MXPA04003096A - Procedimiento de coloracion con efecto aclarante de fibras queratinicas humanas que han sufrido una deformacion permanente, por medio, de uina composicion que incluye un colorante fluorescente. - Google Patents

Procedimiento de coloracion con efecto aclarante de fibras queratinicas humanas que han sufrido una deformacion permanente, por medio, de uina composicion que incluye un colorante fluorescente.

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Abstract

La invencion se relaciona con un procedimiento de fibras queratinicas que han sufrido previamente un proceso de deformacion permanente utilizando una composicion que incluye, en un medio cosmeticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio. La utilizacion de esta composicion permite colorear con un efecto aclarante las materias queratinicas humanas y, mas en particular, el cabello pigmentado o coloreado artificialmente.

Description

PROCEDIMIENTO DE COLORACIÓN CON EFECTO ACLARANTE DE FIBRAS QUERATÍNICAS HUMANAS QUE HAN SUFRIDO UNA DEFORMACIÓN PERMANENTE, POR MEDIO DE UNA COMPOSICIÓN QUE INCLUYE UN COLORANTE FLUORESCENTE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un procedimiento de coloración de fibras queratinicas que han sufrido previamente un proceso de deformación permanente utilizando una composición que incluye, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en dicho medio. En el ámbito capilar, es frecuente tener que realizar etapas de moldeado permanente y de coloración con poco intervalo de tiempo, incluso inmediatamente una tras otra, siendo realizado el moldeado en la primera etapa. Sin embargo, tales procedimientos no son inocuos para las fibras queratinicas . En efecto, uno de los procedimientos clásicos de deformación del cabello consiste en proceder en dos etapas, la primera de las cuales consiste en reducir los puentes disulfuro presentes en la fibra queratinica utilizando un agente reductor. Una vez se han reducido estos puentes, se moldea entonces el cabello de la forma deseada. Ésta puede consistir en rizar el cabello o bien en alisarlo, dependiendo REF: 152500 el resultado del medio empleado para la puesta en tensión. Esta operación de puesta en tensión puede ser efectuada antes, durante o después de la aplicación de la composición reductora. Una vez se ha realizado esta primera etapa, es necesaria una etapa de oxidación para volver a crear los puentes disulfuro y estabilizar la forma obtenida. Esta operación es efectuada habitualmente en medio oxidante. Existe otro procedimiento de deformación permanente del cabello, aplicable esencialmente en el ámbito de un desrizado y que consiste habitualmente en aplicar a la cabellera, alisándola, una solución de hidróxido de metal alcalino concentrada. Tras esta operación, la fibra queratínica queda relativamente dañada, ya que se solubiliza parcialmente en la solución alcalina. Una vez efectuado este tratamiento, se aclara el cabello. Está claro, pues, que después de este tipo de tratamientos la fibra queratínica se estropea relativamente, se fragiliza y la realización de una etapa posterior de coloración representa un riesgo suplementario de degradación, riesgo tanto más marcado cuanto más se desea obtener un aclaramiento de las fibras. En efecto, los procedimientos de coloración son llevados a cabo en presencia de un agente oxidante, en medio alcalino. Además, estas condiciones son tanto más duras cuanto más importante es el grado deseado de aclaramiento de la cabellera. La presente invención tiene, pues, por objeto proponer un procedimiento de coloración con un efecto de aclaramiento de la cabellera, llevado a cabo después de un procedimiento de deformación permanente del cabello, que no contribuye de manera importante a una nueva degradación de las fibras tratadas . Se ha visto, pues, de forma inesperada y sorprendente, que la utilización de colorantes fluorescentes, en particular los de la gama de los anaranjados, después de un procedimiento de deformación permanente de las fibras queratínicas , permitía obtener coloraciones estéticas, homogéneas, con buenas propiedades de tenacidad frente a los agentes exteriores, y en particular frente a los champúes. La presente invención tiene como objeto, por lo tanto, un procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas que han sufrido anteriormente un procedimiento de deformación permanente, caracterizado por llevar a cabo las siguientes etapas: a) se aplica a dichas fibras una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados ,- b) se aclaran eventualmente las fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. Pero otras características y ventajas de la presente invención aparecerán con mayor claridad tras la lectura de la descripción y del ejemplo que se darán a continuación. A menos que se indique en contrario, los límites de las gamas de valores que se dan en la descripción quedan incluidos en estas gamas. Por razones de claridad en la exposición, se va a describir primeramente la composición utilizada en la etapa a) . Como se ha indicado con anterioridad, la composición según la invención contiene al menos un colorante fluorescente soluble en el medio de la composición. Por colorante fluorescente, se entiende en el sentido de la presente invención un colorante que es una molécula que colorea por sí misma y, por lo tanto, absorbe la luz del espectro visible y eventualmente del ultravioleta (longitudes de onda que van de 360 a 760 nanometros) , pero que, contrariamente a un colorante clásico, transforma la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro. Se ha de diferenciar un colorante fluorescente según la invención de un agente aclarante óptico. Los agentes aclarantes ópticos llamados, en general, azurantes ópticos, o "brighteners" , o "fluorescent brighteners" , o "fluorescent brightening agents", o "fluorescent whitening agents" , o "whiteners" , o también "fluorescent whiteners" en terminología anglosajona, son compuestos transparentes incoloros que no se colorean, puesto que no absorben en la luz visible, sino únicamente en los ultravioleta (longitudes de onda que van de 200 a 400 nanometros) , y transforman la energía absorbida en luz fluorescente de mayor longitud de onda emitida en la parte visible del espectro; la impresión de color es entonces únicamente generada por luz puramente fluorescente predominantemente en azul (longitudes de onda que van de 400 a 500 nanometros) . Finalmente, el colorante fluorescente utilizado en la composición es soluble en el medio de la composición. Precisemos que el colorante fluorescente es diferente en este sentido de un pigmento fluorescente, que no es soluble en el medio de la composición. Más concretamente, el colorante fluorescente utilizado en el marco de la presente invención, eventualmente neutralizado, es soluble en el medio de la composición a al menos 0.001 g/1, más concretamente al menos 0.5 g/1, preferiblemente al menos 1 g/1 y, según un modo de realización aún más preferido, al menos 5 g/1 a una temperatura comprendida entre 15 y 25 °C.
