MXPA04012727A - Dispersiones de un solido en un liquido acuoso que incluye un ester o amida de polialquilenglicol de un dimero y/o trimero de acido graso. - Google Patents

Abstract

Los esteres y amidas de polietilenglicol de acidos grasospolimerizados son agentes dispersantes utiles para solidos, especialmente solidos en particulas, por ejemplo, productos agroquimicos, componentes de lodos de perforacion de pozos de petroleo, pigmentos, formulaciones de higiene personal, materiales ceramicos, materiales magneticos, extendedores, cargas, abrillantadores oticos, auxiliares textiles o suciedad eliminada de ropas durante el lavado, en medios acuosos.En particular, dichos agentes son de formula (I): [Pol] - (COX)m (I) en donde: Pol es el residuo de nucleo de un acido graso polimerizado; m es 2 o 3.

Description

DISPERSIONES DE UN SÓLIDO EN UN LIQUIDO ACUOSO QUE INCLUYE UN ESTER O AMIDA DE POLIALQUILENGLICOL DE UN DIMERO Y/O TRIMERO DE ACIDO GRASO Campo de la Invención Esta invención se refiere a dispersiones de sólidos en líquidos, particularmente líquidos acuosos, que incluyen agentes dispersantes y, en particular, en donde los agentes dispersantes son derivados de ácidos grasos polimeri ados.

Antecedentes de la Invención Los ácidos grasos polimerizados son materiales bien conocidos. Los mismos se preparan normalmente polimerizando ácidos grasos, en particular ácidos grasos insaturados tal como ácido oleico, por calentamiento con un catalizador ácido. Las reacciones que tienen lugar son complejas, incluyendo transposiciones de los esqueletos carbonados, para proporcionar productos que incluyen ácidos grasos ramificados, así como oligómeros, en particular dímeros y trímeros de los ácidos grasos. Los ácidos polimerizados suelen ser descritos como si tuvieran principalmente la fórmula : R- C¾-R ' - COOH [R- CH-R ' - COOH] n R- CH2 -R ' - COOH en donde cada R es un grupo alquilo o alquenilo habitualmente C3 a C12, normalmente Cs a Ci0 aproximadamente; cada R ' es un grupo alquileno o alquenileno habitualmente Cs a Ci5, normalmente C7 a CiQ aproximadamente; y n es 0 o 1. Sin embargo, esta fórmula únicamente deberá utilizarse como una guía aproximada dado que, bajo las condiciones de polimerización, se presentan otras reacciones, incluyendo habitualmente reacciones de transposición, que complican las estructuras de los diversos grupos y pueden proporcionar grupos de enlace entre las cadenas de ácidos carboxílicos en lugar de los enlaces sencillos ilustrados.

Sumario de la Invención La presente invención está basada en el uso de ésteres de polialquilenglicol de dímeros y/o trímeros de ácidos grasos como agentes dispersantes para sólidos en líquidos, particularmente líquidos acuosos. Por tanto, la presente invención proporciona una dispersión de un sólido en un líquido acuoso, que incluye como agente dispersante, un éster o amida de polialquilenglicol de un dímero y/o trímero de ácido graso.

Descripción detallada de la Invención Por conveniencia, los dímeros y trímeros de ácidos grasos se refieren aquí como ácidos grasos polimerizados y los agentes dispersantes empleados en esta invención como dispersantes o agentes dispersantes de ácidos grasos polimerizados o, más particularmente, como ésteres o amidas de ácidos grasos polimerizados. Convenientemente, los compuestos empleados como agentes dispersantes en la invención son de fórmula (I) : [Pol] - (COX)m (I) en donde Pol es el residuo de un ácido graso polimerizado después de la separación (nominal) de los grupos ácido carboxílico; m es 2 (para un dímero de ácido graso) o 3 (para un trímero de ácido graso) ,- y cada X es independientemente OM en donde M es : un átomo de hidrógeno, una especie formadora de sales catiónicas, en particular un átomo de metal alcalino o un grupo amina (incluyendo amina cuaternaria) o amonio; o un grupo - (AO) nR7 ; o un grupo ¦ -NR8- (AO) nR9 ; en donde : AO es un residuo de óxido de alquileno, en particular un residuo de óxido de etileno u óxido de propileno, y puede variar a lo largo de la cadena; n es de 1 a 100; y R7 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ci a C22 un grupo alquenilo C2 a C22 o un grupo aniónico, el cual puede incluir un catión compensador de la carga; R8 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Ca a Cío O un grupo de fórmula -(A0)nR9 en donde AO y n se definen independientemente como antes se ha indicado y R9 se define independientemente como a continuación se define; y R9 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo C2 a C22 o un grupo alquenilo C2 a C22 o un grupo aniónico, el cual puede incluir un catión compensador de la carga ; siempre que al menos uno de los X sea un grupo de fórmula -(A0)nR7 o -NR8- (AO)nR9. El correspondiente ácido graso polimerizado será, en forma del ácido libre, de fórmula (II) : [Pol] - (C00H)m (II) en donde Pol y m se definen como anteriormente. Dado que, convenientemente, todos los grupos X son grupos de fórmula - (A0)„R7 o -NR8- (AO) nR9, agentes dispersantes particularmente útiles son aquellos de las fórmulas (la) , (Ib) o (Ic) : [Pol] - (C00- (A0)nR7)m (la); o [Pol] - (COO-NR3- (AO)nR9)m (Ib); o [Pol] - (COO-N(- (AO)nRs)2)m (Ic) en donde: Pol, AO, R7, R8, R9, n y m se definen como anteriormente . Los ácidos grasos polimerizados que constituyen la base de los dispersantes empleados en esta invención son dímeros o trímeros de ácidos grasos o una mezcla que contiene tanto dimero como trímero. Habitualmente, dichos ácidos grasos polimerizados se preparan industrialmente como mezclas de dímeros y trímeros que contienen usualmente de 99 a 10% en peso de dimero y de manera correspondiente de 1 a 90% de trímero. En el producto comercialmente