MXPA02010574A - Composicion de polimero dispersable en agua sensible a la sal. - Google Patents

Composicion de polimero dispersable en agua sensible a la sal.

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Abstract

La presente invencion esta dirigida a polimeros dispersable en agua y sensibles al ion. La presente invencion tambien esta dirigida a un metodo para hacer polimeros dispersables en agua y sensibles al ion y a su aplicacion como composiciones aglutinantes. La presente invencion esta ademas dirigida a telas que contienen fibras y a tejidos que comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agua y sensibles al ion y a su aplicacion en productos para el cuidado personal dispersables.

Description

COMPOSICIÓN DE POLÍMERO DISPERSABLE EN AGUA SENSIBLE A LA SAL CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a fórmulas de polímero dispersables en agua y sensibles al ion. La presente invención también está dirigida a un método para hacer fórmulas de polímero dispersables en agua y sensibles al ion y a su aplicación como composiciones aglutinantes para artículos desechables . La presente invención está además dirigida a artículos desechables tales como paños limpiadores húmedos gue comprenden composiciones aglutinantes dispersables en agua y sensibles al ion.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Por muchos años, el problema de la disponibilidad ha plagado las industrias las cuales proporcionan artículos desechables, tales como, pañales, paños limpiadores húmedos, prendas para incontinente y productos para el cuidado de la mujer. Aún cuando se ha hecho mucho para referirse a este problema, uno de los eslabones débiles ha sido la falta de capacidad para crear un tejido fibroso coherente y económico, el cual se disuelva fácilmente o se desintegre en el agua, pero el cual aún tenga una resistencia suficiente en el uso. Véase l Patente del Reino Unido No. 2,241,373 y la Patente de los Estados Unidos de América No. 4,186,233. Sin tal producto, l capacidad del usuario para desechar el producto mediante descarga de agua en el retrete se reduce grandemente, si no es que esta se elimina. Además, la capacidad del producto para desintegrarse en un terreno de relleno es muy limitada debido a que una gran parte de los componentes del producto, los cuales pueden ser biodegradables o fotodegradables, están encapsulados en o unidos juntos por plástico el cual se degrada sobre un período de tiempo largo, si es que lo hacen del todo. Por tanto, si el plástico se desintegrara en la presencia de agua, los componentes internos podrían degradarse como un resultado de la ruptura de la encapsulación o aglutinamiento del plástico.
Los productos desechables, tales como los pañales, los productos para el cuidado de la mujer y los productos para el cuidado del incontinente adulto pueden hacerse para ser desechables por descarga de agua en los retretes . Usualmente tales productos comprenden un forro de lado al cuerpo el cual debe pasar fácilmente y en forma rápida los fluidos, tal como la orina o los fluidos menstruales, de manera que el fluido pueda ser absorbido por un núcleo absorbente del producto. Típicamente, el forro de lado al cuerpo puede ser un tejido fibroso coherente el cual posee deseablemente un número de características tales como suavidad y flexibilidad. El tejido fibroso del material de forro de lado al cuerpo puede ser típicamente formado en húmedo o en seco (aire) colocando una pluralidad generalmente al azar de fibras y uniéndolas juntas para formar un tejido coherente con composiciones aglutinantes.
Las composiciones aglutinantes del pasado han llevado a cabo esta función muy bien. Sin embargo, los tejidos fibrosos que comprenden estas composiciones tienden a no ser dispersables y presentan problemas en los sistemas de drenaje domésticos.
Se han desarrollado composiciones aglutinantes recientes las cuales pueden ser más dispersables y responden más ambientalmente que las composiciones aglutinantes del pasado. Una clase de composiciones aglutinantes incluye materiales poliméricos que tienen una solubilidad inversa en el agua. Estas composiciones aglutinantes son insolubles en el agua tibia, pero son solubles en el agua fría tal como la que se encuentra en un retrete. Es muy conocido que un número de polímeros exhibe puntos de turbidez o propiedades de solubilidad inversa en un medio acuoso. Estos polímeros se han citado en varias publicaciones para varias aplicaciones, incluyendo (1) como retardadores de evaporación (Patente Japonesa 6,207,162); (2) como composiciones sensibles a la temperatura, las cuales son útiles como indicadores de temperatura debido a un cambio de color agudo asociado con un cambio de temperatura correspondiente (Patente Japonesa 6,192,527); (3) como materiales sensibles al calor que son opacos a una temperatura específica y que se hacen transparentes cuando se enfrían debajo de la temperatura específica (Patente Japonesa 51003248 y 81035703) ; (4) como vendajes de heridas con buenas características de absorbencia y de fácil remoción (Patente Japonesa 6233809) ; y (5) como materiales en productos para el cuidado personal desechables (Patente de los Estados Unidos de América No. 5,509,913 otorgada a Richard S. Yeo el 23 de Abril de 1996 y cedida a Kimberly-Clark Corporation) .
Otros aglutinantes recientes de interés incluyen una clase de aglutinantes los cuales son sensibles al ion. Varias Patentes de los Estados Unidos de América y de Europa cedidas a Lion Corporation de Tokyo Japón describen polímeros sensibles al ion que comprenden ácido acrílico y alquil o aril acrilatos. Vean las Patentes No. 5,312,883, 5,317,063 y 5,384,189, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia, así como la Patente Europea 608460A1. En la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,312,883, los terpolímeros están descritos como aglutinantes adecuados para las telas no tejidas desechables con descarga de agua. Los terpolímeros a base de ácido acrílico descritos, los cuales comprenden ácido acrílico parcialmente neutralizado, butil acrilato y 2-etilexilacrilato, son aglutinantes adecuados para usarse en las telas no tej idas desechables con descarga de agua en algunas partes del mundo. Sin embargo, debido a la presencia de una pequeña cantidad de acrilato de sodio en el terpolímero parcialmente neutralizado, estos aglutinantes fallan en dispersar en el agua conteniendo más de alrededor de 15 partes por millón de Ca+ y/o Mg2+. Cuando se colocan en agua conteniendo más de alrededor de quince partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+ iones, las telas no tejidas usando los aglutinantes arriba descritos mantienen una resistencia a la tensión mayor de 30 gramos por pulgada, lo cual afecta negativamente la "dispersabilidad" del tejido. El mecanismo propuesto para la falla es el de que cada ion de calcio aglutina con dos grupos de carboxilato ya sea intermolecularmente o intramolecularmente. La asociación intramolecular hace que la cadena de polímero se enrolle, lo cual lleva eventualmente a la precipitación del polímero. La asociación intermolecular da el enlazamiento cruzado. Ya sea que tengan lugar las asociaciones intramoleculares o intermoleculares, el terpolímero no es soluble en agua conteniendo más de alrededor de 15 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+ . Debido a la fuerte interacción entre los iones de calcio y los grupos de carboxilato del terpolímero, la disasociación del complejo es altamente no factible debido a que esta asociación es irreversible. Por tanto, el polímero arriba descrito que se ha expuesto a una alta concentración de solución de Ca2+ y/o Mg2+ no se dispersará en agua aún si disminuye la concentración de calcio. Esto limita la aplicación del polímero como un material aglutinante desechable con descarga de agua debido a que en la mayoría de las áreas a través de los Estados Unidos de América se tiene agua dura, la cual contiene más de quince partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+.
En la solicitud copendiente cedida a Kimberly-Clark; por ejemplo la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América Serie No. 09/223,999, presentada el 31 de diciembre de 1998, cuya descripción se incorpora aquí por referencia, se describe una modificación de los terpolímeros de ácido acrílico de las Patentes arriba mencionadas otorgadas a Lion Corporation. Específicamente, la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América Serie No. 09/223,999 describe terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato los cuales tienen una dispersabilidad mejorada en agua relativamente dura, por ejemplo de hasta 200 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+, en comparación a los polímeros Lion no modificados. Sin embargo, los polímeros sensibles al ion de Lion Corporation de las Patentes arriba mencionadas y los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato de la solicitud copendiente, cuando se usaron como aglutinantes para productos para el cuidado personal, tal como paños limpiadores húmedos, típicamente tienen un humedecimiento de hoja reducido, una rigidez de hoja incrementada, una pegajosidad de hoja incrementada, una rociabilidad de aglutinante reducida y un costo de producto relativamente alto.
Otro acercamiento a los productos para el cuidado personal desechables es descrito en la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,281,306 otorgada a Kao Corporation de Tokyo Japón. Esta patente describe una hoja limpiadora desintegrable en agua, por ejemplo un paño limpiador húmedo que comprende fibras dispersables en agua tratadas con un aglutinante soluble en agua que tiene un grupo carboxilo. La hoja de limpieza es tratada con un agente de limpieza que contiene 5%-95% de un solvente orgánico compatible en agua y 95%-5% de agua. Un solvente orgánico preferido es el propilenglicol. La hoja limpiadora retiene la resistencia en húmedo y no se dispersa en el agente limpiador a base de solvente orgánico, pero se dispersa en agua.
Aún cuando muchas patentes describen varias composiciones sensibles a la temperatura y al ion para materiales dispersables en agua o desechables en agua, aún existe una necesidad de productos dispersables que posean suavidad, flexibilidad, tridimensionalidad y elasticidad; la transmisión y la integridad estructural en la presencia de los fluidos del cuerpo (incluyendo las heces fecales) a la temperatura del cuerpo; y una verdadera dispersión de fibra después del desecho con descarga de agua en el retrete de manera que las fibras no se enreden con las raíces de los árboles o en los dobleces en las tuberías de drenaje. Además, los polímeros sensibles al ion conocidos tales como aquellos de Lion Corporation y de la solicitud copendiente de Kimberly-Clark tienen viscosidad relativamente altas a tasas de corte altos que hacen la aplicación por rociado imposible o impráctica. Además, hay una necesidad en el arte de productos desechables con descarga de agua que tengan una dispersabilidad en agua en todas las áreas del mundo, incluyendo las áreas de agua suave y dura. Además, hay una necesidad de aglutinantes dispersables en agua que no reduzcan el humedecimiento del producto con los cuales estos se usan y se rocíen para facilidad y uniformidad de aplicación a los productos y a la penetración a estos. Generalmente, hay una necesidad de paños limpiadores húmedos desechables con descarga de agua y dispersables en agua que sean estables durante el almacenamiento y retengan un nivel deseado de resistencia a la humedad durante el uso y se humedezcan con la composición humedecedora que está relativamente libre, o está esencialmente libre de solventes orgánicos. Tal producto se necesita a un costo razonable sin comprometer la seguridad del producto y las preocupaciones ambientales, algo que los productos del pasado fallaron en hacer.
SÍNTESIS DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a fórmulas de polímero sensible al ion, las cuales se han desarrollado para referirse a los problemas arriba descritos asociados con los polímeros sensibles al ion actualmente disponibles, y otros polímeros descritos en la literatura. Las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención tienen una "propiedad de activación" , de manera que los polímeros son insolubles en una composición humedecedora que comprende iones de un tipo particular y concentración, tal como las soluciones de sal monovalente a una concentración de desde alrededor de 0.3% a 10%, pero pueden ser solubles cuando se diluyen con agua, incluyendo soluciones de sal divalente tal como agua dura con hasta 200 partes por millón de iones de calcio y magnesio. A diferencia de las fórmulas de polímero sensible al ion, las cuales pierden la dispersabilidad en el agua fría debido al entrecruzamiento de ion por los iones de calcio, las fórmulas de polímero de la presente invención son relativamente insensibles a los iones de calcio y/o de magnesio. Consecuentemente, los productos desechables con descarga de agua que contienen las fórmulas de polímero de la presente invención mantienen la dispersabilidad en el agua dura. Además, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención tienen propiedades mejoradas de rociado o una viscosidad de corte superior reducida, un humedecimiento de producto mejorado o propiedades disminuidas de rigidez y pegajosidad de producto.
Las fórmulas de polímero de la presente invención son útiles como aglutinantes y componentes estructurales para las telas no tej idas colocadas por aire y colocadas en húmedo para aplicaciones tales como forros de lado al cuerpo, materiales de distribución de fluido, materiales de toma de fluido (surgimiento) o suministro de cubierta en varios productos para el cuidado personal. Las fórmulas de polímero de la presente invención son particularmente útiles como un material aglutinante para productos para el cuidado personal desechables, particularmente paños limpiadores húmedos para uso personal tal como la limpieza o el tratamiento de la piel, la remoción del maquillaje, la remoción de barniz de uñas, el cuidado médico y también paños limpiadores para usarse en la limpieza de superficies duras, el cuidado del automóvil, incluyendo paños limpiadores que comprenden agentes limpiadores, desinfectantes y similares. Los productos desechables mantienen su integridad o su resistencia en húmedo durante el almacenamiento y el uso, y se rompen y separan o se dispersan después del desecho en el retrete cuando la concentración de sal cae debajo de un nivel crítico. Los substratos adecuados para el tratamiento incluyen el tisú, tal como el tisú crepado o no crepado, los productos coform, los tejidos hidroenredados , las esteras colocadas por aire, la pulpa de borra, las telas no tej idas y los compuestos de los mismos . Los métodos para producir tisis no crepados y tejidos de tisú tridimensionales y moldeados para usarse en la presente invención pueden encontrarse en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos de América comúnmente poseída Serie No. 08/912,906, "tejidos elásticos húmedos y artículos desechables hechos con los mismos" de F.J. Chen y otros, presentada el 15 de Agosto de 1997; Patente de los Estados Unidos de América No. 4,429,686 otorgada a Chiu y otros el 4 de Julio de 1995, Patente de los Estados Unidos de América No. 5,399,412 otorgada a S.J. Sudall y S.A. Engel el 21 de marzo de 1995; la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,672,248 otorgada a Wendt y otros, el 30 de Septiembre de 1997; y la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,607,551 otorgada a Farrington y otros el 4 de Marzo de 1997; todo lo cual se incorpora aquí en su totalidad por referencia. Las estructuras de tisú moldeadas de las Patentes arriba mencionadas pueden ser especialmente útiles para proporcionar la buena limpieza en un paño limpiador húmedo. La buena limpieza también puede ser promovida mediante el proporcionar un grado de textura en otros substratos así como mediante el grabado, moldeado, humedecido y secado a través de aire sobre una tela texturizada, y similares.
El material colocado por aire puede ser formado mediante el dosificar un flujo de aire conteniendo las fibras otros materiales opcionales en una condición esencialmente seca, sobre una rejilla formadora de alambre continuamente e movimiento en forma horizontal. Los sistemas y aparatos adecuados para las mezclas colocadas por aire de las fibras del material termoplástico están descritos en, por ejemplo, las Patentes de los Estados Unidos de América Nos. 4,757,724 (de Peterson) otorgada el 12 de junio de 1979 y reexpedida el 25 de diciembre de 1984 como Patente de reexpedición de los Estados Unidos de América No. 31,775; 4,278,113 otorgada a Persson el 14 de Julio de 1981; 4,264,289 otorgada a Day el 21 de abril de 1981; 4,358,649 otorgada a Jacobsen y otros el 5 de octubre de 1982; 4,353,687 otorgada a Hosler y otros el 12 de octubre de 1982; 4,494,278 otorgada a Kroyer y otros el 22 de enero de 1985; 4,627,806 otorgada a Johnson el 9 de diciembre de 1986; 4,650,409 otorgada a Nistri y otros el 17 de marzo de 1987; 4,724,980 otorgada a Farley el 16 de febrero de 1988 y 4,640,810 otorgada a Laursen y otros el 3 de febrero de 1987.
La presente invención también describe cómo hace no tejidos dispersables en agua, incluyendo materiales d suministro de cubierta (forro) , de toma (surgimiento) y paños limpiadores húmedos, los cuales son estables en los fluidos qu tienen una primera composición iónica, tal como iones monovalentes a una concentración particular esencialmente mayor que la que se encuentra en el agua dura típica, usando las fórmulas de polímero únicas anteriormente descritas como composiciones aglutinantes. Los no tejidos resultantes son desechables con descarga de agua y dispersables en agua debido a la sensibilidad de ion confeccionada, la cual puede activarse sin importar la dureza del agua encontrada en los retretes a través de los Estados Unidos de América y en el mundo. Los productos dispersables de acuerdo con la presente invención también pueden tener propiedades mejoradas de suavidad y flexibilidad. Tales productos han tenido una pegajosidad reducida también. En algunas incorporaciones, las fórmulas de polímero con las cuales estos artículos son tratados pueden tener propiedades mejoradas de rociado, lo cual mejora la distribución del polímero sobre el producto y la penetración en el producto, además de una facilidad de aplicación, lo cual se traduce en ahorros de costo.
La presente invención además describe una composición humedecedora mejorada para los paños limpiadores húmedos. Los paños limpiadores húmedos empleando las fórmulas de polímero de la presente invención son estables durante el almacenamiento y retienen un nivel deseado de resistencia en húmedo durante el uso y se humedecen con una composición humedecedora o agente de limpieza que puede estar relativamente libre o está esencialmente libre de solventes orgánicos.
Estas características y ventajas de la presente invención se harán evidentes después de una revisión de la siguiente descripción detallada de las incorporaciones descritas y de las reivindicaciones y cláusulas anexas .
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una gráfica que muestra datos de resistencia en húmedo para tres fórmulas aglutinantes como una función del ambiente iónico y del tiempo de empapado.
La figura 2 es un esquema que muestra como puede cambiar la resistencia a la tensión en húmedo (reportada como CDWT en gramos por 2.54 centímetros sobre un rango de tiempos de empapado) con el tiempo al ser empapadas las telas, comprendiendo 68 gramos por metro cuadrado de tejidos colocados por aire de madera suave y aglutinantes sensibles al ion, en soluciones comprendiendo iones de calcio.
La figura 3 compara dos juegos de datos con el producto Lion SSV-3b tomados de la figura 2 (marcados con el Código 3300) con un aglutinante sensible a la sal sulfonatado mezclado con el polímero Dur-0-Set® RB en una proporción de 75/25.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LAS INCORPORACIONES DESCRITAS A fin de ser fórmulas sensibles al ion efectiva adecuadas para usarse en productos para el cuidado persona desechables o dispersables en agua, las fórmulas debe deseablemente ser (1) funcionales; por ejemplo mantener l resistencia en húmedo bajo condiciones controladas y disolvers o dispersarse rápidamente en agua suave o dura como la que s encuentra en los retretes y lavabos alrededor del mundo; (2) seguras (no tóxicas); y (3) relativamente económicas. Además d los factores anteriores, las fórmulas sensibles al ion cuando s usaron como una composición aglutinante para un sustrato n tejido, tal como un paño limpiador húmedo, deseablemente debe ßer (4) procesables sobre una base comercial; por ejemplo, debe aplicarse en forma relativamente rápida sobre una base a gra escala tal como mediante el rociado, por lo que se requiere po tanto que la composición aglutinante tenga una viscosida relativamente baja a un corte alto; (5) proporcionar nivele aceptables de h.umedecimiento de hoja o de substrato; y (6) proporcionar una sensación de producto mejorada, tal como un flexibilidad de producto mejorada y una pegajosidad reducida. L composición humedecedora con la cual son tratados los paño limpiadores de la presente invención puede proporcionar alguna de las ventajas anteriores y además, puede proporcionar uno más de (7) un cuidado para la piel mejorado, tal como un irritación de la piel reducida u otros beneficios, (8) propiedades de tacto mejoradas, y (8) propiedades de tact mejoradas, y (9) promover una buena limpieza mediante e proporcionar un balance en el uso entre la fricción y l lubricidad sobre la piel (resbalado de la piel) . Las fórmulas d polímero sensibles al ion de la presente invención y lo artículos hechos con las mismas, especialmente los paño limpiadores húmedos que comprenden composiciones humedecedora particulares establecidas abajo pueden satisfacer muchos de lo criterios o todos los criterios antes mencionados. Desde luego, ?o es necesario que todas las ventajas de las incorporacione preferidas de la invención presente se satisfagan para cae dentro del alcance de la presente invención.
Las fórmulas de polímero de la presente invenció pueden ser formadas de un polímero activable único, tal como u polímero sensible al ion, o de una combinación de dos o má polímeros diferentes tal como un polímero activable y u coaglutinante. Deseablemente, por lo menos un polímero de la fórmulas de polímero de la presente invención es un polímer sensible al ion. Los polímeros sensibles al ion son conocidos e el arte e incluyen cualquier polímero cuya solubilidad en agu varía dependiendo del tipo y de la cantidad de iones presente en el agua. Los polímeros sensibles al ion útiles en la present invención incluyen pero no se limitan a los polímeros Lio descritos anteriormente, tal como el terpolímero de ácid acrílico Lion, el terpolímero de ácido acrílico modificado d anión sulfonato de la Solicitud copendiente 09/223,999 cedida Kimberly-Clark World ide, Inc.; los polímeros libres de ácid acrílico de la Solicitud de Patente de los Estados Unidos d América también pendiente Serie No. , presentada el 4 de may de 2000 e intitulada "Polímeros dispersables en agua dur sensibles al ion y aplicaciones para los mismos" (identificad con el número de caso KC 15851; J & A No. 11302-0481; Etiquet de Correo Express No. EL 498682165 US) , también cedida Kimberly-Clark Worldwide, Inc., así como los polímeros sensible al ion y al químico, incluyendo los polímeros de la Patente d los Estados Unidos de América No. 6,043,317 otorgada el 28 d marzo de 2000 a Mumick y otros y también cedida a Kimberly-Clar Worldwide, Inc., cuyas descripciones se incorporan aquí po referencia en su totalidad.
Otros polímeros dispersables conocidos incluye los polímeros sensibles a la temperatura y sensibles al calor, así como los polímeros los cuales se hacen dispersables en l presencia de un auxiliar de dispersión agregado al agua de un tasa de retrete u otra fuente de agua, como se discutió en l Patente de los Estados Unidos de América No. 5,948,710 otorgad el 7 de septiembre de 1999 a Pomplun y otros y cedida Kimberly-Clark Worldwide Inc., quien tomó nota de que otro medi para hacer a un polímero degradable en agua es a través del us del cambio de temperatura. Ciertos problemas exhiben un temperatura de punto de turbidez. Como un resultado, esto polímeros se precipitarán afuera de una solución a un temperatura particular la cual es un punto de turbidez. Esto polímeros pueden ser usados para formar fibras, los cuales so insolubles en agua arriba de una cierta temperatura, pero lo cuales se hacen solubles y por tanto se degradan en agua a un temperatura más baja. Como un resultado de esto es posible e seleccionar o mezclar un polímero, el cual no se degradará e los fluidos del cuerpo tal como la orina en o cerca de l temperatura del cuerpo (37°C) pero los cuales se degradará cuando se colocan en agua a temperaturas debajo de l temperatura del cuerpo, por ejemplo, a la temperatura ambient (23 °C) . Un ejemplo de tal polímero es el polivinil metil éter, el cual tiene un punto de turbidez de 34°C. Cuando este polímer es expuesto a los fluidos del cuerpo tal como la orina a 37°C, este no se degradará a esta temperatura que está arriba de punto de turbidez (34°C) . Sin embargo, si el polímero e colocado en agua a la temperatura ambiente (23 °C) , el polímero, con el tiempo, regresará a la solución porque ya está ahor expuesto al agua a una temperatura debajo de su punto d turbidez. Consecuentemente el polímero comenzará a degradarse. Las mezclas de polivinil metil éter y los copolímeros puede también ser consideradas. Otros polímeros solubles en agua frí incluyen los copolímeros de injerto de poli (alcohol vinílico) suministrados por Nippon Synthetic Chemical Company Limited d Osaka, Japón los cuales están codificados Ecomaty AX2000, AXIOO y AX300G.
Polímeros sensibles al ion Los polímeros Lion sensibles al ion y lo polímeros sensitivos al ion de las Solicitudes y Patentes de lo Estados Unidos de América antes mencionadas de Kimberly-Clar Worldwide, Inc., son útiles en la ^presente invención. El terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato de la Solicitud de Patente también pendiente 09/223,999 cedida Kimberly-Clark Worldwide, Inc., son deseados debido a que diferencia de los polímeros de Lion Corporation y otros polímeros citados en la literatura técnica, los polímeros de la Solicitud copendiente 09/223,999 son solubles en agua teniendo de desde menos de alrededor de 10 partes por millón de Ca2+ y/ Mg2+ hasta 200 partes por millón de Ca2+ y/o Mg2+. Los polímeros de la Solicitud copendiente son formulados para minimizar l interacción potencialmente fuerte entre los aniones de los polímeros y los cationes en el agua. Esta fuerte interacció puede ser explicada a través de la teoría de base de ácido duro-suave propuesta por R.G. Pearson en e? Diario de la Socieda Química Americana volumen 85, páginas 3533 (1963); o N.S. Isaacs en el libro de texto Química Orgánica Física publicado po Longman Scientific and Technical con John Wiley & Sons Inc., de Nueva York (1987) . Los aniones duros y los cationes duros ínteractúan fuertemente uno con otro. Los aniones suaves y los cationes suaves también interactúan fuertemente uno con otro. Sin embargo, los aniones suaves y los cationes duros y vicevers ínteractúan débilmente uno con otro. En los polímeros Lion, el anión carboxilato del acrilato sódico es un anión duro, el cual interactúa fuertemente con los cationes duros Ca2+ y/o Mg2+, presentes en agua moderadamente dura y dura. Mediante el reemplazar los aniones de carboxilato con un anión más suave tal como el anión sulfonato, la interacción entre los aniones de u "3 polímero activable con ion y los cationes duros, Ca+ y/o Mg2+, Te. presentes en agua moderadamente dura y dura se reducen.
Como se indicó aquí, el término "agua suave" s refiere a un agua que tiene un contenido de ion divalente d -r menos de alrededor de 10 partes por millón. Como se usó aquí, e término "agua moderadamente dura" se refiere al agua que tien un contenido de ion divalente de desde alrededor de 10 alrededor de 50 partes por millón. Como se usó aquí, el términ "agua dura" se refiere al agua que tiene un contenido de io divalente de más de alrededor de 50 partes por millón hast alrededor de 200 partes por millón. Mediante el controlar el balance hidrofóbico/hidrofílico y la composición de lo polímeros así como la combinación de los polímeros que forman l fórmula, son producidas las fórmulas de polímero sensible al io teniendo la resistencia de aglutinamiento en el uso deseada y l dispers bilidad en agua deseada. El polímero sensible al io puede ser un copolímero tal como un terpolímero.
Los copolímeros de ácido acrílico sensible al io de la presente invención pueden comprender cualquier combinació de monómeros de ácido acrí?ico y de monómeros de ester acrílic (alquil acrilato) capaz de polimerización de radical libre en u copolímero y, específicamente un terpolímero. Los monómeros d ácido acrílico adecuados se incluyen, pero no se limitan a ácid acrílico y ácido metacrílico. Los monómeros acrílicos adecuado incluyen, pero no se limitan a esteres acrílicos y estere metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 1 a 18 átomos d carbono o un grupo cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono y e preferido que los esteres acrílicos y/o esteres metacrílico teniendo un grupo de alquilo de 1 a 12 átomos de carbono o u grupo de cicloalquilo de 3 a 12 átomos de carbono se use singularmente o en combinación. Otros monómeros adecuados s incluyen, pero no se limitan a monómeros a base de acrilamida -netacrilair da, tal como acrilamida, N,N-dimetilacrilamida, N etilacrilamida, N-isopropilacrilamida, e hidroximeti acrilamida; N-vinilpirrolidona; N-vinilformamida; hidroxialqui acrilatos e hidroxialquil metacrilatos tales como hidroxieti metacrilato e hidroxietil acrilato. Otros monómeros de ácid acrílico adecuados y monómeros de éster acrílico están descrito en la Patente de los Estados Unidos de América No. 5,317,06 otorgada a Lyon Corporation de Tokyo Japón cuya descripción s incorpora aquí por referencia en su totalidad. Un terpolímero d ácido acrílico particularmente preferido es el Lyon SSB-3b disponible de Lion Corporation, (en incorporaciones alternas, e polímero sensible al ion es formado de monómeros distintos a ácido acrílico o a sus derivados, o está relativamente libre d ácido acrílico, de ácido metacrílico y de sales de los mismos) .
La cantidad relativa de los monómeros en e copolímero de ácido acrílico de la presente invención pued variar dependiendo de las propiedades deseadas en el polímer resultante. El mol por ciento de monómero de ácido acrílico e el copolímero es de hasta alrededor de 70 mol por ciento. Má específicamente el mol por ciento de monómero de ácido acrílic en el polímero es de desde alrededor de 15 a alrededor de 50 mo por ciento. Más específicamente, el mol por ciento de monómer de ácido acrílico en el copolímero es de desde alrededor de 25 alrededor de 40 mol por ciento.
Más específicamente, los ejemplos de lo copolímeros de ácido acrílico útiles en la presente invenció incluyen los copolímeros de 10% por peso a 90% por peso deseablemente 20% por peso a 70% por peso de ácido acrílico y/ de ácido metacrílico y 90% por peso a 10% por peso deseablemente 80% por peso a 30% por peso de esteres acrílico y/o esteres metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 1 a 1 átomos de carbono o un grupo de cicloalquilo de 3 a 18 átomos d carbono en el cual 1 a 60, mol por ciento deseablemente 5 a 5 mol por ciento de ácido acrílico y/o ácido metacrílico e neutralizado para formar una sal; o copolímeros de 30% por pes a 75% por peso, deseablemente 40% por peso a 65% por peso d ácido acrílico, 5% por peso a 30% por peso, deseablemente 10 por peso a 25% por peso de esteres acrílicos y/o estere metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 8 a 12 átomos d carbono y 20% por peso a 40% por peso; deseablemente 25% po peso a 35% por peso de esteres acrílicos y/o estere metacrílicos teniendo un grupo de alquilo de 2 a 4 átomos d carbono en el cual de 1 a 50 mol por ciento, deseablemente de a 40 mol por ciento de ácido acrílico es neutralizado par formar una sal .