Los colorantes fluorescentes utilizados preferiblemente según la presente invención son colorantes en la gama de los anaranj ados . Preferiblemente, los colorantes fluorescentes de la invención conducen a un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros . Algunos de los colorantes fluorescentes según la presente invención son compuestos conocidos en sí mismos. A modo de ejemplos de colorantes fluorescentes susceptibles de utilización, se pueden citar los colorantes fluorescentes pertenecientes a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas (como, en particular, las sulforrodaminas) , azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas, y preferiblemente a las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, azaxantenos, naftolactamas , azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometínico o metínico, solos o en mezclas. Se pueden citar especialmente entre ellos: - los compuestos de la estructura siguiente fórmula: en la cual R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, y X- es un anión de tipo yoduro, sulfato o metosulfato. A modo de ejemplo de compuesto de este tipo, se puede citar el Photosensitiving Dye NK-557 comercializado por la sociedad UBICHEM, para el que R representa un radical etilo, R' un radical metilo y X- un yoduro. - el Amarillo Brillante B6GL comercializado por la sociedad SANDOZ y que tiene la estructura siguiente: (F2> - el Basic Yellow 2 o Auramine 0 comercializado por las sociedades PROLABO, ALDRICH o CARLO ERBA y que tiene la estructura siguiente: monoclorhidrato de , ' - ( imidocarbonil ) is ( , N-dimetil-anilina ) - número CAS 2465-27-2. También se pueden citar los compuestos de la fórmula siguiente : (F4> donde: Rl y R2, idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno ; un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; Ri y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno . Ri o R2 pueden eventualmente formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno . R3 y R4, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; un radical dicarbonilo, y pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente. Recordemos que el término heteroátomo representa un átomo de oxígeno o de nitrógeno. Entre los grupos portadores de tales átomos, se pueden citar, entre otros, los grupos hidroxilo, alcoxí, carbonilo, amino, amonio, amido (-N-CO-) y carboxilo (-0C0- o -CO-0-) . En lo que se refiere a los grupos alquenilo, estos últimos contienen una o varias uniones carbono-carbono insaturadas (-C=C-) y preferiblemente una sola doble unión carbono-carbono . En esta fórmula general, los radicales Ri y R2, idénticos o no, representan más en particular: un átomo de hidrógeno; un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido por un átomo de oxígeno o eventualmente substituido por al menos un radical hidroxilo, amino o amonio o por un átomo de cloro o de flúor; un radical bencilo o fenilo eventualmente substituido por un radical alquilo o alcoxi de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente de 1 ó 2 átomos de carbono; con el átomo de nitrógeno, un radical heterocíclico de tipo pirrólo, pirrolidino, imidazolino, imidazolo, imidazolio, pirazolino, piperazino, morfolino, morfolo, pirazolo o triazolo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido y/o substituido por un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno y/o un grupo portador de un átomo de nitrógeno y/o de oxígeno. En lo que concierne a los radicales amino o amonio antes citados, los radicales portados por el átomo de nitrógeno pueden o no ser idénticos y representar más particularmente un átomo de hidrógeno, un radical alquilo Ci-Cio. preferiblemente CiC4, un radical arilalquilo donde, más especialmente, el radical arilo tiene 6 átomos de carbono y el radical alquilo tiene 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono. Según un modo de realización ventajoso de la invención, los radicales Rx y R2, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado C1-C6; un radical alquilo C -C6 substituido por un radical hidroxilo; un radical alquilo C2-C3 portador de un grupo amino o amonio un radical cloroalquilo C2-C6; un radical alquilo C2-C6 interrumpido por un átomo de oxígeno o por un grupo que lleva uno (por ejemplo, éster) ; un radical aromático, como fenilo, bencilo o 4-metilfenilo; o un radical heterocíclico, tal como los radicales pirrólo, pirrolidino, imidazolo, imidazolio, piperazino, morfolo, morfolino, pirazolo o triazolo, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo Ci-C6 o aromático. Preferiblemente, los radicales Rj. y R2, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C6, tal como los radicales metilo, etilo, n-butilo o n-propilo; 2 -hidroxi-etilo; un radical alquiltrimetilamonio o alquiltrietilamonio , siendo el radical alquilo lineal C2-C6; un radical (di) alquilmetilamino o (di) alquiletilamino, siendo el radical alquilo lineal C2-C6; -CH2CH2C1; -(CH2)n-OCH3 o - (CH2) nOCH2CH3, siendo n un número entero que varía entre 2 y 6 ; -CH2CH2OCOCH3 ; o -CH2CH2COOCH3. Preferiblemente, los radicales Ri y R2, idénticos o no, y preferiblemente idénticos, representan un radical metilo o un radical etilo. Los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, pueden también representar un radical heterocíclico de tipo pirrolidino, 3-aminopirrolidino, 3- (dimetil) aminopirrolidino, 3 (trimetil ) aminopirrolidino, 2 , 5-dimetilpi-rrolo, 1H-imidazol, 4metilpiperazino, 4 -bencilpiperazi -no , morfolo, 3 , 5- (terc-butil) lH-pirazolo, lH-pirazolo o 1H- 1 , 2 , 4 -triazolo .
Los radicales Ri y R2, idénticos o diferentes, pueden también unirse para formar un heterociclo de las fórmulas (I) y (II) siguientes: donde R' representa un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C1C3, -CH2CH2OH o -CH2CH2OCH3. Según un modo de realización más particular de la invención, los R5, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de flúor o de cloro o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por un átomo de oxigeno o de nitrógeno . Se precisa que el substituyente R5, si es distinto de hidrógeno, se encuentre ventajosamente en la(s) posición (es) 3 y/ó 5 con respecto al carbono del anillo portador del nitrógeno substituido por los radicales Ri y R2, y preferiblemente en la posición 3 con respecto a este carbono.
Venta osamente, los radicales R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C4; -O-R51, representando R51 un radical alquilo lineal CiC4; -R52-0-CH3, representando R52 un radical alquilo lineal C2-C3; - R53-N(R54)2, donde R53 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los R54, iguales o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo. Preferiblemente, los R5, idénticos o no, representan hidrógeno, un metilo o un metoxi y preferiblemente R5 representa un átomo de hidrógeno. Según un modo de realización particular, los radicales R6, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno; un radical alquilo lineal o ramificado Ci-C4; -X, donde X representa un átomo de cloro, de bromo o de flúor; -R61-0-R62, donde R6i representa un radical alquilo lineal C2-C3 y R62 representa el radical metilo; -R63 -N (R64 ) 2 , donde R63 representa un radical alquilo lineal C2-C3 y los RS4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo, -N(R65)2, donde los R65, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo lineal C2-C3; -NHCOR66, donde R66 representa un radical alquilo Ci-C2, un radical cloroalquilo Ci-C2, un radical -R67-NH2 o -RÉ7-NH(CH3) o - R67-N(CH3)2 ° -R67 -N+ (CH3 ) 3 o -R67 -N+ (CH2CH3 ) 3 , representando R¿y un radical alquilo Ci-C2. Sé precisa que el substituyente R6, si es distinto de hidrógeno, se halle preferiblemente en la posición 2 y/o 4 con respecto al átomo de nitrógeno del anillo de piridinio, preferiblemente en la posición 4 con respecto a este átomo de nitrógeno . Más particularmente, estos radicales R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical metilo o etilo y, preferiblemente, R6 representa un átomo de hidrógeno.