producido, para un dimero nominal las proporciones serán normalmente de 99 a 60%, en particular de 98 a 70%, de dimero y de 1 a 40%, en particular de 2 a 30%, de trímero y para un trímero nominal las proporciones serán de 70 a 85%, en particular de 75 a 80%, de trímero y de 30 a 15%, en particular de 25 a 20%, de dimero. Se pueden preparar otras mezclas mezclando productos nominales de dímeros y trímeros . En principio, los ácidos grasos empleados para preparar el dimero puede ser cualquier ácido graso insaturado, pero más normalmente consistirán al menos principalmente en ácidos grasos Cao a C22 y generalmente en al menos principalmente ácidos grasos C1B, usualmente ácido oleico o mezclas de ácidos oleico y linoleico. El residuo de ácido polimerizado puede ser insaturado o saturado. Como normalmente se preparan, tanto los ácidos dímeros como los ácidos trímeros incluyen generalmente al menos cierta insaturación y, si se desea, esta puede ser hidrogenada para producir los correspondientes materiales saturados. En general, los materiales totalmente saturados son más estables, en particular más estables térmica y oxidativamente que los materiales insaturados . En los grupos - (AO) nR7 y -MR8- (AO) nRS , los grupos R7 y R9 pueden ser grupos no iónicos y habitualmente son entonces hidrógeno o grupos alquilo o alquenilo. Normalmente serán grupos alquilo de cadena corta, por ejemplo, grupos Ci a C4, especialmente metilo o etilo, que actúan como finalizadores de la cadena para la cadena de óxido de alquileno. Generalmente, R8 es hidrógeno o más normalmente un grupo alquilo ¾ a C4, especialmente metilo o etilo. Cuando cualquier grupo R7 o Rs es un grupo aniónico, habitualmente es un grupo OPO(OY)2, OS03Y o CH2C02Y en donde cada ? es independientemente hidrógeno o un catión compensador de la carga convenientemente como el definido para X. Cuando X o ? son especies forraadoras de sales catiónicas, los mismos son adecuadamente un metal, tal como un metal alcalino o un metal alcalinotérreo, por ejemplo, sodio, potasio, calcio o magnesio, o amoniaco o amonio, o una amina orgánica, tal como morfolina, piperidina, pirrolidina, una mono-, di- o tri -alquil (inferior) amina, por ejemplo, etil-, dietil-, trietil- o dimetil-propilamina o una mono-, di- o tri-hidroxi-alquil (inferior) amina, por ejemplo mono-, di- o tri-etanolamina . Cuando se emplean dichas sales, las mismas son convenientemente sales de calcio, potasio y sodio, amoniaco y aminas, en particular de trietilamina y trietanolamina . Sin embargo, de manera conveniente todos los grupos X son grupos de la fórmula - (??) nR7 o -NR8- (AO) nR9. El grupo de óxido de alquileno AO es par icularmente un residuo de óxido de etileno u óxido de propileno.

Generalmente, es conveniente, para la dispersión acuosa, que la cadena de óxido de polialquileno -(A0)n- sea una cadena homopolímera de óxido de polietileno. Sin embargo, si se desea se pueden emplear cadenas copolímeras que incluyen residuos de óxido de propileno. Cuando están presentes, la proporción de residuos de óxido de propileno será normalmente menor de 50 moles%, en general menor de 25 moles% y más habitualmente menor de 15 moles%. Cuando están presentes mezclas de óxido de etileno y óxido de propileno, las cadenas copoliméricas pueden ser cadenas copoliméricas al azar (estocásticas) o en bloque. En los compuestos de esteres de fórmula (I) empleados en la invención, el número, n, de residuos de óxido de alquileno en la cadena, dentro del amplio intervalo de 1 a 100, será normalmente de al menos 5 y más generalmente de al menos 7,5. Es improbable que las cadenas que sean mucho más largas de 50 aproximadamente ofrezcan un beneficio importante a la hora de estabilizar las dispersiones, de manera que convenientemente n no es mayor de 75 y generalmente no será mayor de 50 y con frecuencia no mayor de 30. Ejemplos de los correspondientes materiales de partida de polietilenglicol incluyen alcoxi (particularmente metoxi) PEGs 350 (n = aprox. 8) , 550 (n = aprox. 12,5), 750 (n = aprox. 17) y 2.000 (n = aprox. 45). En los compuestos de amidas de fórmula (I) empleados en la invención, n puede ser 1 como en las alcanolamidas, en particular dialcanolamidas tal como (di- ) etanolamidas o (di- ) propanolamidas , o alquilalcanolamidas , tal como metil- o etil-etanolamidas , o también se pueden emplear cadenas de óxido de polialquileno más largas, por ejemplo, en donde n (cada uno) es de 3 a 30, más normalmente de 5 a 20. Como es lógico, en las cadenas de óxido de (poli) alquileno el número de residuos de óxido de alquileno es un valor medio y de este modo puede no ser un entero. Tal como se emplea, en general es conveniente que el dispersante sea neutro o casi neutro, por ejemplo teniendo un pH acuoso de 4 a 9. Generalmente, se evitarán los extremos de pH altamente ácidos o altamente alcalinos, para reducir la posibilidad de que el dispersante se destruya por hidrólisis. Los dispersantes de ácidos grasos polimerizados empleados en esta invención pueden prepararse por métodos generalmente conocidos para la producción de compuestos surfactantes . Una reacción particularmente conveniente es la reacción directa del ácido polimerizado con un polialquilenglicol o un amino- (poli) alquilenglicol , si se desea en presencia de un catalizador de esterificación o amidación. Cuando el producto deseado es un éster o amida no aniónico, el polialquilenglicol o amino-polialquilenglicol respectivamente estará normalmente finalizado en los extremos. También se pueden preparar derivados de amidas de ácidos grasos polimerizados por amidación del ácido graso polimerizado con una alcanolamina , en particular una dialcanolami a o una