Los copolímeros de ácido acrílico de la present invención pueden tener un peso molecular promedio el cual varí dependiendo del uso final del polímero. Los copolímeros de ácid acrílico de la presente invención tienen un peso molecula promedio de peso variando de desde alrededor de 10,000 alrededor de 5,000,000. Más específicamente, los copolímeros d ácido acrílico de la presente invención tienen un peso molecula promedio de peso variando de desde alrededor de 25,000 2,000,000 ó más específicamente aún de 200,000 a alrededor d 1,000,000.
Los copolímeros de ácido acrílico de la present invención pueden ser preparados de acuerdo a una variedad d métodos de polimerización, deseablemente un método d polimerización de solución. Los solventes adecuados para e método de polimerización incluyen, pero no se limitan alcoholes inferiores tales como metanol, etanol y propanol; u solvente mezclado de agua y uno o más alcoholes inferiore mencionados anteriormente; y un solvente mezclado de agua y un o más de cetonas inferiores tal como acetona o metil eti cetona.
En los métodos de polimerización de la present invención, puede ser usado cualquier iniciador d polimerización. La selección de un iniciador particular pued depender de un número de factores incluyendo, pero n limitándose a la temperatura de polimerización, al solvente y los monómeros usados. Los iniciadores de polimerizació adecuados para usarse en la presente invención incluyen pero n se limitan a 2, 2 ' -azobisisobutirinotrilo, 2, 2' -asobis (2 metilbutironitrilo) , 2, 2' azobis (2, 4-dimetilvaleronitrilo) , 2,2' azobis (2-amidinopropano) dihidrocloruro, 2, 2 ' -azobis (N,N' dimetilenoisobutilamidina) , persulfato de potasio, persulfato d amonio y peróxido de hidrógeno acuoso. La cantidad de iniciado de polimerización puede deseablemente variar de desde alrededo de 0.01 a 5% por peso basado sobre el peso total del monómer presente .
La temperatura de polimerización puede varia dependiendo del solvente de polimerización, de los monómeros del iniciador usado, pero en general, varía de desde alrededo de 20°C a alrededor de 90°C. El tiempo de polimerizació generalmente varía de desde alrededor de 2 a alrededor de horas .
Los copolímeros de ácido acrílico modificados d anión sulfonato de acuerdo con la presente invención incluye mondmeros hidrofílicos, tal como ácido acrílico o ácid metacrílico, incorporados en los copolímeros de ácido acrílic de la presente invención junto con uno o más monómeros qu contienen sulfonato. Los aniones de sulfonato de estos monómero son más suaves que los aniones carboxilato ya que la carg negativa del anión sulfonato está localizada sobre tres átomo de oxígeno y un átomo de sulfuro más grande, en oposición a sol dos átomos de oxígeno y un átomo de carbón más pequeño en e anión carboxilato. Estos monómeros, que contienen el anión d sulfonato más suave son menos interactivos con los ione multivalentes presentes en el agua dura, particularmente lo iones Ca2+ y/o Mg2+. Los monómeros que contienen sulfonat adecuados incluyen, pero no se limitan a 2-acrilamido-2-metilo 1-ácido propanosulfónico (AMPS) y sales orgánicas o inorgánica de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico, tal com sales de amina orgánica y de metal alcalino terreo de 2 acrilamido-2 metilo-1-ácido propano sulfónico, particularment la sal sódica de 2-acrilamido-2-metilo-1-ácido propanosulfónic (NaAMPS) . Los monómeros que contienen sulfonato adecuado s incluyen, pero no se limitan a 2-metilo-2-ácido propen sulfónico, ácido vinilsulfónico, ácido estireno sulfónico, 2 sulfopropil metacrilato y 3-sulfopropil acrilato, y sale orgánicas e inorgánicas de los mismos tales como sales de meta alcalino terreo y amina orgánica tal como hidróxido de alqui amonio en donde los grupos de alquilo son Ci-Ciß. Para mantene el balance hidrofóbico/hidrofílico del polímero sensible al ion son agregados uno o más monómeros hidrofóbicos al polímero.
Los copolímeros de ácido acrílico modificados d anión sulfonato sensibles al ion de la presente invención puede ser producidos de monómeros incluyendo los siguientes monómeros ácido acrílico, ácido metacrílico o una combinación de lo mismos; 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico (AMPS) sales orgánicas o inorgánicas del mismo, tal como la sal sódic del mismo (NaAMPS) ; butilacrilato; y 2-etilexil acrilato Deseablemente, los copolímeros de ácido acrílico modificados d anión sulfonato sensible al ion de la presente invención so producidos de: ácido acrílico; AMPS, NaAMPS o de una combinació de los mismos; butilacrilato; y 2-etilexil acrilato deseablemente los monómeros están presentes en el copolímero d ácido acrílico modificado de anión sulfonato en los siguiente mol por cientos: ácido acrílico, alrededor de 35 a menos de 8 mol por ciento, AMPS o NaAMPS, más de 0 a alrededor de 20 mo por ciento, butilacrilato, de desde más de 0 a alrededor de 6 mol por ciento; y 2-etilexil acrilato, de desde más de 0 alrededor de 45 mol por ciento. Más específicamente, lo monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílic modificado de anión sulfonato a los siguientes mol por cientos ácido acrílico alrededor de 50 a alrededor de 67 mol por ciento AMPS o NaAMPS de más de 0 a alrededor de 10 mol por ciento butil acrilato, de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mo por ciento; y 2-etilexil acrilato, de desde alrededor de 7 alrededor de 15 mol por ciento. Más específicamente, lo monómeros están presentes en el copolímero de ácido acrílic modificado con anión sulfonato a los siguientes mol por cientos ácido acrílico, alrededor de 57 a alrededor de 66 mol po ciento; AMPS o NaAMPS, de desde alrededor de 1 a alrededor de mol por ciento, butil acrilato de desde alrededor de 15 alrededor de 28 mol por ciento; y 2-etilexil acrilato de desd alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento; especialmente alrededor de 60 mol por ciento de ácido acrílico y alrededor d 5 mol por ciento de AMPS o NaAMPS, alrededor de 24.5 mol po ciento de butil acrilato y alrededor de 10.5 mol por ciento d 2-etilexil acrilato.
Si el AMPS es usado como uno de los monómeros, s desea el neutralizar por lo menos una parte del componente d ácido. Cualquier base inorgánica o base orgánica puede ser usad como un agente neutralizante para neutralizar el component ácido. Los ejemplos de los agentes neutralizantes se incluyen, pero no se limitan a las bases inorgánicas, tal como hidróxid de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de litio, bicarbonat de sodio y aminas tales como monoetanolamina, dietanolamina, dietilamina etanol, amoniaco, trimetilamina, trietilamina, tripropilamina, morfolina. Los agentes neutralizantes preferido incluyen hidróxido de sodio, hidróxido de potasio o un combinación de los mismos .
Un copolímero modificado de sulfonato que tien una sensibilidad a la sal puede también ser producido mediant sulfonación de un polímero existente, tal como un copolímero un terpolímero derivado de ácido acrílico. Los métodos par sulfonatar polímeros son muy conocidos en el arte. Los método para la producción de polímeros sulfonatados o sulfatados está descritos en las Patentes de los Estados Unidos de América Nos 3,624,069 otorgada en Noviembre de 1961 Schwelger; 4,419,40 otorgada el 6 de diciembre de 1983 a Varona; 5,522,967 otorgad el 4 de junio de 1996 a Shet; 4,220,739 otorgada el 2 d septiembre de 1989 a Walles, 5,783,200 otorgada el 21 de juli de 1998 a Motley y otros, así como las siguientes patentes: 2,400,720; 2,937,066; 2,786,780; 2,832,696; 3,613,957 3,740,258, todas las cuales son incorporadas aquí po referencia. Los principios para la sulfonación y l sulfonatación (por ejemplo el tratamiento vía ácido sulfámico, la reacción con cloruro de etionilo o el ácido clorosulfónico, la exposición al trióxido de sulfuro) están entre la trayectorias descritas por Samuel Shore y D.R. Berger e "sulfatos de alcohol y de alcohol éter" , en Surfactante Aniónicos, parte 1, editor, Warner M. Linfield, de Nueva York Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas 135-149 y Ben E. Edwards, "Los Mecanismos de la Sulfonación y de la Sulfatación" , e Surfactantes Aniónicos, parte 1, editor Warner M. Linfield, d Nueva York: Marcel Dekker, Inc., 1976, páginas 111-134, ambas d las cuales son incorporadas aquí por referencia.
En una incorporación adicional de la present invención, las fórmulas de polímero sensible al ion descrita anteriormente son usadas como materiales aglutinantes par productos desechables con descarga de agua y/o no desechable con descarga de agua. A fin de ser efectivo como un materia aglutinante en los productos desechables con descarga de agua través de los Estados Unidos de América, las fórmulas d polímero sensible al ion de la presente invención permanece estables y mantienen su integridad mientras que están secas o e concentraciones relativamente bajas de iones monovalentes per se hacen solubles en agua conteniendo hasta 200 partes po millón de iones divalentes, especialmente iones de calcio y d magnesio. Deseablemente, las fórmulas de polímero sensible a ion de la presente invención incluyen copolímeros de ácid acrílico y son insolubles en solución de sal conteniendo por l menos alrededor de 0,3% por peso de una o más sales inorgánica y/u orgánicas conteniendo los iones monovalentes . Má deseablemente, las fórmulas de polímero sensibles al ion de l presente invención incluyendo los copolímeros de ácido acrílic son insolubles en solución de sal conteniendo de desde alrededo de 0.3% por peso a alrededor de 5.0 de una o más sale inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes . Aú más deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion d la presente invención incluyendo los copolímeros de ácid acrílico son insolubles en las soluciones de sal conteniendo d desde 1% por peso a alrededor de 3.0% por peso de una o má sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes Los iones monovalentes incluyen, pero no se limitan a iones Na+ Iones K+, iones Li+, iones de NH4+, compuestos de amoni cuaternario de peso molecular bajo (por ejemplo aquello teniendo menos de 5 carbonos sobre cualquier grupo lateral) una combinación de los mismos.
En una incorporación alterna, las fórmulas d polímero sensible al ion de la presente invención incluyen copolímeros de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y son insolubles en una solución de sal conteniendo por lo menos alrededor de 1% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Más deseablemente, las fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invención incluyen los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato y son insolubles en una condición de sal conteniendo de desde alrededor de 1% por peso a alrededor de 5.0% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Aún más deseablemente, las fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invención incluyendo los terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonato son insolubles en soluciones de sal conteniendo de desde alrededor de 1% por peso a alrededor de 3,0% por peso de una o más sales inorgánicas y/u orgánicas conteniendo iones monovalentes. Los iones monovalentes adecuados se incluyen, pero no se limitan a iones Na+, iones K+, iones Ni+, iones NH4+, compuestos de amonio cuaternario de peso molecular bajo (por ejemplo aquellos teniendo menos de 5 carbonos sobre cualguier grupo lateral) y una combinación de los mismos.
Basado sobre un estudio^ reciente llevado a cabo por la Sociedad Química Americana, la dureza a través de los Estados Unidos de América varía grandemente, con la concentración de CaC03 variando desde casi cero para el agua suave a alrededor de 500 partes por millón de CaC03 (alrededor de 200 partes por millón de ion Ca24) para el agua muy dura. Para asegurar la dispersabilidad de la fórmula de polímero través del país (y a través del mundo entero) , las fórmulas d polímero sensibles al ion de la presente invención so deseablemente solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 5 partes por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+. Mas deseablemente, la fórmulas de polímero sensibles al ion de la presente invenció son solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 100 parte por millón de iones Ca2+ y/o Mg2+. Aún más deseablemente, la fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invenció son solubles en agua conteniendo hasta alrededor de 150 parte por millón de iones • Ca2+ y/o Mg2+. Aún más deseablemente la fórmulas de polímero sensible al ion de la presente invenció son solubles en agua conteniendo hasta 200 partes por millón d iones Ca2+ y/o Mg2+ .
Una amplia variedad de sistemas d polímero/surfactante puede ser usada para proporcionar la mism funcionalidad que los polímeros Lion sensibles al ion y lo terpolímeros de ácido acrílico modificados de anión sulfonat sensibles al ion de la Solicitud de Patente también pendient 09/223,999, sin la necesidad de limitar a mitades sulfónicas carboxílicas. Tales otros sistemas están descritos abajo.
Los polímeros fosforilatados que contienen grupo fosfónicos, grupos tiosulfónicos u otros grupos organofosforoso como el anión "suave" capaz de establecer un casado desigual co Ca++ pueden ser usados como el polímero sensible al ion en l presente invención. Este puede incluir la celulosa modificada los derivados de celulosa y las gomas relacionadas, hecha •insolubles por la presencia de sales monovalentes u otro electrolitos. En una incorporación, los derivados de celulos solubles, tal como CMC, son fosforilatados y se hacen insoluble y pueden ser efectivos como fórmulas de polímero sensible al io cuando están en una solución de alta resistencia iónica o de u pH apropiado, pero son dispersables en agua de la llave. En otr incorporación, los grupos aminofosfínicos los cuales pueden se aniónicos o anfotéricos, son agregados a un polímero. Los grupo aminofosfínicos pueden ser agregados a través de la condensació de una sal de hipofosfito con una amina primaria. La reacció del ácido clorometil fosfínico con aminas también puede da grupos aniónicos útiles, como se describió por Guenther W. Waso en la obra "Surfactantes Aniónicos conteniendo fósforo Surfactantes Aniónicos: Química Orgánica, editor Helmut W Stache, Nueva York; Marcel Dekker, 1996, páginas 589-590. E capítulo completo por Wasow, comprendiendo las páginas 551-62 del libro antes mencionado ofrece técnicas adicionale relevantes a crear polímeros con grupos fosforosos útiles y s incorpora aquí por referencia.
Otros métodos para preparar fibras de celulos fosforilatada son muy conocidos. Estos métodos pueden se adaptados a CMC, los cuales pueden entonces servir como u agente aglutinante. Los métodos de ejemplo están descritos en l Patente de los Estados Unidos de América No. 3,739,782 otorgad el 19 de junio de 1973 a Bernardin. La celulosa y los polímero sintéticos o naturales modificados para tener otros grupo aniónicos "suaves" pueden ser útiles como un polímero sensibl al ion de la presente invención.
Los polímeros naturales que ya está proporcionados con grupos aniónicos útiles también pueden se útiles en la presente invención. Tales polímeros incluyen agar carragenina, los cuales tienen grupos de sulfato éster múltiple Estos pueden ser además modificados, si es necesario, para tene grupos aniónicos adicionales (por ejemplo sulfonación fosforilación y similares) .
Los polímeros que tienen dos o más grupo aniónicos suaves diferentes tal como ambos grupos sulfónico fosfónico, en donde las cantidades relativas de los anione diferentes pueden ser ajustadas para optimizar la resistencia d la sensibilidad iónica, y la dispersabilidad del polímer también son útiles en la presente invención. Esto tambié incluye los compuestos suiteriónicos y anfotéricos . Lo polianfolitos, en particular pueden ser fácilmente soluble arriba o abajo del punto isoeléctrico, pero pueden se insolubles en el punto isoeléctrico, ofreciendo el potencia para el mecanismo de activación basado sobre una concentració de electrolito y pH. Los ejemplos de los polianfolitos s incluyen, pero no se limitan a los copolímeros de ácid metacrílico y alilamina, a los copolímeros de ácido metacrílic y 2-vinilpiridina, a los ionómeros de polisiloxano con grupo anfotéricos colgantes, y a los polímeros formados directament de sales monoméricas suiteriónicas, tal como el par-ion d comonómeros (IPC) de Salamone y otros, como se describe por Irj Piirma en la obra Surfactantes Poliméricos, de Nueva York Marcel Dekker, Inc., 1992 páginas 251-254, incorporadas aquí po referencia.
Las proteínas capaces de ser saladas opcionalmente modificadas para tener grupos iónicos suave adicionales, pueden ser útiles como el polímero sensible al io de la presente invención.
Los sistemas tales como aquellos que comprende derivados de algina o polímeros sulfonatados naturales en lo cuales un ion de calcio en altas concentraciones (mucho mayore que los niveles de 250 partes por millón o menores que puede encontrarse en el agua dura) insolubilizan el aglutinante, per permiten aún el agua dura el diluir suficientemente el ion d calcio para hacer al aglutinante dispersable son útiles en l presente invención. Por tanto, aún cuando se desea el que lo aglutinantes sensibles al ion de la presente invención sea insolubles en soluciones comprendiendo un ion de meta monovalente arriba de una concentración crítica, en alguna incorporaciones los aglutinantes sensibles al ion útiles so ínsolúbles en soluciones que comprenden un ion de meta divalente arriba de una concentración crítica, pero que se hace solubles cuando la concentración de ion de metal divalente cae alrededor de 200 partes por millón o más específicament alrededor de 100 partes por millón de manera que un sustrat fibroso con el polímero sensible al ion como un aglutinant mantiene una buena resistencia en húmedo en una solución qu comprende una concentración elevada del ion de metal divalente, pero que se hace dispersable en agua en agua dura o en agua dur media. Por tanto, el mecanismo de activación, el cual resulta e un paño humedecido previamente que pierde la resistencia e húmedo y se hace desechable en descarga de agua aún en agu dura, puede deberse a la dilución de un ion de metal monovalent o divalente, y particularmente a un ion de metal alcalino, co los iones monovalentes, tal como sodio siendo preferidos. Lo polímeros y las gomas naturales, las cuales pueden ser adaptada para usarse como aglutinantes sensibles al ion, están descrito por R.L. Whistler y J.N. BeMiller en la obra Gomas Industriales, Nueva York: Academic Press Inc., 1973, incorporada aquí po referencia. Los polímeros naturales, los cuales se hacen firme o forman un gel en la presencia de iones de calcio está descritos abajo.
La algina (la cual puede necesitar en la forma d alginato de sodio y alginato de calcio para una buen dispersabilidad, basándose sobre el comportamiento reportado e el uso como un aglutinante para pastillas medicinales-véas página 62 de Whistler and BeMiller) , la cual es insoluble com ácido algínico, alginato de calcio o en general como una sal d la mayoría de los metales polivalentes, pero soluble com alginato de sodio o como una sal con compuestos de amoni cuaternario o aminas de peso molecular bajo (página 67) pued ser útil en la presente invención. Este material puede se usado, especialmente cuando el zinc es un ion de meta insolubilizante .
Otros polímeros útiles incluyen ambas l carragenina y la iridofican, ambos derivados de alga de ma comprenden sulfatos de éster.
Ambos polímeros naturales, incluyendo celulosa polímeros sintéticos pueden ser proporcionados con grupo aniónicos, tal como los grupos sulfónicos, los grupos fosfínico y los grupos carboxilo, capaces de formar puentes con otra moléculas en la presencia de iones de un tipo y concentració adecuados. Cuando la concentración iónica es cambiad esencialmente, tal como mediante el colocar un artículo d limpieza de la presente invención en una taza de retrete, e artículo puede hacerse débil y desintegrarse.
Los polímeros sensibles al ion incluyen aquello los cuales son dispersables en un ambiente acuoso baj condiciones prescritas, pero que no obstante no son dispersable en todos los ambientes acuosos. Los ejemplos incluyen lo materiales que son insolubles en agua salada o dispersables e alcalino. Los copoliéster Eastman AQ (Eastman Chemical Company d Kingsport, Tennessee) por ejemplo, pueden ser dispersables e agua deionizada pero ser insolubles en soluciones de agu salada. Estos se han propuesto para ser usados en artículo tales como pañales intentados para absorber los fluidos de cuerpo. La información adicional sobre estos polímeros s proporciona en la Solicitud de Patente Europea 773,315-A!, intitulada "Tela No Tejida que Comprende Poliamidas Solubles e Agua y Artículos construidos de los mismos", publicada el 14 d mayo de 1997 por S.U. Ahmed.
Los polianfolitos útiles incluyen los copolímero a base de poliacrilamida los cuales son altamente sensibles a l concentración de cloruro de sodio.
La Patente de los Estados Unidos de América No. 3,939,836, cuya descripción se incorpora aquí por referencia, describe una sal alcalina de resina de éster de celulos sulfatada la cual da buena resistencia a la tensión en seco las telas, cuya resistencia es retenida en parte significant cuando tales telas se ponen en contacto con una solución de sa típica de los fluidos del cuerpo tal como la sangre, el fluid menstrual o la orina y aún son fácilmente dispersables en agua Las resinas tienen un grado de substitución de sulfato de desd 0.10 a 0.45. En la Patente de los Estados Unidos de América No 4,419,403 cuya descripción se incorpora aquí por referencia, lo esteres de sulfato coloidal de celulosa son usados par aglutinantes dispersables en agua efectivos, en donde lo aglutinantes tienen un grado mucho mayor de substitución d sulfato que los de la Patente 3,936,836 de los Estados Unidos d América. Los aglutinantes de los Estados Unidos de América No 4,419,403 forman geles en la presencia de iones de potasio Otras Patentes relacionadas a los polímeros dispersables y a lo paños limpiadores húmedos incluyen las Patentes de los Estado Unidos de América Nos. 4,117,187; 5,417,977; 4,309,469 5,317,063; 5,312,883; 5,384,189; 5,543,488; 5,571,876 5,709,940; 5,718,790 cuyas descripciones se incorporan aquí po referencia.
Polímeros co-aglutinantes Como se declaró arriba, las fórmulas de polímer de la presente invención son formadas de un polímero sensible a ion único o de una combinación de dos o más polímeros diferente en donde por lo menos un polímero es un polímero sensible a ion. El segundo polímero puede ser un polímero co-aglutinante Un polímero co-aglutinante es de un tipo y en una cantidad ta que cuando se combina con el polímero sensible al ion, e polímero co-aglutinante deseablemente es dispersado mayorment en el polímero sensible al ion; por ejemplo, el polímer sensible al ion es deseablemente la fase continua y el polímer co-aglutinante es deseablemente la fase discontinua Deseablemente, el polímero co-aglutinante también pued satisfacer varios criterios adicionales. Por ejemplo, e polímero coaglutinante puede tener una temperatura de transición del vidrio; por ejemplo, Tg, que es más baja que la temperatura de transición del vidrio del polímero sensible al ion. Además o alternativamente, el polímero co-aglutinante puede ser insoluble en agua, o puede reducir la viscosidad de corte del polímero sensible al ion. El co-aglutinante puede estar presente a un nivel con respecto a la masa de sólidos de un polímero activable alrededor de 45% o menos, específicamente de alrededor de 30% o menos, más específicamente de alrededor de 20% o menos, más específicamente aún de alrededor de 15% o menos, y más específicamente de alrededor de 10% o menos, con los ejemplos variando de desde alrededor de 1% a alrededor de 45% o de desde alrededor de 25% a alrededor de 35%, así como de desde alrededor de 1% a alrededor de 20% o de desde alrededor de 5% a alrededor de 25%. La cantidad de co-aglutinante presente debe ser suficientemente baja, para que los co-aglutinantes con el potencial de formar enlaces o películas insolubles en agua, que el co-aglutinante permanezca en una fase discontinua incapaz de crear un enlazamiento cruzado suficiente o uniones insolubles, para poner en peligro la dispersabilidad del substrato tratado. En una incorporación, la fórmula de polímero sensible al ion de la presente invención puede comprender alrededor de 75% por peso de terpolímero de ácido acrílico y alrededor de 25% por peso de poli (etileno-vinil-acetato) co-aglutinante. Deseablemente, pero no necesariamente, el polímero co-aglutinante cuando se combina con el polímero sensible al ion reducirá la viscosidad de corte del polímero sensible al ion en una extensión tal que la combinación del polímero sensible al ion y del polímero co-aglutinante será rociable. Por rociable s quiere decir que el polímero puede ser aplicado a un substrat fibroso no tejido por medio de rociado y la distribución del polímero a través del substrato y la penetración del polímer adentro del substrato son tales que la fórmula de polímero e aplicada uniformemente al substrato.
El polímero co-aglutinante puede estar en la form de un látex de emulsión. El sistema surfactante usado en tal emulsión de látex puede ser tal que no interfiere esencialment con la dispersión del polímero sensible al ion.
En algunas incorporaciones la combinación de polímero sensible al ion y del polímero co-aglutinante reduce l rigidez del artículo a la cual esta se aplica en comparación a artículo con solo el polímero sensible al ion. Se ha encontrad que cuando el polímero sensible al ion, tal como el terpolímer de ácido acrílico modificado de anión sulfonato, es aplicado un substrato no tejido, tal como una capa colocada por aire d pulpa de madera, para los propósitos de formar un paño limpiado húmedo, la hoja no tejida puede tener una cantidad indeseable d rigidez que es detrimental a la sensación de producto seco o a manejo del tejido seco durante el procesamiento, cuando l quebradizo del substrato seco puede dañar la corrida. Mediant el combinar el polímero sensible al ion y el polímero co aglutinante, la rigidez de tales artículos puede ser reducida.
El polímero co-aglutinante de la present invención puede tener un peso molecular promedio el cual varí dependiendo del uso final del polímero. Deseablemente, e polímero co-aglutinante tiene un peso molecular promedio de pes variando de desde alrededor de 500,000 a alrededor d 200,000,000. Más deseablemente, el polímero co-aglutinante tien un peso molecular promedio de peso variando de desde alrededo de 500,000 a alrededor de 100,000,000.
Los polímeros co-aglutinantes que puede satisfacer muchos o todos los criterios anteriores incluyen per no se limitan a poli (etileno-vinil acetato) , poli (estireno butadieno) , poli (estireno-acrilico) , un terpolímero de vini acrílico, neopreno, un látex de poliéster, un látex de emulsió acrílica, un cloruro de polivinilo, un copolímero de cloruro d etileño-vinilo, un látex de acetato de vinilo carboxilatado, similares todos los cuales pueden ser no enlazables en form cruzada por ejemplo estar desprovistos de N-metilol acrilamida otros enlazadores en forma cruzada) , el enlazamiento cruzado potencialmente de enlazamiento cruzado (por ejemplo preparad con un enlazador cruzado presente) pero no enlazado en form cruzado esencialmente en el producto final .
Un poli (etileno-vinil acetato) no enlazante e forma cruzada particularmente preferido es Dur-0-Set® R disponible de National Starch and Chemical Company, d Bridgewater, New Jersey. Un poli (estireno-butadieno no enlazant en forma cruzada particularmente preferido es Rovene® 481 disponible de Mallard Creek Polymers de Charlotte, Carolina de Norte. Un poli (estireno-acrilico) no enlazable en forma cruzad particularmente preferido es Rhoplex® NM 1715K disponible d Rohm and Haas, de Filadelfia, Pennsylvania.
Cuando un co-aglutinante de látex o cualquier co aglutinante enlazable en forma cruzada potencialmente es usado el látex debe ser prevenido de formar enlaces insolubles en agu sustancialmente que aglutinen el substrato fibroso junto interfieran con la dispersabilidad del artículo. Por tanto, e látex puede estar libre de agentes de enlazamiento cruzado ta como NMA, o estar libre de un catalizador para el enlazamient cruzado o de ambos. Alternativamente, un inhibidor puede se agregado el cual interfiera con el enlazamiento cruzado o con e catalizador de manera que el enlazamiento cruzado se impid cuando el artículo es calentado a temperaturas de enlazamient cruzado normales . Tales inhibidores pueden incluir lo depuradores de radical libre, metil hidroquinona, t butilcatecol, los agentes de control de pH tal como Hidróxido d Potasio y similares. Para algunos enlazadores en forma cruzad de látex, tal como N-metilol-acrilamida (NMA) , por ejemplo, e pH elevado tal como un pH de 8 ó superior puede interferir co el enlazamiento cruzado a temperaturas de enlazamiento cruzad normales (por ejemplo de alrededor de 130°C o superiores) También alternativamente, un artículo que comprende un co aglutinante de látex puede ser mantenido a temperaturas abaj del rango de temperatura a la cual tiene lugar el enlazamient cruzado de manera ue la presencia de un enlazador en form cruzada no lleva al enlazamiento cruzado o de manera que e grado de enlazamiento cruzado permanece siendo suficientement bajo de manera que la dispersabilidad del artículo no se pone e peligro. También en forma alterna la cantidad de látex enlazabl en forma cruzada puede mantenerse abajo de un nivel de umbral d manera que aún con el enlazamiento cruzado, el artícul permanece siendo dispersable. Por ejemplo, una pequeña cantida de látex enlazable en forma cruzada dispersado como partícula discretas en un aglutinante sensible al ion puede permitir l dispersabilidad aún cuando está completamente enlazado en form cruzada. Para la última incorporación, la cantidad de láte puede estar abajo de alrededor de 20 por ciento por peso, y má específicamente abajo de alrededor de 15 por ciento por peso co respecto al aglutinante sensible al ion.
Los compuestos de látex ya sea enlazables en form cruzada o no, no requieren ser el co-aglutinante. La micrografí SEM de las películas aglutinantes sensibles al ion exitosas co emulsiones de látex no enlazadas en forma cruzada útile dispersadas ahí han mostrado que las partículas co-aglutinante de látex pueden permanecer como entidades discretas en e aglutinante sensible al ion, posiblemente sirviendo en part como material rellenador. Se cree que otros materiales puede servir a un papel similar, incluyendo un rellenador e partículas o mineral dispersado en el aglutinante sensible a ion, opcionalmente comprendiendo dispersantes/surfactante agregados. Por ejemplo, en una incorporación prevista, la partículas Ganzpearl y PS-8F de flujo libre de Presperse, Inc. (de Piscataway, New Jersey) , un copolímero de estireno/divini benceno con partículas de alrededor de 0.4 mieras puede se dispersado en un aglutinante sensible al ion a un nivel d alrededor de 2 a 10% por peso para modificar las propiedades d mecánicas, de tacto y ópticas del aglutinante sensible al ion. Otros acercamientos de tipo de rellenador pueden incluir la micropartículas, microesferas, o microcuentas de metal, d vidrio, de carbón, de mineral, de cuarzo y/o de plástico, ta como las partículas acrílicas o fenólicas huecas que tiene atmósferas gaseosas inertes selladas dentro de sus interiores. Los ejemplos incluyen las microesferas fenólicas EXPANCEL d Expancel de Suecia, las cuales se expanden esencialmente cuand se calientan, o las microesferas acrílicas conocidas como P 6545 disponibles de PQ Corporation de Pennsylvania. Los agente espumantes incluyendo CO2 disueltos en el aglutinante sensibl al ion, también pueden proporcionar discontinuidades auxiliare como burbujas de gas en la matriz de un aglutinante sensible a ion, permitiendo a la fase de gas dispersada en el aglutinant sensible al ion el servir como el co-aglutinante. En general, cualquier material compatible que no es miscible con e aglutinante, especialmente uno con propiedades adhesivas aglutinantes por si mismo, puede ser usado como el co aglutinante, si no se proporciona en un estado que impart uniones covalentes sustanciales que unen las fibras en un manera que interfiere con la dispersabilidad en agua de producto. Sin embargo, tales materiales que también proporciona beneficios adicionales, tal como una viscosidad de rociad reducida, pueden ser especialmente preferidos. Los co aglutinantes adhesivos, tal como látex que no contiene enlazadores en forma cruzada o que contienen cantidade reducidas de enlazadores en forma cruzada, se han encontrado qu son especialmente útiles para proporcionar buenos resultado spbre un rango amplio de condiciones de procesamiento, incluyendo el secado a temperaturas elevadas .
