MXPA05002432A - Polimeros cationicos, activables con ion, un metodo para hacer los mismos y articulos que usan los mismos. - Google Patents

Polimeros cationicos, activables con ion, un metodo para hacer los mismos y articulos que usan los mismos.

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MXPA05002432A
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Abstract

La presente invencion esta dirigida a polimeros cationicos dispersables con agua y activables con ion. La presente invencion tambien esta dirigida a un metodo para hacer los polimeros cationicos dispersables en agua y activables con ion y su aplicacion como composiciones aglutinantes. La presente invencion esta ademas dirigida a fibras de autocontencion y a tejidos que comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agua y dispersables con ion y a su aplicacion en productos para el cuidado personal dispersables en agua tal como los panos limpiadores humedos.

Description

POLIMEROS CATIONICOS; ACTIVABLES CON ION, UN METODO, PARA HACER i - LOS MISMOS Y ARTICULOS QUE , USA LOS MISMOS CAMPO 'DE LA INVENCION La presente ' invención está dirigida a fórmulas de polímero y polímeros ' catiónicos dispersables en agua o solubles en agua, y sensibles al ión o activablés. La presente invención también está dirigida a un método' para las hacer fórmulas de polímero y polímeros catiónicos dispérsables en agua solubles en ' agua, sensibles al ión o activablés y su aplicación cómo composiciones aglutinantes para '· artículos desechables. La presente invención está' además ¦ dirigida a · los artículos desechables, tales , ¦ como paños . limpiadores ' 'húmedos que comprenden composicipnes aglutinantes dispersables en agua, sensibles al ión o .activablés que incluyen fórmulas de polímero o polímeros catiónicos.
ANTEDECENTES DE LA INVENCION Por muchos años, el problema de la dispersión ha plagado a las industrias las cuales proporcionan artículos desechables, tales como pañales, paños limpiadores húmedos, prendas para incontinentes y productos para el cuidado de la mujer. Aún cuando se ha logrado mucho para' referirse a este problema, uno de los eslabones débiles ha sido la falta de capacidad de crear un tejido fibroso coherente y económico, el cual se disuelva fácilmente o . se desintegre 'en el agua, pero que aún tendrá una resistencia en el uso suficiente. Véase como por ejemplo, la descripción de la patente Inglesa No. 2,241,373 y la patente ( de los Estados ^nidos de América Nol 4,186,233. Sin tal producto, la capacidad , del usuario para desechar el producto mediante descarga del agua en el retrete se reduce grandemente sino es que se elimina. Además, la falta de capacidad del producto para desintegrarse en un terreno de' relleno -es muy limitada debido' a que una gran parte de los componentes del producto, los cuales pueden ser biodegradables o fotodégradables, ,están encapsulados o unidos juntos por plástico el. cual se degrada sobre un, periodo de tiempo largo si es qué, ldí Hace 'del. .'todo. Por;: tanto, si el plástico se desintegrara ,en ,.la presenpia, .'del agua, los componentes internos . " ¦' ¦' ,' ' ' '· ' '·" · ' ¦ .' ' . podrían degradarse como un · resultado de la ruptura -del aglutinamiento o encapsulación del plástico.
.Los productos desechables tales como los pañales, los productos para el cuidado de la mujer y productos para el cuidado del incontinente adulto se han hecho para ser desechables mediante desecho con descarga de agua en los retretes. Usualmente, tales productos comprenden un comprenden un forro del lado al cuerpo el cual debe pasar rápidamente los fluidos, tal como la orina o los fluidos menstruales, de manera que el fluido pueda ser absorbido por un núcleo absorbente del producto. Típicamente, el forro del lado al cuerpo puede ser un tejido fibroso y coherente, el cual posee deseablemente un número de características, tal. como la suavidad y .-la flexibilidad. El tejido ¦ fibroso del material de forro del lado al cuerpo típicamente puede ser formado mediante colocación en húmedo o en seco (aire) de .-una ¦ pluralidad de fibras generalmente al azar- y uniéndolas juntas para formar' un tejido coherente, con composiciones aglutinantes. Las. composiciones aglutinantes del pasado han llevado a cabo esta función bien. Sin embargo, los tejidos fibrosos' que comprenden estas composiciones tienden a no ser dispersables y presentan problemas en los sistemas sanitarios domésticos típicos.
Las composiciones aglutinantes recientes se han desarrollado las cuales pueden ser- más dispersables y responden en.. ' una forma mayor ambientalmente que' las ' 'composiciones aglutinantes del pasado. Una clase de composiciones aglutinantes incluye . materiales- poliméricos que tiene •solubilidad inversa, en agua. Estas composiciones aglutinantes son insolubles al agua tibia, pero' son solubles en agua fría, , tal como la que se encuentra en un retrete. Es muy conocido que un número de polímeros exhiben puntos de turbidez o propiedades de solubilidad inversa en un medio acuoso. Estos polímeros se han sido citados en varias publicaciones para varias aplicaciones, incluyendo (1) como retardadores de evaporación (Patente Japonesa No. 5,207,162); (2) como composiciones sensibles a la temperatura, las cuales son útiles como indicadores de temperatura debido a un cambio de color agudo asociado con un cambio de temperatura correspondiente (Patente Japonesa 6,192,527); (3') como materiales sensibles,' al calor que son opacos a una · -temperatura especifica y se hacen transparentes cuando , se enfrian abajo de la temperatura especifica (Patente . Japonesa No. 51,003,248 y Patente Japonesa No. 81)035,703); (4) como vendajes para heridas con buenas características de absorbencia y facilidad remoción (Patente Japonesa No. 6, 233 , 809) ,- ¦ y (5) como materiales en productos para cuidado personal desechables con descarga de agua (Patente de los Estados Unidos de América No. 5,509,913 otorgada a Richard S. Yeo el 23 de abril dé' 1996 y cedida a Kimberly-Clark Corporation) . ' ' , · ¦ ¦ [ Otros aglutinantes recientes de interés ' incluyen una clase , d aglutinantes; los cuales son sensibles al ..ión'.' .'¦· ', . -: '··· · ?':· , ', ;. .' · , Varias · patentes de los Estados Unidos de América y Europeas cedidas a Lion Corporation, de Tokio .Japón describen polímeros sensibles al ion que comprenden ácido acrílico y alquilo o aril acrilatos. Vea las patentes de los Estados Unidos de América Nos. 5,312,.883; 5,317, 063 y 5, 384,189, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia, así como la patente europea No. 608, 460 Al. En la patente de los Estados Unidos No. 5,312,883, los' terpolímeros están descritos como aglutinantes adecuados las ' para telas no tejidas desechables con descarga de agua. Los terpolímeros a base de acrílico descritos, los cuales comprenden ácido acrílico · parcialmente neutralizado, butil acrilato y 2-etilhexilacrilato son aglutinantes adecuados para usarse en telas no tejidas desechables con descarga de agua en ' ; · 5 '"'· ; algunas partes del mundo. Sin embargo, debido a la 'presencia .-de una'' pequeña cantidad de ' acrila't'ó' de s'odio en /terpoíímeros parcialmente neutralizados, estos aglutinantes . fallan al dispersarse en el agua conteniendo, más de alrededor 15 partes por .millón de iones Ca2+ y/o Mg2+. Cuando se coloca en un recipiente que contiene más de alrededor · 15 par es por millón de iones de Ca+ y/o Mg2+, las telas no tejidas usando los aglutinantes arriba descritos mantiehén una resistencia mayor de 30 gramos/pulgada, lo cual afecta negativamente la "dispersabilidad" del tejido. El' mecanismo propuesto para la falla en cada ión de calcio se .aglutina con dos grupos 'de carboxilato ya sea intramolecular'mente o intermolecularmente . La asociación intramolecular hace que' la cadena' de polímero se ' enredé, lo cual eventúalmente lleva a 'la precipitación del polímero. Las aspciaciones intermoleculares dan un entrecruzamiento . Ya sea que tengan lugar las asociaciones intramoleculares o . intermoleculares, el terpolímero no es soluble en agua conteniendo más de' alrededor de 15 partes por .millón de Ca2+ y/o Mg+. Debido a la interacción fuerte entre los iones dé calcio y los grupos de carboxilato del terpolímero, la disasociación del complejo es altamente no factible, debido a que esta asociación es irreversible. Por tanto, el polímero antes descrito que se ha expuesto a una solución y una concentración alta de Ca2+ y/o Mg2+ no se dispersará en el agua aún si la concentración de calcio disminuye. Esto limita la aplicación del polímero como un material aglutinante desechable con descarga de agua debido a • ,· 1 · 6 ' que la mayoría de las' áreas :' a ¦ través de los Estados Unidos tienen agua dura, la cual · contiene más de 15 partes por miLlón ' de Ca2+ y/o Mg2+.
En la patente de los Estados Unidos de América · No. 6,423,804 Bl; cedida a Kimberly-Clark Corporation; la descripción de la cual es incorporada aquí por referencia, ahí se describe la modificación de los terpolímeros de ácido' acrílico- de las patentes antes ' mencionadas otorgadas a Lion Corporation. Específicamente lá de patente de los Estados Unidos tie América , Serie No. 6,423,804 Bl, describe un terpolímero. de ácido acrílico modificado con anión sulfonato los cuales tienen una dispers.'abilidad mejorada en agua relativamente· dura; por ejemplo' d.e' hasta 200 partes 'por millón' de Ca2+ y/o Mg2+ , en comparación a los polímeros Lion no modificados. La hoja humedecida es, flexible, y suave. Sin embargo, los polímeros sensibles al ion de Lion Corporation y los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato de · las patentes antes mencionadas, cuando se usaron como aglutinantes para productos para el cuidado personal, tales como paños limpiadores húmedos, típicamente han tenido un humedecimiento' de hoja inicial reducido, una rigidez de hoja seca incrementada, una pegajosidad de hoja, incrementada, un rociado del aglutinante reducido un costo de producto relativamente alto.
Otro acercamiento a los productos para el cuidado personal dispersables está descritp . en' la Patente de los Estados Unidos de América No." 5,281,306 otorgada a Kao I · Corporation de Tokyo, Japón. Esta patente describe una hoja limpiadora dispersable en agua; por ejemplo, un paño limpiador húmedo que comprende fibras dispersables · en agua tratadas con un aglutinante soluble en agua qué , tiene un grupo carboxilo. La hoja limpiadora está tratada con 'uh agente, limpiador . que contiene 5%-95% de un solvente orgánico compatible en agua y 95%-5% de agua. Un solvente ' orgánico preferido es el própilenglicol . La hoja limpiadora retiene la resistencia 'en húmedo -y no se dispersa' en el( ' agente limpiador a base de solvente orgánico, sino que se dispersa en el agua. Las hojas debe tener estos niveles de solventes orgánicos ya que los solventes orgánicos aseguran la resistencia en húmedo en el uso para las hojas. Sin los . solventes, las hojas tendrían muy poca •resistencia a la humedad en el uso y no serán efectivas como un paño limpiadora húmedo. Sin embargo, en el uso de tales cantidades altas de solvente orgánico resulta en una sensación grasosa posterior cuando el producto es usado, y estos solventes orgánicos pueden causar incomodidad ' a la piel en cantidades superiores.
Aún cuando muchas patentes describan varias composiciones sensibles al ión y a la temperatura para materiales dispersables en agua o desechables con descarga de agua, aún existe una necesidad de productos dispersables que posean suavidad/ flexibilidad, tridim'ensionalidad y elasticidad; la transmisión e integridad estructural en . la presencia de los fluidos del cuerpo (incluyendo las heces fecales) · a la temperatura ( del cuerpo; y una verdadera dispersión de fibra después del desecho con descarga de agua en el retrete de manera que el producto no se enrede con las raices de árbol o los dobleces en las tuberías de drenaje. Sin embargo, hay una necesidad en el arte de productos desechables" con descarga de agua que tiene dispersabilidad en agua en todas las áreas del mundo, incluyendo las áreas de agua dura y suave. Además, 'hay una necesidad de aglutinantes dispersables en agua 'que. no reduzcan el humedecimiento del producto con los cuales', estos son- usados y ; que: sean rociables para una aplicación .-relativamente, '. fácil., ' y . uniforme y 'para, , un'á penetración adentro de los productos. Finalmente, hay una necesidad de paños limpiadores húmedos desechables con descarga de agua y dispersables ' en agua que sean estables durante el almacenamiento y que retengan un nivel deseado de resistencia a la humedad . durante el uso y sean mojados con una composición humedecedora que está relativamente libre o esencialmente libre de insolventes orgánicos. Tal producto se requiere a un costo razonable sin ' comprometer la seguridad del producto y las preocupaciones ambientales, algo en lo que fallaron los productos del pasado.
SINTESIS DE LA INVENCION • · . "I ·. ' * . . ' ' La presente invención está dirigida a. fórmulas de polímero y polímeros catiónicos a.ctivables, los cuales se han desarrollado para referirse a los problemas antes " descritos asociados con los polímeros sensibles · al ion actualmente disponibles y a otros polímeros descritos en la literatura. El aglutinante de la presente invención proporciona resistencia en el estado seco, pero en forma más' importante ayuda a mantener un nivel deseado de resistencia en' húmedo por la activación del ióñ. Una concentración controlada de sal en la solución humedecedora insolubiliza' el aglutinante y permite a este el funcionar como un adhesivo para ¦· el' tejido. Cuando el paño ' . limpiador húmedo es, ¦ déscartado .en la corriente' de agua de desperdicio, la concentración de sal es diluida, el aglutinante se hace soluble y la . resistencia cae debajo de un nivel crítico. Las fórmulas de polímero activable con ion de la presente invención tienen una "propiedad de activación", de .manera que los polímeros son insolubles en la composición humedecedora que comprende un agente insolubilizante de un tipo y concentración particulares, tal como las soluciones de sal monovalente y/o divalente a concentraciones arriba de alrededor 0.3%, pero que son solubles cuando se diluyen con agua, incluyendo el agua dura con hasta alrededor de 200 partes de millón (ppm) de iones de calcio y magnesio. Esto permite al tejido el romperse y separarse en piezas pequeñas y finalmente el dispersarse. • . ' · ro · A diferencia ' de algunas fórmulas de polímeros sensibles al ion, las cuales pierden dispersabilidad en el agua dura debido al entrecruzamiento del ión por los iones de calcio,' las fórmulas de' polímero ' catiónico activables de la presente invención son sensibles a los iones de calcio y/o de magnesio a concentraciones de unos cuantos cientos de partes por millón y son insensibles · a las variaciones de pH. Consecuentemente, los productos' desechables con descarga de agua que contienen las fórmulas de polímero de la presente invencióá mantienen \a dispersabilidad en el agua dura o' en el agua suave .. · , .. Las composiciones' aglutinantes proporcionan un ·' ,· _ ¦ ' , '' '' ¦ ' ''· ' - '» '¦" ¦ · .'¦ ' ¦ · ,_ nivel óptimo de resistencia al- mojado utilizando el cloruro de sodio como el único o agente de , activación, primario, no requiriendo el uso de una alta concentración de iones de metal divalente. También, el nivel de cloruro de sodio necesario para proporcionar -las propiedades de activación es muy bajo (=1%) bajo ciertas condiciones. Debido a este bajo nivel de sal monovalente necesaria para producir la actividad, estos aglutinantes pueden ahora mantener una resistencia suficiente de la orina, de los fluidos' menstruales . y otros fluidos biológicos y en el uso de un agente de activación externo. Por tanto, estos pueden ser mucho más adecuados para las aplicaciones para el cuidado personal más allá de los productos previamente humedecidos. También, los aglutinantes de la ¦ ' ' 11" '' presente invención pueden ser adecuados para proporcionar una resistencia en húmedo y/o una resistencia 'a la humedad temporal en ausencia de la sal agregada para productos de tisú seco debido' a sus características de solubilidad. Además, las propiedades de los aglutinantes mejorados son afectadas sin el uso de un . co-monómero hid'rofílico no. iónico, el .cual puede ser indeseable a la toxicidad, a una, coincidencia en la reactividad o el efecto adverso del desempeño del ' áglutinante i Las fórmulas de polímeros de la presente invención son útiles como aglutinantes y componentes estructurales para telas' no tejidas colocadas · por aire y colocadas en húmedo para aplicaciones 'tales como ios forros del " . lado ' al cuerpo, materiales de, distribución' de fluido, materiales de toma de fluido (surgimiento) o de suministro de cubierta en varios productos para el cuidado personal. Las fórmulas de polímero de la presente invención son particularmente útiles como un material aglutinante para .productos para el cuidado personal desechable, particularmente paños limpiadores para el uso personal tal como la limpieza o tratamiento de la piel, la remoción de maquillaje, la remoción de barniz de uñas, el cuidado médico y también paños limpiadores para usarse en la limpieza de superficies duras, cuidado automotriz, incluyendo paños limpiadores que comprenden agentes limpiadores, desinfectantes, y otros. Los productos desechables con descarga de agua pueden mantener su integridad o la resistencia en húmedo durante el almacenamiento y en el ' · '. '·?2 · uso, y romperse o dispersarse después del desecho en el retrete cuando la sal o la concentración o de ión cae abajo de un nivel critico. Los substratos adecuados para el tratamiento, incluyen tisús, 1 tales | como un tisus- crepados o no crepados, productos coform,' tejidos hidroenredados , , esteras colocadas por aire, · pulpa de borra, telas no tejidas y compuestos de los mismos.
Los métodos para producir- tisús no crepados y tejidos de tisú tridimensionales moldeados de uso en la presente invención' pueden encontrarse en la solicitud de patente de los Estados Unidos' de América- poseída en forma común, serie No. 08/912, 906, "Tejidos.' Elásticos Húmedos y Artículos Desechables Hechos con los Mismos", de F.J. Chen y otros, presentada el 15 de agosto de 1997; en la Patente .de los .Estados Unidos de América No. 5, 429, 686, ( otorgada a'. · Chiu ..y Otr'o.s . el 4 de julio de 1995';' ' ·' / .' ' '. ' 1 ¦ '.'¦'.'· . . ·· .' · , Patente de los Estados Unidos de América No. 5,399, 412,' otorgada a S.J. Sudall y a S.A. Engel el 21 de .marzo de 1995; Patente de los Estados Unidos de América No. 5,672,248 otorgada a Wendt y otros el 30 de septiembre de 1997; y en la Patente de los Estados · Unidos de América No. 5,607,551 otorgada a Farrington y a otros el ' de marzo de 1997; todas los cuales son incorporados aquí por referencia en su totalidad. Las estructuras de tisú moldeadas de las patentes arriba mencionadas pueden ser especialmente útiles .para proporcionar buena limpieza en un paño limpiador húmedo. La buena limpieza también puede ser promovida- mediante el proporcionar un grado de textura en otros substratos así como el grabado, moldeado, humedecimiento y el secado a través de aire sobre una tela : .. . 13- ¦ texturizada, y similares. Los polímeros catióriicos y las fórmulas de polímero' 'de la':'.'' presente invención son particularmente útiles como un aglutinante para los materiales fibrosos debido a que los polímeros y las fórmulas de polímero son sustantivas a las fibras.
El material colocado, por aire puede ser formado mediante el dosificar un flujo de · aire' que contiene las fibras y otros materiales opcionales, en' una condición esencialmente seca, sobre una rejilla formadora ' alambre típicamente que se muéve en forma horizontal. Los, sistemas adecuados y los aparatos para las mezclas de colocación de aire · de fibras y material termoplástico están descritos en, por ejemplo, las ' .Patentes de los Estados Unidos , de América ' 'o. 4,157,724 (otorgada a Persson) ,el 12 de junio de 1979, y que se expidió de nuevo el 25 de diciembre de 1984 como Patente de reexpedición de los Estados Unidos de América No.. 31,775; Patente de los Estados Unidos de América ??·. 4,278, 113 , (Persson) otorgada el 14 de julio de 1981; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,264,289 (Day) otorgada el 28 de abril de 1981; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,352,649 (Jacobsen y otros) otorgada el 5 de octubre de 1982; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,353,687 (Hosler y otros) otorgada el 12 de octubre de 1982; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,494,278 (Kroyer y otros) otorgada el 22 de enero de 1985; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,627,806 (Johnson) otorgada el 9 de diciembre . '''14 ¦¦ de 1986; Patente de los' Estadois. Unidos de América No. 4, 650,409 (Nistri y otros) otorgada él 11 de marzo de 1987; y Patente, de' los Estados Unidos de, América No. 4,724,980 (Farley) otorgada el 16 'de. febrero de 1988; ·? Patente de los Estados Unidos de América' No. 4, 640, 810 '(Laursen, y otros) otorgada el 3 de-febrero de 1987, cuyas descripciones de todas se incorporan aqui por esta mención. ¦ .
La presente invención también describe como hacer no tejidos dispersablés en agua, incluyendo suministro de cubierta.1 (forro') , lo,s materiales de toma (surgimiento) y los paños ¡limpiadores húmedos, los cuales son estables en los fluidos, qué tienen una-'. , primera c/omposición iónica, tal como iones monovalentes , y/ó, ', divalerites a una concentración ' particular esencialmente mayor que la que se encuentra en el agua suave o en el dura típica, . usando las fórmulas de polímero únicas descritas anteriormente, como composiciones aglutinantes. .Los no tejidos resultantes son desechables con descarga de- agua y dispersablés en agua debido a la sensibilidad al ión confeccionado, el cual puede ser activados sin importar la dureza del agua encontrada en los retretes a través de los Estados Unidos de América y del mundo.
La presente invención además describe una composición humedecedora adecuada para paños limpiadores i húmedos. Los paños limpiadores húmedos que emplean las fórmulas de polímero de la presente invención, son estables durante el almacenamiento y retienen un nive.l deseado de resistencia -en húmedo , durante el use y son 'mojadas con una . composición humeclecedora o un agente limpiador que puede estar ) relativamente libre, o que esté esencialmente libre de solventes orgánicos. Como se. usó aquí, el término "esencialmente libre" significará , que · contiene cantidades solamente triviales ó sin consecuencia.
Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención se harán evidentes después de una revisión de la siguiente descripción, detallada de las incorporaciones descritas en las reivindicaciones anexas.
DESCRIPCION DETALLADA' DÉ LAS. INCOLORACIONES DESCRITAS ,' ' La presente invención es practicada usando polímeros catiónico.s activables o composiciones de .polímero activables. La composición de polímero catiónico activable es una composición de polímero catiónico sensible al ión. A fin de ser un polímero catiónico o una fórmula de polímero catiónico activable o sensible al ión efectiva que puede utilizarse para emplearse en los productos para el cuidado personal desechables en agua o desechables, las fórmulas deber deseablemente ser, (1) funcionales; por ejemplo mantener una resistencia en húmedo bajo condiciones controladas y disolverse o dispersarse en un período de tiempo razonable en agua suave o dura tal como la que se encuentra en los retretes y lavabos alrededor del mundo; • ' '• ib ' (2) segura (no tóxica);', y :' (3·) relativamente económicas. En adición de los factores anteriores, las fórmulas sensibles, al ' ion o activables cuando se usaron como una composición aglutinante para un substrajo no tejido, tal cómo un paño limpiador, húmedo, deseablemente deben ser (4) procesables sobre-una base comercial; por ejemplo, poder ser aplicadas en forma relativamente rápida sobre una base de gran escala, tal como mediante rociado, (lo que por tanto requiere que la composición' aglutinante tenga una viscosidad' relativamente baja a un corte alto; '(5) proporcionar niveles 'áceptables de humedecimiento de substrat.ó , o de hoja. (6) proporciona niveles reducidos de rigidez' de. hoja y (7) un grosor, reducido. La composición humedecedor'a la 'con la '.cual los paños limpiadores ' humedecidos ¦ I ' son tratado.s ppede proporcionar ' algunas de las 'siguientes' ventajas, en adición y puede proporcionar una o más de (8) un cuidado de la piel mejorado, tal como, una irritación de la piel reducida u otros beneficios, (9) propiedades de tacto mejoradas, y, (10) promover .una buena limpieza mediante el proporcionar ¦ un balance en ¦ el uso entre la fricción y lubricidad sobre la piel (deslizamiento de la piel) . Las polímeros catiónicos y las fórmulas de polímeros sensibles al ión o activables de la presente invención y los artículos hechos con las mismas, especialmente los .paños limpiadores húmedos que comprenden composiciones humedecedoras particulares se establecen abajo, y pueden satisfacer cualquiera o todos los criterios arriba mencionados. Desde luego, no es necesario que el satisfacer todas las ventajas de las incorporaciones referidas de la presente invención. para caer dentro, del alcance de dicha presente invenoióñ. ' '·'.'' t · I Composiciones de Polímero Catiónico Activables con ión.
