MXPA04012752A

MXPA04012752A - Peliculas de empaquetado termocontraibles con propiedades de sellado mejorado y articulos elaborados de las mismas.

Info

Publication number: MXPA04012752A
Application number: MXPA04012752A
Authority: MX
Inventors: Robert Pockat Gregory
Original assignee: Curwood Inc
Priority date: 2003-12-16
Filing date: 2004-12-15
Publication date: 2005-08-16
Also published as: ES2361505T3; EP1543956B1; DE602004032302D1; US20050129969A1; DK1543956T3; AU2004237910B2; US7147930B2; CA2488650C; CA2488650A1; ATE506180T1; EP1543956A2; NZ537167A; AU2004237910A1; EP1543956A3

Abstract

Una pelicula de empaquetado de capa multiple orientada biaxialmente termocontraible coextrudida que comprende una primera capa, una segunda capa polimerica, una tercera capa polimerica, y una curta capa polimerica donde la primera capa polimerica comprende un primer copolimero de etileno/alfa-olefina preferentemente, un copolimero de etileno/alfa olefina que tiene una alfa olefina que comprende 4-8 atomos de carbono pendientes, un punto de fusion menor al 105¦C, una distribucion de peso molecular Mw/Mn de desde 0.05-2.7, un indice de fusion de desde 6.5-34 g/10 minutos a 190¦C., y se encuentra presente en la primera capa es una cantidad de desde 50-100%, con base en el peso total de dicha primera capa. La segunda capa comprende un segundo copolimero de etileno/alfa-olefina que tiene un indice de fusion de desde 90.85-6.0 g/10 minutos. Preferentemente, A es el porcentaje en peso total acumulativo del primer copolimero de etileno/alfa-olefina en todos las capas de la pelicula y B es porcentaje en peso total acumulativo del segundo copolimero de etileno/alfa-olefina en todas las capas de la pelicula, de manera tal que las cantidades relativas A y B satisfacen la relacion 2A/B mayor o igual que 1. La invencion incluye un paquete que comprende la pelicula de empaquetado de capa multiple orientada biaxialmente termocontrabible coextrudida.