En lo que se refiere a los radicales R3 y R , estos últimos, idénticos o no, representan ventajosamente un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, más especialmente un radical metilo. Preferiblemente, R3 y 4 representan cada uno un átomo de hidrógeno. Como se ha indicado anteriormente, X representa: un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo, por al menos un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o por al menos un átomo de halógeno; • un radical heterocíclico de 5 6 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno ,- un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo, y • un radical dicarbonilo. Además, se indica que el grupo X puede llevar una o varias cargas catiónicas. Así, X puede representar un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono y puede estar substituido y/o interrumpido por uno o varios átomos de oxígeno y/o de nitrógeno y/o por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por un átomo de flúor o de cloro. Entre los grupos de este tipo, se pueden citar, en particular, los grupos hidroxilo, alcoxi (especialmente con un radical R de tipo alquilo Ci-C9) , amino, amonio, amido, carbonilo y carboxilo (-C00-, -0-CO-) , especialmente con un radical de tipo alquiloxi. Obsérvese que el átomo de nitrógeno, de estar presente, puede encontrarse en forma cuaternizada o no. En este caso, el o los otros dos radicales portados por el átomo de nitrógeno cuaternizado o no son idénticos o no y pueden ser un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C9, preferiblemente metilo. Según otra variante, el grupo X representa un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros de tipo imidazolo, pirazolo, triazino: o piridino eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, más concretamente de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por un grupo que tiene al menos un heteroátomo (preferiblemente un radical hidroxilo) , • por un átomo de halógeno. Hay que hacer notar que el grupo amino está preferiblemente unido al heterociclo. Según otra posibilidad, el grupo X representa un radical aromático (que tiene preferiblemente 6 átomos de carbono) o diaromático condensado o no (que tiene especialmente 10 a 12 átomos de carbono) , separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando el o los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno y/o por al menos un radical alquilo de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono,' eventualmente interrumpido por al menos un átomo de oxígeno y/o de nitrógeno y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo (como un radical carbonilo, carboxilo, amido, amino amonio) . Hay que observar que el radical aromático, preferiblemente un radical fenilo, está unido a los grupos CR3R9 por medio de uniones en las posiciones 1,2, 1,3 ó 1,4, preferiblemente en las posiciones 1,3 y 1,4. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,4 lleva uno o dos substituyentes , este • estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1,4 con respecto a uno de los grupos CR3R9. Si el radical fenilo unido por medio de uniones en las posiciones 1,3 lleva uno o dos substituyentes , este o estos últimos están situados preferiblemente en la posición 1 y/ó 3 con respecto a uno de los grupos CR3R9. En caso de que el radical sea diaromático, preferiblemente no está condensado y comprende dos radicales fenilo separados o no por una unión simple (a saber, un carbono de cada uno de los dos anillos) o por un radical alquilo, preferiblemente de tipo CH2 o C(CH3)2. Preferiblemente, los radicales aromáticos no llevan substituyente . Hay que observar que dicho radical diaromático está unido a los grupos CR3R9 por medio de uniones en las posiciones 4,4' . A modo de ejemplos de grupos X convenientes, se pueden citar, en particular, radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 13 átomos de carbono, tales como metileno, etileno, propileno, isopropileno, n-butileno, pentileno, hexileno,, 2hidroxipropileno y 2 -hidroxi-n-butileno ; radicales alquileno Ci - Ci3 substituidos o interrumpidos por uno o varios átomos de nitrógeno y/o de oxígeno y/o grupos portadores de al menos un heteroátomo (hidroxilo, aminc, amonio, carbonilo o carboxilo, por ejemplo), tales como - CH2CH2OCH2CH2- , 1,6-didesoximanitol .. -CH2N+ (CH3) 2CH2- , -CH2CH2N+ (CH3) 2- (CH2) 6N+ (CH3) 2-CH2CH2-, 1 CO-CO-, 3, 3-dimetilpentileno, 2 -acetoxietileno y butileno-1 , 2 , 3 , 4tetraol ; -CH=CH-; radicales aromáticos o di -aromáticos substituidos por uno o varios radicales alquilo, por uno o varios grupos portadores de al menos un heteroátomo y/o por uno o varios átomos de halógeno, tales como 1,4-fenileno, 1, 3-fenileno, 1 , 2 -fenileno , 2 , 6-fluo-robenceno, 4 , 4 ' -bifenileno, 1 , 3 - (5-metilbenceno) , l,2bis(2-metoxi) benceno, bis (4 -fenil) metano, 3,4-benzoato de metilo y 1, 4-bis (amidometil) fenilo, y radicales de tipo heterocíclico como la piridina o un derivado tal como la 2 , 6-bispiridina, el imidazol, el imidazolio o la triazina. X. representa, según un modo de realización más particular de la invención, un radical alquilo lineal o ramificado CiCi3; -CH2CH (OH) CH2- ; -CH2CH (Cl) CH2- ; -CH2CH2-OCOCH2-; -CH2CH2COOCH2; -Ra-0-Rb, donde Ra representa un radical alquilo lineal C2-C6 y R^ representa un radical alquilo lineal Ci-C2; -Rc-N (Rd) -Re- , donde Rc representa un radical alquilo C2-C9, Rd representa un átomo de hidrógeno o un radical alquilo Ci-C2 y Re representa un radical alquilo Ci-C6; -Rf-N+(Rg)2-Rh-, donde Rf representa un radical alquilo lineal C2-C9, los Rg, preferiblemente idénticos, representan un radical alquilo Ci-C2 y Rh representa un radical alquilo lineal Ci-C3; o -CO-CO. X puede además representar un radical imidazol, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo de 1 a 14 átomos de carbono, más en particular de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4, y, por ejemplo, los radicales divalentes de la fórmula siguiente: donde R± y Rj, idénticos o no, representan un radical alquilo lineal Ci-Ce X puede ser del mismo modo seleccionado entre los radicales divalentes derivados de triazina siguientes: ?? JCH-), fCH,fc Según otra posibilidad, X puede representar los radicales divalentes aromáticos siguientes: En la fórmula general de estos compuestos fluorescentes, Y- representa un anión orgánico o mineral. Si hay varios aniones Y", estos últimos pueden ser idénticos o no . Entre los aniones de origen mineral, se pueden citar, sin pretender limitarse a éstos, los aniones procedentes de átomos de halógeno, tales como preferiblemente los cloruros, los yoduros, los sulfatos o bisulfatos, los nitratos, los fosfatos, los hidrógeno fosfatos, los dihidrógeno fosfatos, los carbonatos y los bicarbonatos. Entre