Como se indicó anteriormente, la temperatura d transición del vidrio del polímero co-aglutinante puede ser má baja que la temperatura de transición del vidrio del polímer sensible al ion, lo cual se cree que mejora la flexibilidad de substrato tratado, especialmente en el estado seco. En la tabl 1 mostrada abajo está una comparación de la temperatura d transición del vidrio de algunos de los polímeros preferido útiles en la presente invención.
Tabla 1: Temperaturas de Transición del Vidrio para Polímeros Seleccionados En una incorporación alterna, la fórmula d polímero sensible al ion de la presente invención comprend alrededor de 55 a alrededor de 95 por ciento por peso d terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato alrededor de 5 a alrededor de 45% por peso de poli (etileno-vini acetato) . Más deseablemente, la fórmula de polímero sensible a ion de la presente invención comprende alrededor de 75% por pes de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato alrededor de 25% por peso de poli (etileno-vinil acetato) .
Como se declaró arriba, los polímeros co aglutinantes útiles pueden incluir una variedad de emulsiones d látex comerciales, incluyendo aquellas seleccionadas de la seri Rovene® (látex de butadieno estireno disponible de Mallard Cree Polymers de Charlotte, Carolina del Norte) , los látex Rhoplex de Rohm & Haas Company y los látex Élite® de National Starch Las emulsiones de polímero o las dispersiones generalment comprenden partículas de polímero pequeñas tales com copolímeros de etileno vinil acetato entrecruzables, típicament en forma esférica, dispersados en agua y estabilizados co ingredientes tensioactivos tales como los emulsificadores d peso molecular bajo o los coloides protectores de peso molecula alto. Estos aglutinantes líquidos pueden ser aplicados a lo tej idos colocados por aire u otros substratos por método conocidos en el arte de tratamiento de aglutinante para la telas no tejidas incluyendo la aplicación de espuma o rociado la impregnación de punto de presión inundado, el recubrimient de cortina, etc., seguido por el secado. En general, una ampli variedad de compuestos de látex y otras resinas o emulsione pueden ser consideradas, incluyendo los látex de copolímero d acetato de vinilo, tal como 76 RES 7800 de Union Oil Chemical Divisions y Resyn® 25-1103, Resyn® 25-1109, Resyn® 25-1119, Resyn® 25-1189 de National Starch and Chemical Corporation emulsiones de copolímero de etileno-vinil acetato, tal com etileno-vinil acetato AirFlex® de Air Products & Chemicals Inc. emulsiones de copolímero de acrílico-vinil acetato tal com Rhoplex® AR-74 de Rhom & Haas Company, Synthemul® 97-726 d Reichhold Chemicals Inc., Resyn® 25-1140, 25-1141, 25-1142, Resyn-6820 de National Starch and Chemical Corporation, láte terpolímeros acrílicos de vinilo, tal como 76 RES 3103 de Unio Oil Chemical División y Resyn® 251110 de National Starch an Chemical Corporation, látex de emulsión acrílica tal com Rhoplex® B-15J, Rhoplex® P-376, Rhoplex® E-940, Rhoplex® TR934 Rhoplex® TR-520, Rhoplex® HA-24, y Rhoplex® NW1825 de Rohm an Haas Company, y Hycar® 2600 X 322, Hycar® 2671, Hycar® 2679 Hycar® 26120 y Hycar® 2600 X 347 de B.F. Goodrich Chemica Group, látex de estireno-butadieno, tal como 76RES 4100 y 76 RE 8100 disponibles de Union Oil Chemicals División de Emulsione de Resina Tylac® 64-412, emulsión de resina Tylac® 60-067, 68 319, 68-413, 68-500, 68-501, disponibles de Reichhold Chemica Inc., y DL6672A, DL6663A, DL6638A, DL6626A, DL6620A, DL615A, DL617A, DL620A, DL640A, DL650A disponibles de Dow Chemica Company; y látex de hule tal como neopreno disponible de Serv Biochemicals; látex de poliéster, tal como Eastman AQ 29 disponible de Eastman Chemical Company; látex de cloruro d vinilo, tal como Geon® 352 de B.F. Goodrich Chemical; emulsione de copolímero de cloruro de etileno-vinilo tal como cloruro d etileno-vinilo Airflex® de Airproducts and Chemicals; emulsione de homopolímero de acetato de polivinilo tal como Vinac® de Ai Productos and Chemicals; resinas de emulsión de acetato d vinilo carboxilatadas tal como emulsiones de resinas sintética Synthemul® 40-502, 40-503 y 97-664 de Reichhold Chemicals Inc. Polyco® 2149, 2150 y 2171 de Rohm and Haas Company. La emulsiones de silicona y aglutinantes también pueden se consideradas .
El polímero co-aglutinante puede comprende compuestos tensioactivos que mejoran el humedecimiento de substrato después de la aplicación de la mezcla aglutinante.
El humedecimiento de un substrato seco que se h tratado con una fórmula de polímero sensible al ion puede ser u problema en algunas incorporaciones, debido a que las parte hidrofóbicas de la fórmula de polímero sensible al ion puede hacerse selectivamente orientadas hacia la fase de aire durant el secado, creando una superficie hidrofóbica que puede se difícil de humedecer cuando la composición humedecedora e después aplicada a menos que sean agregados los surfactantes la composición humedecedora. Los surfactantes u otro ingredientes tensioactivos, en los polímeros co-aglutinante pueden mejorar la humectabilidad del substrato secado que se h tratado con la fórmula de polímero sensible al ion. Lo surfactantes en el polímero co-aglutinante no deben interferi esencialmente con la fórmula de polímero sensible al ion. Po tanto el aglutinante debe mantener una buena integridad propiedades de tacto en los paños limpiadores pre-humedecido con el surfactante presente .
En una incorporación, un polímero co-aglutinant efectivo reemplaza una parte de la fórmula de polímero sensibl al ion y permite que se logre un nivel de resistencia dado en u paño limpiador humedecido previamente con por lo menos uno d rigidez más baja, mejores propiedades de tacto (por ejempl lubricidad o tersura) , o costo reducido, con respecto a un pañ limpiador humedecido previamente de otra manera idéntico qu carece del polímero co-aglutinante y que comprende la fórmula d polímero sensible al ion a un nivel suficiente para lograr l resistencia a la tensión dada.
Otros polímeros co-aglutinantes Los aglutinantes de polvo de emulsión seco (DEP) de Wacker Polymer Systems (de Burghausen, Alemania) tal como lo aglutinantes del sistema VINNEK® pueden ser aplicados en alguna incorporaciones de la presente invención. Estos son polvo aglutinantes de flujo libre redispersables formados d emulsiones líquidas. Las partes de polímero pequeñas de un dispersión se proporcionan en una matriz protectora de coloide protectores solubles en agua en la forma de una partícula e polvo. La superficie de la partícula en polvo está protegida e contra del apastelamiento por las plaquetas de cristale minerales. Como un resultado de esto, las partículas de polímer que una vez estuvieron en dispersión líquida están ahor disponibles en una forma de polvo seco de flujo libre que pued ser redispersado en el agua o convertirse en partícula pegajosas e hinchadas por la adición de humedad. Esta partículas pueden ser aplicadas en no tejidos de alto volume mediante el depositarlas con las fibras durante el proceso d colocación por aire, y después agregar 10% a 30% de humedad par hacer que las partículas se hinchen y se adhieran a las fibras. Esto puede ser llamado el "efecto de goma de mascar significando que las fibras no pegajosas y secas en el tejido s hacen pegajosas como una goma de mascar una vez que se ha mojado. La buena adhesión a las superficies polares y a otra superficies es obtenida. Estos aglutinantes están disponible como partículas de flujo libre formadas de emulsiones de láte que se han secado y se han tratado con agentes para evitar l cohesión en el estado seco. Estos pueden ser. llevados en aire depositados con las fibras durante el proceso de colocación po aire o estos pueden ser aplicados a un sustrato por medio electrostáticos, por contacto directo, por dispositivos d suministro por gravedad u otros medios . Estos pueden se aplicados separados del aglutinante, ya sea antes o después d que el aglutinante se haya secado. El contacto con la humedad y sea como líquido o vapor, vuelve a hidratar las partículas d látex y hace que estas se hinchen y se adhieran a las fibras. E secado y el calentado a temperaturas elevadas (por ejemplo d arriba de 160°C) hace que las partículas aglutinantes se enlace en forma cruzada y se hagan resistentes al agua, pero que s sequen a temperaturas más bajas (por ejemplo a 110°C o menos) pueden resultar en la formación de película en un grado d aglutinamiento de fibra sin perjudicar seriamente l dispersabilidad en agua de los paños limpiadores humedecido previamente. Por tanto, se cree que el producto comercial pued ser usado sin reducir la cantidad de enlazador en forma cruzad mediante el controlar el curado del polímero co-aglutinante, ta como limitando el tiempo y la temperatura del secado par proporcionar un grado de unión sin un entrecruzamient significante.
Como se apuntó por el doctor Klaus Kohlhammer e la obra "Nuevos Aglutinantes Colocados por Aire", report internacional de no tejidos, Septiembre de 1999, número 342 páginas 20-22, 28-31, los polvos aglutinantes de emulsión sec tienen la ventaja de que estos pueden ser fácilment incorporados en una tela no tej ida o colocada por aire durant la formación del tejido en oposición a aplicar el material a u substrato existente, permitiendo un control incrementado sobr la colocación del polímero co-aglutinante. Por tanto, una tel no tej ida o colocada por aire puede ser preparada ya teniend los aglutinantes de emulsión seca y, seguido por e humedecimiento cuando la solución de la fórmula de polímer sensible al ion es aplicada, de donde el polvo de emulsión sec se hace pegajoso y contribuye al aglutinamiento del substrato. Alternativamente, el polvo de emulsión seca puede ser atrapad en el substrato por un mecanismo de filtración después de que e substrato se ha tratado con el aglutinante sensible al ion y s ha secado, de donde el polvo de emulsión seco se hace pegajos con la aplicación de la composición humedecedora.
En otras incorporaciones, el polvo de emulsió seco es dispersado en la solución de fórmula de polímer sensible al ion ya sea por la aplicación del polvo al se rociada la solución de fórmula de polímero sensible al ion sobr el tejido o mediante el agregar y dispersar las partículas d polvo de emulsión seca en la solución de fórmula de polímer sensible al ion después de lo cual la mezcla es aplicada a u tejido mediante rociado, mediante métodos de aplicación d espuma o mediante otras técnicas conocidas en el arte.
Fórmulas Aglutinantes y Telas que Contienen las Mismas Las fórmulas de polímero de la presente invenció pueden ser usadas como aglutinantes . Las fórmulas aglutinante de la presente invención pueden ser aplicadas a cualquie substrato fibroso. Los aglutinantes son particularment adecuados para usarse en los productos dispersables en agua. Lo substratos fibrosos adecuados incluyen, pero no se limitan telas tejidas y no tejidas. En muchas incorporaciones, lo productos para el cuidado personal particularmente, lo substratos preferidos son telas no tejidas. Como se usó aquí, e término "tela no tejida" se refiere a una tela que tiene un estructura de fibras o filamentos individuales colocados al aza en una forma de tipo de estera (incluyendo papeles) . Las tela no tej idas pueden hacerse de una variedad de proceso incluyendo, pero no limitándose a los procesos de colocado po aire, los procesos de colocado en húmedo, los procesos d hidroenredado, a los procesos de cardado y unido de fibra básic y al hilado de solución.
La composición aglutinante puede ser aplicada a u substrato fibroso por cualquier proceso conocido de aplicación. Los procesos adecuados para la aplicación del materia aglutinante incluyen, pero no se limitan a la impresión, e rociado, el rociado electrostático, el recubrimiento, los punto de presión inundados, los rodillos de prensa dosificados, l impregnación o por cualquier otra técnica. La cantidad d composición aglutinante puede ser dosificada y distribuid uniformemente dentro del substrato fibroso o puede no se distribuida uniformemente dentro del substrato fibroso. L composición aglutinante puede ser distribuida a través de substrato fibroso completo o esta puede ser distribuida dentr de una multiplicidad de áreas cercanamente espaciadas pequeñas. En la mayoría de las incorporaciones, la distribució uniforme de la composición aglutinante es deseada.
Para facilidad de aplicación al substrato fibroso, el aglutinante puede ser disuelto en agua o en un solvente n acuoso tal como metanol, etanol, acetona o similares, con e agua siendo el solvente preferido. La cantidad de aglutinant disuelto en el solvente puede variar dependiendo del polímer usado y de la aplicación de la tela. Deseablemente, la solució aglutinante contiene hasta alrededor de 25% por peso de sólido de composición aglutinante. Más deseablemente, la solució aglutinante contiene de desde alrededor de 10 a alrededor de 20 por peso de sólidos de composición aglutinante, especialmente d alrededor de 12% por peso de sólidos de composición aglutinante Los plastificantes, perfumes, agentes colorantes, antiespumantes, bactericidas, preservativos, agente tensioactivos, agentes espesadores, rellenadores, opacificadores, glutinizantes, desglutínizantes y similare aditivos pueden ser incorporados en la solución de lo componentes aglutinantes, si así se desea.
Una vez que la composición aglutinante es aplicad al substrato, el substrato es secado por cualesquier medio convencionales. Una vez seco, el substrato fibroso coherent exhibe una resistencia a la tensión mejorada cuando se compar con la resistencia a la tensión de los substratos colocados e seco o colocados en húmedo no tratados, y sin embargo tiene l capacidad de rápidamente "separarse" o desintegrarse cuando s coloca en agua suave o dura teniendo una concentración iónic multivalente relativamente alta y se agita. Por ejemplo, l resistencia a la tensión en seco del substrato fibroso puede se aumentada por lo menos por 25% en comparación a la resistencia la tensión en seco del substrato no tratado que no contiene e aglutinante. Más particularmente, la resistencia a la tensión e seco del substrato fibroso puede ser aumentada por lo menos po 100% en comparación a la resistencia a la tensión en seco de substrato no tratado que no contiene el aglutinante. Aún má particularmente, la resistencia a la tensión en seco de substrato fibroso puede ser aumentada por lo menos por 500% e comparación a la resistencia a la tensión en seco del substrat no tratado que no contiene el aglutinante.
Una característica deseable de la present invención es que la mejora en la resistencia a la tensión s efectúa en donde la cantidad de la composición aglutinant presente, "agregada", en el substrato fibroso resultant representa solo una parte pequeña por peso del substrat completo. La cantidad del "agregado" puede variar para un aplicación particular; sin embargo, la cantidad óptima de "agregado" resulta en un substrato fibroso el cual tien integridad mientras que está en uso y también se dispers rápidamente cuando se agita en el agua. Por ejemplo, lo componentes aglutinantes típicamente son de desde alrededor de a alrededor de 65%, por peso del peso total de substrato. Má particularmente, los componentes aglutinantes pueden ser d desde alrededor de 10 a alrededor de 35% por peso, del pes total del substrato. Aún mas particularmente, los componente aglutinantes pueden ser de desde alrededor de 17 a alrededor d 22% por peso del peso total del substrato.
Las telas no tej idas de la presente invenció tienen buena resistencia a la tensión en el uso, así como buen activación de ion. Deseablemente, las telas no tejidas de l presente invención son resistentes a la abrasión y retienen un resistencia a la tensión significante en las soluciones acuosa que contienen más de alrededor de 0.3% por peso de NaCl, o un mezcla de iones monovalentes, para esas fórmulas usando e terpolímero de ácido acrílico, y más de alrededor de 1% por pes de NaCl, o una mezcla de iones monovalentes para estas fórmula usando el terpolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato. Sin embargo, las telas no tejidas son dispersables e agua muy suave a moderadamente dura a dura. Debido a esta últim propiedad, las telas no tej idas de la presente invención son mu adecuadas para los productos desechables , tales como las toalla sanitarias, los pañales, los productos para la incontinencia de adulto, y los paños limpiadores secos y humedecidos previament (paños limpiadores húmedos) los cuales pueden arrojarse en u retrete después del uso en cualguier parte del mundo.
Las fibras formadoras de las telas mencionada arriba pueden hacerse de una variedad de materiales incluyend fibras naturales, fibras sintéticas y combinaciones de la mismas. La elección de las fibras depende de, por ejemplo, e uso final intentado de la tela terminada y del costo de l fibra. Por ejemplo, los substratos fibrosos adecuados puede incluir, pero no se limitan a las fibras naturales tales com algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de madera etc. Similarmente, las fibras celulósicas regeneradas, tal como d rayón viscosa y de rayón cupramsnio, las fibras celulósica modificadas, tal como el acetato de celulosa o las fibra sintéticas, tal como aquellas derivadas de polipropilenos, polietilenos, poliolefinas, poliésteres, poliamidas, poliacrílicos etc., solas o en combinación unas con otras puede en forma similar ser usadas. Las mezclas de una o más de la fibras antes mencionadas también pueden ser usadas si así s desea. Entre las fibras de pulpa de madera, cualesquier fibra para hacer papel conocidas pueden ser usadas, incluyendo la fibras de madera dura y de madera suave. Las fibras, por ejempl pueden ser fibras reducidas a pulpa químicamente o reducidas pulpa mecánicamente, blanqueadas o no blanqueadas, vírgenes recicladas, de alto rendimiento o de bajo rendimiento similares. Las fibras mercerizadas, químicamente rigidizadas entrecruzadas también pueden ser usadas .
Los tipos de fibra de celulosa sintética incluye el rayón en todas sus variedades y otras fibras derivadas d viscosa o de celulosa modificada químicamente, incluyendo l celulosa regenerada y la celulosa hilada con solvente tal com -Lyocell. Las fibras celulósicas naturales tratadas químicament pueden ser usadas, tal como las pulpas mercerizadas, las fibra rigidizadas químicamente o entrecruzadas, o las fibra sulfonatadas. Las fibras recicladas, así como las fibra vírgenes pueden ser usadas . La celulosa producida por microbio y otros derivados de celulosa puede ser usada. Como se emple aquí, el término "celulósico" se quiere que incluya cualguie material que tenga celulosa como un constituyente principal, y, específicamente, que comprenda por lo menos 50% por peso d celulosa o de derivado de celulosa. Por tanto, el términ incluye algodón, típicamente pulpas de madera, fibra celulósicas no leñosas, acetato de celulosa, triacetato d celulosa, rayón, pulpa de madera termomecánica, pulpa de mader química, pulpa de madera químicamente desunida, bensetósigo celulosa bacterial. La longitud de la fibra es importante par producir las telas de la presente invención. En alguna incorporaciones, tal como en productos desechables con descarg de agua, la longitud de la fibra es de más importancia. L longitud mínima de las fibras depende del método seleccionad para formar el substrato fibroso. Por ejemplo, en donde e substrato fibroso está formado por el cardado, la longitud de l fibra debe ser usualmente de por lo menos de alrededor de 4 milímetros a fin de asegurar una uniformidad. En donde e substrato fibroso es formado por procesos de colocación por air o de colocación en húmedo, la longitud de la fibra puede se deseablemente de alrededor de 0.2 a 6 milímetros. Aún cuando la fibras teniendo una longitud de más de 50 milímetros está dentro del alcance de la presente invención, se ha determinad que cuando una cantidad sustancial de fibras teniendo un longitud mayor de alrededor de 15 milímetros es colocada en un tela desechable con descarga de agua, aún cuando las fibras s dispersarán y se separarán en agua, su longitud tiende a forma "cuerdas" de fibras, lo cual es indeseable cuando se desecha co descarga de agua en los retretes domésticos. Por tanto, par estos productos, es deseable que la longitud de fibra sea d alrededor de 15 milímetros o menos de manera que las fibras n tendrán una tendencia a formar cuerdas cuando estas se desecha con descarga de agua en un retrete. Aún cuando las fibras de la varias longitudes son aplicables en la presente invención, la fibras deseablemente son de una longitud de menos de alrededo de 15 milímetros de manera que las fibras se dispersa fácilmente unas de otras cuando están en contacto con el agua. Las fibras, particularmente las fibras sintéticas también puede ser rizadas.
Las fibras de la presente invención pueden se formadas de capa única o de capas múltiples. En el caso de la capas múltiples, las capas son colocadas generalmente en un relación yuxtapuesta o de superficie a superficie y todas o un parte de las capas pueden ser unidas a capas adyacentes . La telas no tejidas de la presente invención también pueden se formadas de una pluralidad de telas no tejidas separadas e donde las telas no tejidas separadas pueden ser formadas d capas únicas o múltiples. En aquellos casos en donde la tela n tejida incluye capas múltiples, el grosor completo de la tela n tejida puede someterse a aplicación de aglutinante o cada cap individual puede ser sometida separadamente a una aplicació aglutinante y después combinarse con otras capas en una relació yuxtapuesta para formar la tela no tejida terminada.
En una incorporación los substratos de tela de l presente invención pueden ser incorporados en la limpieza- y lo productos absorbentes de fluidos del cuerpo tal como las toalla sanitarias, pañales, productos para la incontinencia del adulto, vendajes quirúrgicos, tejidos, paños limpiadores húmedos similares. Estos productos pueden incluir un núcleo absorbente, comprender una o más capas de un material fibroso absorbente. E núcleo también puede comprender una o más capas de un element permeable al fluido, tal como tisú fibroso, gasa, red d plástico, etc. Estos son generalmente útiles como materiales d envoltura para contener los componentes del núcleo juntos. Adicionalmente, el núcleo puede comprender un element impermeable al fluido o medios de barrera para precluir el pas de un fluido a través del núcleo y sobre otras superficies de producto. Deseablemente, los medios de barrera también so dispersables en agua. Una película de un polímero que tien esencialmente la misma composición que el aglutinant dispersable en agua antes mencionado es particularmente adecuad para este propósito. De acuerdo con la presente invención, la composiciones de polímero son útiles para formar cada uno de lo componentes de producto antes mencionados incluyendo las capa del núcleo absorbente, el elemento permeable al fluido, lo materiales de envoltura y los medios de barrera o de element impermeable al fluido.
Las fórmulas aglutinantes de la presente invenció son particularmente útiles para las fibras aglutinantes de la telas no tejidas colocadas por aire Estos materiales colocado por aire son útiles para los forros de lado al cuerpo, lo materiales de distribución de fluido, los materiales de toma d fluido, tal como el material de surgimiento, la hoja d envoltura absorbente y el suministro de cubierta para vario productos para el cuidado personal desechables con descarga d agua. Los materiales colocados por aire son particularment útiles para usarse como un paño humedecido previamente (pañ limpiador húmedo) . Los pesos base para las telas no tejida colocadas por aire pueden variar de desde alrededor de 20 alrededor de 200 gramos por metro cuadrado ("gsm") con la fibras básicas teniendo un denier de alrededor de 0.5-10 y un longitud de alrededor de 6-15 milímetros. Los materiales d surgimiento o de toma necesitan una mejor elasticidad y la fibras básicas de esponjosidad superior teniendo alrededor de denier o más son usadas para hacer estos productos. Una densida final deseable para el surgimiento, o materiales de toma es de entre alrededor de 0.025 gramos por centímetro cúbico ("g/cc") alrededor de 0.10 g/cc. Los materiales de distribución de fluid pueden tener una densidad superior en el rango deseado d alrededor de 0.10 a alrededor de 0.20 g/cc usando las fibras de denier más bajo, las fibras más deseables teniendo un denier de menos de alrededor de 1.5. Los paños limpiadores generalmente pueden tener una densidad de fibra de alrededor de 0.025 g/cc alrededor de 0.2 g/cc y un peso base de alrededor de 20 gramos por metro cuadrado a alrededor de 150 gramos por metro cuadrado; específicamente de desde alrededor de 30 a alrededor de 90 gramos por metro cuadrado, y más específicamente de desde alrededor de 60 gramos por metro cuadrado a alrededor de 65 gramos por metro cuadrado.
Las telas no tej idas de la presente invenció también pueden ser incorporadas en tales productos absorbedores del fluido del cuerpo como las toallas sanitarias, los pañales, los vendajes quirúrgicos, los tisús y similares. En' un incorporación, el aglutinante es tal que este no se disolver cuando haga contacto con los fluidos del cuerpo ya que l concentración de iones monovalentes en los fluidos del cuerp está arriba del nivel necesario para la disolución; por ejempl mayor de 0.3% por peso y/o mayor de 1% por peso. La tela n tejida retiene su estructura, suavidad y exhibe una firmez satisfactoria para un uso práctico. Sin embargo, cuando se pon en contacto con el agua teniendo una concentración de iones multivalentes, tal .como iones Ca2+ y Mg+, de hasta alrededor d 200 partes por millón, el aglutinante, tal como uno qu comprende un terpolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato, se dispersa. Similarmente, cuando se pone en contact con el agua teniendo una concentración de iones multivalentes, tal como iones Ca2+ y Mg2+, de menos de alrededor de 10 parte por millón, el aglutinante que comprende el terpolímero de ácid acrílico se dispersa. La estructura de tela no tejida e entonces fácilmente rota y dispersada en el agua.
En una incorporación de la presente invención, l resistencia a «la tensión en uso de una tela no tejida se mejor mediante el formar la tela no tej ida con un material aglutinant ue comprende una fórmula de polímero sensible al ion de l presente invención y subsecuentemente aplicando una o más sale monovalentes y/o multivalentes a la tela no tejida. La sal pued ser aplicada a la tela no tejida por cualquier método conocid por aquellos expertos en el arte incluyendo, pero no limitándos a aplicar polvo sólido sobre la tela y rociar una solución d sal sobre la tela. La cantidad de sal puede variar dependiend de una aplicación particular. Sin embargo, la cantidad de sa aplicada a la tela es típicamente de desde alrededor de 0.1% po peso a alrededor de 10% por peso de sólidos de sal basados sobr el peso total de la tela. Las telas conteniendo sal de l presente invención pueden ser usadas en una variedad d aplicaciones de tela incluyendo, pero no limitándose a la almohadillas para la mujer, los vendajes quirúrgicos y lo pañales .
Aquellos expertos en el arte fácilmente entenderá que las fórmulas aglutinantes y los substratos fibrosos de l presente invención pueden ser empleados ventajosamente en l preparación de una amplia variedad de productos incluyendo per no limitándose, a productos para el cuidado personal absorbente diseñados para hacer contacto con los fluidos del cuerpo. Tale productos pueden solo comprender una capa única de un substrat fibroso, o pueden comprender una combinación de elementos com se describió anteriormente. Aún cuando las fórmulas aglutinante y los substratos fibrosos de la presente invención so particularmente adecuados para los productos para el cuidad personal, las fórmulas aglutinantes y los substratos fibroso pueden ser empleados ventajosamente en una variedad amplia d productos para el consumidor.
La combinación del terpolímero de ácido acrílico del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonat y del poli (etileno-vinil acetato) no enlazable en forma cruzada) de la presente invención produce resultados mejorados sobre e uso del terpolímero solo. Por ejemplo, cuando la fórmula d polímero sensible al ion de la presente invención es usada par una composición aglutinante para paños limpiadores húmedos, lo paños limpiadores húmedos tienen una humectabilidad mejorad sobre la primera descarga sin perder dispersabilidad lo cua permite a la hoja de base del paño limpiador el humedecers fácilmente con la solución de paño limpiador húmeda a la velocidades comerciales. La fórmula de polímero sensible al io de la presente invención también reduce la rigidez de la hoja d base seca, mejora el corrido de una hoja seca y de otra maner quebradiza durante una conversión adicional del producto, reduc la pegajosidad de los paños limpiadores y/o mejora el rociad del aglutinante sensible al ion, mejorando por tanto l distribución y penetración del aglutinante en la hoja de base.
A diferencia de otros sistemas aglutinante conocidos en el arte, las fórmulas de polímero sensible al io de la presente invención pueden ser activadas como aglutinant sin la necesidad de temperaturas elevadas. Aún cuando el secad o la remoción del agua es útil en lograr una buena distribució del aglutinante en un tejido fibroso, la temperatura elevada, por si misma no es esencial debido a que el aglutinante n requiere el enlazamiento cruzado u otras reacciones químicas co una alta activación de energía para servir como un aglutinante. Mas bien, la interacción con un compuesto activador solubl típicamente una sal es suficiente para hacer que el aglutinant se active (insoluble) o "sale hacia afuera". Por tanto, pued ser evitado un paso de secado si se desea o puede se reemplazado con operaciones de remoción de agua de baj temperatura tal como el secado a la temperatura ambiente o e secado congelado. La temperatura elevada es generalmente úti para el secado pero el secado puede hacerse a temperaturas abaj de lo que se necesita normalmente para impulsar las reaccione de entrecruzado. Por tanto la temperatura máxima a la cual e substrato se expone o a la cual el substrato se lleva pued estar abajo de cualquiera de los siguientes: 180°C, 160°C, 140°C, 120°C, 110°C, 105°C, 100°C, 90°C, 75°C. , y 60°C. , con un .rango de ejemplo para la temperatura de tejido máxima d desde alrededor de 50°C a alrededor de 110°C o de desd alrededor de 70°C a alrededor de 140°C. Desde luego, pueden se usadas las temperaturas superiores, pero no son necesarias en l mayoría de las incorporaciones. Aún cuando los sistemas d polímero co-aglutinante, tal como las emulsiones de láte comercial, también pueden comprender enlazadores en form cruzada adecuados para la reacción a temperaturas de 160°C superiores, manteniendo una temperatura máxima inferior pued ser benéfico para evitar el desarrollo de la resistenci excesiva en el polímero co-aglutinante que pudiera de otr manera perjudicar la dispersabilidad en agua del paño limpiado prehumedecido .