alquilalcanolamina, seguido por alcoxidación de la amida, por ejemplo, con óxido de etileno u óxido de propileno o una mezcla o combinación de los dos. En dicha secuencia de reacción, normalmente será conveniente preparar un ácido graso polimerizado sustancialmente amidado de forma total, por ejemplo, convenientemente amidado en al menos 90% y más generalmente en al menos 95%, antes de la alcoxilación, para evitar o al menos reducir el grado de producción de productos mixtos como los obtenidos por alcoxilación de ácidos grasos (o ésteres) . Cuando el producto deseado es un éster o amida anionicamente modificado, la reacción se puede efectuar con un polialquilenglicol o amino-polialquilenglicol , para proporcionar un éster o amida hidroxilo-terminado el cual se hace reaccionar entonces con un reactivo aniónico para formar el producto deseado, aunque esto puede tener el riesgo de reacciones secundarias que pueden dar lugar a un producto mixto. Otra vía para preparar un éster o amida anionicamente modificado consiste en esterificar/amidar el ácido polimerizado con un polialquilenglicol o amino-polialquilenglicol anionicamente modificados. Después de la síntesis, cualesquiera grupos ácido que permanezcan, por ejemplo grupos COOH no reaccionados para formar esteres o amidas o grupos aniónicos en R7 o R9, se pueden neutralizar con una base o álcali bien total o bien parcialmente, para formar una sal adecuada tal como las mencionadas anteriormente. La dispersión puede consistir en términos amplios en una dispersión para la higiene personal, una dispersión agrícola, una dispersión pigmentaria o una dispersión de la suciedad eliminada de la ropa durante la limpieza de la misma y una dispersión de lodos procedentes de la perforación de pozos de petróleo. En general, las dispersiones consistirán en dispersiones de sólidos en partículas, normalmente sólidos en partículas finamente divididas, en un medio acuoso, generalmente agua, que puede contener otros componentes de una formulación. Por tanto, la presente invención proporciona una dispersión de un sólido en una fase líquida, particularmente una fase líquida acuosa que incluye, como agente dispersante, al menos un éster o amida de ácido graso polimerizado, particularmente de la fórmula (I) anterior. Ejemplos de campos de uso final incluyen la dispersión de pigmentos o colorantes para pinturas o tintas, partículas de suciedad en medios de limpieza, materiales cerámicos en partículas, materiales magnéticos para materiales de registro electrónico; extendedores y cargas; abrillantadores ópticos; auxiliares textiles; sólidos para lodos de perforación; dispersiones para la higiene personal y dispersiones agroquímicas . En el campo de la higiene personal , los ácidos grasos polimerizados dispersantes se puede emplear para dispersar filtros solares y protectores solares u otros productos cosméticos que contienen componentes de filtros y/o protectores solares dispersos. Normalmente, dichos filtros o protectores solares son o incluyen protectores solares físicos dispersos, tales como aquellos a base de dióxido de titanio, por ejemplo, dióxido de titanio ultra-fino, u óxido de zinc, por ejemplo, óxido de zinc ultra-fino, que al parecer actúan dispersando fuertemente la radiación ultravioleta. Las composiciones pueden incluir también filtros solares o protectores solares químicos tales como compuestos que absorben la radiación ultravioleta, en particular agentes protectores solares del tipo UVB y UVA. La cantidad de material de filtro y/o protector solar empleada dependerá de las propiedades de los materiales usados, pero generalmente, para protectores solares físicos, la cantidad será de 0,1 a 5%, más normalmente de 0,25 a 2,5%, en peso de la formulación total y, para filtros y/o protectores solares químicos, cuando estén presentes, la cantidad será de 0,05 a 3%, más normalmente de 0,1 a 1,5%, en peso de la formulación total. Habitualmente, dichas formulaciones se preparan como emulsiones, usualmente como emulsiones inversas (agua-enaceite) , y el filtro/protector solar físico se dispersará generalmente en la fase acuosa. El producto resultante será así normalmente una combinación de suspensión y emulsión, lo que se conoce generalmente como suspoemulsiones . Las suspoemulsiones constituyen otro campo importante en este aspecto de la invención. Las mismas han sido mencionadas anteriormente en conexión con los protectores solares, pero pueden incluirse otros componentes sólidos tales como pigmentos tal como los incluidos frecuentemente en productos cosméticos de maquillaje. Cuando se emplean pigmentos, los mismos pueden ser orgánicos o inorgánicos y pueden estar presentes en la fase oleosa, particularmente para pigmentos orgánicos y pigmentos inorgánicos hidrófobos, o pueden estar presentes en la fase acuosa, particularmente para pigmentos inorgánicos hidrófilos, o bien en ambas fases, y cuando se emplean están generalmente presentes en concentraciones de 0,5 a 20%, más generalmente de 1 a 10%, en peso de la emulsión. · En general, la cantidad de los dispersantes de ácidos grasos polimerizados , particularmente de fórmula (I) , empleada en composiciones cosméticas de este aspecto de la invención es de 0,5 a 7%, más generalmente de 1 a 5%, en peso de la formulación. El dispersante o dispersantes de ácidos grasos polimerizados se pueden emplear solos o en combinación con otros dispersantes, particularmente poliméricos, pero convenientemente la proporción del dispersante de ácido graso polimerizado es de al menos 50%, más generalmente de al menos 75%, en peso del dispersante total empleado en la formulación cosmética. Además de los componentes antes mencionados, las