Los polímeros catiónicos activables. con ión de la presente invención son el producto de polimerización de un monómero catiónico vinilo-funcionail y' uno o más' monómeros de vinilo hidrofóbico con tamaños de' 'cadena lateral de alquilo de hasta 4 átomos de carbono de largo. En una incorporación preferida los polímeros catiónicos activables de la presente invención son el producto de polimerización de ¦ un monómero catiónico vinilo-füncional, y uno o' más monómeros de vinilo hidrofóbicos con los · tamaños de .cadena lateral ' de alquilo de hasta 4 carbonos de largo incorporados en una manera al azar. Adicionalmente, una cantidad menor de otro monómero de vinilo con los grupos de alquilo lineal y ramificados de 4 carbonos o más largos, hidroxialquilo, polioxialquileno u otros grupos funcionales pueden ser empleados. Los polímeros catiónicos activables con ión funcionan como adhesivos para tisú, pulpa colocada por aire, y otras telas no tejidas y proporciona una resistencia suficiente en el uso (típicamente >300 g/pulgada) en las soluciones de sal, especialmente cloruro de sodio. Las telas no tejidas también son dispersables en el agua de la llave (incluyendo el agua dura de hasta 200 partes por millón como ión de metal) típicamente perdiendo más de su resistencia en húmedo (<30-75 gramos/pulgada) en 24 horas o menos. · · . '¦¦ 18 ' La estructura genérica para los polímeros ' catiónicos activables por ión de la presente invención se muestra abano: . En donde x=l .a alrededor de 15 mol por ciento; y= a alrededor de 60 a alrededor de 69 mol por ciento; ,y z=0 a alrededor' ,de 30 mol por' .ciento.; Q'-'es seleccionado de amonio de alquilo' C1-C4 ; .amonio ·.' de ' alquilo '.. C1-C4 cuaternario' .y bencil amonio; Z es seleccionado de -O-, -COO-, -OOC-, -CONH-, NHCO-; Ri, R2, R3 , son seleccionados independientemente de hidrógeno y metilo; R4, es . seleccionado de metilo y etilo; y Rs, es seleccionado de hidrógeno, metilo, etilo, butilo, etilhexilo, '.decilo, dodecild, . hidroxietilo, hidroxipropilo, polioxietileno, y polioxipropileno . Los monómeros catiónicos vinilo-funcionales de la . presente invención deseablemente incluyen pero no se limitan a [2-acriloxi) etilo] cloruro de trimetilamonio (ADA QUAT ) [2- (metacriloiloxi) etilo] cloruro de trimetilamonio, ( MADQUAT ) ; (3-acrilamido propilo) cloruro de trimetilamonio N, -dialildimetilamonio cloruro de amonio, [2-(acriloxi) etilo] cloruro de dimetilbencil amonio; [2- .'" , . 19'" ' (metacriloxi) etilo]1 cloruro de dimetilbencil '.amonio; .[2- (acriloxi) etilo] cloruro ' de diméti^L amonio; [2- (metacriloxi) etilo] cloruro de dimetil amonio: Los monómeros .precursores, tal 'como vinil piridino, dimetilaminoetil acrilato y dimetilamino etil ¦ metacrilato . los cuales pueden ser polimerizados y cuatern'i'zados a través de las . reacciones de post-polimerización también son posibles. Los monómeros o los reactivos de cuaternización los cuales proporcionan diferentes contraiones, tal como bromuro, yoduro o sulfato de metilo, también son útiles. Otros monómeros catiónicos vinil- fuñcionales los cuales pueden ser . copolimerizados con ' un monómero de vinilo hidrofóbico ?'· soluble en agua también son útiles en la presente invención. ; Los monómeros hidrofóbicos adecuados para usarse en los polímeros catiónicos sensibles al ión de la presente •invención, incluyen, pero no se limitan a los éteres de vinilo de alquilo Ci-Cis lineales o ramificado, los ésteres de vinilo, , acrilamidas, acrilatos y otros monómeros que pueden ser copolimerizados con el monómero catiónico. Como se usó aqui el monómero metil acrilato es considerado como un monómero hidrofóbico. El metil acrilato tiene una solubilidad de 100 gramos/100 mi en agua a 20°C.
En una incorporación preferida, el aglutinante es el producto de polimerización de un acrilato o metacrilato • · . ' ¦ 20 ' catiónico y uno o. más cr'.ilat:'o,s ¦ o metacrilatós de alquilo que tienen' la estructura genérica: En donde x=l a alrededor de 15 mol por ciento; y= alrededor de 60, a alrededor de 99 mol por ciento' y z= de 0 a alrededor de ''30·' mol por ciento; R4, es seleccionado de metilo y etilo; .R5, es .seleccionado de hidrógeno, metilo,' etilo, butilo, etilhex'ilo, ' decilo, dodecil.o', hifdro ietilo, hidroxipropilo., polioxietileno o polioxi'propileno . ' ' ' '.
En una incorporación actualmente preferida de la presente invención el polímero disparable de ión tiene la estructura : En donde x= 1 a alrededor e 15 mol por ciento; ,-y= • 1 ' · ' \ . a alrededor de 85 .a alrededor dc;' '99. mol por ciento y R4, es alquilo C1-C4. En una incorporación mtás deseable, cuando R4, es metilo', x=3 a alrededor de 6 mol por ciento; y= a alrededor de 94 a alrededor de 97 mol por ciento Los polímeros catiónicos activables con ión pueden tener un peso molecular promedio el cual varía dependiendo del uso final del polímero. Los polímeros catiónicos activables con ión de la presente invención tienen un 'peso molecular promedio de peso, variando de desde alrededor de . 10.-000 a alrededor de _ '5:000.000 gramos/mol. Más específicamente, los polímeros catiónicos activables al ión de la .presente invención' tienen un pes.o molecular promedio de peso variando de desde alrededor de 25.000 a alrededor de 2.000.000 gramos/mol o más específicamente aún de desde alrededor de 200.000, a alrededor de 1.000.000 gramos/mol.
Los polímeros catiónicos activables al ión de la presente invención pueden ser preparados de acuerdo a una variedad de métodos de polimerización, deseablemente un método de polimerización de solución. Los solventes adecuados para El paño limpiador húmedo de polimerización incluyen, pero no se limitan a los alcoholes inferiores, tal como metanol, como etanol y propanol; un solvente mezclado de agua y uno o más los alcoholes inferiores arriba mencionados; y un solvente de agua ' ' . 1'22 ¦ mezclado y una o ¦ más 'cetonas. inferiores tal como acetona o metil etil cetona. · , ' ' · En los métodos de polimerización de ' la presente invención, puede ser usado cualquier iniciador de · polimerización de radical libre. La selección del iniciador particular puede depender del número de factores, incluyendo, pero no limitándose a' la temperatura de polimerización, al' solvente- y a los monómeros ' usados. Los iniciadores de polimerización adecuados para usarse en la presente invención incluyen) pero no se, limitan a- 2 , 2' -azobisisobutironitrilo, 2- 2 ' -azobis (2-metilbutilonitrilo) , , 2, 2' -azobis (2 , 4-dimetilyareloriitrilo)' , . ... ; 2, 2' -azobis (2-amidinopropano) dihidroeloruro, 2, 2' -azobis (?,.'?' -d^metilenoisobutilamidina^,. • " '' '' ,'- '.' ·' '. . ' '· '¦ ¦ ? ''"." · ' ·' ' ' '. persulfato de potasio, persulfato · de amonio y peróxido de hidrógeno acuoso. La cantidad de iniciador de . polimerización puede deseablemente variar de desde alrededor de 0.01 a 5 por ciento por peso basado sobre el peso total del monómero presente. . · ¦ ' La temperatura de polimerización puede variar dependiendo del solvente de polimerización, de los monómeros y del iniciador' usado, pero en general, varia de desde alrededor de 20 °C alrededor de 90 °C. El tiempo de polimerización generalmente varia desde alrededor de 2 alrededor de 8 horas.
En una1 incorporación adicional de 'la presente invención, las fórmulas' d'e polímero, catiónico que- activables con 'ión, descritas anteriormente · son usadas como materiales aglutinantes para productos desechables con descarga de agua y/o no desechables con descarga de agua. A fin de ser un material aglutinante efectivo en l'os productos desechables con descarga de agua a través de los Estados Unidos de América, las fórmulas de polímero catiónico ¦ activables de' la pres.ente invención permanecen estables y mantienen su integridad mientras que están secas o en concentraciones relativamente altas de iones monovalentes y/o divalentes, pero que se hacen solubles en agua que contiene hasta alrededor de 200 partes por millón o más iones divalentes especialmente calcio y magnesio. '..Deseablemente, las fórmulas de polímeros ' catiónic'os activables con ión de la presente invención son insolubles en una solución de sal que contienen por lo menos alrededor de 0.3 por ciento por peso de una o. más sales orgánicas y/o inorgánicas que contienen iones monovalentes y/o divalentes. Más deseablemente, .las fórmulas de polímero catiónico activables con ión de la presente invención son insolubles en una solución de sal que contiene desde alrededor de 0.3 por ciento por peso, alrededor de 10.0 por ciento por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas que contienen iones monovalentes y/o divalentes. Aún más deseablemente, las fórmulas de polímero catiónico activables ión de la presente invención son insolubles en las soluciones de sal que contienen de desde alrededor de 0.5 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de una o . ' '· 24 · más sales' inorgánicas y/u :' orgánicas que ' contienen iones monovalentes y/o divalentés. En forma especialmente deseable las fórmulas de polímero catiónico activables con ión de la presente · invención . son inso^ubles en soluciones ' de sal que contienen de desde alrededor de , 1.0 por ciento a alrededor de .0 por ciento por peso de una o más sales inorgánicas y/o orgánicas que contienen .iones monovalente y/o divalente. Los iones monovalentes adecuados incluyen, pero no están limitados a iones '· Na+ , iones K+ , iones' Li+, iones NH+ compuestos de amonio' cuaternario de peso molecular bajo (por ejemplo aquellos que tienen menos de ,5 carbonos en- cualquier grupo lateral), y una combinación de los mismos. . Los. iones' multivalentes adecuados incluyen, pero no se .limitan Zn2+, Ca2+ ' y Mg2+. Los iones monovalentes y divalentés púeden ser derivados de sales orgánicas e inorgánicas, incluyendo pero no limitándose a NaCl, NaBr, KC1, NH4C1, Na2S04,. ZnCl2, CaCl2, MgCl2, MgS04 NaN03, NaS04CH3, y combinaciones de las mismas. Típicamente, los haluros de metal son más deseables debido al costo, pureza, baja toxicidad y disponibilidad. Una sal particularmente deseable es NaCl .
Basados sobre un estudio reciente llevado a cabo por la Sociedad Química Americana, la dureza, del agua a través de los Estados Unidos de América varia grandemente con la concentración de CaC03 variando de desde casi cero para el agua suave a alrededor de 500 partes por millón de CaC03 (alrededor de 200 partes por millón de ión -Ca2+) para el agua ' ' , 25"' '¦ muy dura. Para asegurar una dispersabilidad de', fórmula .-de polímero a través del país (y a 'trayés del mundo entero) . Las fórmulas de polímero catiónico ¦¦ activables con . ión de la presente, invención son deseablemente solubles en agua que contiene hasta alrededor de 50 partes por millón de' iones Ca2+ y/o, Mg2+. Más deseablemente las fórmulas 'de polímero catiónico activables con ión de la presente invención son solubles en agua que contiene alrededor de 100 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+. Aún más deseablemente las fórmulas de polímero catiónico activables con ión de' ' la presente invención son solubles en agua que contiene hasta alrededor de 150 partes por millón ^de iones Ca2+ y/o Mg2+. '·??? más deseablemente, las fórmulas de polímero catiónico ; activables con ión de la ' , presente invención son' solubles en agua que conteniendo 200 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+.
¦Polímeros Co-aglutinantes Como se indicó arriba, las fórmulas de polímeros catiónicos de la presente invención son formadas de un polímero catiónico activable único o de una combinación de 2 o más polímeros diferentes, en donde por lo menos 1 polímero es un polímero activable . El segundo polímero puede ser un polímero co-aglutinante . Un polímero co-aglutinante es de un tipo y en una cantidad tal que cuando se combina con el polímero activable, el polímero co-aglutinante deseablemente es mayormente dispersado en el polímero que activado; por ejemplo, el polímero que activable'. es i-deseablemente lá fase continúa y el polímero co-aglutinánte _ es deseablemente la fase discontinúa. Deseablemente, el polímero co-aglutinante también puede 'satisfacer varios criterios adicionales. Por' ejemplo, el polímero , co-aglutinante- puede , tener una temperatura de transición del vidrio; por ejemplo, Tg, que es más baja que la temperatura de transición del vidrio del polímero activable.
Además o alternativamente,, el polímero co-aglutinante puede ser' insoluble en agua o puede reducir la viscosidad de corte del polímero catiónico activable con ión. El co-aglutinante puede estar, prfesente 'a un , nivel relativo a la masa de sólidos del polímero activable de alrededor de 45% o menos, específicamente de alrededor' dé 30% o -'.menos más .-específicamente de alrededor de 20% o mpnos, más específicamente de alrededor de 15% menos y - ' . '' ·' .'· ¦' ' '¦ - ·' "' ' ' '·" ' · .' ' ' ,, más específicamente de alrededor de 10% o menos con los rangos de ejemplo de desde alrededor de 1%. a alrededor de 45% o de desde alrededor de 25% a alrededor de 35%, así como de desde alrededor de 1% a alrededor de 20% o de desde alrededor de 5% a alrededor de -25%. La cantidad- de co-aglutinante presente debe ser suficientemente baja,' para los co-aglutinantes con el potencial de formar uniones o películas insolubles en agua, de manera que el co-aglutinante permanezca siendo una fase discontinua incapaz de crear uniones insolubles o suficientemente entrecruzadas, para poner en peligro la dispersión del substrato tratado.
Deseablemente, pero , no en forma necesaria .-el poli-mero co-aglutinante' cuando 'sé , combina con el polímero catiónico activable con ión reducirá la viscosidad de corte del polímero catiónico activable .con ión a una extensión tal que la combinación del polímero catiónico que 'puede ser activable con ión y del polímero , co-aglutinante puede ser rociada. Por rociado' se quiere decir que el polímero puede ser aplicado al substrato fibroso no tejido por. rociado y la distribución del polímero a través del substrato y la penetración del polímero catiónico activable con ión adentro del substrato son tales que la fórmula de . polímero es aplicada en forma uniforme al substrato. '· · ' ..' En algunas incorporaciones 'la combinación del polímero catiónico activable con ión y del polímero coaglutinante puede reducir la rigidez del artículo al cual éste es aplicado en comparación al artículo con justo el polímero catiónico activable con ión.
El polímero co-aglutinante de ' la presente invención puede tener un peso molecular promedio, el cual varía dependiendo del uso final del polímero. Deseablemente el polímero co-aglutinante tiene un peso molecular promedio de peso que varia de alrededor de 500.000 a alrededor de 200.000.000 gramos por mol. Más deseablemente, el polímero coaglutinante tiene un peso molecular promedio de peso que varía de desde alrededor¦ de 500.'000 :a, alrededor de l'OO.0,00.000 gramos por mol .
' · El polímero -co-aglutinante puede estar en la forma de emulsión de látex. El sistema surfactante usado en tal emulsión de látex puede ser de tal manera que no interfiera esencialmente con la dispersión, del polímero catiónico que puede activable con ión.. Por tanto los látex débilmente aniónicos, no iónicos o catiónicos pueden ser útiles para la presente invención. En una incorporación, las fórmulas de polímero.' catiónico a,ctivable con ión de la presente invención comprenden .alrededor de 55 a alrededor de 95% por peso de polímero catiónico- que.. uede :ser." activado y alrededor de 5 a alrededor. d$ .45% por t .pes,o' , de poli (etileno-vinil acetato), más deseablemente las fórmulas de- polímero catiónico activables con ión de la presente invención comprenden alrededor de 75% por peso de polímero catiónico activable con ión y alrededor de 25% por peso de poli (acetato de vinil etileno) . Un poli (etileno --vinil acetato) -no entrecruzado preferido es el Dur-O-Set® RB disponible de National Starch and Chemical Company de Bridgewater New Jersey.
Cuando un co-aglutinante de látex o cualquier co-aglutinante potencialmente enlazado en forma cruzada es usado, debe evitarse que el látex que forme uniones esencialmente insolubles en agua que aglutinen al substrato fibroso junto e ' 29".' interfieran con la dispersión del articulo. Por tarito, el látex I · puede estar libre de agentes de' entrecruzamiento tal como N-' metiloil-acrilamida NM; o libre ¦> de un catalizador para el enlazador en forma cruzada o ambos. Alternativamente, un inhibidor puede ser agregado el cual interfiera con el entrecruzador o con él catalizador · de manera que el entrecruzamiento es Obstaculizado 'aún cuando el articulo está calentado a temperaturas de entrecruzamiento normales. Tales inhibidores pueden incluir depuradores de radical libre, metil hidroquinona t-butilcatecol, los agentes de control de pH tal como hidróxido de .potasio, y,' similares. Para algunos entrecruzadores de látex tales como' N-metilol-acrilamida (NMA) Por ejemplo, el pH elevado tal como' un pH de 8 o superior ' , puede interferir con el entrecrpzamientó a temperaturas de entrecruzamiento normales (por ejemplo, de alrededor de 130 °C o superiores). También -alternativamente, un articulo que comprende un co-aglutinante de látex puede mantenerse -a temperaturas abajo del rango de temperatura al cual- tiene lugar ,el entrecruzamiento, de manera que la presencia de un entrecruzador no lleva al entrecruzamiento, o de manera que el _ grado de entrecruzamiento permanece suficientemente bajo para que la dispersión del articulo no se perjudica. También alternativamente la cantidad de látex entrecruzado puede mantenerse debajo de un nivel de umbral de manera que aún con el entrecruzamiento el articulo permanece dispersable. Por ejemplo, una pequeña cantidad de látex entrecruzable dispersada como partículas discretas en un aglutinante sensible al ión ' .· 1 -30 ' puede permitir la dispersión' . aún cuando esté .completamente entrecruzado. Para la- incorporación posterior, la cantidad, de' látex puede estar debajo de alrededor de 20 por ciento por peso y aún 'más específicamente, -abajo de alrededor de 15 por ciento por peso con respecto al 'aglutinante sensible al ión.
Los compuestos de . látex, ya sea que pueden enlazarse en forma cruzada o no, no requieren ser el co-' aglutinante. Una micrografia (SfeM) de películas aglutinantes sensibles al ión exitosas 'con emulsiones de látex no entrecruzantes dispersables ahí han mostrado que las partículas . co-aglutinantes de látex pueden permanecer como entidades ^discretas .en . el .aglutinante sensible 'al ión, posiblemente. , sirviendo, · ép ' .parte, como un material de relleno'.'' ¦ " ¦' '¦ ,' ' ·' ' · · ·' " ' ',"'·' · ¦ .' Se cree que los otros' materiales pueden servir para un papel similar, incluyendo un rellenador mineral . dispersado o partículas en el aglutinante activable, opcionalmente comprendiendo , dispersantes/surfactantes agregados. Por ejemplo en una incorporación, las partículas de Ganzpearl PS-8F de flujo libre de Presperse, Inc. de (Piscataway New Jersey), un copolímero de estireno/divinil benceno con partículas de alrededor de ' 0.4 mieras, puede ser dispersadas en un aglutinante activable a un nivel de alrededor, de 2 alrededor de 10 por ciento por peso para modificar las propiedades de tacto, mecánicas y ópticas del aglutinante activable. Otros acercamientos de · tipo de relleno pueden incluir micropartículas, microesferas , o microcuentas de metal, de vidrio, de carbón, de mineral, de .cuarzo, y/o de plástico, tal I como' ' acrilico o . fenóll'co y ' partículas huecas teniendo atmósferas gaseosas inertes selladas dentro de sus. interiores.
Los ejemplos incluyen las mi-croes-feras fenólicas EXPA CEL de Expancel de Suecia, las cuales se expanden esencialmente cuando se calientan, o las microesferas 'acrílicas conocidas como PM 6.545 disponibles de PQ Corporation de Pennsylvania . Los agentes formadores, incluyendo CO2, di'süeltos en. él aglutinante con capacidad para respirar, pueden proporcionar también discontinuidades útiles como burbujas 'de gas en la matriz de un aglutinante activable, permitiendo, a la fase de gas dispersada en .el aglutinante activab'le el servir como el co-aglutinante . En general, cualquier material compatible que no sea miscible ' .con' el- aglutinante, especialmente .uno con propiedades adhesivas o aglutinantes por sí mismo, puede ser usado como el coaglutinante, si no se proporciona en un estado que imparta uniones covalentes . sustanciales que unan las fibras en una manera que interfiera con la dispersabilidad en agua del .producto. Sin embargo, estos materiales que también proporcionan beneficios adicionales, tal como una viscosidad de rociado reducida pueden ser especialmente preferidos. Los coaglutinantes de adhesivo tal como el látex que no contienen enlazadores en forma cruzada o que contienen cantidades reducidas de enlazadores en forma cruzada, se han encontrado que son especialmente útiles para proporcionar buenos resultados sobre un rango amplio de condiciones de procesamiento, incluyendo el secado a temperaturas elevadas.
El polímero ' co-aglutinante puede comprender ' compuestos tensioactiyos que mejoran el humedecimiento del substrato después de la aplicación de la mezcla de aglutinante. La humedecimiento de un ¦ substrato ' seco que se ha tratado con · una fórmula de polímero activable puede ser un problema en algunas incorporaciones, .debido a que las partes hidrofóbicas de la. fórmula de polime.ro· activable pueden ser orientadas" selectivamente hacia la fase de aire durante el secado creando una superficie hidrofóbica qµe' puede ser difícil de mojar cuando lá composición humedecedora · es después aplicada a menos que los surfactantes sean · agregados a Ta composición humedecedora. ' ¦ Los ' ,surfactantes;:, u otros ingredientes tensioacti o.s ¦ en los polímeros ' co-aglutinantes pueden mejorar ' la humectabilidad del · substrato secado que se ha tratado con . las fórmulas de polímeros activables.. Los surfactantes en el polímero co-aglutinante no deben interferir significativamente con la fórmula de polímero activable. Por tanto el aglutinante debe mantener una buena integridad y propiedades de tacto en los paños limpiadores ' humedecidos previamente con el surfactante presente.
En otra incorporación, un polímero co-aglutinante efectivo reemplaza una parte de la fórmula de polímero catiónico que activable con ión y permite un nivel de resistencia dado para que se logre un paño limpiador prehumedecido con por lo menos 1 de las propiedades de rigidez más baja, y de mejor tacto (por ejemplo, lubricidad, o suavidad) 1 '. · ' . . · o ún costo reducido con respecto, a 'otro paño- limpiador humedecido previamente de otra manera idéntico que carece del polímero, co-aglutinante y que comprende la fórmula de polímero catiónico activable con ión a un nivel suficiente para lograr la resistencia a la tensión dada. .
