MXPA04001020A - Metodos para elaborar acido cloroso y dioxido de cloro. - Google Patents

Metodos para elaborar acido cloroso y dioxido de cloro.

Info

Publication number
MXPA04001020A
MXPA04001020A MXPA04001020A MXPA04001020A MXPA04001020A MX PA04001020 A MXPA04001020 A MX PA04001020A MX PA04001020 A MXPA04001020 A MX PA04001020A MX PA04001020 A MXPA04001020 A MX PA04001020A MX PA04001020 A MXPA04001020 A MX PA04001020A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
chlorine dioxide
chlorous acid
exchange material
solution
acid
Prior art date
Application number
MXPA04001020A
Other languages
English (en)
Inventor
Sampson Allison
Original Assignee
Richard Sampson
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25442863&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=MXPA04001020(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Richard Sampson filed Critical Richard Sampson
Publication of MXPA04001020A publication Critical patent/MXPA04001020A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/02Processes using inorganic exchangers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J39/00Cation exchange; Use of material as cation exchangers; Treatment of material for improving the cation exchange properties
    • B01J39/04Processes using organic exchangers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/02Processes using inorganic exchangers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J41/00Anion exchange; Use of material as anion exchangers; Treatment of material for improving the anion exchange properties
    • B01J41/04Processes using organic exchangers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/023Preparation from chlorites or chlorates
    • C01B11/024Preparation from chlorites or chlorates from chlorites
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/02Oxides of chlorine
    • C01B11/022Chlorine dioxide (ClO2)
    • C01B11/028Separation; Purification
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B11/00Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
    • C01B11/08Chlorous acid
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/06Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing polymers
    • B01J31/08Ion-exchange resins

Abstract

Se genera acido cloroso desde una sal clorito precursora, o una sal clorato precursora. El material de intercambio ionico facilita la generacion de acido cloroso al remover simultaneamente cationes indeseables de la solucion y anadir iones hidrogeno a la solucion. Se genera dioxido de cloro de una manera controlada desde acido cloroso por catalisis. Puede generarse dioxido de cloro ya sea subsecuentemente a la generacion de acido cloroso o simultaneamente con la generacion de acido cloroso. Por catalisis de acido cloroso a dioxido de cloro, el acido cloroso puede ser generado por intercambio ionico o de una manera convencional. Se usan tambien materiales de intercambio ionico para purificar las soluciones de acido cloroso y de dioxido de cloro, sin ocasionar la degradacion de las soluciones, para intercambiar iones indeseables en las soluciones de acido cloroso y de dioxido de cloro, con iones deseables, tales como iones estabilizantes, y para ajustar el pH de las soluciones de acido cloroso y de dioxido de cloro.

Description

WO 03/011750 A3 lili II II ??,?? III II I II! I ül III III !! (88) Date of publication of the interiiatioiial searc report: 2 Octobcr 2003 For íwo-letter codes and oiher abbreviations. refer lo the "Guid-ance Notes on Codes and A bbrevialions " appearíng at the begin-ning of each regular issue of tlte PCT Gaielle.
METODOS PARA ELABORAR ACIDO CLOROSO Y DIOXIDO DE CLORO CAMPO DE LA INVENCION La presente invención concierne a un método para generar ácido cloroso desde una solución acuosa de sal clorito o desde una solución acuosa de sal clorato, o desde una combinación de ambas soluciones . La presente invención también concierne a un método para generar dióxido de cloro por medio de la catálisis de ácido cloroso, ya sea subsecuente a o simultáneamente con la generación del ácido cloroso desde una solución de sal clorato/clorito .
