MXPA05008305A - Capas de pelicula elaboradas a partir de mezclas polimericas. - Google Patents

Abstract

Se describen las capas de pelicula elaboradas a partir de composiciones de polimero formulado. Las capas de pelicula elaboradas a partir de tales composiciones formuladas tienen sorprendentemente buenas propiedades de termosellado, y una reduccion especialmente buena en la temperatura de inicio de termosellado. Las composiciones polimericas tienen preferentemente al menos un interpolimero de alfa-olefina/etileno ramificado homogeneamente y al menos un polimero de etileno ramificado heterogeneamente. El interpolimero de alfa-olefina/etileno ramificado homogeneamente tiene una densidad menos a la de la composicion formulada y del polimero de etileno ramificado heterogeneamente.

Description

CAPAS DE PELÍCU LA ELABORADAS A PARTIR DE MEZCLAS POL1MÉRICAS CAM PO DE LA INVENCIÓN Esa invención se refiere a composiciones que comprenden mezclas poliméricas específicas. Las mezclas poliméricas comprenden preferentemente: (A) al menos un interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente que tiene características específicas, mezcladas conjuntamente con B) un polímero de etileno ramificado heterogéneamente. Tales composiciones son particularmente útiles en aplicaciones de películas (por ejemplo, películas de empaquetamiento termosellables).

ANTECEDENTES DE LA I NVENCIÓN Durante muchos años, la industria de las películas termocontraíbles se ha esforzado por reducir el calibre de las películas mientras mantiene el rendimiento en respuesta a las iniciativas asociadas con la reducción de fuente. Menores calibres permiten un metraje creciente en rodillos, que benefician al cliente reduciendo el tiempo inactivo (tiempo de conmutación). Sin embargo, estrategias anteriores que involucran películas que tienen capas de resina individual o mezclas de resinas fundidas convencionales, especialmente el polietileno de baja densidad lineal (LLDPE - linear low density polyethilene), típicamente dieron como resultado concesiones de rendimiento. Por ejemplo, puede haberse observado alguna mejora en la calidad óptica y la contracción libre porcentual, pero con una degradación indeseable en la resistencia al impacto. En el caso de otras composiciones mezcladas, podría obtenerse una buena resistencia al impacto y resistencia a la abrasión, pero con una degradación acompañante en la contracción libre y claridad. Consecuentemente, el reto técnico sigue siendo diseñar películas de presentación con mayor resistencia al impacto que el LLDPE pero con propiedades de contracción y ópticas comparables con el LLDPE. Los inventores han descubierto que el uso de composiciones poliméricas de componente múltiple permite la personalización sin comprometer la claridad, la resistencia al impacto, la contracción libre, o la resistencia a la propagación de las rasgaduras. El resultado es una película más fuerte, más resistente al abuso, que tiene las propiedades de contracción y ópticas proporcionadas actualmente por el LLDPE. Estas películas inventivas dan como resultado menos fallas en una máquina de empaquetamiento del procesador, o durante la distribución del contenido. La resistencia a la tracción de esta película es superior a muchas películas convencionales, permitiendo consecuentemente disminuir el calibre. Una película de calibre disminuido con propiedades de rendimiento comparables a las formulaciones de LLDPE anteriores en su calibre previo pueden representar menos tiempo inactivo y transferencias en la planta del cliente debido al mayor metraje de rodillo anteriormente mencionado. La capacidad de enviar una película termocontraíble de mayor valor sin un costo significativo adicional es una ventaja adicional de las películas de esta invención. Otras resinas reconocidas por proporcionar algunas características de rendimiento (es decir, claridad, temperatura de inicio de sellado, contracción de temperatura baja) tal como resinas de metaloceno, u otras mezclas, no pueden proporcionar resistencia a la abrasión, ni brindar un rendimiento de baja temperatura y de baja neblina sin una penalización de costos substanciales.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN El uso de las composiciones poliméricas de selección proporciona así propiedades de resistencia mecánica superiores mientras preserva excelentes valores ópticos y de contracción comparables por ejemplo, con la película D955™. Estos atributos de rendimiento pueden conducir a películas con un mayor rendimiento a un grosor comparable con relación a las películas de LLDPE actuales o a películas más delgadas. Consecuentemente, una película de empaquetamiento mejorada de acuerdo con la presente invención puede proporcionar una resistencia adecuada a la propagación del desgaste; una excelente contracción libre; buena óptica, incluyendo valores de neblina, claridad, y de brillo; alta resistencia al impacto; y alta resistencia a la tracción. Sorprendentemente, hemos descubierto que la película puede tener propiedades físicas sinergísticamente mejoradas, especialmente cuando la película se elabora a partir de una mezcla de al menos un ¡nterpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente y un interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado heterogéneamente.

BREVE DESCRI PCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 muestra la curva CRYSTAF para una composición polimérica adecuada para su uso en las pel ículas de esta invención (Ejemplo 1 ) . La Figura 2 muestra la Resistencia Termosellable contra la temperatura de sellado para el Ejemplo 1 y DOWLEX 2045G . La Figura 3 muestra la Resistencia de Adherencia en Caliente contra la temperatura para el Ejemplo 1 y DOWLEX 2045G .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA I NVENCIÓN Las composiciones form uladas se han descubierto ahora para tener una resistencia física y mecánica mejoradas y son útiles para elaborar artículos fabricados. Las pelícu las y las capas de pel ícula elaboradas a partir de estas composiciones novedosas exhiben sorprendentemente buenas propiedades de termosellado a bajas temperaturas de inicio de termosellado y son útiles como selladores. En un aspecto, la invención es al menos una capa de pel ícula elaborada a partir de una composición polimérica, en la que la composición tiene al menos dos picos, como se determina utilizando un barrido CRYSTAF, de un rango de temperaturas desde 35°C hasta 100°C, donde el barrido CRYSTAF tiene una ausencia de pico en un rango de temperaturas desde 60°C hasta 70°C. Las composiciones comprenden preferentemente: (A) de 1 0 por ciento (en peso de la composición total) a 95 por ciento (en peso de la composición total) de al menos un interpolímero ramificado homogéneamente que tiene: (i) una densidad desde 0.86 gramos/centímetros cúbicos (g/cm3) hasta 0.92 g/cm3, (ii) una distribución de peso molecular (Mw/Mn) desde 1 .8 hasta 2.8, (iii) un índice de fundición (l2) desde 0.2 gramos/1 0 minutos (g/1 0 min) hasta 200 g/10 minutos, (iv) sin fragmento de alta densidad; y (B) desde 5 por ciento (en peso de la composición total) hasta 90 por ciento (en peso de la composición total) de al menos un polímero ramificado heterogéneamente que tiene una densidad desde 0.88 g/cm3 hasta 0.945 g/cm3, donde la densidad de (A) es menor que la densidad de (B). En otro aspecto, la invención es una película termocontraíble orientada de capa múltiple que comprende: a) capas exteriores que comprenden una composición polimérica de etileno que tiene un índice de fundición menor que 5g/10 minutos, comprendiendo la composición i) un componente homogéneo que tiene un índice de fundición menor que 2 g/10 minuto, y una densidad de al menos 0.88 g/cc, y ii) un componente heterogéneo con un índice de fundición mayor que o igual a 2 g/10 minutos hasta 20 gramos/10 minutos y una densidad mayor que la del componente homogéneo, y una capa interna que comprende una resina polimérica; donde la película tiene una temperatura de inicio termosellable de 1 10°C o menor para alcanzar una resistencia de termosellado de al menos 2 libras carga pico. En un tercer aspecto, la invención es una película termocontraíble orientada de capa múltiple que comprende: a) capas exteriores que comprenden una composición polimérica de etileno que tiene al menos dos picos, como se determina utilizando un barrido CRYSTAF, desde un rango de temperaturas desde 35°C hasta 100°C, en el que el barrido CRYSTAF tiene un ausencia de pico en un rango de temperaturas desde 60°C hasta 70°C y b) una capa interna que comprende una resina polimérica; donde la película tiene una temperatura de inicio de termosellado de 1 10°C o menos para alcanzar una resistencia de termosellado de al menos 2 libras carga pico. Aún en otro aspecto, una película termocontraíble orientada de estado sólido comprende entre 50 y 100 por ciento, en volumen de la película total, de una resina de alfa-olefina/etileno de componentes múltiples que tiene un índice de fundición desde 0.5 hasta 30 g/10 minutos, comprendiendo la resina un componente homogéneo que tiene un índice de fundición menor que 3 g/10 minuto, y una densidad de ai menos 0.86 gramos/centímetros cúbicos, y un componente heterogéneo con un índice de fundición de entre 0.2 y 200 g/1 0 minutos; y entre 0 y 50 por ciento, en volumen de la película total, de una resina polimérica; donde la película tiene un valor de neblina (ASTM D 1003-95) menor que o igual a 5, un valor pico de carga/mil (ASTM D 3763-95a) de al menos 155 newtons/mil, y una contracción libre (ASTM D 2732-83) a una temperatura de 200 °F (93°C) de al menos 8 por ciento en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal. La película es preferentemente una película de capa múltiple. La resina polimérica es preferentemente diferente en composición a partir de la resina de alfa-olefina/etileno de componente múltiple que tiene un índice de fundición menor desde 0.5 hasta 30 g/10 minutos. Preferentemente, la película tiene una contracción libre substancialmente equilibrada. Preferentemente, al menos 50 por ciento en volumen del volumen de película total comprende una resina de alfa-olefina/etileno de componente múltiple que tiene un índice de fundición preferentemente desde 0.5 hasta 30 g/10 minutos. Preferentemente, la película comprende más del 0 por ciento, más preferentemente más de 0.1 por ciento, tal como más de 1 por ciento, más de 5 por ciento, o más de 10 por ciento en volumen de la película total, de la resina polimérica; y menos de 100 por ciento, más preferentemente menos de 99.9 por ciento, tal como menos de 99 por ciento, menos de 95 por ciento, o menos de 90 por ciento, en volumen de la película total de la resina de alfa-olefina/etileno de componente múltiple que tiene un índice de fundición preferentemente desde 0.5 hasta 30 g/10 minutos. La resina polimérica puede comprender copolímero de alfa-olefina/etileno, copolímero de acetato de vinilo/etileno, copolímero de acrilato de alquilo/etileno, copolímero de ácido acrílico/etileno, ionómero, polímero de propileno y copolímero, y polímero de butileno y copolímero.