los aniones de origen orgánico, se pueden citar los aniones procedentes de sales de ácidos mono- o policarboxilicos, sulfónicos o sulfúricos saturados o no, aromáticos o no, eventualmente substituidos por al menos un radical hidroxilo, amino o átomos de halógeno. A modo de ejemplos no limitativos, son adecuados los acetatos, hidroxiacetatos , aminoacetatos, (tri) cloroacetatos, benzoxiacetatos , propionatos y derivados portadores de un átomo de cloro, fumaratos, oxalatos, acrilatos, malonatos, succinatos, lactatos, tartratos, glicolatos, citratos, benzoatos y derivados portadores de un radical metilo o amino, alquilsulfatos , tosilatos, bencenosulfonatos , toluensulfonatos , etc. Preferiblemente, el o los aniones Y, idénticos o no, son seleccionados entre cloro, sulfato, metosulfato y etosulfato. Finalmente, el número n, entero, es al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente. Preferiblemente, los compuestos fluorescentes que acaban de ser detallados son compuestos simétricos. Estos compuestos pueden ser sintetizados haciendo reaccionar en una primera etapa a-picolina con un reactivo que tiene dos grupos salientes que pueden ser seleccionados entre átomos de halógeno, preferiblemente bromo y eventualmente cloro o grupos de tipo tolilsulfonilo o metilsulfonilo . Esta primera etapa puede tener lugar en presencia de un solvente, aunque no sea obligatorio, como por ejemplo dimetilformamida . El número de moles de a-picolina es, en general, de aproximadamente 2 por un mol de reactivo que contiene los grupos salientes. Además, la reacción es habitualmente llevada a cabo al reflujo del reactivo y/o del solvente si está presente. El producto obtenido de esta primera etapa contacta luego con un aldehido correspondiente de la fórmula siguiente: R. donde Ri, R2 y RÉ tienen los mismos significados que los anteriormente indicados. La reacción puede ser también aqui efectuada en presencia de un solvente apropiado, preferiblemente a refluj o . Hay que hacer notar que los radicales Ri y R2 del aldehido pueden tener el significado indicado en la fórmula general detallada anteriormente. Es también posible utilizar un aldehido para el que dichos radicales representan átomos de hidrógeno y efectuar según métodos clásicos la substitución de estos átomos de hidrógeno por radicales apropiados, tales como los descritos en la fórmula general una vez ha finalizado la segunda etapa.
Se podrá hacer especialmente referencia a síntesis tales como las descritas en US 4256458. El o los colorantes fluorescentes presentes en la composición según la invención representan ventajosamente del 0.01 al 20% en peso, más particularmente del 0.05 al 10% en peso y preferiblemente del 0.1 al 5% en peso, del peso total de la composición. El medio cosméticamente aceptable está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y de uno o varios solventes orgánicos habituales . Entre los solventes convenientes, se pueden citar, más en particular, alcoholes tales como alcohol etílico, alcohol isopropílico, alcohol bencílico y alcohol feniletílico ; o glicoles o éteres de glicol, tales como, por ejemplo, los éteres monometílico, monoetílico y monobutílico de etilenglicol ; propilenglicol o sus éteres, tales como, por ejemplo, el éter monometílico de propilenglicol; butilenglicol ,- dipropilenglicol , así como los éteres alquílicos de dietilenglicol , como, por ejemplo, el éter monoetílico o el éter monobutílico del dietilenglicol, o también polioles, como el glicerol. Se pueden utilizar también como solvente los polietilenglicoles y los polipropilenglicoles y las mezclas de todos estos compuestos.
Los solventes habituales antes descritos, de estar presentes, representan habitualmente de un 1 a un 40% en peso, más preferiblemente de un 5 a un 30% en peso, con respecto al peso total de la composición. El pH de la composición según la invención está generalmente comprendido entre 3 y 12 aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente. Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes . Entre los agentes acidificantes, se pueden citar, a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido cítrico, el ácido láctico y los ácidos sulfónicos. Entre los agentes alcalinizantes se pueden citar, a modo de ejemplo, el amoníaco, los carbonatos alcalinos, las alcanolaminas , tales como las mono-, di- y trietanolaminas , así como sus derivados, los hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la fórmula (A) siguiente: R, Rt \ I N- -N / \ R2 . (A) donde W es un resto de propíleno eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical alquilo Ci-Ce; Ri, R2, R3 y R4, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radicalalquilo Ci-C6 o un hidroxialquilo Cx-C6. Según un modo de realización particular de la inven-ción, la composición puede incluir, además del o de los colorantes fluorescentes, uno o varios colorantes directos adicionales no fluorescentes, de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica, que pueden ser seleccionados, por ejemplo, entre los colorantes bencénicos nitrados. Son especialmente adecuados los colorantes directos bencénicos nitrados rojos o anaranjados siguientes: l-hidroxi-3-nitro-4-N- (y-hidroxipropil) ami-nobenceno, - N- (ß-hidroxietil) amino-3 -nitro-4 -aminobenceno, - 1-amino-3-metil-4-N- ( (ß-hidroxietil) amino-6nitrobenceno, - l-hidroxi-3-nitro-4-N- ( ( ß-hidroxietil) aminobenceno, - 1 , 4 -diamino-2 -nitrobenceno, - l-amino-2-nitro-4-metilaminobenceno, - N- (ß-hidroxietil) -2-nitroparafenilendiamina, - 1-amino-2 -nitro-4 - ( ß-hidroxietil) amino-5 clorobenceno, - 2-nitro-4-aminodifenilamina, - ' l-amino-3-nitro-6-hidroxibenceno, 1- (ß-aminoetil) amino-2 -nitro-4 - (ß-hidroxi-etiloxi) benceno, 1- ( (ß, ?-dihidroxipropil) oxi-3-nitro-4- ( (ß-hidroxietil) minobenceno, - 1-hidroxi-3 -nitro-4 -aminobenceno , - 1 -hidroxi-2 -amino-4 , 6 -dinitrobenceno , - l-metoxi-3-nitro-4- (ß-hidroxietil) aminobenceno, - 2-nitro-4' -hidroxidifenilamina, - 1 -amino-2-nitro-4-hidroxi -5-metilbenceno . La composición según la invención puede también incluir, además o en substitución de estos colorantes bencénicos nitrados, uno o varios colorantes directos adicionales seleccionados entre los colorantes bencénicos nitrados amarillos, amarilloverdes, azules o violetas, los colorantes bencénicos nitrados y los colorantes azoicos, antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos , fenotiazínicos , indigoides, xanténicos, fenantridínicos y f alocianinas , así como los colorantes derivados del tria-rilmetano o sus mezclas. Estos colorantes directos adicionales pueden ser, en particular, colorantes básicos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Basic Brown 16", "Basic Brown 17", "Basic Yellow 57", "Basic Red 76", "Basic Violet 10", "Basic Blue 26" y "Basic Blue 99", o colorantes directos ácidos, entre los cuales se pueden citar más concretamente los colorantes conocidos en el COLOR INDEX, 3a edición, bajo las denominaciones "Acid Orange 7", "Acid Orange 24", "Acid Yellow 36", "Acid Red 33", "Acid Red 184", "Acid Black 2", "Acid Violet 43" y "Acid Blue 62", o también los colorantes directos catiónicos tales como los descritos en WO 95/01772, WO 95/15144 y EP 714954 y cuyo contenido forma parte integrante de la presente invención. Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados amarillos y amarillo-verdes, se pueden citar, por ejemplo, los compuestos seleccionados entre: - l-p-hidroxietiloxi-3-metilamino-4-nitro-benceno, - 1-metilamino-2 -nitro-5- ( ß , ? dihidroxipropil) oxibenceno, - 1- ( ß-hidroxietil ) amino-2 -metoxi-4-nitrobenceno, - 1- ( (ß-aminoetil) amino-2-nitro-5-metoxibenceno, - 1,3-??(ß-hidroxietil) amino-4-nitro-6-clorobenceno, - 1 -amino-2 -nitro-6-metilbenceno, - 1- ( ß-hidroxietil ) amino-2-hidroxi-4-nitrobenceno, - N-( -hidroxietil) -2 -nitro-4 -trifluorometilanilina, - ácido 4 -(( ß-hidroxietil ) amino-3 -nitrobencenosulfónico, - ácido 4-etilamino-3-nitrobenzoico, - 4- ( (ß-hidroxietil) amino-3 -nitroclorobenceno, - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrometilbenceno, - 4-(ß,?-dihidroxipropil) amino-3 -nitrotrifluorome ílbenceno, - 1- ( (ß-ureidoetil) amino-4-nitrobenceno, - 1 , 3 -diamino-4 -nitrobenceno, - 1-hidroxi-2 -amino-5-nitrobenceno , - l-amino-2- [tris (hidroximetil) metil] amino-5 ni robenceno, - 1 -( ß-hidroxietil ) amino-2 -nitrobenceno y - 4- (ß-hidroxietil) amino-3-nitrobenzamida . Entre los colorantes directos adicionales bencénicos nitrados azules o violetas, se pueden citar, por ejemplo, compuestos seleccionados entre: - 1- ( (ß-hidroxietil) amino-4-?, N-bis (ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (?-hidroxipropil ) amino-4-?, N-bis ( ( ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-metil-?-ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- (ß-hidroxietil) amino-4- (N-etil-?-ß-hidroxietil) amino-2-nitrobenceno, 1- ( ( , ?-dihidroxipropil ) amino-4- (N-etil-?-ß hidroxietil) amino-2-nitrobenceno y - las 2-nitroparafenilendiaminas de la fórmula siguiente : donde : - Rs representa un radical alquilo C1-C4, un radical 13-hidroxietilo o ß-hidroxipropilo o ?-hidroxipropilo; - R5 y R7, idénticos o diferentes, representan un radical ß-hidroxietilo, ß-hidroxipropilo, ?-hidroxipropilo o ( ß, ?-dihidroxipropilo, representando uno al menos de los radicales R6, R7 o R5 un radical ?-hidroxipropilo y no pu-diendo designar simultáneamente Rs y R7 un radical ß-hidroxietilo cuando R6 es un radical ?-hidroxipropilo, tales como las descritas en FR 2692572. Cuando están presentes, el o los colorantes directos adicionales representan preferiblemente de un 0.0005 a un 12% en peso aproximadamente del peso total de la composición, y aún más preferiblemente de un 0.005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso. La composición puede también incluir diversos adyuvantes utilizados clásicamente, tales como agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos o zwitteriónicos; agentes espesantes minerales; agentes antioxidantes; agentes de penetración; agentes secuestrantes; perfumes, tampones; agentes dispersantes; agentes de acondicionamiento; agentes filmógenos; cera idas; agentes conservantes; agentes estabilizantes, y agentes opacificantes . Cuando están presentes tensoactivos, se utilizan preferiblemente tensoactivos no iónicos, aniónicos o anfotéricos, preferiblemente alquilsulfatos , alquil éter sulfatos, betaínas, derivados de imidazolio, alquilpirrolidonas , éteres de alcoholes grasos oxialquilenados o glicerolados y ásteres de ácidos grasos y de monoalcoholes o poliol eventualmente oxialquilenados o glicerolados . Más concretamente, su contenido varía entre el 0.01 y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición, ventajosamente entre el 0.1 y el 20% en peso y preferiblemente entre el 0.2 y el 10% en peso del peso total de la composición. La composición puede además contener un agente espesante, preferiblemente un sistema espesante a base de polímeros asociativos bien conocidos por el experto en la técnica y especialmente de naturaleza no iónica, aniónica, catiónica o anfotérica. A modo de ejemplos, se pueden citar, en particular, los homopolímeros de ácido acrílico reticulados ; los homopolímeros y copolímeros reticulados de ácido 2 -acrilamido-2metilpropanosulfónico parcial o totalmente neutralizados; los homopolímeros o copolímeros de acrilato de amonio; los homopolímeros o copolímeros de dimetilaminoetilmetacrilato cuaternizado ; las gomas de guar no iónicas, de biopolisacáridos de origen microbiano (escleroglucano, xantano) obtenidos de exudados vegetales (arábiga, Ghatti, Karaya, Tragacanto) ; las hidroxipropil - o carboximetilcelulosas ; las pectinas, los alginatos; o sus mezclas . Se está presente dicho agente, su contenido representa habitualmente de un 0.01 a un 10% en peso, preferiblemente de un 0.1 a un 5% en peso, con respecto al peso total de la composición. Hay que hacer notar, además, que la composición puede incluir uno o varios agentes de acondicionamiento, tales como, por ejemplo, cationes, siliconas volátiles o no, modificadas o no, aceites, derivados de poliuretanos asociativos, derivados de celulosas asociativos, derivados de polivinillactamas asociativos y derivados de poliácidos insaturados asociativos, o sus mezclas. Si está presente tal agente, su contenido representa habitualmente de un 0.0025 a un 10% en peso, más en particular de un 0.025 a un 10% en peso, con respecto al peso total de la composición. Se entiende que el experto en la técnica querrá seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a la composición según la invención no resulten alteradas, o no lo sean substancialmente , por la o las asociaciones contempladas. La composición según la invención puede presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos, de champúes, de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada . En una forma particularmente preferida según la presente invención, la composición se encuentra en forma de un champú colorante y aclarante en un medio acuoso cosméticamente aceptable. Como se ha indicado anteriormente, el procedimiento de coloración con efecto aclarante según la invención consiste en llevar a cabo las etapas siguientes: a) se aplica sobre las fibras queratínicas humanas una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio, durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, b) se aclaran eventualmente dichas fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran dichas fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. Hay que observar que el término fibras queratínicas humanas significa el cabello. Más concretamente, el procedimiento según la invención es muy ventajoso para el tratamiento del cabello pigmentado o coloreado artificialmente . En el sentido de la invención, se entiende por cabello pigmentado o coloreado artificialmente cabello cuya altura de tono es inferior o igual a 6 (rubio obscuro) y preferiblemente inferior o igual a 4 (castaño) . El aclaramiento del cabello es evaluado por la "altura de tono", que caracteriza el grado o el nivel de aclaramiento. La noción de "tono" se basa en la clasif cación de los matices naturales, separando un tono cada matiz del que le sigue o le precede inmediatamente. Esta definición y la clasificación de los matices naturales son bien conocidas por los profesionales de la peluquería y están publicadas en la obra "Sciences des traitements capillaires" , de Charles ZVIAK 1988, Ed. Masson, pp . 