MXPA05004903A

MXPA05004903A - Composiciones curables.

Info

Publication number: MXPA05004903A
Application number: MXPA05004903A
Authority: MX
Inventors: Thomas J Staunton
Original assignee: Sherwin Williams Co
Priority date: 2002-11-05
Filing date: 2003-11-05
Publication date: 2005-07-22
Also published as: US20060052525A1; EP1569977B1; CA2504486A1; US20040192817A1; CN100351280C; US7279525B2; EP1569977A1; BR0316023A; BR0316023B1; ES2304537T3; AU2003287530A1; WO2004041894A1; CA2504486C; DE60321595D1; CN1720276A; ATE398146T1

Abstract

La invencion se relaciona con una composicion curable que comprende una solucion solvente de una mezcla que comprende: (i) al menos un polimero de acrilico hidroxifuncional; y (ii) al menos un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metalico, como un compuesto de estano, para acelerar la reaccion del isocianato/hidroxilo; y (v) acido propionico.

Description

COMPOSICIONES CURABLES REFERENCIA CRUZADA A LA SOLICITUD RELACIONADA Esta solicitud reclama el beneficio de la solicitud de patente provisional de los Estados Unidos número 60/424,146, presentada en Noviembre 5, 2002, la totalidad de la cual se incorpora aqui como referencia.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se relaciona con una composición curable que comprende una solución solvente de una mezcla que comprende : (i) al menos un polímero de acrílico hidroxifuncional, y (ii) de manera opcional, especialmente para aplicaciones con altos sólidos, al menos un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metálico, como un compuesto de estaño, para acelerar la reacción del isocianato/hidroxilo; y (v) ácido propiónico. Las composiciones curables de esta invención son especialmente útiles como recubrimientos y pueden utilizarse típicamente como imprimadores, recubrimientos superiores o como recubrimientos transparentes y/o recubrimientos base en composiciones de recubrimientos transparentes/recubrimientos base, y son especialmente útiles en aplicaciones por aspersión. En particular, la combinación de estos materiales proporciona recubrimientos durables que reaccionan rápidamente, que tienen una vida útil extendida y un curado excelente. Las composiciones de esta invención podrían también ser utilizadas como adhesivos, elastómeros y plásticos. Aunque no es nuestra intención apegarse a alguna teoría, parece que el uso del ácido propiónico, debido a su fácil manejo y velocidad de evaporación, tiene una utilidad especial en aplicaciones por aspersión y curado en el aire ambiental. De manera sorprendente, el ácido propiónico ha mostrado un desempeño superior, especialmente en aplicaciones por aspersión con altos sólidos, comparado con otros ácidos orgánicos similares como el ácido acético.

DESCRIPCIÓN DE LA TÉCNICA ANTERIOR Las mezclas curables de dos componentes que comprenden poliisocianatos y compuestos que contienen hidrógeno activo, como polioles o poliaminas, son bien conocidas en la técnica por que proporcionan un excelente desempeño y curan a bajas temperaturas. Sin embargo, debido a la reactividad de los isocianatos y los compuestos que contienen hidrogeno activo, con frecuencia es difícil obtener vidas útiles largas de la mezcla de poliisocianato y de los materiales que contienen hidrógeno activo y que todavía tengan los beneficios de un curado rápido. Esto es especialmente cierto para materiales con bajos VOC, los cuales incorporarán niveles relativamente bajos de solvente . Un número de procesos para alargar la vida útil de mezclas de poliisocianatos y compuestos que contienen hidrógeno activo, se ha descrito en la técnica anterior. Por ejemplo la patente de los Estados Unidos 3,808,162 enseña combinaciones de metales catalíticos de poliuretano con ácidos orgánicos, que incluyen ácido propiónico en ciertas aplicaciones de poliol/isocianato . La patente de los Estados Unidos 4,426,510 enseña que el uso de compuestos de beta-dicarbonilo, alfa-hidroxi cetonas, beta-dicetonas aromáticas fusionadas y aromáticos fusionados de beta-hidroxi nitrógeno heterocíclico como alargadores de la vida útil para ciertos metales catalizados por combinaciones de poliol/poliisocianato . La