ANTECEDENTES DE LA INVENCION La generación de ácido cloroso por medio de la acidificación de una solución acuosa de sal clorito o de una solución acuosa de dióxido de cloro estabilizada (solución de sal clorito estabilizada) por medio de un ácido, es bien conocida por medio de la siguiente reacción: Na+Cl<¾f + H+ -> H+C102" + Na+ (1) Es también sabido que el ácido cloroso se descompone lentamente con el tiempo, a dióxido de cloro por medio de la siguiente reacción: 5 HC102 ? 4 C102 + HC1 + 2 H20 (2) Esta reacción (2) predomina a concentraciones bajas de ácido y altas de clorito, haciendo difícil controlar la reacción, especialmente en suministros de agua de alta alcalinidad. Además, esta descomposición es lenta. A concentraciones de clorito mayores de 20,000 mg/1, la velocidad de la reacción es 5 minutos a un pH < 0.5. No obstante, si el pH de la misma solución de clorito incrementa a > 1.0, la reacción no es completa después de 60 minutos . Se sabe también que en un medio oxidante, tal como en la presencia de cloro o de un ánodo, el dióxido de cloro puede ser generado desde ácido cloroso por medio de la siguiente reacción: HC102 - e" ->· C102 + H+ (3) Adicionalmente se sabe que el ácido cloroso es generado por medio de la acidificación de la sal clorato por medio de la siguiente reacción de dos etapas: Na+C103- + H+ ? H+CIO3" + Na+ (4) HCIO3 + HC1 -» HCIO2 + HOC1 (5) En esta reacción, el ácido hipocloroso, la forma ionizada de cloro en agua, es también generada por la reacción (5) . La generación de dióxido de cloro tiene lugar vía alguno de los siguientes mecanismos: HCIO3 + HCIO2 -> 2 C102 + H20 (6) HOC1 + HC1 ? Cl2 + ¾0 (7) 2HC102 + HOC1 + HC1 ? 2 C102 + 2 HC1 + ¾0 (8) La generación de dióxido de cloro desde la sal clorato no obstante, es muy difícil de controlar. En la práctica, se requiere exceso de acidez para iniciar la reacción, pero si la acidez es demasiado alta, predomina la siguiente reacción lateral, y se genera poco o nada de cloro. C103~ + 6 H+ + 6 e~ ? Cl- + 3 ¾0 (9) En la práctica, las siguientes reacciones de reducción se usan para generar dióxido de cloro desde la sal clorato. Deben de usarse concentraciones altas de todos los precursores, para iniciar las reacciones, pero cuando las reacciones no se terminan, subproductos ó materiales precursores sin reaccionar indeseables contaminan las soluciones de dióxido de cloro. Además, debe de estar presente el ión cloruro, ya sea de la descomposición del clorato o bien por la adición del ión cloruro mismo, para que se genere dióxido de cloro. Se enlistan a continuación reacciones completas para la generación de dióxido de cloro desde clorato. 2 C103~ + S02 ? 2 C102 + S042_ (10) 4 C103~ + CH3OH + 4H+ ? 4 C102 + HCOOH + 3 H20 (11) C103~ + Cl" + 2H+ ? C102 + Cl2 + H20 (12) 2 C103~ + H2O2 + 2 H+ ? 2 C102 + 02 + H20 (13) Se sabe adicionalmente que una mezcla de sal clorito y de sal clorato en la presencia de ión hidrógeno generará dióxido de cloro por medio de la siguiente reacción completa: 2 H+ + C10z~ + C103 > 2 C102 + H20 (14) Se muestra también esta reacción en un formato diferente en la reacción (6) . No obstante, la velocidad de la reacción a dióxido de cloro de la sal clorito es 100 veces más rápida que la velocidad de reacción a dióxido de cloro de la sal clorato. El uso de dióxido de cloro en muchas aplicaciones se ha limitado debido a la incapacidad de controlar las reacciones químicas y la