Definiciones "Acrílico" se refiere en la presente a acrílico o metacrílico. "Contracción libre compuesta" en la presente se refiere a un valor determinado al sumar la contracción libre porcentual en la dirección longitudinal con la contracción libre porcentual en la dirección transversal. "CRYSTAF" en la presente se refiere a una técnica analítica la cual puede utilizarse para caracterizar la composición de un polímero por medio de un esquema de fragmentación con base en el aislamiento de cristalización. Las muestras se analizaron por Polymer Char (Valencia Pare Tecnologic, PO Box 176 E-46980, Paterna, España). La técnica genera resultados equivalentes a los proporcionados por TREF. (ver Monrabal (1 994) J. Applied Poly. Sci. 52, 491 ; Soares et al, SPE Polyolefins XI p287-312). "Copolímero de alfa-olefina/etileno" (EAO) se refiere en la presente a copolímeros de etileno con uno o más comonómeros seleccionados a partir de alfa-olefinas C3 a C10 tales como propeno, buteno-1 , hexeno-1 , octeno-1 , etc. en las cuales las moléculas de los copolímeros comprenden cadenas poliméricas largas con relativamente pocas ramas de cadena lateral. El EAO incluye materiales heterogéneos tales como polietileno de densidad media lineal (L DPE), polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), y polietileno de muy baja y ultra baja densidad (VLDPE y ULDPE), tal como las resinas DOWTEX™ o ATTANE™ suministradas por Dow, las resinas ESCORENE™ o EXCEED™ suministradas por Exxon; así como también copolímeros de alfa-olefina/etileno homogéneo lineal (HEAO) tales como las resinas TAFMER™ suministradas por Mitsui Petrochemical Corporation, las resinas EXACT™ suministradas por Exxon, o las resinas AFF1NITY™ (HEAO) ramificadas de cadena larga suministradas por The Dow Chemical Company, o las resinas ENGAGE™ suministradas por DuPont Dow Elastomers. "Equilibrio de contracción libre" se refiere en la presente al valor, el cual define el porcentaje de diferencia entre la contracción libre de una película en la dirección longitudinal y la contracción libre de la misma película en dirección transversal a 240°F (1 1 5.5 °C), definida por la relación matemática: FSTD - FSLD FSTD donde: FS= contracción libre TD= dirección transversal LD= dirección longitudinal Las películas de la presente invención exhiben preferentemente un equilibrio de contracción libre menor que o igual al 30 por ciento. "Termocontraíble" en la presente se refiere a una propiedad de un material el cual, cuando se calienta a una temperatura de 200 °F (93°C), exhibirá una contracción libre (ASTM D 2732-83) de al menos 8 por ciento en dirección longitudinal, y/o al menos 8 por ciento en dirección transversal. Las películas termocontraíbles de esta invención se orientan por estado sólido en contraste con las películas de soplado caliente que se orientan por su estado fundido. "Polietileno de alta densidad" (HDPE) en la presente se refiere a un polietileno que tiene una densidad de entre 0.94 y 0.965 gramos por centímetro cúbico. "Intermedia" en la presente se refiere a un capa de película de capa múltiple que se encuentra entre una capa externa y una capa interna de la película. "Capa interna" en la presente se refiere a una capa que no es una capa externa o superficial, y es típicamente una capa central o de núcleo de una película. "LD" en la presente se refiere a la dirección longitudinal, que es la dirección de la película paralela a la trayectoria. "TD" en la presente se refiere a la dirección transversal, que es la dirección de la película transversal a la trayectoria de extrusión.