emulsiones de este aspecto de la invención pueden incluir otros componentes. Ejemplos incluyen: - conservantes tales como aquellos basado en parabenos (esteres de alquilo de ácido 4-hidroxibenzoico) , fenoxietanol , ureas sustituidas y derivados de hidantoína, por ejemplo, aquellos comercializados con los nombres registrados Germaben II, Nipaguard BPX y Nipaguard DMDMH, y cuando se emplean están presentes normalmente en una concentración de 0,5 a 2% en peso de la emulsión; perfumes, que cuando se emplean están presentes normalmente en una concentración de 0,1 a 10%, más generalmente de hasta 5% aproximadamente y en particular de hasta 2% en peso aproximadamente de la emulsión. Los ésteres y amidas de ácidos grasos polimerizados son también útiles como dispersantes de sólidos para usos industriales. Ejemplos de materiales que pueden ser dispersados en tales aplicaciones incluyen pigmentos y colorantes para pinturas o tintas, especialmente tintas flexográficas , tintas de fotograbado y tintas de impresión con estarcido; partículas de suciedad en medios de limpieza; materiales cerámicos en partículas; óxidos metálicos magnéticos u otros materiales magnéticos para materiales de registro electrónico; extendedores y cargas, por ejemplo, para pinturas y materiales plásticos; abrillantadores ópticos; auxiliares textiles, en particular para baños de teñido; sólidos para lodos de perforación. Los pigmentos que pueden ser empleados en dichas aplicaciones, en particular en pinturas y tintas, incluyen pigmentos inorgánicos tales como dióxido de titanio, óxido de zinc, azul Prusia, sulfuro de cadmio, óxidos de hierro (que pueden ser magnéticos o no magnéticos) , bermellón, azul marino y los pigmentos de cromo, incluyendo cromatos, molibdatos y cromatos mixtos y sulfatos de plomo, zinc, bario, calcio y mezclas y modificaciones de tales pigmentos que comercxalmente están disponibles como pigmentos que van desde amarillo verdoso a rojo, con los nombres cromos amarillo verdoso claro, limón, medio, naranja, escarlata y rojo; y pigmentos orgánicos tales como pigmentos azoicos, disazoicos, azoicos condensados, tioíndigo, indantrona, isoindantrona, antantrona, antraquinona, isodibenzantrona, trifendioxazina, quinacridona y ftalocianina, especialmente ftalocianina de cobre y sus derivados halogenados en el núcleo, y también escamas de colorantes ácidos, básicos y mordientes. El negro de humo, aunque es estrictamente inorgánico, actúa de forma más similar a un pigmento orgánico cuando se dispersa. Los pigmentos preferidos, que son o se comportan como pigmentos orgánicos, son ftalocianinas , especialmente ftalocianinas de cobre, pigmentos monoazoicos, disazoicos, indantronas, antantronas, quinacridonas y negros de humo. Los extendedores y cargas que se pueden emplear incluyen talco, caolín, sílice, baritas y creta, y los materiales cerámicos en partículas incluyen alúmina, sílice, zirconia, titania, nitruro de silicio, nitruro de boro, carburo de silicio, carburo de boro, nitruros mixtos de silicio-aluminio y titanatos metálicos. Dichas dispersiones contienen habitualmente de 5 a 95%, más generalmente de 10 a 60% y en especial de 20 a 50%, en peso del sólido, dependiendo la cantidad precisa de la naturaleza del sólido y de las densidades relativas. La dispersión se puede preparar por cualquier método convencional para producir dispersiones. Así, el sólido, el medio acuoso y el dispersante se pueden mezclar en cualquier orden adecuado y la mezcla se puede someter entonces a tratamiento mecánico, por ejemplo trituración o molienda, para reducir las partículas de sólido a un tamaño adecuado y/o para suspender o dispersar las partículas sólidas en el medio. La cantidad usada de dispersante en este tipo de aplicación será habitualmente de 10 a 90%, más generalmente de 15 a 65% en peso del pigmento. El agente dispersante de ácido graso polimerizado se puede emplear solo o en combinación con otro dispersante, normalmente polimérico, pero convenientemente la proporción de dispersante de ácido graso polimerizado, en particular de fórmula (I) , es de al menos 50%, más normalmente de al menos 75%, en peso del surfactante total empleado en la estabilización de la dispersión. Los dispersantes de ácidos grasos polimerizados,- en particular de fórmula (I) , se pueden empleax- también como agentes desprendedores de la suciedad o como agentes anti-redeposición de la suciedad en formulaciones de limpieza para lavandería. En general, dichas formulaciones para lavandería están destinadas a emplearse en operaciones de limpieza acuosa en lavandería y pueden consistir en sistemas, soluciones o dispersiones de naturaleza acuosa. Los agentes desprendedores de la suciedad o agentes anti-redeposición de la suciedad se emplean para eliminar suciedad en una operación de lavado dispersando la suciedad en el medio acuoso de lavado y/o para prevenir o inhibir la redeposición de la suciedad suspendida de nuevo sobre la ropa después del proceso de limpieza. En consecuencia, la invención incluye: i una formulación para lavandería que incluye detergente, adyuvante y éster o amida de polialquilenglicol de un dímero y/o trímero de ácido graso; ii un método de limpieza de ropa que incluye sumergir la ropa en un medio de lavado acuoso" que incluye detergente, adyuvante y éster o amida de polialquilenglicol de un dímero y/o trímero de ácido graso, bajo condiciones de limpieza, con lo que la suciedad de elimina de la ropa y queda suspendida en el medio de lavado; y iii el uso de un éster o amida de polialquilenglicol de un dímero y/o trímero de ácido graso como agente de suspensión o anti-redeposición de la suciedad en una operación de lavandería. La