Composición Humedecedora de Paño Limpiador Húmedo y Paño Limpiadores que Contienen la Misma.
Una incorporación particularmente interesante d la presente invención es la producción de paños limpiadores pre humedecidos o de paños limpiadores húmedos, de las composicione aglutinantes sensibles al ion descritas anteriormente y de lo materiales fibrosos. Para los paños limpiadores, el materia fibroso puede estar en la forma de una tela tejida o no tejida las telas no tejidas siendo más deseables. La tela no tejid está deseablemente formada de fibras relativamente cortas, tale como fibras de pulpa de madera. La longitud mínima de las fibra depende del método seleccionado para formar la tela no tejida En donde la tela no tej ida está formada por un método húmedo seco, la longitud de fibras deseablemente de desde alrededor d 0.1 milímetros a 15 milímetros. Deseablemente, la tela no tejid de la presente invención tiene una resistencia cohesiva húmed relativamente baja cuando no está unida junta por un materia aglutinante o adhesivo. Cuando tales telas no tejidas son unida juntas por una composición aglutinante, la cual pierde s resistencia de unión en el agua de la llave y en el agua de drenaje, la tela se romperá fácilmente por la agitació proporcionada por el desecho con descarga de agua y e movimiento a través de las tuberías del drenaje. Los paño limpiadores terminados pueden ser empacados individualmente, deseablemente en una condición doblada, en una envoltura prueba de humedad o en un empaque en recipientes que contiene cualquier número deseado de hojas en un envase a prueba de agu con una composición humedecedora aplicada al paño limpiador. Lo paños limpiadores terminados también pueden ser empacados com un rollo de hojas separables en un recipiente a prueba d humedad que contiene cualquier número deseado de hojas en e rollo con una composición humedecedora aplicada a los paño limpiadores. El rollo puede ser sin núcleo ya sea hueco sólido. Los rollos sin núcleo, incluyendo los rollos con u centro hueco o sin un centro hueco, pueden ser producidos co enrolladores de rollo sin núcleo conocidos, incluyendo aquello de SRP Industry Inc., (de San José California); de Shimiz Manufacturing (Japón) , y los dispositivos descritos en l patente de los Estados Unidos de América No. 4,667,890 otorgad el 26 de Mayo de 1987 a Gietman. Los rollos y núcleo enrollado y sólidos pueden ofrecer más producto para un volumen dado pueden estar adaptados para una amplia variedad de surtidores.
Con respecto al peso de la tela seca, el pañ limpiador puede deseablemente contener de desde alrededor de 10 a alrededor de 400% de la composición humedecedora, má deseablemente de desde alrededor de 100% a alrededor de 300% d la composición humedecedora, y aún más deseablemente de desd alrededor de 180 por ciento a alrededor de 240 por ciento de l composición humedecedora. El paño limpiador mantiene su características deseadas durante los períodos de tiemp involucrados en el almacenamiento, el transporte, la exhibició al menudeo y el almacenamiento por el consumidor. Por tanto, l vida en el anaquel puede variar de desde dos meses a dos años .
Son muy conocidas en el arte varias formas d envolturas impermeables y medios de almacenamiento para contene los materiales empacados en húmedo tal como los paño limpiadores y las toallas y similares. Cualquiera de estos pued ser empleado para empacar los paños limpiadores humedecido previamente de la presente invención.
Deseablemente, los paños limpiadores humedecido previamente de la presente invención son humedecidos con un composición humedecedora acuosa, la cual tiene una o más de la siguientes propiedades : (1) Es compatible con las composicione aglutinantes sensibles al ion descritas anteriormente de l presente invención; (2) Permite al paño limpiador humedecid previamente el mantener su resistencia húmeda durante l conversión, almacenamiento y uso (incluyendo el surtido) así como la dispersabilidad en una taza de retrete; (3) No provoca irritación a la piel; (4) Reduce la pegajosidad del paño limpiador proporciona propiedades de tacto únicas, tal como e resbalado sobre la piel y una "sensación de tipo d loción" ; (5) Actúa como un vehículo para entrega "limpieza húmeda" y otros beneficios de salud a la piel.
La composición humedecedora no debe actuar como u solvente para el aglutinante generalmente no contiene solvente distintos al agua, y particularmente no contiene solvente orgánicos, aún cuando una pequeña cantidad (<1%) de u solubilizador de fragancia tal como polisorbato 20 puede esta presente, dependiendo de la fragancia y de la concentración de sal de la composición humedecedora. Deseablemente, l composición humedecedora contiene menos de alrededor de 10% po peso de solventes orgánicos, tal como propilen glicol u otros glicoles, alcoholes polihidroxi, y similares, basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, l composición humedecedora contiene menos de alrededor de 4% po peso de solventes orgánicos. Aún más deseablemente, l composición humedecedora contiene menos de alrededor de 1% de solventes orgánicos. La composición humedecedora puede esta esencialmente libre de solventes orgánicos.
Un aspecto de la presente invención es un composición humedecedora la cual contiene un compuesto activado que mantiene la resistencia de un aglutinante dispersado en agu hasta que la composición activadora sea diluida en el agua, después de lo cual la resistencia del aglutinante dispersable e agua comienza a decaer. El aglutinante dispersable en agua pued ser cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles al ion de la presente invención o cualquier otra composició aglutinante sensible al ion. El compuesto activador en l composición humedecedora puede ser una sal, tal como el clorur de sodio o cualquier otro compuesto, el cual proporcion resistencia en el uso y en el almacenamiento a la composició aglutinante dispersable en agua y puede diluirse en agua par permitir la dispersión del substrato al activarse el polímer aglutinante a un estado más débil. -Deseablemente, la composició humedecedora contiene menos de alrededor de 10% por peso de u compuesto activador basado sobre el peso total de la composició humedecedora. Específicamente la composición humedecedora pued contener de desde alrededor de 0.3% por peso a alrededor de 5 por peso de un compuesto activador. Más específicamente aún, l composición humedecedora puede contener de desde alrededor de 2 por peso a alrededor de 4% por peso de un compuesto activador.
La composición activadora de la presente invenció puede además comprender una variedad de aditivos compatibles co el compuesto activador y el aglutinante dispersable en agua, d tal manera que las funciones de resistencia y dispersabilida del paño limpiador no se ponen en peligro. Los aditivo adecuados en la composición humedecedora incluyen, pero no s limitan a los siguientes aditivos: aditivos para el cuidado d la piel; agentes de control de olor; agentes desglutinizante para reducir la pegajosidad del aglutinante; partículas; agente antimicrobiales; preservativos; agentes humedecedores y agente de limpieza tales como los detergentes, surfactantes y alguna siliconas; emolientes; modificadores de sensación de superfici para sensación de tacto mejorada (por ejemplo lubricidad) sobr la piel; fragancia; solubilizadores de fragancia opacificadores; agentes blanqueadores fluorescentes absorbedores ultravioleta; farmacéuticos; y agentes de contro de pH, tal como ácido málico o hidróxido de potasio.
Aditivos para el Cuidado de la Piel Como se usó aquí, el término "aditivos para e cuidado de la Piel" representa los aditivos, los cuale proporcionan uno o más beneficios del usuario, tal como un reducción en la probabilidad de tener el salpullido de pañal y/ otro daño a la piel causado por las enzimas fecales. Esta enzimas, particularmente la tripsina, la quimotripsina y l elastasa, son enzimas proteolíticas producidas en el tract gastrointestinal para digerir la comida. En los infantes, po ejemplo, las heces fecales tienden a ser acuosas y contiene entre otros materiales bacterias, y en algunas cantidade enzimas digestivas no degradadas. Estas enzimas, si permanece en contacto con la piel por cualquier período de tiemp apreciable, se ha encontrado que causan una irritación que e incómoda en si misma y puede predisponer a la piel a- l infección por los microorganismos. Como una medida par contrarrestar esto, los aditivos para el cuidado de la pie incluyen, pero no se limitan a los inhibidores de enzimas y lo secuestrantes establecidos de aquí en adelante. La composició humedecedora puede contener menos de alrededor de 5% por peso d los aditivos para el cuidado de la piel basado sobre el pes total de la composición humedecedora. Más específicamente, l composición humedecedora puede contener de desde alrededor d 0.01% por peso a alrededor de 2% por peso de los aditivos par el cuidado de la piel. Aún más específicamente, la composició humedecedora puede contener de desde alrededor de 0.01% por pes a alrededor de 0.05% por peso de aditivos para el cuidado de l piel .
Una variedad de aditivos para el cuidado de l piel pueden ser agregados a la composición humedecedora y lo paños limpiadores prehumedecidos de la presente invención incluidos ahí. Una incorporación de la presente invención, lo aditivos para el cuidado de la piel en la forma de partícula son agregados para servir como inhibidores de enzima fecal, ofreciendo beneficios potenciales en la reducción del daño a l piel y el salpullido de pañal causados por las enzimas fecales. La Patente de los Estados Unidos de América No. 6,051,74 otorgada el 18 de abril del 2000 a Schuiz y otros cuya totalida se incorpora aquí por referencia, describe arcilla organofílicas en una tela tejida o no tejida, que se dice que e útil para inhibir las enzimas fecales. Tales materiales puede ser usados en la presente invención, incluyendo los productos d reacción de un compuesto de amonio cuaternario orgánico d cadena larga con uno o más de las siguientes arcillas, montmorillonita, bentonita, beidellita, hectorita, saponita, estevensita.
Otros inhibidores de enzima conocidos secuestrantes pueden ser usados como aditivos para el cuidado d la piel en la composición humedecedora de la presente invención, incluyendo aquellos que inhiben la tripsina y -otras enzima digestivas o fecales, y los inhibidores para la ureasa. Po ejemplo, los inhibidores de enzima y los agentes antimicrobiales pueden ser usados para evitar la formación de olores en los fluidos del cuerpo. Por ejemplo, los inhibidores de ureasa, los cuales también se dice que juegan un papel en la absorción del olor están descritos por T. Trinh en la Solicitud de Patente Mundial No. 98/26808, intitulada "Artículos Absorbentes Co Sistema de Control de Olor" publicada el 25 de junio de 1998, cuya totalidad se incorpora aquí por referencia. Tales inhibidores pueden ser incorporados en la composició humedecedora y los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención e incluyen iones de metal de transición sus sales solubles, tal como plata, cobre, zinc, férrico y sales de aluminio. El anión también puede proporcionar la inhibició de la ureasa, tal como el borato, fitato, etc. Los compuestos de un valor potencial incluyen, pero no se limitan a clorato de plata, nitrato de plata, acetato de mercurio, cloruro d mercurio, nitrato de mercurio, nitraborato de cobre, bromato de cobre, bromuro de cobre, cloruro de cobre, dicromato de cobre, nitrato de cobre, salicilato de cobre, acetato de zinc, borat de zinc, fitato de zinc, bromato de zinc, bromuro de zinc, clorato de zinc, cloruro de zinc, sulfato de zinc, acetato de cadmio, borato de cadmio, bromuro de cadmio, clorato de cadmio, cloruro de cadmio, formiato de cadmio, yodato de cadmio, yodur de cadmio, permanganato de cadmio, nitrato de cadmio, sulfato de cadmio y cloruro de oro.
Otras sales que se han descrito como teniendo propiedades de inhibición de ureasa incluyen las sales férrica y de aluminio, especialmente los nitratos y las sales de bismuto. Otros inhibidores de ureasa están descritos por Trinh, incluyendo el ácido hidroxámico y sus derivados; la tiourea; las hidroxilamina; las sales de ácido fítico; los extractos de plantas de varias especies, incluyendo varios taninos, por ejemplo tanino algarrobo y sus derivados tales como derivados de ácido clorogénico; ácidos que ocurren naturalmente tal como el ácido ascórbico, el ácido cítrico y sus sales; éster de fenilo de ácido fosfórico de amino/diamidato de fósforo fenilo, complejos de metal aril fosforamidato, incluyendo los compuestos de fosforodiamidato substituidos; fosforoadimiatos sin substitución sobre el nitrógeno, ácido bórico y/o sus sales, incluyendo especialmente bórax, y/o compuestos de ácido de boro orgánico; los compuestos descritos en la Solicitud de Patente Europea 408,199; ditiocarbamato de sodio, cobre, manganeso y/o zinc; quinonas; fenoles; tiurams; ácidos acéticos rodanina substituidos; benzoquinonas alquilatadas; disulfuro formarnidina; anhídrido maléico 1 :3-dicetonas; succinamida; anhídrido oftálico; ácido fénico; /N,N-dihalo-2-imidazolidinonas; N-halo2-oxazolidinonas; tio- y/o acil-fosforoiltnamida y/o derivados substituidos de los mismos; tiopiridina-N-óxidos, tiopiridinas y tipirinidinas; derivados de sulfuro oxidizado de compuestos de diaminofosfinilo; derivados de ciclotrifosfazatrieno; derivados de oximas de otro-diaminofosfinilo; compuestos de bromo-nitro; diamidofosforotiolatos S-arilo y/o alquilo; derivados de diaminofosfinilo; mono- y/o poli fosforodiamida; 5-substituido-benzoxitiol-2-unos; N (diaminofosfinilo) arilcarboxamidas; compuestos de alcoxi-1, 2-benzotiacina; etc.
Muchos otros aditivos para el cuidado de la piel pueden ser incorporados en la composición humedecedora y los paños limpiadores prehumedecidos de la presente invención, incluyendo pero no limitándose a los agentes bloqueadores del sol y a los absorbedores ultravioleta, a los tratamientos de acné, los farmacéuticos, bicarbonato de sosa (incluyendo las formas encapsuladas del mismo) , vitaminas y sus derivados tales como vitamina A o E, botánicos tales como el extracto de Carpe y aloe vera, alantoina, emolientes, desinfectantes, ácidos hidroxi para control de arrugas o efectos en contra del envejecimiento, filtros solares, promotores del bronceado, blanqueadores de la piel, desodorantes y antiperspirantes, ceramidas para beneficios de la piel y otros usos, astringentes, humedecedores, removedores de barniz de uñas, repelentes de insectos, antioxidantes, antisépticos, agentes en contra de la inflamación y similares, siempre que los aditivos sean compatibles con una composición aglutinante sensible al ion asociada con los mismos, y especialmente con las composiciones aglutinantes sensibles al ion de la presente invención (por ejemplo estas no causan una pérdida sustancial de la fuerza en el estado húmedo de los paños limpiadores humedecidos previamente antes de la dilución en agua, mientras que permiten la dispersabilidad en agua.
Varios materiales para el cuidado de la piel y otros beneficios están listados en McCutcheon's 1999, Vol. 2: materiales funcionales, de MC Publishing Company, de Glen Rock, New Jersey. Muchos botánicos útiles para el cuidado de la piel se proporcionan por orgánicos activos de Lewisville, Texas.
Aditivos de Control de Olor Los aditivos de control de olor adecuados para usarse en la composición humedecedora y en los paños limpiadores humedecidos previamente de la presente invención incluyen, pero no se limitan a sales de zinc; polvo de talco; perfumes encapsulados (incluyendo microcápsulas, macrocápsulas y perfume encapsulado en liposomas, vejigas o microemulsiones); quelatantes tal como ácido tetra-acético etilen diamina; sílice activada, fibras o granulos de carbón activado; partículas de sílice activada; ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico; ciclodextrinas y derivados de ciclodextrina; quitosana o quitina y derivados de los mismos; agentes oxidizantes; agentes antimicrobiales, incluyendo zeolitas cargadas de plata (por ejemplo aquellas de BF Technologies, localizada en Beverly, Massachusetts, vendida bajo la marca HEALTHSHIELD™) ; triclosán; kieselguhr; y mezclas de los mismos. La adición para controlar el olor del cuerpo o de los desperdicios del cuerpo, las estrategias de control de olor pueden también ser empleadas para enmascarar o controlar cualquier olor del substrato tratado.
Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos d alrededor de 5% por peso de los aditivos de control de olo basados sobre el peso total de la composición humedecedora. Má deseablemente, la composición humedecedora contiene de desd alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 2% por peso de lo aditivos de control de olor. Aún más deseablemente, l composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.3% po peso a alrededor de 1% por peso de aditivos de control de olor.
En una incorporación de la presente invención, l composición humedecedora y/o los paños limpiadore prehumedecidos comprenden ciclodextrinas derivatizadas, tal com hidroxipropil beta-ciclodextrina solución, que permanecen sobr la piel después de la limpieza y proporcionan una cap absorbedora de olor. En otras incorporaciones, la fuente de olo es removida o neutralizada por la aplicación de un aditivo d control de olor, ejemplificado por la acción de un quelatant que aglutina los grupos de metal necesarios para la función d muchas proteasas y otras enzimas que comúnmente producen u olor. La quelación del grupo de metal interfiere con la acció de las enzimas y disminuye el riesgo de mal olor en el producto.
Los principios para la aplicación de la quitosan o de los derivados de quitina a las telas no tejidas y fibra celulósicas se describe por S. Lee y otros en la obr "Terminados Repelentes de la Sangre y Antimicrobiales par Algodón y Telas no Tej idas Basadas sobre Quitosana Fluoropolímeros" , Diario de Investigación Textil, 69(2); 104-11 de Febrero de 1999.
Agentes Desglutinizantes Aún cuando las concentraciones de sal elevada pueden reducir la pegajosidad del aglutinante sensible al ion, otros medios de reducción de pegajosidad son frecuentement deseables. Por tanto, los agentes desglutinizantes pueden se usados en la composición humedecedora para reducir l pegajosidad, si hay alguna, del aglutinante sensible al ion. Lo desglutinizantes adecuados incluyen cualquier substanci conocida en el arte para reducir la pegajosidad entre dos hoja fibrosas adyacentes tratadas con un polímero de tipo de adhesiv o cualquier substancia capaz de reducir la sensación d pegajosidad de un polímero de tipo adhesivo sobre la piel. Lo desglutinizantes pueden ser aplicados como partículas sólidas e forma seca, . como una suspensión o como una solución de la partículas. El depósito puede ser mediante rociado, recubrimiento, depósito electrostático, golpe, filtración (po ejemplo una diferencia de presión impulsa a una fase de ga cargada de partículas a través del substrato, depositando la partículas por un mecanismo de filtración) y similares y pued ser aplicado uniformemente sobre una o más superficies de substrato o puede ser aplicado en un patrón (por ejemplo d repetición o de patrones al azar sobre una parte de l superficie o superficies del substrato. El desglutinizante pued estar presente a través del grosor del substrato, pero puede se concentrados .en una o ambas superficies, y puede esta esencialmente presente solo en una o ambas superficies de substrato.
Los desglutinizantes específicos incluyen, pero n se limitan a polvos, tales como polvo de talco, carbonato d calcio, mica; almidones tales como almidón de maíz; polvo d licopodio; rellenadores minerales tales como dióxido de titanio; polvo de sílice; alúmina; óxidos de metal en general; polvo par hornear; ki'eselguhr,- y similares. Los polímeros y otros aditivo que tienen una energía de superficie baja también pueden se usados, incluyendo una amplia variedad de polímeros fluorinados, aditivos de silicona, poliolefinas y termoplásticos, ceras, agentes desglutinizantes conocidos en la industria del pape incluyendo compuestos que tienen cadenas laterales de alquil tal como aquellos que tienen 16 o más carbonos y similares. Lo compuestos usados como agentes de liberación para moldes y hace velas también pueden ser considerados, así como los lubricante secos y los agentes de liberación fluorinados.
En una incorporación, el desglutinizante comprend politetrafluoroetileno (PTFE) , tal como telómero d politetrafluoroetileno (KRYTOX® DF) compuesto usado en e lubricante seco de agente de liberación d politetrafluoroetileno MS-122DF, comercializado por Miller Stephenson (Danbury Connecticut) como un producto de rociado Por ejemplo las partículas de politetrafluoroetileno pueden se aplicadas por rociado a un lado del substrato antes de enrollado de los paños limpiadores humedecidos previamente. E una incorporación, un agente desglutinizante es aplicado a sol una superficie del substrato antes del enrollado en un rollo.
La composición humedecedora deseablemente contien menos de alrededor de 25% por peso de agentes desglutinizante basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Má deseablemente, la composición humedecedora contiene de desd alrededor de 0.01% por peso a alrededor de 10% por peso d agentes desglutinizantes, más específicamente alrededor de 5% menos. Aún más específicamente, la composición humedecedor contiene de desde alrededor de 0.05% por peso a alrededor de 2 por peso de agentes desglutinizantes.
Además de actuar como un agente desglutinizante, los compuestos de almidón pueden también mejorar las propiedade de resistencia de los paños limpiadores pre-humedecidos . Po ejemplo, se ha encontrado que las partículas de almidón n gelificadas, tal como el almidón de tapioca hidrofílico, cuand está presente a un nivel de alrededor de 1 por ciento superio por peso con respecto al peso de la composición humedecedora, puede permitir al paño limpiador humedecido previamente e mantener la misma resistencia a una concentración de sal má baja que lo que es posible sin la presencia del almidón. Po tanto, por ejemplo, una resistencia dada puede ser lograda con por ciento de sal en la composición humedecedora en la presencia de sal en comparación a un nivel de 4 por ciento de sal siendo necesarios en el almidón. El almidón puede ser aplicado mediante el agregar el almidón a una suspensión de laponita para mejorar la dispersión del almidón dentro de la composición humedecedora.
Micropartículas , La composición humedecedora de la presente invención puede ser además modificada por la adición de partículas sólidas o micropartículas. Las partículas adecuadas incluyen pero no se limitan a mica, sílice, alúmina, carbonato de calcio, caolina, talco y zeolitas. Las partículas pueden ser tratadas con ácido esteárico u otros aditivos para mejorar la tracción o la formación de puentes de las partículas con el sistema aglutinante, si se desea. También, los sistemas de mícropartículas de dos componentes, comúnmente usados como auxiliares de retención en la industria de fabricación del papel también pueden ser usados. Tales sistemas de micropartículas de dos componentes comprenden una fase de partícula coloidal, tal como las partículas de sílice, y un polímero catiónico soluble en agua para la formación de puentes de las partículas con las fibras del tejido que va a ser formado. La presencia de las partículas en la composición humedecedora puede servir para una o más funciones útiles, tal, (1) aumentar la opacidad de los paños limpiadores humedecidos previamente, (2) modificar la reología o reducir la pegajosidad del paño limpiador humedecido previamente; (3) mejorar las propiedades de tacto del pañ limpiador; o (4) entregar los agentes deseados a la piel a través de un portador de partículas, tal como un portador poroso o una microcápsula. Deseablemente, la composición humedecedor contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso de partículas basado sobre el peso total de la composició humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedor puede contener de desde alrededor de 0.05 por ciento por pes alrededor de 10 por ciento por peso de micropartículas. Aún más específicamente, la composición humedecedora puede contener d desde alrededor de 0.1 por ciento por peso alrededor de 5 po ciento de peso de micropartículas .
Micropartículas y Otros Vehículos de Entrega Las micropartículas y otros vehículos de entreg también pueden ser usados en la composición humedecedora de l presente invención para proporcionar los agentes para el cuidad de la piel; medicamentos; agentes promovedores de la comodidad, tal como eucalipto; perfumes; agentes de cuidado de la piel; aditivos de control de olor; vitaminas; polvos; y otros aditivo para la piel del usuario. Específicamente, la composició humedecedora puede contener hasta alrededor de 25 por ciento d peso de microcápsulas u otros vehículos de entrega basados sobr el peso total de la composición humedecedora. Má específicamente, la composición humedecedora puede contener d desde alrededor de 0.05 por ciento por peso a alrededor de 1 por ciento por peso de microcápsulas u otros vehículos d entrega. Aún más específicamente, la composición humedecedor puede contener de desde alrededor de 0.2 por ciento por peso alrededor de 5.0 por ciento por peso de microcápsulas u otro vehículos de entrega.
Las microcápsulas y otros vehículos de entrega so muy conocidos en el arte. Por ejemplo, el POLY-PORE® E20 (Chemdal Corp., de Arlington Heights, Illinois), es un agente d entrega que comprende esferas huecas y suaves que puede contener un aditivo a sobre 10 veces el peso del vehículo d entrega. Los aditivos conocidos reportados porgue se han usad con el POLY-PORE® E200 se incluyen pero no se limitan peróxido de benzoilo, ácido salicílico, retinol, palmitato d retinil, octil metoxicinamato, tocoferol, compuestos de silicon (DC435) y aceite mineral. Otro vehículo de entrega útil es u material de tipo de esponja comercializado como POLY-PORE L200, el cual se reporta porque ha sido usado con silicon (DC435) y aceite mineral. Otros sistemas de entrega conocidos s incluyen la ciclodextrinas y sus derivados, liposomas, esponja poliméricas y almidón secado por rociado.
Los aditivos presentes en las microcápsulas está aislados del ambiente y de los otros agentes de la composició humedecedora hasta que el paño limpiador sea aplicado a la piel, en donde las microcápsulas se rompen y entregan su carga a l piel o a otras superficies.
Preservativos y Agentes Antimicrobiales La composición humedecedora de la present invención también puede contener preservativos y/o agentes antimicrobiales. Varios preservativos y/o agentes anti-microbiales, tal como Mackstat H66 (disponible de Mclntyre Group, de Chicago, Illinois) se han encontrado que dan resultados excelentes par evitar el crecimiento de bacterias y moho. Otros preservativo adecuados y agentes anti-microbiales se incluyen, pero no s limitan a hidantoína DMDM (por ejemplo Glydant Plus™, de Lonz Inc., de Fair Lawn, Nueva Jersey), el yodopropini butilcarbamato, Kathon (Rohm and Hass, de Philadelphia, Pennsylvania) , el me ilparaben, el propilparaben, 2-bromo-2 nitropropano-1-3 -diol, ácido benzoico y similares. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos d alrededor de dos por ciento por peso de una base activa d preservativos y/o de agentes anti-microbiales basada sobre e peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, l composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01 po ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso d preservativos y/o agentes anti-microbiales. Aún má deseablemente, la composición humedecedora, contiene de desd alrededor de 0.01 por ciento por peso a alrededor de 0.5 po ciento por peso de preservativos y/o de agentes antimicrobiales.
Agentes Humedecedores y Agentes Limpiadores Pueden ser usados varios agentes humedecedores y/ agentes limpiadores en la composición humedecedora de l presente invención. Los agentes humedecedores adecuados y/o lo agentes limpiadores incluyen, pero no se limitan a detergentes surfactantes no iónicos, anfotéricos y aniónicos, especialment surfactantes a base de aminoácidos. Los sistemas surfactantes base de aminoácidos, tal como aquellos derivados de aminoácido L-ácido glutámico y otros ácidos grasos naturales, ofrece compatibilidad de pH con la piel humana y una buena fuerza d limpieza, mientras que son relativamente seguros y proporciona propiedades de tacto y de humedecimiento mejoradas e comparación a otros surfactantes . Una función del surfactante e la de mejorar el humedecimiento del substrato seco con l composición humedecedora. Otra función del surfactante puede se el surtir las suciedades de cuarto de baño cuando el pañ limpiador prehumedecido hace contacto con un área ensuciada mejorar su absorción en el substrato. El surfactante pued además ayudar a efectuar la remoción, la limpieza personal e general, la limpieza de superficies duras, el control de olor similares.
Un ejemplo comercial de un surfactante a base d aminoácido es el acilglutamato, comercializado bajo el nombr Amisoft de Ajinomoto Corporation, de Tokio, Japón. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos d alrededor de 3 por ciento por peso de agentes humedecedores y/ de agentes de limpieza basada sobre el peso total de l composición humedecedora. Más deseablemente, la composició humedecedora contiene de desde alrededor de 0.01 por ciento po peso a alrededor de 2 por ciento por peso de agente humedecedores y/o de agentes limpiadores. Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0. por ciento por peso a alrededor de 0.5 por ciento por peso d agentes humedecedores y/o de agentes de limpieza.
Aún cuando el surfactante de base de aminoácido e particularmente útil en las composiciones humedecedoras de l presente invención, puede ser usada una amplia variedad d surfactantes en la presente invención. Los surfactantes n iónicos adecuados incluyen, pero no se limitan a los producto de condensación de óxido de etileno con una base d polioxialquileno hidrofóbico (oleofílico) formada por l condensación de óxido de propileno con propilenglicol. La part hidrofóbica de estos compuestos deseablemente tiene un pes molecular suficientemente alto, para hacerlos insolubles e agua. La adición de las mitades de polioxietileno a esta part hidrofóbica aumenta la solubilidad en agua de la molécula com un todo, y el carácter líquido del producto es retenido hasta e punto en donde el contenido de polioxietileno es de alrededor d 50 por ciento del peso total del producto de condensación. Lo ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen lo surfactantes Pluronic comercialmente disponibles (de BAS Wyandotte Corporation) , especialmente aquellos en los cuales e polioxipropilen éter tiene un peso molecular de alrededor d 1500-3000 y el contenido de polioxietileno es de alrededor d 35-55% de la molécula por peso, por ejemplo, Pluronic L-62.
Otros surfactantes no iónicos útiles incluyen, pero no se limitan a los productos de condensación de alcohole de alquilo C8-C22 con 2-50 moles de óxido de etileno por mol d alcohol. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluye los productos de condensación de alcoholes de alquil secundarios de C11-C3.5 con 3-50 moles de óxido de etileno por mo de alcohol, los cuales están comercialmente disponibles com Poly-Tergent SLF de Olin Chemicals o las series TERGITOL® d Union Carbide, por ejemplo TERGITOL® 25L-7 el cual es formad por la condensación de alrededor de 7 moles de óxido de etilen con un alcanol C12-C15.