ineficiencia de las reacciones en soluciones . Ya que el dióxido de cloro es un gas inestable, aún en solución debe de ser generado in situ y usado poco tiempo después de la generación. Aplicaciones industriales en grandes volúmenes tales como blanqueado de pulpa y de papel, pretratamiento y desinfección de agua municipal, desinfección en el proceso de alimentos y desinfección en torres de enfriamiento han sido exitosas debido a la capacidad en estas aplicaciones para manejar con seguridad concentrados y oxidantes y ácidos agresivos. Han tenido también éxito algunos consumidores y aplicaciones médicas. Pastas dentales basadas en sal clorito, enjuagues bucales, y geles desinfectantes de la piel usan ya sea el pH de la boca o un activador débilmente ácido para acidificar ligeramente la sal clorito de modo que se forma algo de ácido cloroso. El ácido cloroso se descompondrá entonces lentamente a dióxido de cloro por medio de la reacción (2) . Se describe también en la Patente EUA No. 6,200,557 Bl que en una solución tópica diseñada para tratar HIV, la adición quimica de fosfatos retardará la pérdida de dióxido de cloro de la solución a pH de 6 - 7.4. Esto es especialmente benéfico en estas aplicaciones tópicas, de modo que el tiempo de contacto del dióxido de cloro sobre la superficie de la piel aumenta para permitir mejor tratamiento del HIV. No obstante, en todos los procesos del arte previo, controlar las reacciones ha seguido siendo el principal obstáculo. Además, los componentes precursores sin reaccionar y los subproductos de reacción son indeseables en las soluciones de producto. También, en muchos casos, el pH del producto es tan bajo debido al ácido en exceso en la solución, que no puede ser usada en ciertas aplicaciones.
SUMARIO DE LA INVENCION De conformidad con la presente invención, se ha descubierto que el ácido cloroso puede ser generado de una manera controlada desde una solución acuosa de sal clorito o desde una solución acuosa de sal clorato, o desde una combinación de ambas, por medio de intercambio iónico.
Adicionalmente se descubrió que el dióxido de cloro puede ser generado desde ácido cloroso por medio del uso de al menos un material catalítico. El ácido cloroso para conversión a dióxido de cloro puede ser por reacción de intercambio iónico de conformidad con la presente invención, o por acidificación convencional. Los catalizadores preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen platino, paladio, dióxido de manganeso, carbón y material de intercambio iónico. El ácido cloroso puede ser generado separadamente en una primera etapa y subsecuentemente ser catalizado para formar el dióxido de cloro en una segunda etapa, o bien el ácido cloroso y el dióxido de cloro pueden generarse simultáneamente en el mismo medio de reacción en la presencia del catalizador necesario. El proceso puede efectuarse ya sea de una manera continua o de una manera discontinua, y la reacción debe de llevarse a cabo en una solución acuosa o de otra manera en un medio húmedo acuoso, es decir, en la presencia de agua o de vapor de agua. En la modalidad preferida de la presente invención, el ácido cloroso es generado por medio de un intercambio de sal catiónica/ión hidrógeno de sal clorito o de sal clorato, o de una combinación de ambas, y el ácido cloroso es entonces catalizado en un medio húmedo para formar dióxido de cloro, ya sea subsecuente o simultáneamerante .