Description

PELÍCULAS DE EMPAQUETADO TE MOCONT AÍBLES CON PROPIEDADES DE SELLADO MEJORADO Y ARTÍCULOS ELABORADOS DE LAS MISMAS" CAMPO DE LA I NVENCIÓN La presente invención se refiere a películas termocontraíbles, particularmente, películas termocontraíbles de capa múltiple orientadas biaxialmente adecuadas para su uso en el empaq uetado de productos. La presente invención se refiere también a paquetes elaborados de tales películas termocontraíbles, así como tam bién productos em paquetados que utilizan tales películas.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las películas de empaq uetado termocontraíbles han encontrado muchas aplicaciones útiles en el em paq uetado de carnes , quesos, carne de aves de corral , y otros numerosos productos alimenticios y no alimenticios. Existe siempre la necesidad de películas de empaquetado termocontraíbles mejoradas y bolsas o sacos fabricados de las mismas , con una mejora particular necesaria respecto a las características de sellado, calidad de empaquetado final o apariencia y procesabilidad en relación con las películas de capa múltiple. La Patente de E. U . No. 4,801 ,486 para Quacq uarella et al . describe una película termocontraíble de capa múltiple adecuada para el empaquetado de artículos alimenticios en los que la película puede comprender una capa termosellabie que comprende un copoíímero de etileno/a-olefina. La Patente de E. U . No. 5 ,234,731 para Ferguson describe una estructura de película termocontraíble de capa m últiple que tiene al menos seis capas incluye una capa termosellabie que contiene una mezcla de copoíímero de acetato de vinilo de etileno y polietileno lineal de baja densidad . La película también puede incluir un primer copoíímero de etileno/a-olefina en una primera capa de núcleo y un segu ndo copoíímero de etileno/a-olefina en una segunda capa de núcleo. La Patente de E. U . No. 5, 834, 077 para Babrowicz describe pel ículas para em paquetar productos los cuales pueden ser de cuatro a veinte capas q ue tienen una capa termosellabie, un primer copoíímero de etileno/a-olefina y en una capa de película exterior no termosellabie, un seg undo copoíímero de etileno/a-olefina. Estas películas pueden tener tam bién una capa interior termosellabie q ue com prende una mezcla de un copoíímero de acetato de vinilo de etileno y un polietileno lineal de baja densidad. La Patente de E. U . No . 6 ,437,054 para Eckstein et al describe también películas termocontraíbles de capa múltiple con copolímeros de etileno/a-olefina. Estas estructuras son tres o cinco capas que com prenden el mismo copoíímero de etileno/a-olefina en una capa exterior o interior como lo es en una capa interna, el mismo copoíímero de etileno/a-olefina tanto en una capa exterior como una capa interior, o el mismo copoíímero de etileno/a-olefina en una capa exterior, una capa interior y una capa interna.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a una película de empaquetado termocontraíble de capa múltiple orientada biaxialmente que comprende al menos una primera capa polimérica, una segunda capa polimérica, una tercera capa polimérica, y una cuarta capa polimérica. La primera capa polimérica puede incluir un primer copolímero de etileno/a-olefina en una cantidad desde 50-100%, con base en el peso total con relación a la primera capa. Preferentemente, el primer copolímero de etileno/a-olefina es un comonómero de a-olefina que tiene entre 3-6 átomos de carbono pendientes y tiene un punto de fusión menor que 1 05° C, y un índice de fusión desde 6.5-34 g/10 minutos a 1 90°C. En una modalidad preferida de la presente invención, la primera capa polimérica puede servir como una capa termosellable de la película de empaquetado. La segunda capa polimérica de la película de empaquetado puede incluir un segundo copolímero de etileno/a-olefina, preferentemente, un copolímero de etileno/a-olefina que tiene un índice de fusión de menos de 1 .5 g/10 minutos a 190°C, un copolímero de etileno/a-olefina, o una mezcla de los mismos. De acuerdo con la presente invención , es preferible que el porcentaje de peso total acumulativo del primer copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de la película de empaquetado, A, y el porcentaje de peso total acumulativo del segundo copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de la película B, donde ios porcentajes en peso se basan en el peso de película total, son tales que las cantidades relativas A y B satisfacen la relación 2A/B<1 . La película de empaquetado de la presente invención incluye una tercera capa la cual puede comprender una barrera de oxígeno seleccionada a partir del grupo que consiste en copoiimero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o un acrilato de alquilo, o una mezcla de los mismos. Alternativamente, la tercera capa polimérica puede comprender un material seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copoiimero de etileno/a-olefina, preferentemente, copoiimero de etileno/a-olefina que tenga un índice de fusión menor que 1 .5g/1 0 minutos a 1 90°C, copoiimero de acetato de etileno/vinilo, copoiimero de ácido de metacrílico/etileno, copoiimero de acrilato de etileno/metilo, copoiimero de acrilato de etileno/etilo, o una mezcla de los mismos. La película de empaquetado de capa múltiple inventiva incluye una cuarta capa la cual puede comprender un material seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copoiimero de etileno/a-olefina, preferentemente, copoiimero de etileno/a-olefina que tenga un índice de fusión menor que 1 .5g/10 minutos a 190°C, copoiimero de acetato de etileno/vinilo, copoiimero de ácido metacrílico, copoiimero de acrilato de etileno/metilo, copoiimero de acrilato de etileno/etilo, copoiimero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copoiimero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificada con anhídrido o una mezcla de los mismos. Alternativamente, la cuarta capa puede incluir una barrera de oxígeno seleccionada a partir del grupo que consiste en un copolímero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, o mezclas de los mismos. De acuerdo con la presente invención, la película de empaquetado de capa múltiple tiene una contracción térmica lineal irrestricta en dirección de la máquina o en dirección transversal de entre 20-100% a 85°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-2732-96. La película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida de la presente invención puede comprender también una quinta capa polimérica de un material seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/a-olefina, preferentemente, un copolímero de etileno/a-olefina que tenga un índice de fusión menor a 1 .5 g/10 minutos a 190°C, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copolímero de acrilato de etileno/metilo, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificada con anhídrido o mezclas de los mismos. De acuerdo con la presente invención, la película de empaquetado de capa múltiple puede incluir además una sexta y séptima capa. Las capas sexta y séptima pueden comprender cada una de ellas un material seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de et¡leno/a-olef¡na, preferentemente, un copolímero de etileno/a-olefina que tenga un índice de fusión menor a 1 .5 g/ 0 minutos a 190°C, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copolímero de etileno/ácido metacrílico, copolímero de etileno/acrilato de metilo, copolímero de etileno/acrilato de etilo, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificado con anhídrido, o una mezcla. Aunque no es esencial en la práctica de esta invención , puede ser deseable degradar una o más capas de ' una modalidad de capa múltiple de la película inventiva para una mejora de la resistencia al abuso y/o perforación y otras características físicas. Esto puede realizarse, por ejemplo, ionizando la irradiación utilizando electrones de energía alta, rayos x, partículas beta y lo similar. La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de haz de electrones que opere en un rango de aproximadamente 150 kilovoltios hasta aproximadamente 6 megavoltios con una salida de potencia capaz de suministrar la dosis deseada. El voltaje puede ajustarse a los niveles apropiados los cuales pueden ser por ejemplo 1 a 6 millones de voltios o más o menos. Muchos aparatos para la irradiación son conocidos por aquellos expertos en la materia. Un rad es la cantidad de radiación de ionización que resulta de la absorción de 1 00 ergs de energía por gramo de material radiado, independientemente de la fuente de radiación. Un megarad es 1 06 rads. (MR es una abreviación para megarad). La irradiación puede aplicarse a una capa de película tal como la capa exterior. Este tipo de degradación irradiante se describe por la Patente de E.U. No. 3,741,253 para Brax, et al. Alternativamente, puede ser preferible irradiar toda la película de capa múltiple, como se describe por ejemplo en la Patente de E.U. No. 4,737,391 para Lustig, et al. Aquellos expertos en la materia reconocen que la degradación puede realizarse también químicamente mediante la utilización de peróxidos y lo similar. Una descripción general de degradación puede encontrarse en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Plastics, Resins, Rubbers, Fibers, John Wiley & Sons, Inc., Vol. 4, págs. 331-414 (1966). Este documento tiene el Número de Tarjeta de Catálogo de la Biblioteca del Congreso de 64-22188. La presente invención se refiere también a un paquete que comprende una película de capa múltiple orientada biaxialmente, termoendurecible coextrudida como se describe con anterioridad.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS En los dibujos acompañantes: La Figura 1 es una vista transversal de un ejemplo de una película de capa múltiple que tiene cuatro capas de acuerdo con la presente invención. La Figura 2 es una vista transversal de un ejemplo de una película de capa múltiple que tiene cinco capas de acuerdo con la presente invención. La Figura 3 es una vista transversal de un ejemplo de una película de capa múltiple que tiene siete capas de acuerdo con la presente invención .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se utiliza en la presente, "termocontraíble" se utiliza con referencia al cambio dimensional porcentual en un espécimen de pel ícula de 1 0 cm * 10 cm , cuando se encuentra en contracción a 85°C, realizándose la determinación cuantitativa de acuerdo con la ASTM D-2732-96, como se expone en el Annual Book oí ASTM Standards, Vol . 08.02, págs. 368-3371 (1 990) , la cual se incorpora en la presente, en su totalidad , para referencia a la misma. La ASTM D-2732-96 cubre la determinación del g rado de contracción térmica lineal irrestricta a determinadas tem peraturas de espécimen de la película plástica. La contracción térmica lineal irrestricta se refiere a la reducción rápida e irreversible en dimensión lineal en una dirección especificada que ocurre en la película sometida a tem peraturas elevadas bajo condiciones donde se encuentra presente una restricción insig nificante para inhibir la contracción . Normalmente se expresa como un porcentaje de la dimensión orig inal. La pel ícula de la presente invención comprende una contracción térmica en dirección de la máquina o en dirección transversal de 20-1 00% a 85°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-2732-96. El térm ino "orientado biaxialmente" como se utiliza en la presente , se refiere a una película de empaq uetado la cual se ha alargado en dos direcciones a tem peraturas elevadas seguido de un "ajuste" en la configuración alargada por el enfriamiento del material mientras se mantienen substancialmente las dimensiones alargadas. Esta combinación de elongación a temperatura elevada seguida de enfriamiento ocasiona una alineación de las cadenas poliméricas a una configuración más paralela, mejorando así las propiedades mecánicas de la película. Después de calentar subsecuentemente la película con contenido de polímeros orientada biaxialmente, no recocida, irrestricta, a su temperatura de orientación, se produce una termo-contracción casi a las dimensiones originales. Como se utiliza en la presente, el término "polímero" se refiere al producto de una reacción de polimerización, y es inclusivo de homopolímeros, copolímeros, terpolímeros, etc. En general, las capas de una película pueden consistir esencialmente de un solo polímero, o puede tener aún polímeros adicionales junto con éste, es decir, mezclarse con éste. Como se utiliza en la presente, el término "copolímero" se refiere a polímeros formados por la polimerización de reacción de al menos dos monómeros diferentes. Por ejemplo, el término "copolímero" incluye el producto de reacción de co-polimerización de etileno y una a-olefina, tal como 1 -hexano. El término "copolímero" también es inclusivo de, por ejemplo, la co-polimerización de una mezcla de etileno, propileno, 1 -propeno, 1 -buteno, 1 -hexeno, y 1 -octeno. Como se utiliza en la presente, un copolímero identificado en términos de una pluralidad de monómeros, por ejemplo, "copolímero de etileno/propileno", se refiere a un copolímero en el cual cualquier monómero puede copolimerizarse en un peso o porcentaje molar superior a los demás monómero(s). Sin embargo, el primer monómero listado preferentemente se polimeriza en un porcentaje en peso superior al segundo monómero listado. Como se utiliza en la presente, la terminología que emplea un "/" con respecto a la identidad química de un copolímero (por ejemplo, "un copolímero de etileno/propileno" o "etileno/a-olefina"), identifica los comonómeros que se copolimerizan para producir el copolímero. Como se utiliza en la presente, la frase "etileno/a-olefina" o "EAO" se refiere a un copolímero modificado o no modificado producido por la co-polimerización de etileno y cualquiera de entre una o más a-olefina. La a-olefina en la presente invención tiene entre 3-20 átomos de carbono pendientes, preferentemente, 3-12 átomos de carbono pendientes y más preferentemente, 3-6 átomos de carbono pendientes. La co-polimerización de etileno y una a-olefina puede producirse por catálisis heterogénea, es decir, reacciones de co-polimerización con sistemas de catálisis de Ziegler-Natta, por ejemplo, haluros metálicos activados por un catalizador organometálico, es decir, cloruro de titanio, opcionalmente con contenido de cloruro de magnesio, complejado a aluminio de triaiquilo y puede encontrarse en patentes tales como la Patente de E. U . No. 4,302,565 para Goeke, et al. , y la Patente de E. U . No. 4,302,566 para Karol, et al. , ambas cuales se incorporan en la presente, en sus totalidades, para referencia de la misma. Los copolímeros catalizados heterogéneos de etileno y una a-olefina pueden incluir polietileno lineal de baja densidad, polietileno de muy baja densidad, y polietileno de ultra baja densidad. Estos copolímeros de este tipo se encuentran disponibles a partir de, por ejemplo, The Dow Chemical Company, de Midland, MI , E. U .A. , y vendidos bajo la marca comercial de resinas DOWLEX™ . Adicionalmente, la co-polimerización de etileno y a-olefina puede producirse también por catálisis homogénea, por ejemplo, reacciones de co-polimerización con sistemas de catálisis de metaloceno los cuales incluyen catalizadores de geometría restringida, es decir, complejos de metales en transición de monociclopentadienilo enseñados en la Patente de E. U. No. 5,026,798 para Canich, enseñanzas las cuales se incorporan en la presente para referencia. Los copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos pueden incluir copolímeros de etileno/a-olefina modificados o no modificados que tienen un comonómero de a-olefina ramificado (8-20 átomos de carbono pendientes) de cadena larga disponible de The Dow Chemical Company, conocidos como resinas AFFIN ITY™ y ATTANE™ , copolímeros lineales TAFMER™ obtenibles de la Mitsui Petrochemical Corporation de Tokio, Japón y copolímeros de etileno/a-olefina modificados o no modificados que tienen un copolímero de etileno/a-olefina ramificada (3-6 átomos de carbono pendientes) de cadena corta conocido como resinas EXACT™ obtenibles por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U. A. En general, los copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos pueden caracterizarse por uno o más métodos conocidos por aquellos expertos en la materia, tales como una distribución de peso molecular (Mw/Mn) , índice de amplitud de distribución de composición (CDBl), rango de punto de fusión estrecho, y comportamiento de punto de fusión individual . La distribución de peso molecular (Mw/ n) , tam bién conocida como "polidispersidad" , puede determinarse por cromatografía de permeacíón de gel (GPC) donde Mw se define como el peso molecular promedio y Mn se define como el número q ue expresa el peso molecular medio . La determinación de peso molecular de polímeros y copolímeros puede medirse como se delinea en la ASTM D-3593-80 , la cual se incorpora en la presente en su totalidad para referencia. Los copolímeros de etileno/a-olefina de la presente invención pueden ser copolímeros catalizados homogéneos de etiieno y una a-olefina la cual puede tener una Mw/Mn menor a 2.7, más preferentemente desde aproximadamente 1 .9 hasta 2.5 ; aún más preferentemente, desde aproximadamente 1 .9 hasta 2.3. El índice de amplitud de distribución de composición (CDBl ) de los copolímeros catalizados homogéneos de etiieno y a-olefina generalmente será mayores a aproximadamente 70%. Esto se contrasta con copolímeros catalizados heterogéneos de etiieno y una a-olefina la cual puede tener un índice amplio distribución de composición general mente menor al 55%. El CDBl se define como el porcentaje en peso de las moléculas de copolímero que tienen un contenido de comonómero en 50% por ciento (es decir, más o menos 50%) del contenido de comonómero molar total medio. El índice de Am plitud de Distribución de Composición (CDBl) puede determinarse mediante la Fraccionación de Elución de Ascenso de Temperatura (TREF) como se describe por Wild, et al . , Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20, pág . 441 ( 1 982) y la Patente de E. U. No. 4,798 , 081 , las cuales se incorporan ambas en la presente , en sus totalidades, para referencia. De acuerdo con la presente invención, la primera capa puede incluir un primer copolímero de etileno/a-olefina que tiene una distribución de peso molecular ( w/Mn) de desde 0.05-2.7 según se determ ina por el método descrito por la ASTM D-3593-80. En general, los copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos pueden exhibir una característica de punto de fusión esencialmente singular, con un punto de fusión (Tm), determinado por Calorimetría de Exploración Diferencial (DSC). Como se utiliza en la presente, "punto de fusión esencialmente sing ular" significa q ue al menos aproximadamente 80%, en peso, del material , corresponde a un solo pico de Tm. Las mediciones de DSC pueden realizarse en un Sistema de Análisis Térmico 7 del Sistema Perkin Elmer de acuerdo con ia ASTM D-341 8 , la cual se incorpora en la presente, en su totalidad , por referencia a la misma. De acuerdo con la presente invención , la primera capa puede incluir un(a) primer(a) etileno/a-olefina que tiene un punto de fusión menor q ue 1 05°C , según se m ide por la ASTM D-3418. Los copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos de la presente invención pueden tener un índice de fusión de desde 0.85-1 00 g/10 m inutos . La primera capa de la película inventiva puede comprender al menos un primer copolímero de etileno/a-olefina q ue tenga un índice de fusión de desde 3.0-50 g/1 0 minutos, y preferentemente, desde 6.5-34 g/10 minutos. La segunda capa de la película inventiva puede comprender un segundo copolímero de etileno/a-olefina que tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos. El índice de fusión se mide de acuerdo con el método de prueba delineado en la ASTM D-1238, Condición 190°/2.16 kg , el cual se incorpora en la presente, en su totalidad, para referencia. Como se utiliza en la presente, la frase "capa de película exterior" se refiere a cualquier capa de película de una película de capa múltiple que tenga menos de dos de sus superficies principales adheridas directamente a otra capa de la película. Como se utiliza en la presente, la frase "capa de película interior" se refiere a cualquier capa, de una película de capa múltiple, que tenga ambas superficies principales adheridas directamente a otra capa de la película. Como se utiliza en la presente, las frases "capa termosellable" o "capa selladora" se refieren a cualquier capa de una película de capa múltiple donde la capa se encuentra involucrada en el sellado de la película a si misma, otra capa de película de la misma u otra película, y/u otro artículo el cual no es una película. La capa termosellable de la presente invención es capaz de unirse por fusión por medios indirectos convencionales los cuales generan suficiente calor sobre al menos una superficie de contacto de película para la conducción a la superficie de contacto de película contigua y la formación de una interfase de unión entre eilas sin pérdida de la integridad de la película. Ventajosamente, la interfase de unión debe ser suficientemente estable térmicamente para evitar fuga de gas o líquido por la misma.