patente de los Estados Unidos 4,235,766 enseña la adición de ciertos 2-metil-2-alcanoles para alargar la vida útil de las mezclas isocianato/poliol . La patente de los Estados Unidos 4,096,128 enseña el uso de ciertos triazoles para alargar la vida útil de las mezclas de isocianato/diamina. La patente de los Estados Unidos 4,019,933 enseña el uso de productos de reacción de óxidos trifuncionales de aciridinil fosfina con ácidos carboxilicos para alargar la vida útil. La patente de los Estados Unidos 4,184,031 enseña el uso de una composición de interés que comprende un compuesto metaloorgánico y un ácido carboxílico, o un compuesto convertible a los mismos, tal como un anhídrido carboxílico, mediante la reacción con un compuesto de hidrógeno activo. La patente de los Estados Unidos 4,341,689 enseña poliuretanos catalizados por aminas y compuestos de me^al en la presencia de cantidades que alargan la vida útil de ácido acético o fórmico, pero enseña expresamente que el ácido propiónico no es útil debido a lenta evaporación. La patente de los Estados Unidos 4,877,829 enseña el uso de ácidos orgánicos e inorgánicos, tales como el cloruro de benzoilo, ácido p-toluensulfónico, ácido fórmico, ácido acético, ácido benzoico, ácido fosfórico, ácido clorhídrico y los similar. La patente de los Estados Unidos 5,157,100 enseña el uso de materiales de polianhídrido para alargar la vida útil de materiales de contienen hidrógeno activo, tales como polioles y poliaminas con poliisocianatos . La técnica anterior, sin embargo, no ha enseñado la combinación trasportada por el solvente de: (i) al menos un polímero de acrilico hidroxifuncional ; (ii) al menos un diluyente de poliol de bajo peso molecular; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metálico tal como a compuesto de estaño; y (v) a cantidad que alarga la vida útil de ácido propiónico para proporcionar un curado a baja temperatura, los materiales con vida útil alargada tienen excelente durabilidad, dureza y desempeño después del curado. Esta invención también se relaciona con el proceso de aplicación por aspersión de la composición curable transportada por el solvente y su curado subsiguiente por la exposición al calor, o de manera preferida para ciertas aplicaciones, a temperaturas ambientales .

BREVE SUMARIO DE LA INVENCIÓN Esta invención involucra una composición curable multicomponente la cual es reactiva tras la mezcla de los componentes y la cual comprende la mezcla transportada por el solvente de: (i) al menos un polímero de acrilico hidroxifuncional ; (ii) al menos un diluyente de poliol de bajo peso molecular; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metálico tal como un compuesto de estaño; y (v) una cantidad que alarga la vida útil de ácido propiónico. El polímero de acrílico hidroxifuncional será un "polímero que forma una película" que puede formar una película a partir de la evaporación de cualquier portador o solvente . Cuando se utiliza como un recubrimiento o un adhesivo, la composición curable de esta invención será utilizada en combinación con aproximadamente 5 a aproximadamente 80%, y de manera preferida 10 a aproximadamente 40%, en peso, de un solvente inerte. Es especialmente preferido que la composición curable tenga una viscosidad pulverizable menor que aproximadamente 25 segundos, y especialmente menor que aproximadamente 20 segundos, cuando se mide con una copa Zahn #2 y cuando se formule a un nivel de VOC de 3.5#/3.70 litros (galón) . Es conveniente proporcionar la composición curable como un sistema multicomponente, el cual es reactivo tras el mezclado de los componentes. Generalmente, los componentes que contienen hidrógeno activo y el componente de poliisocianato serán mantenidos en empaques separados y se mezclarán justo antes de utilizarlos. Al incorporar una cantidad que alarga la vida útil de un ácido propiónico en la mezcla, se ha encontrado de manera sorprendente que la vida útil de la mezcla puede ser alargada significativamente sin afectar de manera adversa el curado u otras propiedades del producto final curado. El catalizador metálico puede ser incorporado en cualquier componente, o en un