proporción del dispersante de ácido graso polimerizado empleada en las formulaciones de lavado será normalmente de alrededor de 0,05 a 25%, más generalmente de alrededor de 0,2 a 10% y convenientemente de 0,5 a 5%, en peso de la composición total para lavandería. Como es lógico, la concentración en el medio de limpieza será en la práctica correspondientemente menor de la citada, dependiendo de la dosis de la composición de limpieza. Los detergentes empleados en dichas composiciones pueden ser aquellos tradicionalmente usados en formulaciones para lavandería y, de este modo, incluyen detergentes aniónicos, no iónicos, anfolíticos y zwitteriónicos y mezclas de los mismos . Ejemplos de detergentes aniónicos incluyen alquilo C8 a C22, en particular Ci0 a C18, particularmente alquilo lineal, bencenosulfonatos de metales alcalinos; alquilo C10 a C3o en particular C12 a C18/ éter sulfatos, particularmente como - las sales de metales alcalinos o amónicas, y conteniendo normalmente de 1 a 30, más generalmente de 3 a 10 moles de residuos oxietileno; olefina C10 a C2 , en particular olefina de cadena lineal, sulfonatos . Los surfactantes no iónicos adecuados incluyen derivados de óxido de alquileno, en particular óxido de etileno y/o propileno, por ejemplo, una amina, un alquilfenol o un alcohol, alcoxilados; el grupo alquilo del alquilfenol es habitualmente un grupo Cs a C22/ en particular C6 a <¾.2, de cadena lineal o ramificada. El alcohol será normalmente un alcohol primario o secundario con una cadena carbonada lineal o ramificada y habitualmente un alcanol Cs a C20, en particular Ci0 a C16. El surfactante no iónico tendrá generalmente una cadena, en promedio, de 1 a 10, en particular 3 a 8 residuos de óxido de alguileno. El surfactante no iónico puede ser también un óxido de amina Cío a C18, en particular Ci2 a CaS/ que incluye otros dos grupos que normalmente serán grupos alquilo o hidroxíalquilo Ci a C3. La composición puede incluir dos o más surf ctantes no iónicos . La temperatura de fluidez crítica se puede ajustar variando la composición de la fase líquida, por ejemplo, incluyendo surfactantes y/o polietilenglicol de baja temperatura de fluidez crítica . Los surfactantes aniónicos o catiónicos adecuados incluyen, por ejemplo, detergentes aniónicos tales como jabones, alquilbenceno- u olefina-sulfonatos , alcohol-sulfatos o alcohol-sulfatos alcoxilados ; y surfactantes catiónicos tales como sales o hidróxidos de di-alquilo C10 a C y preferentemente di-alquilo CXs a C18, en particular di-alquilo inferior-amonio, por ejemplo, cloruros o sulfatos o, por ejemplo, suavizantes de géneros de las sales de alquilo C10 a Cie, di-alquilo inferior (por ejemplo metilo), etilamonio sustituido. Los detergentes zwitterionicos adecuados incluyen betaínas . Normalmente, la composición para lavandería incluirá de 10 a 50% y en particular de 15 a 30% en peso de surfactante o detergente. Otros componentes opcionales de dichas composiciones para lavandería incluyen adyuvantes, normalmente usados en proporciones de alrededor de 0 a 70%, con preferencia 20 a 70% en peso de la composición detergente total. Los adyuvantes promueven la limpieza del detergente al reducir los efectos adversos del agua dura; tamponan el pH de las soluciones de lavado entre 7 y 12, más normalmente entre 8 y 11; aumentan la limpieza de los géneros; y suspenden las partículas de suciedad. Adyuvantes adecuados incluyen adyuvantes inorgánicos tales como metales alcalinos o carbonatos, bicarbonatos, boratos, silicatos, sulfatos y especialmente adyuvantes que contienen fósforo, tales como fosfatos y polifosfatos, por ejemplo, ortofosfatos y hexametafosfatos , y especialmente los tripolifosfatos ; o adyuvantes orgánicos tales como ácidos hidrocarboxílicos , por ejemplo, ácido cítrico y/o tartárico; aminopoliacetatos etílendiamina tetraacetatos , nitrilotriacetatos y N- (2-hidroxietil ) -nitrilodiacetatos ; ácido fítíco, normalmente como sales solubles en agua; polifosfonatos tal como ácido etano-l-hidroxi-1 , 1-difosfónico ; y ácido metilendifosfónico, el cual puede estar, y normalmente lo estará, en forma de sales de metales alcalinos o amónicas. Se pueden emplear mezclas de adyuvantes orgánicos y/o inorgánicos . Además de estos ingredientes, las composiciones detergentes pueden contener también alrededor de 0,5 a 40% de otros ingredientes opcionales que hacen que el producto sea más eficaz y más atractivo. Por ejemplo, se pueden incluir blanqueantes, tales como blanqueantes peroxi, normalmente en una cantidad de alrededor de 5 a 40%. Los blanqueantes inorgánicos adecuados incluyen blanqueantes peroxi, tales como las sales de metales alcalinos de perboratos, percarbonatos , persilicatos , persulfatos y perfosfatos; y los blanqueantes orgánicos adecuados incluyen sales de peroxiácidos tales como ácidos cloro- o nitro-perbenzoico , perazelaico, peroxiftálico, 4-clorodiperoxiftálico . El blanqueante activo puede ser generado in situ incluyendo un agente blanqueante peroxi y un activador por separado en la composición. El blanqueante puede ser de los tipos mencionados anteriormente y los activadores son los ya convencionales tales como glicolurilos acilados, tetracetilmetilendiamina, tetracetiletilendiamina, isocianurato de triacetilo, benzoimidazol , anhídridos de ácidos a, ß-insaturados , incluyendo anhídrido ft lico o maleico, aldehidos, cetonas y sus aductos de bisulfito. Para la preparación in situ, la relación molar de agente blanqueante peroxi a activador del blanqueante es convenientemente de alrededor de 5:1 a 1:2, especialmente de 2:1 a 1:1,2. Otros componentes pueden incluir reforzadores del espumado tales como dietanolamidas , agentes supresores