Además, se encontró de conformidad con la presente invención, que el ácido cloroso, generado por medio, de la acidificación quimica de la sal clorito o de la sal clorato o de ambas, puede también ser catalizado en un medio húmedo para formar dióxido de cloro ya sea subsecuente o simultáneamente . Además, se encontró de conformidad con la presente invención, que pueden usarse precursores adicionales con la solución de sal clorito o con la solución de sal clorato para mejorar la catálisis de ácido cloroso en un medio húmedo para formar dióxido de cloro ya sea subsecuente o simultáneamente . Dichos precursores incluyen pero no se limitan a ión permanganato, ión cloruro, bisulfito de sodio, peróxido y alcohol. Aún adicionalmente, se encontró de conformidad con la presente invención, que los materiales de intercambio aniónico son una fuente preferida de ión clorito o de ión clorato, intercambiados con un ión contrario en un medió ácido húmedo para , formar ácido cloroso, y adicionalmente ser catalizado en el medio húmedo para formar dióxido de cloro ya sea subsecuente o simultáneamente. Por medio del intercambio iónico, puede ser generada una solución de ácido cloroso desde sal clorito y/o sal clorato por medio del intercambio del catión de la sal/ ión hidrógeno. Adicionalmente, los contaminantes iónicos contenidos de otro modo en la solución del ácido cloroso y/o dióxido de cloro pueden ser removidos con intercambio iónico, y pueden añadirse estabilizantes iónicos a las soluciones de ácido cloroso y/o el dióxido de cloro vía intercambio iónico. Aún adicionalmente, el pH de las soluciones de ácido cloroso y/o dióxido de cloro puede ajustarse por medio del uso del intercambio iónico. Por · consiguiente, es un objeto de la presente invención generar dióxido de cloro desde ácido cloroso en la presencia de al menos un material catalítico ya sea en un proceso continuo o discontinuo en una solución acuosa o de otra manera medio húmedo acuoso. Otro objeto de la presente invención es generar una solución de ácido cloroso generalmente libre de cationes, excepto el ión hidrógeno, ya sea en un proceso continuo o discontinuo, en una solución acuosa o de otra manera medio húmedo acuoso. Un objeto adicional de la presente invención es generar ácido cloroso y dióxido de cloro simultáneamente en la presencia de al menos un material catalítico ya sea en un proceso continuo o discontinuo en una solución acuosa o de otra manera medio húmedo acuoso. Aún un objeto adicional de la presente invención es utilizar un material de intercambio aniónico para suministrar ión clorito y/o ión clorato para la generación de ácido cloroso ya sea en un proceso continuo o discontinuo en una solución acuosa o de otra manera medio húmedo acuoso . Aún otro objeto de la presente invención es purificar la solución de ácido cloroso y/o dióxido de cloro resultante para remover cualquier contaminante iónico por medio del uso de intercambio iónico ya sea en un proceso continuo o disocontinuo . Aún un objeto adicional de la presente invención es ajustar el pH ya sea de la solución de ácido cloroso y/o de la solución de dióxido de cloro por medio del uso de intercambio iónico ya sea en un proceso continuo · o discontinuo . Un objeto final de la presente invención establecido en la presente es añadir estabilizantes iónicos ya sea a la solución de ácido cloroso y/o a la solución de dióxido de cloro por medio del uso de intercambio iónico ya sea en un proceso continuo o bien discontinuo. Estos, junto con otros objetos y ventajas, que subsecuentemente serán obvios, residen en los detalles de la tecnología que se describen y reclaman más completamente en lo sucesivo, se hace referencia a los dibujos que acompañan y que forman parte de ésta , en donde los numerales iguales se refieren a partes iguales de principio a fin.
BREVE DESCRIPCION DE LOS DIBUJOS La figura 1, muestra una vista en alzado de un tubo plástico usado en las pruebas de los Ejemplos 1-11 descritas en esta solicitud. La figura 2, es una gráfica que muestra la concentración de dióxido de cloro versus el tiempo en el que se descompone una solución de ácido cloroso que se descompone generado por intercambio iónico.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Al describir la presente invención, se usará la terminología especifica para fines de claridad. No obstante, no se pretende que la invención se limite a los términos específicos seleccionados así, o a las modalidades específicas descritas . Se comprende que cada término específico incluye todos los equivalentes técnicos, los cuales operan de una manera similar para lograr un propósito similar, y se pretende que las modalidades específicas ilustren, pero no limiten, la amplitud de la aplicación técnica y de la utilidad de la presente invención. Como se usa en la presente, el término "solución" significará una mezcla formada por medio de un proceso por el cual una substancia sólida, líquida o gaseosa es mezclada con un liquido, ya sea que el liquido esté en gotas, aerosol, vapor, o rocío. También, como se usa en la presente, el término ""medio húmedo" significará que el medio en el que tiene lugar