solvente de dilución posteriormente, pero generalmente se prefiere agregar el ácido propiónico a la porción que contiene el hidrógeno activo o al solvente de dilución, más que a la porción de poliisocianato. En consecuencia, es un objetivo de esta invención proporcionar un método para alargar la vida útil de mezclas transportadas por el solvente, de poliisocianatos y materiales de contienen hidrógeno activo, por la incorporación de ácido propiónico a la mezcla. Es un objetivo adicional de está invención, proporcionar composiciones reactivas curables que tienen una vida útil alargada. Otro objetivo de está invención es proporcionar composiciones curables, las cuales son útiles como imprimadores, recubrimientos superiores o recubrimientos transparentes y/o recubrimientos base en composiciones de recubrimientos transparentes/recubrimientos base. Un d objetivo preferido es proporcionar composiciones curables que comprenden (en una base de sólidos por peso de los vehículos sólidos) : (i) 20-70% partes de un polímero de acrílico hidroxifuncional que tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 3,000, y de manera preferida menor que 2,400; (ii) 2-30% de un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular; (iii) 10-55% de un poliisocianato; (iv) al menos 0.01 y de manera preferida al menos 0.05% de un compuesto catalítico de estaño, tal como dilaurato de butilestaño; y (v) 0.1 a aproximadamente 3.0% de ácido propiónico.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE IA INVENCIÓN 1. POLÍMEROS DE ACRÍLICO HIDROXIFUNCIONALES Para varias aplicaciones, especialmente aquéllas que requieren una cantidad mínima de solvente, los polímeros de acrílico hidroxifuncionales útiles en esta invención tendrán un promedio de al menos dos grupos de hidrógeno activo por molécula y un peso molecular promedio en número menor aproximadamente de 3,000, y de manera preferida menor que aproximadamente 2,400. Los polímeros de acrílico hidroxifuncionales pueden ser preparados de manera conveniente mediante técnicas de polimerización por radicales libres, como es bien conocido en la técnica. Los polímeros de acrílico son preparados típicamente mediante la polimerización por adición de uno o más monómeros. Al menos uno de los monómeros contendrá, o puede hacerse reaccionar para producir, un grupo hidroxilo reactivo. Los monómeros hidroxifuncionales representativos incluyen al acrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxietilo, acrilato de 2-hidroxipropilo, metacrilato de 4-hidroxibutilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de 3-hidroxibutilo, acrilato de 4-hidroxipentilo, etacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de 3-hidroxibutilo, cloroacrilato de 2-hidroxietilo, metacrilato de dietilenglicol, acrilato tetraetilenglicol, alcohol para-vinilbenzoico, etc. Típicamente, los monómeros hidroxifuncionales serán copolimerizados con uno o más monómeros que tienen insaturación etilénica, tales como: (i) ésteres de ácido acrílico, metacrílico, crotónico, tíglico u otros ácidos insaturados tales como: acrilato de metilo, acrilato de etilo, acrilato de propilo, acrilato de isopropilo, acrilato de butilo, acrilato de isobutilo, acrilato de etilhexilo, acrilato de amilo, acrilato de 3, 5, 5-trimetilhexilo, metilacrilato de metilo, metacxilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de isobornilo, tiglato de etilo, crotonato de metilo, crotonato de etilo, etc.; (ii) compuestos de vinilo tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, butirato de vinilo, isobutirato de vinilo, benzoato de vinilo, m-clorobenzoato de vinilo, p-metoxibenzoato de vinilo, alfa-cloroacetato de vinilo, tolueno de vinilo, cloruro de vinilo, etc.; (iii) materiales basados en estireno tales como estireno, alfa-metil estireno, alfa-etil estireno, alfa-bromo estireno, 2 , 6-dicloroestireno, etc.; (iv) compuestos de alilo tales como cloruro de alilo, acetato de alilo, benzoato de alilo, metacrilato de alilo, etc.; (v) otros monómeros insaturados copolimerizables tales como etilenacrilonitrilo, metacrilonitrilo, maleato de dimetilo, acetato de isopropenilo, isobutirato de isopropenilo, acrilamida, metacrilamida, dienos