Otros Polímeros Co-agl tinantes ·, Los aglutinantes de polvo de emulsión seco (DEP) de 'Wacker Polymer Systems de (Burghausen, Alemania) tal como 'el sistema · VINNEK®, de aglutinantes( 'pueden aplicarse en algunas incorporaciones de la presente invención. Estos son polvos ' .aglutinantes de flujo' libre y redispérsables ' formados de emulsiones líquidas. Las partículas de polímero pequeñas de una dispersión son proporcionadas en una matriz protectora de coloides protectores solubles en agua en la forma, de una partícula de polvo. La superficie de la partícula -de polvo es .protegida en contra del apastelamiento por las plaquetas de cristales minerales. Como un resultado, las partículas de polímero que una vez estuvieron en una dispersión líquida están ahora disponibles en una forma de polvo seco de flujo libre que pueden ser redispersadas en agua o ser convertidas en partículas pegajosas e hinchadas mediante la adición de humedad. Estas partículas pueden ser aplicadas en no tejidos de alta esponjosidad mediante depositarlas con las fibras durante el proceso de colocación por aire, y después agregar de 10% a 30% de humedad para hacér q e' las partículas se hinchen y adhieran a las fibras..- Esto puede ser llamado el efecto "de' goma de mascar", significando, . que las fibras secas y no pegajosas en el tejido se acen pegajosas como 'la goma de mascar ¦ una vez que se mojan,. ' La buena adhesión a las · superficies polares y a otras superficies es obtenida. Estos aglutinantes están disponibles como partículas de flujo libre formadas de emulsiones de látex que se han secado y tratado con' agentes -para evitar la cohesión' en estado seco. Estas pueden ser llevadas en aire y' depositadas con las fibras durante el proceso *de colócació,n por aire, o pueden ser aplicados a un substrato .por medios electrostáticos, mediante contacto directo,, por dispositivos de suministro por gravedad, y otros medios. - Épt.qs ? ß?ß .. s;er\ .aplicados, en forma separada., dél ' aglutinante ya sea antes o después de que el aglutinante se haya secado. El contacto con la humedad, ya sea como un líquido o vapor, rehidrata las partículas de látex y hace que estas se hinchen y s.e adhieran a las fibras . El secado y El calentamiento a temperaturas elevadas (por ejemplo, arriba de 160 °C) hace que las partículas aglutinantes se hagan entrecruzadas y resistentes al agua, pero el secado a temperaturas más bajas (por ejemplo, a 110°C o menos) puede resultar en ' la formación de ' película y . en un grado de aglutinamiento de fibras sin perjudicar seriamente la dispersabilidad de agua de ¦ los paños limpiadores humedecidos previamente. Por tanto, se cree que el producto comercial puede ser usado sin reducir la cantidad de entrecruzamiento mediante el controlar el curado del polímero co-aglutinant.e, tal como limitando el tiempo · y ·' la temperatura de ' secado para proporcionar un grado de unión sin un entrecruzamiento significante. ¦ ¦ Como se apuntó por el .Dr. Klaus Ko.hlhammer en la obra "Nuevos Aglutinantes Colocados por Aire", en el Reporte Internacional de No Tejidos, de septiembre de . G999, No. .342, páginas 20-22, 28-31, los polvos aglutinantes de emulsión seca tienen la ventaja de que estos ' pueden ser fácilmente incorporados en el no tejido o tejido colocado por aire durante la formación del tejido, en oposición a aplicar el material a un substrato existente, permitiendo' un control incrementado ' . sobre' la colocación del' polímero ,cp-aglutinante .' 'Por tanto una tela no tejida o un tejido colocada por aire puede ser preparado ya teniendo los aglutinantes de emulsión secos ahí, •seguido por el humedecimiento cuando la solución de fórmula de polímero catiónico activables con ión es aplicada,- por lo que ,el polvo de emulsión seco se hace pegajoso y contribuye al aglutinamiento del substrato. Alternativamente, el polvo de emulsión seca puede ser atrapada en el substrato por un mecanismo de filtración después de que el substrato sea tratado con un aglutinante activable y sea secado, de donde el polvo de emulsión seco se hace pegajoso con la aplicación de la composición humedecedora .
En otra incorporación, el polvo ' de emulsión seco es dispersado en la solución de fórmula de polímero catxónico ' activable ya sea mediante la .aplicación del polvo al ser rociada la solución de fórmula de polímero activ'able de ión sobre 'el tejido o mediante ,el' agregar y dispersar las ¦ partículas despolvo de emulsión seca dentro de la solución de fórmula de polímero catiónico que puede activarse con ión, después de lo cual la mezcla es aplicada a un tejido por' rociado,- mediante métodos de aplicación de espuma o por medio de otras técnicas conocidas en él arte.
Fórmulas Aglutinantes y Telas que Contienen las Mismas . -Las fórmulas 'de; polímero catiónico act'ivable co'ri ' ión de la- presente invención pueden ser usadas como aglutinantes. Las fórmulas de aglutinantes activables de la presente invención pueden ser aplicadas a cualquier substrato fibroso. Los .aglutinantes son particularmente adecuados para usarse en . productos dispersables en agua. Los substratos fibrosos adecuados incluyen, pero no se limitan a telas tejidas y no tejidas. En muchas incorporaciones, particularmente en los productos para' cuidado personal, los substratos preferidos son las telas no' tejidas. Como se' usó aquí el. término "tela no tejida" se refiere a una tela que tiene una estructura de fibras o filamentos individuales arreglados al azar en una forma de tipo de estera (incluyendo papeles) . Las telas no tejidas pueden hacerse de una variedad de procesos incluyendo, ;¦ _ , 37"' ' pero no limitándose a1 procesos colocados por aire, 'los procesos colocados en húmedo, los procesos ¦•de, hidroenredado, · el cardado y unión de fibra corta e hilado de 'solución. .
La composición aglutinante activable 'que puede ser aplicada al substrato fibroso por cualquier proceso conocido de aplicación. Los procesos adecuados para aplicar el material aglutinante incluyen, -pero' no se . limitan a. la impresión, rociado, rociado electrostático, recubrimiento, puntos de presión inundados, rodillos de prensa medida, la impregnación o por cualquier otra técnica. La cantidad 'de composición aglutinante puede ser- dosificada y' distribuida uniformemente dentro del' substrato ' fibroso o- puede no ser distribuida uniformemente dentro. ,. del substrato" fibroso. La composición aglutinante puede ser distribuida a través del substrato fibroso completo o esta puede ser distribuida dentro de una multiplicidad de áreas pequeñas, cercanamente espaciadas. En la mayoría de las incorporaciones, la distribución uniforme ,de la composición aglutinante es deseada.
Para facilidad de aplicación ' al substrato fibroso, el aglutinante activable puede ser disuelto en agua, o en un solvente no acuoso tal como metanol, etanol, acetona, o similar, con el agua siendo el solvente preferido. La cantidad del aglutinante disuelta en el solvente puede variar dependiendo del polímero usado y de la aplicación de la tela. Deseablemente la solución aglutinante contiene hasta alrededor ' · '.¦ '· 38 · de 50 por ' ciento por peso :' de los sólidos de' composición aglutinante. Más deseablemente la solución aglutinante contiene' de desde alrededor de 10 alrededor de 30 por ciento por peso de sólido's de composición aglutinante, especialmente 'a alrededor de 15-^25, por ciento por peso de sólidos de composición-aglutinante. Los plastificantes, perfumes, agentes colorantes, antiespumas, bactericidas, preservativos, agentes tensioactivos, agentes espesadores, rellenadores, ' opacificadores , glutinizantes, ' desglutinizantes, y aditivos similares pueden incorporarse en' la solución de los componentes aglutinantes si' asi s,e desea.
[ Una · vez ... que ,- es ;: aplicada la composición aglutinante .activablei al '' substrato', _ el substrato es 'secado po'r ' cualesguier medios convencionales. Una vez seco, el substrato fibroso y coherente exhibe una resistencia . a la tensión mejorada cuando se compara a la resistencia a la tensión de los substratos colocados en seco o colocados en húmedo no tratados, y sin embargo tiene la habilidad de separarse rápidamente o desintegrarse cuando se coloca en agua suave o dura que tiene una concentración iónica' divalente de hasta alrededor de 200 partes .por millón y se agita. Por ejemplo, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede . ser aumentada por lo menos por 25% en comparación a la resistencia a la tensión en seco del substrato no tratado que no contiene el aglutinante. Más particularmente, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede aumentar por lo menos por alrededor de 100% en 'comparación -a la resistencia 'a la tensión i · en · sécp del substrato -' no tratado, que no' contiene el aglutinante. Aún más particularmente, la resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede aumentarse por lo menos por 500% en comparación a la resistencia a la 'tensión en seco del substrato no tratado que rio* contiene el .aglutinante .
Una característica-, deseable de ' la pres.ente invención es la de que la mejora a la resistencia a la tensión se efectúa en donde la cantidad de la composición aglutinadora présente, "agregada",, en el substrato- fibroso resultante representa sólo una parte pequeña por peso de substrato completo. La cantidad de "agregados" ¦ puede variar para una ' .aplicación particular;' sin_ embargo, l cantidad óptima de "agregados" resulta ,en un substrato fibroso el cual tiene integridad mientras está en uso pero que se dispersa ¦rápidamente cuando, se empapa en agua. Por ejemplo, los componentes aglutinantes típicamente son desde alrededor de 5 .alrededor de 65 por ciento por peso, del peso total del substrato. Más particularmente, los componentes aglutinantes, pueden ser de desde alrededor de 7 alrededor de 35% por peso, del peso total del substrato, aún más particularmente los componentes aglutinantes pueden ser de desde alrededor de 10 a alrededor de 20 por ciento por peso del peso total del substrato.
Las 'telas rio tejidas de la presente invención tienen' una buena resistencia a la tensión en el uso, asi como ' una activación con ion. Deseablemente, las telas no tejidas de la presente invención son resistentes a la abrasión y retienen una resistencia a la tensión significante en las soluciones · acuosas que contienen la cantidad especifica y el tipo de iones descritos arriba. .Debido a esta última propiedad, las telas .no tejidas de la presente invención son muy adecuadas' para productos desechables tales como toallas sanitarias, pañales, productos para la incontinencia del adulto, y paños limpiadores secos y Jiuniedecidos previamente (paños limpiadores húmedos)' lo.s cuales pueden ser arrojados, en un retrete después del usó, en cualquier parte del ;mundo.
· Las fibras que forman -las telas anteriores pueden hacerse de una variedad de materiales incluyendo las fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de las mismas. La elección de las fibras dependerá por ejemplo, del uso final intentado de - la tela terminada y del costo de la fibra. Por ejemplo, los substratos fibrosos adecuados pueden incluir, pero no se limitan a fibras naturales, tales como, fibra de algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera, etc. En forma similar, las fibras celulósicas regeneradas .tal como de rayón viscosa y de rayón cupramonio, fibras celulósicas modificadas-, tal como acetato de celulosa o fibras sintéticas, tal como aquellas derivadas de polipropilenos, polietilenos , poliolefinas , poliésteres, poliamidas, poliacrilicos, etc., solo son combinació ' unos con otras, pueden en forma similar ser - usadas. Las mezclas -'de una ;'.'o ,más 'de las' fibras antes mencionadas también pueden ser usadas, si así se. desea. Ente las fibras de pulpa de madera, cualesquier fibras pueden ser usadas para hacer · papel conocidas pueden ser 'empleadas, incluyendo fibras de madera suave y de madera dura. Las fibras, por ejemplo pueden' ser reducidas a pulpa químicamente o reducidas a pulpa mecánicamente, ' 'ser blanqueadas o. no blanqueadas, vírgenes o recicladas, de alto rendimiento o de bajó rendimiento y similares. También pueden ser usadas la.s fibras mercerazadas, químicamente rigidizadas o entrecruzadas.
Los tipos de fibras ¦ de celulosa sintética incluyen rayón en todas ' sus variedades y otras fibras derivadas de viscosa o celulosa modificada químicamente incluyendo la celulosa regenerada y la celulosa hilada con solvente tal como •Lyocell. Las fibras . celulósicas naturales tratadas químicamente pueden ser usadas tal como las pulpas mercerizadas,- las fibras químicamente rigidizadas o entrecruzadas, o las fibras sulfonatadas . Las fibras recicladas, así como las fibras vírgenes, pueden ser usadas. La celulosa 'producida por microbios y otros derivados de celulosa pueden ser usados. Como se usó aquí, el término "celulósico" se quiere que incluya cualquier material que tenga la celulosa como un constituyente principal y, específicamente, comprendiendo por lo menos 50% por peso de celulosa o de derivados de celulosa. Por tanto, el término incluye algodón, pulpas de madera típicas, fibras de ¦ . '·42 ' celulosa rio leñosa, ' acetato. · de celulosa, triacetato de celulosa, rayón, pulpa de madera termomecánica,' pulpa de madera' química, pulpa de madera química desunida, bencetósigo -o celulo'sa .bacterial..
¦ El aglutinante activable de la presente invención puede ser aplicado a otras fibras o partículas. Otras . fibras que pueden - ser tratadas con el aglutinante' activable de la presente invención incluye fibras tal como las fibras' hechas de carboximetilcélulosa, quitina y quitosana. El aglutinante act'ivable de la presente invención también' puede ser aplicado · a las partículas, tales como las partículas superabsorbentes' -de' . ppliacrilatp sódico. Las' partículas superabsorbentes son frecuentementzé incorporadas en o dentro dé' los substratos fibrosos usados para los artículos para el cuidado personal, especialmente las telas no tejidas.
.La longitud de fibra es importante para producir las telas de · la presente invención. En algunas incorporaciones tal como los productos desechables con descarga de agua, la longitud de fibra es de más importancia. La longitud mínima de las fibras dependerá del paño limpiador húmedo seleccionado para formar él substrato fibroso. Por ejemplo, en donde el substrato fibroso es formado mediante el cardado, la longitud de la fibra usualmente debe ser de por lo menos alrededor de 42mm a fin de asegurar la uniformidad. : , . ;43";'. En donde el substrato fibroso es 'formado por procesos de colocado por-' aire 'o'.'' procesos de colocación en húmedo, la longitud de la fibra ¦ puede deseablemente ser de alrededor de 0.2 a 6mm. Cuando . ¦ las fibras que tienen una longitud de más de 50mm están dentro del alcance de la presente invención, se ha determinado que cúando una cantidad sustancial de fibra teniendo un longitud mayor de 15mm es colocada en una tela desechable con descarga de agua,' 'aún cuando 'las fibras se dispersarán y separarán en el agua, su longitud tiende a formar "cuerdas" de fibras, las cuales son indeseables cuando se deáechan con descarga de agua en' los retretes domésticos. Por tanto, para estos productos, es ( 'deseable que la- longitud de fibras sea de alrededor ' de 15mm - o 'menos de manera que las " . fibras no tendrán una- tendencia a ."formar' cuerdas"' cuando estas son desechadas con descarga de agua en un retrete. Aún cuando las fibras de varias longitudes son aplicables en la presente invención las fibras deseablemente son de una longitud.de menos de alrededor de 15mm de manera que las fibras se dispersan .fácilmente unas de otras cuando están en contacto con el agua. Las fibras, particularmente las fibras sintéticas también pueden ser rizadas.
Las fibras de la presente invención pueden ser formadas de una capa única o de capas múltiples. En el caso de las capas múltiples, las capas están generalmente colocadas en una relación yuxtapuesta o de superficie-a-superficie y todas o una parte de las capas pueden ser unidas a las capas adyacentes. Las telas' no tegidas de la presente invención también pueden ser formadas de una pluralidad de telas , no tejidas separadas en donde las telas no tejidas separadas pueden1 ser formada.s de capas, únicas o múltiples. 'En aquellos casos en los que la tela' no tejida' incluye capas múltiples, el grosor completo de la tela no tejida puede ser sometido a una aplicación aglutinante o cada . capa individual puede ser sometida separadamente' a. una aplicación de aglutinante y después '-combinada con otras capas en una relación yuxtapuesta para formar la tela no tejida terminada, t ' En una incorporación, los substratos de tela de la presenté invención .pueden ser incorporados en los productos absorbentes .de fluido . dé}. '.cuerpo,, 'y los productos limpiadores tal como, toallas sanitarias, los pañales, los productos para la incontinencia del adulto, los vendajes quirúrgicos, los tisús, los paños limpiadores húmedos y similares. Estos productos pueden incluir un núcleo absorbente, que comprende una o más capas de un material fibroso absorbente. El núcleo también puede comprender una o más capas de un elemento permeable al fluido, tal' como el tisú fibroso, gasa, red de plástico etc. Estos son generalmente útiles como materiales de envoltura para contener los componentes del núcleo juntos. Adicionalmente, el núcleo puede comprender un elemento impermeable al fluido o unos medios de barrera para evitar el paso del fluido a través del núcleo y sobre las superficies exteriores del producto. Deseablemente los medios de barrera también son dispersables en agua. . Una película de', un polímero 1 · ? que ¦ tiene esencialmente-' la misma. Composición- como el aglutinante dispersable en agua antes mencionado es ) ¦ particularmente adecuado para este. -propósito . De acuerdo con la presente invención, las composiciones de polímeros son útiles para formar cada uno de' los componentes de producto arriba mencionados incluyendo las capas de núcleo absorbente, el elemento permeable al fluido, los ¦ materiales de. envoltura y el elemento impermeable al fluido o lós medios de barrera. ' Las fórmulas aglutinantes . activables de 'la presente invención también son t 'particularmente · útiles para aglutinar fibras de telas' no tejidas 'colocadas por aire. Estos materiales colocados, -por aire son . útiles para los forros del lado al cuerpo, los, materiales de distribución de fluido, materiales de toma de fluido, tal como el material de surgimiento, la hoja de envoltura absorbente y suministro de cubierta para varios productos 'para el cuidado personal dispersables en agua. Los materiales colocados por aire son particularmente útiles para usarse como un paño limpiador humedecido previamente, (paño limpiador húmedo) 'los pesos base para las telas no tejidas colocadas por aire pueden variar de desde alrededor de 20 alrededor de 200 gramos por metro cuadrado ("gsm") con las fibras cortas teniendo un denier de alrededor de 0.5-10 y una longitud de alrededor de 6-15mm. Los materiales de surgimiento o de toma requieren una mejor elasticidad y una esponjado superior de manera que las fibras cortas teniendo un denier de:' . alrededor de 6 o .mayores sean usadas para hacer estos.- productos. Una densidad final deseable' para los materiales de surgimiento de toma es de entre alrededor de 0.025. gramos- ppr centímetro cúbico' ("g/cc") a alrededor, de 0.10 gramos1 por centímetro cúbico. Los materiales-de distribución de fluido pueden tener una densidad superior, en el rango de alrededor de 0.10 a alrededor de 0.20 gramos por centímetro cúbico usando .fibras de un denier más bajo, más' deseablemente fibras que tengan un denier de menos de alrededor de 1.5'. Los paños ¦ limpiadores generalmente tienen una densidad de fibra1 de alrededor de- 0.025 gramos por centímetro cúbico a alrededor de 0.2 gramos por centímetro cúbico y un peso base de alrededor de '20 ' gramos .'.por metro .'.'cuadrado a alrededor de 150 gramos por metro cuadrado;' específicamente de desde1 alrededor ' . ¦¦ '¦·¦ ' ,' ' ' . -: "'¦ ' - ·. '"." ' . ' . ; ' , de 30 ¦ alrededor de '90 gramos por metro cuadrado; y más específicamente de desde alrededor . de 60 gramos por metro cuadrado alrededor de 65 gramos por metro cuadrado.
• Las telas no tejidas de la presente invención pueden ser también incorporadas en tales productos absorbedores de fluido del- cuerpo como las toallas sanitarias, los pañales, los vendajes 'quirúrgicos, los tisús y similares. En una incorporación, el aglutinante a'ctivable es tal que este no se disolverá cuando hace contacto con los fluidos del cuerpo ya que la concentración de iones monovalentes en los fluidos del cuerpo está arriba del nivel necesario para la disolución; por ejemplo de más de 1 por ciento peso. La tela no tejida retiene : ., . 4·· ; su estructura, suavidad y exhibe una firmeza satisfactoria para un uso' práctico. Sin embargo, cuando ,se pone en contacto con el agua' que tiene una concentración de iones divalentes, tal como iones 'de Ca2+ y Mg2+, de hasta alrededor de 200 partes por millón o más, el aglutinante se dispersa. La estructura de tela no tejida es entonces fácilmente rota y dispersada en el agua.
En una incorporación- ;de ' la presente ' invención., la resistencia a la tensión en el uso de una tela no tejida es mejorada mediante el formar la tela no tejida con un material aglutinante que comprende la fórmula de polímero catiónico activable con ión de la' presente 'invención y subsecuentemente aplicar una o más sales monovalentes ' y/o divalentes a la tela '.. no., tejida. La sal puede ser aplicada a la tela ' no tejida por cualquier método conocido por aquellos con una habilidad ordinaria en el arte, incluyendo, pero no limitándose a aplicar un polvo sólido sobre la tela y rociar una solución de sal sobre la tela. La cantidad de sal puede variar dependiendo de ,una aplicación particular. Sin embargo, la cantidad de sal aplicada a la tela es típicamente de desde alrededor de 0.3 por ciento por peso alrededor de 10 por ciento por peso de sólidos de sal basados sobre el peso total de la tela. Las telas que contienen sal de la presente invención pueden ser usadas en una variedad de aplicaciones de tela incluyendo, pero no limitándose a las almohadillas femeninas, a los vendajes quirúrgicos, y pañales. ' . 1 '¦ 4'8 · Aquellos ' expertos en el arte,' entenderán fácilmente que las fórmulas t aglutinantes y los substratos ' fibrosos de la presente invención pueden ser empleados ventajosamente en la preparación de una amplia 'variedad de productos,, incluyendo pero no limitándose a los productos para ¦ el cuidado personal absorbentes diseñados para estar en contacto con los fluidos del cuerpo. Tales productos pueden solo comprender una capa .única de substrato fibroso o pueden' comprender una combinación de ' elementos como se describió anteriormente. Aún cuándo las' fórmulas aglutinantes y los substratós, fíbrosop de la presente invención son particularmente adecuados para los .productos para el cuidado personál, las' -fórmulas .'.aglutinantes y los substratos ' fibrosos pueden ser empleados venida'j osament'e en una amplia variedad dé' ¦ · ,; ¦ '.¦ . ' ¦ , productos para el consumidor. · A diferencia de otros sistemas aglutinantes conocidos en el arte, las fórmulas de polímero activables con ión de la presente invención pueden activarse como aglutinantes si la necesidad de una temperatura elevada. Aún cuando el secado o la remoción de' agua es útil para lograr una buena distribución del aglutinante en un tejido fibroso, la temperatura elevada, por sí misma, no es esencial debido a que i el aglutinante no requiere el entrecruzamiento u otras reacciones químicas con una energía de activación alta para t servir como un aglutinante. Más bien, la interacción con el compuesto insolubilizante soluble típicamente una sal, es suficiente para hacer1 que el aglutinante se haga irisoluble, por ejemplo, "sale hacia fuera" o atíti'vado por la interacción del catión del polímero la sal. Por tanto un paso de secado puede ser evitado, si se desea, o reemplazado con operaciones de remoción de agua de- temperatura baja tal como el secado por congelamiento o secado a ' temperatura ambiente. .La temperatura elevada es generalménte útil para el secado, pero el secado puede hacerse a temperaturas abajo 'dé lo que. normalmente se requieren para impulsar las reacciones de entrecruzamiento . Por tanto, la temperatura pico a la cual es expuesto el substrato o 'a la cual el substrato se lleva puede estar abajo 'de cualquiera de los siguientes: 2 0°C, 180°C, 160°C, 140°C, 120°C, 110°C, 105°C, 100°'C, 90°C, ÷75°C-y 60°C. Áún cuando los sistemas de polímero,' tal como., las emulsio'n'es de látex comercial, también pueden comprender enlazadores en forma cruzada adecuados para la reacción- a temperaturas de 160°C o superiores, manteniendo una temperatura pico inferior puede ser benéfica para evitar el desarrollo de una existencia extensiva ,en el polímero que pudiera de otra manera perjudicar la dispersión del agua del paño limpiador humedecido previamente, La Composición Humedecedora de Paño Limpiador Húmedo y Paños Limpiadores Húmedos que Contienen la misma Una incorporación particularmente interesante de la presente invención es la producción de paños limpiadores humedecidos previamente, o de paños limpiadores húmedos, de las . ' '· 50 ' composiciones aglutinantes'. act:iyables descritas anteriormente y de los materiales fibrosos. Para los paños limpiadores , el material fibroso puede estar en .la forma de una tela tejida o no tejida; sin embargo, las-t^las no tejidas son más deseables. La tela , no tejida es deseablemente, formada de fibras relativamente · cortas, tal como fibras de pulpa de madera. La longitud mínima de las fibras depende del paño limpiador húmedo seleccionado para formar la tela no tejida. En donde la tela no tejida está formada por un método húmedo o seco, la longitud de la fibra es deseablemente de desde alrededor de 0.1 mm a 15mm. Deseablemente la tela no tejida de- la presente invención' tiene una resistencia cohesiva húmeda relativamente baja cuando esta no esta unidá ¦·junta po un adhesivo o material aglutinante. Cuando ¦· t'a^les- telas ..tejidas ' s.ph .unidas juntas' por,, una composición aglutinante, la cual pierde su resistencia de unión en el agua de la llave y en el agua, del drenaje, la tela se romperá fácilmente por la agitación proporcionada por el desecho en descarga de agua y el movimiento a través de las tuberías de drenaje.
