CN, con n = 5 - 13 y con 56 % de la mezcla que tiene n = 7, (4.8 g, 9.51 mmol), metal de sodio (0.017 g, 0.75 mmol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 139 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente . Los resultados de GC/MS mostraron 34.2 ¾r de 1-aza- (per-fluoroalquil (C6-C9) ) -4 , 6-dioxabiciclo [3.3.0] octano.
Ejemplo 16: Preparación de derivado de bis-Aza-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano de adiponitrilo En un matraz de 1 litro secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (291.24 g, 2.77 mol), adiponitrilo (300,00 g 2.77 mol), metal de sodio (4.56 g, 0.198 mol) lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 100°C durante aproximadamente 180 horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y entonces se purificó por destilación al vacio. El análisis por GC/MC mostró 6.25 % de bis-aza-dioxabiciclo [3, 3, 0] octano. Ejemplo 17: Preparación de una Mezcla de Mono, Di, Tri- (Aza-dioxabiciclo [3.3.0] octano) derivado de TVCH-(CN)3, con TVCH-(CN)3 mostrado a continuación TVCH-(CN)3 En un matraz de 250 mi secado en horno, equipado con un agitador y un condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (129.0 g, 1.23 mol), TVCH- (CN)3 (100.0 g, 0.41 mol), metal de sodio (1.98 g, 0.086 mol), lavado libre de aceite con hexano. La mezcla resultante se calentó a 130°C durante aproximadamente 288°C horas bajo una atmósfera de nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente y luego se siguió con destilación fraccional al vacio. Los resultados de GC/MS mostraron que más de 10 % de mono, di-, tri- (aza-dioxabiciclo [3.3.0] octano) derivado de TVCH(CN)3 se obtuvieron en la mezcla cruda. Ejemplo 18: Preparación de 1-Aza- (2-biciclo [2.2.1] hept-5-eno) -4 , 6-dioxabiciclo [3.3.0] octano En un matraz de fondo redondo de 1 litro secado en horno, equipado con un agitador y condensador de reflujo, se adicionaron dietanolamina (2.21 mol, 235.13 g) , 5 -norboneno- 2 - carbonitrilo (2.31 mol, 275.00 g), y metal de sodio (0.23 g( 5.31 g) , lavado libre de aceite con hexanos . La mezcla resultante se calentó a 100°C durante 180 horas bajo nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrío a temperatura ambiente. Se produjo 1-aza- (2-biciclo [2.2.1] hept-5-eno) -4 , 6-dioxabiciclo [3.3.0] con un rendimiento de 25 % por GC/MS. Se removió 5-norborneno- 2 -carbonitrilo en exceso por destilación al vacío (10 mtorr, que ebulle entre 70-80°C) . Posteriormente, se destiló una mezcla de dietanolamina y el producto crudo. El producto se extrajo de dietanolamina con éter de petróleo. El producto crudo se aisló después de la remoción al vacío del éter de petróleo en 98 % de pureza.
Ej em lo 19j Preparación de 1-Aza- (3- (tris-metoxi-silil) ropano) -4 , 6-dioxabiciclo [3.3.0] octano En un matraz de fondo redondo de 1 litro secado en horno, equipado con un agitador y condensador de reflujo, se combinaron dietanolamina (0.24 mi, 24.50 g) , 2-cianoetiltrimetoxisilano (0.29 mol, 50.00 g) , y metal de sodio (0.02 mol, 0.43 g) , lavado libre de aceite con hexanos.