tales como 1, 3-butadieno, y materiales halogenados tales como (met ) acrilato de 2- (N-etilperfluorooctensulfonamida) etilo . Los polímeros son preparados de manera conveniente mediante técnicas de polimerización por adición de radicales libres. Frecuentemente, la polimerización será iniciada por iniciadores convencionales conocidos en la técnica, para generar radicales libres, tales como azobis (isobutironitrilo) , hidroperóxido de eumeno, perbenzoato de t-butilo, etc. Típicamente, los monómeros son calentados en la presencia del iniciador a temperaturas en un intervalo de aproximadamente 35 °C a aproximadamente 200°C, y especialmente de 75°C a 150°C, para efectuar la polimerización. El peso molecular del polímero puede ser controlado, si se desea, por la selección del monómero, la temperatura de reacción y el tiempo, y/o el uso de agentes de transferencia de la cadena, como es bien conocido en la técnica . 2. DILUYENTE DE POLIOL DE BAJO PESO MOLECULAR El diluyente de poliol de bajo peso molecular útil en esta invención tendrá típicamente un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 1,000 y de manera preferida, menor que aproximadamente 500 e incluirá polioles de polieter, polioles de policaprolactona y políoles saturados e insaturados. Los diluyentes de poliol representativos incluyen dioles tales como etilenglicol , dipropilenglicol, 2,2, 4-trimetil-l , 3-pentandiol , neopentilglicol , 1 , 2-propandiol, 1, 4-butandiol, 1,3-butandiol, 2 , 3-butandiol, 1, 5-pentandiol, 1, 6-hexandiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, 1, 4-ciclohexandimetanol, 1,2-ciclohexandimetanol, 1, 3-ciclohexandimetanol , l,4-bis(2~ hidroxietoxi) ciclohexano, trimetilenglicol , tetrametilenglicol, pentametilenglicol, exametilenglicol, decametilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, tetraetilenglicol, norbornilenglicol, 1, 4-bencendimetanol, 1, 4-bencendietanol, 2 , 4-dimetil-2-etilenhexan-l, 3-diol, 2-buten-1, 4-diol, y polioles tales como trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolhexano, trietilolpropano, 1, 2, 4-butanetriol, glicerol, pentaeritritol, difentaeritritol, etc. 3. COMPUESTOS DE POLISOCIANATO . Los poliisocianatos útiles en las composiciones de esta invención tienen un promedio de al menos aproximadamente dos grupos de isocianato por molécula. Los poliisocianatos representativos que tienen dos o más grupos isocianato por molécula incluyen los compuestos alifáticos tales como diisocianatos de etileno, trimetileno, tetrametileno, pentametileno, hexametileno, 1, 2-propileno, 1 , 2-butileno, 2, 3-butileno, 1, 3-butileno, etilideno y butilideno; los compuestos de cicloalquileno tales como 3-isocianatometil-3 , 5 , 5-trimetilciclohexilisocianato y los diisocianatos de 1, 3-ciclopentano, 1 , 3-ciclohexano y 1,2-ciclohexano los compuestos aromáticos tales como diisocianatos de m-fenileno, p-fenileno, , ' -difenilo, 1 , 5-naftaleno y 1, 4-naftaleno; los compuestos alifáticos-aromáticos tales como 4 , 4 ' -difenilen metano, 2,4- o 2,6-tolueno, o mezclas de los mismos, 4 , 4 ' -toluidina y diisocianatos de 1, 4-xilileno; los compuestos aromáticos nucleares sustituidos, tales como diisocianato de dianisidina, diisocianato de 4, ' -difeniléter y diisocianato de clorodifenileno; los triisocianatos tales como metan-4, ' , 4"-triisocianato de trifenilo, 1,3,5-triisocianato de benceno y 2 , , 6-triisocianato de tolueno; y los tetraisocianatos tales como metan-2, 2 ' , 5, 5' -tetraisocianato de 4 , ' -difenil-dimetilo; los poliisocianatos polimerizados tales como dímeros y trímeros de diisocianato de tolileno, y otros varios poliisocianatos que contienen biuret, uretano y/o enlaces de alofanato. La proporción de equivalentes de isocianato a hidrógeno activo puede variar ampliamente dentro de la práctica de esta invención. El poliisocianato estará presente, típicamente, a un nivel para proporcionar de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 2.0, y de manera preferida de aproximadamente 0.7 a 1.3 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina de acrílico y el diluyente de poliol . Las composiciones curables de esta invención