del espumado, tales como siliconas y condensados hidrófobos de óxido de alquileno, inhibidores del deslustre tales como benzotriazol y etilentiourea, otros agentes de suspensión de la suciedad tal como carboximetilcelulosa, agentes tampón, abrillantadores, fluorescentes, perfumes, colorantes y/o vehículos inertes, empleados normalmente en cantidades de 0,1 a 1,5% de la composición total. Los dispersantes de ácidos grasos polimerizados se pueden emplear en varias formas de dispersión en aplicaciones agroquímicas . Por tanto, la invención incluye una dispersión agroquímica, en donde, como dispersante, está incluido al menos un dispersante de ácido graso polimerizado, en particular al menos un compuesto de fórmula (I) . Dentro de esto, la invención incluye más particularmente : i una dispersión agroquímica en donde un componente sólido, en particular un producto agroquímico activo, está dispersado en una fase líquida, particularmente acuosa; o ii una suspoemulsión agroquímica que incluye un material agroquimicamente activo que está dispersado en un primer componente líquido, particularmente acuoso, estando emulsionado un segundo componente líquido en el primer componente líquido. El material o materiales agroquimicamente activos incluidos en las emulsiones y/o dispersiones de este aspecto de la invención, pueden incluir uno o más reguladores del crecimiento de las plantas, herbicidas y/o pesticidas, por ejemplo, insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, miticidas, rodenticidas , bactericidas, moluscicidas y repeledores de pájaros. Ejemplos de clases de materiales activos incluyen: Herbicidas: incluyendo herbicidas solubles en agua, en particular no selectivos (empleados con los componentes dispersables en agua de esta invención) , en particular herbicidas de N-fosfonometilglicina, por ejemplo, Glyphosate y Sulfosate y los tipos glufosinato y bipiridilo de herbicidas no selectivos, triazinas, ureas sustituidas, sulfonilureas , ácidos piridincarboxxlicos , ácidos ariloxialcanoicos , ácidos 2- (4-ariloxi- fenoxi) propiónicos , bis-carbamatos ; Fungicidas: incluyendo tiocarbamatos , en particular alquilenbis (ditiocarbamato) s, estrobilurinas , dicarboximidas , bencimidazoles , azoles, fungicidas inorgánicos; Insecticidas: incluyendo benzoilureas ; y Acaricidas : incluyendo tetrazinas . Aplicaciones particulares del dispersante de ácido graso polimerizado empleado en la invención en productos agroquímicos incluyen: Dispersiones acuosas de componentes sólidos que pueden ser activos insolubles, en particular fungicidas o herbicidas, pero que pueden ser componentes sólidos insolubles no agroquímícamente activos. La proporción del agente dispersante de ácido graso polimerizado será normalmente de 2 a 8%, más generalmente de 2 a 5% , en peso de la dispersión. Dichas dispersiones se pueden incorporar en suspoemulsiones (véase a continuación) . Suspoemulsiones que incluyen al menos un líquido y al menos una fase dispersa sólida en una fase acuosa continua y que son particularmente adecuadas para formulaciones agroquímicas que incluyen un activo soluble en aceite y un activo sólido insoluble en agua (y normalmente también insoluble en aceite) , estando presente el activo soluble en aceite como una emulsión y estando presente el activo sólido insoluble en agua como partículas dispersas. La proporción del dispersante de ácido graso polimerizado es normalmente de 0,1 a 10%, más generalmente de 0,5 a 1,5%, en peso de la emulsión. Las suspoemulsiones incluirán también normalmente surfactante relativamente hidrófilo, por ejemplo, uno que tiene un valor HLB de 10 o más, tal como un alcoxilato de alcohol hidrófilo, o un surfactante aniónico, generalmente empleado en una proporción de 1 a 10%, más generalmente de 3 a 5%, en peso de la suspoemulsión, para facilitar la emulsificación de la fase oleosa dispersa en la fase acuosa (normalmente) continua . En estas aplicaciones agroquímicas, las dispersiones pueden incluir particularmente otros surfactantes tales como : surfactantes aniónicos, por ejemplo, sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de hidrocarburos sulfonados, tales como alquilbencenosulfonatos , en particular dodecilbencenosulfonato de Ca, incluidos habitualmente en una proporción de 0,1 a 10%, más generalmente de 2 a 3%, en peso de la emulsión; y/o alcoxilatos de alcoholes tales como aquellos basados en alcoholes C8 a C22, en particular C12 a Ci8/ que pueden tener cadenas lineales o ramificadas, normalmente cadenas alquilo, y que están alcoxilados con óxido de etileno, óxido de propileno o cadenas copolímeras que incluyen residuos tanto de óxido de etileno como de óxido de propileno, y que pueden ser cadenas copolímeras en bloque o al azar (estadísticas) , incluyendo ejemplos comercialmente disponibles de los mismos: Atlas G-5000, altos MBA 1306 y Synperonic A11/A20 de Uniqema. Los alcoxilatos de alcoholes se incluyen generalmente en una proporción de 0,1 a 10%, más normalmente de 2 a 3%, en peso de la emulsión. En composiciones agroquímicas , los dispersantes de ácidos grasos polimerizados se pueden emplear solos o en combinación con otros surfactantes poliméricos pero, convenientemente, la proporción del dispersante de ácido graso polimerizado es de al menos 50%, más generalmente de al menos 75%, en peso del surfactante polimérico total empleado como emulsionante y/o estabilizante en la composición. Los siguientes ejemplos ilustran la invención. Todas las partes y porcentajes son en peso salvo que se indique lo contrario. Materiales Reactivos Pripol 1040 ácido oleico trímero de Uniqema (una mezcla de alrededor de 78% de trímero de ácido oleico y alrededor de 22% de