215 y 278. Las alturas de tono se escalonan del 1 (negro) al 10 (rubio claro) , una unidad correspondiente a un tono; cuanto más elevada es la cifra, más claro es el matiz. Previamente al procedimiento de coloración con efecto aclarante, las fibras han experimentado un procedimiento de deformación permanente. Según una primera posibilidad, dicho tratamiento de deformación consiste en llevar a cabo las etapas siguientes: (*) se aplica sobre las fibras queratínicas , alisándolas, una composición acuosa alcalina cuyo pH es de al menos 10 y se deja reposar durante el tiempo suficiente para moldear; (**) se aclaran eventualmente las fibras, se lavan con champú y se aclaran de nuevo y se secan eventualmente. La composición acuosa alcalina es una solución acuosa que contiene al menos un hidróxido de metal alcalino, preferiblemente de sodio. Hay que hacer notar que dicha composición se halla ventajosamente en forma de emulsión de aceite en agua, estando constituida la fase oleosa, por ejemplo, por aceite de vaselina. La concentración de agente alcalino está generalmente comprendida entre el 1 y el 4% en peso de la composición utilizada en esta etapa (*) . Habitualmente, la etapa (*) es llevada a cabo a temperatura ambiente. El tiempo de reposo está generalmente comprendido entre 3 y 30 minutos, preferiblemente entre 5 y 15 minutos. Según una segunda posibilidad, el tratamiento de deformación consiste en llevar a cabo las etapas siguientes: (*) se aplica sobre las fibras queratínicas una composición reductora que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente reductor y se deja reposar durante el tiempo suficiente para moldear; (**) se aclaran las fibras y se aplica una composición oxidante, durante un tiempo suficiente para la fijación de la forma; (***) se aclaran eventualmente las fibras, se lavan con champú y se aclaran de nuevo y se secan eventualmente. La composición utilizada en la etapa (*) de este procedimiento contiene habitualmente, como agente reductor, tioles tales como ácido tioglicólico y ácido tioláctico, sus sales y sus ásteres, cisteína, cisteamina y sus derivados, sulfitos y bisulfitos, especialmente de metales alcalinos o alcalinotérreos o de amonio, y sus mezclas. El contenido en agente reductor está generalmente comprendido entre el 1 y el 30% en peso, preferiblemente entre el 5 y el 20% en peso, con respecto al peso de la composición reductora. En general, el medio de esta composición consiste en agua o en una mezcla de agua y solventes cosméticamente aceptables. Se pueden utilizar los solventes citados en el marco de la composición que contiene el colorante fluorescente . El contenido en solvente es más en particular de al menos un 20% en peso con respecto al peso de la composición reductora . La composición reductora puede también contener aditivos habituales, tales como agentes tensoactivos no iónicos, aniónicos, catiónicos o anfotéricos y, entre ellos, se pueden citar los alquilsulfatos , los alquilbencenosulfatos, los alquil éter sulfatos, los alquilsulfonatos , las sales de amonio cuaternario, las alquilbetaínas , los alquilfenoles oxietilénicos , las alcanolamidas de ácidos grasos, los esteres de ácidos grasos oxietilénicos, así como otros tensoactivos no iónicos de tipo éter hidroxipropílico . Cuando la composición reductora incluye este tipo de aditivo, su contenido es, en general, de menos de un 30% en peso, preferiblemente de un 0.5 a un 10% en peso, con respecto al peso de la composición reductora. La composición reductora puede presentarse en forma de loción, espesada o no, de crema, de gel o en cualquier otra forma apropiada . Cuando las composiciones están destinadas a una operación de desrizado del cabello, la composición reductora está preferiblemente en forma de crema espesada, con objeto de mantener el cabello lo más tieso posible. Se preparan cremas en forma de emulsiones "pesadas", obtenidas, por ejemplo, emulsionando una fase acuosa que contiene especialmente el agente reductor y una fase oleosa (aceite vegetal, aceite de parafina, ésteres de ácidos grasos o cera, por ejemplo) . Se pueden utilizar también líquidos o geles que contengan agentes espesantes tales como polímeros o copolímeros carboxivinílieos que "pegan" los cabellos y los mantienen en la posición lisa durante el tiempo de reposo. Si la operación está destinada a rizar las fibras, estas últimas son tensadas por medio de bigudíes, durante o después de la aplicación de la composición. El tiempo de reposo está generalmente comprendido entre 3 y 30 minutos, preferiblemente entre 5 y 15 minutos. La composición oxidante utilizada en la etapa (**) contiene de forma clásica al menos un oxidante, en general agua oxigenada, un bromato alcalino, una persal o un politionato . El pH de la composición oxidante está comprendido, en general, entre 2 y 10. El tiempo de reposo está generalmente comprendido entre 3 y 30 minutos, preferiblemente entre 5 y 15 minutos. Más frecuentemente, el cabello impregnado de la composición oxidante es aclarado cuidadosamente, en general con agua. Se separa, antes o después del aclarado, la fibra queratínica de los medios necesarios para su tensado. El procedimiento de coloración puede ser efectuado sobre fibras secas o húmedas, inmediatamente o no después del procedimiento de deformación. Según una primera variante, el procedimiento de coloración según la invención consiste en aplicar sobre las fibras, y especialmente el cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados, después de lo cual se aclara, se lava eventualmente con champú, se aclara de nuevo y se seca. El tiempo necesario para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante sobre las fibras, especialmente el cabello, es de aproximadamente 5 a 60 minutos, y más en particular de aproximadamente 5 a 40 minutos .