Otros surfactantes no iónicos, los cuales puede empleados en la composición humedecedora de la present invención incluyen los esteres de óxido de etileno de alqui fenoles o C6-C12 tal como el (nonilfenoxi) polioxietilen éter Son particularmente útiles los esteres preparados por l condensación de alrededor de 8-12 moles de óxido de etileno con nonilfenol, por ejemplo la serie IGEPAL® CO (GAF Corporation) .
Los agentes tensioactivos no iónicos adicionales incluyen, pero no se limitan a los poliglicosidos de alquilo (APG) derivados como un producto de condensación de dextrosa (D-glucosa) y un alcohol de cadena recta o ramificada. La parte de glicosido del surfactante proporciona un hidrófilo que tiene una alta densidad de hidroxilo que mejora la solubilidad en agua. Adicionalmente, la estabilidad inherente del enlace acetal del glicosido proporciona estabilidad química en los sistemas alcalinos. Además, a diferencia de los agentes tensioactivos no iónicos, los poliglicosidos de alquilo no tienen punto de turbidez, permitiendo a uno el formular sin un hidrotropo, y estos son muy suaves, así como que son surfactantes no iónicos fácilmente biodegradables . Esta clase de surfactantes está disponible de Horizon Chemical bajo las marcas de comercio APG-300, APG-350, APG-500 y APG-500.
Las siliconas u otras clases de agentes humedecedores disponibles en forma pura, o como microemulsiones, macroemulsiones de similares. Un grupo de surfactante no iónic de ejemplo son los copolímeros de silicona-glicol . Estos surfactantes son preparados mediante el agregar cadenas d poli (inferior) alquilenoxi a los grupos de hidroxilo libres d dimetilpolisiloxano y están disponibles de Dow Cornin Corporation como Dow Corning 190 y 193 (nombre CTFA: copoliol dimeticona) . Estos surfactantes funcionan, con o sin cualesquier síliconas volátiles usadas como solventes, para controlar el espumado producido por los otros surfactantes, y también imparten un brillo a las superficies metálicas, de cerámica y de vidrio.
Los surfactantes aniónicos también pueden ser usados en las composiciones humedecedoras de la presente invención. Los surfactantes aniónicos son útiles debido a su alta detergencia que incluye salas de detergentes aniónicos que tienen sustituyentes de alquila de 8 a 22 átomos de carbono tal como los jabones de metal alcalino e ácido graso superior soluble en agua, por ejemplo miristato sódico y palmitato sódico. Una clase preferida de los surfactantes aniónicos abarca las sales detergentes de metal alcalino terreo de metal alcalino aniónicas sulfatadas y sulfonatadas solubles en agua que contienen una mitad de alquilo superior hidrofóbica (típicamente conteniendo de desde alrededor de 8 a 22 átomos de carbono) tal como sales de sulfonatos de arilo mono o polinucleares de alquilo superior teniendo de desde alrededor de 1 a 16 átomos de carbono en el grupo de alquilo, con los ejemplos disponibles como las series Bio-Soft, por ejemplo Bio-Soft D-40 (de Stepan Chemical Company) .
Otras clases útiles de los surfactantes aniónicos incluyen, pero no se limitan a las sales de metal alcalino de ácido sulfónicos de alquil naftaleno (sulfonato de sodio d metil naftaleno, Petro AA, de Petrochemical Corporation) , lo monogliceridos de ácido graso superior sulfatados tales como l sal sódica .del monoglicerido sulfatado de ácidos grasos d aceite de cocoa y la sal de potasio de monoglicerido sulfatad de ácidos grasos de cebo; las sales de metal alcalino d alcoholes grasos sulfatados que contienen de desde alrededor d 10 a 18 átomos de carbono (por ejemplo el sulfato de lauri sódico y el sulfato estearil sódico) ; los sulfonatos alf olefina O -Cie sódicos tales como las series Bio-Terge (d Stepan Chemical Company) ; las sales de metal alcalino de lo alcoholes grasos etilenoxi sulfonatados (las sales de sodio o d amonio de los productos de condensación de alrededor de 3 mole de óxido de etileno con un n-alcanol C12-C15, por ejemplo, lo etoxisulfatos Neodol, de Shell Chemical Company) ; las sales d metal alcalino de este desgraso superior es de ácidos sulfónico de alquilo de peso molecular bajo, por ejemplo este desde ácid graso de la sal sódica de ácido isetiónico, los sulfato etanolamida grasos, las amidas de ácido graso de ácido sulfónic de alquilamino, por ejemplo la amida de ácido láurico d taurina; así como numerosos otros agentes tensioactivo orgánicos aniónicos tales como el sulfonato de xileno sódico, e sulfonato de naftaleno sódico, el sulfonato de tolueno sódico mezclas de los mismos .
Otra clase útil de surfactantes aniónicos incluye el 8- (4-n-alquilo-2-cicloexhenilo) -ácidos octanóicos, en dond el anillo de ciclohexenilo es substituido con un grupo de ácido carboxílico adicional. Estos compuestos o sus sales de potasio están comercialmente disponibles de Westvaco Corporation como Diacid 1550 o H-240. En general, estos agentes tensioactivos aniónicos pueden ser empleados en la forma de sus sales de metal alcalino, de amonio, o las sales de metal alcalino terreo.
Macroemuls iones y Microemulsiones de Partículas de Silicón La composición humedecedora puede además comprender una microemulsión acuosa de partículas de silicona. Por ejemplo, la patente de los Estados Unidos de América No. 6,037,407 "Proceso para la Preparación de Emulsiones Acuosas de Aceites de Silicona y/o de Gomas y/o Resinas" otorgada el 14 de marzo del 2000 describe organopolisiloxanos en una microemulsión acuosa. Deseablemente la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 5 por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona basada sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso alrededor de tres por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0.02 por ciento por peso alrededor de 0.5 por ciento por peso de una microemulsión de partículas de silicona.
Las emulsiones de silicona en general pueden ser aplicadas al paño limpiador humedecido previamente por cualquier método de recubrimiento conocido. Por ejemplo, el paño limpiador humedecido previamente puede ser mojado con una composición acuosa que comprende un componente a base de silicona dispersable en agua o miscíble en agua que es compatible con el compuesto activador en la composición humedecedora. Además, el paño limpiador puede comprender una tela no tejida de fibras que tienen un aglutinante dispersable en agua, en donde el tejido es humedecido con una loción que comprende un sulfosuccinato a base de silicona. El sulfosuccinato a base de silicona proporciona una limpieza suave y efectiva sin un nivel alto de surfactante. Adicionalmente, el sulfosuccinato a base de silicona proporciona una función de solubilización, que evita la precipitación de los componente solubles en aceite, tal como los componentes de fragancia, los extracto de vitaminas, los extractos de plantas y los aceites esenciales.
En una incorporación de la presente invención, la composición humedecedora comprende un sulfosuccinato de copoliol silicona tal como el sulfosuccinato de copoliol dimeticona disódico y el copoliol sulfosuccinato de dimeticona de amonio. Deseablemente, la composición humedecedora comprende menos de alrededor de 2 por ciento por peso del sulfosuccinato a base de silicona, y más deseablemente de desde alrededor de 0.05 por ciento a alrededor de 0.30 por ciento por peso del sulfosuccinato a base de silicona.
En otro ejemplo de un • producto que comprende emulsiones de silicona, el polvo Dow Corning 9506 también puede estar presente en la composición humedecedora. El polvo Dow Corning 9506 se cree que comprende un polímero cruzado de dimeticona/vinil dimeticona y es un polvo esférico el cuál se dice que es útil para controlar los aceites de la piel, (véase "Perspectivas Químicas Nuevas", Jabones y Cosméticos, Volumen 76 Tío. 3, Marzo del 2000, página 12) . Por tanto un paño limpiador dispersable en agua, el cual entrega una cantidad efectiva para controlar el aceite de la piel, y está también dentro del alcance de la presente invención. Los principios para preparar las emulsiones de silicona están descritos en WO 97/10100 publicada el 20 de Marzo de 1997.
Emolientes La composición humedecedora de la present invención también puede contener uno o más emolientes. Lo emolientes adecuados incluyen, pero no se limitan a lanolina PE 75, metil gluceth 20 benzoato, benzoato de alquilo C12-C15, alcohol de cetil estearil etoxilatado, los producto comercializados como cera Lambent WS-L, Lambent WD-F, Cetiol H (Henkel Corporation) , Glucam P20 (Amerchol) , Polyox WSR N-1 (Union Carbide) , Polyox WSR N-3000 (Union Carbide) , Luviquat (BASF) , Finsolv SLB 101 (Finetex Corporation) , aceite de visón, alantoina, alcohol estearilo, Estol 1517 (Unichema) , y Finsolv SLB 201 (Finetex Corporation) .
Un emoliente también puede ser aplicado a una superficie del artículo antes o después del humedecimiento con las composiciones humedecedoras. Tal emoliente puede ser ínsoluble en la composición humedecedora y puede ser inmóvil excepto cuando se expone a una fuerza. Por ejemplo, un emoliente a base de petrolato puede ser aplicado a una superficie en un patrón después de lo cual la otra superficie es humedecida para saturar el paño limpiador. Tal producto puede proporcionar una superficie de limpieza y una superficie de tratamiento de la piel opuesta.
La composición emoliente en tales productos y otros de la presente invención puede comprender un plástico o emoliente fluido tal como uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) aceite mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejemplo lanolina, fosfolípidos y sus derivados) y/o materiales de silicona tal como uno o más polímeros de polisiloxano substituidos de alquilo, incluyendo los emolientes de polisiloxano descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,891,126, otorgada el 6 de abril de 1999 a Osborn III y otros. Opcionalmente un surfactante hidrofílico puede ser combinado con un emoliente plástico para mejorar el humedecimiento de la superficie recubierta. En alguna incorporaciones de la presente invención, se contempla que lo emolientes de hidrocarburo líquido y/o los polímeros d polisiloxano substituidos de alquilo puedan ser mezclados combinados con uno o más emolientes de éster ácido gras derivados de ácidos grasos o alcoholes grasos .
En una incorporación de la presente invención, e material emoliente está en la forma de una mezcla emoliente. Deseablemente, la mezcla emoliente comprende una combinación d uno o más hidrocarburos líquidos (por ejemplo petrolato) aceit mineral y similares, grasas vegetales y animales (por ejempl lanolina, fosfolípidos y sus derivados) con un material d silicona tal como uno o más polímeros de polisiloxan substituidos de alquilo. Más deseablemente, la mezcla emolient comprende una combinación de hidrocarburos líquidos (por ejempl petrolato) con dimeticona o con dimeticona y otros polímeros d polisiloxano substituidos de alquilo. En algunas incorporacione de la presente invención se contempla que las mezclas d emolientes de hidrocarburo líquido y/o de polímeros d polisiloxano substituidos de alquilo puedan mezclarse con uno más emolientes de éster de ácido graso derivados de ácido grasos o de alcoholes grasos. El gliceril cocoato PEG-disponible de Standamul HE (de Henkel Corporation, de Hoboken, Nueva Jersey) también puede ser considerado.
Los aceites emolientes autoemulsificantes soluble en agua, los cuales son útiles en las presentes composicione humedecedoras incluyen las lanolinas polioxialcoxilatadas y lo alcoholes grasos polioxialcoxilatados, como se describe en l patente de los Estados Unidos de América No. 4,690,821 otorgad el 1 de septiembre de 1987 a Smith y otros. Las cadenas d polioxialcoxi deseablemente comprenderán unidades de propilenox y etilenoxi mezcladas. Los derivados de lanolina típicament comprenden alrededor de 20-70 de tales unidades de alcox inferior mientras que los alcoholes grasos C12-C20 será derivados con alrededor de 8-15 unidades de alquilo inferior. Uno de tal derivado de lanolina útil es el Lanexol AWS (PPG-12 PEG-50) , de Croda Inc, de Nueva York, Nueva York). Un poli (15 20) alcoxilato C-C3 útil es el PPG-5-Ceteth-20 conocido com Procetyl AWS (de Croda Inc.).
De acuerdo a una incorporación de la present invención, el material emoliente reduce los atributos de tact indeseable si hay alguno de la composición humedecedora, po ejemplo, los materiales emolientes, incluyendo dimeticona, pueden reducir el nivel de pegajosidad que puede ser causado po un aglutinante sensible al ion u otros componentes en l composición humedecedora, sirviendo por tanto, u desglutinizante .
Deseablemente, la composición humedecedor contiene menos de alrededor de 25 por ciento por peso d emolientes basados sobre el peso total de la composició humedecedora. Más específicamente, la composición humedecedor puede comprender menos de alrededor de 5 por ciento por peso de emoliente, y más específicamente menos de alrededor de 2 po ciento de emoliente. Más deseablemente, la composició humedecedora puede contener de desde alrededor de 0,01 po ciento por peso a alrededor de 8 por ciento por peso de emolientes. Aún más deseablemente, la composición humedecedor puede contener de desde alrededor de 0,2 por ciento por peso alrededor de 2 por ciento por peso de emolientes.
En una incorporación, la composición humedecedor y/o los paños limpiadores humedecidos previamente por l presente invención comprenden una emulsión de aceite en agua qu comprende una fase de aceite que contiene por lo menos un aceit emoliente y por lo menos un estabilizador de cera emolient dispersado en una fase acuosa que comprende por lo menos u emoliente de alcohol polihídrico y por lo menos un detergent soluble en agua orgánico, como se describe en la patente de lo Estados Unidos de América No. 4,559,157 otorgada el 17 d Diciembre de 1985 a Smith y otros cuya totalidad se incorpor aquí por referencia.
Modificadores de Sensación de Superficie Los Modificadores de Sensación de Superficie so útiles para mejorar la sensación de tacto (por ejempl lubricidad) de la piel durante el uso del producto. Los modificadores de sensación de superficie adecuados incluyen, pero no se limitan a los desaglutinantes comerciales; y los suavizadores tales, los suavizadores utilizados en el arte de l fabricación tisú incluyen los compuestos de amonio cuaternari con grupos de lado de ácido graso, siliconas, ceras y similares. Los compuestos de amonio cuaternario de ejemplo con la utilidad, suavizadores están descritos en las patentes de los Estados Unidos de América 3,554,862 otorgada a Hervey y otros el 12 d Enero de 1971; 4,144,122 otorgada a Emanuelsson y otros el 13 d Marzo de 1979; 5,573,637 otorgada a Ampulski y otros el 12 de Noviembre de .1996; y 4,476,323 otorgada a Hellsten y otros el 9 de Octubre de 1984 cuya totalidad se incorpora aquí po referencia. Deseablemente, la composición humedecedora contien menos de alrededor de 2 por ciento por peso de los modificadore de sensación de superficie basado sobre el peso total de l composición humedecedora. Más deseablemente, la composició humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento po peso alrededor de 1 por ciento por peso de modificadores d sensación de superficie. Aún más deseablemente, la composició humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento po peso alrededor de 0,05 por ciento por peso de modificadores d sensación de superficie.
Fragancias Puede ser usada una variedad de fragancias en la composición humedecedora de la presente invención. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 por ciento por peso de fragancias basadas sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por ciento de fragancias . Aún más deseablemente, la composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento de peso de fragancias .
Solubilizadores de Fragancia Además, una variedad de solubilizadores- de fragancia puede usarse en. la composición humedecedora de la presente invención. Los solubilizadores de fragancia adecuados incluyen, pero no se limitan a polisorbato 20, propilen glicol, etanol, isopropanol, dietilen glicol monoetil éter, dipropile glicol, dietil ftalato, trietil citrato, Ameroxol OE-2 (Amerchol Corporation) , Brij 78 y Brij 98 (de ICI Surfactants) , Arlasolve 200 (de ICI Surfactants) , Calfax 16L-35 (de Pilot Chemical Company) , Capmul POE-S (de Abitec Corporation) , Finsol SUBSTANTIAL (Finetex), y similares. Deseablemente, la composición humedecedora contiene menos de alrededor de 2 po ciento por peso de solubilizadores de fragancia basadas sobre el peso total de la composición humedecedora. Más deseablemente, l composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 po ciento por peso alrededor de 1 por ciento por peso d solubilizadores de fragancia. Más deseablemente, la composició humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 por ciento po peso alrededor de 0,05 por peso de solubilizadores de fragancia.
Opa ci fi ca dores Los opacificadores adecuados incluyen, pero no s limitan a dióxido de titanio u otros materiales o pigmento opacificadores sintéticos tales como partículas REACTOPAQUE (disponibles de Sequa Chemicals Inc., de Chester, Carolina de Sur) . Deseablemente, la composición humedecedora contiene meno de alrededor de 2 por ciento por peso de opacificadores basad sobre le peso total de la composición humedecedora. Má deseablemente, la composición humedecedora contiene de desd alrededor de 0,01 por ciento por peso alrededor de 1 por cient por peso de opacificadores. Aún más deseablemente, l composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 po ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento por peso d opacificadores .
Agentes de Control de pH Los agentes de control de pH adecuados para usars en las composiciones humedecedoras de la presente invenció incluyen, pero no se limitan al ácido málico, ácido cítrico, ácido hidroclórico, ácido acético, hidróxido de sodio, hidróxid de potasio y similares. Un rango de pH apropiado minimiza l cantidad de irritación de la piel que resulta de la composició humedecedora en la piel. Deseablemente, el rango de pH de l composición humedecedora es de desde alrededor de 3,5 alrededor de 6,5. Más deseablemente, el rango de pH de l composición humedecedora es de desde alrededor de 4 a alrededo de 6. Deseablemente, la composición humedecedora contiene meno de alrededor de 2 por ciento por peso de un ajustador de p basado sobre el peso total de la composición humedecedora. Má deseablemente, la composición humedecedora contiene de desd alrededor de 0,010 por ciento por peso alrededor de 1 por cient por peso de un ajustador de pH. Aún más deseablemente, l composición humedecedora contiene de desde alrededor de 0,01 po ciento por peso alrededor de 0,05 por ciento por peso de u ajustador de pH.
Aún cuando una variedad de composiciones formada de una o más de los componentes arriba descritos pueden usars con los paños limpiadores húmedos de la presente invención, e una incorporación la composición humedecedora contiene lo siguientes componentes, dados en por ciento por peso de l composición humedecedora como se muestra en la Tabla 2 abajo: Tabla 2. Componentes de Composición Humedecedora.
En otra incorporación de la presente invención, l composición humedecedora comprende los siguientes componente dado en por ciento por peso de la composición humedecedora, com se mostró en la Tabla 3 dada abajo.
Tabla 3. Componentes de Composición Humedecedora En otra incorporación de la presente invención, la composición humedecedora comprende los siguientes componentes, dados en por ciento por peso de la composición humedecedora como se mostró en la Tabla 4 dada abajo: Tabla 4. Una Composición Humedecedora de Ejemplo Deberá notarse que las composiciones humedecedoras arriba descritas de la presente invención pueden usarse con un cualquiera de las composiciones aglutinantes sensibles al io descritas anteriormente de la presente invención. Además, la composiciones humedecedoras descritas anteriormente de l presente invención pueden ser usadas con cualquiera otr composición aglutinante, incluyendo las composicione aglutinantes convencionales o con cualquier substrato fibroso absorbente, ya sea dispersable o no.
Propiedades de Resistencia A menos que se especifique de otra manera, l prueba de tensión se lleva a cabo de acuerdo al siguient protocolo. La prueba del producto seco debe llevarse a cabo baj condiciones Tappi (50% de humedad relativa, 73°F) con u procedimiento similar a la norma ASTM-1117-80, Sección 7. La pruebas de tensión son llevadas a cabo con un probador d tensión de velocidad de cruceta constante tal como el probado de tensión Thwing Albert 1256-100 con una celda de carga de 1 kilogramos RSA-2. Las muestras son cortadas a anchos de pulgadas y a longitudes de 6 pulgadas, y se montan entre la quijadas con una longitud de medición de 4 pulgadas. L velocidad de cruceta es de 12 pulgadas por minuto. La carga pic (para la resistencia de la tensión) y el alargamiento a la carg pico, (para el estiramiento) son medidos. Para las pruebas d tensión en la dirección transversal (CD) la muestra es cortad en la dirección transversal. Para las pruebas de tensión en l dirección e la máquina (MD) , la muestra es cortada en l dirección transversal .
Las pruebas de tensión en el estado seco so reportadas para los tejidos tomadas antes de la aplicación de l composición humedecedora. La resistencia a la tensión en seco e la dirección de la máquina es abreviada como "MDDT", y l resistencia a la tensión en seco en la dirección transversal s abrevia como "CDDT". Los resultados pueden ser reportados com lilogramo/3 pulgadas o convertidos a unidades de gramos/pulgad o gramos/2, 54 cm.
Basado sobre el peso seco del espécimen cortado a * tamaño apropiado, una cantidad en exceso de la solució humedecedora (4% de solución de agua salada sin aditivo adicionales a menos que se especifique de otra manera) se h aplicado para alcanzar un agregado de solución de 250-400 po ciento. Los especímenes humedecidos son pasados entonce inmediatamente a través de un Exprimidor de Laboratorio Atla (de Atlas Electric Devices Company, de Chicago, Illinois, No. 10404 LW-1, sin cargas) para distribuir uniformemente l solución en la muestra y remover suavemente la solución e exceso para lograr un agregado de solución final de 200 po ciento. Varias repeticiones o pasadas pueden ser necesarias par alcanzar el objetivo agregado dependiendo de la muestra. La muestras prehumedecidas completadas son entonces embolsadas e plástico para evitar el secado antes de la prueba.
Las pruebas de tensión en húmedo en la dirección transversal (CDWT) o las pruebas de resistencia a la tensión en húmedo en la dirección a la máquina (MDWT) se llevaron a cabo como se describió anteriormente usando la muestra humedecida previamente como es, después de que la muestra se ha equilibrado mediante el cortado durante la noche en una bolsa de plástico sellada.
Para las pruebas relacionadas a la pérdida de resistencia en el tejido humedecido previamente que ocurren después de la exposición a una nueva solución, un recipiente teniendo las dimensiones de 200 mm por 120 mm y una profundidad suficiente para contener 1000 ml se llenó con 700 ml de la solución empapada y seleccionada. No más de 108 pulgadas cuadradas de muestra son empapadas en los 700 ml de solución de empapado, dependiendo del tamaño de la muestra. Las muestras humedecidas previamente, que se han equilibrado durante la noche son sumergidas en la solución de empapado y después se dejan empapar sin perturbar por un período de tiempo especificado (típicamente una hora) . Al completarse el pedido de empapado, , las muestras son cuidadosamente recuperadas de la solución de empapado, se dejan drenar y después se prueban inmediatamente como se describió anteriormente (por ejemplo la muestra es montada inmediatamente en el probador de tensión y se prueba, sin haber pasado a través del exprimidor) . En loe casos con los materiales altamente dispersables, la muestras frecuentemente no pueden ser recuperadas de la solución de empapado sin caerse separarse. Los valores de tensión de empapado para tale muestras están registrados como 0 para la solució correspondiente .
Para la prueba de tensión en húmedo en l dirección transversal empapada deionizada, S-CDWT, la muestra e sumergida en agua deionizada por una hora y después es probada. Para la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversa empapada en agua dura, S-CDWT-M (M indicando iones de meta divalentes, la muestra sumergida en agua que contiene 200 parte por millón de Ca++/Mg++ en una proporción de 2:1 preparada d cloruro de calcio y de cloruro de magnesio, se empapó por un hora y después se probó. Para la prueba de tensión en húmedo e la dirección transversal empapada en agua dura media, MS-CDWT-M, la muestra es sumergida en agua conteniendo 50 partes por milló de Ca++/Mg++ en una proporción de 2:1, se empapó por una hora después se probó. La prueba se hizo con otros incrementos soluciones de empapado y debió indicarse para evitar l confusión con las pruebas S-CDWT o S-CDWT-M.
En una incorporación de la presente invención, lo paños limpiador húmedos son producidos usando las composicione humedecedoras descritas anteriormente en la Tabla 3 y u material fibroso colocado por aire que comprende alrededor de 8 por ciento por peso de fibras kraft blanqueadas y 20 por cient por peso de una cualquiera de las composiciones aglutinante sensibles al ion descritas anteriormente de la present invención, en donde los porcentajes por peso están basados sobre el peso total de la tela no tejida seca. En una incorporación adicional, de la presente invención, los paños limpiadores húmedos son producidos usando la composición humedecedora descrita anteriormente en la tabla 3 y un material fibroso colocado por aire que comprende 90 por ciento por peso de fibras de madera suave y 10 por ciento por peso de composiciones aglutinantes sensibles al ion que comprenden terpolímeros de ácido acrílico o un copolímero esencialmente libre de monómeros de ácido acrílico, en donde los porcentajes por peso están basados sobre el peso total de la tela no tejida seca. La cantidad de composición humedecedora agregada a la tela no tejida, con respecto al peso de la tela no tejida seca en estos momentos, es de solamente de alrededor de 18 por ciento alrededor de 240 por ciento.
Deseablemente, los paños limpiadores húmedos de la presente invención poseen una resistencia a la tensión en húmedo en uso (CDWT) de por lo menos de 100 gramos por pulgada y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora (MS-CDWT-M) . Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos poseen una resistencia a la tensión en húmedo en uso de por lo menos de 300 gramos por pulgada (CDWT) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora (MS-CDWT-M) . En una incorporación adicional los paños limpiadores húmedos deseablemente poseen una resistencia de tensión en húmedo en uso de por lo menos 200 gramos por pulgada (CDWT) y una resistencia de tensión de menos de alrededor de 20 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora (S-CDWT-M) . Más deseablemente, los paños limpiadores húmedos poseen una resistencia la tensión en húmedo en uso de por lo menos de 300 gramos por pulgada, y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 20 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones de Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora (S-CDWT-M) .
Deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico poseen una resistencia a la tensión en húmedo en el uso de por lo menos de 100 gramos por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección de la máquina transversal cuando se empapa con 10 por ciento a 400 por ciento por peso de la solución de paños limpiadores húmedos que contiene más de 0,3 por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua deionizada por alrededor de una hora.
En una incorporación adicional, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato deseablemente poseen una resistencia de tensión en uso de por lo menos de 200 g por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección transversal a la máquina cuando se empapa con diez por ciento a 400 por ciento por peso de la solución de paños limpiadores húmedos conteniendo más de 1 por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de 30 gramos por pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones Ca2+ y/o Mg2+ de alrededor de 50 partes por millón por alrededor de una hora. Aún más deseablemente, los paños limpiadores húmedos tratados con el material aglutinante de la presente invención incluyendo el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato posee una resistencia a la tensión en uso de por lo menos de 200 gramos por pulgada para una muestra de una pulgada de ancho en la dirección transversal a la máquina cuando se empapo con 10 por ciento a 400 por ciento por peso de solució de paños limpiadores húmedos conteniendo más de uno por ciento por peso de concentración de ion monovalente (NaCl) y una resistencia a la tensión de menos de alrededor de 30 gramos po pulgada después de haberse empapado en agua teniendo una concentración de iones Ca + y/o Mg_2+ de alrededor de 200 partes por millón por alrededor de una hora.
Los productos con pesos base superiores o resistencias húmedas superiores a las de los paños limpiadores húmedos desechables con descarga de agua pueden tener una resistencia a la tensión en húmedo relativamente superior. Por ejemplo, los productos tales como las toallas humedecidas previamente o los paños limpiadores para limpieza de superficie dura pueden tener pesos base arriba de 70 gramos por metro cuadrado, tal como de desde 80 gramos por metro cuadrado a 150 gramos por metro cuadrado. Tales productos pueden tener valores de CDWT de 500 gramos por pulgada o mayores con los valores de S-CDWT de alrededor de . 150 gramos por pulgada o menos, más específicamente de alrededor de 100 gramos por pulgada o menos y más específicamente de alrededor de 50 gramos por pulgada o menos, con los rangos similares posibles para S-CDWT-M.
Dispersabilidad Los esfuerzos anteriores para medir la dispersabilidad de los tejidos, ya sean secos o humedecidos previamente, han confiado comúnmente sobre sistemas en los cuales el tej ido fue expuesto al corte mientras que está e agua, tal como midiendo el tiempo para que un tejido se rompa mientras que está siendo agitado por un mezclador mecánico. La exposición constante al corte ofrece una prueba no realista muy optimista para productos diseñados para ser desechados con descarga de agua en un retrete, en donde el nivel de corte es débil y extremadamente breve. Una vez que el producto ha pasado a través del cuello del retrete y ha entrado eri el tanque séptico, las tazas de corte pueden ser insignificantes. Además, el producto puede no ser completamente humedecido con el agua de la taza del retrete cuando éste se desecha con descarga de agua, o más bien puede no haber un tiempo adecuado para que la composición humedecedora del producto se haya reemplazado con el agua de la taza del retrete cuando el corte del desecho con descarga de agua momentáneo es aplicado. Por tanto, las mediciones previas de la dispersabilidad pueden sugerir que un producto es dispersable cuando de hecho éste está pobremente adecuado para un sistema séptico.
Para una apreciación realista de la dispersabilidad, se cree que una medición relativamente estática se requiere para simular mejor el corte bajo que los productos reales experimentarán una vez que se han humedecido completamente con el agua del retrete. Por tanto, un método de prueba para la dispersabilidad se ha desarrollado el cual no se basa sobre el corte y el cuál proporciona medios mejorados para evaluar lo adecuado de un producto para un sistema séptico. En este método, la resistencia a la tensión de un producto se mide en su forma humedecida original (la medición CDWT descrita arriba) y después de que el producto sea empapado en una segunda solución por una hora (ya sea una prueba S-CDWT o S-CDWT-M) . La segunda solución puede ser ya sea agua deionizada para la determinación del valor de "dispersabilidad deionizada" o agua dura (de acuerdo a la prueba S-CDWT-M) para determinación del valor de "dispersabilidad en agua dura". En cualquier caso, la dispersabilidad es definida como (1 menos la proporción de la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal en la segunda solución dividida por la resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal original) * 100%. Por tanto, si un paño limpiador humedecido previamente pierde 75% de su resistencia a la tensión en húmedo en la dirección transversal después del empapado en agua dura por una hora, la dispersabilidad en agua dura es (1-0,25) *100%=75%. Los artículos de la presente invención pueden tener una dispersabilidad deionizada de 80% mayor, más específicamente de 90% mayor, específicamente aún de 95% mayor, y pueden tener una dispersabilidad deionizada de alrededor de 100%. Los artículos de la presente invención pueden tener una dispersabilidad en agua dura de 70% mayor, más específicamente de 80% mayor, específicamente aún de alrededor de 90% mayor, y pueden tener una dispersabilidad deionizada de alrededor de 100%.