dimero) Pripol 1017 ácido oleico dímero de Uniqema (una mezcla de alrededor de 80% de dímero de ácido oleico y alrededor de 20? de trímero) methoxy-PEG 350 monometiléter de polietilenglicol (PM 350) methoxy-PEG 550 monometiléter de polietilenglicol (PM 550) methoxy-PEG 750 monometiléter de polietilenglicol (PM 750) methoxy-PEG 2000 monometiléter de polietilenglicol (PM 2000) Dispersantes DSE1 el producto de SE1 DSE2 el producto de SE2 DSE3 el producto de SE3 DSE4 el producto de SE4 DSE5 el producto de SE5 DSE6 el producto de SE6 DSE7 el producto de SE7 DSE8 el producto de SE8 CD1 Atlox 4913 - un dispersante comercial copolímero de tipo peine de Uniqema CD2 10-etoxilato de nonilfenol agroquímicos activos Cabaryl (97,5%) Heliogen Green L8730 de BASF Printex 25, negro de humo de Degussa Synperonic A7 (7 etoxilato de alcohol C13/15) de Uniqema Atlas G5000 - surfactante de polialquilenglicol Synperonic 91/6 (6 etoxilato de alcohol C9/ia) humectante de Uniqema agua que tiene una dureza estándar de 342 ppm 1000 ppm agua que tiene una dureza estándar de 1000 ppm Métodos de ensayo Viscosidad - se midió en un viscómetro Brookfield Viscosity VT empleando el husillo del número 4 a 5 rpm (0,083 Hz) . Los resultados se indican en centipoises (cP) (1 cP = 1 mPa.s"1) . Suspensión física - se evaluó después de 1 y 4 horas como una dilución al 5% v/v en aguas con una dureza de 342 ppm y 1000 ppm. Ejemplos de síntesis Ejemplo SE1 Se cargaron Pripol 1040 (298 g; 0,33 mol) y methoxy PEG 350 (350 g; 1 mol) en un matraz provisto de brida y de fondo redondo, equipado con un agitador de tipo ancla, termopar, condensador de destilación y línea de burbujeo de nitrógeno. Se estableció un flujo lento de nitrógeno y el contenido del matraz se calentó a 220° C. Cuando la temperatura alcanzó 190° C aproximadamente, se añadió tetrabutóxido de titanio 0,5 g (l,43xl0~3 mol) como catalizador, empleando una jeringa hipodérmica a través de un tapón. El agua de reacción se destiló del reactor con ayuda del burbujeo de nitrógeno. El índice de acidez del contenido del matraz fue determinado periódicamente, mientras que la temperatura se mantuvo en aproximadamente 220° C durante 12 horas. Después de 12 horas, se interrumpió el calentamiento y se dejó enfriar el contenido del matraz. Una muestra final tenía un índice de acidez de 7,97 mg KOH.g^1 indicando ello que la reacción se había completado en un 91% aproximadamente. El producto se recuperó como un líquido móvil de color marrón oscuro. Se utilizó espectrometría IR para confirmar que el producto consistía en un éster. Ejemplo SE2 Se repitió el ejemplo SE1 pero empleando Pripol 1017 en lugar del Pripol 1040 usado en el ejemplo 1 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:2. Ejemplo SE3 Se repitió el ejemplo SE2 pero empleando methoxy PEG 550 en lugar del methoxy PEG 350 usado en el ejemplo 2 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:2. Ejemplo SE4 Se repitió el ejemplo SE1 pero empleando methoxy PEG 550 en lugar del methoxy PEG 350 usado en el ejemplo 1 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:3. Ejemplo SE5 Se repitió el ejemplo SE1 pero empleando una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:2. Ejemplo SE6 Se repitió el ejemplo SE5 pero empleando methoxy PEG 550 en lugar del methoxy PEG 350 usado en el ejemplo 5 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:2. Ejemplo SE7 Se repitió el ejemplo SE1 pero empleando methoxy PEG 750 en lugar del methoxy PEG 350 usado en el ejemplo 1 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:3. Ejemplo SE8 Se repitió el ejemplo SE1 pero empleando methoxy PEG 2000 en lugar del methoxy PEG 350 usado en el ejemplo 1 en una relación molar de ácido a methoxy PEG de 1:3. Ejemplos de aplicación Ejemplo AE1 Se ensayaron varios dispersantes de ácidos grasos polimerizados con respecto a su capacidad para dispersar Agí (Carbaryl) ) en formulaciones de concentrados en suspensión. También se prepararon dispersiones empleando CD1 (un agente dispersante de copolimero de tipo peine de alto rendimiento) . Las formulaciones básicas empleadas fueron : Material Formulación 1 Formulación 2 Agí 56,19 56,19 Dispersante (material 100% nominal) 0,20 0,40 Surf1 1,20 1, 00 Surf2 0, 60 0,60 Goma de xa tano 0, 13 0,13 Propilenglicol 6,00 6,00 Agua 35, 68 35, 68 Los resultados de las mediciones de viscosidad y de ensayos de las suspensiones se indican en la siguiente a 1: Tabla 1 Estos datos indican que los dispersantes de dímero/trímero y, en particular, DSE1 y DSE7, son buenos dispersantes para dichos productos agroquímicos y pueden coincidir con Altox 4913 en cuanto a dispersancia incluso en agua dura . E emplo AE2 Se ensayaron los dispersantes de la invención en la dispersión de pigmentos Pigl (Heliogen Green L8730) y Pig2 (Printex 25) en sistemas acuosos. El ensayo inicial para conseguir una evaluación preliminar de la capacidad de dispersión se llevó a cabo empleando la siguiente formulación (tomando como base 8% en peso de la combinación de dispersante y humectante (Surf3) , basado en la cantidad empleada de pigmento) : Material Cantidad (g) Pig2 (50%) 20 Surf3 0,4 Dispersante 1,2 Agua 18,4 Las formulaciones fueron molidas en un molino de perlas de vidrio Red Devil durante 1 hora. La viscosidad Brookfield de las dispersiones se midió a 25° C (empleando el husillo del número 29) después de un día de almacenamiento a temperatura ambiente (ID) y después de 5 ciclos de congelación/descongelación entre -4o C y 50° C (5C) . Los resultados se ofrecen en la siguiente tabla 2. Tabla 2 Viscosidad Brookfield (cP) Tipo Descripción Ej . Envej eci velocidad del husillo disp de la No. miento (RPM) dispersión 100 50 10 5 0,5 AEx. v. móvil, ID 190 240 400 600 - CD2 1C con espuma 5C 300 400 800 1000 2000 v. móvil , ID 230 300 500 600 2000 AEx.1 DSE5 sin espuma 5C 300 400 800 1000 2000 v. móvil , ID 130 160 200 200 - AEx.2 DSE7 sin espuma 5C 330 440 900 1000 2000 ID 190 240 400 400 - v. móvil , AEx.3 DSE1 1000 sin espuma 5C 670 940 2100 3000 0 . móvil , ID 240 320 500 3600 - AEx.4 DSE4 sin espuma 5C 360 480 1000 1200 4000 ID 280 380 700 1000 - . móvil , AEx.5 DSE3 3400 sin espuma 5C 1360 2020 5100 8000 0