la reacción contiene humedad de agua, que varía desde un medio ligeramente húmedo hasta humedad completa. También, como se usa en la presente, el término "precursor" significará cualquier solución y/o combinación de soluciones usada para generar ácido cloroso y/o dióxido de cloro. Es bien sabido por los conocedores de la fabricación de dióxido de cloro que el ácido cloroso es formado por medio de la acidificación de la sal clorito y/o sal clorato por medio de las reacciones (1), (4), y (5). En estas reacciones, el ión hidrógeno es puesto en solución en donde acidifica parcialmente la sal clorito y/o la sal clorato. Las condiciones de equilibrio de la solución evitan la acidificación total de las sales clorito y/o clorato, no obstante, porque el ión sodio permanece en solución. Sorprendentemente, se encontró que si el ión sodio es reemplazado por un ión hidrógeno, por medio de un material de intercambio catiónico, son posibles las condiciones de equilibrio del cambio de solución, y la acidificación total de la sal clorito y/o la sal clorato, haciendo así una solución de ácido cloroso puro. El ácido cloroso y soluciones acuosas que contengan ácido cloroso son particularmente útiles en aplicaciones donde es deseable el nivel bajo de desinfección durante un largo periodo de tiempo. Algunas de estas aplicaciones incluyen la desinfección de piel, la boca, tetas de vaca. Además, el ácido cloroso tiene un nivel de volatilidad relativamente bajo, haciéndolo aplicable para desinfección superficial en ambientes en donde podría ser peligrosa la desgasificación. Sin embargo, debido a niveles relativamente altos de clorito residual en soluciones de ácido cloroso y de su incapacidad para desinfectar rápidamente, se prefiere el dióxido de cloro en aplicaciones tales como la desinfección de agua potable, torres de enfriamiento, alimentos, y superficies. Además, el dióxido de cloro es deseable para oxidar contaminantes orgánicos y reducir los niveles de hierro y de manganeso en agua potable. Además, sorprendentemente se descubrió que una solución de ácido cloroso puede ser catalizada fácilmente para formar dióxido de cloro. La fuente de la solución de ácido cloroso puede ser generada ya sea por medio de intercambio iónico o bien por medio de la acidificación convencional. Si ésta, la conversión catalítica del ácido cloroso a dióxido de cloro, conduce la reacción de acidificación hasta terminación o substancial terminación. Por definición, el catalizador trabaja cambiando la energía de activación para una reacción, es decir, la energía mínima necesaria para que tenga lugar la reacción. Esto se logra al proporcionar un nuevo mecanismo o ruta de reacción a través de la cual la reacción puede proceder. Cuando la nueva ruta de reacción tiene una energía de activación más baja, la velocidad de reacción es aumentada, y se dice que la reacción es catalizada. Cuando se usa la catálisis para generar dióxido de cloro desde ácido cloroso en la presente invención, sorprendentemente, se encontró que no se requirieron ni concentraciones altas de soluciones precursoras ni concentraciones altas de ácido cloroso para iniciar las reacciones. Además, sorprendentemente se descubrió que las reacciones procedieron hacia la terminación rápidamente, disminuyendo así la oportunidad de subproductos indeseables o de materiales precursores sin reaccionar para contaminar las soluciones de dióxido de cloro. En el alcance de la presente invención hay muchos catalizadores que pueden usarse. Estos incluyen, pero no se limitan a platino, paladio, dióxido de manganeso, carbón, y material de intercambio iónico. Además, es bien sabido que depositar dicho catalizador sobre varios substratos, tales como zeolitas, ayuda en la catálisis al aumentar el área superficial. Dichos catalizadores están disponibles comercialmente, y están al alcance de los expertos en la materia para seleccionar un material catalítico y/o substrato apropiados para catalizar el ácido cloroso a dióxido de cloro. Además, se descubrió que puede usarse un material de intercambio aniónico para aportar una cantidad controlada de aniones al precursor, solución de ácido cloroso, y/o solución de dióxido de cloro. Por ejemplo, el ión cloro debe de estar presente para que se genere el ácido cloroso desde una sal clorato precursora. Aunque el cloruro necesario puede estar presente de la descomposición de clorato, la resina aniónica en la forma de cloruro, puede usarse para aportar ión cloruro adicional, a la sal clorato acidificada precursora. El material de intercambio iónico puede también usarse para remover iones indeseables del precursor, ácido cloroso, y/o solución de dióxido de cloro. Por ejemplo, si la reacción a dióxido de cloro no llega a la terminación, clorito sin reaccionar y/o anión clorato estarán presentes en la solución de dióxido de cloro . El material de intercambio aniónico puede usarse para remover el ión clorito y/o clorato. Además, si la solución precursora es acidificada químicamente, estará presente un exceso de ión sodio en la solución de dióxido de cloro . El material de intercambio catiónico puede usarse para remover el ión sodio.