Los paños limpiadores terminados pueden ser empacados individualmente, en forma deseable en una condición doblada, en una envoltura a prueba de humedad o empacados en recipientes que contienen cualquier número deseado de hojas en un paquete a prueba de agua con una composición humedecedora aplicada al paño limpiador. Los paños limpiadores terminados también pueden ser empacados como un rollo de hojas que pueden ser separadas en un recipiente a prueba de humedad 'que contiene cualquier número deseado ¦' de ho'j'ás , sobre el rollo con una composición humedecedora aplicada "a los paños limpiadores. El rollo puede ser sin núcleo y ya sea hueco o sólido. Los rollos sin núcleo, incluyen rollos con un centro hueco o si un centro sólido y pueden producirse con 'enrolladores de rollos sin núcleo conocidos incluyendo aquellos de SRP Industry Inc, (De San José CA) ; de Shimizu Manufactúring (Japón) , y .los dispositivos descritos en la patente de los Estados Unidos de América No.4, 667, 890 otorgada el 26 de mayo de 1987 a Gietman.. Los1 rollos sin núcleo enrollados . sólidos pueden ofrecer más producto para un volumen dado y pueden ser adaptados para una amplia variedad de surtidores. · Con respecto al peso de la tela seca, el paño limpiador puede deseablemente contener de desde alrededor de 10% alrededor de 400% de la composición humedecedora, más deseablemente desde alrededor de 100% alrededor de 300% de la composición humedecedora, y aún más deseablemente de desde alrededor de 180% a alrededor de 240% de la composición humedecedora. El paño limpiador mantiene sus características deseadas durante los periodos de tiempo involucrados en el almacén, transporte, exhibición al menudeo y almacenamiento por el consumidor. Por tanto, la vida en el anaquel puede variar desde dos meses a dos años. • ' : ' '¦ 52 ¦ Varias fórmás d'e. ¦ envolturas impermeables y de medios de almacenamiento para contener los materiales empacados ' y húmedos tal como los paños limpiadores, las toallitas -y similares son muy conocidas n el arte. Cualquiera de estas puede emplearse para empacar los, paños limpiadores humedecidos ¦ previamente de la presente invención.
En forma . deseable los paños limpiadores' humedecidos previamente de 'la presente invención son humedecidos con una composición humedecedora acuosa la cual tiene, uná p más' de las siguientes propiedades: ] (1) · es, compatible con las composiciones aglutinantes ¦ aqtivables •'descritas, 'anteriormente de la presente' ,' . · l· . , . invención; ' - (2) permite al paño limpiador humedecido previamente el mantener su resistencia en húmedo durante la conversión, el almacenamiento y uso (incluyendo el surtido) asi como la dispersión en ' una taza de retrete; (3) no provoca una irritación a la piel; (4) reduce la pegajosidad del paño limpiador y proporciona propiedades de tacto únicas tal como deslizamiento de la piel y una "sensación de tipo de loción"; y · . 53"' '; 1 · ? ¦ actúa como un ;'.Ve)ií.culO para 'la · entrega de un limpiador de humedad" y otros beneficios de salud para la piel .
Un aspecto ' de la 'presente invención es una composición humedecedora, la cual contiene un agente insolubilizante que mantiene la resistencia del aglutinante dispersable en agua hasta que ei agente insolubilizante es diluido con agua, de donde la resistencia del aglutinante diápersable en agua comienza ,a decaer. El aglutinante dispersable en agua puede ser cualquiera de las composiciones aglutinantes que pueden ser activadas' de la presente invención o .cualquier otra composición aglutinante' áctivable. El agente insolubilizante en la composición humedecedora puede ser una sal, tal como aquellas descritas para los varios polímeros que pueden ser activados, una mezcla de sales que tienen ambos iones monovalente y multivalente o ' cualquier otro compuesto el ,cual proporcione en el uso y en el almacenamiento resistencia para la composición aglutinadora dispersable en agua, y que pueda diluirse en agua para permitir la dispersión del substrato al activarse el polímero aglutinante a un estado más débil. Deseablemente la composición humedecedora contiene más de alrededor de 0.3 por ciento por peso de un agente insolubilizantes con base en el peso total de la composición humedecedora para los polímeros sensibles al ión. Específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.3 ' por ci:'e,nto por peso, á alrededor de 10 por ciento por peso' de un agente insolubilizante . Aún ,más ' específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde 'alrededor de 0.5 por ciento por peso a alrededor de 5 por ciento por peso del agente insolubilizante. Más precisamente la^ composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 4 por ciento por peso de un agente insolubilizante.' , ¦ i ' La ¦ composición ' humedecedora de la presente invención , puede además comprender una variedad de aditivos compatibles, con el agente insolubilizante y "el aglutinante dispersable en- - agua, dé, manera la resistencia y funciones de dispersabijlidad ,del paño'' ,1'impia'do.r' no se ponen en peligro.' Lós' aditivos adecuados en la composición humedecedora - incluyen, pero no se limitan a los siguientes aditivos: aditivos para el cuidado de la piel, agentes de control de olor; agentes desglutinizantes para reducir la pegajosidad del aglutinante; partículas; 'agentes antimicrobiales; preservativos; agentes humedecedores y agentes limpiadores tales como detergentes, surfactantes, - y algunas siliconas; emolientes; modificadores de sensación de superficie para mejorar la sensación de tacto (por ejemplo lubricidad) sobre la piel; fragancia; solubilizadores de fragancia; opacificadores; agentes blanqueadores fluorescentes; absorbedores ultravioleta; farmacéuticos, y agentes de control de H, tal como el ácido mélico o el hidróxido de potasio.
Aditivos para el Cuidado de' la Piel , ' - Como se usó aquí e.l término "aditivos para el cuidado de la piel" representa aditivos, los cuales proporcionan uno o más' 'beneficios .al usuario,, tal como una reducción en la probabilidad de tener salpullido de pañal y/u otro -daño de la piel causado por las enzimas, fecales. Estas enzimas, particularmente la tripsina, la quimotripsina y la elastasa, son enzimas proteoliticás ' roducidas en el tracto gastrointestinal para .digerir los .alimentos. En los niños, por ejemplo, las heces fecál'es tienden a ser aguadas y contener entre otros materiales, bacterias 'y' algunas' cantidades de ' . enzimas digestivas ??· degradadas. Estas enzimas, ' =i permanecen en contacto con la piel por un período de tiempo apreciable, se han encontrado que provocan una irritación que es incomoda en •sí misma puede predisponer la piel a una infección, por los microorganismos. Como una contramédida, los aditivos para el .cuidado de la piel incluyen, pero no se limitan a los inhibidores de enzimas y secuestrantes establecidos de aquí en adelante. La composición humedecedora puede contener menos de alrededor de 5 por ciento por peso de aditivos para el cuidado de la piel con base sobre el peso total de la composición humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de los aditivos para el cuidado de la piel. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener :d,e · desde alrededor ,' de 0.01 por ciento por peso alrededor de 0.05 por ciento por peso, de' aditivos para el cuidado de la piel. 1 , Una variedad de aditivos para el cuidado de la ¦ piel puede se agregada a la composición humedecedora y a los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención o pueden ser' incluidos ahi . En una incorporación de' la presente invención, los aditivos para el cuidado de la piel en la' forma de partículas son agregados para servir como inhibidores de 'enzima fecal, ofreciendo potenciales beneficios en la ¡reducción del salpullido de pañal y el daño a la piel causado, por las' enzimas fecales.," La patente de los Estados Unidos de América No.. · 6„ 0'51 749.ótorgada el 18 de' abril, del' 2000 a- Schulz y otros, cuya 'totalidad se incorpora aquí por referencia, describe las arcillas o.rganofílicas en una tela tejida o no tejida, que se dice que es útil para la inhibición de las enzimas fecales. Los materiales de esta clase pueden ser usados en la- presente invención, incluyendo los productos de reacción de un compuesto de amonio cuaternario orgánico de cadena larga- con una b más de las siguientes arcillas: montmorillonitá, bentonita, beidellita, hectorita, saponita y estevensita. , Otros inhibidores de enzima conocidos y secuestrantes pueden usarse como aditivos para el cuidado de la piel en la composición humedecedora de la presente invención, incluyendo aquellos que inhiben la tripsina y otras enzimas digestivas o fecales, y los inhibidores' para la. reasa. Por ejemplo, los inhibidores de- enzima y los agentes antimicrobiales pueden ser usados, '.para evitar la formación de olores en los fluidos del cuerpo. Por ejemplo, los inhibidores de ureasa., los cuales 'se dice 'que juegan un papel en la absorción del olor están descritos ( por T. Trinh en la solicitud de patente mundial No. 98/26808,, "Artículos Absorbentes, con Sistema de Control de olor", publicada el 25 de junio de 1998 cuya totalidad de la cual se incorpora aquí por referencia.. Tales inhibidores pueden ser incorporados en la composición humedecedora y en los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención e incluyen iones' de metal de transición y sus sales solubles, .t,al como ' las sales de plata, cobre, zinc, . .férrico y sales de aluminio. El anión puede también proporcionar inhibición de ureasa, tal como borato, •fitato, etc. Los compuestos de un valor potencial, incluyen, pero no se limitan a clorato de plata, nitrato de plata, acetato de mercurio, cloruro de mercurio, nitrato de mercurio, metaborato de cobre, bromato de cobre, bromuro de cobre, cloruro de cobre, dicromato de cobre, nitrato de cobre, salicilato de cobre, sulfato de cobre, acetato de zinc, borato de zinc, fitato de zinc, bromato de zinc, bromuro de zinc, clorato de zinc, cloruro de zinc, sulfato de zinc, acetato de cadmio, borato de cadmio, bromuro de cadmio, clorato de cadmio, cloruro de cadmio, formiato de cadmio, yodato de cadmio, yoduro • ' '· 58 ' de cadmio,' permanganato dé ca'idmio, nitrato dé cadmio, sulfato de cadmio y cloruro de oro.' 1 . Otras .sales que ( se han descrito, como que tienen propiedades de inhibición de ureas incluyen las sales férricas y de aluminio, especialmente los nitratos y las sales de bismuto. Otros inhibidores de ureasa están descritos por Trinh, incluyendo el ácido hidroxámico y sus derivados;' tiourea,'- hidroxilamina, sales cíe ácido fitico; extractos de plantas de varias especies, incluyendo varios taninos, por ejemplo,.' tanino de , algarrobo, y sus derivados, tal como derivados de ácido clorogénico; ácidos que ocurren naturalmente tal como ácido- · áscórbic'o, ácidp cítrico y sus sales; el éster fenilo de..ácido . fosfórico,' diámino./diamidato de fósforo fenilo'; los complejos de metal aril- fosforamidato, incluyendo los compuestos de fosforoamidatos sustituidos; los fosforoamidatos sin sustitución sobre el nitrógeno; ácido bórico y/o sus sales, incluyendo en. forma especial bórax y/o compuestos de ácido de boro orgánico; los compuestos descritos en la solicitud de patente europea No. 408,199; sodio, cobre, manganeso, y/o ditiocarbamato de zinc; ' quinonas; fenoles; tiurams; ácidos acéticos de rodanina sustituidos; benzoquinonas aquilatadas; disulfuro de' formarnidina; 1 : 3-anhidrido maléico dicetonas; succinamida; anhídrido ftálico; ácido fénico; /N,N dihalo-2-imidazolidinonas; N-dihalo2-oxalidinonas; tio-y/o acil-fosforilnamida y/o derivados sustituidos de los mismos tiopiridina-N-óxidos , tiopiridinas , y tiopirimidinas; derivados ¦' 59" '¦ de sulfuro oxidizado de compuestos . diarninofosfinilp; derivados de ¦ c'iclotrifosfazatrieno; derivados, orto-diaminofosfinilo de oximás; compuestos de bromo-nitro; S-arilo y/o alquilo; derivados de diarninofostinilo; mono y/o polifosforodiamida; 5-sustituido-benzoxiatiol-2-unos; k- (diarninofosfinilo) ; aril carboxamidas; alcoxi-1,2 compuestos de benzotiacina etc.
Muchos otros aditivos paira el cuidado de la piel pueden ser incorporados en la composición humectante y los paños humedecidos previamente de ' la presente invención., incluyendo, pero no limitándose a, agentes bloqueadores de sol y los absorbedores ultravioleta, '· los tratamientos contra el acné, farmacéuticos, el bicarbonato ' de sosa (incluyendo las formas encapsuladas del 'mismo), vit.aminas y sus de'rivados tales como vitaminas A o E,, botánicos tales como extracto de carpe, y aloe vera, alantoina, emolientes, desinfectantes, ácidos hidroxi para efectos en contra del envejecimiento o control de arrugas, filtros solares, promotores del · bronceado, blanqueadores de la piel, desodorantes, antiperspirantes, ceramidas para beneficios de la piel y otros usos, astringentes, humedecedores, y removedores de barniz de uñas, repelentes de insectos, antioxidantes, antisépticos, agentes antiinflamatorios y similares, siempre que los aditivos sean compatibles con la composición aglutinante sensible al ion asociada con la misma, y especialmente las composiciones aglutinantes sensibles al ión de la presente invención (por ejemplo estos no causan una pérdida sustancial de la ¦ '¦'¦ 60 ' resistencia' en el estado h medo de los paños/ limpiadores humedecidos previamente./ antes de la dilución en agua mientras que también permiten la dispersabilidad en agua) . _ · I ¦ , Los materiales útiles para el cuidado de la piel y otros beneficio están listados en la obra de McCutcheon de 1999, volumen 2: Materiales Funcionales de MC Publishing Company, de Glen Rock ew. Jersey. Muchos botánicos útiles para' el cuidado de la piel son proporcionados por Active Organics de Lewisvllle, Texas, Aditivos de. Control de Olor , | ./-Los aditivos', de control de olor adecuados i ..pará usarse · en la composición humedecedora y en los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención incluyen, pero no se limitan a sales de zinc; polvo de talco; los perfumes encapsulados (incluyendo microcápsulas , macrocápsulas y perfume encapsulado en liposomas, vejigas o microemulsiones ) ; quelatantes tal como ácido tetraacético etilendiamina; zeolitas, 'sílice activada; gránulos o fibras de carbón activado; partículas de sílice activada; ácidos policarboxílieos, tal como ácido cítrico; . ciclodextrinas y derivados de ciclodextrina; quitosana o quitina y derivados de los mismos; agentes oxidantes, agentes antimicrobiales , incluyendo zeolitas cargadas de plata (por ejemplo aquellas de BF Technologies, localizada en Beverly Massachusetts, vendida ' ·' , · , 61". ' ' ' ¦ ·, bajo la marca HEALTSHIELD™) ; tric^Los.án, kieselguhr; y mezclas ¦ ¦ ¦' · ' ¦ de los mismos. Además dé controlar el olor del cuerpo o de los desperdicios del cuerpo, las estra egias de control de olor también pueden ser empleadas para enmascarar o controlar cualquier olor del substrato tratado. Deseablemente, la •composición humectante contiene meríos dé alrededor de 5 por ciento por peso de los aditivos 'de control de olor basados sobre · el peso total de la pomposición humectante. · Más deseablemente la composición humectante contiene de desde .alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de los aditivos de control de olor. Aún más deseablemente, la composición humectante contiene desde alrededor de 0.03 por ciento por! pesó a alrededor de 1 por ciento, por peso de aditivos de control de olor. ¦ . En una incorporación de la presente invención, la composición humectante y/o los paños limpiadores humedecidos previamente comprenden ciclodextrinas, derivadas, tal como 'hidroxipropil beta-ciclodextrina en solución las cuales permanecen sobre la piel después de la limpieza y proporciona una capa absorbente del olor. En otras incorporaciones, la fuente de olor puede ser removida o neutralizada por la aplicación de un aditivo de control de olor, e emplificado por la acción de un 'quelatante que aglutina grupos de metal necesarios para la función de muchas proteasas y otras enzimas que producen comúnmente un olor. Quelatando el grupo de metal interfiere' con la acción de la;' enzima y disminuye el riesgo del mal olor en el producto.- .' 1 ¦ ^ Los principios para la aplicación de la quitosana o derivados de quitina -a las telas no tejidas y a las fibras celulósicas están descritos por S. Lee y otros en -la obra "Terminados Repelentes Ántimicrobiales y de la Sangre para Algodón y Telas no ' Tejidas basados Sobre Quitosana y fluoropolimero", diario de investigación textil .69 (2 ) ; páginas 104-112, febrero de 1999.
Agentes 'Désglutinizantes .. Aún cuando ·',las; concentraciones de sal elevadas pueden -reducir la pegajosidad -del aglutinante activable, otros medios de reducción de .la pegajosidad son . frecuentemente deseables. Por tanto, ios agentes desaglutinantes pueden ser usados en la composición humectante para reducir la pegajosidad, -si hay alguna, reduciendo la fuerza de pelado o reduciendo la fuerza aglutinadora. Los désglutinizantes adecuados incluyen cuaíquier sustancia conocida en el arte para reducir l pegajosidad entre dos hojas fibrosas adyacentes tratadas con ' un polímero de tipo de adhesivo o cualquier sustancia capaz de reducir la sensación de pegajosidad de un polímero de tipo de adhesivo sobre la piel. Los désglutinizantes pueden ser aplicados como partículas sólidas en forma seca, como una suspención o una solución de 63'" ' · partículas. El depósito puede ser mediante rociado-, recubrimiento, depó.sito electrostática, golpe, filtración, (por ejemplo una diferencia de presión impulsa a una .fase de gas cargada de partículas a través del substrato, depositando las partículas por un mecanismo de filtración) , y similares y pueden ser aplicado uniformemente 'sobre una o más superficies del substrato o pueden ser aplicados en un patrón (por ejemplo patrones repetitivos o al azar,) 'sobre una. 'parte de. la superficie o superficies del substrato. El desglutinizante puede estar presente a través del grosor del substrato, pero puéde estar concentrado en una o arribas superficies, puede estar esencialmente presente en una '¦ ·? ambas superficies del substrato. ¦ Los des.glutinizantes específicos incluyen, pero no se limitan, a polvos,, tal como polvo de talco, carbonato de calcio, mica; almidones, tal como almidón de maíz; tal como polvo de licopodio; rellenos minerales tales como dióxido de titanio; polvo de sílice; alúmina; óxidos de metal en general; polvo para hornear; kieselguhr; y similares. Los polímeros y otros aditivos que tienen una baja energía de superficie pueden ser usados, incluyendo una amplia variedad de polímeros fluorinados, aditivos de silicona, poliolefinas y termoplásticos, ceras, agentes desglutinizantes conocidos en la industria del papel incluyendo compuestos que tienen cadenas laterales de alquilo tales como aquellas que tienen 16 o más carbonos y similares. Los compuestos usados como agentes de ¦ . , '-'·6'4 ' ' liberación' para hacer' moldéis, 1 y velas también,' pueden ser considerados, asi como .los' lubricantes secos y los agentes, de liberación fluorinados.
En una ¦ incorporación, el desglutinizante ¦ comprende politetrafluoroetileno (PTFE) tal como un compuesto de telómero de politetrafluoroetileno (KRYTOX®DF) , usados en el lubricante seco de , agente de liberación de' politetrafluoroetileno MS-122DF' comercializado por iller-Stepheñson (de Danbury Connectícut) como un producto rociado. Por ejemplo, las partículas de politetrafluoroetileno pueden ser aplicadas · por rociado a un lado de substrato antes del enrollado de los' paños .limpiadpres.' humedecidos previamente. En una incorporación, un agente , desgiütinizante es aplicado a ..sol'ó ' • ' . '' ·' . ' ' .' · ', . .· ' · 1 . . ;¦ ' , una superficie del substrato antes del enrollado en un rollo.
La composición humedecedora deseablemente contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de los agentes desglutinizantes basados sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 10 por ciento por peso de los agentes desglutinizantes, más específicamente a alrededor de 5% .o menos. Aún más específicamente, la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.05 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de los agentes desglutinizantes . : , ..es- : Además de 'actuar cómo' un. agente desglutinizante, los ' compuestos de almidón pueden también mejorar las propiedades de resistencia de los paños limpiadores humedecidos previamente. Por ejemplo, se ha encontrado que las partículas de almidón no gelific'adas, tal' .como ¦ almidón de tapioca tiidrqfílico, cuando está presente á un nivel de alrededor de 1% o superior por peso con respecto, al ' peso de . la composición humectante, puede permitir que ai paño limpiador humedecido previamente mantenga la misma resistencia a una concentración de ' sal más baja de la que es posible sin la presencia del almidón.. Por tanto, por ejemplo una' resistencia dada puede ser lograda con 2% de sal en la composición humectante en la ' .presencia de la sal, -en comparación a un 'nivel' de 4% de sal siendo necesario sin el almidón. El almidón puede ser aplicado mediante el agregar el .almidón a una suspensión de laponita para mejorar la dispersión del almidón dentro de la composición humectante .
Micropartículas La composición humectante de la presente invención puede ser además modificada por la adición de partículas sólidas o micropartículas. Las partículas adecuadas incluyen, pero no se limitan a mica, sílice, alúmina, carbonato de calcio, caolina, talco y zeolitas. Las partículas pueden ser tratadas con ácido esteárico u otros aditivos para mejorar la atracción o la formación de puente de las partículas al sistema aglutinante, si se desea'. También pueden ser usados los sistemas de microparticulas de 2.componentes, comúnmente usados como auxiliares de retención en la industria de fabricación de papel. · Tales sistemas de microparticulas de 2 componentes generalmente comprenden una fase de partícula coloidal, tales como partículas de sílice y un polímero catiónico soluble en agua para hacer puentes de las partículas con las fibras del' tejido que va a ser formado. La presencia de las partículas en la composición humectante puede' servir a una o más funciones útiles, .'tal cómo (,1) aumentar la opacidad de los paños limpiadores, humedecidos previamente;, (2) modificar la reología o reducir ] la - 'pegajosidad del paño limpiador humedecido previamente;. , (3) mejorar, 'las prppie.dades de tacto1 del ..pañó limpiador o - (4) entregar los- agentes deseados a la piel a través de un portador de. partículas, tal como un portador poroso o una microcápsula . Deseablemente la . composición humectante contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de partículas basado sobre el peso total de la composición humectante. Más específicamente, la composición humectante puede contener de desde álrededor de 0.05 por ciento por peso a alrededor de' 10 por ciento por peso de microparticulas. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.1 por ciento por peso, alrededor de 5 por ciento por peso de microparticulas. ' ' '· 67" ' Microcapsulas y Otros' Vehículos de. Entrega ', .· ¦ ' Las microcápsulas y-' otros vehículos, de entrega también pueden ser usados en la .composición humectante de la presente invención para proporcionar los agentes' para el cuidado de la piel; medicamentos'; . agentes promotores de la comodidad, tales como eucalipto; perfumes; agentes del cuidado de la piel; aditivos de control de o or; vitaminas; polvos; y otros aditivos para la piel del usuario. Específicamente la composición humectante puede contener 'hasta alrededor de 25 por ciento por peso de microcápsulas µ otros .vehículos de entréga basada sobre el peso total de la'' composición humectante. Más específicamente, la composición humectante puede contener de ' . desde ' alrededor de 0..-05' por _ ciento, por peso a desde alrededor de 10 por ciento por peso de microcápsulas u otros vehículos de entrega. Aún más específicamente, la composición humectante puede contener de desde' alrededor de 0.2 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de las microcápsulas o de .otros vehículos de entrega.
Las microcápsulas y otros vehículos de entrega son muy conocidos en el arte. Por ejemplo, el POLY-PORE® E200 (de Chemdal Corp., de Arlington Heights, Illinois) es un agente de entrega que comprende esferas huecas y suaves que pueden contener un aditivo a sobre 10 veces el peso del vehículo de entrega. Los aditivos conocidos reportados como que se han usados con el POLY-PORE® E200 incluyen, pero no se limitan a ¦ ' : ' ' 68 ¦ peróxido de benzoilo,' cido, -salicilico, retinol, retinil palmitato, octil metoxicinamato, tocoferol, compuestos , de silicona (DC435) , y aceite mineral. Otro vehículo de entrega útil es .un material de tipo, de esponja comercializado como POLY-PORE® L200 el cual se reporta que se ha usado con silicona (DC435) , y aceite mineral. Otros sistemas de entrega conocidos incluyen ciclodextrinas y sus derivados, liposomas, esponjas poliméricas y almidón secado por rociado.