La mezcla resultante se calentó a 95°C durante 60 horas bajo nitrógeno. De manera subsiguiente, la mezcla de reacción se enfrió a temperatura ambiente. Se produjo 1-aza- (3- (tris-metoxi-silil) -propano) -4 , 6-dioxabiciclo [3.3.0] octano con un rendimiento de 18 % por GC/MS . Se extrajeron 2-cianoetiltrimetoxisilano y el producto a partir de la mezcla usando éter de petróleo. El éter de petróleo se removió in vacuo y el resto se destiló a vació bajo 5 a 10 millitorr. Se destiló 2-cianoetiltrimetoxisilano produciendo excesivamente el producto a 89 % de pureza. Experimento 2 : Preparación de Película Los revestimientos claros o transparentes se tiraron hacia abajo sobre Uniprime (ED-5000) , TPO (poliolefina térmica) , usando una cuchilla de arrastre de 150 µt?. Dureza de la Película La micro-dureza de los revestimientos se midió usando un probador de dureza Fischerscope (modelo HM100V) . El probador se ajustó para fuerza máxima de 100 mN aumentando en series de cincuenta, unos segundos pasos. La dureza se registró en N/mm2. La dureza de la película es una indicación de cuando la película de revestimiento está lista para ser pulida. Relación de Hinchamiento La Relación de Hinchamiento es una medida de la densidad de reticulación de la película y las propiedades de curación temprana. La relación de hinchamiento de las tres películas (removidas de TPO) se determinó por hinchamiento en cloruro de metileno. La película libre se colocó entre dos capas de hoja de aluminio y usando un punzón LADD , un disco de aproximadamente 3.5 mm de diámetro se perforó de la película. Las hojas de aluminio se removieron de cualquier lado de la película libre. Usando un microscopio con 10X de aumento y un lente filar, se midió el diámetro no hinchado (D0) de la película. Se adicionaron cuatro gotas de cloruro de metileno a la película, la película se dejó hinchar durante unos pocos segundos y luego se colocó sobre este un portaobjetos. El diámetro hinchado (Ds) se midió. La Relación de Hinchamiento entonces se calculó como: Relación de Hinchamiento = (DS)2/(D0)2 Ejemplos de Formulación de Revestimiento Ej emplo 1 En un frasco de vidrio, se adicionaron 5.08 g de Desmodur"11 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer; Bayer AG, Pittsburg PA) y 1.75 g de 1-aza- (3 , 5 , 7-trimetil) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano como se prepara en el Ejemplo 1 del Experimento 1 y la mezcla resultante se agita hasta que resultó una solución homogénea. A esta solución se adicionó dilaurato de dibutilestaño (0.13 g de una solución 0.59M (acetato de éter metílico de propilenglicol) (PGMEA) ) como un catalizador. Después del mezclado del ácido 4-etil-bencensulfónico (0.10 g de una solución 1M) , se adicionó PGMEA. Después del mezclado, la solución resultante se vertió en placas de vidrio para formar revestimientos. Después de 3 horas, los revestimientos obtenidos parecieron estar libres de pegajosidad. Después de 7 días, los revestimientos libres de pegajosidad demostraron una medición de microdureza de 149 N/mm2. Ejemplo 2 Una alícuota de la composición anterior en el Ejemplo 1 (4.00 g) se colocó en el frasco. Se adicionó al frasco acetato de éter metílico de propilenglicol (9.45 g) . La solución se agitó y entonces se vertió en placas de vidrio. Después de 20 horas, se obtuvieron revestimientos duros transparentes. Después de 7 días, se obtuvo un revestimiento que tiene una microdureza de 142 N/mm2. Ejemplo 3 Se adicionaron a un frasco de vidrio 5.00 g de Desmodur" 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer (Bayer AG, Pittsburg PA) ) acetato de éter metílico de propilenglicol (PG EA) (0.60 g) y 1.88 g de 1-aza- (3 , 5 , 7-trimetil) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano como se prepara en el Ejemplo 1 del Experimento 1. La mezcla resultante se agitó hasta que resulto una solución homogénea. Se adicionó dilaurato de dibutilestaño (0.10 g de una solución 0.50 M en (PGMEA)). Después del mezclado, se adicionó ácido 4-etilbencensulfónico (0.18 g de una solución 1M) (PGMEA) . Después del mezclado, la solución resultante se vertió en placas de vidrio para formar revestimientos . Después de 3 horas, los revestimientos estuvieron libres de pegajosidad. Después de 7 días, el revestimiento libre dio una medición de microdureza de 73 N/mm2. Ejemplo 4 En un recipiente de vidrio, se combinaron 14.66 g de ortoamida del Ejemplo 1 del Experimento 1 con 3.81 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol, 2.26 g de una solución al 2 % de dilaurato de dibutilestaño en acetato de etilo y 1.15 g de una solución de 10 % de BYK ® 306 (aditivo de flujo, disponible de BYK-Chemie, Wallingford, CT, en acetato de éter monometílico de propilenglicol) en xileno. A esto se adicionaron 38.11 g de una solución de 30.53 g de Desmodur ® 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer (Bayer AG, Pittsburg PA) ) y 7.58 gramos de acetato de éter