Los materiales de intercambio iónico, tales como resinas orgánicas e inorgánicas, membranas, polvos, geles, y soluciones son bien conocidos por los expertos en la materia, y el tipo de material de intercambio iónico usado no limita la invención. Son ejemplos de materiales de intercambio iónico las resinas y polvos catiónicos con ácido débil, resinas y polvos catiónicos con ácido fuerte, resinas y polvos aniónicos con base débil, resinas y polvos aniónicos con base fuerte, soluciones de poliestireno sulfonado, membranas selectivas aniónicas y catiónicas . Se considera en el alcance de los expertos conocedores en el campo, la selección de un material de intercambio iónico particular. En una forma de la presente invención, se usa el material de intercambio catiónico para intercambiar el catión de la sal en un precursor clorito con ión hidrógeno para formar ácido cloroso. El ácido cloroso resultante es entonces puesto en contacto con un material catalitico por un tiempo suficiente para formar dióxido de cloro. Si el catalizador seleccionado es capaz de efectuar oxidación, tal como el dióxido de manganeso sobre la superficie de arena verde, predomina la reacción (3) , y el 100 % de ácido cloroso se puede convertir a dióxido de cloro. No obstante, si el catalizador seleccionado es incapaz de efectuar oxidación, tal como el platino, predomina la reacción (2), y solamente el 80 % del ácido cloroso se puede convertir a dióxido de cloro. En otra forma de la presente invención, se añade ácido al precursor clorito para formar ácido cloroso con el catión de la sal aún presente en solución. El ácido cloroso es entonces puesto en contacto con un material catalítico por un tiempo suficiente para formar dióxido de cloro . La selección del ácido a usar depende de la aplicación. Por ejemplo, si la solución de ácido cloroso y/o dióxido de cloro es para ser usada en una aplicación de procesamiento de alimentos, puede preferirse un ácido tal como ácido acético. Si la solución de ácido cloroso y/o dióxido de cloro es para ser usada en una aplicación industrial de alta pureza, puede usarse el ácido generado electroquímicamente. La selección del- ácido está bien en el alcance del conocimiento de los expertos en esta tecnología. En otra forma de la presente invención, se añade un agente reductor ácido precursor al clorato precursor, cuando el precursor clorato es puesto en contacto con un material catalítico por un tiempo suficiente para ocasionar la generación de ácido cloroso y de dióxido de cloro simultáneamente. Si se usa ácido clorhídrico, se suministran tanto la acidez como el cloruro requerido para la reacción. No obstante, puede usarse cualquier fuente de ácido, y el cloruro necesario puede venir de la descomposición del ión clorato. En otra forma de la presente invención, un precursor ácido y un agente reductor precursor son añadidos al precursor clorato cuando el precursor clorato es puesto en contacto con un material catalítico por un tiempo suficiente para causar la generación de ácido cloroso y de dióxido de cloro simultáneamente. Puede usarse cualquier fuente de ácido, y el cloruro necesario puede venir de la descomposición del ión clorato. En otra forma de la presente invención, un precursor clorato es puesto en contacto con un material de intercambio catiónico mezclado con un material catalítico. El catión de la sal en el precursor clorato es intercambiado con ión hidrógeno cuando el precursor clorato contacta tanto al material de intercambio catiónico como el material catalítico por un tiempo suficiente para causar la generación de ácido cloroso y de dióxido de cloro simultáneamente. Si es necesario pueden dosificarse otros precursores, tales como cloruro de sodio, junto con el precursor clorato para ayudar en la reacción. En aún otra forma de la presente invención, un agente reductor es puesto en contacto con el precursor clorato ya sea antes de que el precursor sea puesto en contacto con el material catalítico o bien cuando el precursor es puesto en contacto con el material catalítico por un tiempo suficiente para formar dióxido de cloro. En esta forma de la presente invención, el material catalítico ayuda en las reacciones (10), (11), (12), y (13). En otra forma de la presente invención, un precursor clorato y clorito mezclados es acidificado cuando es puesto en contacto con un material catalítico por tiempo suficiente para formar dióxido de cloro.