"Polietileno de densidad baja lineal" (LLDPE) en la presente se refiere a polietileno que tiene una densidad entre 0.917 y 0.925 gramos por centímetro cúbico. "Polietileno de densidad media lineal" (LMDPE) en la presente se refiere a polietileno que tiene una densidad entre 0.926 gramos por centímetro cúbico y 0.939 gramos por centímetro cúbico. "Capa externa" en la presente se refiere a lo que es típicamente una capa normalmente superficial, la más externa, o capa de piel de una película de capa múltiple, aunque pueden adherirse a ella capas adicionales, recubrimientos, y/o películas. "Polímero" en la presente se refiere a homopolímero, copolímero, terpolímero, etc. "Copolímero" en la presente incluye copolímero, terpolímero, etc. "Orientación de estado sólido" en la presente se refiere al proceso de orientación ejecutado a una temperatura superior a la de la Tg más alta (temperatura de transición vitrea) de las resinas que conforman la mayoría de la estructura y menor que el punto de fundición más alto, de al menos algunas de las resinas de película, es decir, a una temperatura a la cual al menos algunas de las resinas que conforman la estructuran no se encuentran en estado fundido. La orientación de estado sólido puede contrastarse con la "orientación de estado fundido", es decir, se incluye a las películas de soplado caliente, en las cuales tiene lugar el alargamiento inmediatamente después de la emergencia de la película de polímero fundido a partir de la boquilla de extrusión. "Orientada de estado sólido" en la presente se refiere a películas obtenidas sea por el recubrimiento de coextrusión o extrusión de las resinas de las diferentes capas para obtener una lámina o tubo grueso primario (cinta primaria) que se enfría rápidamente a un estado sólido para detener o reducir la cristalización de los polímeros, proporcionando consecuentemente una lámina de película primaria sólida, y recalentar después la lámina de película primaria sólida a la llamada temperatura de orientación, y alargando biaxialmente después de ello la lámina de película recalentada en el proceso de orientación (por ejemplo, un método de burbujas atrapadas) o utilizando un proceso de trama de retracción secuencial, y finalmente enfriar rápidamente la película alargada para proporcionar una película termocontraíble. En el proceso de orientación de estado sólido de burbujas atrapadas, la cinta primaria se alarga en dirección transversal (TD) al inflar con presión de aire para producir una burbuja, así como también en la dirección longitudinal (LD) por la velocidad diferencial entre los dos conjuntos de cilindros estiradores posteriores que contienen la burbuja. En el proceso de trama de retracción la lámina o cinta primaria se alarga en dirección longitudinal al acelerar la lámina hacia delante, mientras que se alarga simultáneamente o secuencialmente en dirección transversal al guiar la lámina suavizada por calor por una trama de geometría divergente. "Contracción libre substanclalmente equilibrada" en la presente se refiere a la película de la invención caracterizada por un equilibrio de contracción libre menor que o igual a un 30 por ciento. Todos los porcentajes de composición utilizados en la presente se presentan sobre una base "en peso", a menos que se indique de otra manera. El interpolímero ramificado homogéneamente es preferentemente un interpolímero de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal ramificado homogéneamente como se describe en la Patente de E.U. No. 5,272,236. El interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente puede ser también un interpolímero de alfa-olefina/etileno lineal como se describe en la Patente de E.U . No. 3,645,992 (Elston). Los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal no son polímeros "lineales" en el sentido tradicional del término, como se utilizan para describir polietileno de baja densidad lineal (por ejemplo, polietileno de baja densidad lineal polimerizado de Ziegler (LLDPE)), ni son polímeros altamente ramificados, como se utiliza para describir polietileno de baja densidad (LDPE). Los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal utilizados en la presente invención se definen en la presente como en la Patente de E. U. No. 5,272,236 y en la Patente de E. U. No. 5,278,272. Los interpolímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente útiles para formar las composiciones descritas en la presente son aquellos en los cuales el comonómero se distribuye aleatoriamente en un molécula de interpolimérica determinada y en los que substancialmente todas las moléculas interpoliméricas tienen la misma relación de etileno/comonómero en ese interpolímero. La homogeneidad de los interpolímeros se describe típicamente por el SCBDI (Short Chain Branch Distribution Index - índice de Distribución de Ramas de Cadenas Cortas) o CDBI (Composition Distribution Branch Index - índice de Ramas de Distribución de Composición) y se define como el porcentaje en peso de las moléculas poliméricas que tienen un contenido de comonómero en el 50 por ciento del contenido de comonómero molar total medio. El CDBI de un polímero se calcula básicamente a partir de los datos obtenidos a partir de técnicas conocidas en la materia, tal como, por ejemplo, fragmentación de elución de aumento de temperatura analítica (abreviada en la presente como "ATREF") como se describe, por ejemplo, en Wild et al. , Journal Of Polymer Science (Gaceta de Ciencias Poliméricas), Poly. Phys. Ed. , Vol. 20, p. 441 (1982), en la Patente de E. U. No. 4,798,081 (Hazlitt et al.), o en la Patente de E.U. No. 5,089,321 (Chum et al.). El SCDBI o CDBI para los polímeros de olefina lineales y substancialmente lineales de la presente invención es preferentemente mayor que 30 por ciento, especialmente mayor que 50 por ciento. Los polímeros de alfa-olefina/etileno homogéneo utilizados en esta invención carecen esencialmente de un fragmento de "alta densidad" mensurable según se mide por la técnica de TREF (es decir, los polímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente no contienen un fragmento polimérico con un grado de ramificación menor que o igual a 2 metilos/1000 carbonos). Los polímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente tampoco contienen ningún fragmento ramificado de cadena altamente reducida (es decir, los polímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente no contienen un fragmento polimérico con un grado de ramificación igual a o mayor a 30 metilos/100 carbonos). Los ¡nterpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal para su uso en la presente Invención típicamente son interpolímeros de etileno con al menos una alfa-olefina C3-C20 y diolefinas de C4-C18. Son especialmente preferidos los copolímeros de etileno y 1 -octeno. El término "interpolímero" se utiliza en la presente para indicar un copolímero, o un terpolímero, o lo similar. Es decir, se polimeriza al menos otro comonómero con etileno para elaborar el interpolímero. El etileno copolimerizado con dos o más comonómeros puede utilizarse también para elaborar los interpolímeros substancialmente lineales ramificados homogéneamente útiles en esta invención. Los comonómeros preferidos incluyen las alfa-olefinas C3-C20, especialmente propeno, isobutileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -noneno, y 1 -deceno, más preferentemente 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno y 1 -octeno. El término "interpolímero de alfa-olefina/etileno lineal" significa que el interpolímero no tiene una ramificación de cadena larga. Es decir, el interpolímero de alfa-olefina/etileno lineal tiene una ausencia de ramificación de cadena larga, como por ejemplo, los polímeros de polietileno de baja densidad lineal o los polímeros de polietileno de alta densidad lineal elaborados utilizando procesos de polimerización de distribución de ramificación uniforme (es decir, homogénea) (por ejemplo, como se describe en la Patente de E. U. No. 3,645, 992 (Elston)) y son aquellos en los cuales el comonómero se distribuye aleatoriamente en una determinada molécula interpolimérica y donde substancialmente todas las moléculas interpoliméricas tienen la misma relación etileno/comonómero en ese interpolímero. El término "interpolímero de alfa-olefina/etileno lineal" no se refiere aun polietileno ramificado (polimerizado por radical libre) por alta presión el cual es conocido por los expertos en la materia por tener numerosas ramas de cadena larga. La distribución de ramificación de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno lineal ramificado homogéneamente es la misma o substancialmente la misma que la descrita para los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal ramificado homogéneamente, con excepción de que los interpolímeros de alfa-olefina/etileno lineal no tengan ninguna ramificación de cadena larga. Los interpolímeros de alfa-olefina/etileno lineal ramificado homogéneamente comprenden etileno con al menos una alfa-olefina C3-C20 y/o diolefina C4-C18. Son especialmente preferidos los copolímeros de etileno y 1 -octeno. Los comonómeros preferidos incluyen las alfa-olefinas C3-C20, especialmente propeno, isobutileno, 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1 -penteno, 1 -hepteno, 1 -octeno, 1 -noneno, y -decano, más preferentemente 1 -buteno, 1 -hexeno, 4-metil-1-penteno y 1 -octeno. Tanto los interpolímeros de alfa-olefina/etileno lineal como substancialmente lineal ramificado homogéneamente pueden tener un solo punto de fundición, contrariamente a copolímeros tradicionales de alfa-olefina/etileno polimerizado de Ziegler ramificados heterogéneamente que tienen dos o más puntos de fundición, como se determina utilizando calorimetría de barrido diferencial (DSC differential scanning calorimetry). La densidad de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente (como se mide de acuerdo con la ASTM D-792) para su uso en la presente invención es generalmente desde 0.86 g/cm3 hasta 0.92 g/cm3, preferentemente desde 0.88 g/cm3 hasta 0.91 5 g/cm3, y especialmente desde 0.89 g/cm3 hasta menos de 0.91 g/cm3. La cantidad del polímero de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal o lineal ramificado homogéneamente incorporada a la composición varía dependiendo del polímero de etileno ramificado heterogéneamente con el cual se combina. El peso molecular de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente para su uso en la presente invención se indica convenientemente utilizando una medición de índice de fundición de acuerdo con la AST -D-1238, Condición 1 90°C/2.16 kg (anteriormente conocida como "Condición (E)" y también conocida como l2). El índice de fundición es inversamente proporcional al peso molecular del polímero. Consecuentemente, entre más alto sea el peso molecular, más bajo será el índice de fundición, aunque la relación no sea lineal. El límite de índice de fundición para los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal o lineal ramificado homogéneamente es desde 200 g/10 min, preferentemente 10 g/10 min, y puede ser tan bajo como 0.2 g/10 min, preferentemente tan bajo como 1 g/1 0 min. Otra medición útil para caracterizar el peso molecular de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal o lineal ramificado homogéneamente se indica convenientemente utilizando una medición de índice de fundición de acuerdo con la ASTM D-1 238, Condición 190°C/10 kg (anteriormente conocida como "Condición (N)" y también conocida como o). La relación de los términos de índice de fundición l 0 e l2 es la relación de flujo de fundición y se designa como I10 l 2 - En términos generales, la relación de I 10 I 2 para los interpolímeros de alfa-olefina/etileno lineal ramificado homogéneamente es 5.6. Para los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal ramificado homogéneamente utilizados en las composiciones de la invención, la relación I 10 I2 indica el gado de ramificación de cadena larga, es decir, entre más alta sea la relación de I1 0/l2 > más larga será la ramificación de cadena larga en el interpolímero. Generalmente, la relación de I 10 I2 de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal ramificado homogéneamente es al menos 6, preferentemente al menos 7, especialmente al menos 8 o más. Para los interpolímeros de alfa-olefina/etileno substancialmente lineal ramificado homogéneamente, entre más alta sea la relación de li0/l2, mejor será la capacidad de proceso. Otros aditivos tales como antioxidantes (por ejemplo, fenólicos inhibidos (por ejemplo, Irganox 1010 elaborado por Ciba Geigy Corp.), fosfitos (por ejemplo, Irgafos 168 elaborados también por Ciba Geigy Corp.)) , aditivos de adhesión (por ejemplo, PI B), aditivos de antibloque, pigmentos, materiales de relleno, pueden incluirse también en las formulaciones, al grado que no interfieren con las propiedades de formulación mejorada descubiertas por los Solicitantes.