monometílico de propilenglicol. Esta mezcla se agitó y entonces se adicionaron 1.00 g de Nacure® XP-221 (una solución al 70 % de ácido dodecilbencenosulfónico en isopropanol, disponible de ing Industries, Norwalk, CT, EUA) a la mezcla y se agitó. La mezcla se jaló hacia abajo para producir revestimientos de aproximadamente 50 µ?? (aproximadamente 2 milésimas de pulgada) de espesor. Estos revestimientos se hornearon a 60°C durante 30 minutos. Después de 24 horas, el revestimiento demostró una microdureza de 144 N/mm2, y una relación de hinchamiento de 1.84. Ejemplo 5 En un recipiente de vidrio, se combinaron 11.40 g de la ortoamida del Ejemplo 1 del Experimento 1 con 2.17 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol, 2.29 g de una solución al 2 % de dilaurato de dibutilestaño en acetato de etilo y 1.17 g de una solución al 10 % de BYK ® 306 en xileno. A esto se adicionaron 42.97 g de una solución de 18.67 g de Desmodur ® BA Z4470 (trímero de diisocianato de IPDI, disponible de Bayer) , 21.35 g de Desmodur® 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno ; disponible de Bayer) y 2.96 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol . Esta mezcla se agitó. Se adicionaron 0.65 g de Nacure® XP-221 (una solución al 70 % de ácido dodecilbencenosulfónico en isopropanol, disponible de King Industries, Norwalk, CT, EUA) y la mezcla se agitó. La mezcla se jaló hacia abajo para dar revestimientos de aproximadamente 50 µt? (aproximadamente 2 milésimas de pulgada) de espesor. Estos revestimientos se hornearon a 60°C durante 30 minutos . Después de 24 horas, el revestimiento demostró una microdureza de 145 N/mm2, y una relación de hinchamiento de 1.97. Ej emplo 6 En un recipiente de vidrio, se combinaron 12.02 g de ortoamida de 1-aza- (5-pentanonitrilo) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano se preparan en el Ejemplo 6 del Experimento 1 con 2.68 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol, 5.69 g de una solución al 2 % de dilaurato de dibutilestaño en acetato de etilo y 1.15 g de una solución de 10 % de BYK ® 306 en xileno. A esto se adicionaron 38.46 g de una solución de 4.56 g de Desmodur ® BA Z4470 (trímero de de isocianurato de IPDI disponible de Bayer) , 28.74 g de Desmodur® 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer) y 5.16 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol . Esta mezcla se agitó. Se adicionaron 0.65 g de Nacure ® XP-221 (una solución al 70 % de ácido dodecilbencenosulfónico de isopropanol, disponible de King Industries, Norwalk, CT, EUA) y la mezcla se agitó. La mezcla se jaló hacia abajo para dar revestimientos de aproximadamente 50 µ?a (2 milésimas de pulgada) de espesor. Estos revestimientos se hornearon a 60 °C durante 30 minutos. Después de 24 horas, el revestimiento demostró una microdureza de 18 N/mm2, y una relación de hinchamiento de 1.65. Ej emplo 7 En un recipiente de vidrio, se combinaron 15.33 g de TVCH mono-nitrilo-amida-acetal (1-aza- (TVCH-CN) -4, 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano como se preparan en el Ejemplo 7 del Experimento 1 con 2.24 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol, 5.69 g de una solución al 2 % de dilaurato de dibutilestaño en acetato de etilo y 1.16 g de una solución de 10 % de BYK ® 306 en xileno. A esto se adicionaron 35.59 g de una solución de 4.22 g de Desmodur ® BA Z4470 (trímero de diisocianurato de IPDI disponible de Bayer), 26.59 g de Desmodur® (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer) y 4.78 g de acetato de éter monometílico de propilenglicol. Esta mezcla se agitó. Se adicionaron 0.65 g de Nacure ® XP-221 (una solución al 70 % de ácido dodecilbencenosulfónico de isopropanol, disponible de King Industries, Norwalk, CT, EUA) y la mezcla se agitó. La mezcla se jaló hacia abajo para dar revestimientos de aproximadamente 50 µt? (aproximadamente 2 milésimas de pulgada) de espesor. Estos revestimientos se hornearon a 60°C durante 30 minutos. Después de 24 horas, el revestimiento demostró una microdureza de 72 N/mm2, y una relación de hinchamiento de 1.65. Ej emplo 8 En un recipiente de vidrio, se combinaron 13.29 g de 1-aza- (5-ciclooctano) -4 , 6-dioxabiciclo [3 , 3 , 0] octano se preparan en el Ejemplo 8 del Experimento 1 con 2.70 g de acetato de éter monometilico de propilenglicol, 5.69 g de una solución al 2 % de dilaurato de dibutilestaño en acetato de etilo y 1.16 g de una solución al 10 % de BYK ® 306. A esto se adicionaron 37.17 g de una solución de 4.41 g de Desmodur ® BA Z4470 (trímero de isocianato de IPDI disponible de Bayer), 27.77 g de Desmodur® 3300 (trímero de diisocianato de hexametileno disponible de Bayer) y 4.99 g de acetato de éter monometilico de propilenglicol. Esta mezcla se agitó. Se adicionaron 0.65 g de Nacure ® XP-221 (una solución al 70 % de ácido dodecilbencenosulfónico de isopropanol, disponible de King Industries, Norwalk, CT, EUA) y la mezcla se agitó.