pueden ser curadas a temperaturas que varían de aproximadamente la temperatura ambiente hasta 176.66°C (350°F) . Las ventajas de utilizar el ácido propiónico son particularmente evidentes a temperaturas de curado relativamente bajas, cerca de la temperatura ambiente. Si se utilizan como recubrimientos, las composiciones curables pueden ser utilizadas como recubrimientos transparentes o pueden contener pigmentos, como es bien conocido en la técnica. Los pigmentos opacificantes representativos incluyen pigmentos blancos tales como dióxido de titanio, óxido de zinc, óxido de antimonio, etc., y pigmentos cromáticos orgánicos e inorgánicos tales como óxido de hierro, negro de humo, azul de ftalocianina, etc. Los recubrimientos también pueden contener pigmentos extensores tales como carbonato de calcio, arcilla, talco, etc. Los recubrimientos pueden también contener otros aditivos tales como agentes para el flujo, catalizadores, solventes, absorbedores de luz ultravioleta, etc. Los catalizadores metálicos típicos para la reacción entre el poliisocianato y los materiales que contienen hidrógeno activo incluyen estaño, zinc y cobre y materiales tales como dilaurato de dibutilestaño, octoato de zinc y naftenato de cobre. Los compuestos de estaño organometálico, tales como dilaurato de dibutilestaño, son preferidos en la práctica de esta invención. Los recubrimientos de esta invención pueden aplicarse típicamente a cualquier sustrato, tal como metal, plástico, madera, vidrio, fibras sintéticas, etc., mediante brocha, inmersión, recubrimiento con rodillos, recubrimiento con flujo, aspersión u otro método empleado convencionalmente en la industria de los recubrimientos . La aspersión es el proceso especialmente preferido y mientras que no es nuestra intención estar apegados a alguna teoría, se cree que la volatilización de los recubrimientos durante la aspersión a temperatura ambiente causa que algo, pero no todo, del ácido propiónico se evapore, mientras que el resto se evapora gradualmente de la película. De manera sorprendente, el ácido propiónico aparentemente permite que la película se mantenga abierta, aún para aplicaciones con altos sólidos, el tiempo necesario para la evaporación de suficiente solvente, para minimizar la desaparición y el desprendimiento del solvente y otros problemas potenciales de la película. Si se desea, los sustratos pueden ser imprimados antes de la aplicación de los recubrimientos de esta invención. Una aplicación preferida de las composiciones curables de esta invención se relaciona con su uso como recubrimientos transparentes y/o recubrimientos base en formulaciones de recubrimientos transparentes/recubrimientos base. Los recubrimientos transparentes con bajos VOC son una aplicación especialmente útil de esta invención. Los sistemas de recubrimientos transparentes /recubrimientos base son bien conocidos, especialmente en la industria de automóviles, en donde son especialmente útiles para aplicar recubrimientos base pigmentados, los cuales pueden contener pigmentos metálicos, a un sustrato y permitirle formar una película, seguido por la aplicación de un recubrimiento transparente. La composición del recubrimiento base puede ser de cualquiera de los polímeros conocidos por ser útiles en composiciones de recubrimiento, incluyendo las composiciones reactivas de esta invención. Un recubrimiento base polimérico útil incluye los polímeros de adición de acrílico, particularmente polímeros o copolímeros de uno o más ásteres de alquilo del ácido acrílico o ácido metacrílico, opcionalmente junto con uno o más de otros monómeros etilénicamente insaturados . Estos polímeros pueden ser del tipo termoplástico o termoendurecible, del tipo reticulado, el cual contiene hidroxilo o amina u otra funcionalidad reactiva, capaz de ser reticulada. Los ásteres de acrílico adecuados para cualquier tipo de polímero, incluyen metacrilato de metilo, metacrilato de etilo, metacrilato de propilo, metacrilato de butilo, acrilato de etilo, acrilato de butilo, acetato de vinilo, acrilonitrilo, acrilamida, estireno, cloruro de vinilo, etc. En donde se requiere que los polímeros sean del tipo reticulado, los