Determinación de Distribución de Peso Molecular Las distribuciones de peso molecular de pollolefina, particularmente etileno, los polímeros se determinan por cromatografía de permeación de gel (GPC - gel permeation chromatography) en una unidad cromatográfica de alta temperatura Waters 150C equipada con un refractómetro diferencial y tres columnas de porosidad mezclada. Las columnas son suministradas por Polymer Laboratorios y se empaquetan comúnmente con tamaños de poro de 1 03, 1 04, 105 y 106 A. El solvente es 1 ,2,4-triclorobenceno, del cual se preparan para inyección soluciones de 0.3 por ciento en peso de las muestras. La relación de fundición es 1 .0 mililitros/minuto, la temperatura operativa unitaria es de 140°C y el tamaño de la inyección es de 100 microlitros. La determinación del peso molecular con respecto a la estructura principal de polímero se deduce utilizando normas de poliestireno de distribución de peso molecular estrecho (por Polymer Laboratorios) en conjunto con sus volúmenes de elución. Los pesos moleculares de polietileno equivalente se determinan utilizando coeficientes apropiados de Mark-Houwink para polietileno y poliestireno (como se describe por Williams y Ward en Journal of Polvmer Science (Gaceta de Ciencias Poliméricas), Polymer Letters, Vol. 6, pág. 621 , 1968: Mpolietileno ~ 3 (M poiiestireno) ¦ En esta ecuación, a= 0.436 y b= 1 .0. El peso molecular promedio, Mw, se calcula de manera usual de acuerdo con la siguiente fórmula: Mj= (? w¡(Mij))j. Donde w¡ es el fragmento de peso de las moléculas con el peso molecular M¡ que se elude de la columna de GPC en el fragmento i y j= -1 cuando se calcula Mn. Para los polímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente, incluyendo tanto los pol ímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente, la distribución de peso molecular (Mw/Mn) es preferentemente desde 1 .8 hasta 2.8, más preferentemente desde 1 .89 hasta 2.2 y especialmente 2.

El Polímero de Etileno Ramificado Heterogéneamente El polímero de etileno a combinarse con el interpolímero de alfa-olefina/etileno homogéneo es un interpolímero ramificado heterogéneamente (por ejemplo, polimerizado por Ziegler) de etileno con al menos una alfa-olefina C3-C20 (por ejemplo, polietileno de baja densidad (LLDPE)) . Los interpol ímeros de alfa-olefina/etileno ramificado heterogéneamente difieren de los interpolímeros de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente básicamente en su distribución de ramificación . Por ejemplo, los polímeros de LLDPE ramificados heterogéneamente tienen una distribución de ramificación, que incluye una porción altamente ramificada (similar a un polietileno de muy baja densidad) , una porción ramificada media (similar a un polietileno ramificado medio) y una porción esencialmente lineal (similar al pol ietileno de homopolímero lineal) . Tales técn icas de fabricación para elaborar el polímero de etileno ramificado heterogéneamente se enseña en la Patente de E. U. 3,914,342 (Mitchell) y la Patente de E. U. 4,076,698 (Anderson et al.) Los ejemplos de catalizador adecuado para preparar el componente heterogéneo se describen en la Patente de E.U. No. 4,314,912 (Lowery et al.), la Patente de E. U. No. 4, 547,475 (Glass et al. ) , y la Patente de E. U. No. 4,612,300 (Coleman, III); los ejemplos de catalizador adecuado para producir el componente homogéneo se describen en las Patentes de E. U. Nos. 5,026,798 y 5,055,438 (Canich); 3,645,992 (Elston); 5, 017,714 (Welborn); y, 4, 076, 698 (Anderson). La cantidad de cada uno de estos fragmentos varía dependiendo de las propiedades de todo el polímero deseado. Por ejemplo, el polietileno de homopolímero lineal no tiene fragmentos ramificados ni altamente ramificados, pero es lineal. Un polietileno heterogéneo de muy baja densidad que tiene una densidad desde 0.9 g/cm3 hasta 0.915 g/cm3 (tal como los copolímeros ATTANE*, vendidos por The Dow Chemical Company y FLEXOMER* vendido por Unión Carbide Corporation) tiene un porcentaje mayor de fragmento ramificado altamente corto, disminuyendo consecuentemente la densidad de todo el polímero. El LLDPE ramificado heterogéneamente (tal como DOWLEX vendido por The Dow Chemical Company) tiene una cantidad menor del fragmento altamente ramificado, pero tiene una cantidad mayor del fragmento ramificado medio. Más preferentemente, el polímero de etileno ramificado heterogéneamente es un copolímero de etileno con una alfa-olefina C3-C20, donde el copolímero tiene: (i) una densidad desde 0.88 g/cm3 hasta 0.945 g/cm3, (ii) un índice de fundición (l2) de 0.01 g/1 0 min hasta 50 g/10 min.