Método para Hacer Paños Limpiadores Húmedos Los paños limpiadores humedecidos previamente en la presente invención pueden hacerse en varias formas. En una incorporación, la composición de polímero sensible al ion es aplicada a un substrato fibroso, parte de una suspensión o solución acuosa, en donde el secado subsecuente es necesario para remover el agua y promover la unión de las fibras. En particular, durante el secado, el aglutinante emigra a los puntos de cruce de las fibras y se activa como un aglutinante en esas regiones, proporcionando por tanto una resistencia aceptable al substrato. Por ejemplo, pueden ser aplicados los siguientes pasos : 1. Proporcionar un substrato absorbente que no está unido altamente (por ejemplo un material colocado por aire no unido, un tejido de tisú, un tejido cardado, pulpa de borra, etcétera) . 2. Aplicar una composición de polímero sensible al ion al substrato, típicamente la forma de un líquido, suspensió o espuma. 3. Aplicar un polímero co-aglutinante al substrato.
. Secar el substrato para promover la unión del substrato. El substrato puede ser secado de manera que la temperatura del substrato pico no exceda de 160°C, ó 140°C, ó 120°C, ó 110°C ó 100°C. En una incorporación, la temperatura del substrato no excede de 80°C ó de 60°C. 5. Aplicar una composición humedecedora al substrato . 6. Colocar el substrato merecido en la forma de rollo o en una pila y empacar el producto.
La aplicación del polímero co-aglutinante puede hacerse simultáneamente con la aplicación de la composició aglutinante mezclando previamente los dos, o el polímero coaglutinante puede ser agregado antes o después de que se ha aplicado el aglutinante. Los otros pasos son conducidos deseablemente en el orden mostrado arriba.
La aplicación de la composición de polímeros sensible al ion al substrato puede ser por medio de rociado; po aplicación de espuma; por inmersión en un baño; po recubrimiento de cortina; por recubrimiento y dosificación co una varilla de alambre enrollada; por el paso del substrato a través de un punto de presión inundado; por contacto con el rollo humedecido y pre-dosificado con la solución aglutinante; mediante el prensar el substrato en contra de un portado deformable que contiene la composición de polímeros sensible al ion tal como una esponja o fieltro para efectuar l transferencia en el substrato; mediante el imprimir tal fotograbado, chorro de tinta o impresión flexográfica; cualquier otros medios conocidos en el arte.
En el uso de las espumas para aplicar un aglutinante o un polímero co-aglutinante, la mezcla es espumada típicamente con un agente espumante, y se extiende uniformemente sobre el substrato después de lo cual el vacío es aplicado para jalar la espuma a través del substrato. Cualquier método de aplicación de espuma conocido puede ser usado, incluyendo aquél de la patente de los Estados Unidos de América No. 4,018,647, intitulada "Proceso para la Impregnación de una Tela de Fibra Húmeda con un Aglutinante de Látex Espumado Sensibilizado al Calor" otorgada el 19 de Abril de 1977 a Wietsma, cuya totalida se incorpora aquí por referencia. Wietsma describe un método e donde un látex espumado es sensibilizado por calor por la adición de sensibilizador del calor tal como los compuestos de siloxano funcionales incluyendo los copolímeros de bloque de oxialquileno de siloxano y organopolisiloxanos. Los ejemplos específicos de los sensibilizadores de calor aplicables y su us para la sensibilización con calor de los látex se describe e las patentes de los Estados Unidos de América Nos. 3,255,140; 3,255,141; 3,483,240 y 3,484,394, todas las cuales se incorpora aquí por referencia. El uso de un sensibilizador al calor s dice que resulta en un producto que tiene un tacto de tip textil y muy suave en comparación a los métodos anteriores d aplicar los aglutinantes de látex espumados.
La cantidad de sensibilizador de calor que puede ser agregada dependerá entre otros, del tipo de látex usado, de la temperatura de coagulación deseada, de la velocidad de la máquina y de las temperaturas en la sección de secado en l máquina y generalmente estará en el rango de alrededor de 0,05 alrededor de 3 por ciento por peso, calculado como materia seca sobre el peso seco del látex; pero también cantidades mayores o más pequeñas pueden ser usadas. El sensibilizador del calo puede ser agregado en tal cantidad que el látex se coagulará mu abajo del punto de ebullición del agua, por ejemplo a un temperatura en el rango de 35°C a 95°C o de desde alrededor de 35°C a 65°C.
Sin desear el estar unido por una teoría se cree, que un paso de secado después de la aplicación de la solució aglutinante y antes de la aplicación de la composició humedecedora mejora la unión de un substrato fibroso mediante el impulsar el aglutinante a puntos de cruce de fibra al se expulsada la humedad, promoviendo por tanto el uso eficiente del aglutinante. Sin embargo, en un método alterno, el paso d secado listado arriba es evitado, y la composición de polímer sensible al ion es aplicada al substrato seguida por l aplicación de la composición humedecedora sin un secad intermedio significante. En una versión de este método, l composición de polímero sensible al ion selectivamente s adhiere a las fibras, permitiendo que el agua en exceso se removida en un paso de prensado opcional sin una pérdid significante de un aglutinante del substrato. En otra versión, no ocurre una remisión e agua significante antes de la aplicación de la composición humedecedora. En aún otro método alterno, la composición de polímero sensible al ion y la composición humedecedora son aplicadas simultáneamente, opcionalmente con la adición subsecuente de la sal u otros compuestos activadores para activar o además activas adicionalmente el aglutinante.
La presente invención es además ilustrada por los siguientes ejemplos los cuales no deben considerarse de ninguna manera como que impone limitaciones sobre el alcance de la misma. Por el contrario, se intenta que se entienda claramente que debe acudirse a varias otras incorporaciones, modificaciones y equivalentes de la misma los cuales, después de la lectura de la descripción dada aquí pueden sugerirse asimismo aquellos expertos en el arte sin departir del espíritu de la presente invención y/o del alcance de las reivindicaciones anexas .
Como se usó aquí, el "espesor" de un tejido es medido con un disco de plástico acrílico de 3 pulgadas conectado al huso de un Indicador Digimatic Mitutoyo (de Mitutoyo Corporation, de 31-19, Shiba 5-chome, Minato-ku, de Tokio 108, Japón) y el cual entrega una carga neta de 0,05 libras por pulgada cuadrada, la muestra que está siendo medida. El Indicador de Digimático Mitutoyo es puesto en ceros cuand el disco descansa sobre una superficie plana. Cuando una muestra ha tenido un tamaño de por lo menos tan grande como el disco acrílico es colocada bajo el disco, una lectura de groso puede obtenerse del lector digital del indicador. Los substratos dispersables en agua de la presente invención puede tener cualesquier grosores adecuados tales, de desde alrededo de 0,1 mm a 5 mm. Para paños limpiadores húmedos, los grosores pueden estar en el rango de 0.2 mm alrededor de 1 mm, más específicamente de desde alrededor de 0.3 mm a alrededor de 0.7mm. El espesor puede ser controlado, por ejemplo, mediante la aplicación de rodillos de compactación durante o después de la formación del tejido, mediante el prensar después de que l composición aglutinante o humedecedora ha sido aplicada, mediante el controlar la tensión del enrollado cuando se form un buen rollo.
El uso del método de placa para medir el groso da un grosor promedio a nivel macroscópico. El grosor local puede variar, especialmente si el producto se ha grabado o s le ha dado una dimensión tridimensional de textura.
EJEMPLO 1 Preparación de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato El ácido acrílico (43.3 g, 0.60 mol), el AMP (10.7 g, 0.052 mols) , el butil de acrilato (35.2 g, 0.27 mol) 2-etilhexilacrilato (20 g, 0.11 mol) fueron disueltos en 55 gramos de acetona/agua (70/30) de mezcla. Un iniciador, de 2,2-azobisisobutironitrilo (AIBN) (0.51 g, 3.1 por 10"3 mol) fu disuelto en 20 ml de acetona. La solución de monómero fu desoxigenada mediante el burbujeo de N2 a través de la solució por 20 minutos. A una botella de fondo redondo de tres cuello de 1000 ml equipada con un condensador, dos embudos de adició y un agitador magnético, fueron agregados 120 g. de una mezcl de acetona/agua (70/30) . El solvente fue calentado a un refluj suave bajo nitrógeno. Los monómeros y el iniciador fuero agregados simultáneamente desde los embudos de adición sobre u período de dos horas. La polimerización se dejó continuar po dos horas adicionales, al final de las cuales los embudos d adición y el condensador fueron reemplazados con una varilla d agitación mecánica y una cabeza de destilación para remover l acetona. Una corriente estable de N2 fue mantenida durante l destilación mientras que la temperatura fue aumentad gradualmente de desde alrededor de 65°C a alrededor de 90°C. Cuando la destilación fue completada, 400 gramos de agu deionizada fueron agregados para reducir la viscosidad de l solución de polímero. Se obtuvo una solución turbia per uniforme .
Un total de 9 polímeros (muestras 1-9) fuero sintetizadas usando el procedimiento arriba descrito. Fu agregado el NaOH (2.1 gramos, 0.052 mol) en 20 ml de agua a l temperatura ambiente para neutralizar el componente AMPS en la muestras. Las composiciones de las muestras 1-9 están resumidas en la Tabla 5 dada abajo. Todos los porcentajes están dados e mol por ciento.
Tabla 5. Terpolímeros de Ácido Acrílico modificados de. Anión Sulfonato EJEMPLO 2 Preparación de un Terpolímero de Ácido Acrílico Fue producido un terpolímero de ácido acrílic usando el procedimiento de polimerización delineado en e ejemplo 2 de la patente de los Estados Unidos de América No 5,312,883. Los siguientes monómeros fueron usados: ácid acrílico "-(50g, 0.69 mols) , butil acrilato (25g, 0.20 mols) , y 2- etilhexil acrilato (25g, 0.14 mols). El polímero fu neutralizado con 0.1 mol de hidróxido de sodio.
EJ?MPLO 3 Preparación de fórmula de polímero sensible al ion Los polímeros preparados en la Tabla 5, Muestra y Ejemplo 2 usados arriba fueron combinados con el Dur-O-Set R para formar las fórmulas de polímero sensible al ion de l presente invención. Las fórmulas de polímero fueron preparada como se mostró en la Tabla 6 abajo.
Tabla 6. Fórmulas de Polímero Sensible al Ion EJEMPLO 4 Solubilidad de Fórmula de Polímero Sensible al ion La sensibilidad de las fórmulas de polímero del ejemplo 3 a los cationes divalentes presentes en el agua dura se midió. Las muestras 1-10 del ejemplo 3 son colocadas en un número de soluciones CaCl2 con una concentración de Ca2+ variando de desde <10 a 200 partes por millón. Después del empapado por una hora, la solubilidad de cada polímero se notó. Los resultados de solubilidad se dan abajo en la Tabla 7.
Tabla /. Resultados de Solubilidad En cada caso la película fraguada de la mezcl conteniendo NaAMPS es más soluble que la película conteniendo e terpolímero de ácido acrílico, especialmente al aumentar l concentración de ion de calcio.
EJEMPLO 5 Prue-a de la Resistencia al Aglutinamiento de las Fórmulas de Polímero con y sin Entrecruzado Para los ensayos a escala piloto nosotros usamo hojas de base colocadas por aire a base de pulpa (CF 405 ó N 416 de Weyerhaeuser) unidas juntas con 2-5% de fibras bico. La fibras bico ya sean de tipo 255 (de KoSa Fibers de Salisbury, Carolina del Norte) con una vaina de polietileno activada y u núcleo de poliéster o fibras Danaklon (de FiberVisions de Varde, Dinamarca) con una vaina de polietileno y un núcleo d polipropileno. Ambas clases de fibras bico fueron de 2-3 denier y se cortaron a una longitud de 6mm. Las fórmulas aglutinante fueron aplicadas por rociado de 12-15 por ciento por peso d soluciones sobre ambos lados de la hoja de base indicada arriba Las resistencias de las hojas de base bajo varias condiciones s reportan después de restar la resistencia de base del tejid debido a las fibras bico. La Tabla 8 reporta las resistencias d las hojas de base con diferentes fórmulas en 0.4 por ciento po peso de NaCl (CDWT) así como después de una hora de empapado e agua deionizada (S-CDWT) : Tabla 8. Resistencia la Tensión BW: Peso Base CDWT: Resistencia a la Tensión en Húmedo en Direcció Transversal a la máquina. S-CDWT: • Resistencia la Te.nsión en Húmedo en Direcció Transversal a la máquina después del empapado por una hora e agua deionizada.
Todos los códigos mencionados anteriormente s mojaran mejor sobre una primera descarga con respecto a un fórmula aglutinante conteniendo 100% de terpolímero de ácid acrílico. También las fórmulas aglutinantes las cuales contiene el EVA, se rocían mucho mejor que 100% de terpolímero de ácid acrílico, llevando a una distribución aglutinante muy mejorada a una penetración sobre el substrato. Significativamente, esta fórmulas que no fueron enlazadas en forma cruzada; por ejempl las muestras 5, 11 y 12, tuvieron una resistencia a la tensió en húmedo en la dirección transversal a la máquina después de empapado de menos de 30 gramos por pulgada.
EJEMPLO 6 Las fórmulas aglutinantes son preparadas teniend las composiciones mostradas en la Tabla 9 dada abajo. La fórmulas aglutinantes a 12 por ciento por peso de sólido so rociadas sobre ambos lados de un tejido colocado por aire. E tejido colocado por aire está basado sobre pulpa (CF 405 d Weyerhaeuser) . La Tabla 9 mostró la resistencia de la hoja d base en la solución de 0.9% de NaCl (resistencia a la tensión e húmedo en la dirección transversal a la máquina) y después d empapado de una hora en agua deionizada (resistencia la tensió en húmedo en la dirección transversal a la máquina después de empapado) . El efecto sobre la resistencia después de añejamiento de las muestras en solución de sal sobre un períod de hasta 16 semanas también se mostró. Un preservativo, tal com el Mackstat H66 es agregado a las muestras para evitar e crecimiento del moho sobre las hojas de base al añejarse esta en la solución de sal .
Tabla 9. Resistencia a la Tensión de Hoja de Base Los resultados en la Tabla 9 indican que el tej id no perdió las propiedades iniciales después de un añejamient extensivo en la solución de sal en uso cuando es usado el Dur-O- Set RB como el EVA. Si el agente de entrecruzamiento est presente en el EVA, una dispersabilidad más baja resulta despué del añejamiento de las muestras por unas pocas semanas.
EJEMPLO 7 En la Figura 1 se muestra las propiedades d resistencia del terpolímero modificado de NaAMPS, el cuál e también dispersable en agua dura (hasta 200 partes por millón d solución de Ca++/Mg++) . Una hoja de base basado sobre 75% d terpolímero de ácido acrílico modificado con Na AMPS (SSB) de 2 por ciento por peso de EVA (Dur-O-Set® RB) exhibe una muy buen resistencia durante el uso (en 1.5% o 4.0% de solución de NaCl) y se dispersa en agua muy dura. El SSB-4 se dispersó en agua dura en 10 minutos. El SSB-5 se dispersó en agua dura en 3 horas. El NaAMPS-SSB es más viscoso con respecto al Lion-SSB.
Los resultados de tensión para los ejemplos 5 a 7 fueron obtenidos con un dispositivo de prueba de tensión MTS, la unidad MTS 500/S (de MTS Systems, de Research Park, Carolina del Norte) usando el software TestWorksMarca 3.10 para Windows. En vez de la tira normal de 3 pulgadas para la prueba fue usada un tira de 1 pulgada de ancho, se corto a 6 pulgadas de longitud. La longitud de medición entre las quijadas recubiertas de hule del dispositivo de prueba fue de 3 pulgadas . La prueba se oper a la velocidad de cruceta especificada de 12 pulgadas po minuto. El dispositivo MTS con el procedimiento de prueb modificado generalmente dio resultados comparables al protocol de prueba de tensión previamente descrito usando muestras de 3 pulgadas de ancho y el probador Thwing-Albert .
EJEMPLO 8 La adición del polímero co-aglutinante al polímer sensible al ion reduce la viscosidad de corte de la mezcla d polímero en comparación a la viscosidad de corte del polímer sensible al ion solo. La Tabla 10 ilustra el efecto de l adición de varios polímeros co-aglutinantes a un terpolímero d ácido acrílico (SSB-2) de acuerdo con la presente invención.
Tabla 10. Efecto de la Adición de Varios Polímeros Coaglutinantes a SSB-2.
La Tabla 10 muestra que la adición de Rhoplex® N 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB reducen significativament la viscosidad de corte del terpolímero de ácido acrílico SS- solo. La reducción en viscosidad no se debe a la mera dilució de SSB-2, debido a que la adición del poliacrilato sódic resultó en un aumento significante en la viscosidad de corte d SSB-2.
EJEMPLO 9 Las barras sólidas secas fueron preparadas de Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB. Las barras fueron preparadas mediante el verter una cantidad del polímero en un molde de silicona rectangular abierto de 1 cm de ancho, de 4 cm de largo por 3 mm de profundidad. El polímero en el molde fue entonces calentado a 60°C durante la noche. El polímero secado en el molde fue entonces colocado en un recipiente con 30 ml de agua deionizada a alrededor de 23 °C y se dejó asentar por una hora. Ninguna de las barras fue dispersada en el agua deionizada.
Las muestras de barra fueron entonces preparadas del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato (NaAMPS+SSB) mezclado separadamente con Rhoplex® NW 1715K, Rovene® 4817 y Dur-O-Set® RB. Las mezclas de polímero fuero hechas de 75% por peso de terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y 25% por peso de los polímeros co-aglutinantes. Las muestras de barra fueron preparadas en la misma manera como se describió arriba. Las muestras de barras fueron entonces agregadas al agua deionizada. Cada una de las muestras hechas de las siguientes muestras de polímeros: po ejemplo NaAMPS+SSB/Rhoplex NW 1715K, NaAMPS+SSB/Rovene 4817 NaAMPS+SSB/Dur-O-Set RB se dispersaron en el agua deionizada dentro de una hora.
EJEMPLO 10 Un substrato en la forma de un tejido colocado por aire fue preparado en una máquina de colocación por aire comercial teniendo un ancho de 66.5 pulgadas. El formador de colocado por aire DanWeb con dos cabezas formadoras fue usado para producir los substratos teniendo pesos base de alrededor de 60 gramos por metro cuadrado. La fibra kraft de madera suave blanqueada Weyerhaeuser CF405 en forma de hoja de pulpa fue usada y se fibrizó en un molino de martillo y después se formó en un tejido colocado por aire sobre un alambre en movimiento a una velocidad de 200 a 300 pies por minuto. El tejido recientemente formado fue densificado mediante rodillos de compactación calentados y se transfirió a un segundo alambre en donde el tejido fue humedecido con un rociado atomizado de agua aplicando un agregado de humedad estimado de 5% sobre el nivel inmediatamente anterior a un segundo rodillo de compactación calentado para densificar adicionalmente el tejido. El tejido fue entonces transferido a un alambre de horno y se roció sobre el lado superior con una mezcla de fórmula de polímero sensible al ion sobre la superficie expuesta del tejido, aplicando 10% de sólidos de fórmula de polímeros sensible al ion en relación a la masa de fibra seca del tejido.
La mezcla de fórmula de polímero sensible al ion comprendió agua, al portador con 12% de sólidos aglutinantes, en donde el aglutinante comprende 75% de SSB-4 como la fórmula de polímero sensible al ion de 25% de emulsión de látex Rhoplex® NW-1715K (de Rohm and Hass Corporation) como el copolímero aglutinante .
El rociado fue aplicado con una serie de boquillas Quick Veejet® boquilla No. 730077, fabricada por Spraying Systems Company (de Wheaton, Illinois) operando a 95 libras por pulgada cuadrada. Una barra de rociado sobre el tejido proporcionó 13 de tales boquillas sobre centros de 5.5 pulgadas con una distancia de punta a alambre de 8 pulgadas . Este arreglo rindió 100% de traslape de los conos de rociado para la solución de fórmula de polímero sensible al ion de este ensayo.
Después de que el tejido fue rociado, este fue llevado a un horno con el flujo continuo de aire a alrededor de 225°C para secar la solución aglutinante. El tejido fue entonces transferido al lado inferior de otro alambre de horno, sobre el cual este pasó sobre otra barrera de rociado en donde más solución de fórmula de polímero sensible al ion fue aplicada al lado inferior del tejido para agregar otro 10% de sólidos con respecto a la masa de fibra seca del tejido. El tejido entonces pasó a través de dos unidades secadoras sucesivas en donde el secado a través del aire con el aire alrededor de 225°C completó el secado del tejido. La diferencia de presión a través del tejido fue aproximadamente de 10 pulgadas de agua. La longitud de las tres secciones de secadora de desde la primera a la tercera, respectivamente fue de alrededor de 9, 10 y 6 pies.
El grosor del tejido después del secado fue de 1.14 mm (este número, como otras propiedades físicas reportadas aquí pueden variar dependiendo de las fibras, del peso base otros semejantes) . La resistencia a la tensión en seco en la dirección de la máquina (MDDT) del tejido fue medida a 4.59 kg por 3 pulgadas. La resistencia a la tensión en seco en la dirección transversal (CDDT) del tejido se midió a 3.82 kg por 3 pulgadas con un estiramiento en la dirección transversal de 8.98%.
El tej ido secado y tratado fue entonces recortad a 60 pulgadas de ancho, se puso en carrete y posteriormente s cortó en rollos de 4 pulgadas de ancho, los cuales fuero entonces tratados con la composición humedecedora y se formaro en rollos sin núcleo adecuados para usarse como un pañ limpiador de baño prehumedecido. La composición humedecedora fu uniformemente rociada sobre un lado del tej ido de 4 pulgadas d ancho antes de encarrilar el tejido en rollos adecuadament dimensionados para el uso. La composición humedecedora fue de 4 por peso de NaCl en agua deionizada.
La tensión en húmedo en la dirección transversal (CDWT) a un 4 por ciento por peso de agua salada se midió a 0.76 kg/3 pulgadas. La resistencia a la tensión en húmedo en l dirección transversal empapada fue efectivamente 0, como lo fu el estiramiento en la dirección transversal empapado, significando que la hoja fue completamente dispersable.
EJEMPLO 11 La hoja formada fue idéntica a aquella del ejempl 10 excepto porque las fibras en el tejido colocado por air fueron 75% de kraft de madera suave y 25% de fibras d tereftalato de polietileno. El grosor del tejido después de secado fue de 1.35 mm. La resistencia de tensión en seco en l dirección de la máquina (MDDT) del tejido fue medida a 3.87 k por 3 pulgadas. La resistencia a la tensión en seco en l dirección transversal (CDDT) del tejido fue medida a 2.84 kg po 3 pulgadas con el estiramiento en la dirección transversal d 11.31%. La tensión en húmedo en la dirección transversal (CDWT) a 4% de agua salada fue medida a 0.82 kg/3 pulgadas. L resistencia a la tensión en número en la dirección transversa empapado fue de efectivamente de 0, como lo fue el estiramient en la dirección transversal empapado.
EJEMPLO 12 Los ejemplos adicionales se llevaron a cabo de acuerdo al ejemplo 10 con excepción de que fue usada la emulsión de látex Rovene como el polímero co-aglutinante y el peso base la composición de fibra varió como se mostró" en la Tabla 11. Los resultados de tensión en número en la dirección transversal empapados fueron todos de 0, indicando una pérdida completa de la resistencia a la tensión. Otros resultados están mostrados e la Tabla 11 en donde pulpa/tereftalato de polietileno designe a la proporción de fibras de madera suave a sintéticas en el substrato, BW es el peso base en gramos por metro cuadrado. TH es el grosor en mm, y S-CDWT-M es la prueba de tensión en húmedo en la dirección transversal empapado una hora para una muestra empapada en agua que contiene 200 parte por millón de Ca++/Mg++ en una proporción 2:1.
Tabla 11. Mediciones para los Ejemplos 3A-3F Los valores S-CDWT-M de no 0 (tensión en húmed empapada en agua dura) son de no-cero para dos ensayos con 25% de fibras de tereftalato de polietileno, sugiriendo que las cantidades superiores de fibras sintéticas pueden comenzar comprometer la dispersabilidad en agua.
EJEMPLO 13 Se hizo un paño limpiador humedecido previament similar a aquél del ejemplo 10 excepto porque el polímero coaglutinante fue una emulsión de látex Élite® esencialment libre de agentes de enlazamiento cruzado proporcionada po National Starch. El peso base del tejido fue de 61.35, el groso de 1.21 mm, el MDDT de 5.09 kg/3 pulgadas, el estiramiento en l dirección de la máquina de 7.89%, el CDDT de 3.90 kg/3 pulgadas, el estiramiento en la dirección transversal de 9.50%, el CDWT e una solución de agua salada de 4% de 0.78 kg/3 pulgadas, e estiramiento CDWT de 32.96%, y las resistencias residuale después de una hora en ambas el agua deionizada (S-CDWT) y e agua dura (S-CDWT-M) fueron de 0 kg/3 pulgadas.
EJEMPLO 14 Adición de Partículas Los paños limpiadores humedecidos previamente que comprenden la hoja de base del ejemplo 10 se prepararon con una composición humedecedora que comprende una solución de partículas. Las partículas fueron seleccionadas de los siguientes productos comercializados por Presperse, Inc. (de Piscataway, Nueva Jersey: Tabla 12. Partículas de Presperse, Inc. Seleccionadas para usarse en los paños limpiadores humedecidos previamente Para cada tipo de partícula en la tabla 12, cinco cargas de mil gramos de composición humedecedora se prepararon con las concentraciones de partícula de 0.5%, 1%, 2%, 5% y 10% por peso. Cada carga fue preparada mediante el agregar la cantidad apropiada de agua filtrada y deionizada a un vaso picudo de 1.15 litros (para las cinco cargas, las cantidades de agua fueron, respectivamente de 926.3 g, 921.3 g, 911 g, 881 g y 831g) . Una varilla de agitación magnética de 2.5 pulgadas agitó los contenidos del recipiente mientras que residió en un agitador Thermolyne Cimarec 2, con la velocidad de agitación puesta al máximo para proporcionar un remolino central fuerte en cada uno de los cinco frascos. Cada carga comprendió 4% por peso de cloruro de sodio, se agregó al agua como 40 gramos de sal; 1% por peso (10 gramos) a surfactante de acilglutamato Amisoft ECS22-P (de Ajinomoto, Tokio, Japón); 0.5 por ciento por peso (5 gramos) de emulsión de silicona (Dow Corning) agregada al agua de sal y al surfactante; 1 por ciento por peso (10 g) de preservativo Mackstat H 66 (de Mclntyre Group, de Chicago, Illinois); y 0.05 por ciento por peso (0.5 g) de fragancia primero mezclada en 0.25 por ciento por peso (2.5 g) de polisorbato 20 y después se mezcló en la solución comprendiendo los ingredientes previos; y la cantidad respectiva de polvo (de 0.5 a 10, por ciento por peso de o desde 5 g a 100 g) . El polvo fue agregado a la solución al estar siendo ésta agitada y se dejo humedecer y suspenderse sobre un período de alrededor de 30 minutos después de la adición del polvo. Alguna agitación adicional a mano fue necesaria para algunos de los polvos para promover el mezclado. Una vez que el polvo fue dispersado en el líquido, el pH fue ajustado a 5.0 mediante agregar el ácido málico, preparado a una resistencia de 50 por ciento por peso en agua. El pH fue medido con un modelo Parmer Colé 59002-00 pH/mV/grados centígrados metro con un electrodo9 Modelo 59002-72 KK8.
Cada una de las suspensiones de partículas fue entonces agregada a las hojas de base secadas por aire que se habían . tratado con el aglutinante NaAMPS y el polímero aglutinante de acuerdo al ejemplo 13. El nivel de agregado fue de 200% con la aplicación por rociado sobre un lado del tejido. El tejido humedecido fue entonces sellado en plástico para sentarse durante la noche. El examen de los paños limpiadores humedecidos previamente tratados con las suspensiones de partículas como reveló la composición humedecedora que las partículas generalmente permanecieron en el paño limpiador húmedo sin la necesidad de auxiliares de retención polimérica o de espesadores adicionales . El exprimido de los paños limpiadores humedecidos previamente, por ejemplo dio un fluido casi transparente aparentemente desprovisto esencialmente de partículas, en contraste con las suspensiones lechosas usadas para humedecer los paños limpiadores. Generalmente, ningún residuo visible apareció como que se dejó en las manos después del uso de los paños limpiadores. Las partículas también mejoraron generalmente la opacidad y parecieron el proporcionar mejoras de propiedad de tacto ligeras (reducción de pegajosidad, mejor sensación reológica) .
EJEMPLO 15 El papel de las partículas de almidón o gelificadas en la composición humedecedora de la presente invención fue investigado con unos medios para reducir la pegajosidad y mejorar la sensación de superficie para un paño limpiador humedecido previamente. Cinco composiciones humedecedoras que contienen almidón de tapioca fueron preparadas de acuerdo a las fórmulas en la Tabla 13. Los tej idos colocados por aire de madera suave de acuerdo al Ejemplo 10 fuero humedecidos con la composición humedecedora con un nivel agregado de 300%. (QS significa "cantidad suficiente" par lograr el pH deseado) .