monómeros funcionales adecuados que pueden ser utilizados, además de aquéllos ya mencionados, incluyen ácido acrílico o metacrílico, acrilato de hidroxietilo, metacrilato de 2-hidroxipropilo, acrilato de glicidilo, amino etil metacrilato de ter-butilo, etc. La composición del recubrimiento base puede, en tal caso, también contener un agente reticulante tal como un poliisocianato, un poliepóxido, o una resina de nitrógeno tal como un condesado de un aldehido, tal como formaldehido con un compuesto nitrogenado tal como urea, melamina o benzoguanamina o un éter de alquilo inferior de tal condensado. Otros polímeros útiles en la composición del recubrimiento base incluyen copolímeros de vinilo, tales como copolímeros de ésteres de vinilo de ácidos orgánicos e inorgánicos, tales como cloruro de vinilo, acetato de vinilo, propionato de vinilo, etc., tales copolímeros pueden, opcionalmente, estar hidrolizados parcialmente, para introducir unidades de alcohol vinílico. Otros polímeros útiles en la fabricación de los recubrimientos base incluyen resinas alquídicas o poliésteres que pueden prepararse de una manera conocida, por la condensación de alcoholes polihídricos y ácidos policarboxílicos , con o sin la inclusión de ácidos grasos de aceites que se secan naturales, como se describe en otro lugar en esta especificación. Los poliésteres o resinas alquídicas pueden contener una proporción de hidroxilos libres ylo grupos que están disponibles para la reacción, si se desea, con los agentes reticulantes adecuados discutidos anteriormente. Si se desea, la composición del recubrimiento base puede también contener cantidades mínimas de un éster de celulosa, para alterar las características de secado o de viscosidad del recubrimiento base. Típicamente, el recubrimiento base incluirá pigmentos utilizados convencionalmente para las composiciones de recubrimiento y después de ser aplicado a un sustrato, el cual previamente pudo o no ser imprimado, el recubrimiento base se dejará un tiempo suficiente para formar una película de polímero, la cual no será levantada durante la aplicación del recubrimiento transparente. El recubrimiento base puede ser calentado o simplemente dejar que se seque al aire para formar la película. Generalmente, el recubrimiento base se dejará secar durante aproximadamente 1 a 20 minutos antes de la aplicación del recubrimiento transparente. El recubrimiento transparente se aplica entonces a la superficie del recubrimiento base, y el sistema puede dejarse secar a temperatura ambiente o, si se desea, puede forzase el secado horneando el sustrato recubierto a temperaturas que varían típicamente hasta aproximadamente 176.66°C (350°F) . Típicamente, el recubrimiento transparente puede contener absorbedores de luz ultravioleta tales como fenoles impedidos o aminas impedidas, a un nivel que varía hasta el 6% en peso de los sólidos del vehículo, como es bien conocido en la técnica. El recubrimiento transparente puede ser aplicado por cualquier método de aplicación conocido en la técnica, pero de manera preferida, será aplicado por aspersión. Si se desea, se pueden aplicar capas múltiples del recubrimiento base y/o el recubrimiento transparente. Típicamente, cada uno del recubrimiento base y el recubrimiento transparente será aplicado para darle a la película un espesor de aproximadamente 0.005 (0.2) a aproximadamente 0.15 (6), y especialmente de aproximadamente 0.01 (0.5) a aproximadamente 0.7 mm (3.0 milésimas de pulgada) . Si de desea, las nuevas composiciones reactivas enseñadas aquí, podrían ser utilizadas como un recubrimiento base, en tal caso, el recubrimiento transparente podría también comprender los nuevos recubrimientos reactivos enseñados en la presente, o los polímeros enseñados en la presente, al ser útiles como formulaciones de recubrimiento base, podrían utilizarse como recubrimientos transparentes. Los siguientes ejemplos han sido seleccionados para ilustrar las modalidades específicas y con ventajas prácticas para un entendimiento más completo de la invención. A menos que se especifique de otro modo, "partes" significa partes en peso y "porcentaje" es porcentaje en peso.