' Los aditivos presentes en las microcápsulas están aislados.1 del ambiente y de los otros agentes en la composición humectante .hasta que el paño limpiador es aplicado a la piel, después, en cuyo 'momento', .se rompen .vías microcápsulas y entregan su carga a la piel ú otras' ' superficies . · .. ' Agentes Antimicrcbiales y Preservativos .La composición humectante de la presente invención también puede contener preservativos y/o agentes antimicrobiales. Varios' preservativos y/o agentes antimicrobiales , tal como, Mackstat H 66 (disponible de Mclntyre Group, de Chicago IL) se han encontrado que dan excelentes resultados para evitár el crecimiento de bacterias y moho. Otros preservativos y agentes antimicrobiales adecuados incluyen, pero no se limitan a hidantoína inicial DMDM (por ejemplo, Glydant Plus™, de Lonza Inc, de Fair Lawn, New Jersey) yodopropinil 1 butilcarbamato, Kathon (Rohm and Has-s i ' Filadelfia, Pennsylvania)', metil araben', propilparabe'n, 2- bromb-2-nitropropano-l, 3-diol, ácido benzoico .cloruro de benzalconio y cloruro de bencetonio y similares. Deseablemente la composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso sobre una base activa de preservativos y/o de agentes antimicrobiáles basados sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, .lá composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 1 por ciento por 'peso de preservativos y/o de ' agentes anuimicrobiales . Aún más deseablemente ' la composición humectante contiene dé desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a desde alrededor de 0.5 por ciento por peso de ' . preservativos y/o de, agentes antimzÍcrobiaiés . ' " Agentes de Limpieza y Agentes Humedecedores Puede ser usada una variedad -de agentes .humedecedores y/o de agentes de limpieza en la composición humectante de la presente invención. Los agentes humedecedores adecuados y/o los agentes de limpieza incluyen, pero no se limitan a detergentes, y surfactantes no iónicos, anfotéricos catiónicos y aniónicos. Deseablemente, la composición humectante contiene menos de alrededor de 3 por ciento por peso de los agentes humedecedores y/o de agentes de limpieza basados sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, la composición humectante contiene de desde ' ¦ ¦ 1 '7? · alrededor de 0.01· por ' ciento:' ,por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de agentes humedecedores y/o de los agentes.de' limpieza. Aún más deseablemente la composición humectante contiene . de ^desde .alrededor , de 0.1 por ciento 'por peso a alrededor, de 0.5 por ¦ ciento, por peso de los agentes humedecedores -y/o de los agentes de limpieza. Los surfactantes catiónicos adecuados pueden incluir, pero no se limitan a los haluros de alquilo dé amonio cuaternario como cloruro de ' cetiltrimetilamonio y bromuro de 'cetiltrimetilamonio . 1 , Los sis/temas surfactantes a base de aminoácidos, tal como aquellos derivados de- ácido, L-glutámico ' ácidos amino y otros ácidos grasos naturales, ;ofrecen compatibilidad de pH con la piel humana ,.y buena 'fuerza' de 1 limpieza, mientras que., son ' relativamente seguros y proporcionan propiedades de tacto y de humedecimiento mejoradas en comparación a otros surfactantes aniónicos. Una función de los surfactantes es la de mejorar el humedecimiento del substrato seco con la composición humedecedora.' Otra función del surfactante puede ser para dispersar las suciedades del cuarto de baño cuando el paño limpiador humedecido previamente hace contacto con un área espaciada y para mejorar su absorción adentro del substrato. El surfactante puede además ayudar' en la remoción de maquillaje, i en la limpieza personal general, en la limpieza de superficies duras, en el control de olor y similares. Un ejemplo comercial de un surfactante de base de aminoácido es el acilglutamato, comercializado bajo el nombre Amis.oft de Aj inomoto' . Corporation ' · ¦ -i ·, · ' , ' ) de Tokyo Japón. . . ¦ ·¦ ' ' '·'.'' i · Los surfactantes no . 'iónicos adecuados incluyen, pero, no se limitan a los productos de condensación de óxido etileno con una base' de pólioxialquileno hidrofóbico (oleofilica) formado 'por la condensación de oxido de propileno con propilenglicol . La parte hidrpfób'ica de estos compuestos deseablemente tiene un peso molecular suficientemente alto como para hacerla insoluble en el agua .· La 'adición de las mitades de polioxietileno a esta parte hidrofóbica aumenta la solubilidad en agua 'de la molécula como un todo> y el carácter liquido del · · · . i producto es retenido aumenta la - solubilidad en agua de la ' .molécula como un todo' y el carácter liquido' 'del producto retenido hasta el , punto en el que el contenido de polioxietileno es del alrededor de 50% del peso total del producto de condensación. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen los surfactantes Pluronic comercialmente .disponibles (BASF Wyandotte Corp.), en especial aquellos en los cuales el polioxipropilen éter tiene un peso molecular de alrededor de 1.500-3.000 y el contenido de polioxietileno es de alrededor de 35-55% de la molécula por peso, por ejemplo, Pluronic L-62.
Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen, pero no se limitan a los productos de condensación de alcoholes de alquilo C12-C22 con 2-50 moles de óxido etileno por mol de ' ' ¡ 1 '' 72 ¦ alcohol. Los ejemplos de '.ios :' compuestos de ése tipo incluyen los productos de condensación de alcohol-es de alquilo ' secundarios C11-C15 con 3-50 moles de oxido etileno por mol de alcohol, ¦ los cuales están comercialmente disponibles como las series · P ly-Tergent SLF de 0,1in Chemicals o las series · TERGITOL® de 'ünion Carbide, por ejemplo TERGITOL® 25L-7, el cual es formada mediante la condensación de alrededor de 7 moles .de óxido etileno' con un alcanol C12-C15.
' Otros surfactantes' no iónicos, los cuales pueden ser empleados 'en la composición humectante de la presente invención, .incluyen los ésteres de, oxido etileno, de alquil fenoles, C6-C1'2- tal como, el ¦ (nonilfenoxi) polioxietilen éter.
Son particularmente , útiles, ,'· los 'esteres preparados por l'á ' " ·' .' '' '. . ·· ''¦ 1 V''." ¦ '. ¦ ' · , condensación de 8-12 moles de oxido etileno con nonilfenol, por ejemplo, la serie IGEPAL®C0 de (GAF Corp.).. Los agentes tensioactivos no iónicos adicionales incluyen, pero no se limitan a los, poliglicosidos de alquilo (APG) , derivados como un producto ¦ de condensación- de dextrosa (D-glucosa) y un alcohol -de cadena recta o ramificada. La parte de glicosido del surfactante proporciona un hidrófilo que tiene una densidad de hidroxilo alta, la cual mejora la solubilidad en agua. Adicionalmente, la estabilidad inherente del . enlace acetal del glicosido proporciona estabilidad química en los sistemas alcalinos. Además, a diferencia de los agentes tensioactivos no iónicos, los poliglicosidos de alquilo no tienen punto de turbidez, permitiendo a uno el formular con un hidrotropo, y ;' ? , 73"' '; estos son muy suaves,1 asi como que son surfactantes no iónicos • . i '. · ' . . · fácilmente biodegradables .' Esta' i'clase de surfactantes está disponible de Horizon Chemical bajo los nombres .de APG-300, APG-35'0, APG-500, y APG-500.
Las silicónas son' .otra' clase. de agentes humedecedores disponibles en ( forma pura, o como microemulsiones, macroemulsiones- _ y ' similares'. Un grupo surfactante de ejemplo es el de los copolimeros de silicona-glicol. Estos surfactantes son preparados mediante el agregar cadenas de poli (inferior) alquilejoxi a -los grupos hidroxilo libres de dimetil polisilbxanos v'-gue están disponibles de Dow Corning Corp. , como surfactantes Dow 'Corning 190 y 193 (nombre CTFA de la Asociación de Fragancias, Artículos' 'de Tocador y Cosméticos: copoliol dimeticona) . Estos surfactantes funcionan, con o sin cualesquier silicónas volátiles usadas como solventes, para controlar el espumado producido por los otros surfactantes y también para impartir un brillo a las superficies metálica, cerámica, y de vidrio.
Los surfactantes aniónicos también pueden ser usados en las composiciones humectantes de la presente invención. Los surfactantes aniónicos son útiles debido a su alta detergencia incluyen sales detergentes aniónicas teniendo sustituyentes de alquilo de 8 a 22 átomos de carbono tal como los jabones de metal alcalino de ácido graso superior solubles en agua, como por ejemplo miristato sódico y palmitato sódico.
Una clase preferida de' los s:u.rfactantes aniónicos abarca las sales detergentes de metal ' alcalinotérreo y de metal alcalino ' aniónicas sulfonatadas y sulfatadas solubles en agua, que contienen una mitad. de ( alquilo superior ' hidrofóbica (típicamente conteniendo ¦ de desde álrededor de 8 a 22 átomos de-carbono) tal como las sales de sulfonatos de arilo polinuclear o mono alquilo superior, teniendo desde alrededor de 1 alrededor de 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo con' los ejemplos disponibles como las series Bio-Soft, por ejemplo, Bio-Soft D-40 (de Stepan Chemical Co.) . t 1 ' i Otras clases útiles de surfacta tes aniónicos incluyen, pero - rio 'se limitan a las sales de metal alcalino de ácidos su^f.ó.nicp naftalé,n'q , ,'de' alquilo (sulfonatp 'sódico dé' metil naftaleno, Petro ??, de Petrochemical Corporation) ; los monoglicéridos de ácido graso superior sulfatado tal como la sal sódica del monoglicérido sulfatado de ácidos grasos de aceite de cocoa y la sal de potasio del monoglicérido sulfatado de ácidos grasos de cebo; las sales de metal alcalino de los alcoholes grasos sulfatados que contienen de desde alrededor de 10 a 18 átomos de carbono (por ejemplo sulfato lauril sódico y sulfato estéril sódico) ; los sulfonatos alfaolefinas C14-C16 sódicos tal como la serie Bio-Terge (De Stepan Chemical Co) ; las sales de metal alcalino de los alcoholes grasos etilenoxi sulfatados (los sulfatos de ¦ sodio o de amonio de los productos de condensación de alrededor de 3 moles de óxido etileno con un n-alcanol Ci2-Ci5 por ejemplo, los etoxisulfatos Neodol, de Shell Chemical C0. ) ;1 las sales de metal alcalino, de ésteres grasos . superiores , de ácido sul'fiónicos 'de alqüilol de peso molecular bajo, por ejemplo los ésteres de ácido graso de sal ) · de sódica de ácido isotiónico, .los sulfatos de etanolamida grasos; las amidas ¦ de ácido graso de ácidos sulfónicos de alquilo amino; por ejemplo amida de, ácido láuri.co de taurina; así como numerosos' otros agentes tensioactivos orgánicos aniónicos tales como el sulfonató ' de xilenó sódico,, el sulfonato naftaleno sódico, el súlfonato de tolueno sódico y mezclas de los mismos. ' ' Una clase ' útil ''adicional de ¦ surfactantes aniónicos incluye los ácidos · octanóicos-8- ( 4-n-alquilo-2~ ciclohexenilo, en donde el anillo dé ' ciclóh'exenilo está sustituido con un grupo de ácido carboxílico adicional. Estos compuestos o sus sales de potasio, están comercialmente disponibles de Westyaco Corporation como diácido 1550. o H-240. En general, estos agentes tensioactivos aniónicos pueden ser empleados en la forma de sus sales de metal alcalino, de sus de metal alcalino de sales de metal alcalinotérreo de amonio.
Macroemulsiones y Microemulsion de Partículas de Silicona La composición humedecedora puede comprender una microemulsion acuosa de partículas de' silicona. Por ejemplo,- la patente de los Estados Unidos de América 6,037,407 "Proceso Para la Preparación de Emulsiones Acuosas de Aceites de Silicona y/o Gomas y/o' Résinás"' otorgada el ' 14 de marzo del 2000, describe los organopolisiloxanos en una microemulsión acuosa. Deseablemente la composición humectante contiene menos de alrededor de 5 por ciento ,por peso de una microemulsión de partículas de silicona 'basadas, sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso a alrededor de 3 por. ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona. Aún más deseablemente la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso , a ' alrededor de 0.05 por · ciento por peso dé una microemulsión de partículas de silicona. . .p .. Las emulsiones ..de ' sq.li.cpna en general pueden, ser . ' ¦' ¦· ' ' .' '' . · " ! ¦ ''"'·' ¦ '. .'· ' ' , aplicadas en el paño limpiador humedecido previamente por cualquier método de recubrimiento conocido. Por ejemplo, el paño limpiador previamente humedecido puede ser humedecido con una composición acuosa que comprende un componente de base de silicona dispersable en agua o miscible en agua que es compatible con el compuesto insolubilizante en la composición humedecedora . Además, el paño limpiador puede comprender una tela no tejida' de fibras que tienen un aglutinante dispersable en agua, en donde el tejido es' humedecido con una loción que comprende un sulfosuccinato a base de silicona. El sulfosuccinato de base de silicona proporciona una limpieza suave y efectiva sin un alto nivel de surfactante. Adicionalmente, el sulfosuccinato a base de silicona proporcionan una función de solub.ilización, la cual evita .la precipitación de los componentes ' solubles en aceite, tal como los componentes de fragancia, los ¦ extractos de vitaminas, los extractos de plantas, y los aceites esenciales. ' ' · En una incorporación de la presente invención, la composición humectante comprende un sulfosuccinato de copoliol silicona, tal como el sulfosuccinato' de copoliol dimeticona disódico y el copoliol 'sulfosuccinato de dimeticona de amonio. Deseablemente la composición humectante comprende merlos de alrededor de 2 por ciento, por peso del sulfosuccinato de base 'de silicona, y más deseablemente de desde · alrededor de 0.05 por ciento a alrededor de 0;30' por ciento .por peso del sulfosuccinato a base' de silicona.. .
En otro ejemplo de un producto que comprende emulsiones de silicona, el polvo Dow Corning 9.506 puede también estar presente en la composición humectante. El polvo ,Dow Corning 9.506 se cree que comprende un polímero cruzado de dimeticona/vinil dimeticona y es un polvo esférico el cual se dice que es útil para controlar los aceites de la piel (vea "Perspectivas Químicas Nuevas", Jabón y Cosméticos, volumen 76 no. 3, marzo 2000, página 12) por tanto, un paño limpiador dispersable en agua, el cual entrega un polvo efectivo para controlar el aceite de la piel también está al alcance de la presente invención. Los principios para preparar las emulsiones . ' '· 73 · de silicona están descritos eri . WO97/10.110, publicada el 20 de marzo de 1997. ' .· ' , ' Emolientes t ¦ ' · ¦La composición humectante de la presente invención también contiene uno o más emolientes. Los emolientes adecuados, incluyen pero no se limitan a lanolina' PEG 75, metilgluceth 20 benzoato,' benzoato de alquilo C12-C15, alcohol cetil estearilo etoxilátado, productos comercializados como ,cer*a : Lambént ???ß-L, Lambent WD-F, Cetiol HE (de Henkel Corp.) 'Glucam P20 (Amerchol) , Polyox-WSR N-10 (de' Union Carbide). Polyox' WSR ' N-3..000 ¦ (Union Carbide), Luviquat (BASF), .
Finsolv- ipl. ,· (Finetex.; Corp..) , ' aceite de visón, 'alantoina', • ' ·' .'·' ¦"' ¦ ¦ ·' "¦ ' '· .· ' · " ,_ alcohol estearilico, Estol 1517 (Unichema) y Finsolv SLB 20l (Finetex Corp.).
.Un emoliente también puede ser aplicado a una · superficie del articulo antes o después de humedecerlo con la composición humectante. Tal emoliente puede ser insoluble en la composición humectante y ' puede ser inmóvil excepto cuando se expone a una 'fuerza. Por ejemplo, un emoliente de base de petrolato puede ser aplicado á una superficie en un patrón, i después de lo · cual la otra superficie es humedecida para saturar el paño limpiador. Tal producto puede proporcionar una superficie de limpieza y una superficie de tratamiento de la piel opuesto.
La composición emoliente . en' tal proohacto y otros productos de la presente invención -puede comprender, un plástico 1 ' ' o emoliente fluido tal como uno .o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) , aceite mineral y similares, grasas vegetales .y animales, (por ej emplo 'lanolina, fosfolípidos y sus derivados) y/o materiales de silicona tal como uno o más polímeros de polisiloxanos de alquiló ' sustituidos de alquilo, incluyendo los emolientes de polisiloxano descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,891,126 otorgada el '6 de abril de 1999 a Osborn, 11,1 y otros (cuyas descripción es incorporada aquí por referencia) . Opcionalmente, un surfactante hidrofílico puede ser< combinado con un emoliente plástico para mejorar el^ humedecimieñtó de 'la superficie recubierta. En algunas incorporaciones de la presente invención, se contempla que los emolientes de hidrocarburo líquidos y/o los polímeros de polisiloxano sustituidos de alquilo pueden ser mezclados o combinados con · uno o más emolientes de éster de ácido graso derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos.
En una incorporación de la presente invención, el material emoliente está en la forma de una mezcla emoliente. Deseablemente, la mezcla emoliente comprende una combinación de uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato), aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo lanolina, fosfolípidos y sus derivados), con un ' . ' · 80 ' material de silicona ' tal :'c,omo uno o más polímeros de polisiloxano sustituidos.' Más deseablemente, la mezcla emoliente comprende una combinación de hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) con- d^meticona o con dimeti'cona y otros polímeros, de polisiloxanos sustituidos de alquilo. En algunas incorporaciones de la presente invención, se contempla que las mezclas de emolientes de hidrocarburo líquido y/o de los polímeros de polisiloxáno . sustituidos pueden ser mezclados con' uno o más emolientes de éster ' de ácido graso derivados de ácidos' grasos o de alcoholes grásos. El cocoato gliceril PEG-7 disponible, de 'Standamul · HE (Henkel Corp. de Hobokeri, New Jersey) 'también puede ser considerado.
. ,-Los aceité,.?', , emoliéntes autoemuisificantes 'y ·' ' . . ·' '¦ 1 I . . , ¦ ¦ solubles en agua, los cuales son útiles en las presentes composiciones humectantes incluyen las lanolinas polioxialcoxilatadas y los alcoholes grasos polioxialcoxilatados , como se describió en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,690,821, otorgada el 1 de septiembre de 1987 a Smith y otros (cuya descripción es incorporada aquí por referencia en su totalidad) . Las cadenas de polioxialcoxi deseablemente comprenderán unidades de propilenoxi y de etilenoxi mezcladas. Los derivados de lanolina típicamente comprenderán alrededor de 20-70 de tales unidades de alcoxi inferior mientras que los alcoholes grasos C12-C20 serán derivados con alrededor de 8-15 de unidades de alquilo inferior. Uno de tal derivados de lanolina útil es ;' 81'" '/ · Lanexol AWS ( PPG-12-PEG-50 , de Croda, Inc., de New 'York NY) ..-Un I . poli-'(l'5r20)C2-C3-alcoxilato útil ' és , P.PG-'5-Ceteth'-20 , conocido como' Procetyl AWS' (Croda Inc.). ¦> , De acuerdo a una incorporación de la presente invención,, el material emoliente reduce los atributos de tacto indeseables, si hay 'alguno, de la', composición humectante. Por ejemplo, los materiales emolientes, 'incluyendo, la dimeticona, pueden reducir el nivel de pegajosidad que puede ser causado por' el aglutinante sensible al ióri ú otros componentes en la composición humectante, sirviendo . por tanto como 'un desglutinizante .
'. ' Deseableménte, . la composición humectante contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de emolientes basados sobre el peso total de la composición humectante. Más •específicamente, la composición humectante puede comprender menos de alrededor de 5 por ciento por peso de emoliente, y más específicamente menos de alrededor de 2% de emoliente. Más deseablemente, la composición humectante puede contener de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 8 por ciento por peso de emolientes. Aún más deseablemente, la composición humectante puede contener de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso a alrededor de 2 por ciento por peso de emolientes.
En una incorporación la composición humectante y/o los paños limpiadores prehumedecidos de la presente invención comprenden una emulsión de aceite-en-agua que comprende una fase, de aceite que contiene por lo menos un aceite ¦ emoliente y por' lo menos un estabilizador de cera emoliente dispersado en una fase acuosa que comprende por lo menos un emoliente de alcohol polihidrico y por lo menos un detergente soluble en agua orgánico, como se describió en la' patente de los Estados Unidos de 'América No. 4,559,157 otorgada el 17 'de diciembre de 1985 a Sm'ith y otros, cuya totalidad se incorporé aquí por referencia. .
Modificadores De Sensación De Superficie · Los modificadores de sensación de superficie son usados para mejorar la . sensación . de tacto, (por ejemplo lubricidad) de la piel durante el uso del producto. Los modificadores . de sensación de superficie adecuados incluyen, pero no se · limitan, a los - desaglutinantes comerciales; y suavizadores, tal como los suavizadores usados en el arte de la fabricación de tisú' incluyendo compuestos de amonio cuaternario con grupos laterales de ácido graso, siliconas, ceras, y similares. Los compuestos de amonio cuaternario de ejemplo con utilidad como suavizadores están descritos en las patentes de los Estados Unidos de América No. 3,554,862 otorgada a Hervey y otros el 12 de enero de 1971; la patente de los Estados Unidos de América No. 4,144,122 otorgada a Emanuelsson y otros 'el 13 de marzo de 1979, patente de los Estados, Unidos de América 'No. 5, 57.3, 637, 'otorgada a- Ampulski y otros el 12 de noviembre de 1996; ' y la patente de. los Estados Unidos' de América No. 4,476,323 otorgada a Hellsten y otros el 9 de octubre de 1984, todas las cuales son incorporadas aqui por referencia en su totalidad. Deseablemente, ,1a composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de modificadores de sensación de ¦; superficie basadas sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, la composición humectante contiene desde alrededor de 0.01 por ciénto por peso a alrededor de , 1 por . ciento por peso ' de modificadores de sensación | 'de superficie.- Aún más deseablemente, la composición humectante contiene de desde ' , alrededor de 0.01 por^ ciento por peso a alrededor' de 0.05 por ciento por peso de modificadores de la sensación de superficie.
¦Fragancias Una variedad de fragancias pueden ser usadas en la composición humectante de la presente invención. Deseablemente, la composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de fragancias basado sobre el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 1 por ciento por peso de fragancias. Aún más deseablemente la composición humectante • ' · 8'4 contiene dé desde alrededor :' , de 0.01 por 'ciento por peso alrededor de 0.05 por ciento por peso de fragancias.
Solubi'lizadores De Fragancia f · , · , ' ¦Además, puede ser usada una variedad de solubilizadores de fragancia en la composición humectante de la presente invención. Los solubilizadores de fragancia adecuados' incluyen-, pero no se limitan a polisorbato 20 propilenglicol, etanol, isopropanol, dietil'ehglicol, mono etil éter, dipropilénglicol, dietil ftalato, ¦ trietil citrato, Ame'roxol, OE-2 l&e .Amerchol Corp.) Brij ,78 y Brij ' 98 (de ICI Surfactants') , ' -Arlasolve.. '200 (ipi .'.Surfactants ) , Calfax 16L-35 (Pilot Chemical, Co.), ¦ qapmúl · PpE-S. (Abitec Corp.1) Finsolv ' SÜBSTANTIAL (de Finetex) , y similares. Deseablemente la composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de estabilizadores de fragancia basados sobre el peso total, de la composición humectante. Más deseablemente la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 1 por ciento por peso de los solubilizadores de fragancia. Aún más deseablemente la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor dé 0.05 por ciento por peso de solubilizadores de fragancia.
Opacificadores ' Los opacificadores adecuados se incluyen, pero no se limitan a dióxido de titanio u. otros minerales o pigmentos, y opacificadores sintéticos tal como partículas REACTOPAQUE® (disponible de Sequa Chemicals Inc .' , . Chester Carolina del Sur). Deseablemente, la composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de' opacificadores con base en el peso total de la composición humectante. Más deseablemente, la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento por, peso a. alrededor de 1 por ciento por peso de opacificadores. ¦ Aún- más deseablemente, la composición humectante contiene de' desde alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de ....05 por 'ciento' por peso de opacificadores.