Las Composiciones Formuladas Las composiciones descritas en la presente pueden formarse por cualquier método conveniente, incluyendo mezclar en seco los componentes individuales y subsecuentemente mezclar por fundición o por mezclado de pre-fundición en un extrusor separado (por ejemplo, un mezclador Banbury, un mezclador Haake, un mezclador interno Brabender, o un extrusor de dos tornillos). La Patente de E. U. No. 5,844,045, la Patente de E.U. No. 5,869,575 y la Patente de E.U . No. 6,448,341 describe, entre otras cosas, las interpolimerizaciones de etileno y alfa-olefinas C3-C20 utilizando un catalizador homogéneo en al menos un reactor y un catalizador heterogéneo en al menos otro reactor. Los reactores pueden operarse secuencialmente o en paralelo. Las composiciones pueden elaborarse también al fragmentar un polímero de alfa-olefina/etileno heterogéneo en fragmentos poliméricos específicos teniendo cada fragmento una distribución de composición estrecha (es decir, ramificación), seleccionar el fragmento que tiene las propiedades especificadas, y mezclar el fragmento seleccionado en las cantidades apropiadas con otro polímero de etileno.

Este método obviamente no es tan económico como las interpolimerizaciones in-situ de la Patente de E. U. 5,844, 045, la Patente de E.U. No. 5,869,575 y la Patente de E.U. No. 6,448,341 , pero puede utilizarse para obtener las composiciones de la invención.

Artículos fabricados a partir de composiciones novedosas Muchos artículos fabricados útiles se benefician de las composiciones novedosas descritas en la presente. Por ejemplo, pueden utilizarse operaciones de moldeo para formar artículos fabricados útiles o partes a partir de las composiciones descritas en la presente, incluyendo diversos procesos de moldeo por inyección (por ejemplo, los descritos en Modern Plastics Encyclopedia/89 (Enciclopedia de Plásticos Modernos/89, Edición de mediados de Octubre de 1 988, Volumen 65, Número 1 1 , págs. 264-268, "I ntroduction to Injection Molding" ("Introducción al moldeo por inyección") por H. andall Parker y en las págs. 270-271 , "Injection Holding Thermoplastics" ("Termoplásticos por moldeo por inyección") por Michael W. Green, y procesos de moldeo por soplado (por ejemplo, los descrito en Modern Plastics Encyclopedia/89, edición de mediados de Octubre de 1988, Volumen 65, Número 1 1 , págs. 217-218, "Extrusion-Blo Molding" ("Moldeo por soplado de extrusión") por Christopher Irwin, extrusión de perfiles, calandrado, extrusión por estirado (por ejemplo, tuberías). Los artículos rotomoldeados pueden beneficiarse también de las composiciones novedosas descritas en la presente. Las técnicas de rotomoldeado son conocidas por los expertos en la materia e incluyen, por ejemplo, aquellas descritas en Modern Plastics Encyclopedia/89, edición de mediados de Octubre de 1988, Volumen 65, Número 1 1 , págs. 296-301 , "Rotating Molding" ("Moldeo por rotación") por R.L. Fair. Las fibras (por ejemplo, fibras artificiales, fibras sopladas por fundición o fibras hiladas (utilizando, por ejemplo, los sistemas descritos en la Patente de E. U. Nos. 4,340,563, 4, 663,220, 4,668,566, o 4,322, 027, y las fibras hiladas por gel (por ejemplo, el sistema descrito en la Patente de E.U . No. 4,41 3, 1 10), tanto telas tejidas como no tejidas (por ejemplo, las telas acordonadas por hilo descritas en la patente de E. U. No. 3,485,706, o estructuras elaboradas a partir de tales fibras (incluyendo, por ejemplo, mezclas de estas fibras con otras fibras, por ejemplo, PET o algodón)) pueden elaborarse también a partir de las composiciones novedosas descritas en la presente. La película y las estructuras de la película se benefician particularmente de las composiciones novedosas descritas en la presente y pueden elaborarse utilizando técnicas convencionales de fabricación de películas de soplado caliente u otros procesos de orientación biaxial tales como tramas de retracción o procesos de burbuja doble. Los procesos convencionales de películas de soplado caliente se describen, por ejemplo, en The Encyclopedia of Chemical Technology (La Enciclopedia de Tecnología Química), Kirk-Othmer, Tercera edición, John Wiley & Sons, Nueva Cork, 1981 , Vol. 16, págs. 416-417 y Vol. 18, págs. 191 -192. El proceso de fabricación de películas de orientación biaxial tal como el descrito en un proceso de "burbuja doble" como en la Patente de E. U. No. 3,456, 04 (Pahlke), y los procesos descritos en la Patente de E. U. No. 4,352,849 (Mueller) , la Patente de E. U. No. 4,597,920 (Golike) , la Patente de E.U. No. 4, 820, 557 (Warren), la Patente de E. U. No. 4,837, 084 (Warren), la Patente de E. U. No. 4,865,902 (Golike et al.) , la Patente de E. U . No. 4,927,708 (Herran et al.), la Patente de E. U. No. 4, 925,451 (Mueller), la Patente de E.U. No. 4,963,419 (Lustig et al.), y la Patente de E. U. No. 5,059,481 (Lustig et al.), también pueden utilizarse para elaborar estructuras de película a partir de las composiciones novedosas descritas en la presente. Las estructuras de película también pueden realizarse como se describe . en una técnica de trama de retracción, tal como la utilizada para el polipropileno orientado. Otras técnicas de elaboración de películas de capa múltiple para aplicaciones de empaquetamiento de alimentos se describen en Packaging Foods With Plastics (Empaquetar alimento con plásticos), por Wilmer A. Jenkins y James P Harrington (1991 ) , págs. 1 9-27, y en "Coextrusion Basics" ("Básicos de Coextrusión") por Thomas I . Butler, Film Extrusión Manual: Process, Materials, Properties (Manual de extrusión de películas: procesos, materiales, propiedades) págs. 31 -80 (publicado por TAPPI Press (1992)). Las películas pueden ser películas de monocapa o de capa múltiple. La película elaborada a partir de las composiciones novedosas pueden también coextruirse con las demás capas o la. película puede laminarse sobre otras capas en una operación secundaria, tal como se describe en Packaging Foods With Plastics (Empaquetar alimentos con plásticos), por Wilmer A. Jenkins y James P. Harrington (1991 ) o la descrita en "Coextrusion For Barrier Packaging" (Coextrusión para empaquetamiento de barrera") por W. J. Schrenk y C. R. Finch, Society of Plastics Engineers RETEC Proceedings (Sociedad de Procedimientos RETEC de ingenieros Plásticos), Junio 15-17 (1 981 ), págs. 21 1 -229. Si una película monocapa es producida mediante una película tubular (es decir, técnicas de película de soplado) o boquilla plana (es decir, película fundida) como se describe por K. R. Osborn y W. A. Jenkins en "Plástic Films, Technology and Packaging Applications" ("Películas plásticas, tecnología y aplicaciones de empaquetamiento") (Technomic Publishing Co. , Inc. (1992)), después la película debe pasar por un paso post-extrusión adicional de laminación adhesiva o de extrusión a otras capas materiales de empaquetamiento para formar una estructura de capa múltiple. Si la película es una coextrusión de dos o más capas (también descritas por Osborn y Jenkins), la película aún puede laminarse a capas adicionales de materiales de empaquetamiento, dependiendo de los demás requisitos físicos de la película final. "Laminations vs. Coextrusion" ("Laminaciones vs. Coextrusión") por D. Dumbleton (Revista Converting (Septiembre de 1992)), describe también la laminación contra la coextrusión. Las películas de monocapa y coextrudidas pueden pasar también por otras técnica post-extrusión, tales como un proceso de orientación biaxial. El recubrimiento de extrusión es aún otra técnica para producir estructuras de película de capa múltiple que utilizan las composiciones novedosas descritas en la presente. Las composiciones novedosas comprenden al menos una capa de la estructura de película.