Claims (17)

1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. - Una dispersión de un sólido en un líquido acuoso, que incluye, como agente dispersante, un éster o amida de polialquilenglicol del un dímero y/o trímero de ácido graso . 2. - Una dispersión según la reivindicación 1, en donde el agente dispersante es de fórmula (I) : [Pol]-(COX)m (I) en donde Pol es el residuo de un ácido graso polimerizado después de la separación (nominal) de los grupos ácido carboxílico ; m es 2 (para un dímero de ácido graso) o 3 (para un trímero de ácido graso) y cada X es independientemente OM en donde M es : un átomo de hidrógeno, una especie formadora de sales catiónicas, en particular un átomo de metal alcalino o un grupo amina (incluyendo amina cuaternaria) o amonio ; o un grupo - (AO) nR7 o un grupo -NR8- (AO) nR9; en donde : AO es un residuo de óxido de alquileno, en particular un residuo de óxido de etileno u óxido de propileno, y puede variar a lo largo de la cadena; n es de 1 a 100; y R7 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo ¾ a C22/ un grupo alquenilo C2 a C22 o un grupo aniónico, el cual puede incluir un catión compensador de la carga;
2. R es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Cx a Cío O un grupo de fórmula -(AO)nRs en donde AO y n se definen independientemente como antes se ha indicado y R9 se define independientemente como a continuación se define; y R9 es un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo Cx a C22 o un grupo alquenilo C2 a C22 o un grupo aniónico, el cual puede incluir un catión compensador de la carga; siempre que al menos uno de los X sea un grupo de fórmula -(AO)nR7 o -NR8- (AO) nR9. 2.- Una dispersión según la reivindicación 2, en donde el agente dispersante es un compuesto de una de las fórmulas (la) , (Ib) o (Ic) : [Pol] - (COO- (AO^R7)™ (la); o [Pol] - (COO-NR8- (AO)nR9)m (Ib); o [Pol] - (COO-N(- (AO)nR9)2)m (le) en donde: Pol, AO, R7, R8, R9, n y m se definen como en la reivindicación 2.
3. 3.- Una dispersión según la reivindicación 3, en donde AO es un residuo de óxido de etileno y R7 y Rs son cada uno grupo alquilo ¾ a C4.
4. 4.- Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es al menos uno de: pigmento; colorante; partículas de suciedad; material cerámico en partículas; material magnético; extendedor o carga; abrillantador óptico; auxiliar textil; sólidos de lodos de perforación; componente de higiene personal; o componente agroquímico.
5. 5. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es o incluye un protector solar físico.
6. 6. - Una dispersión según la reivindicación 5, en donde el protector solar físico es un protector solar físico de dióxido de titanio u óxido de zinc.
7. 7. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es o incluye un pigmento o colorante inorgánico u orgánico y/o negro de humo .
8. 8. - Una dispersión según la reivindicación 7, en donde el pigmento inorgánico es al menos uno de los pigmentos de dióxido de titanio, óxido de zinc, azul Prusia, sulfuro de cadmio, hierro, bermellón, azul ultramarino, cromo, incluyendo cromatos, molibdatos y cromatos y sulfatos mixtos de plomo, zinc, bario, calcio; y en donde el pigmento orgánico es al menos uno de pigmentos azoicos, disazoicos, azoicos condensados, tioíndigo, indantrona, isoindantrona, antantrona, antraquinona, isodibenzantrona, trifendioxazina, quinacridona y ftalocianina, escamas de colorantes ácidos, básicos y mordientes .
9. 9.- Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 , en donde el sólido dispersado es o incluye un extendedor o una carga.
10. 10. - Una dispersión según la reivindicación 9, en donde el extendedor o la carga es al menos uno de talco, caolín, sílice, baritas o creta.
11. 11. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es o incluye un material cerámico en partículas.
12. 12. - Una dispersión según la reivindicación 11, en donde el material cerámico en partículas es al menos uno de alúmina, sílice, zirconia, titania, nitruro de silicio, nitruro de boro, carburo de silicio, carburo de boro, nitruros mixtos de silicio-aluminio o un titanato metálico.
13. 13. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es o incluye partículas de suciedad y en donde la formulación incluye además al menos un detergente.
14. 14. - Una dispersión según la reivindicación 11, en donde el detergente es un detergente aniónico, no iónico, anfolítico o zwitteriónico o una mezcla de tales tipos de detergentes y en donde la formulación incluye además al menos un adyuvante y/o blanqueante y/o enzima.
15. 15. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde el sólido dispersado es o incluye un compuesto agroquímico activo.
16. 16. - Una dispersión según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en forma de una suspoemulsión agroquímica que incluye un material agroquímicamenté activo que está dispersado en un primer componente líquido, particularmente acuoso, estando emulsionado un segundo componente líquido en el primer componente líquido.
17. 17.- Una dispersión según la reivindicación 15 o 16, en donde el compuesto agroquímico activo consiste en uno o más reguladores del crecimiento de las plantas, herbicidas y/o pesticidas.