Agentes De Control De pH Los agentes de control de pH adecuados para usarse en la composición humectante de la presente invención incluyen, pero no se limitan a ácido málico, 'ácido cítrico, ácido hidroclórico, ácido acético, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, y similares. Un rango de pH apropiado minimiza la cantidad* de irritación de la piel que resulta de la composición humectante sobre la piel. Deseablemente el rango de pH de la composición humedecedora es desde de alrededor de 3.5 a alrededor de 6.5. Más deseablemente, el rango de pH de la ' · . '''¦ 86 · ' ' composición' humectante 'es', désele · 'alrededor de '4 a,' alrededor de 6. Deseablemente el pH .-global del producto de paño limpiador' húmedo, por ejemplo _ el producto de paño limpiador húmedo completo, incluyendo, la parte ( de tela y la parte 'de solución humedecedpra es de alrededor de 4.5 a 5.5; preferiblemente 5.0.· Deseablemente, la composición humectante contiene menos de alrededor de 2 por ciento, por peso de un ajustador de pH basado sobre . el peso total' de la composición humectante. Más' deseablemente la composición humectante contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento 'por peso a alrededor de 1 por ciénto por peso' de un ajustador de pH. Aún más deseablemente la composición, humectante contiene desde alrededor de 0.01 por ciento ' por peso ' a · alrededor de, 0..?5 por ciento por peso de un ajustador, de .pH., . · '', Aún cuando . una variedad de . composiciones humectantes, formadas de uno o más de los componentes anteriormente, descritos, pueden ser usada con los paños limpiadores de la presente invención, en una incorporación de la composición humectante contiene los siguientes componentes, dados en por ciento por peso de la composición humectante, como se muestra en la tabla 1 dada abajo. ' , , 87" ' Tabla 1. Componentes de Composición Humedecedora En otra incorporación de la presente invención, la . composición 'humedecedora comprende los siguientes componentes, dados en por ciento.'' por peso de la composición humedecedora como se mostró en la tabla, 2 dada abajó.
Tabla 2. Componentes de Composición Humectante En otra · incorporación de la presente invención, la composición humectante comprende los siguientes componentes dados 'en. por ciento, por peso de la composición humectante como se mostró, en la tabla 3 dada abajo.
Tabla 3. Una Composición Humedecedora de Ejemplo Deberá notarse que las composiciones humedecedoras antes descritas de la presente invención pueden ser usadas con una cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles que pueden ser activadas descritas anteriormente de la presente invención. Además, las composiciones humectantes antes descritas- de la presente invención pueden ser usadas con cualquier ' otra composición aglutinante, incluyendo las composiciones aglutinantes convencionales o con cualquier substrato absorbente ? fibroso conocido, ya sea d'ispersable- o no. ¦ ¦ ¦' '·'.'' t . · _ · Propiedades de Resistencia En una incorporación 'de la presente invención los paños limpiadores húmedos son producidos usando la composición humectante descrita anteriormente · en ' la tabla 2 'y un material fibroso colocado por aire que comprende alrededor del 75 por ciento por peso de las fibras kraft blanqueadas y 25 por ciento por peso de una cualquiera de las composiciones aglutinantes ' de ión especifico descritas anteriormente de la presente invención, en donde los porcentajes' por peso están basados ' , sobre' el peso total ,de 'la tela no .tejida seca. 'La cantidad de composición humedecedora agregada a la tela no tejida, con respecto al peso de la tela no tejida seca en estas incorporaciones, es deseablemente de alrededor de .180 por ciento a alrededor de 240 por " ciento por peso. En una .incorporación adicional de la presente invención los paños limpiadores húmedos son producidos usando la composición humectante descrita anteriormente en la tabla 1' y un material fibroso colocado por aire que comprende 80 por ciento por peso de fibras de madera suave y 20 por ciento por peso de un aglutinante sensible al ión de la . presente invención. La cantidad de composición humectante agregada a la tela no tejida con respecto al peso de la tela no tejida seca en estas incorporaciones, es deseablemente de alrededor de 180 por . ' '· 90 · ciento a alrededor de '240 :' or ciento por peso. En una incorporación adicional- dé la presente invención, los paños limpiadores húmedos _ son producidos usando la composición humedecedora ^ arriba descrita, en la tabla 1 y un material fibroso colocado por aire que comprende 90 por ciento de fibras de madera suave y 10 por ciento por peso de un aglutinante sensible al. ión de, la presente invención. La cantidad de composición agregada a la tela no tejida, con respecte- al peso de la tela no tejida seca en estas incorporaciones, es deseablemente de alrededor de 180 por ciento a.1 alrededor de, 240 por ciento por peso.
Deseablemente, los .paños limpiadores húmedos de la presente .invencióni poseé.n /una .r'esi.stencia tensión1 en húmedo de por lo menos de 'alrededor de ¦ 100 g/pulgada, cuando se empapan con 10% a 400%. por peso, de solución de paños limpiadores húmedos que contienen más de 0.5% por peso de una concentración . de ión monovalente y/o divalente tal como NaCl, ZnCl2, y/o CaCl2 o mezclas de los mismos y una resistencia a la tensión de menos de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua suave ó en agua dura conteniendo hasta 200 partes . por millón de concentración de Ca2+ y/o g2+ por 24 horas o menos, preferiblemente después de alrededor de 1 hora. Para los substratos de hoja de manos, se ha reportado la resistencia a la tensión en úmedo de marco transversal (CDWT) . La resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina (MDWT) se ha 'reportado para substratos hechos sobre ,-un ¦ . ' '. · ' . . ' ¦ formador continuo. . ·' ' ' , ' _ · I I Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente' invención poseen una resistencia a 'la tensión . en uso de por lo menos de 300 gramos por pulgada cuando se empapan con 10 por ciento a 400 por ciento por peso de solución de paños limpiadores húmedos que contienen más de ' 0.5% por peso de sales monovalentes y/o divalentes, tal como NaCl, ZnCl2 y/o CaCl2 o meáclas de las mismas .y una resistencia a la tensión de menos de 75 gramos por pulgada ' después ''de haberse empapado en agua suave o en agua cura conteniendo hasta alrededor -de 200 partes po 'millón de una concentración de Ca2+ y/o'Mg2+, p'or 24 horas o menos, preferiblemente después de alrededor de 1 hora.
Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención poseen una resistencia a la tensión en uso de <300 gramos por pulgada cuando se empapan con 10% a 400% por peso de solución de paños limpiadores húmedos que contienen más de 0.5% por peso de sales monovalentes y/o divalentes, tal como NaCl, ZnCl2, yJo CaCl2 y mezclas de los mismas, y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos /pulgada después de haberse empapado en agua suave o en agua dura conteniendo hasta 200 partes por millón de concentración de Ca2+ y/o Mg2+, por 24 horas o menos, preferiblemente después de alrededor de 1 hora.
Los productos con los pesos base altos o los paños 1 limpiadores húmedos · desechables con descarga de agua pueden 1 tener una resistencia, a la tensión en húmedo relativamente ¦ superior. Por ejemplo, los productos tales como las toallas humedecidas previamente o los paños limpiadores de superficie dura pueden tener pesos base de alrededor de 70' gramos por metro cuadrado, tal ' como de desde 80 gramos por metro cuadrado a 150 gramos por' metro cuadrado. Tales productos pueden tener 'valor,es de tensión en húmedo de armazón transversal. CDWT de 500 gramos por µlgada o mayores, y después valores, de empapado de alrededor de 150 gramos por pulgada, o menos, más. . específicameh¡tfe , .'de' alrededor de 1Ó0 gramos, por " ·' .·. ' ·' " ' ' '¦' '·' ¦ · .'¦ ' ¦ · ,_ pulgada o menos y más específicamente de alrededor de 50 gramos por pulgada o menos . .
Método Para Hacer Paños Limpiadores Húmedos Los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención pueden hacerse en varias maneras. En una incorporación, ' la composición de polímero con capacidad para respirar es aplicada a un substrato fibroso .corno parte de una suspención o solución acuosa, en donde el secado subsecuente es necesario para remover el agua y promover el aglutinamiento de las fibras. En particular, durante el secado, el aglutinante emigra a los puntos de cruce de las fibras y se activa como un aglutinante en esas 1 regiones, proporcionando por tanto una ¦ . ¦ .1 ·, · ' . . ' · resistencia aceptable al ' substrato. , Por' ejemplo,, -pueden ser aplicados los siguientes pasos: 1 . 1. Proporcionar un substrato absorbente que no está altamente unido (por ejemplo,' colocado por .aire no unido, un tejido de tisú, uri tejido cardado, una pulpa de borra, etc.) 2. Aplicar una composición de polímero que puede ser' activada al substrato, típicamente la forma de un líquido, suspensión o espuma. , . . 3. Secar el substrato para promover la unión del substrato. El substrato puede ser secado de manera que el substrato pico no exceda de alrededor de 100 °C a 220 °C.
. Aplicar una composición humectante al substrato. 5. Colocar el substrato humedecido en una forma de rollo o en una pila y empacar el producto.
La aplicación de la composición de polímero que puede activarse al substrato puede hacerse por medio de rociado; mediante inmersión en un baño; mediante el recubrimiento con cortina; mediante el recubrimiento y dosificación con una varilla de alambre enrollado; mediante el • 1 '· 94 ¦ paso del substrato a través de 'un punto de presión inundado; mediante el contacto con un rodillo humedecido y pre-dosificado recubierto con la solución aglutinante; mediante el prensado del substrato en contra de -un, portador deformable que contiene la composición de polímero que puede ser activada tal como una esponja o fieltro para efectuar la transferencia adentro del substrato; mediante impresión tal . como grabado, chorro de tinta o impresión flexográfic'a; y cualquier otros medios conocidos en' el arte.'- 1 , En el ,uso · de espumas para aplicar un polímero aglutinante, o co-aglutinante, la mezcla es frotada, típicamente con un', agente ·¦ espumante, y s.e rocía uniformemente sobre el substrato, f después de, . le' , dual el.vacío es aplicado para jalar " ·' '' .' .' ·', . ¦' ''· ! ¦ ? ' '.'· . . ¦ , la espuma a través' del substrato. Cualquier método dé aplicación de espuma conocido puede ser usado, incluyendo aquel de la patente de los Estados Unidos de América No. 4,018,647 "Proceso para, la impregnación de un tejido de fibra húmedo con un aglutinante de látex espumado y sensible al calor", otorgada el 19 de abril de 1977 a Wietsma, cuya totalidad se incorpora aquí por referencia, Wietsma describe un método en el que un látex espumado' es sensibilizado al calor por la adición de un sensibilizador al calor tal como unos compuestos de siloxano funcionales incluyendo los copolímeros de bloque de oxialquileno siloxano y organopolisiloxano . Los ejemplos específicos de los sensibilizadores al calor aplicables y de su uso para la sensibilización al calor de los látex están descritos en las patentes de los Estados Unidos de 'América Nos-. 3,25-5,140; 3,255,141; 3> 483, 240 y '- 3,,484, 394, todas ¦ las 'cuales son ' incorporadas · aqui por referencia. El uso de un sensibilizador al calor se dice que resulta en un producto que tiene un tacto de tipo textil muy suave en comparación a los métodos anteriores de aplicar aglutinantes de látex espumados.
La cantidad de sensibilizador al .calor que va a ser agregada dependerá, entre otros, del tipo de látex usado, de la temperatura de coagulación deseáda, de la velocidad de la máquina, y de las temperaturas en, la sección de secado de ' la máquina,- y generalmente estará en'- el rango de desde alrededor de 0.05 a alrededor de 3 por ciento por1 peso, calculado como la materia seca sobre el- peso seco del látex;' pero también pueden usarse cantidades mayores o más pequeñas. El sensibilizador al calor puede ser agregado en tal cantidad que el látex se coagulará muy abajo, del punto de hervido del agua, por ejemplo una temperatura en el rango de ' 35°C a 95°C, -o de desde alrededor de 35°C a 65°C.
Sin estar deseando estar unido por ' una teoría, se cree que un paso de secado después de la aplicación de la solución aglutinante que puede ser activada y antes de la aplicación de la composición humedecedora se mejora la unión de un substrato fibroso mediante el impulsar el aglutinante a los puntos de cruce de fibra, al ser expulsada la humedad, promoviendo por tanto el uso eficiente del aglutinante. Sin ¦ ' ·96 ' ' embargo, en un método áÍter'no el paso dé secado listado anteriormente es brincado/ y la composición de polímero ,que ' puede ser activada es aplicada al substrato después mediante la aplicación de la . composición humectante sin ' un secado intermedio significante.1 En una versión de este método, la-composición de polímero que puede activarse selectivamente se adhiere a las fibras, permitiendo que el exceso de agua sea removido en un paso 'de , prensado opcional sin una pérdida' significante del aglutinante del ' substrato. En otra versión, no ocurre' una remoción significativa del agua antes de la aplicación de ía composición humedecedora. En aún otro método alterno,' la composición de polímero que. puede activarse y la composición humedecedora son ,¦ aplicadas simultáneamente, en forma opcional ..con una dición #i Obsecuente de sal u otros' compuestos insolubilizantes para hacer además al aglutinante insoluble.
.La presente invención está además ilustrada por los siguientes ejemplos los cuales no deben ser considerados de ninguna manera como que imponen limitaciones del alcance de la misma. Por el contrarió, se entiende claramente que debe acudirse a varias otras incorporaciones, modificaciones y equivalentes de la misma los cuales, después de la lectura de la descripción dada aquí, pueden sugerirse así mismos aquellos expertos en el arte sin departir del espíritu de la presente invención y/o del alcance de las reivindicaciones anexas.
Como se1 usó aquí el. "grosor", es medido con -un disco de plástico acrílico de 3 'pulgadas' conectado ¦ al huso de un indicador digimático itutoyo ¦ (de itutoyo Corporation de 31-19 ' Shiba 5-chome, Minato-ku, Tokyo 1 8, Japón) y el cual entrega una carga neta de 0.05 libras/pulgada cuadrada a la superficie que está siendo medida'. , El indicador Digimatic de Mitutoyo es puesto én cero cuando el disco descansa sobre la superficie plana. Cuando se coloca' debajo de 'un disco, una muestra teniendo un tamaño de por ' lo menos tan grande como el del disco acrílico, puede obtenerse una lectura del grosor del lector digital del indicador. Los substratos dispersables 'en agua de^ la presente invénción oúeden tener cualquier grosor adecuado, tal como de desde alrededor 'de 0.1 mm a 5 MI. Para , los ' años limpiadores' húmedos, los, grosores pueden estar en el rango de 0.2 mm a alrededor de 1 mm, más específicamente de desde alrededor de 0.3 mm a alrededor de 0.8 mm. Los grosores pueden ser controlados por ejemplo por la aplicación de los rodillos de compactación durante o después de la formación del .tejido, mediante el prensado después de que se ha aplicado la composición humedecedora o aglutinante, o mediante el controlar la tensión del enrollado cuando se forma un buen' rollo.
El uso del paño limpiador húmedo de placa para medir el espesor da un grosor promedio al nivel macroscópico. Los grosores locales pueden variar, especialmente si el producto se ha grabado o se le ha dado de otra manera una textura tridimensional • ; ' ' 98 ' . EJEMPLO 1 , Síntesis ¦ de Polímero Catión-ico ¦ , , ' •Los polímeros de acrilato catiónicos fueron sintetizados en metanol, etanol, o una mezcla de 75/25 acetona/agua a 30%-40% 'de sólidos de monómero total. El Vazo-52' (DuPont)'. fue utilizado como un iniciador de radical libre. Un procedimiento de laboratorio está descrito abajo. » ' ' ' - . · i ' . La acetona (VWR,- de Westchester PA) 399 g' y agua deionizada \ (Di)-/ 125' gramos fueron cargados en una botella de fondo redondo de cuatro ; ,Cuellos .,de .3 litros. La botella, fué' enfriada en un baño de hielo y se burbujeó con nitrógeno para eliminar el oxígeno. La botella de reacción fue calentada de flujo (aproximadamente á 60 °C) antes de agregar los suministros de monómero y , se mantuvo bajo un nitrógeno durante la reacción. 39.6 gramos- de ADAMQUAT MC-80 (de Atofina Chemicals, Filadelfia, Pennsylvania) , fueron diluidos con 42.0 gramos de agua deionizada y se burbujearon con nitrógeno al alimentarse adentro de la botella de reacción. El metil acrilato (Atofina Chemicals, de Filadelfia, Pennsylvania), 2.67.7 gramos y el Vazo-52, 0.6 gramos fueron disueltos en 126.1 gramos de acetona. Esta solución fue enfriada en un baño de hielo y se burbujeó con nitrógeno al ser alimentada dentro de la botella de reacción. Las soluciones de monómero fueron alimentadas ,' 99' " . adentro de la botella de reacción .durante un período de cuatro horas usando las bombas de 'dosificación mecánica y se mantuvieron a reflujo por dos horas adicionales. La. acetona fue I removida por destilación sobre un .período de aproximadamente de 5 horas, agregando agua deionizada al ser removida la acetona. Una solución acuosa con aproximadamente 0.2.% de acetona residual a alrededor ' de 23% de sólidos fue obtenida.
·. EJEMPLO 2 Síntesis de Polímero ' ' Los polímeros fuero 'sintetizados por reacciones de carga o semi-carga como se describió previamente en el ' . ej jgmpio 1. , · _ . , Preparación de Muestras .
Fueron usados dos materiales de hoja de base .diferentes para evaluar el desempeño del aglutinante: tisú secado a través de aire no crepado y no tejido colocado por aire térmicamente unido.
Tisú secado a través de aire no crepado Un substrato de tisú secado a través de aire no crepado con un peso base de aproximadamente 33 gramos por metro cuadrado fue usada para evaluar las muestras de aglutinante a 15%-30% de agregado. La' ho'.ja efe, base de secado' a t,ravés de aire y crepado no tuvo una resistencia en húmedo residual en agua. Una cantidad uniforme consistente de cada aglutinante fue aplicada . al ( substrato a · t¡ra és de una unidad de aire presurizada. Esta unidad de rociado de hoja de manos está ¦ diseñada para, parecerse muy cercanamente a la operación de la hoja de máquina de colocación, por aire comercial usando aglutinante de emulsión' o líquidos, pero sobre una escala mucho' más pequeña. El equipo está encerrado en una caja de un armazón pequeño, la cual puede ser colocada bajo una cubierta de laboratorio. La' unidad tiene un soporte de muestra estacionario (10 pulgadas por 13 pulgadas)- en el centro de la unidad y un cabecero dé rociado móvil directamente sobre el" soporte de muestra. Ufna.caja de _ vacíLó, éstá .instalada bajo la 'sección dé' soporte de muestra para ayudar a jalar aglutinante adentro del tejido dentro del peso de aplicación. La hoj.a de manos es colocada sobre la caja de vacío y la cabeza de rociado es movida a través del substrato al ser rociado el aglutinante en un patrón de -forma de V plano.' El aglutinante está contenido en un recipiente de almacenamiento presurizado localizado afuera del gabinete de rociado y' se entrega a las boquillas de rociado a través de los tubo flexibles de alta presión. El cabecero de rociado con su conjunto de boquilla de .rociado (Spraying Systems Company) es movido sobre la muestra por medio de un conjunto de deslizador impulsado por banda, proporcionando la velocidad y uniformidad de aplicación deseada. El cabecero de rociado puede ser operado a velocidades cerca de 180 pies por ???' minuto y la prisión de atomización . de rociado puede. ponerse tan alta- como de 200 libras' por pulgada , cuadrada sobre- la presión atmosférica. La muestra fue removida manualmente y secada en un secador a través de aire modelo LTV Werner Mathis, Through-Air Dryer (TAD) a las temperaturas indicadas por lüs tiempos indicados. El peso base final de las muestras c.on aglutinante fue de aproximadamente de 39-40 gramos por metro cuadrado.
No tejido colocado por aire unido Térmicamente ' ' Un substrato de prueba- no -tejido colocado por aire unido térmicamente y débil ('TBAL) fue fabricado de punta de madera eyerhauser NF405 y de · fibras aglutinantes KoSA T-' ,255. La fibra aglutinante tuvo u núcleo' de póliéster y una vaina de polietileno , que se derritió a aproximadamente 130 °C. El tejido colocado por aire fue formado usando aproximadamente 4% de fibra aglutinante y se unió térmicamente arriba de la temperatura de derretido de la vaina. La hoja de base TBAL tuvo ,un peso base promedio de 51 gramos por metro cuadrado y un calibre promedio de 1.0 mm. El substrato TBAL tuvo una resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal residual de aproximadamente de 30 gramos por pulgada en agua. Los métodos de aplicación y secado están descritos para las muestras de secado a través de aire y no crepado. El peso base final de las muestras con aglutinante fue de aproximadamente 63-64 gramos por metro cuadrado.
Prueba de Tensión · ' · :'. ' - ' Un probador de tensión SinTech 1/D con un softwa're ¦ de la versión 3.03 Testworks fue utilizado para toda la prueba de la muestra.' Una celda' de carga de 100 Newtons con ¦ agarraderas neumáticas fue utilizada. Una longitud de medidor de 2 pulgadas y una velocidad de cruceta de 12 pulgadas por minuto fueron empleados.. Los valores de carga máxima (en' gramos/pulgada) de los duplicados de muestra fueron registrados promediados y reportados como una resistencia a la tensión en húmedo eh ,1a tensión, de la máquina (MDWT) o una resistencia a la tensión en .húmedo de marco transversal (CDWT) " dependiendo de cómo sé, hizo la. medición.. · ; ..'.'· ' . ·.',¦¦;¦ /. ¦¦-·.1 ¦ ¦ .y-.-. '. ;· ·" ¦ , ¦ La resistencia ¦ en uso de cada muestra fue simulada por ya sea 1) empapar la muestra de .tensión en una solución de sal de un tipo de sal deseado y una concentración o una sal que .contiene solución humedecedora formulada o 2) aplicar una de las soluciones ¦ arriba mencionadas a un agregado físico (típicamente 200%-300%) las muestras se dejaron equilibrar por varias horas antes de medir la resistencia a la tensión. La resistencia a la disposición o dispersabilidad fue evaluada mediante el medir las muestras tratadas como "en uso" adentro de un exceso (típicamente 800 mL) de agua deionizada o de agua dura de un nivel de dureza especificado (como ión de metal) y dejándolas empapar por la cantidad indicada de tiempo antes de que fuera medida la resistencia a la tensión.
Propiedades de Activación:-' Secadó ¿' través de aire y no crepado ¦ y TBA'L · ¦ .
Las tablas 4 a 16 abajo muestran el desempeño de una variedad de aglutinantes catiónicos · sobre .hojas de base secadas a través de 'aire y no crepadas y TBAL. Los números de entrada en las tablas que se ·; refieren a .un aglutinante ' particular con la aplicación qué denota el sufijo a/b del aglutinante sobre una hoja de base' TBAL (a) o secada a través de 'aire y no crepada (b) . , Las tablas 4 y 5 demuestran las · propiedades de " tensión activables de los aglutinantes catiónicos hechos bajo las condiciones de polimerización de carga y basadas sobre 5-10 mol por ciento del monómero catiónico MADQUAT con el monómero predominante en la composición de polímero siendo ya sea metil acrilato o etil acrilato (6b).' Un aglutinante catiónico ,activable compuesto de un acrilato catiónico u otro compuesto de vinilo catiónico y alquil acrilato, metacrilatos con las cadenas laterales conteniendo cuatro o más carbonos (la) y los cuales activan efectivamente el ZnCl2 pero no en NaCl, se muestran para comparación. En comparación con la sobre la hoja de base TBAL, todos los aglutinantes en la tabla muestran una mayor resistencia a la tensión en húmedo de marco transversal en uso en 4% de NaCl, variando de desde 160 a 290 gramos/pulgada, con una caída disparada en la resistencia de la tensión en húmedo .de marcó transversal después del empapado en 200 partes por millón de agua _ dura después de una hora. Estos' resultados tienen eco, en la tabla 5 para la aplicación de los aglutinantes sobre el secado a través de aire no cr'epado con la resistencia a la tensión' en húmedo' de marco transversal en uso · variando desdé 100 a 351 gramos/pulgada para 4% de NaCl con una pérdida de tensión con la. transferencia a 200 partes por millón de agua dura. Estos aglutinantes también muestran propiedades' de tensión útiles cuando se moján en soluciones que contienen sales 'distintas a NaCl, tal como' ZnCl2, CaCl2, y MgCl2. i ' Tabla 4 ' Entra Código Composición Comentarios. Hoja de Aglutinant Solución -da ' t. Aglutinante ' basé e en hoja humedece solución después de humedeced hora de, , (mol-.%) (% por dora ora tg/ empapado peso) pulgadas) v 1· , sOlución de agua dura de' pfm ' pulgada) Ia 8394-064 20% MADQUAT, carga en TBAL 25 4%NaCl 41±33 80% metanol horas horas butilacrilato de tensión 2a 8312-3 5% MADQUAT, TBAL 20 4%NaCl 160±7 48±9 95% metil de carga acrilato sólidos en metanol, 4%ZnCl2 451+50 88+21 3a 8312-14 5% MftDQUAT, 5% TBAL 22 4%NaCl 290±65 2 ' etilhexil de carga 31±59 acrilato', 90% sólidos en motil acrilato metanol, 4%NaCl 278+32 176+5 4a 8312-15 4% MADQUAT, TBKL 22 4%NaCl 265±16 136±24 96% metil de 'carga acrilato sólidos metanol, 5a 8312-16 5% MADQUAT, TBAL 23 10% de carga 4%ZnCl2 380+21 132±26 butilacrilato sólidos 80% metil metanol, acrilato Tabla 5 Las tablas 6 y 7 muestran ejemplos de aglutinantes sintetizados a través de métodos de adición de monómeros de serai-carga los cuales son preferibles para la práctica industrial a gran escala. Los aglutinantes de la tabla 6 proporcionan una resistencia a la tensión en húmedo de marco transversal en 4% de NaCl sobre la hoja de base TBAL variando de desde 137 a 336 gramos'./pul:'gada, todo con úna decadencia de tensión apreciable sobre .1 a 16 horas de periodo de tiem o' después de la transferencia a 200 partes por millón de agua dura. 1 Resultados . similares ( fueron observados' para los aglutinantes en hojas de base de 'secado a través de aire no- crepado de la 'tabla 7.