Tabla 13. Formulas para cinco composiciones humedecedoras conteniendo almidón Los paños limpiadores humedecidos previamente qu comprenden el almidón exhibieron una pegajosidad reducida cuand se manejaron con la mano humana que los que hicieron los paño limpiadores humedecidos previamente y similares sin el almidón. Los paños limpiadores que contienen almidón también se sintiero más suaves.
EJEMPLO 16 Los paños limpiadores humedecidos previamente adicionales fueron preparados usando las composiciones humedecedoras exhibidas en la Tabla 14, una de las cuales comprende almidón como un aditivo y la otra de las cuales comprende botánicos . La composición humedecedora fue agregada a un substrato fibroso colocado por aire que comprende u aglutinante sensible al ion. La composición humedecedora fue agregada a niveles de agregado de 300 y 200 por ciento por peso, respectivamente .
Tabla 14. Fórmulas para dos composiciones humedecedoras EJEMPLO 17 Especificaciones de Aglutinante Fue preparada una variedad de aglutinantes sensibles al ion que comprenden ácido acrílico (AA) , ácid butacrílico (BA) , 2 -etilhexil-ácido acrílico, y AMPS con los po cientos por mol y pesos moleculares mostrados en la Tabla 15 : Tabla 15. Aglutinantes sensibles al ion que comprenden AMPS Estos aglutinantes fueron preparados de acuerdo a los métodos del Ejemplo 1 pero se escalaron como un proceso de carga capaz de producir varios cientos de galones por carga.
EJEMPLO 18 Solución humedecedora típica Una composición humedecedora fue preparada mediante el combinar los siguientes ingredientes de acuerdo a por ciento por peso específico: con 92.88 por ciento por peso de agua deionizada, 4 por ciento por peso de NaCl, 1 por ciento por peso de preservativo Mackstat H66 (Mclntyre Group de Chicago, Illinois) , 1 por ciento por peso de surfactante aniónico de acílglutamato CS22 (de Amisoft Corporation de Tokio, Japón), 0.5 por ciento por peso de emulsión de silicona DC 1785 (Do Corning), 0.25 por ciento por peso de Solulan L-575 (Lanolina PEG-75 disponible de Amerchol, una división de Union Carbide) , 0.05 por ciento por peso de fragancia Dragoco 0/708768 (de Dragoco, S.A. de Cuautitlán Izcalli, Distrito Federal, México, México), 0.25 por ciento por peso de polisorbato 20 y alrededo de 0.07 por ciento por peso de 50 por ciento por peso de solución de ácido málico para llevar el pH a 5.0.
EJEMPLO 19 Un substrato tratado Un substrato colocado por aire se hizo con u equipo descrito para el ejemplo 10. El peso base fue de 65 gramos por metro cuadrado y las fibras fueron 100% de pulp kraft de madera suave blanqueada Weyerhaeuser CF405. La solució aglutinante tuvo 12.8 por ciento por peso de sólido aglutinantes, 75 por ciento por peso de los cuales fue SS Código H de la Tabla 15 y 25 por ciento por peso d coaglutinante látex Dur-O-Set RB (de National Starch) . L solución aglutinante fue rociada sobre el tejido como s describió en el ejemplo 1, con la temperatura de aire d secadora a 215°C, para todas las tres secciones de horno.
EJEMPLO 20 Un Substrato Tratado Un substrato tratado fue hecho de acuerdo a ejemplo 10, excepto porque el peso base fue de 63 gramos po metro cuadrado y la temperatura de horno fue de 227°C. L velocidad de carrete fue de 197 pies por minuto. El grosor d tejido de secado fue de 1.30 mm.
El MDDT fue de 5.55 kg/3 pulgadas, el CCDT fue d 4.83 kg/3 pulgadas, el CDWT (en 4% de solución de NaCl) fue d 1.07 kg/3 pulgadas y el S-CDWT así como el S-CDWT-M (pruebas d empapado de una hora) dieron 0 kg/3 pulgadas.
Algo del tej ido de secado fue cortado a un anch de 4.25 pulgadas y se trato con una composición humedecedora 225% de agregado, comprendiendo 4% de NaCl en agua deionizad sin surfactante. El tejido humedecido fue perforado con un perf-cuchilla operando con una profundidad de 0.070 pulgada para perforar cada 4.5 pulgadas . El tej ido perforado fu enrollado en un rollo sin núcleo con 100 hojas perforadas po rollo (aproximadamente 37.5 pies por rollo) y se colocó en u cartucho de plástico blanco para un uso subsecuente en u surtidor para paños limpiadores humedecidos previamente.
EJEMPLO 21 Una parte del tejido tratado y secado del ejempl 20 fue humedecido con la composición humedecedora del ejemplo 1 y se convirtió en un rollo perforado para usarse como paño limpiadores humedecidos previamente para ser surtidos desde u surtidor de cuarto de baño.
EJEMPLO COMPARATIVO 22 Fue creado un substrato colocado por aire unid adhesivamente convencional con un peso base de 60.1 gramos po metro cuadrado empleando los métodos descritos en el ejemplo 10.
El Dur-O-Set E-646 (de National Starch) fue usado con la pulpa de madera (CF405) . El substrato fue humedecido con una solución de 4% de NaCl y se probó usando los métodos descritos. El aglutinante fue completamente el compuesto Dur-O-Set E646 autoentrecruzado; no fue aplicado en aglutinante sensible a la sal. La masa de sólidos de aglutinante fue de 17% de la masa de substrato. El grosor seco del tejido fue 1.4 mm, y el valor de CDWT fue de 1.3 kg por tres pulgadas mientras que S-CDWT fue de 1.2 kg y el S-CDWT-M fue de 1.15 kg indicando que el tejido se mantuvo casi toda su resistencia después del empapado, y sugiriendo que el látex enlazado en forma cruzada proporciona la mayoría de la resistencia a la tensión del tej ido y que los enlaces de látex no se debilitaron esencialmente en agua.
EJEMPLO 23 Fue preparada una gran variedad de combinaciones de aglutinantes/co-aglutinante como se describe abajo, usando los aglutinantes sensibles a la sal de la Tabla 15 y los coaglutinantes como se mostró en la Tabla 16 los cuales no son autoenlazables en forma cruzada.
Tabla 16. Látex co-aglutinantes que no son autoentrecruzables Usando los métodos descritos en el ejemplo 10, los substratos colocados por aire se hicieron de fibras blanqueadas. El substrato fue humedecido con una solución de 4% de NaCl y se probó usando los métodos descritos . Todos los substratos estuvieron compuestos de pulpa de madera (CF405) y aglutinante. Los resultados están mostrados en la Tabla 17, en donde la mezcla aglutinante consistentemente comprendió 75% de un aglutinante sensible a la sal seleccionado de la Tabla 15 y 25% de co-aglutinante seleccionado de la Tabla 16. La columna de aglutinante/co-aglutinante se refiere al aglutinante y a los coaglutinantes listados en las Tablas 15 y 16, respectivamente. Por ejemplo, "A/1" se refiere a una mezcla de SSB Código A en la Tabla 15 y el co-aglutinante 1 de la Tabla 16.
Tabla 17. Datos de tensión para varios sistemas aglutinantes Como se ve en la Tabla 17, casi todos los substratos han perdido más de 80% de su resistencia de tensió después del empapado en agua deionizada por una hora (S-CDWT) . Los sustratos habrían perdido más de 60% de su resistencia (S-CDWT-M) después del empapado por una hora en una solución de 200 partes por millón de cationes divalentes (Ca++/Mg++ 2:1). E particular, para las corridas mostradas en la Tabla 17 las muestras perdieron completamente su resistencia en una hora e la solución de 200 partes por millón cuando el peso molecula del aglutinante sensible a la sal fue de menos de 1,200,000. Después de tres horas de tiempo de empapado en la solución de catión divalente de 200 partes por millón, el SSBs con un pes molecular alto había perdido generalmente más de su resistencia, pero puede aún tener una resistencia de tensión de no-cero.
Por comparación, el Ejemplo Comparativo 22 pierde menos e 15% de su resistencia después del empapado por una hor en agua deionizada o 200 partes por millón de solución de io divalente. Todos los substratos en la Tabla 17 perdieron más resistencia a la tensión en el empapado que el Ejempl Comparativo 22.
EJEMPLO 24 Los co-aglutinantes diferentes de la Tabla 16 fueron mezclados con un aglutinante sensible a la sal Código de la Tabla 15. La mezcla aglutinante fue entonces aplicad usando los métodos descritos en el Ejemplo 10 para crear el substrato colocado por aire y listado en la Tabla 18. En cada caso, 20% de sólidos aglutinantes fueron aplicados al substrato en una mezcla de 75% de SSB/25% de co-aglutinante.
Tabla 18. Datos de Tensión para Varios Sistemas Co-aglutinantes Bajo condiciones de corridas similares, todos los tres co-aglutinantes funcionan comparablemente. Todos los substratos han perdido su resistencia a la tensión (S-CDWT-M) en la solución de catión divalente de 200 partes por milló independiente del tipo de co-aglutinante.
EJEMPLO 25 Se hicieron mediciones de la fuerza de pelado requerida para desenrollar el producto de las capas exteriores de un rollo sin núcleo de los paños limpiadores humedecidos previamente adecuados para usarse como un producto de papel par retrete húmedo. El producto se hizo de acuerdo al Ejemplo 10 co un nivel agregado de 200% de composición humedecedora. El tejid secado fue cortado a un ancho de 4.25 pulgadas y se trató co una composición humedecedora a 200% de agregado, comprendiendo 4% de NaCl en agua deionizada con surfactantes, silicona lanolina, como se listó en la Tabla 19 para la composición humedecedora Q, R y S. El tejido humedecido fue perforado co una cuchilla perf operando para perforar cada 4.5 pulgadas. El tejido perforado fue enrollado en un rollo sin núcleo con 100 hojas perforadas por rollo (aproximadamente 37.5 pies por rollo) y se sellaron en un cartucho de plástico para el uso subsecuente en un surtidor para paños limpiadores humedecidos previamente.
Tabla 19. Otros aditivos en tres composiciones humedecedoras El rollo descansó libremente en un tubo de plástico con un fondo ribeteado y redondeado que mantuvo el rollo en el lugar con un mínimo de fricción cuando el rollo fue desenrollado mediante el jalar verticalmente hacia el extremo de cola del rollo. Las capas adyacentes se adhirieron unas a otras de manera que se requirió alguna fuerza para separar las capas . La fuerza de pelado necesaria fue menos que el peso del rollo pareció ser substancialmente mayor que la resistencia friccional ofrecida por el tubo al dar vueltas el rollo, evidenciado e parte por el ángulo entre el tejido y el rollo en el punto de separación. Sin una fuerza de pelado, el ángulo entre el tejido que está siendo jalado hacia arriba y una línea normal al rollo en el punto de separación sería de 90 grados, pero en el desenrollado del rollo húmedo con el aglutinante sensible a la sal, el ángulo fue esencialmente de menos de 90 grados, impartiendo por tanto una fuerza de pelado para separar el tejido.
La fuerza de pelado fue medida con una máquina de prueba MTS Sintech 1/G con un software TestWorks 3.10. Toda la prueba se hizo en un laboratorio acondicionado bajo condiciones Estándar Tappi . Una abrazadera de 4.5 pulgadas de ancho con superficies de hule agarraron la cola de un rollo, con la posición de rollo directamente debajo de la abrazadera de manera que la cola permanecerá vertical al ser esta desenrollada del rollo si no había una fuerza de pelado que hiciera que el tejido envolviera una parte del rollo y flexionara de la vertical. La abrazadera fue sujetada a la cruceta, la cual jaló el tejido de Tisú a una velocidad de 100 cm por minuto. La fuerza de pelado fue medida por una celda de carga de 50 N. La carga promedio para jalar 18 hojas hacia fuera del rollo se registró por dos corridas por medio las cuales cuatro hojas cada una fuero separadas y dos corridas en las cuales cinco hojas cada una fueron separadas. Sólo las primeras 18 hojas del rollo fuero usadas en la medición. La fuerza de pelado promedio para los dos rollos por condición (para un promedio global tomado sobre u total de 36 hojas) se reportó en la Tabla 20 dada abajo.
Tabla 20. Fuerza de pelado en gramos para remover un tejido de un rollo húmedo enrollado Las fuerzas de pelado para rollo teniendo un anch de 7 y 15 cm (el ancho de los rollos probados en la Tabla 20 es de 10.8 cm) son deseablemente menores que 500 g, más específicamente menores de 300 g, más específicamente de menos de alrededor de 200 g, más específicamente aún de menos de alrededor de 160 g, más específicamente de menos de alrededor de 120 g, con un rango de ejemplo de desde alrededor de 50 alrededor de 350 g, o de desde alrededor de 80 g alrededor d 200 g. Más generalmente, la fuerza de pelado por 4 pulgadas d ancho de un rollo húmedo puede ser cualquiera de los valores d rangos antes mencionados .
EJEMPLO 26 Las muestras adicionales fueron preparadas de acuerdo al Ejemplo 24 dado anteriormente, excepto porque 15 po ciento por peso de la mezcla de fibra consistió de fibras PE rizadas de 6 mm (KoSa) . Los diferentes co-aglutinantes de la Tabla 16 fueron mezclados con el aglutinante sensible a la sal Código F de la Tabla 15. La mezcla de aglutinante fue entonces aplicada usando los métodos descritos en el Ejemplo 10 par crear los substratos colocados por aire cuyas propiedades se enlistan en la Tabla 21. En cada caso, 20% de sólidos de aglutinante fueron aplicados al substrato en una mezcla de 75% de SSB/25% de co-aglutinante. Las propiedades de estos substratos fueron medidas después del humedecimiento con un solución de 4% de NaCl. Todos los tres co-aglutinantes funcionaron comparablemente. Todos los substratos perdieron s resistencia a la tensión en 200 partes por millón de solución de catión divalente independiente del tipo co-aglutinante. E comparación a los resultados paralelos en el Ejemplo 24, l incorporación de las fibras sintéticas imparten una mejora de resistencia ligera modesta (CDWT) y un aumento modesto en el volumen seco.
Tabla 21. Datos para substratos con fibras de tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes EJEMPLO 27 Los ejemplos adicionales fueron llevados a cabo de acuerdo al Ejemplo 26 con cantidades incrementadas de fibra sintética siendo agregada a la mezcla de fibra. Cualquiera fibra de tereftalato de polietileno rizada de 6 mm (KoSa) o una fibra Lyocell de 2.4 dtex rizada de 6 mm fue usada como se notó en la Tabla 22 dada abajo. La mezcla aglutinante fue una mezcla constante de 75% de SSB y 25% de co-aglutinante.
Tabla 22. Datos para substratos con fibras de tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes Las tensiones CDWT empapadas de no-cero en 200 partes por millón de catión divalente son de no-cero para aquellas combinaciones de ensayo con 25% de fibra sintética (Tereftalato de Polietileno o Lyocell) , sugiriendo que las cantidades superiores pueden comenzar a comprometer la dispersabilidad en agua.
EJEMPLO 28 Los substratos mostrados en la Tabla 23 todos se hicieron de acuerdo a los métodos del Ejemplo 10 y se prepararon de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplo 23. Todos los substratos en la Tabla 23 fueron formados de pulpa colocada por aire (CF405) . Todas las mezclas aglutinantes fueron de 75% SSB y 25% de co-aglutinante. El grosor seco de la hoja fue controlado mediante el ajustar el nivel de compactación de tejido por los dos rodillos de compactación antes de la primera aplicación de rociado de aglutinante. Los códigos 0 y Q de SSB de la Tabla 15 fueron usados .
Tabla 23. Datos para substratos con fibras e tereftalato de polietileno y varios co-aglutinantes Parece que la compactación del tejido seco ante de la aplicación del aglutinante puede aumenta significativamente la resistencia de humedad de hoja final si sacrificar la dispersabilidad. Este nivel inesperado del aument de resistencia puede permitir que se logren tensiones húmeda equivalentes en una variedad de combinaciones incluyendo l reducción de peso base y/o el por ciento de aglutinante e reducciones de hoja.
EJEMPLO 29 Los substratos fueron preparados de acuerdo a lo métodos descritos en el Ejemplo 27. Todos los substrato estuvieron compuestos de la mezcla de fibra anotada en la Tabl 24 con 20% de aglutinante en la hoja y Dur-O-Set RB sirviend como co-aglutinante. Las fibras sintéticas fueron rizadas en y sea tereftalato de polietileno de 6 mm (KoSa) o Lyocell de 6 u mm con 1.7 ó 2.4 dtex (Accordis) .
Tabla 24. Datos para los substratos con varias fibras y aglutinantes Los ejemplos de la Tabla 24 sugieren que l longitud de fibra sintética, el peso molecular SSB y l compactación de tej ido en combinación pueden afectar l dispersabilidad del producto como se indicó por el valor S-CDWT-M. Todos los substratos compuestos de las fibras sintéticas de 6 u 8 mm fueron dispersables con el peso molecular más bajo SSB. Al ser aumentado el peso molecular, el substrato Lyocell de 8 mm, empezó a tener algo de su resistencia después de un empapad de una hora en la solución de catión divalente; este substrato, sin embargo fue dispersable en agua DI. La densificación de u tejido seco antes de la aplicación aglutinante también puede impactar la dispersabilidad del substrato conteniendo fibras sintéticas (Códigos 3015 y 3016) . Ambos el Código 3015 y 3016 fueron completamente dispersable en el agua DI . L dispersabilidad de hojas puede ser manejada mediante el escoge el peso molecular más bajo SSBs en combinación con las fibras sintéticas y la densificación de tejido seco.
EJEMPLO 30 Los substratos listado en al Tabla 25 fuero preparados, y humedecidos con una solución de 4% NaCl y s probaron de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplo 29. Cada substrato estuvo comprendido de la mezcla de fibra notada 20% de aglutinante con la mezcla de SSB/co-aglutinante dado e la Tabla 25. El Dur-O-Set RB fue el co-aglutinante usado e todas las muestras de la Tabla 25. Todos los Códigos usaron 100 de fibras de madera excepto el último. El Código 2813 el cual comprendió el 15% de fibra de tereftalato de polietileno (l fibra rizada de 6 mm es obtenida de KoSa) . El peso base fu generalmente contenido constante de alrededor de 60 gramos po metro cuadrado, el grosor del tejido colocado por aire fu controlado mediante el ajustar el nivel de compactación d tejido por los dos rodillos de compactación antes de la primer precaución de rociado de aglutinante. La rigidez en la direcció transversal de los substratos seleccionados en la Tabla 2 fueron medidos usando el Handle-o-meter y se reportaron com rigidez .
Tabla 25. Los datos para los substratos con varias mezclas aglutinantes Al disminuir el porcentaje del aglutinante sensible a la sal en la mezcla de 100% a 55% sólo hay una disminución modesta en el CDWT a un volumen seco constante. En composiciones de 65% de aglutinante sensible a la sal en la mezcla aglutinante, el substrato empezó a retener una parte mayor de su resistencia en húmedo después del empapado por una hora en 200 partes por millón de la solución de catión divalente. Al ser densificado el tejido antes de la primera aplicación de aglutinante y el porcentaje de aglutinante sensible a la mezcla es reducido al 65% más bajo, una cantidad mayor de resistencia retenida después el empapado en agua de ID o la solución de catión divalente de 200 parte por millón en una hora en comparación a las mismas composiciones a un volumen seco superior. Estos ejemplos sugieren que el aumento del contenido de aglutinante de con o sin densificación adicional del tejido puede comenzar a comprometer la dispersabilidad de substrato.
Los resultados en la Tabla 25 también muestran aumento CDWT significantes al ser comprimido el grosor del tejido seco antes de la aplicación del aglutinante. Los Códigos 3007 a 3010 mostraron que el CDWT es aumentado como una función de la disminución del volumen seco sin una perdida de la dispersabilidad del sustrato a condiciones aglutinantes constantes .
Basándose sobre los resultados Handle-O-Meter (rigidez) parece que el porcentaje de aglutinante sensible a la sal en la mezcla es disminuido, la rigidez CD del substrato disminuyó.
EJEMPLO 31 Los substratos listados en la Tabla 26 fueron preparados de acuerdo a los métodos descritos en el Ejemplos 10 y 23. Cada substrato comprendió pulpa (CF405) y 20% de aglutinante. El aglutinante tuvo la mezcla de SSB/co-aglutinante dada en la Tabla 26. El Dur-O-Set RB fue el co-aglutinante. El substrato fue convertido en forma de rollo y se mojo con la solución Q de la Tabla 19 (solución D) . Las mediciones se hicieron de la fuerza de pelado requerida para desarrollar el producto de las capas exteriores del rollo sin núcleo de los paños limpiadores humedecidos previamente de acuerdo al métod descrito en el Ejemplo 25. Los resultados de estas pruebas se registraron en la Tabla 26 dada abajo.
Tabla 26. Resultados de fuerza de pelado para rollos sin núcleo En este caso, la disminución del porcentaje del aglutinante sensible a la sal en la mezcla disminuyó par l fuerza de pelado.
EJEMPLO 32 Se hicieron muestras como en el Ejemplo 10 usand muestras de 75/25 del aglutinante SSB (véase la Tabla 15) y del co-aglutinante Dur-O-Set RB (co-aglutinante 1 de la Tabla 16) d acuerdo a la información de la Tabla 27 dada abajo. Los resultados de tensión en la Tabla 27 muestran buen dispersabilidad sobre un rango de condiciones de producto.
Tabla 27. Resultados de tensión para un rango de aglutinantes y de propiedades de hoja de base Las muestras reportadas en la Tabla 27 demuestra algunos de los rangos contenido de aglutinante, peso base grosor de tejido sobre los cuales pueden hacerse los substratos dispersables .
EJEMPLO 33 Se hicieron las muestras generalmente como en el Ejemplo 10 usando mezclas de 75/25 de aglutinante SSB (véase l Tabla 15) y de co-aglutinante (véase la Tabla 16) como se not en la Tabla 28. Todos los substratos contuvieron Lyocell de 2.4 dtex rizado de 6 mm (Accordis) como 15% de la mezcla de fibr con 85% de pulpa de madera suave (CF405) . Todos los substrato estuvieron compuestos de 19% de aglutinantes y 81% de la mezcl de aglutinante.
Tabla 28. Resultados de tensión para un rango de aglutinantes y propiedades de hoja de base En la Tabla 28, todas las muestras perdieron po lo menos 75% de su resistencia en húmedo después del empapado e 200 partes por millón de catión divalente por una hora (SCDWT-M) . Las diferencias principales en estas muestras están en l composición de SSB como se muestra en la Tabla 15. Los aglutinantes sensibles a la sal L y E tienen la mism composición, pero diferentes pesos moleculares que de los aglutinantes sensibles a la sal W y AB (vea la Tabla 15) . Lo aglutinantes sensibles a la sal . W y AB tienen la mism composición pero diferentes pesos moleculares. Los substrato W/l y AB/2 tratado parecen ser menos dispersables que lo substratos L/l- y E/2-tratado independientemente del coaglutinante. La reducción del peso molecular del aglutinant sensible a la sal puede ser usada para hacer al substrato má dispersable como se mostró por el substrato AB/l. O, cambiand la composición del aglutinante sensible a la sal se puede usa para hacer al substrato más dispersable como se demostró por L/ y E/2. Por tanto, mediante el modificar la composición molecula aglutinante sensible a la sal y su peso molecular, puede hacerse con mezclas completamente dispersables . Alternativamente, mediante el seleccionar una química co aglutinante diferente para ser más compatible con el aglutinant sensible a la sal, pueden hacerse mezclas aglutinante completamente dispersables como se demostró por los substrato AB/2 y AB/l.
EJEMPLO 34 Una emulsión de látex que comprende alrededor de 6% de enlazador en forma cruzado NMA, AirFlex 105 (de Air Products, de Allentown, Pennsylvania) , se combinó con SSB Código H de la Tabla 15 una proporción de 75 partes de SSB a 25 partes de sólidos de látex y se fraguó en 8 barras con dimensiones de 1 cm por 4 cm x 3 cm como se describió en el Ejemplo 9. Fuero preparadas 4 barras mediante el secado en aire a 60°C durante la noche, mientras que otras 4 barras fueron secadas a 167°C por 3 horas. Dos barras de cada juego fueron entonces cada una colocadas en 30 ml de 4% de solución NaCl y se dejaron asentar por una hora, después de lo cual la solubilidad fue determinada gravimétricamente. Las barras de ambos juegos (las dos condiciones de secado) fueron esencialmente y completamente insolubles en la solución de agua salada. Las barras restantes de cada juego fueron cada una colocada en 30 ml de agua dura conteniendo 200 partes por millón de iones de calcio y magnesi a una proporción de 2:1 a alrededor de 23°C y se dejaron asenta por una hora. Las dos barras se secaron a 167°C y se colocaro en agua dura en donde fueron esencialmente y completamente solubles (0% solubles) . Las dos barras se secaron a 60°C y se colocaron en agua dura y fueron de 54% y 53% solubles, respectivamente, lo cual fue inesperadamente bajo dado el láte que debe ser esencialmente cruzado para el secado a est temperatura. Sin embargo, ocurrió alguna coagulación cuando el látex fue mezclado con el SSB como sugiriendo un posibl problema de compatibilidad entre las dos mezclas y por tanto la solubilidad puede ser perjudicada, o a algunas partículas coaguladas pueden no haber pasado a través del papel de filtro. También es posible que algo del enlazador en forma cruzada NMA en el látex Airflex puede haber promovido el enlazamiento cruzado o la gelación de la mezcla. Aún cuando se cree que una emulsión de látex más compatible habrá dado una solubilidad superior, también se cree que los aglutinantes son relativamente bajos en los agentes de enlazamiento cruzado (por ejemplo, menos de 6%, específicamente menos de 2%, específicamente menos de 1% y más específicamente menos de 0.3% de enlazador en forma cruzada sobre base de masa de sólidos) pueden ser útiles para mantener la alta solubilidad de la mezcla de polímeros secada.
La Figura 1 muestra los resultados de tensión en número para las hojas inferiores colocadas por aire tratadas en donde las pruebas se han llevado a cabo en diferentes soluciones de agua salada o de agua dura. Las hojas de base colocadas por aire fueron preparadas de acuerdo al Ejemplo 10 y se proporcionaron con 20% de agregado de soluciones aglutinantes sensibles a la sal etiquetadas como Código X, Código Y y Código Z. El código X es un polímero aglutinante que comprende 60% de ácido acrílico, 10.5% de 2-etilhexil acrilato, 24.5% de butil acrilato y 5% de NaAMPS, polimerizados de acuerdo al Ejemplo 1 con un peso molecular de 1.30 millones que corresponde el Código B en la Tabla 15. El Código Y es similar pero con peso molecular de alrededor de 550,000, que corresponde al Código D de la Tabla 15. El Código Z es similar pero tiene 62% de ácido acrílico y 8.5% de 2-etilhexil acrilato como monómeros, con un peso molecular de alrededor de 1.2 millones, correspondiendo al Código G de la Tabla 15. Todos los aglutinantes fueron mezclados con el co-aglutinante Dur-O-Set RB en una proporción de 75:25. Los tejidos tratados fueron secados, como en el Ejemplo 10, y después fueron humedecidos con una solución de 4% o 1.5% de NaCl. La prueba de tensión en húmedo fue llevada a cabo de acuerdo al protocolo CDWT con las excepciones descritas en el Ejemplo 5 (por ejemplo fueron usados una tira de 1 pulgada de ancho y un probador de tensión MTS) .
Las pruebas de tensión en la dirección transversal empapadas fueron llevadas a cabo sobre muestras preparadas con la solución de 4%. Las cuatro columnas mostradas para cada Código (algunas de las cuales no son visibles debido a los valores de cero) corresponden a los resultados de las cuatro diferentes pruebas . Las primeras dos columnas son los valores CDWT "como es" para el tejido en cualquiera la solución de 4% o de 1.5% de NaCl. Las columnas tercera y cuarta son los resultados S-CDWT-M (empapada en agua dura) a una hora y tres horas para cada tej ido que se ha humedecido con la solución de 4%.
Los resultados muestran buena resistencia la humedad a ambos 1.5% de NaCl y 4% de NaCl, con una excelente pérdida de resistencia para los tejidos tratados con el Código Y (dispersabilidad agua dura de 100%) , buena pérdida a la resistencia para el Código Z y una resistencia residual aún presente para el Código X.. La comparación del Código X al Código Y sugiere que una reducción en el peso molecular puede promover la dispersabilidad del aglutinante sensible a la sal.
La Figura 2 es un esquema que muestra como puede cambiar la resistencia a la tensión en número (reportada como CDWT en "gramos por 2.54 cm sobre un rango de tiempos de empapado) con el tiempo a 68 gramos por metro cuadrado de tej idos colocados por aire de madera suave que comprende aglutinantes sensibles al ion que son empapados en soluciones que comprenden iones de calcio. Los tejidos humedecidos fuero preparados con 20% de aglutinante por peso comprendiendo 85% de terpolímero a base ácido acrílico Lion (Tokio, Japón) SSB-3b 15% de co-aglutinante Dur-O-Set RB (National Starch) . Después de ser secados, los tejidos fueron humedecidos con una solución que contiene 0.9% de NaCl, 0.5% de fosfolípidos CDM (Mona), y 0.5% de Mackstat H-66 y que exhibió una resistencia a la humedad de 400 g/pulgada (o g/2.54 cm) . El agregado de solución fue de 250% basado sobre el peso seco del tejido. Los tejidos tratados fueron entonces empapados en agua libre de NaCl conteniend iones de calcio a niveles de 0, 13, 29 y 109 partes por millón, dando las cuatro curvas mostrados en la Figura 2 para l resistencia de tensión en húmedo en contra del tiempo. A 109 partes por millón de iones de calcio esencialmente no hay un perdida en la resistencia. La resistencia sobre 100 g/pulgada s mantuvieron en los iones de calcio de 29 partes por millón. Aparece que aún una pequeña cantidad de iones de calcio en e agua interferirá con la dispersabilidad del tejido tratado co el producto Lion SSB-3b. La Figura 3 compara los dos juegos d datos con el producto Lion SSB-3b tomado de la Figura (etiquetado como Código 3300) con un aglutinante sensible a l sal sulfonatado mezclado con el polímero Dur-O-Set RB en un proporción de 75/25. Los datos etiquetados como Código 2102 s refieren a un tejido de 65 g por metro cuadrado- que contiene e aglutinante sensible a la sal sulfonatado, el cual correspond al Código H de SSB en la Tabla 15. Este tej ido fue humedecid con la solución descrita en la Tabla 4. La solución agregada fu de 225% basada sobre el peso seco del tejido. Esta fórmul aglutinante exhibió una caía rápida en la resistencia de l tensión - por tanto hubo una buena activación cuando se sumergi en el agua dura, a una concentración de ion de calcio de 25 partes por millón. Por tanto, los aglutinantes sensibles a l sal sulfonatada de la presente invención muestran una mejo dispersabilidad en agua dura con respecto a los terpolímeros base de ácido acrílico anteriores.