Como se utiliza en la presente, el término "capa de barrera de oxígeno" se refiere a una capa polimérica que tiene materiales los cuales controlarán la permeabilidad de oxígeno de toda la película. Para las aplicaciones de empaquetado de alimentos perecederos, la permeabilidad de oxígeno (02) o velocidades de transmisión deben minimizarse deseablemente. Se requiere que las películas típicas tengan velocidades de transmisión de 02 menores que aproximadamente 20 cm3/m2 durante un periodo de 24 horas a 1 atmósfera, humedad relativa del 0% y 23°C, preferentemente menor que 15 cm3/m2, más preferentemente menor que 10 cm3/m2. La transmisión de oxígeno puede medirse de acuerdo con la ASTM D-3985-81 la cual se incorpora en la presente para referencia. Este requisito puede satisfacerse por numerosos materiales de barrera de oxígeno bien conocidos en al menos una capa de una película, por ejemplo, copolímero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliamida, poliéster, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de vinilo, o una mezcla de los mismos. Preferentemente, los copolímeros de alcohol de etileno/vinilo se utilizan como una barrera de oxígeno, más preferentemente, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo. El uso de una mezcla de cloruro de vinilideno y copolímeros de metacrilato/cloruro de vinilideno son particularmente preferidos en la presente invención dado que proporcionan la ventaja de ninguna decoloración sobre la irradiación de la película. Como se utiliza en la presente, la frase "capa de sujeción" se refiere a cualquier capa de película que tenga el propósito primario de adherir dos capas una con otra. La capa de sujeción puede comprender cualquier polímero, copolímero o mezcla de polímeros que tienen un grupo polar en la misma, o cualquier otro polímero, copolímero o mezcla de polímeros los cuales proporcionan suficiente adhesión de intercapa a las capas adyacentes que comprenden de otra manera polímeros no adheribles. Los materiales adecuados para su uso como capas de sujeción en la presente invención comprenden al menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado anhídrido, copolímero de ácido metacrílico/etileno, copolímero de acrilato de etileno/metilo, copolímero de acrilato de etileno/etilo, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificada con anhídrido, o una mezcla de los mismos. Como se utiliza en la presente, el término "modificado con anhídrido" se refiere a cualquier forma de funcionalidad de anhídrido, tal como el anhídrido de ácido maléico, ácido fumárico, etc. , sea co-polimerizado con un comonómero con contenido de anhídrido con un segundo monómero diferente, injertado en un polímero o copolímero, o mezclado con uno o más polímeros, y es inclusivo de derivados de tales funcionalidades, tales como ácidos, ásteres, y sales metálicas derivadas de los mismos. Como se utiliza en la presente, "capa de abuso" se refiere a cualquier capa de una película de capa múltiple que sirve para resistir la abrasión, perforación, y otras causas potenciales de reducción de integridad de empaquetado, así como también las causas potenciales de reducción de calidad de apariencia de empaquetado. Las películas de capa múltiple de la presente invención pueden fabricarse por cualquier proceso de fabricación de películas adecuado y conocido, por ejemplo, fundición o soplado mediante una boquilla anular o plana, y preferentemente es completamente coextrudida. Como se utiliza en la presente, el término "coextrudido" se refiere al proceso para extrudir dos o más materiales mediante una sola boquilla con dos o más orificios configurados de manera que se combinan los extrudados y se sueldan conjuntamente en una estructura laminar antes de enfriarse y solidificar. La película de la presente invención puede prepararse generalmente a partir de resinas secas las cuales se funden en un extrusor y se pasan por una boquilla para formar el material de película primario, muy comúnmente en forma de tubería. El proceso conocido de dos pasos de "doble burbuja" o de burbuja atrapada puede utilizarse para preparar las películas de empaquetado de la presente invención. Una modalidad del proceso de doble burbuja se describe en la Patente de E. U. No. 3,456, 044 para Pahlke, la cual se incorpora en la presente para referencia. En el proceso de doble burbuja de tipo Pahlke se extrude un tubo primario, se enfría, se recalienta y el tubo se estira simultáneamente en dirección de la máquina al operar cilindros estiradores posteriores espaciados longitudinalmente a diferentes velocidades, y en la dirección transversal inflando aire al interior del tubo. Se prefieren las relaciones de estiramiento adecuadas desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6 con relaciones de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 5. En (as películas de capa múltiple de la presente invención, todas las capas se coextruden simultáneamente, se enfrían mediante agua, cilindro metálico enfriado, o se extinguen con aire, y después se recalientan para su orientación biaxial. A menos que se observe de otra manera, las resinas utilizadas en la presente invención son en términos generales comercialmente disponibles en forma de comprimido y, como se reconocerá en términos generales en la materia, pueden mezclarse por fusión o mezclarse mecánicamente por métodos bien conocidos utilizando equipo comercialmente disponible incluyendo tambores, mezcladores o licuadoras. También , si se desea, aditivos bien conocidos tales como auxiliares de proceso, agentes deslizantes, agentes anti-bloqueo y pigmentos, y mezclas de los mismos pueden incorporarse a la película, al combinarse antes de la extrusión. Las resinas y cualesquier aditivos se introducen en un extrusor donde las resinas se funden plastificadas al calentarse y después extrudirse a una boquilla de extrusión (o coextrusión) para la formación en un tubo. Las temperaturas de extrusor y la boquilla dependerán generalmente de la resina particular o mezclas con contenido de resina a procesarse y los rangos de temperatura adecuados para resinas comercialmente disponibles generalmente son conocidos en la materia, o se proporcionan en boletines técnicos disponibles por fabricantes de resinas. Las temperaturas de procesamiento pueden variar dependiendo de otros parámetros de procesamiento seleccionados. En la práctica de esta invención, puede ser deseable que se irradie una capa o más o toda la película para ocasionar la degradación de al menos una capa de la película a fin de mejorar la resistencia al abuso y/o perforación y otras características físicas de la película. La degradación es la reacción predominante que ocurre en la irradiación de muchos polímeros y resultados en la formación de enlaces carbono-carbono entre cadenas poliméricas. La degradación puede realizarse, por ejemplo, por irradiación utilizando electrones de alta energía, rayos gamma, partículas beta, y lo similar. La fuente de irradiación puede ser cualquier generador de haces de electrones que opera en un rango de aproximadamente 1 50 kilovoltios hasta aproximadamente 6 megavoltios con una salida de potencia capaz de suministrar la dosis deseada. El voltaje puede ajustarse a niveles apropiados los cuales pueden ser por ejemplo 1 a 6 millones de voltios o más o menos. Muchos aparatos para irradiación de películas son conocidos por aquellos expertos en la materia. Preferentemente la película es irradiada a un nivel desde 2-12 Mrads, más preferentemente 2-5 Mrads. La cantidad más preferida de radiación es dependiente de la película y su uso final. Un método para determinar el grado de "degradación" o la cantidad de radiación absorbida por un material es medir el contenido de gel de acuerdo con la ASTM D 2765-01 la cual se incorpora en la presente, en su totalidad, para referencia. El contenido de gel corresponde al grado relativo de degradación en un material polimérico que ha experimentado la irradiación. El contenido de gel se expresa como un porcentaje relativo (en peso) del polímero que ha formado enlaces carbono-carbono insolubles entre el polímero. Si es deseable irradiar la presente invención, entonces al menos una capa de la película de empaquetado de capa múltiple tiene un contenido de gel no menor al 5%, preferentemente no menor al 1 0%, y más preferentemente, no menor al 20%. Preferentemente, la película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente, termocontraíble coextrudida, de la presente invención puede tener cualquier grosor de película total deseado, los grosores pueden oscilar preferentemente entre 1 -1 0 mils (milésimos de pulgada), más preferentemente 2-5 mils, muy preferentemente 2-3 mils. La presente invención se describirá ahora más plenamente en lo sucesivo con referencia a los dibujos acompañantes, en los cuales se muestran las modalidades preferidas de la invención. Sin embargo, esta invención puede incorporarse en muchas formas diferentes y no debe interpretarse como limitada a las modalidades expuestas en la presente; en cambio, estas modalidades se proporcionan de manera que esta descripción sea suficientemente detallada y completa y que transmitirá completamente el alcance de la invención a aquellos expertos en la materia. Los números similares se refieren a elementos similares a lo largo de la misma. Refiriéndose ahora a la Figura 1 , la película 10 representa un ejemplo de una modalidad de cuatro capas de la presente invención.