La temperatura necesaria para el desarrollo de la coloración y la obtención del efecto aclarante está generalmente comprendida entre la temperatura ambiente (15 a 25°C) y 80°C y, más en particular, entre 15 y 40°C. Según una segunda variante de estos procedimientos de tinción según la invención, se aplica a las fibras, y especialmente al cabello, al menos una composición tal como se ha definido anteriormente sin aclarado final . Hay que hacer notar que la composición según la invención, si se utiliza para tratar fibras queratínicas , tales como el cabello castaño, por ejemplo, permite obtener los resultados siguientes: Si se mide la reflectancia del cabello cuando se le irradia con luz visible en la gama de longitudes de onda de 400 a 700 nanometros y se comparan las curvas de reflectancia en función de la longitud de onda del cabello tratado con la composición de la invención y del cabello no tratado, se constata que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado en una gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros es superior a la correspondiente al cabello no tratado. Ello significa que, en la gama de longitud de onda de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, existe al menos una región en la que la curva de reflectancia correspondiente al cabello tratado es superior a la curva de reflectancia correspondiente al cabello no tratado. Por "superior" se entiende un desvío de al menos un 0.05% de reflectancia, y preferiblemente de al menos un 0.1%.
Se precisa, sin embargo, que pueden existir en la gama de longitud de onda que va de 500 a 700 nanometros, y preferiblemente de 540 a 700 nanometros, una o varias regiones en las que la curva de reflectancia correspondiente a las fibras tratadas es, o bien superponible , o bien inferior a la curva de reflectancia correspondiente a las fibras no tratadas. Pre eriblemente, la longitud de onda en la que el desvío es máximo entre la curva de reflectancia del caballo tratado y la del cabello no tratado se sitúa en la gama de longitud de onda de 500 a 650 nanometros, y preferiblemente en la gama de longitud de onda de 550 a 620 nanometros. Además, y preferiblemente, la composición según lainvención es susceptible de aclarar el cabello y la piel en un matiz que, calculado en el sistema C.I.E.L. L*a*b*, presenta una variable b* superior o igual a 6, con una razón b*/valor absoluto de a* superior a 1,2 según la prueba de selección que se describe a continuación. Prueba de selección Se aplica la composición sobre fibras queratínicas castañas, más en particular cabello, a razón de 10 gramos de composición por 1 gramo de fibras castañas. Se extiende la composición de forma que recubra el conjunto de las fibras.
Se deja que la composición actúe durante 20 minutos a temperatura ambiente (20 a 25 °C) . Se aclaran luego las fibras con agua y se lavan después con un champú a base de lauril éter sulfato. Se secan después. Se miden entonces las características espectrocolorimétricas de las fibras para determinar sus coordenadas L*a*b*. En el sistema C.I.E.L. L*a*b*, a* y b* indican dos ejes de colores, a* indica el eje de color verde/rojo (+a* es rojo, -a* es verde) y b* el eje de color azul/amarillo (+b* es amarillo y -b* es azul) ; valores próximos a cero para a* y b* corresponden a matices grises. El ejemplo que se da a continuación está destinado a ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance. EJEMPLOS Se aplica sobre un mechón de cabello de tipo africano, alisándolo, una emulsión de agua en aceite de vaselina que incluye una solución de hidróxido de sodio al 3% en peso durante 15 minutos, después de lo cual se aclara cuidadosamente el mechón. Se aplica luego la composición siguiente según la invenció : Compuesto fluorescente^) 0.6% N-Cocoilamidoetil-N-xicarboximetilglicinato de sodio 2% Hexilenglicol 7% Agua destilada csp 100 g Los porcentajes están expresados en peso de materia activa. (*) Compuesto fluorescente: Este compuesto es obtenido según el método siguiente: Se hacen reaccionar 93 g de 2-picolina con 120 g de 1,6-dibromohexano en dimetilformamida a 110°C durante 5 horas. Se recupera el producto precipitado y se filtra. Se solubilizan 109 g del producto obtenido anteriormente en metanol y se añaden 82,82 g de p-dimetilaminobenzaldehido en dos veces, en presencia de pirrolidina . Se deja luego durante 30 minutos. Se recupera el producto en forma precipitada. Análisis por espectroscopia de masas: 266. Análisis elemental: C: 62,43%; H: 6,40%; Br: 23,07%; N: 8,09%. La fórmula es la siguiente: C36H44N42Br- Se aplica la composición sobre el mechón tratado con un tiempo de reposo de 20 minutos. Se aclaran luego los mechones y se secan con casco durante 30 minutos.