EJEMPLO 1 Se preparó un polímero de acrílico representativo, mediante la reacción de polimerización por radicales libres de los siguientes materiales, en la presencia de nafta aromática y acetato de N-butilo.

Materia Prima Partes en Peso T-amiletilhexilperoxicarbonato 34.14 Metacrilato de Metilo 106. 17 Acrilato de Butilo 159.14 Metacrilato de Hidroxi Etilo 151.11 Estireno 110. 95 Ácido Metacrílíco 3.27 para producir un polímero que tiene un peso/3.78 litros (galón) de aproximadamente 8.58 a 65% NVM EJEMPLO 2 Se preparó un recubrimiento transparente mezclando los siguientes materiales: Materia Prima Partes en Peso Resina Acrilica del Ejemplo 1 44. 15 1, 4-ciclohexandimetanol 7.21 acetato de n-butilo 4.84 acetato de etilo 13.96 Tinuvin® 292 (estabilizador de luz de 1.44 Ciba-Geigy) Tinuvin® 384 (absorbedor de UV de 1.44 Ciba-Geigy) Dilaurato de Dibutilestaño 0.18 3-etoxipropionato de etilo 4.69 Propionato de Butilo 6.53 Byk™ 300 (agente para el flujo de Byk 0.43 Chemie) Ácido propiónico 0.72 Este recubrimiento transparente fue mezclado con 45.17 partes de una solución con 75.2% en peso de sólidos de Tolonato® poliisocianato HDT LV en acetato de n-butilo (vendido por Rhodia) y aplicado por aspersión sobre un recubrimiento base aplicado previamente y exhibió un excelente flujo y nivelación, y un mínimo de desaparición o desprendimiento del solvente.

EJEMPLO 3 preparó una formulación de imprimador como sigue : Materia Prima Partes en Peso Polímero de acrílico1 36. 64 Acetato de n-butilo 2.04 Tone® 310 poliol de policaprolactona de Union Carbide 10. 76 Dispersante Disperbyk® 161 de 4.0 Byk-Chemie Propionato de butilo 2.04 Negro de humo 0.42 Arcilla de caolín 11.42 Dióxido de titanio 46.58 Sulfato de bario 30.77 Dilaurato de dibutílestaño 1.50 Ácido propiónico 0.30 Metil isobutil cetona 2.04 1 polímero de 1.44/9.48/10.46/13.47/15.76 partes de axobismetilbutironitrilo/metacrilato de butilo/ metacrilato de metilo/hidroxi etilmetacrilato/metacrilato de isobornilo en 49.40 partes de tolueno. Este imprimador/pintura para después de la imprimación, pigmentado, mostró una excelente vida útil, y cuando se aplicó por aspersión al sustrato de metal mostró excelentes propiedades de flujo y curado. Aunque la invención ha sido mostrada y descrita con respecto a las modalidades particulares de la misma, esas modalidades son para propósitos de ilustración más que de limitación, y otras variaciones y modificaciones de las modalidades específicas descritas en la presente, serán evidentes para aquellos con experiencia en la técnica, todas dentro del espíritu y alcance pretendido de la invención. En consecuencia, la invención no está limitada en alcance y efecto a las modalidades especificas aquí descritas, ni de ningún otro modo que sea inconsistente con el grado al cual la invención ha hecho avanzar el progreso de la técnica. Las descripciones completas para todas las solicitudes, patentes y publicaciones citadas en la presente, se incorporan aquí como referencia.