La película 10 se representa gráficamente teniendo una primera capa 1 la cual es una primera capa de película exterior y sirve como una capa selladora, una segunda capa 12 la cual es una capa de película interior y funciona como una capa de sujeción para unir la primera capa 1 1 a la tercera capa 1 3, la tercera capa 13 la cual también es una película interior y sirve como una capa de barrera de oxígeno, y una cuarta capa 14 la cual puede ser una segunda capa de película exterior que funciona como una capa de abuso. La primera capa 1 1 incluye un primer copolímero de etileno/a-olefina catalizado homogéneo el cual incluye una a-olefina que tenga 3-6 átomos de carbono pendientes (EAO-1 ). Preferentemente, la capa 1 1 comprende un copolímero de etileno/a-olefina que tiene un punto de fusión menor a 105°C, una distribución de peso molecular de Mw/ n de desde 0.05-2.7, y un índice de fusión de desde 6.5-34 g/1 0 minutos a 1 90°C. El primer copolímero de etileno/a-olefina puede estar presente en la capa 1 1 en una cantidad desde 50-100% con base en el peso total de la primera capa 1 1 . Un ejemplo de un copolímero de etileno/a-olefina comercialmente disponible el cual incluye una a-olefina que tiene 3-6 átomos de carbono pendientes y exhibe las características deseadas como se describió anteriormente en EXACT™ 3139 proporcionado por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. Cada una de las capas 12 y 14 de la película 1 0 comprende dos copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos (EAO-2 y EAO-3) que tienen todos un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos a 190°C y un copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA). Los ejemplos comerciaimente disponibles del copolímero de etileno/a-olefina con el índice de fusión deseado son EXACT™ 4053 y SLP-9523, suministradas ambas por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. Un ejemplo de un copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA) comerciaimente disponible es ESCORENE ™ ULTRA por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. La capa 13 de la película 10 comprende un material de barrera de oxígeno de un copolímero de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo (PVDC) . Refiriéndose ahora a la Figura 2, la película 20 representa un ejemplo de una modalidad de cinco capas de acuerdo con la presente invención. La película 20 se muestra teniendo una primera capa 21 la cual es una primera capa de película exterior y sirve como una capa selladora, una segunda capa 22 es una capa de película interior y funciona como una primera capa de sujeción para unir la primera capa 21 con la tercera capa 23, la tercera capa 23 es también una capa de película interior y sirve como una capa de barrera de oxígeno, la cuarta capa 24 es una capa de película interior y funciona como una segunda capa de sujeción para unir la tercera capa 23 con la quinta capa 25, y la quinta capa 25 es una segunda capa de película exterior la cual funciona como una capa de abuso. La capa 21 comprende un primer copolímero de etileno/a-olefina (EAO- ) catalizado homogéneo, preferentemente, un copolímero de etileno/a-olefina el cual incluye una a-olefina que tiene 3-6 átomos de carbono pendientes, un punto de fusión menor a 105°C, una distribución de peso molecular Mw/Mn de desde 0.05-2.7 , y un índice de fusión de desde 6.5-34 g/10 minutos a 190°C. El primer copolímero de etileno/a-olefina en la capa 21 puede estar presente en una cantidad desde 50-100% con base en el peso total de la capa 21 . Un ejemplo comercialmente disponible de una etileno/a-olefina la cual incluye una a-olefina que tiene 3-6 átomos de carbono pendientes y las características deseadas como se describió anteriormente es EXACT™ 31 39 suministrada por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. Cada una de las capas 22 y 24 comprende tres segundos copolímeros de etileno/a-olefina catalizada homogénea (EAO-2, EAO-3 y EAO-4) que tienen todos un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/1 0 minutos a 190°C, copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA), copolímero de acetato de etileno/vinilo injertado con anhídrido, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificada con anhídrido, o una mezcla de los mismos. Los ejemplos comercialmente disponibles del copolímero de etileno/a-olefina con el índice de fusión deseado incluyen SLP-9523 suministrado por ExxonMobil Chemical Company, AFFINITY™ VP 8770 proporcionado por The Dow Chemical Company, y PLEXAR™ PX 3080 suministrado por Equistar Chemical Company. La capa 23 de la película 20 comprende un material de barrera de oxígeno de un copolímero de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo (PVDC) .