Los resultados de tensión para los datos en l Figura 2 y en la Figura 3 fueron obtenidos con los dispositivo de prueba de tensión MTS, unidad MTS 500/S (de MTS Systems, Research Park, de Carolina del Norte) usando el TestWorks™ 3.1 software de Windows. En vez de la tira de tres pulgadas normal para la prueba, fue usada una tira de una pulgada de ancho, que se cortó a 6 pulgadas de longitud. La longitud de medición entre las quijadas recubiertas de hule del dispositivo de prueba fue de 3 pulgadas . La prueba de operación fue a una velocidad de cruceta especifica de 12 pulgadas por minuto.
Deberá entenderse desde luego que, lo anterior se refiere sólo a ciertas incorporaciones descritas en la presente invención y que pueden hacerse numerosas modificaciones alteraciones ahí sin departir del espíritu de la invención com Be describe en las reivindicaciones.

Claims (189)

REIVINDICACIONES
1. Una fórmula de polímero que comprende u aglutinante sensible a la sal y un co-aglutinante, en donde l formula de polímero tiene una resistencia en húmedo en un solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más ione monovalentes; y en donde la formula de polímero es dispersabl en agua dura o suave .
2. Una fórmula de polímero que comprende u aglutinante sensible a la sal y un co-aglutinante, en donde l fórmula de polímero insoluble en agua que no contiene un cantidad suficiente de una primera sal; y en donde la fórmula d polímero es soluble en agua que contiene una cantida solubilizante de una segunda sal que es diferente de la primer sal .
3. Una fórmula de polímero que comprende u polímero sensible al ion y un polímero co-aglutinante dispersad en el polímero sensible al ion, en donde la fórmula de polímer es sensible al ion.
4. La fórmula de polímero tal y como se reivindic en la cláusula 3 caracterizada porque dichos polímeros cada un tienen una temperatura de transición del vidrio y en donde l temperatura de transición del vidrio de dicho polímero co aglutinante es menor que la temperatura de transición del vidri sensible al ion.
5. La fórmula de polímero, tal y como se reivindic en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero co-aglutinant es de un tipo y está presente en tal cantidad que la fórmula d polímero es rociable.
6. La fórmula de polímero tal y como se reivindic en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero sensible a ion es un terpolímero hecho de monómeros capaces d polimerización de radical libre en un terpolímero y en donde lo monómeros son seleccionados de monómeros de ácido acrílico y d monómeros de alquil acrilato.
7. La fórmula de polímero tal y como se reivindic en la cláusula 3 caracterizada porque los monómeros de ácid acrílico son seleccionados de ácido acrílico y de ácid metacrílico.
8. La fórmula de polímero tal y como se reivindic en la cláusula 6 caracterizada porque los monómeros de alqui acrilato son seleccionados de esteres acrílicos y estere metacrílicos que tienen un grupo de alquilo de 1 a 18 átomos d carbono o un grupo de cicloalquilo de 3 a 18 átomos de carbono.
9. La fórmula de polímero tal y como se reivindic en la cláusula 6 caracterizada porque los monómeros de éste acrílico son seleccionados de monómeros de acrilamida y a bas de metacrilamida.
10. La fórmula de polímero tal y como s reivindica en la cláusula 6 caracterizada porque los monómero de éster acrílico son seleccionados de acrilamida, N,N-dimeti acrilamida, N-etil acrilamida, N-isopropil acrilamida, hidroximetil acrilamida; N-vinil pirrolidona; N-vinilformamida; hidroxialquil acrilatos e hidroxialquil metacrilatos.
11. La fórmula de polímero tal y como s reivindica en la cláusula 6 caracterizada porque los monómero de éster acrílico son seleccionados de hidroxietil metacrilato de hidroxietil acrilato.
12. La fórmula de polímero tal y como s reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque dicho polímer sensible al ion es un terpolímero que comprende ácido acrílico, butil acrilato y 2-etilhexil acrilato.
13. La fórmula de polímero tal y como s reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero co-aglutinante no es entrecruzado.
14. La fórmula de polímero tal y como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero coaglutinante no es soluble en agua.
15. La fórmula de polímero tal y como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero coaglutinante seleccionado de un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, un poli (estireno-butadieno) no entrecruzable, poli (estireno-acrilico) no entrecruzable.
16. La fórmula de polímero tal y como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque dicho polímero co-aglutinante está en la forma de una emulsión.
17. La fórmula de polímero tal y como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada, porque dicho polímero co-aglutinante tiene un peso molecular de desde 500,000 a 200,000,000.
18. La fórmula de polímero tal y como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque dicho polímer sensible al ion está presente en una cantidad de desde alrededo de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso de dicho polímer co-aglutinante está presente en una cantidad de desde alrededo de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
19. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende una o más iones monovalentes, y e donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes .
20. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque la fórmula de polímero soluble en agua conteniendo de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
21. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 150 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
22. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque l fórmula de polímero soluble en agua conteniendo de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 100 partes po millón de uno o más iones multivalentes.
23. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque l fórmula de polímero soluble en agua conteniendo de desd alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 50 partes po millón de uno o más iones multivalentes.
24. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque l fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo menos d alrededor de 10 partes por millón- de uno o más ione multivalentes .
25. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutra que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso alrededor de 5.0 por ciento por peso de sal .
26. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque e polímero es insoluble en una solución de sal neutral qu contiene de desde alrededor 1 por ciento por peso a alrededor d 3.0 por ciento por peso de sal .
27. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se ' reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque lo iones multivalentes comprenden iones Ca2+, iones Mg2+, iones Zn2+ o una combinación de los mismos.
28. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 19 caracterizada porque los iones monovalentes comprenden iones Na+, iones Li+, iones K+, iones Nh4+ o una combinación de los mismos.
29. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 3 caracterizada porque el polímero sensible al ion comprende un terpolímero de ácid acr?lico modificado de anión sulfonato.
30. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 29 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato es formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, 2-acrilamido-2-metilo-1-ácido propanosulfónico y de sales de amina orgánica de metal alcalino terreo del mismo, butil acrilato y 2 -etilhexil acrilato.
31. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 29 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonat comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento mo de ácido acrílico, de desde más de 0 a alrededor de 20 po ciento mol de 2-acrilamido-2-metilo-1-ácido propanosulfónico sales de amina orgánica y de metal alcalino terreo del mismo; d desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento mol de butilacrilato; y de desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento mo de 2-etilhexil acrilato.
32. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 29 caracterizada porque e terpolímero de ácido de ácido acrílico modificado de anió sulfonato comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 po ciento mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor d 10 por ciento mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácid propanosulfónico y de sales de amina orgánica y de meta alcalino terreo del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededo de 28 por ciento mol de butil acrilato; y de desde alrededor d 7 a alrededor de 15 por ciento mol de 2-etilhexil acrilato.
33. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 29 caracterizada porque dich terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonat comprende de desde alrededor de 57 a menos de 67 por ciento mo de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 po ciento mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico sales de amina orgánica y de metal alcalino terreo del mismo; d desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento mol de buti acrilato, y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por cient mol de 2-etilhexil acrilato.
34. Una fórmula de polímero sensible al ion que comprende un copolímer'o de ácido acrílico modificado de anió sulfonato y un látex, en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más cationes monovalentes; y en donde la fórmula d polímero es soluble en agua conteniendo 50 partes por millón d calcio y de iones de magnesio en una proporción de 2:1.
35. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque el látex no es entrecruzable .
36. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque meno del 50 por ciento de látex está entrecruzado.
37. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque meno del 20 por ciento de látex está entrecruzado.
38. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e látex comprende un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
39. Una fórmula de polímero sensible al ion qu comprende un o copolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato y un látex, en donde la fórmula de polímero e insoluble en solución de- sal que contiene por lo menos alrededo de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o má cationes monovalentes; y en donde la fórmula de polímero solubl en agua conteniendo 100 partes por millón de iones de calcio de magnesio en una proporción de 2:1.
40. Una fórmula de polímero sensible al ion qu comprende un copolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato y un látex en donde la fórmula de polímero e insoluble en una solución de sal que contiene por lo meno alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprend uno o más cationes monovalentes, y en donde la fórmula d polímero es soluble en agua que contiene 150 partes por milló de iones de calcio y de magnesio en una proporción de 2:1.
41. Una fórmula de polímero sensible al ion qu comprende un copolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato y un látex, en donde la fórmula de polímero e insoluble en una solución de sal que contiene por lo meno alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sa comprendiendo uno o más cationes monovalentes; y en donde l fórmula de polímero soluble en agua conteniendo 200 partes po millón ,de iones de calcio y de magnesio en una proporción d 2:1.
42. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 39 caracterizada porque l fórmula de polímero es soluble en agua que contiene de desd alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 100 partes po millón de uno o más cationes multivalentes.
43. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es soluble en agua que contiene menos d alrededor de 10 partes por millón de uno o más catione multivalentes .
44. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal qu contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededo de 5 por ciento por peso.
45. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en una solución de sa conteniendo de desde alrededor de 3 por ciento por peso alrededor de 5 por ciento por peso.
46. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal qu contiene alrededor de 4 por ciento por peso de cloruro de sodio.
47. La fórmula de polímero sensible al i n tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en la solución de sal sobre u rango de pH de desde alrededor de 3 a alrededor de 8.
48. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en la solución de sal sobre u rango de pH de desde alrededor de 4 a alrededor de 7.
49. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l fórmula de polímero es insoluble en la solución de sal a un p de 5.
50. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l solución de sal tiene un pH de desde alrededor de 3.5 alrededor de 7.
51. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque l solución de sal tiene un pH de desde 4.2 a 6.1.
52. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e polímero es insoluble en una solución de sal que contiene d desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 3.0 po ciento por peso de sal .
53. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e copolímero es preparado por sulfonación de un polímero que tien un peso molecular arriba de alrededor de 100,000.
54. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e copolímero es preparado de la polimerización de monómeros qu comprenden un monómero que contiene sulfonato.
55. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e copolímero es un terpolímero.
56. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 34 caracterizada porque e monómero que contiene sulfonato es seleccionado de un ácid acrilamido propanosulfónico, ácido 2-metilo-2-propano sulfónico, ácido vinil sulfónico, ácido estireno sulfónico, 2-sulfopropi metacrilato y 3-sufopropil acrilato, y sales orgánicas inorgánicas del mismo.
57. Una fórmula de polímero sensible al ion qu comprende un copolímero de ácido acrílico modificado de anió sulfonato y un látex que es preparado sin la adición de u enlazador en forma cruzada, de un no enlazador en forma cruzad o que se seca sin un entrecruzamiento sustancial, en donde l fórmula de polímero es insoluble en solución de sal que contien por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dich sal comprende uno o más cationes monovalentes; y en donde l fórmula de polímero soluble en agua conteniendo por lo menos 5 partes por millón de cationes divalentes.
58. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en al cláusula 57 caracterizada porque e látex es un poli (etileno-vinil acetato) no enlazable en form cruzada .
59. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque lo cationes divalentes comprenden iones Ca2+, iones Mg2+, iones Zn2 o una combinación de los mismos .
60. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque lo cationes divalentes comprenden iones Ca2+ y iones Mg2+ en un proporción de 2:1 y el catión monovalente es Na+.
61. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en -la cláusula 57 caracterizada porque lo cationes monovalentes comprenden iones Na+, iones Li+, iones K+, iones NH4*, o una combinación de los mismos.
62. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque e copolímero de ácido acrílico es un terpolímero preparado d ácido acrílico, ácido metacrílico o una combinación de lo mismos y una o más acrilatps de alquilo.
63. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 62 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato e formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, ácido 2-acrilamido 2metil-1-propanosulfónico, y de sales de amina orgánica y meta alcalino terreo _de los mismos, butil acrilato y 2-etilhexi acrilato.
64. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 62 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato est formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, AMPS o NaAMPS butil acrilato y 2-etilhexil acrilato.
65. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 62 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonat comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 moles po ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a 6 mol po ciento de AMPS o NaAMPS; de desde alrededor de 15 a alrededor d 28 por ciento mol de butil acrilato; y desde alrededor de 7 alrededor de 13 por ciento mol de 2-etilhexil acrilato.
66. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque e polímero sensible al ion es un terpolímero de ácido acrílico.
67. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 66 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico comprende: ácido acrílico, ácid metacrílico o una combinación de los mismos y uno o má acrilatos de alquilo.
68. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 66 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico es formado de tres monómeros ácido acrílico, butil acrilato y 2-etillhexil acrilato.
69. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 66 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 3 a menos de 80 mol por ciento de ácido acrílico; de desde más d 0 a alrededor de 65 mol por ciento de butil acrilato; y de desd más de 0 a alrededor de 45 por ciento mol de 2-etilhexi acrilato.
70. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 66 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 5 a menos de 67 mol por ciento de ácido acrílico; de desd alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de buti acrilato, y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 mol po ciento de 2-etilhexil acrilato.
71. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 66 caracterizada porque e terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 5 a menos de 66 mol por ciento de ácido acrílico; de desd alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de buti acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol po ciento de 2-etilhexil acrilato.
72. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque e copolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonat comprende de desde alrededor de 65 a 75 por ciento por peso.
73. La fórmula de polímero sensible al ion tal como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque e látex comprende de desde alrededor de 25 a 35 por ciento por peso.
74. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 57 caracterizada porque el copolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 55 a 99 por ciento por peso en donde el látex comprende de desde alrededor de 1 a 45 por ciento por peso.
75. Una composición aglutinante para material fibroso aglutinante en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 57.
76. Una tela no tej ida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en al Cláusula 57.
77. Una fórmula de polímero sensible al ion que comprende un terpolímero de ácido acrílico y un poli (etileno-vinil acetato) no enlazable en forma cruzada, en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 0.3 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes, y en donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes .
78. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal monovalente neutral que contiene de desde alrededor de 0.3 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de sal.
79. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el polímero es insoluble en una solución de sal monovalente neutral que contiene de desde alrededor de 0.5 por ciento por peso a alrededor de 3.0 por ciento por peso de sal .
80. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque los iones multivalentes comprenden iones Ca2+, iones Mg2+, iones Zn2+ o una combinación de los mismos .
81. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque los iones monovalentes comprenden iones Na+, iones Li+, iones K+, iones Nh_?+ o una combinación de los mismos.
82. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende: ácido acrílico, ácido metacrílico o una combinación de los mismos y uno o más alquil acrilatos .
83. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico es formado de tres monómeros: ácido acrílico, butil acrilato y 2-etilhexil acrilato.
84. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porgue el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 mol por ciento de ácido acrílico; de desde de más de 0 a alrededor de 65 mol por ciento de butil acrilato; y de desde más de 0 a alrededor de 45 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
85. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 50 menos de 67 mol por ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
86. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 mol por ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
87. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75.por ciento por peso.
88. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
89. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso.
90. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 mol por ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento de 2-etilexhil acrilato y en donde el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso y el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
91. Una composición aglutinante para un material fibroso aglutinante en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77.
92. Una tela no tej ida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 77.
93. Una fórmula de polímero sensible al ion que comprende un primer polímero formado de tres monómeros: ácido acrílico, butil acrilato, y 2-etilhexil acrilato y un segundo polímero que comprende un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable; en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 0.3 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde el polímero soluble en agua conteniendo menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
94. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 mol por ciento de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 65 mol por ciento de butil acrilato; y de desde más de 0 a alrededor de 45 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
95. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 mol por ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
96. El polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 mol por ciento de ácido acrílico, de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato; y desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
97. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el segundo polímero comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso de poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable .
98. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el segundo polímero comprende de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable .
99. La fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93 caracterizada porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 mol por ciento de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 mol por ciento de butil acrilato, y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato y en donde el primer polímero comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 mol por ciento y el segundo polímero comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
100. Una composición aglutinante para aglutinar material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93.
101. Una tela no tejida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 93.
102. Un método para hacer una fórmula de polímero sensible al ion que comprende el combinar un terpolímero de ácido acrílico y un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 0.3 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde el polímero soluble en agua conteniendo menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes .
103. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende ácido acrílico, ácido metacrílico, o una combinación de los mismos y uno o más de alquil acrilatos.
104. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico está formado de tres monómeros: ácido acrílico, butil acrilato y 2-etilhexil acrilato.
105. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento mol de butil acrilato y de desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento mol de 2-etilhexil acrilato.
106. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento mol de butil acrilato y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 mol por ciento de 2-etilhexil acrilato.
107. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento mol de 2-etilhexil acrilato.
108. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso.
109. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
110. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso.
111. El método tal y como se reivindica en la cláusula 102 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento mol de butil acrilato; y desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento mol de 2-etilhexil acrilato y en donde el terpolímero de ácido acrílico comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso y el poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable comprende desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso.
112. .Un substrato fibroso que comprende: un material fibroso, y una composición aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende un terpolímero de ácido acrílico y u poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, en donde la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 0.3 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde el polímero soluble en agua que contiene menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
113. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 112 caracterizado porque la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal monovalente neutral que contiene de desde alrededor de 0.3 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de la sal.
114. Un artículo dispersable en agua que comprende el substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 112.
115. Un método para hacer una fórmula de polímero sensible al ion que comprende el surtir en un polímero sensible al ion un polímero co-aglutinante por lo que la fórmula de polímero es sensible al ion.
116. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque la fórmula de polímero es insoluble en la solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la fórmula de polímero es soluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
117. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque cada polímero tiene una temperatura de transición del vidrio y en donde la temperatura de transición del vidrio del polímero co-aglutinante es menor que la temperatura de transición del vidrio del polímero sensible al ion.
118. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante es de un tipo y está presente en tal cantidad que la fórmula del polímero es rociable.
119. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante no es enlazable en forma cruzada.
120. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante no es soluble en agua.
121. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante es seleccionado de poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, poli (estireno-butadieno) no entrecruzable, y poli (estireno-acrilico) no entrecruzable.
122. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante tiene un peso molecular de desde alrededor de 500,000 a alrededor de 200,000,000.
123. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero sensible al ion está presente en una cantidad de desde alrededor de 55 a alrededor de 99 por ciento por peso y el polímero co-aglutinante está presente en una cantidad de desde alrededor de 1 a alrededor de 45 por ciento por peso.
124. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero sensible al ion es seleccionado de un terpolímero de ácido acrílico, un terpolímero de ácido acrílico modificado con anión sulfonato.
125. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque el polímero sensible al ion es un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato.
126. El método tal y como se reivindica en l cláusula 125 caracterizado porque el terpolímero de ácid acrílico modificado de anión sulfonato comprende: ácid acrílico, ácido metacrílico o una combinación de los mismo, 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propano sulfónico y las sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica e la misma y uno o más alquil acrilatos.
127. El método tal y como se reivindica en la cláusula 125 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, AMPS o NaAMPS, butil acrilato y 2-etilhexil acrilato.
128. El método tal y como se reivindica en la cláusula 115 caracterizado porque le polímero co-aglutinante seleccionado del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, del poli (estireno-butadieno) no entrecruzable, y del poli (estireno-acrilico) no entrecruzable.
129. El método tal y como se reivindica en l cláusula 115 caracterizado porque el polímero co-aglutinante es un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable.
130. Una formula de polímero sensible al ion qu comprende un primer polímero formado de cuatro monómeros: ácid acrílico, 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo, butil acrilato, y 2-etilhexil acrilato y un segundo polímer seleccionado de poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, poli (estireno-butadieno) no entrecruzable, y poli (estireno-acrilico) no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes y en donde el polímero soluble en agua que contiene hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
131. Una composición aglutinante para aglutinar el material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la Cláusula 130.
132. Una tela no tejida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la Cláusula 130.
133. Una fórmula de polímero sensible al ion que comprende un primer polímero formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, butil acrilato, y 2-etilhexil acrilato y un segundo polímero seleccionado de poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, poli (estireno-butadieno) no entrecruzable, y poli (estireno-acrilico) no entrecruzable, en donde la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes en donde el polímero soluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
134. Una composición aglutinante para aglutinar material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 133.
135. Una tela no tejida que comprende el material fibroso y un material aglutinante, dicho material aglutinante comprende la fórmula de polímero sensible al ion tal y como se reivindica en la cláusula 133.
136. Un método para hacer una fórmula de polímero sensible al ion que comprende el combinar un primer polímero _ formado de cuatro monómeros: ácido acrílico, butil acrilato, y 2-etilhexil acrilato y un segundo polímero seleccionado de poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, poli (estireno- butadieno) no entrecruzable, y poli (estireno-acrilico) no entrecruzable, por lo que la fórmula de polímero es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes, y en donde el polímero es soluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
137. Un substrato fibroso que comprende: un material fibroso; y una composición aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende un polímero sensible al ion y un polímero co-aglutinante dispersado en el polímero sensible al ion, en donde la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes y en donde el polímero insoluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones monovalentes.
138. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 137 caracterizado porque la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal monovalente neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de la sal.
139. Un substrato fibroso que comprende: un material fibroso; y una composición aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejido integral, en donde la composición comprende un polímero sensible a la sal y en donde la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes, y en donde la composición aglutinante es soluble en agua que contiene hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
140. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 139 caracterizado porque la composición aglutinante además comprende un polímero coaglutinante.
141. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 139 caracterizado porque el polímero co-aglutinante es dispersado en el polímero sensible en la sal.
142. Un substrato fibroso que comprende: un material fibroso; y una composición aglutinante para aglutinar dicho substrato fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende un terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable, en donde la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sal comprende uno o más iones monovalentes; y en donde la composición aglutinante es soluble en agua conteniendo hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes .
143. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes .
144. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 150 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
145. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porgue la composición aglutinante es soluble en agua conteniendo de desde alrededor de 15 parte por millón a alrededor de 100 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
146. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante es soluble en agua que contiene de desde alrededor de 15 partes por millón a alrededor de 50 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
147. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante es soluble en agua que contiene menos de alrededor de 10 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
148. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porgue la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de sal.
149. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 3.0 por ciento por peso de sal .
150. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque los iones multivalentes comprenden iones Ca2+, iones Mg+, iones Zn2+ o una combinación de los mismos.
151. El substrato fibroso tal y como se reivindica en al cláusula 142 caracterizado porque los iones monovalentes comprenden iones Na+, iones Li+, iones K+, iones Nh+ o una combinación de los mismos.
152. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico comprende por lo menos uno de ácido acrílico y de ácido metacrílico, y uno o más alquil acrilatos.
153. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico; 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y las sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo; butil acrilato; y 2-etilhexil acrilato.
154. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato está formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico; AMPS, NaAMPS; butil acrilato; y 2 -etilhexil acrilato.
155. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 20 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo, de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento por mol de butil acrilato, y de desde más de 0 a alrededor de 45 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
156. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 10 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo, de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato, y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
157. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
158. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato.
159. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante comprende de desde alrededor de 55 a 99 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzado.
160. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque la composición aglutinante comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable .
161. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de AMPS o NaAMPS; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato; y en donde la composición aglutinante comprende de desde alrededor de 65 a 75 por ciento por peso del terpolímero de ácido acrílico modificado de anión sulfonato y de 25 a 35 por ciento por peso del poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable .
162. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más capas de una tela tejida, una tela no tejida, una tela de punto o una combinación de las mismas.
163. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más capas de una tela no tejida.
164. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende fibras que tienen una longitud de alrededor de 15 mm o menos .
165. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende fibras naturales, fibras sintéticas o una combinación de las mismas .
166. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más fibras que contienen algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de lana, rayón viscosa, rayón cupramonio, acetato de celulosa, poliéster, poliamida y poliacrílico.
167. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 142 caracterizado porque el material fibroso comprende pulpa de madera.
168. Un substrato fibroso que comprende: un material fibroso; y una composición aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejido integral, dicha composición aglutinante comprende un primer polímero formado de por lo menos cuatro monómeros seleccionados de ácido acrílico, 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo, butil acrilato, y 2-etilhexil acrilato; y un segundo polímero que comprende un poli (etileno-vinil acetato) no entrecruzable; en donde la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por ciento por peso de sal , dicha sal comprende uno o más monovalentes ; y en donde la composición aglutinante es soluble en agua que contiene hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más iones multivalentes.
169. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 35 a menos de 80 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 20 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica del mismo; de desde más de 0 a alrededor de 65 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 0 a alrededor de 45 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
170. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 50 a menos de 67 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde más de 0 a alrededor de 10 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico y sales de metal alcalino terreo y amina orgánica del mismo; de desde alrededor de 15 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 a alrededor de 15 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
171. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el primer polímero comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento por mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de 6 por ciento por mol de 2-acrilamido-2-metilo-l-ácido propanosulfónico .y de sales de metal alcalino terreo y de amina orgánica de la misma; de alrededor de 15 a alrededor de 28 po ciento por mol de butil acrilato; y de desde alrededor de 7 alrededor de 13 por ciento por mol de 2-etilhexil acrilato.
172. El substrato fibroso tal y como se reivindic en la cláusula 168 caracterizado porque el primer polímero est presente en una cantidad de desde alrededor de 65 a alrededor d 75 por ciento por peso.
173. El substrato fibroso tal y como se reivindic en la cláusula 168 caracterizado porque el segundo polímero est presente en una cantidad de desde alrededor de 1 a 45 por cient por peso.
174. El substrato fibroso tal y como se reivindic en la cláusula 168 caracterizado porque la composició aglutinante comprende de desde alrededor de 25 a alrededor de 3 por ciento por peso de poli (etileno-vinil acetato) n entrecruzable .
175. El substrato fibroso tal y como se reivindic en la cláusula 168 caracterizado porque el primer polímer comprende de desde alrededor de 57 a menos de 66 por ciento po mol de ácido acrílico; de desde alrededor de 1 a alrededor de por ciento por mol de AMPS o de NaAMPS; de desde alrededor de 1 a alrededor de 28 por ciento por mol de butil acrilato; y d desde alrededor de 7 a alrededor 13 por ciento por mol de 2 etilhexil acrilato; y en donde la composición aglutinant comprende de desde alrededor de 65 a alrededor de 75 por ciento por peso del primer polímero y de desde alrededor de 25 a alrededor de 35 por ciento por peso del segundo polímero.
176. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque la composición aglutinante es insoluble en una solución de sal monovalente neutral que contiene de desde alrededor de 1 por ciento por peso a alrededor de 5.0 por ciento por peso de la sal.
177. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más capas de una tela no tejida, de una tela tejida, de una tela de punto o de una combinación de las mismas.
178. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más capas de una tela no tejida.
179. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende fibras que tienen una longitud de alrededor 15 mm o menos .
180. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende fibras naturales, fibras sintéticas o una combinación de las mismas.
181. El 'substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende una o más fibras que contienen algodón, lino, yute, cáñamo, lana, pulpa de lana, viscosa rayón, rayón cupramonio, acetato de celulosa, poliéster, poliamida y poliacrílico.
182. El substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168 caracterizado porque el material fibroso comprende pulpa de madera.
183. Un articulo dispersable en agua que comprende el substrato fibroso tal y como se reivindica en la cláusula 168.
184. Un artículo dispersable en agua que comprende el sustrato fibroso tal y como se reivindica en l cláusula 168.
185. • El substrato fibroso que comprende: material fibroso; y una composición aglutinante para aglutinar dich material fibroso en un tejido integral, dicha composició aglutinante comprende un primer polímero formado de cuatr monómeros: ácido acrílico, butil acrilato, y 2-etilhexi acrilato y un segundo polímero seleccionado del poli (etileno vinil acetato) no entrecruzable, del poli (estireno-butadieno) n entrecruzable, y poli (estireno-acrilico) no entrecruzable, e donde la composición aglutinante es insoluble en una solución d sal neutral que contiene por lo menos alrededor de 1 por cient por peso de sal, dicha sal comprende uno o más ione monovalentes; y en donde el polímero soluble en agua conteniend hasta alrededor de 200 partes por millón de uno o más ione multivalentes .
186. Un artículo dispersable en agua qu comprende el substrato fibroso tal y como se reivindica en l cláusula 185.
187. Un método para hacer un substrato fibros que comprende: aplicar a un material fibroso una composició aglutinante para aglutinar dicho material fibroso en un tejid integral, dicha composición aglutinante comprende un polímer sensible al ion y un polímero co-aglutinante dispersado en e polímero sensible al ion, en donde la composición aglutinante e insoluble en una solución de sal neutral que contiene por l menos a alrededor de 1 por ciento por peso de sal, dicha sa comprende uno o más iones monovalentes; y en donde el polímer soluble en agua contiene hasta alrededor de 200 partes po millón en uno o más iones multivalentes.
188. El método tal y como se reivindica en l cláusula 187 caracterizado porque la composición aglutinante e aplicada en forma de espuma al material fibroso y se jal adentro del material fibroso a través de la aplicación d presión de aire reducida.
189. El método tal y como se reivindica en l cláusula 187 caracterizado porque la composición aglutinante e aplicada en forma líquida al material fibroso por uno de rociado; aplicación de espuma; inmersión del material fibroso e un baño de composición aglutinante, recubrimiento de cortina paso del material fibroso a través de un punto de presió inundado; contacto con un rodillo humedecido pre-dosificad recubierto con la composición aglutinante; prensado del materia fibroso en contra de un portador deformable que contiene l composición aglutinante y la impresión.
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