La mezcla se jaló hacia abajo para dar revestimientos de aproximadamente 50 µt? (aproximadamente 2 milésimas de pulgada) de espesor. Estos revestimientos se hornearon a 60 °C durante 30 minutos. Después de 24 horas, el revestimiento demostró una microdureza de 68 N/mm2, y una relación de hinchamiento de 1.63. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la presente invención, es el que resulta claro a partir de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Una composición, caracterizada porque comprende : (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido a una molécula del primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales ; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los segundos grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida- acétales . 2. Una composición, caracterizada porque comprende : (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido a una molécula del primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; (iii) agua; y (iv) opcionalmente al menos uno o más solventes; (v) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida- acétales; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) agua; (iv) opcionalmente al menos uno o más solventes; (v) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida- acétales . 3. Un proceso para la reticulación de una composición polimérica, caracterizado porque comprende, exponer la composición polimérica en la forma no reticulada a agua para reticular la composición polimérica, con la condición que la composición polimérica comprenda, (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido al primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; y (iii) opcíonalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales ; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; (iii) opcionalmente al menos un solvente; y (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los segundos grupos funcionales; y al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales. 4. Un proceso para formar un revestimiento reticulado, caracterizado porque comprende: (A) aplicar una composición polimérica de revestimiento a un sustrato en una forma no reticulada; (B) exponer la composición polimérica de revestimiento en una forma no reticulada a agua; y (C) permitir que la composición polimérica de revestimiento en una forma no reticulada se reticule, con la condición que la composición polimérica comprende , (a) (i) un primer polímero que tiene al menos un grupo amida-acetal intacto unido al primer polímero; (ii) un agente de reticulación que contiene primeros grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo con la condición que el agente de reticulación tenga un promedio de al menos dos primeros grupos funcionales por molécula del agente de reticulación; y (iii) opc ionalmente al menos uno o más solventes; (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para hidrólisis de los grupos amida-acetales ; y (b) (i) un segundo polímero que tiene segundos grupos funcionales que reaccionan con grupos amina secundarios o hidroxilo, con la condición que el segundo polímero tenga un promedio de al menos dos segundos grupos funcionales por molécula del segundo polímero; (ii) un compuesto que contiene al menos un grupo amida-acetal intacto; y (iii) opcionalmente al menos uno o más solventes (iv) opcionalmente al menos un primer catalizador para la reacción de los grupos hidroxilo o aminas secundarias con los primeros grupos funcionales; y opcionalmente al menos un segundo catalizador para la hidrólisis de los grupos amida- acétales . 5. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se hace reaccionar con agua para formar un material polimérico reticulado. 6. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque se hace reaccionar con agua para formar un material polimérico reticulado. 7. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque es una composición de revestimiento. 8. La composición de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque es una composición de revestimiento. 9. La composición de conformidad con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, caracterizada porque el grupo funcional que puede reaccionar con los grupos hidroxilo o las aminas secundarias es isocianato . 10. La composición de conformidad con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, caracterizada porque la composición comprende además aditivos seleccionados del grupo que consiste de pigmentos, estabilizadores, agentes de control de reología, agentes de flujo, agentes de endurecimiento, agentes de relleno y combinaciones de los mismos . 11. La composición de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el aditivo es un pigmento . 12. La composición de conformidad con la reivindicación 7 o la reivindicación 8 , caracterizada porque la composición comprende además materiales seleccionados del grupo que consiste de oligómeros funcionarizados , esteres poliaspárticos , aglutinantes de un oligómero no cíclico, aglutinantes de un polímero acrílico, poliéster, aglutinante de un componente acrílico dispersado, y combinaciones de los mismos. 13. Un sustrato caracterizado porque que se reviste con una composición de revestimiento como se cita en la reivindicación 7 o reivindicación 8. 1 . El producto del proceso de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque está reticulado. 15. El producto del proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque está reticulado. 16. El producto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque es un revestimiento. 17. La composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 7 o la reivindicación 8, caracterizada porque el peso molecular promedio de número del segundo polímero es menor que aproximadamente 3000. 18. La composición de revestimiento de conformidad con la reivindicación 17, caracterizada porque el segundo polímero tiene funcionalidad de isocianato.
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