Se obtiene efecto neto de aclaramiento del mechón de cabello . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

    REIVINDICACIONES
  1. Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Procedimiento para colorear con un efecto aclarante las fibras queratínicas humanas que han sufrido anteriormente un procedimiento de deformación permanente, caracterizado por llevar a cabo las etapas siguientes : a) se aplica a dichas fibras una composición que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un colorante fluorescente soluble en el medio durante un tiempo suficiente para desarrollar la coloración y el aclaramiento deseados; b) se aclaran eventualmente las fibras, c) se lavan eventualmente con champú y se aclaran las fibras y d) se secan o se dejan secar las fibras. 2. Procedimiento de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado porque la composición contiene al menos un colorante fluorescente que presenta un máximo de reflectancia que se sitúa en la gama de longitud de onda que va de 500 a 650 nanometros y, preferiblemente, en la gama de longitud de onda que va de 550 a 620 nanometros. 3. Procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición contiene al menos un colorante fluorescente seleccionado entre los de las familias siguientes: naftalimidas, cumarinas catiónicas o no, xantenodiquinolizinas, azaxantenos, naftolactamas, azlactonas, oxazinas, tiazinas, dioxazinas y colorantes fluorescentes monocatiónicos o policatiónicos de tipo azoico, azometinico o metinico, solos o en mezclas. 4. Procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque la composición contiene al menos un colorante fluorescente seleccionado entre los compuestos siguiente fórmula:
  2. (Fl) en la cual R representa un radical metilo o etilo; R' representa un radical metilo, y X- es un anión de tipo yoduro, sulfato o metosulfato;
  3. (P3)
  4. (F4) donde : Ri y R2, idénticos o diferentes, representan: un átomo de hidrógeno; un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 10 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; un radical arilo o arilalquilo, cuyo grupo arilo tiene 6 átomos de carbono y cuyo grupo alquilo tiene 1 a 4 átomos de carbono, estando el radical arilo eventualmente substituido por uno o varios radicales alquilo lineales o ramificados de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpidos y/o substituidos por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; Ri y R2 pueden eventualmente unirse para formar un heterociclo con el átomo de nitrógeno y contener uno o varios hetero-átomos diferentes, estando el heterociclo eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado, que tiene preferiblemente 1 a 4 átomos de carbono y que está eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno . Ri o R, pueden formar parte de un heterociclo que contiene el átomo de nitrógeno y uno de los átomos de carbono del grupo fenilo portador de dicho átomo de nitrógeno. R3 y R9, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno o un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono; los R5, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono eventualmente interrumpido por al menos un heteroátomo; los R6, idénticos o no, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno o un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; X representa: un radical alquilo, lineal o ramificado, de 1 a 14 átomos de carbono, o alquenilo de 2 a 14 átomos de carbono, eventualmente interrumpido y/o substituido por al menos un heteroátomo y/o un grupo que tiene al menos un heteroátomo y/o substituido por al menos un átomo de halógeno; un radical heterocíclico de 5 ó 6 miembros, eventualmente substituido por al menos un radical alquilo lineal o ramificado de 1 a 14 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; por al menos un radical aminoalquilo, lineal o ramificado, de 1 a 4 átomos de carbono, eventualmente substituido por al menos un heteroátomo; o por al menos un átomo de halógeno; un radical aromático o diaromático condensado o no, separado o no por un radical alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, estando los radicales arilo eventualmente substituidos por al menos un átomo de halógeno o por al menos un radical · alquilo de 1 a 10 átomos de carbono eventualmente substituido y/o interrumpido por al menos un heteroátomo y/o un grupo portador de al menos un heteroátomo; un radical dicarbonilo, y pudiendo el grupo X portar una o varias cargas catiónicas ; siendo a igual a 0 ó 1; representando los Y", idénticos o diferentes, un anión orgánico o mineral; siendo n un número entero al menos igual a 2 y a lo sumo igual al número de cargas catiónicas presentes en el compuesto fluorescente.
  5. 5. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por tener la composición una concentración ponderal en colorante (s) fluorescente (s) comprendida entre el 0.01 y el 20% en peso, más particularmente comprendida entre el 0.05 y el 10% en peso, preferiblemente comprendida entre el 0.1 y el 5% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  6. 6. Procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones anteriores, caracterizado por contener la composición al menos un tensoactivo no iónico, aniónico o anfotérico .
  7. 7. Procedimiento de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado por tener la composición un contenido en tensoactivo que varía entre el 0.01 y el 30% en peso con respecto al peso total de la composición.
  8. 8. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por contener la composición al menos un colorante directo adicional no fluorescente de naturaleza no iónica, catiónica o aniónica.
  9. 9. Procedimiento de conformidad con la reivindicación anterior, caracterizado por seleccionar los colorantes directos adicionales entre colorantes bencénicos nitrados y los colorantes azoicos, antraquinónicos , naftoquinónicos , benzoquinónicos , fenotiazínicos , indigoides, xanténicos, fenantridínicos y ftalocianinas , así como los colorantes derivados del triarilmetano o sus mezclas.
  10. 10. Procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones 8 ó 9, caracterizado por tener la composición un contenido en colorantes directos adicionales comprendido entre el 0.0005 y el 12% en peso, preferiblemente entre el 0.005 y el 6% en peso, con respecto al peso total de la composición.
  11. 11. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por presentarse la composición en forma de champú aclarante y colorante.
  12. 12. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por aplicar la composición sobre fibras queratínicas que han sido objeto de una deformación permanente previa, consistente en llevar a cabo las etapas siguientes : (*) se aplica sobre las fibras queratínicas, alisándolas, una composición acuosa alcalina cuyo pH es de al menos 10 y se deja reposar durante el tiempo suficiente para moldear; (**) se aclaran eventualmente las fibras, se lavan con champú y se aclaran de nuevo y se secan eventualmente.
  13. 13. Procedimiento según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado por aplicar la composición sobrefibras queratínicas que han sido objeto de una deformación permanente previa, consistente en llevar a cabo las etapas siguientes : (*) se aplica sobre las fibras queratínicas una composición reductora que contiene, en un medio cosméticamente aceptable, al menos un agente reductor y se deja reposar durante el tiempo suficiente para moldear,- (**) se aclaran las fibras y se aplica una composición oxidante, durante un tiempo suficiente para la fijación de la forma; (***) se aclaran eventualmente las fibras, se lavan con champú y se aclaran de nuevo y se secan eventualmente.
  14. 14. Procedimiento de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizado por aplicar la composición sobre cabello que presenta una altura de tono inferior o igual a 6 y preferiblemente inferior o igual a 4.
  15. 15. Procedimiento de conformidad con una de las reivindicaciones precedentes, caracterizado porque las fibras queratínicas humanas están pigmentadas o coloreadas artificialmente .
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