Tabla 6 Las tablas 8 y 9 demuestran la influencia del contraion de monomero catiónico. Las entradas lla/llb demuestran las propiedades de activación para el aglutinante basado sobre el monomero ADAMQUAT catiónico con un contraion de cloruro mientras que las entradas 12a/12b demuestran las propiedades de activación para el mismo polímero, excepto con el contraion de sulfato de metilo. Como se mostró en ambas tablas, los aglutinantes que contienen ión de cloruro funcionan mejor que' los materiales de' , metil sulfato^ Aún cuando el contraión de metil sulfato no fue tan efectivo como el cloruro, las propiedades de resistencia útiles y activables aún fueron obtenidas con el sulfato de metilo, particularmenté en la hoja de base1 secada a través de aire y no crepada.
Tabla 8 Las tablas 10' y 11 demuestran la influencia de cambiar en nivel de iniciador de polimerización en la síntesis 105' de una composición 1 aglutinante . de 5% de ADAMQUAT/95% .-de metilácrilato . Para condiciones de^'-po^imerización ' similares, la disminución del nivel de iniciador típicamente resulta en un peso molecular superior. Las entradas · 13a/13b, 14a/14b, y 15a/.15b muestran un aumento en los valores de resistencia a la tensión en húmero de marco transversal en uso con un nivel de iniciador disminuido ' sugiriendo que el peso molecular aumentado es favorable para una resistencia en' uso superior. Para, las mismas muestras, un aumento paralelo en la resistencia a la tensión residual fue observado después de un empapado de 1 hora en' agua dura de 200 partes por millón. Sin embargo, 'la resistencia residual en cinética) 'en origen como se mostró en las entradas 13b/14b y 15á/15b en donde ' después de 24 horas los valores de resistenciá a _ la tensión ' en húnie'do de marco transversal cayeron esencialmente.
Tabla 10 Entra CódiComposición Comentarios Hoja AglutiSolución CDWT en CDHT -da go Aglutinante (mol de nante en humede- ' solución después de humedecedor 1 hora de %) base hoja (% cedora a empapado por (g/pulgada) en peso) solución de agua dura de 200 ppm (g/pulgada ) 13a 5% ADAMQUAT, Condiciones TBAL 25 4%NaCl 278+25 47+1 95% metil de Semicarga acrilato 30% de sólidos en acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro , 2h retención 14a 5% ADAMQÜAT, Condiciones TBAL 25 4%NaCl 298±23 103±29 95% metil de Semicarga acrilato 30% de sólidos en acetona/agua 0.147% de no · Tabla 11 La tabla 12 muestra la influencia de aumentar los sólidos de monómero en la síntesis de una composición ;" f . ni aglutinante de 5% de 'ADAMQUAT/ 5% .de metil acrilato a un nivel de -iniciador fijo. Los-' sólidos'' de itonómero' incrementado típicamente resultan en mejorar la conversión de monómero así 1 como un peso molecular de polímero. -mejorado . Las entradas 16a y 17a demuestran resistencias en uso superiores sobre 13a por ca. 100 g/pulgada con una resistencia a la -tensión en húmedo de marco transversal résidual ligeramente superior en agua dura después de 1 hora. Sin embargo, estás' resistencias residuales caen significativamente después de 24 horas de exposición al agua dura.
Tabla I 12· EntraCódiComposición Comentarios Hoja AglutiSolución CDWT en CDWT da go Aglutinante de nante en humede^- solución después de humedecedor 1 hora de (mol %) base hoja (% cedora a empapado por (g/pulgada) en peso) solución de agua dura de' 200 ppm (g/pulgada ) 13a 1408- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 278125 47+1 146 metil acrilato Semicarga 30% de sólidos en acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 2h retención 16a 1453- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 386±30 99±17 048 metil acrilato Semicarga 30% de sólidos en (l ) acetona/agua 0.22% de iniciado , 4h sum istro, 2h retención 19±8 (24 h) 17a 1453- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 370+21 94+17 083 metil acrilato Semicarga 35% de sólidos en (lh) acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 6h retención 0+8 (24 h) La tabla ' 13'. demuestra la inflüencia sobre las propiedades de tensión del aglutinante con la modificación ' adicional de la composición de polímero de dicha composición de 5% ADAMQUAT/95% itietacrilato-. En comparación al aglutinante 13a, cambiando, la composición a 4% ADAMQUAT/96% de metil acrilato · (18a) resulta en un aumento relativo en el uso de CDWT resistencia a la tensión en húmedo de marco transversal así como una resistencia a , la tensión en húmero de cuadro' transversal residual inicialmente superior en agua dura (1 hora) 'que cae a niveles aceptables después de 24 horas. El desempeñó ( de aglutinante similar para la muestra l'8a es obtenida a . través de la modificación de la composición 13a mediante la ' ¦· sustitución de 15% de metilacril'ato con metilmetacrilatq. El cambió, én pr.opie.dades de las muestras 18'á' y 19a con respecto a la muestra 13a puede ser atribuido a sus estructuras de columna (en el caso de, 19a) más hidrofóbicas y/o más rígidas. Comparativamente, estas composiciones aglutinantes, .18a y 19a funcionan similarmente con respecto a una resistencia en uso y dispersabilidad al aglutinante 15a. Los resultados similares también fueron observados en la tabla 14 sobre la hoja de base' secada a través de aire y no crepada comparando las' muestras 13b con la 18b.
Tabla 13 EntraCódiComposición Comentarios ' Hoja AglutiSolución en da go Aglutinante de 1 nante en humede- ' (mol %) base hoja (% cedora por peso) 13a 1408- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 278+25 metil acrilato Semicarga 30% 47+1 146 de sólidos en acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 2h retención 18a 1453- 4% ADAMQUAT, 96% Condiciones de TBAL 25 4%HaCl 429±23 237+30 062 metil acrilato Semicarga 35% de sólidos en (lh) acetona/agua 0.22% de iniciador , 4h suministro, 2h retención 40+20 (24 h) 19a . 1453- 5% ADAMQUAT, 15%. Condiciones de TBAL 25 4%NaCl . 408+27 211+26 054 metilmetacrilato Semicarga 35% 80% metil de sólidos en (24 h) acrilato acetona/agua 0.22% de f iniciador , 4h suministro, 2h retención 56+14 (24 h), Tabla 14 Entra- CódiComposición Comentarios Hoja AglutiSolución ¦ da go Aglutinante de nante en humede- (mol %) base hoja (% cedora por peso) 13b 1408- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de ÜCTAD 2C 4%NaCl 505+13 7+15 146 metil acrilato Semicarga 30% de sólidos en (1 h) acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 2h retención 39± (24 h) 18b 1453- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de UCTAD 2C 4%NaCl 602±8 298+12 082 metil acrilato Semicarga 35% de sólidos en (lh) acetona/agua 0.22% de iniciador, 4b •La tabla 15 demuestra de nuevo la influencia de la composición de polímero en la resistencia en uso y dispersabilidad. La modificación de la composición aglutinante. 15a de ' manera que 20a contenga, 1% más de monómero ADAMQUAT hidrofílico, resultó en un aglutinante con una resistencia a la tensión en húmedo- de marco transversal en uso CDWT disminuido y una cinéticas : de dispersabilidad ligeramente más rápidas después del. empapado de .1' hora en agua dura, ¦ pero valores CDWT de resistencia a- la -tensión ' en ¦ húmedo 'de marco transversal . residuales finales similares después' de un empapado de 24 horas. La disminución en la résistencia a la tensión en húmedo de marco transversal . en el uso pueden atribuirse a la estructura más hidrofílica del aglutinante 20a con respecto al aglutinante 15a.
Tabla 15 La tabla 16 demuestra las propiedades de' decadencia de tensión en húmedo de la hoja de manos TBAL que contiene 25% de un 5% de ADAMQUAT/95% de aglutinante metilacrilato . La introducción de la hoja de base seca a cualquiera el agua deionizada o 200 partes por millón de agua dura resultó en una decadencia de CDWT resistencia a la tensión en húmedo de marco transversal relativamente lenta de ca. 400 g/pulgada a 70-100 g/pulgada dentro de 24 horas.
El perfil de decadencia de tensión y la resistencia a la tensión final pueden confeccionarse adicionalmente por elección de la composición aglutinante del ' · ; ' 116 ' nivel agregado de - aglutinante.' , y de la estructura de hoja de base . .· Tab Ila 16 .Además de proporcionar a la resistencia en húmedo necesaria y la dispersabilidad con cloruro de sodio como el agente activador, estos nuevos materiales proporcionan una humectabilidad mejorada' de la hoja de base o del substrato debido a la naturaleza inherentemente más humedecible de las cadenas de alquilo cortas. 'Esto permite a la solución humedecedora el ser aplicada a una tasa más rápida de operación y tiene implicaciones positivas para mejorar la tasa de operación de fabricación.
EJEMPLO 3 ¦ ' Dos aglutinantes · ¦ proporcionan . ejemplos comparativos para el aglutinante .de la presente invención. El primer aglutinante · es una mezcla de 75/25 (w/w) de un copolimero de ácido acrilico modificado de anión sulfonato sensible al ión (SSB) descrito en la patente de los Estados Unidos de América No. 6, 423,801; B'l' (incorporada aqui . por referencia) y un látex de ' etileno-vinil acetato no entrecruzable DÜR-O-SET® -RB fabricado por National Starch and Chémical Co. de Bridgewater New Jersey. Este paquéte aglutinante designado "SSB/RB" en 'la siguiente discusión, está descrito en la patente de los Estados' Unidos de América No. ' .6,429^261 Bl (incorporada aqui por. referencia).' Este funciona como un aglutinante activable sensible al ión para los substratos colocados por aire y otros, pero sufre de un número de desventajas en comparación a la presente invención. Estos incluyen: una Tg superior (llevando a una rigidez- de hoja de ,base seca superior) y una humectabilidad inferior o absorción de fluido, una pegajosidad de hoja superior en el estado húmedo, y un control de pH pobre para el producto humedecido.
El segundo aglutinante Elite-22 DUR-O-SET® es una emulsión de etileno-vinil acetato entrecruzable y suave fabricada por National Starch & Chemical Company de Bridgewater New Jersey. Esta proporciona una alta resistencia en húmedo en uso, pero hace a la hoja dé base ¦ no dispersable. El aglutinante es mencionado como "Elite-22" en la siguiente discusión.
Substratos formados .previamente · ' ¦ •La evaluación del desempeño del aglutinante en los productos de prototipo fue primero investigada mediante el aplicar los aglutinantes , a dos - materiales de hoja de base' formados- previamente diferentes como se describió arriba en el ejemplo 2: tisú · UCTAD tejido secado a través de aire y no crepado .y tlas hojas , de base no tejidas colocadas por aire y térmicamente unidas. , .
Formación, d.e hoja de ¦ ka'se\' colpbadas en forma continua 'y' Propiedades de hoja de' base seca Los materiales de substrato colocados por aire fueron formados continuamente sobre una máquina de colocación por aire experimental teniendo un ancho de 24 pulgadas. Un formador colocado por aire DanWeb con dos cabezas formadoras fue utilizado para producir los substratos con las propiedades físicas listadas en la tabla 17. La fibra kraft de madera suave blanqueada Wéyerhauser NF 405 formada de hoja de pulpa fue fibrilada en un molino de martillo y se depositó sobre un alambre en movimiento a 200-300 píes por minuto. El tejido recientemente formado fue densificado al nivel deseado por los rodillos de compactación calentados y se transfirió a un alambre de horno, en donde se roclo sobre el lado 'superior con la fórmula aglutinante 'de'seada, ' a'plicando aproximadamente la mitad de los sólidos aglutinantes' deseados con respecto a la masa de fibra seca del tejido. . ¦ El rociado fue aplicádo a través de una serie de boquillas Quick Veej'et® boquilla /tipo No. 600.050, fabricada por Spraying Systems Co., de-, Whéaton IL.,' operando' a aproximadamente 100 libras/pulgada cuadrada. Una barra de rociado sobre el tejido proporcionó 5' de tales boquillas sobre ceritros de 5.5 pulgadas con una distancia de punta a alambre 'de 8 pulgadas. Este arreglo dio 100%'- de traslape de dos conos de rociado para el aglutinante. Cada aglutinante' fue rociado a aproximadamente 15% de sólidos de aglutinante con' el agua como el portador.
El tejido húmedo fue llevado a través, de una sección de horno a través de aproximadamente -30 pies de longitud, operando a 395 °F para secar el aglutinante. El tejido fue entonces volteado, transferido a otro alambre, y se pasó bajo una segunda barra de rociado para agregar la otra mitad de los sólidos aglutinantes deseados, para un por ciento de peso total de 20% de sólidos aglutinantes con respecto a la masa de fibra seca del tejido. El tejido fue entonces pasado a través de una segunda sección de horno como se describió anteriormente, para completar el secado del substrato.
El centro' 12 pulgadas de cada código fue cortado en tres anchos de 4 pulgadas y se reservó para experimentos subsecuentes. 1 , Los aglutinantes comparativos, SSB/RB y Elite-22, fueron comparados con un aglutinante sensible a la sal y catiónico compuesto de 95% mol de metacrilato (M) y 5% mol de [ (2- (acriloxi) etil] cloruro de trimetilamonio (ü) se' proporciona por Bostik Findley ' Inc, bajo la designación de producto LX-7170-02. El polímero fue preparado en acetona/agua (75/25) .a 30% d'e sólidos totales con 0.074% de iniciador' Vazo-52. , ' . . , . .'.-La, preparación, .'fue a' una escala más grande, ,per'ó fue de · otra manera análoga a los métodos descritos arriba. En la siguiente discusión aglutinante de acuerdo con la presente invención es llamado Mü-5.
¦ El examen de la · tabla 17 indicó que cada código tuvo un peso base de aproximadamente de 60 gramos/metro cuadrado, un calibre dé aproximadamente de 0.8 mm y una resistencia a 'la tensión en seco a la dirección de la máquina (MDDT) de aproximadamente 2.0?0 g/pulgada. Por tanto, las diferencias en otras propiedades de hoja de base seca y húmeda son atribuidas a diferencias en desempeño de los aglutinantes respectivos . ;' _ , 121' '; Tabla 17 -Propiedades de hoja de base colocadas pór aire seco Conversión de Producto Húmedo Los materiales de hoja de base seco descritos .arriba fueron convertidos en rollos sin núcleo húmedos mediante el aplicar una solución umedecedora a' una hendidura de 4 pulgadas de cada código y ensanchando esta en ún rollo ppr métodos tales como aquellos descritos' en la patente de los Estados, Unidos de América No. 6, 429,261 (incorporada aqui por referencia) . Alternativamente, la composición humedecedora fue aplicada a través de un aerosol sostenida en la mano o de un "rociador de acción- de bomba a una hoja de las dimensiones deseadas. El agregado de objetivo fue aproximadamente de 100% a '40,0% con respecto al peso de la hoja de base seca. Más típicamente, el agregado fue de aproximadamente de 200% a 300% con respecto al peso de la hoja base seca. En la mayoría de los casos para las muestras experimentales, el agregado de solución fue de 200%-250%.
Mínimamente la solución humedecedora acuosa debe contener una cantidad suficiente de sal necesaria para proporcionar una ¦ resistencia' , -en húmedo adecuada al paño limpiador. · .· .' _ , ' 1 . En adición a- la sal, la solución humedecedora formulada, puede contener ¦ otros ingredientes, incluyendo pero no- limitándose a los surfactantes, preservativos, fragancias, emolientes, ajustadores de pH, agentes amortiguadores, aditivos para el cuidado de la piel. ?· otros aditivos para el control del' olor. Los componentes de una solución humedecedora formulada de ejemplo, designada "COI", aparece en la tabla 18. i 1 ' Tabla 18 -rEjemplo de una solución humedecedora formulada COI Propiedades de Activación' y de resistencia a la tensión en húmedo.
.Un probador de . tensión SinTech 1/D con un software de versión Testworks 3.03 fue usado para todas las pruebas de muestra. Fue utilizada una celda de carga Newton 100 con agarraderas neumáticas. Fue utilizada una longitud de medición de 2 pulgadas y una velocidad de cruceta de 12 pulgadas por minuto. Los valores de carga '.máxima .(-en gramos/pulgada) de. los duplicados ¡'de, muestra fueron' duplicados y reportados como resistencia a ¡la tensión en húmedo en la I dirección de la máquina (MD T) o . -.resistencia a la tensión en húmedo de marco cruzado (CDWT) dependiendo de cómo se hizo la medición. . Para las muestras que fúe>ron demasiado débiles para ser manejadas y medidas (típicamente de menos de 20 gramos/pulgada) fue registrado un "0"' para la carga máxima..
La resistencia en · uso de cada muestra fue simulada mediante el aplicar una solución de sal o una solución humedecedora formulada al agregado- deseado como -se describió arriba. Las muestras se dejaron 'equilibrar por varias horas antes' de medir la resistencia a la, tensión. La dispersabilidad o la resistencia al desecho fue evaluada mediante el transferir las muestras tratadas .como "en uso" adentro de un exceso (típicamente 800 mL) de agua deionizada o de agua dura de un nivel de dureza especificado (como ión de metal) y se dejó empapar por la cantidad indicada de tiempo antes de que fuera medida la resistencia a la tensión.
Dispersabilidad y resistencia en húmero de hoja de manos con solución de NaCl.
La tabla 19 presenta datos para los prototipos de hojas de mano TBAL y secado a través de aire y no crepado para los aglutinantes catiónicos especificados. Estos datos indican que la hoja de> manos'. TB&L' dio en exceso' de 30-400 gramos/pulgada de resistencia a la tensión en uso y decayó 50 gramos/pulgadas de .resistencia. residual en agua dura,, dependiendo de la composición <y preparación del aglutinante. La hoja dé manos de tisú secada a' través de aire y no crepada' también dio niveles superiores de resistencia a la tensión en uso (500-600 g/pulg.) y ' decayó -aproximadamente a los mismos niveles de resistencia residual en agua dura.
Tabla 19. Resistencia a la tensión en húmedo de marco transversal para las 'hojas de manos TBAL secada a través de aire y no crepada soluciones de NaCl a 200% de agregado de solución EntraCódiCotapos'ición Comentarios, Hoja AglutiSolución CD I en CDHT da go ,, · Aglutinante •de nante en humede- solución después de humedecedor 1 hora de (mol %) . base . hoja. (% cedora a empapado por (g/pulgada) en. . 1 i . ..1 peso) solución 1 de·agua dura de 200 ppin tg/pulgada ) 7a 8312- 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 336+40 127±23 17 metil acrilato Semicarga, 60°C de 40% sólidos en metanol, 2h suministro , 2h retención, 2% Vazo-52 46+16 (16 h) 18a 1453- 4% ADAMQUAT, 96% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 429+23 237+30 062 metil aczilato Semicarga 35% de sólidos en (lh) acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 2h '40±20 retención (24h) 17a 1453- ' 5% ADAMQUAT, 95% Condiciones de TBAL 25 4%NaCl 370+21 94+17 082 metil acrilato Semicarga 40% de sólidos en (1 h) acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 6h retención 0±8 (24 h) 13b 1408- 5% ADAMQUAT, 95%, Condiciones de UCTAD 20 4%NaCl 602±8 299±12 146. metil acrilato Semicarga 30% de sólidos en i ' (1 ??) ; acetona/agua 0.22% de iniciador, 4h suministro, 2h 54+12 retención (24 h) ¦ Dispersabilidad y resistencia en húmedo del coTocado por aire con solución de NaCl La tabla 20 da los ".detalles de resistencia a la •tensión en húmedo en la dirección de la máquina de los códigos colocados por aire dispersables en' la solución de- NaCl de 0.5% a 4'.0% por peso. El código 202 con, -el aglutinante SSB/RB exhibe mucho más baja resistencia a .la tensión en húmedo en la " dirección de la máquina en uso debajo' de 2% en la dirección de la máquina NaCl. A 2% o arriba, esta permanece aproximadamente constante. Después de colocar las tiras en agua deionizada o en agua dura, la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina cae esencialmente a cero sin importar 'el. por ciento de NaCl presente en la solución humedecedora . El código MU-5 en contraste, aún mantiene un grado insignificante de la resistencia en uso aún tan bajo como de 0.5% de NaCl. También a un nivel de sal comparable esto da una resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina en uso incrementada sobre el código SSN/RB. Es cinéticamente más lento de dispersar y mantiene un grado superior residual en agua duro en contra de agua deionizada. Los detalles de los efectos no son completamente' entendidos;' , en la actualidad,,' pero estos pueden deberse a una pequeña cantidad de hidrólisis de éster, en ' la columna de polímero. '. I ' Tabla 20 Resistencia en la dirección de la máquina para códigos colocados por aire en soluciones de NaCl a 200% de solución agregada Debido al bajo nivel de sal monovalente necesaria para producir la actividad, de disparo, los aglutinantes de la presente invención pueden ahora mantener una resistencia suficiente en la presencia de orina, de los fluidos menstruales y de otro's fluidos biológicos sin el uso de un agente de activación, externo. Por tanto, puede haber mucho más aplicaciones para el cuidado personal adecuadas más, allá de los productos humedecidos previamente'.':'.'' | . · I Dispersabilidad y resistencia en húmedo con otras soluciones de sal .
Las tablas 21 y 22 detallan los valores de resistencia a la tensión en húmedo ' en la dirección de' la máquina del código MU-5 No. 208 én varias soluciones de sal. Estos datos indican que el desempeño 'similar a aquel de NaCl y una variedad de sales divalentes y monovalentes funcionan cómo los agentes de activación para MU'^5. La resistencia en uso es de por lo menos de aproximadamente' 500 g/pulgada en 4% de sal y do · ' por lo menos , de' 400 g/pulgada ' n 2%' ' de sal. La dispersabilidad es cinéticamente más lenta y las muestras mantienen un grado de muestra superior de resistencia residual en agua dura en contra del agua deionizada Tabla 21 - Resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina para los códigos colocados por aire en varias soluciones de 4% de sal a 200% de solución agregada 208 ¦ ??-5 , 4% Na¾S04 '. Agua 528+81 158Í17 63+6 deionizada 208 MU-5 4% Na2S04 Agua dura 528±81 209±33 133±33 (200 ppm) 1 208 MU-5 4%CaCl2 Agua 507+102 214±6 120±3 deionizada 208 MÜ-5 4%CaCl2 Agua dura 507+102 ¦ 208±33 145+11 (200 ppm) 208 ' MU-5 4%ZnCl2 Agua 613+92 229+9 126+7 deionizada 208 MU-5 4%ZnCl2 Agua dura 613+92 251+28 164+12 (200 ppm) Tabla 22 —Resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina para los códigos colocados por aire en varias soluciones de 2% de sal. ~200% de solución agregada t Resistencia en húmedo y dispersabxlidad con solución COI La tabla 23 detalla la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la máquina de los códigos 12¾' colocados por aire en la solución, humedecedora COI formulada. En promedio, el código MU—5 ¦mbs'tró ¦ aproximadamente 25% de resistencia superior que el código¦ SSB/RB. El código SSB/RB fue más rápido en dispersarse y el nivel de resistencia residual fue superior para el código MU-5. Sin embargo, apareció que hubo muy poca diferencia 'en agua DI .y en 'la dispersabilidad de agua dura del código MU-5 con la solución COI. En el agua dura, la resistencia decayó a menos de -70 ' gramos/puLgáda después de 2 horas .