Aunque la capa 25 incluye dos segundos copolímeros de etileno/a-olefina catalizados homogéneos (EAO-2 y EAO-3) tienen todos un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos a 190°C y un copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA). Refiriéndose a la Figura 3, la película 30 representa gráficamente un ejemplo de una modalidad de siete capas de la presente invención. La película 30 incluye una primera capa 31 la cual es una primera capa de película exterior y sirve como una capa selladora, una segunda capa 32 la cual es una capa de película interior y funciona como una capa voluminosa, una tercera capa 33 la cual es también una película interior y sirve como una capa de sujeción para unir la segunda capa 32 a la cuarta capa 34, una cuarta capa 34 la cual es una capa de película interior y funciona como una capa de barrera de oxígeno, una quinta capa 35 la cual es una segunda capa de sujeción y sirve para unir la cuarta capa 34 con la sexta capa 36, una sexta capa 36 la cual es una capa de película interior que funciona como una segunda capa voluminosa, y una séptima capa 37 la cual es una segunda capa de película exterior y sirve como una capa de abuso. La capa 31 incluye una primera etileno/a-olefina (EAO-1) catalizada homogénea la cual incluye una a-olefina que tiene 3-6 átomos de carbono pendientes que tienen características idénticas a aquellas descritas con anterioridad para la capa 11 de la película 10 o la capa 21 de la película 20. Cada una de las capas 32, 36, y 37 comprende dos segundos copolímeros de etileno/a-olefina catalizada homogénea (EAO- 2 y EAO-3) que tienen todos un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos a 190°C, y un copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA). Los ejemplos comercialmente disponibles del copolímero de etileno/oc-olefina con el índice de fusión deseado son EXACT™ 4053 y SLP-9523 ambos suministrados por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. Un ejemplo de un copolímero de acetato de etileno/vinilo (EVA) comercialmente disponible es ESCORENE™ ULTRA por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E.U.A. Cada una de las capas 33 y 35 incluye un copolímero de etileno/metacrilato (EMA) la cual se obtiene comercialmente por Eastman Chemical Company. Aunque la capa 34 de la película 30 comprende un copolímero de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo (PVDC), y una mezcla de los mismos. Aunque se ha mostrado y descrito una modalidad específica de la presente invención, debe ser aparente que pueden realizarse muchas modificaciones a la misma sin aislarse del espíritu y alcance de la invención. De acuerdo con lo anterior, la invención no se encuentra limitada por la descripción anterior, pero solo se encuentra limitada 'por el alcance de las reivindicaciones anexas a la misma. A menos que se declare de otra manera, todos los porcentajes, partes, etc. , son por peso.