Claims

REIVINDICACIONES : 1. Una composición curable, que comprende una solución solvente de una mezcla que comprende: (i) al menos un polímero de acrílico hidroxifuncional; y (ii) al menos un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metálico para acelerar la reacción del isocianato/hidroxilo; y (v) ácido propiónico
2. La composición según la reivindicación 1, en donde la composición tiene una viscosidad menor que aproximadamente 25 segundos cuando se mide por una copa Zahn #2 cuando se formula a un nivel de VOC de 1.58 kg/3.78 litros (3.5 libras/galón).
3. La composición según la reivindicación 1, en donde el diluyente de poliol tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 1,000.
4. La composición según la reivindicación 1, en donde el diluyente de poliol tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 500.
5. La composición según la reivindicación 1, en donde polímero de acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 3,000.
6. La composición según la reivindicación 1, en donde el polímero de acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 2,400.
7. La composición según la reivindicación 1, en donde el poliisocianato está presente a un nivel para proporcionar de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 2.0 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina acrílica y el diluyente de poliol .
8. La composición según la reivindicación 1, en donde el poliisocianato está presente a un nivel para proporcionar de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 1.3 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de resina acrílica y el diluyente de poliol .
9. La composición según la reivindicación 1, en donde el catalizador metálico es un compuesto de estaño.
10. La composición según la reivindicación 1, en donde el ácido propiónico está presente a un nivel de al menos 0.1% del total de los sólidos en peso del vehículo.
11. Una composición curable, que comprende (en una base de sólidos en peso del vehículo) : (i) 20-70% partes de un polímero de acrílico hidroxifuncional que tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 3,000, y de manera preferida menor que 2,400; (ii) 2-30% de un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecular; (iii) 10-55% de un poliisocianato; (iv) al menos 0.01% de un compuesto catalítico de estaño; y (v) 0.1 a aproximadamente de 3.0% de ácido propiónico.
12. La composición según la reivindicación 11, en donde la composición tiene una viscosidad menor que aproximadamente 25 segundos, cuando es medida con una copa Zahn #2 cuando se formula a un nivel de VOC de 1.58 kg/3.78 litros (3.5 libras/galón).
13. La composición según la reivindicación 11, en donde el diluyente de poliol tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 1,000.
14. La composición según la reivindicación 11, en donde el diluyente de poliol tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 500.
15. La composición según la reivindicación 11, en donde polímero de acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 3,000.
16. La composición según la reivindicación 11, en donde el polímero de acrílico hidroxifuncional tiene un peso molecular promedio en número menor que aproximadamente 2,400.
17. La composición según la reivindicación 11, en donde el poliisocianato está presente a un nivel para proporcionar de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 2.0 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de la resina acrílica y el diluyente de poliol.
18. La composición según la reivindicación 11, en donde el poliisocianato está presente a un nivel para proporcionar de aproximadamente 0.7 a aproximadamente 1.3 equivalentes de isocianato por cada equivalente de hidrógeno activo de resina acrílica y el diluyente de poliol .
19. En un sustrato recubierto con un recubrimiento decorativo y/o protector con múltiples capas, el cual comprende : (a) un recubrimiento base que comprende un polímero pigmentado que forma una película; y (b) un recubrimiento transparente que comprende un polímero que forma una película, aplicado a la superficie de la composición del recubrimiento base; la mejora comprende utilizar como el recubrimiento transparente y/o el recubrimiento base una composición curable que comprende: (i) al menos un polímero hidroxifuncional de acrílico; y (ii) al menos un diluyente reactivo de poliol de bajo peso molecula ; (iii) al menos un poliisocianato; (iv) un catalizador metálico para acelerar la reacción del isocianato/hidroxilo; y (v) ácido propiónico.