Tabla 23 -Resistencia a la tensión en húmedo en la dirección de la .. . ' . ' . · . t máquina para los códigos colocados por aire solución Humedecedora COI a 225% de sal de solución · gregada .
Rigidez de hoja de base colocada por aire Como se notó arriba, es deseable que la hoja de base tenga ambas una rigidez baja en el estado seco y en el estado húmedo. En el estado seco, es deseable que la hoja de base permanezca más flexible :'para manejo, particularmente con respecto al enrollado ¦ en húmedo y a la fabricación de rollos y núcleo. También, la rigidez baja de producto en el estado húmedo1 es deseable. Un producto húmedo más flexible da una mejor sensación y conformación al cuerpo y a las manos cuando se usan. También, una hoja de paño limpiador menos rígida puede ser menos resistente a la- turbulencia y flujo y ser capaz mejor de despejarse de los accesorios de plomería domésticos sin' taparlos-. Las hojas de base secas y la rigidez de producto húmedo' se caracteriza por una prueba de aplastamiento de taza como ,se 'describió en l solicitud de patente de los Estados Unidos ;- 'de .América' también pendiente serie No. 09/900, 6698 cedida', a Kimberly-Clark, la ,cua,l es incorporada aquí por referencia, .La tabla 24 da', resultados, de aplastamiento de ..tas'a para los tres códigos' de hoja- de base. En el estado seco, el código 202 con el aglutinante SSB/RB es más rígido que otros códigos indicados para los valores de energía de aplastamiento total y de carga pico superiores. El aglutinante catiónico U-5 dio resultados de carga pico y de energía de aplastamiento total en seco los cuales fueron similares al aglutinante Elite-PE de Tg baja. En el estado húmedo, el código con el aglutinante Elite-PE dio la energía de aplastamiento total y de carga pico ' debido a la 'naturaleza entrecruzante del aglutinante. Los códigos MU-5 y SSB/RB dieron valores que son aproximadamente comparables -en el- estado húmedo.
Tabla 24 Valores de energía de aplastamiento totales para los ¦ ' ' '. ' ' códigos colocados por aire seco y húmedo Dado que el aplastamiento de' taza es una medida de la suavidad y de la flexibilidad del producto, entre más bajo 'es el valor, más suave y , más flexible .será el paño limpiador húmedo y- po tanto más '..deseable el producto. En el estado seco, es deseable el tene una carga pico .de menos tie alrededor- de 500 gramos y una energía de aplastamiento de tasa total' de' menos de alrededor de 4.000 g*mm. Deseablemente, la. carga pico seca será- de menos de alrededor de 400 gramos y la energía de aplastamiento total de menos de alrededor de 3.000 g*mm. Más deseablemente, la carga pico seca será de menos de alrededor de 300 gramos y una energía de aplastamiento total de menos de alrededor de 2.000 g*mm.
Los limpiadores húmedos de la presente invención deseablemente tienen un aplastamiento de taza de menos de alrededor de 40 gramos y una energía de aplastamiento total en húmedo de menos de alrededor de 450 g*mm. Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos tienen un aplastamiento de taza de menos de alrededor de 3 g y una energía de aplastamiento total de menos de alrededor de:' ,350 g*mm. Aún mas deseablemente, los paños limpiadores' húmedos tienen un aplastamiento de taza de menos de alrededor de 20 g y una energía de aplastamiento total en .húmedo de menos de- alrededor de 250 g*mm. ' ¦ · , ' Humectabílidad Tal como se notó arriba, es deseable que la hoja' de base · seca tenga un grado alto de humectabílidad. Esto es potencialmente importante con respecto al enrollado en húmedo y fabricación de rollo , sin núcleo . Un humedecimiento pobre lleva a un control pobre del tejido en la operación de humedecimiento y una reducción' en la-'., tasa de, .'.operación en el' proceso de enrollado, en húmedo . Un. analizador 'de . caída de gota ('DSA-10) d'é Kruss ÜSA, de Charlotte, Carolina del Note, con un sistema de dosificación de gota automático y una cámara CCD se uso para evaluar la humectabílidad de la hoja de base seca. El DSA captura el contacto de gota y la absorción en substratos porosos usando una fotografía de alta velocidad. Estas imágenes pueden ser evaluadas con el software proporcionado por el fabricante y usarse para' medir los ángulos de contacto y los tiempos de toma de fluido como los no fluidos, tal como los substratos colocados por aire eri la presente invención.
La tabla 25 indica que el código MU-5 da la mejor humectabílidad o el tiempo de absorción de gota más corto, para los códigos de hoja de base con las propiedades físicas de otra 1 if ' manera similares. El tiempo de absorción corto pará,MU-5 indica que tiene la más alta probabilidad' de escurrimiento · a una tasa superior de operación en el proceso de enrollado en. húmedo.
Tabla 25. Tiempo de absorción de analizador de forma de gota para los códigos de colocado por aire usando la solución humedecedora COI Para los propósitos 'de 'la presente _ invención es deséable el que la ho a de base tenga un tiempo de" absorción de analizador de forma de gota de menos de alrededor de 150 ms . Deseablemente, la hoja de base tiene un tiempo de absorción de analizador de forma, de gota de menos de alrededor de. 100 ms . Más deseablemente, la hoja de base tiene un tiempo de absorción ,de analizador de forma de gota de menos de alrededor de 75 ms.
Pegajosidad La pegajosidad o la adhesividad de producto baja es otro atributo deseable. La baja pegajosidad proporciona buenas propiedades de tacto y de sensación del consumidor asi como facilidad de surtido de producto. La adhesión de hoja a hoja de las muestras de hoja de base mojadas con la solución humedecedora COI fue medida cqh, un analizador de textura Stable Microsystems ??-??2G .de-' Texture Technologies, Inc., , de' Scarsdale NY. Una celda de carga de 5 kg fue usada con una resolución de 0.1 gramos de fuerza. La sonda utilizada fue una plataforma de forro liberable indexable de Texture Technologies · TA-310 para pegajosidad y adhesividad de materiales flexibles.
El equipo de placa de · fondo no fue usado, sino que fue reemplazado con la plataforma de placa de Texture Technologies' juego de- abrazadera doble TA-96. 'Además, fue usado un bloque de acero 'inoxidable de 0.25 cm dé ' grueso como una plataforma de material' dentro de ,1a abrazadera de placa. Cada equipo de prueba. ' fue -dotado con dispositivos de 'Plexiglás (de aproximadamente- 'de 2,.5. cm - x 4,'.: 4 cm, por 0.25 cm) para proporcionar/ -un,, áreai , de ,' contacto' máxima con el material dé' • ". '" ·' .'·' -' '' '· '''' '·" ¦ · '' ' · , prueba' agarrado. Fue 'utilizado el siguiente procedimiento de prueba.
.Cada hoja fue seccionada (en la dirección de la máquina del rodillo) en A secciones de 2.5 cm (1 pulgada de ancho) . Las muestras fueron rápidamente cortadas y después se regresaron al- recipiente ' de muestras para evitar el secado de la solución humedecedora. Antes de la primera corrida de pruebas, la ' celda do carga' fue calibrada siguiendo el procedimiento delineado por el analizador de textura.
Una tira de hoja fue rápidamente envuelta en sentido longitudinal sobre la orilla lisa del bloque de acero inoxidable (bloque usado para este. uvo una orilla 'redondeada y una -orilla lisa) cada hoja fue ·' ajustada' para estar centrada sobre el bloque. Una pequeña cantidad de tensión fue aplicada a I · · la hoja de mano. Uno de los dispositivos de Plexiglás fue colocado en la parte inferior de ía tira cerca de la base del bloque de. acero. La tensión fue aplicada al otro lado de la tira mediante el deslizar un segundo dispositivo desde la superficie superior de un segundo bloque a la 'superficie de fondo. Mientras que se mantuvo 'la tensión, el aparato de bloque/hoja/dispositivo fue colocado én la agarradera de placa.. El ' conjunto fue centrado y apretado en su lugar con las quijadas haciendo contactó con los'' dispositivos de¦ Plexiglás .
.. " Una segunda tira de,, hoja 'fue envuelta sobre y centrada sobre la sombra TA-310. Una pequeña cantidad de tensión de hoja fue aplicada a- mano. ün dispositivo de Plexiglás fue deslizado entre la tira y el tornillo de tensión y después se apretó. Un segundo' dispositivo fue deslizado adentro del otro lado de la sonda y se apretó. Durante este paso, la tensión de hoja fue mantenida como para no tener ningunas separaciones entre la tira y la sonda. Adicionalmente, los dispositivos fueron mantenidos a la misma distancia del extremo de sonda para mantener una presión constante aplicada a la hoja durante la prueba. La sonda fue entonces sujetada a la celda de carga. Los ajustes finos se hicieron a la plataforma de placa para alinear las tiras para la prueba. Los pasos antes indicados · fueron ¦ completados; . en menos ' de ' 3 minutos para asegurar que las hojas no se secaron. 1 · El software de exture Expert Exceeti fue usado para producir la fuerza de pegajosidad en contra de la curva de distancia usando los siguientes parámetros en la tabla 26.
Tabla 26 -Parámetros de adquisición de datos para prueba de pegajosidad La fuerza de pegajosidad máxima fue determinada usando este método y los .datos aparecen en la tabla 27. El código .202 con el aglutinante SSS/RS tuvo la fuerza de pegajosidad más alta y ' fue significativamente superior al código MU-5. El código 213 exhibió la fuerza de pegajosidad más baja debido a- la naturaleza de entrecruzamiento no dispersante del aglutinante.
, · '.' Tabla 27 -Datos de fuerza de pegajosidad pico para las muestras ¦ . i · i · colocadas por aire con la'solución COI (225%) Para los propósitos 'de la presente invención es deseable que la hoja de base 'húmeda tenga una fuerza de pegajosidad máxima de menos de alrededor de 50 gramos. 'Deseablemente, la hoja de, base húmeda tuvo , una fuerza de pegajosidad pico · de' menos de alrededor de '.35 g. Más deseablemente la hoj de base1 'húmeda tuvo ¦ una. fuerza üe pegajosidad pico de menos de alrédedor de 10 g.
Producto pH ' .. . ' Es deseable el controlar fácilmente el pH de la solución humedecedora que pueda hacerse o expresarse del producto. El propósito es el de proporcionar el pH adecuado u óptimo para el contacto de la piel con el producto. El rango de pH para la piel normal es de aproximadamente de 4.5-5.5 y una solución humedecedora óptima debe ser formulada dentro del rango de limpieza suave. Idealmente, el pH de la solución expresada debe permanecer cerca del pH de la solución formulada. En otras palabras, es deseable el controlar el pH expresado del producto' solamente para el pH de,' la solución humedecedora . . ' 1 · Un medidor de pH Acumet® AR 25 con un electrodo de estado sólido Acufet® (de Fishér Scientific, de Pittsburgh PA) fue utilizado para medir los valores de pH expresados para los códigos de colocado por aire mojados con la solución humedecedora 01 descrita, arriba. Cuatro hojas de 4 x 4.5' pulgadas- fueron colocadas en una 'jeringa de 60 mL y la solución fue exprimida de estas en una bolsa de polietileno limpia. Este procedimiento fue repetido dos- veces más para cada código. El pH para cada muestra fue medido y los valores ' fueron promediados. Estos- valores están listados en la tábla 28 dada abajo. El r.códigp SSB/RB '' dio, .'un cámbio de pH significante. El' ¦ ". ·' ·' .'¦·¦..-¦ ''· 1 ¦ y-'." . . · ' ¦ , aglutinante SSB contiene una gran cantidad de residuos de ácido carboxilico en la columna de polímero que proporciona una fuente inherente de protones a la solución humedecedora, deprimiendo el pH expresado. El código Elite-PE da un cambio hacia abajo de pH más moderado y más pequeño. El valor de pH para el . código MU-5 dio un cambio de pH ligero aún cuando el pH de aglutinante fue más bajo que el SSB, como se recibió. Esto indica que el MU-5 no tuvo una fuente de ácido inherente y el pH expresado' fue fácilmente ' controlado .por la solución humedecedora de pH. 13$' Tabla 28 -Valores de pH expresados para las muestras colocadas por. i · aire con solución' de COI (225%) ¦' 5 Resistencia en húmedo temporal de la hoja de base seca Como se notó arriba,' el código colocado por aire MU-5 requiere un nivel bajo .de agentes de activación o sal para producir la actividad disparadora .·,· También los aglutinantes de , 10-, la" presente invención pueden ser' adecuados para proporcionar una resistencia en ' húmedo, y/ó ' una resistencia en húmedo temporal en la ausenqia de sal agregada para los tisús secos, · toallas y otros productos debido a las características de solubilidad. Esto está ilustrado por la tabla 29 dada abajo. La ' 15 tabla 29 muestra la resistencia a la tensión en húmedo inmediata y la decadencia de resistencia a la tensión de varios niveles de agua dura para el código colocado por aire MU-5. La resistencia a la tensión en húmedo inmediata de aproximadamente de 400 g/pulgada fue vista. Después de 24 horas o menos, la 20 resistencia a la tensión en húmedo cayó a aproximadamente 70- 100 g/pulgada, dependiendo del nivel de dureza de agua. La resistencia cayó a >20 g/pulgada en agua deionizada o suave.
Tabla 29 -Resistencia a lá tensión en húmedo y decadencia de la tensión en húmedo inmediata para los códigos colocados por aire dispersables ¦ Deberá entenderse, desde luego que lo anterior se refiere solo a ciertas incorporaciones descritas de la presente invención', y que. pueden, 'hacerse, numerosas modificaciones ó, ' -? .··. - ".·/. '' ': ¦·.¦ ', - '.·..¦ · . ' , alteraciones 'ahí sin departir dél ' espíritu y alcance de la invención como se reivindica - en .las siguientes cláusulas. · .

Claims (27)

REIVINDICACIONES
1. Un paño limpiador, húmedo ¦ que comprende: un material ' fibroso; ' . una composición aglutinante para .aglutinar dicho material fibroso en un tej ido ' integra, dicha composición aglutinante comprende el producto de polimerización de un moriómero catiónico vinilo-funcional y uno o más monómeros ' de vinilo hidrofóbicos con cadenas laterales de alqudlo de 1 a 4 átomos de carbono; y · · _ dicho material fibroso siendo humedecido por una solución humedecedora que comprende una solución de sal acuosa que comprende alrededor de 0.3% a alrededor de 10% por peso de una sal mono o divalente de manera que la · composición aglutinante sea insoluble en la solución humedecedora y dicha composición aglutinante dispersable en agua que contiene hasta 200 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+.
2. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque dicha sal mono o divalente tiene una concentración de alrededor de 0.5% a alrededor de 5% por peso. : 1 ·?42 '
3. El paño', limpiador húmedo ' tal,- y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la sal mono o divalente tiene una , concentración de alrededor de 1.0% ¦ a alrededor de 4.0% por peso.- (
•4. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula- 1, caracterizado porque la sal mono o divalente es un haluro 'de metal alcalino.
' 5. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la sal mono o divalente es -seleccionada de NaCl,, NaBr, KC1," NH4C1, Na2S04, ZnCl2, 'CaCi;2, 'Mg6l2-, MgSQ4, NaN03,,v NaS04CH3, y combinaciones de las mismas . . ¦ ''¦ ' '' ' ' ' ·· ¦ ¦ ¦
6. El paño limpiador, húmedo tal y como se reivindica en- la cláusula 1, caracterizado porque dicha sal mono o divalente es NaCl .
7. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula- 1, caracterizado porque el monómero catiónico vinilo-funcional es seleccionado de [2-acriloxi) etilo] cloruro de dimetil , amonio, [2- (metacriloiloxi ) etilo] cloruro de dimetil amonio, [2-(acriloxi) etilo] cloruro de trimetilamonio, [2- (metacriloiloxi) etilo] cloruro de trimetilamonio 3-acrilamido propilo) cloruro de trimetilamonio N,N cloruro de dialil dimetii amonio, 2 [ (acriloxi etilo) cloruro de dimetilbencil amonio;, [2- (metacriloxi ) 'etilo]' :'.'' cloruro de ' dimetilbencil amonio. -¡
8. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porq.ue el monómero catiónico vinilo-funcional es ', seleccionado de monómeros precursores seleccionados de vinil , piridino, dimetii amino .etil acrilato y dimetii amino metacrilato seguido por la cuaternización del polímero.
9. El pañó limpiador húmedo tal- y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónico vinilo-funcional es, seleccionado de [2- [acriloxi) etilo] cloruro de dimetii amonio, [2- (acriloxi) etilo] bromuro de dimetii amonio, [2- (acriloxi) etilo] yoduro de ¦dimetii amonio, y [2- (acriloxi) etilo] sulfato de dimetii amonio metilo.
10. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónico vinilo-funcional es seleccionado de [2- (metacriloxi) etilo] cloruro de dimetii amonio, [2- (metacriloxi) etilo] bromuro de dimetii amonio, [2- (metacriloxi) etilo] yoduro de dimetii amonio, y [2- (metacriloxi) etilo] sulfato de dimetii amonio metilo. ^ ' ¡ 1 44 · í , ,
11. ¦ El paño limpiador húmedo' tal' y como se reivindica en la cláusula. ?, caracterizado porque el monómero ' catiónico vinilo-funcional es seleccionado de [2- [acril'oxi) etilo] cloruro de- trimetilamonio, [2- (acriloxi ) etilo] 5 bromuro de trimetilamonio, [2- '(acriloxi) etilo] yoduro de- trimetilamonio, y [2- (acriloxi) etilo] trimetilamonio metilsulfato .
12. El paño limpiador húmedo tal y como se 10 reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónicó , vinilo-f,uncional . es seleccionado de ' [2- (metacriloxi) etilo] cloruro de trimetilamonio,' [2- (metacriloxi) etilo] . bromuro,- ,'.'de trimetilamonio, [2- (metacrilo i)etilo] .yoo^uiq 'd ', trimetilamonio,' y _ .. [2-' 15 (metacriloxi) etilo] sulfato de- trimetilamonio metilo.
13. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en. la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónico . vinilo-funcional · es seleccionado de (3- 20 acrilamidopropilo) cloruro de trimetilamonio, (3- acrilamidopropilo) bromuro de trimetilamonio, (3- acrilamidopropilo) yoduro de trimetilamonio y (3- acrilamidopropilo) sulfato de trimetilamonio metilo. 25
14. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónico vinilo-funcional es seleccionado de N,N cloruro de dialil dimetilamonio,' ?,?-bromuro .de dialil dimetilamonio, ?,? ' · ' 1 ¦. · ' . . ' ¦ yoduro _ de dialil . dimetilamonio' :'.'y , N,N- sulfa'to · de dialil dimetilamonio.
15. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero cationico vinilo-funcional es seleccionado de [2- [acriloxi) etilo] cloruro de ·, dimetilbencilamonio, .' [2- (acriloxi) etilo] bromuro de ' dimetibencilamonio, [2- (acriloxi) etilo] yoduro de dimetilbencilamonio, y [2- (acriloxi) etilo] dimetilbencilamonio metilsulfato .
16. El paño limpiador 'húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero catiónico vinilo-fµ?????3? es seleccionado de [2- (metacriloxi) etilo] cloruro de dimetilbencilamonio, [2-¦(metacriloxi) etilo] bromuro de dimetilbencilamonio, [2- (metacriloxi ) etilo] yoduro de' dimetilbencilamonio, y ,2 [ (metacriloxi ) etilo] sulfato de dimetilbencilamonio metilo.
17. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el monómero de vinilo hidrofóbico es seleccionado de éteres e vinilo de alquilo ramificados o lineales, los esteres de vinilo, acrilamidas y acrilatos.
18. Un paño limpiador húmedo que comprende: un material fibroso; 1 . una composición ( aglutinante para aglutinar dicho material , fibroso en un tejido, integral, dicha composición-aglutinante comprende una composición que tiene la estructura: [ 'en' donde. x=l a alred.edor de 15 mol por ciento; y= alrededor. (,de. · 6Q a alrededor de, '9.9.mol por ciento y z=0 'á' alrededor de 30 mol por ciento; Q es seleccionado de amonio de alquilo C1-C4 cuaternario, .amonio de .alquilo C1-C cuaternario, y bencil amonio; Z es seleccionado de -O-, -COO-, -OOC-, CONH-, y NHCO-; Ri ., R2, R3 son independientemente seleccionados de hidrógeno y metilo; R4, es alquilo C1-C4 ;' R5, es seleccionado de hidrógeno, metilo, etilo, butilo, etilhexilo, decilo, dodecilo, hidroxietilo, ' ' hidroxipropilo, polioxietileno o polioxipropileno; y dicho material fibroso siendo humedecido por una solución humedecedora que comprende una solución de sal acuosa que comprende alrededor de 0.3% a alrededor de 10% por peso de una sal mono o divalente de manera que la composición aglutinante es insoluble en dicha composición humedecedora- y dicha ' composición. aglutinante' :'' es . dispersable ¦ en agua conteniendo hasta 200 partes por millón de iones Ca.2+ y/o g2+.
19. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha sal mono o divalente tiene una concentración de alrededor de 0.5% a alrededor de 5% por peso. ·,
20. El paño limpiador' húmedo tal y como s.e reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha sal mono o divalente tiene uná concentración- de alrededor de 1.0% a alrededor de 4% por peso. ' ¦
21. El, paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha sal mono o divalente es. un haluro de metal alcalino.
22. El paño limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha sal mono o divalente es seleccionada de NaCl, NaBr, KC1, NH4C1, Na2S04, ZnCl2, CaCl2, MgCl2, MgS04, NaN03, NaS04CH3, y combinaciones de las mismas.
23. El paño limpiador húmedo tal y como reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha mono o divalente es NaCl.
24. El · paño limpiador húmedo tal y como , se reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha composición aglutinante comprende el producto de polimerización de un metacrilato o acrilato catiónico y uno o más acrilatos de alquilo o metacrilatos que tienen la estructura: '"'".·' '-,-? or, de 15 mol por ciento; ·?= alrededor de 60 a alrededor de 99 mol por ciento y z=0 a alrededor de 30 mol por ciento; R4, ' es- alquilo Cj_-C4, R5, es seleccionado de hidrógeno, metilo, etilo, butilo, . etilhexilo, decilo, dodecilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, polioxietileno o polioxipr'opileno .
25. El paño 'limpiador húmedo tal y como se reivindica en la cláusula 18, caracterizado porque dicha composicipn aglutinante tiene la estructura: En donde x=l a alrededor de 15 mol por ciento; y alrededor de 85 a alrededor de 99 mol por ciento; y R4, e alquiló C1-C4.
26. El paño limpiador húmedo tal- y como s reivindica en la cláusula 22 caracterizado '. porque x= ' alrededor' de 3 a alrédedor de 6 ·?t??1· por , ciento y= a alrededo de' 94 a alrededor de' 97 mol por ciento y R4 es metilo.
27. Un paño limpiador húmedo que comprende: un material fibroso; una composición aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante contiene la siguiente estructura: donde x=3 a alrededor de 6 mol por ciento; y= a alrededor de 96 a alrededor de 97 mol por ciento 'y R4 es metilo; y ·¦ dicho material fibroso siendo humedecido por la solución humedecedora · que. comprende una solución de sai' acuosa que comprende a alrededor.de·· 1% a alrededor de 4% por peso de r NaCl. ¦ R'E S' ,Ü E N La presente invención esta dirigida a polímeros catión'icos dispersables con ( agua y activables con ión. La presente invención también esta dirigida a un método para hacer los polímeros · catiónicos dispersables en agua y activables con ión y su aplicación como composiciones aglutinantes. La presente invención ésta además dirigida a fibras de' autocontención y a tejidos que comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agúk y dispersables con ión y a su aplicación, en producios para el cuidado personal dispersables en agua 'tal. como los paños limpiadores húmedos.
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