EJEMPLOS Los materiales utilizados para las composiciones de cada en la Películas Nos. 10, 10', 20, y 30 en la Tabla I , II , III, y IV se identifican a continuación: EAO-1 es un copolímero de etileno/hexeno que tiene una densidad de 0.900 g/cm3, un índice de fusión de 7.5 g/ 0 minutos, y un punto de fusión de 95°C obtenido por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. y vendido bajo el nombre comercial EXACT™ 31 39. EAO-2 es un copolímero de etileno/buteno que tiene una densidad de 0.888 g/cm3, un índice de fusión de 2.2 g/10 minutos, y un punto de fusión de 70°C obtenido por ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U.A. y vendido bajo el nombre comercial EXACT™ 4053. EAO-3 es un copolímero de etileno/octeno de ultra baja densidad que tiene una densidad de 0.912 g/cm3, un índice de fusión de 1 .0 g/1 0 minutos, y un punto de fusión de 123°C obtenido por The Dow Chemical Company, Midland, MI , E. U.A. y vendido bajo el número experimental XU61 520.01 . EAO-4 es un copolímero de etileno/octeno que tiene una densidad de 0.885 g/cm3, un índice de fusión de 1 .0 g/10 minutos, y un punto de fusión de 74°C, obtenido por The Dow Chemical Company, Midland, MI , E. U .A. y vendido bajo el nombre comercial AFFI N ITY™ VP 8770. EAO-5 es un copolímero de polietileno de baja densidad lineal modificado con anhídrido que tiene una densidad de 0.91 0 g/cm3, y un índice de fusión de 1 .8 g/1 0 minutos, obtenido por Equistar Chemical Company, Houston, TX, E. U.A. y vendido bajo el nombre comercial PLEXAR® PX 3080.

EAO-6 es un copolímero de etileno/ocíeno de ultra baja densidad que tiene una densidad de 0.905 g/cm3, un índice de fusión de 0.8 g/10 minutos, y un punto de fusión de 123°C, obtenido por The Dow Chemical Company, Midland, MI , E. U .A. y vendido bajo el nombre comercial ATTANE™ 4203. EAO-7 es un copolímero de etileno/octeno de ultra baja densidad que tiene una densidad de 0.912 g/cm3, un índice de fusión de 0.5 g/10 minutos, y un punto de fusión de 123°C, obtenido por The Dow Chemical Company, Midland, MI, E. U.A. y vendido bajo el número experimental XU61 509.32. El EVA es un copolímero de acetato de etileno/vinilo que tiene un contenido de vinilo de 1 0.5% (en peso), una densidad de 0.932 g/cm3, un índice de fusión de 0.2 g/1 0 minutos, y un punto de fusión de 96°C el cual se obtiene de ExxonMobil Chemical Company de Houston, TX, E. U .A. y vendido bajo el nombre comercial ESCORENE™ ULTRA. La mezcla de PVDC es una mezcla comercialmente disponible de copolímero de metacrilato/cloruro de vinilideno al 15% (en peso) y copolímero de cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno al 85% (en peso) como se describe en la Patente de E. U. No. 4,798,751 para Schuetz, el cual se incorpora en la presente para referencia en su totalidad. El EMA es un copolímero de etileno/metacrilato que tiene un contenido de acrilato de metilo de 22% (en peso), una densidad de 0.948 g/cm3, un índice de fusión de 2.0 g/1 0 minutos, y un punto de fusión de 93 °C el cual se obtiene por Eastman Chemical Company de Kingsport, TN, E. U.A. y se vende bajo el nombre comercial EMAC + SP 1330. Una modalidad preferida de la presente invención tiene una estructura física, en términos de los diversos polímeros, etc. , presentes en cada una de las capas, como se expone en la Tabla I , mostrada a continuación. Esta película se designa en la presente "Película 10" como se ilustra en el diagrama esquemático transversal de la Figura 1 y es un ejemplo de una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida de acuerdo con la presente invención que tiene una estructura de cuatro capas.