Similar a la película de fundición, el recubrimiento de extrusión es una técnica de boquilla plana. Un sellador puede recubrirse por extrusión sobre un substrato sea en forma de una monocapa o un extrudado coextrudido. Las películas y las capas de película de esta invención son especialmente útiles en aplicaciones de sello de relleno de forma vertical (VFFS - vertical-form-fill-seal). Las patentes que describen las mejoras para las aplicaciones de VFFS, especialmente mejoras de polímeros, incluyen US 5,228,531 ; US 5,360,648; US 5,364,486; US 5,721 , 025; US 5, 879,768; US 5,942,579; US 6, 1 17,645. Generalmente para una estructura de película de capa múltiple, las composiciones novedosas descritas en la presente comprenden al menos una capa de la estructura de película de capa múltiple. Otras capas de la estructura de capa múltiple incluyen pero no se limitan a capas de barrera, y/o capas de sujeción, y/o capas estructurales. Pueden utilizarse diversos materiales para estas capas, utilizándose algunas de ellas como más de una capa en la misma estructura de película. Algunos de estos materiales incluyen: papel aluminio, nylon, copolímeros de alcohol de vinilo/etileno (EVOH), cloruro de polivinilideno (PVDC), tereftalato de polietileno (PET), polipropileno, polipropileno orientado (OPP), copolímeros de acetato de vinilo/etileno (EVA), copolímeros de ácido acrílico (EAA)/etileno, copolímeros de ácido metacrílico/etileno (EMAA), LLDPE, HDPE, LDPE, nylon, polímeros adhesivos por injerto (por ejemplo, polietileno injertado de anhídrido maléico), y papel. En términos generales, las estructuras de película de capa múltiple comprenden de 2 a 7 capas. La película puede elaborarse por coextrusión fundida (para películas de monocapa) o coextrusión (para películas de capa múltiple) por técnicas conocidas en la materia. Las películas pueden extinguirse, irradiarse por irradiación de haces de electrones en una dosis de entre 20 y 35 kiloGrays, y se recalentó a su temperatura de orientación, y después se alargó a una relación de 5: 1 en cada una de las direcciones longitudinal y transversal. La película de la presente invención puede elaborarse por cualquier proceso adecuado, incluyendo la coextrusión, laminación, recubrimiento por extrusión, o unión de corona y se elaboran preferentemente por coextrusión de fundición tubular, tal como la mostrada en la Patente de E. U. No. 4,551 ,380 (Schoenberg). Las bolsas elaboradas a partir de la película pueden elaborarse por cualquier proceso adecuado, tal como el mostrado en la Patente de E. U. No. 3,741 ,253 (Brax et al.). Las bolsas selladas laterales o de extremo pueden elaborarse a partir de películas de enrollado sencillo o de enrollado doble. La película de la presente invención puede orientarse por cualquier proceso adecuado, incluyendo un proceso de burbuja atrapada o un proceso de trama de retracción simultáneo o secuencial. La película de la presente invención puede tener cualquier grosor total deseado, siempre y cuando la película proporcione las propiedades deseadas para la operación de empaquetamiento particular en la cual se utilizan las películas. Los grosores de película final pueden variar, dependiendo del proceso, aplicación de uso final, etc. Los grosores típicos oscilan desde 0. 1 hasta 20 mils (0.003 mm hasta 0.508 mm), preferentemente 0.2 hasta 15mils (0.005 hasta 0.381 mm), más preferentemente 0.3 hasta 10 mils (0.008 mm hasta 0.254 mm), más preferentemente 0.3 hasta 5 mils (0.008 mm hasta 0.127 mm), más preferentemente 0.3 hasta 2 mils (0.008 mm hasta 0.051 mm) , tal como 0.3 hasta 1 mil (0.008 mm hasta 0.025 mm). La película de la presente invención puede tener una propagación de desgaste (ASTM 1938) de entre 3 y 10 gramos en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal. La película de la presente invención puede tener un valor de neblina de entre 0.1 y 5, más preferentemente entre 0.1 y 4.5, más preferentemente entre 0.1 y 4, más preferentemente entre 0.1 y 3.5, más preferentemente entre 0.1 y 3.5, más preferentemente entre 0.1 y 3, más preferentemente entre 0.1 y 2.5, y muy preferentemente entre 0.1 y 2. La película de la invención puede tener un valor de neblina de 5 o menor que 5, 4 o menor que 4, 3.5 o menor que 3.5, 3 o menor que 3, 2.5 o menor que 2.5, 2 o menor que 2, o 1 o menor que 1 . La película de capa múltiple de la presente invención puede tener un valor pico de carga/mil (ASTM D3763-95a) de al menos 155, más preferentemente al menos 160, más preferentemente al menos 165, más preferentemente al menos 167, más preferentemente al menos 170, más preferentemente al menos 170, más preferentemente al menos 175, más preferentemente al menos 180, más preferentemente al menos 185, más preferentemente al menos 190, y muy preferentemente al menos 195 newtons/mil. Los rangos preferidos para la carga pico/mil se encuentran entre 155 y 400, más preferentemente entre 155 y 390, más preferentemente entre 160 y 380, más preferentemente entre 165 y 370, más preferentemente entre 167 y 360, más preferentemente entre 170 y 350, más preferentemente entre 175 y 340, más preferentemente entre 180 y 330, más preferentemente entre 185 y 320, más preferentemente entre 190 y 310, y muy preferentemente entre 195 y 300 newtons/mil. Los componentes poliméricos utilizados para fabricar la película de acuerdo con la presente invención pueden contener también cantidades apropiadas de otros aditivos normalmente incluidos en tales composiciones. Estos incluyen agentes de deslizamiento, antioxidantes, materiales de relleno, tintes, pigmentos, radiación, estabilizadores, agentes antiestáticos, elastómeros, y otros aditivos conocidos por aquellos expertos en la materia de las películas de empaquetamiento. La película de capa múltiple de la presente invención puede tener una energía de valor ruptura/mil (ASTM D3763-95a) de al menos 1 .28, más preferentemente al menos 1 .30, más preferentemente al menos 1 .35, más preferentemente al menos 1 .40, más preferentemente al menos 1 .45, más preferentemente al menos 1 .50, más preferentemente al menos 1 .55, más preferentemente al menos 1 .58, más preferentemente al menos 1 .60, más preferentemente al menos 1 .65, más preferentemente al menos 1 .70, más preferentemente al menos 1 .75, más preferentemente al menos 1 .80, más preferentemente al menos 1 .85, y muy preferentemente al menos 1 .90 Joules/mil. Los rangos preferidos para energía para ruptura por mil se encuentran entre 1 .28 y 4.00, preferentemente entre 1 .30 y 3.00, más preferentemente entre 1 .35 y 3.00, más preferentemente entre 1 .40 y 2.90, más preferentemente entre 1 .45 y 2.85, más preferentemente entre 1 .50 y 2.85, más preferentemente entre 1 .55 y 2.80, más preferentemente entre 1 .60 y 2.75, más preferentemente entre 1 .65 y 2.75, más preferentemente entre 1 .70 y 2.75, más preferentemente entre 1 .75 y 2.75, y muy preferentemente entre 1 .80 y 2.50 Joules/mil. Las películas de capa múltiple de la presente invención pueden exhibir una resistencia a la tracción (ASTM D 882-95) de preferentemente al menos 18,000, más preferentemente al menos 19,000, más preferentemente al menos 20,000, más preferentemente al menos 21 ,000, más preferentemente al menos 21 ,500, más preferentemente al menos 22,000, más preferentemente al menos 22,500, y muy preferentemente al menos 23000 psi en cualquiera o en ambas direcciones longitudinal y transversal. Los rangos preferidos para resistencia a la tracción se encuentran entre 1 8,000 y 200,000, y más preferentemente entre 23,000 y 1 00,000 psi en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal, y preferentemente en ambas direcciones longitudinal y transversal. Las películas de capa múltiple de la presente invención pueden exhibir una contracción libre (ASTM D 2732-83) a una temperatura de 200°F (93°C) de preferentemente al menos 8 por ciento, más preferentemente al menos 9 por ciento, más preferentemente al menos 1 0 por ciento, más preferentemente al menos 1 por ciento, más preferentemente al menos 13 por ciento, y muy preferentemente al menos 15 por ciento en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal, y preferentemente en ambas direcciones longitudinal y transversal. Los rangos preferidos para contracción libre a una temperatura de 200°F (93°C) se encuentran entre 8 por ciento y 50 por ciento, más preferentemente entre 1 0 por ciento y 45 por ciento, más preferentemente entre 15 por ciento y 40 por ciento en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal. Las películas de capa múltiple de la presente invención pueden exhibir una contracción libre compuesta a una temperatura de 200°F (93°C) de preferentemente al menos 16 por ciento, más preferentemente al menos 18 por ciento, más preferentemente al menos 20 por ciento, más preferentemente al menos 25 por ciento, y muy preferentemente al menos 30 por ciento. Los rangos preferidos para contracción libre compuesta a un temperatura de 200°F (93°C) se encuentran entre 16 por ciento y 1 00 por ciento, más preferentemente entre 20 por ciento y 90 por ciento, más preferentemente entre 25 por ciento y 75 por ciento, y muy preferentemente entre 30 por ciento y 70 por ciento. Las películas de capa múltiple de la presente invención pueden exhibir un equilibrio de contracción libre a una temperatura de 240°F (1 15°C) de preferentemente menos que o igual a 30 por ciento, más preferentemente menos que 20 por ciento, más preferentemente menos que 15 por ciento, más preferentemente menos que 10 por ciento, y muy preferentemente menos que 5 por ciento. Los rangos preferidos para el equilibrio de contracción libre a una temperatura de 240°F (115°C) se encuentran entre 0 por ciento y 30 por ciento, más preferentemente entre 0 por ciento y 20 por ciento, más preferentemente entre 0 por ciento y 15 por ciento, más preferentemente entre 0 por ciento y 10 por ciento, y muy preferentemente entre 0 por ciento y 5 por ciento. La película de capa múltiple de la presente invención puede orientarse por alargamiento en relaciones de alargamiento de preferentemente al menos 1.5:1, más preferentemente al menos 2:1, más preferentemente al menos 2.5:1, más preferentemente al menos 3:1, más preferentemente al menos 3.25:1, más preferentemente al menos 3.5:1, más preferentemente al menos 4:1, más preferentemente al menos 4.5:1, y muy preferentemente al meno 5:1 en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal y preferentemente en ambas direcciones longitudinal y transversal. Los rangos preferidos para relaciones de orientación de alargamiento se encuentran preferentemente entre 1.5:1 y 8:1, más preferentemente entre 3:1 y 7:1, y muy preferentemente entre 4:1 y 6:1 en cualquiera o ambas direcciones longitudinal y transversal, y preferentemente en ambas direcciones longitudinal y transversal. La película de capa múltiple de la presente invención se degrada preferentemente, por medios químicos o, más preferentemente, por irradiación tal como por irradiación de haces de electrones en una dosis de entre 10 y 200, más preferentemente entre 15 y 150, más preferentemente entre 20 y 150, y muy preferentemente entre 20 y 100 kiloGray. Aunque la invención no tiene que irradiarse, en una modalidad preferida, puede utilizarse a irradiación para mejorar la resistencia al impacto. Las composiciones de resina adecuadas para su uso en las presentes películas inventivas tienen un índice de fundición preferentemente desde 0.5 g/10 minutos hasta 30 g/10 minutos, más preferentemente desde 1 g/10 minutos hasta 10 g/1 0 minutos, muy preferentemente desde 1 .5 g/10 minutos hasta 2.5 g/10 minutos. Preferentemente, la película tiene una contracción libre substancialmente equilibrada. Preferentemente, al menos 50 por ciento en volumen del volumen de película total comprende una reina de alfa-olefina/etileno de componentes múltiples que tiene un índice de fundición menor que 5 g/10 minutos. En composiciones de resina preferidas, el componente homogéneo forma entre 30 por ciento y 60 por ciento en peso de la resina, y el componente heterogéneo forma entre 40 por ciento y 70 por ciento en peso de la resina. En las composiciones de resina más preferida, el componente homogéneo forma desde 35 por ciento hasta 55 por ciento en peso de la resina, y los componentes heterogéneos forman desde 45 por ciento hasta 65 por ciento en peso de la resina. En las composiciones de resina preferidas, el componente heterogéneo tiene un índice de fundición 2.5 veces mayor que el índice de fundición del componente homogéneo. Debe comprenderse que las variaciones de la presente invención pueden realizarse sin aislarse del alcance de la invención, lo cual no se limita a las modalidades específicas y ejemplos descritos en la presente.

Tabla 1 : Condiciones de Fabricación de Pelícu las de Soplado Coextrud ido Las propiedades de película se miden y reportan en la Tabla y con ejemplos comparativos. El impacto de dardos (tipo B) de las películas se mide de acuerdo con la ASTM D-1709-85; la resistencia a la tracción, rendimiento, aspereza, y el módulo secante al 2 por ciento de las películas se mide de acuerdo con la ASTM D-882; la rasgadura Elmendorf (tipo B) se mide de acuerdo con la ASTM D- 922. La perforación se mide utilizando un Probador de Tracción de tensiómetro Instron con un integrador, un retenedor de especímenes que retiene la muestra de película tensa es una abertura circular, y un dispositivo de perforación de tipo varilla con punta redondeada (bola) la cual se une a la cabeza transversal del I nstron y se refleja periódicamente sobre la muestra de la película. El Instron se establece para obtener una velocidad de cabeza transversal de 1 0 pulgadas/minuto (25.4 cm/minuto) y una velocidad de diagrama (si se utiliza) de 1 0 pulgadas/minuto (25.4 cm/minuto). Debe utilizarse el rango de carga de 50 por ciento de la capacidad celular de carga (100 Ib. (Carga de 45.4 kg para estas pruebas). El dispositivo de perforación se instala en el I nstron de manera tal que la unidad de sujeción se une al soporte inferior y la bola se une al soporte superior en la cabeza transversal. Se utilizan seis especímenes de película (cada uno de 6 pulgadas cuadradas). El espécimen se sujeta en el retenedor de película y el retenedor de película se asegura al soporte de montaje. Se establece el recorrido de la cabeza transversal y continúa hasta que se rompe el espécimen. La resistencia a la perforación se define como la energía para perforar de manera dividida por el volumen de la película bajo prueba. La resistencia a la perforación (PR- puncture resistance) se calcula como se explica a continuación: PR=E/((12)(T)(A)) donde PR= resistencia de perforación (ft-lbs/in3) E= energía (pulgada-lbs)= área bajo la curva de desplazamiento de carga 12= pulgadas/pie T= grosor de película (pulgadas), y A= área de la muestra de película en la prensa= 12.56 in2 EJEMPLO 1 El Ejemplo 1 es una mezcla in situ elaborada de acuerdo con la Patente de E. U. No. 5,844,045, la Patente de E.U. No. 5,869,575 y la Patente de E. U . No. 6,448,341 , donde el polímero ramificado homogéneamente se elabora en un primer reactor y es un copolímero de etileno/1 -octeno que tiene un índice de fundición (l2) de 1 g/10 min, y una densidad de 0.902 g/cm3, y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 2 y comprende 40 por ciento (en peso de la composición total). Se elabora un copolímero de 1 -octeno/etileno ramificado heterogéneamente en un segundo reactor operado secuencialmente con el primer reactor y tiene un índice de fundición (l2) de 2.5 g/10 min. , y una densidad de 0.935 g/cm3 y comprende el restante 60 por ciento (en peso de la composición total). La composición total tiene un índice de fundición (l2) 1 .8-2 g/10 min, una densidad de 0.9215 g/cm3, una proporción de flujo de fundición (l-|0/l2) de 7 y una distribución de peso molecular (Mw/Mn) de 2.87. Esta composición se utiliza como el sellador y se elabora en película sopada coextrudida orientada como se describe en la Tabla 1 y las propiedades de película resultante se reportan en la Tabla 2. En general, las películas elaboradas a partir de las composiciones novedosas de alfa-olefina/etileno formuladas exhiben buenas propiedades de impacto y de tracción, y una combinación de óptica y rasgadura especialmente buena. Además, las películas derivadas de las resinas de ejemplo exhibieron mejoras significativas sobre películas elaboradas a partir de as resinas comparativas en un cierto número de propiedades clave.