TABLA I Características de la Película No. 10 Función de Composición de Grosor de Capa Capa Capa Selladora EAO-1 al 90% Aditivos al 1 0% 12 Sujeción EVA al 37% 42% EAO-2 al 33% EAO-3 al 24% Aditivos al 6% 13 Barrera de 02 Mezcla de PVDC 10.5% al 100% 14 EVA al 40% 7.5% EAO-2 al 33% EAO-3 al 25% Aditivos al 2% En la Tabla I , el grosor de película total de la Película No. 10 fue de aproximadamente 2.0 mils (milésimos de pulgada). Una segunda modalidad preferida, designada como "Película 10" en la presente expuesta en la Tabla I I , se ilustra en el diagrama esquemático transversal en la Figura 1 , y es un ejemplo alternativo de una estructura de cuatro capas de la presente invención. TABLA I I Características de la Película No. 1 0' Fig. 1 Designación Función de Composición de Grosor de de Capa Capa Capa Capa 1 1 ' Selladora EAO-1 al 94% 20.0% Aditivos al 6% 1 2' Sujeción EAO-6 al 71 % 37.0% EVA al 23% Aditivos al 6% 13' Barrera de 02 Mezcla de PVDC 17.7% al 100% 14' Abuso EAO-6 al 70% 25.3% EVA al 27% Aditivos al 3% En la Tabla I I, el grosor de película total de la Película No. 10' fue de aproximadamente 2.0 mils (milésimos de pulgada). Una tercera modalidad preferida de la presente invención es un ejemplo de una estructura de cinco capas, designada como la "Película 20" se ilustra en el diagrama esquemático transversal en la Figura 2 y se expone en la TABLA I I I .

TABLA III Características de la Película No. 20 Fig. 2 Designación Función de Composición de Grosor de de Capa Capa Capa Capa ~2A Selladora EAO-1 al 94% 15% Aditivos al 6% 22 Sujeción EAO-4 al 48% 46.5% EAO-5 al 30% EAO-7 al 19% Aditivos al 4% 23 Barrera de 02 Mezcla de PVDC 10.5% al 00% 24 Sujeción EAO-4 al 49% 20.5% EAO-5 al 30% EAO-7 al 19% Aditivos al 2% 25 Abuso EVA al 40% 7.5% EAO-2 al 33% EAO-7 al 25% Aditivos al 2% En la Tabla III, el grosor de película total de la Película No. 20 fue de aproximadamente 2.0 mils (milésimos de pulgada). Una cuarta modalidad preferida de la presente invención es un ejemplo de una estructura de siete capas, designada como la "Película 30" la cual se ilustra en el diagrama esquemático transversal en la Figura 3 y se expone en la TABLA IV.

TABLA IV Características de la Película No. 30 Fig. 3 Función de Composición de Grosor de Designación de Capa Capa Capa Capa 31 Selladora EAO-1 al 90% 15% Aditivos al 0% 32 Voluminosa EVA al 37% 27.3% EAO-2 al 33% EAO-3 al 24% Aditivos al 6% 33 Sujeción EMA al 100% 15% 34 Barrera de 02 Mezcla de PVDC 17.7% al 100% 35 Sujeción EMA al 100% 10% 36 Voluminosa EVA al 40% 7.5% EAO-2 al 33% EAO-3 al 25% Aditivos al 2% 37 Abuso EVA al 100% 7.5% EAO-2 al 33% EAO-3 al 25% Aditivos al 2% En la Tabla IV, el grosor de película total de la Película No. 30 fue de aproximadamente 2.5 mils (milésima de pulgada). A menos que se observe de otra manera, las propiedades físicas y las características de rendimiento reportadas en la presente se midieron por procedimientos de prueba similares a los siguientes métodos. Densidad ASTM D-1505 Contracción Térmica Lineal Irrestricta ASTM D-2732-96 Peso Molecular ASTM D-3593-80 Punto de Fusión ASTM D-341 8 índice de Fusión ASTM D-1238 Velocidad de Transmisión de Oxígeno ASTM D-3985-81 Contenido de Gel ASTM D 2765-01 Muchas modificaciones y otras modalidades de la invención vendrán a la mente del experto en la materia a la cual pertenece esta invención teniendo el beneficio de las enseñanzas presentadas en las descripciones anteriores y los dibujos asociados. Por lo tanto, debe comprenderse que la invención no se limita a las modalidades específicas descritas y que las modificaciones y otras modalidades pretenden ser incluidas dentro del alcance de las reivindicaciones anexas. Aunque se emplean términos específicos en la presente, se utilizan solamente en un sentido genérico y descriptivo y no para propósitos de limitantes.

Claims

REIVI NDICACIONES

1 . Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida que comprende; (a) una primera capa, una segunda capa polimérica, una tercera capa polimérica, y una cuarta capa polimérica; (b) donde dicha primera capa polimérica comprende un primer copolímero de etileno/a-olefina que tiene una oc-olefina que comprende 4-8 átomos de carbono pendientes, donde dicho primer copolímero de etileno/a-olefina tiene: (i) un punto de fusión menor a 105°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-341 8; (ii) una distribución de peso molecular Mw/Mn de desde 0.05-2.7 según se mide de acuerdo con la ASTM D-3593-80; (iii) un índice de fusión de desde 6.5-34 g/10 minutos a 190°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238 Condición 190°C/2.16 kg ; (b) donde dicho primer copolímero de etileno/a-olefina se encuentra presente en dicha primera capa es una cantidad de desde 50-100% con base en el peso total de dicha primera capa; (c) donde dicha segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/a-olefina que tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238, Condición 1 90° CJ2.16 kg; (d) donde A es el porcentaje de peso total acumulativo de dicho primer copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película y B es el porcentaje de peso total acumulativo de dicho segundo copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película, basándose dichos porcentajes en peso en el peso de película total, de manera tal que las cantidades relativas A y B satisfacen la relación 2A/B < 1 ; y (e) donde dicha película de empaquetado tiene una contracción térmica lineal irrestricta en dirección de la máquina o la dirección transversal de entre 20-100% a 85°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-2732-96.

2. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha primera capa es una capa de superficie exterior termosellable.

3. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha película tiene un grosor total menor a 1 0 mils (milésimos de pulgada).

4. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 3; donde dicha película tiene un grosor total menor que 5 mils (milésimos de pulgada).

5. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha tercera capa es una capa de barrera de oxígeno o una capa de barrera de no oxígeno.

6. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 5; donde dicha capa de barrera de oxígeno comprende un material seleccionado a partir del grupo que consisten en copolímero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos.

7. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 5; donde dicha capa de barrera de no oxígeno se selecciona a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/a-olefina, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copolímero de acrilato de etileno/metilo, copolímero de acrilato de etileno/etilo, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificada con anhídrido y mezclas de los mismos.

8. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 7; donde dicho copolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos a 190°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-1 238 Condición 190°C./2.16 kg.

9. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; que comprende también una quinta capa.

10. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida de acuerdo con la película según la reivindicación 1 ; que comprende también una sexta capa. 1 1 . Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida de acuerdo con la película según la reivindicación 1 ; que comprende también una séptima capa. 12. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel menor al 5% según se mide de acuerdo con la AST D 2765-01 . 13. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 5% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 14. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 13; donde dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 10% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 15. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 14; donde dicha película se irradia a un nivei tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 20% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 1 6. U na película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 ; donde dicha película forma un paquete. 1 7. Una película de em paquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida que comprende: (a) una primera capa , una segunda capa polimérica, una tercera capa polimérica, una cuarta capa polimérica, y una quinta capa polimérica ; (b) donde dicha primera capa polimérica es una capa de superficie exterior termoseilable y comprende un primer copolímero de etileno/a-olefina q ue tiene una a-olefina q ue comprende 4-8 átomos de carbono pendientes, donde dicho primer copolímero de etileno/a-olefina tiene : (i) un punto de fusión menor a 1 05°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-341 8; (ii) una distribución de peso molecular Mw/Mn de desde 0.05-2.7 seg ún se m ide de acuerdo con la ASTM D-3593-80 ; (iii) un índice de fusión de desde 6.5-34 g/10 minutos a 190°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-1 238 Condición 1 90°C/2.16 kg ; (c) donde dicha segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/a-olefina q ue tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238, Condición 1 90° CJ2.16 kg; (d) donde A es el porcentaje de peso total acumulativo de dicho primer copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película y B es el porcentaje de peso total acumulativo de dicho segundo copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película, basándose dichos porcentajes en peso en el peso de película total, de manera tal que las cantidades relativas A y B satisfacen la relación 2A/B = 1 ; y (e) donde dicha película de empaquetado tiene una contracción térmica lineal irrestricta en dirección de la máquina o la dirección transversal de entre 20-1 00% a 85°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-2732-96. 1 8. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 17; donde dicha película tiene un grosor total menor que 10 mils (milésimos de pulgada). 19. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 17; donde dicha tercera capa es una capa de barrera de oxígeno o una capa de barrera de no oxígeno. 20. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 19; donde dicha capa de barrera de oxígeno comprende un material seleccionado a partir del grupo que consiste en copolímero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliamida, poliacrilonitrilo, copolímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos. 21 . Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 19; donde dicha capa de barrera de no oxígeno se selecciona a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/a-olefina, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copolímero de acrilato de etileno/metilo, copolímero de acrilato de etileno/etilo, copolímero de etileno/a-olefina modificado con anhídrido, poliolefina modificado con anhídrido y mezclas de los mismos. 22. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 21 ; donde dicho copolímero de etileno/a-oiefina tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos a 190°C. según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238 Condición 190°C./2.16 kg. 23. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 17; que comprende también una sexta capa. 24. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 17; que comprende además una séptima capa. 25. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 7; donde dicha pel ícula se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel menor al 5% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 26. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente term ocontraíble coextrudida según la reivindicación 1 7; donde dicha pel ícula se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 5% seg ún se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 27. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 26; donde dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 10% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 28. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida seg ún la reivindicación 17; donde dicha película forma un paquete. 29. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida que comprende: (a) una primera capa, una segunda capa polimérlca, una tercera capa polimérica, una cuarta capa polimérlca, una quinta capa polimérica, una sexta capa polimérica, y una séptima capa polimérica; (b) donde dicha primera capa polimérica es una capa de superficie exterior termosellable y com prende un primer copolímero de etíleno/a-olefina q ue tiene una a-olefina que comprende 4-8 átomos de carbono pendientes, donde dicho primer copolímero de etileno/a-olefina tiene: (i) un punto de fusión menor a 105°C. según se mide de acuerdo con la ASTM D-3418; (ii) una distribución de peso molecular Mw/Mn de desde 0.05- 2.7 según se mide de acuerdo con la ASTM D-3593-80; (iii) un índice de fusión de desde 6.5-34 g/10 minutos a 1 90°C. según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238 Condición 1 90°C./2.16 kg; (c) donde dicha segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/a-olefina que tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/10 minutos según se mide de acuerdo con la ASTM D-1238, Condición 190°CJ2.16 kg; (d) donde A es el porcentaje en peso total acumulativo de dicho primer copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película y B es el porcentaje en peso total acumulativo de dicho segundo copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de dicha película, basándose dichos porcentajes en peso en el peso de película total, de manera tal que las cantidades relativas A y B satisfacen la relación 2A/B <1 ; y (e) donde dicha película de empaquetado tiene una contracción térmica lineal ¡rrestricta en dirección de la máquina o la dirección transversal de entre 20-1 00% a 85°C según se mide de acuerdo con la ASTM D-2732-96. 30. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; donde dicha película tiene un grosor total menor a los 5 mils (milésimos de pulgadas) . 31 . U na pel ícula de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29 ; donde dicha tercera capa polimérica, dicha quinta capa polimérica, dicha sexta capa polimérica, y dicha séptima capa polimérica comprenden cada una al menos un material seleccionado a partir del grupo que consiste en ionómero, copolímero de etileno/a-olefina, copolímero de acetato de etileno/vinilo, copolímero de acetato de etileno/vinilo modificado con anhídrido, copolímero de acrilato de etileno/metilo, copolímero de acrilato de etileno/etilo y copolímero de etileno/a-olefina modificado con anh ídrido, poliolefina modificada con anhídrido y mezclas de los m ismos. 32. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; donde dicho copolímero de etileno/a-olefina tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/1 0 min utos a 190°C según se m ide de acuerdo con la ASTM D- 238 Condición 1 90°CJ2.16 kg . 33. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; donde dicha cuarta capa es una capa de barrera de oxígeno seleccionada a partir del grupo que consiste en copolímero de alcohol de etileno/vinilo, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliam ida, poliacrilonitrilo, copol ímeros de cloruro de vinilideno y cloruro de vinilo o acrilato de alquilo, y una mezcla de los mismos. 34. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; donde dicha película se irradia a un nivel de manera tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel menor al 5% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 35. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; donde dicha película se irradia a un nivel tal que al menos una capa de dicha película tiene un contenido de gel no menor al 20% según se mide de acuerdo con la ASTM D 2765-01 . 36. Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida según la reivindicación 29; caracterizada porque dicha película forma un empaquetado. RESU EN Una película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida que comprende una primera capa, una segunda capa polimérica, una tercera capa polimérica, y una cuarta capa polimérica donde la primera capa polimérica comprende un primer copolímero de etileno/a-olefina preferentemente, un copolímero de etileno/a-olefina que tiene una a-olefina que comprende 4-8 átomos de carbono pendientes, un punto de fusión menor al 105°C, una distribución de peso molecular Mw/ n de desde 0.05-2.7, un índice de fusión de desde 6.5-34 g/1 0 minutos a 1 90°C , y se encuentra presente en la primera capa es una cantidad de desde 50-100%, con base en el peso total de dicha primera capa. La segunda capa comprende un segundo copolímero de etileno/a-olefina que tiene un índice de fusión de desde 0.85-6.0 g/1 0 minutos. Preferentemente, A es el porcentaje en peso total acumulativo del primer copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de la película y B es porcentaje en peso total acumulativo del segundo copolímero de etileno/a-olefina en todas las capas de la película, de manera tal que las cantidades relativas A y B satisfacen la relación 2A/B <1 . La invención incluye un paquete que comprende la película de empaquetado de capa múltiple orientada biaxialmente termocontraíble coextrudida.