Tabla 2 Resina DOWLEX Ejemplo 1 2045G Características de Resina « 2 1 .8-2.0 Densidad 0.92 0.9215 l2 del Componente A 1 Densidad del Componente A 0.902 Fragmento de peso del componente A 40 l2 del Componente B 2.5 Densidad del Componente B 0.935 Resistencia de sellado térmico (Ib/pulgada) @ Tem peratura (°C) 90 100 0.068 0.104 1 10 2.275 2.878 120 5.464 5.45 1 30 6.3 6.424 140 6.53 6.4 150 6.1 86 6.738 DOWLEX 2045G es un copolímero de 1 -octeno/etileno ramificado heterogéneamente disponible por The Dow Chemical Company que tiene un índice de fundición (l2) de 1 gramo/1 0 minutos y una densidad de 0.92 g ramos/centímetro cúbico.

Claims (10)

REIVI NDICACIONES

1 . Una película que comprende al meno una capa elaborada a partir de una composición polimérica, donde la composición tiene al menos dos picos, como se determina utilizando un barrido CRYSTAF, a partir de un rango de temperaturas desde 35°C hasta 100°C, en el que el barrido CRYSTAF tiene una ausencia de un pico en un rango de temperaturas desde 60°C hasta 70°C.

2. Una película que comprende al menos una capa elaborada a partir de una composición polimérica, en la que la composición comprende (A) desde 10 por ciento (en peso de la composición total) hasta 95 por ciento (en peso de la composición total) de al menos un interpolímero ramificado homogéneamente que tiene: (i) una densidad desde 0.86 gramos/centímetro cúbico (g/cm3) hasta 0.92 g/cm3, (ii) una distribución de peso molecular (Mw/Mn) desde 1 .8 hasta 2.8, (iii) un índice de fundición (l2) desde 0.2 gramos/10 minutos (g/10 min) hasta 200 g/10 min; (iv) sin fragmento de alta densidad; y (B) desde 5 por ciento (en peso de la composición total) hasta 90 por ciento (en peso de la composición total) de al menos un polímero ramificado heterogéneamente que tiene una densidad desde 0.88 g/cm3 hasta 0.945 g/cm3, donde la densidad de (A) es menor que la densidad de (B).

3. La película según la reivindicación 1 que tiene una temperatura de inicio de sellado térmico no mayor que 0°C.

4. La película según la reivindicación 1 , en la que la composición tiene un índice de fundición desde 0.5 gramos/1 0 minutos hasta 30 ramos/10 minutos.

5. La película según la reivindicación 2 en la que el polímero ramificado homogéneamente es un interpolímero de etileno con al menos una alfa-olefina C3-C2o.

6. La película según la reivindicación 2 en la que el polímero ramificado heterogéneamente es un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C2o-

7. La película según la reivindicación 2 en la que el polímero ramificado heterogéneamente es un copolímero de etileno y 1-octeno.

8. La película según la reivindicación 2 en la que el interpolímero ramificado homogéneamente es un copolímero de etileno y una alfa-olefina C3-C2o.

9. La película según la reivindicación 2 en la que el copolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente es un copolímero de etileno y 1 -octeno.

10. En una composición que comprende al menos un interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente y al menos un ¡nterpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado heterogéneamente, comprendiendo la mejora la composición que tiene al menos dos picos, como se determina utilizando un barrido CRYSTAF, a partir de un rango de temperaturas desde 35°C hasta 1 00°C, donde el barrido CRYSTAF tiene una ausencia de un pico en un rango de temperaturas desde 60°C hasta 70°C. 1 1 . Una película termocontraíble orientada de capa múltiple que comprende: a) capas externas que comprendan una composición polimérica de etileno que tiene un índice de fundición menor a 5 g/10 minutos, comprendiendo la composición i) un componente homogéneo que tiene un índice de fundición menor que 3 g/1 0 minutos, y una densidad de al menos 0.88 g/cc, y ii) un componente heterogéneo con un índice de fundición mayor que o igual a 2 g/10 minutos hasta 0 gramos/10 minutos y una densidad mayor que la del componente homogéneo, y b) una capa interna que comprende una resina polimérica; donde la película tiene una temperatura de inicio de sellado térmico de 1 10°C o menos para alcanzar una resistencia de sellado térmico de al menos 2 libras carga pico. 12. La película termocontraíble orientada de capa múltiple según la reivindicación 1 1 , en la que la resina polimérica de la capa interna comprende un polímero de etileno. 13. La película termocontraíble orientada de capa múltiple según la reivindicación 1 1 , en la que el componente homogéneo comprende desde 30 hasta 50 por ciento en peso de la composición. 14. La película termocontraíble orientada de capa múltiple según la reivindicación 1 1 , en la que la composición polimérica de etileno tiene un índice de fundición desde 1 .5 hasta 2.5 g/1 0 minutos. 1 5. Una película termocontraíble orientada de capa múltiple que comprende: a) capas externas que comprenden una composición polimérica de etileno que tiene al menos dos picos, como se determ ina utilizando un barrido CRYSTAF, a partir de un rango de temperaturas desde 35°C hasta 1 00°C, donde el barrido CRYSTAF tiene u na ausencia de un pico en un rango de temperaturas desde 60°C hasta 70°C y b) una capa interna q ue comprende una resina polimérica; en la que la película tiene una temperatura de inicio de sellado térmico de 1 1 0°C o menos a fin de alcanzar una resistencia de sellado térm ico de al menos 2 libras carga pico. RESUM EN Se describen las capas de película elaboradas a partir de composiciones de polímero formulado. Las capas de película elaboradas a partir de tales composiciones formuladas tienen sorprendentemente buenas propiedades de termosellado, y una reducción especialmente buena en la temperatura de inicio de termosellado. Las composiciones poliméricas tienen preferentemente al menos un interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente y al menos un polímero de etileno ramificado heterogéneamente. El interpolímero de alfa-olefina/etileno ramificado homogéneamente tiene una densidad menor a la de la composición formulada y del polímero de etileno ramificado heterogéneamente.