DESCRIPCION DE MODALIDADES PREFERIDAS ? EJEMPLOS Solución Precursora para los Ejemplos 1 - 6 En los Ejemplos 1 - 6, se usó una solución precursora de clorito solo para todos los Ejemplos. La solución precursora de clorito se preparó por dilución de una solución acuosa al 25 % de clorito de sodio con agua de osmosis inversa. Se midió el pH de la solución resultante y fué de 8.5 con un medidor de pH Hach Sension 1. La concentración de clorito en la solución precursora se midió y fue de 823 mg/1 usando un Titulador Digital Hach, Equipo de Prueba Iodométrico para Cloro. Para comenzar la medición, se colocaron 100 mi de agua de osmosis inversa en un matraz Erlenmeyer de 250 mi, y se colocaron en al agua de osmosis inversa 2 mi de solución precursora muestra. Una almohadilla de Ioduro de Potasio y se añadieron a la solución en el matraz 3 almohadillas de un Reactivo para Oxígeno Disuelto, se agitaron hasta mezclar, y se colocó el matraz en la obscuridad por 10 minutos para dejar que la reacción llegue al término. Usando un Cartucho de Tiosulfato de Sodio 0.113 N en el Titulador Digital, se tituló la solución hasta un amarillo pálido. Después, se añadió Solución Indicadora de Almidón hasta que la solución se tornó azul. La solución se tituló otra vez hasta que la solución quedó incolora por 30 segundos. La lectura del titulador fue registrada y se dividió entre 800 para determinar los mililitros del titulante usados. Luego los valores fueron insertados en la siguiente fórmula para determinar la concentración de clorito en la solución precursora: (mi de titulante x normalidad de tiosulfato de sodio x 67, 450) /(mi de muestra x 4) Tubos Plásticos de Prueba para los Ejemplos 1 - 10 Se expone en la figura 1 una muestra de los tubos plásticos usados para llevar a cabo las pruebas expuestas en los Ejemplos 1 - 10 en la presente solicitud y generalmente se designa por medio del numeral de referencia 100. El tubo plástico de prueba 100 incluye un cuerpo generalmente cilindrico 102 que tiene una tapa de conexión convencional montada en cada extremo en la forma de una conexión inferior de entrada 104 y una conexión de salida en el extremo superior 106. Se cortó medio de soporte Porex para adaptar el diámetro interno del tubo cilindrico 102 y un disco Porex 108 se colocó en cada extremo entre el extremo del entubamiento cilindrico 102 y las tapas en los extremos 104 y 106 para actuar como soporte para el relleno. El entubamiento de alimentación viene desde la conexión inferior de entrada 104 y el entubamiento de salida viene desde la conexión de salida en el extremo superior 106. Ejemplo 1 Generación de Acido Cloroso por Intercambio Catiónico En el Ejemplo 1, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora al fondo del tubo. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo a una botella marrón de muestra. En este ejemplo, el tubo fue llenado con una resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno disponible comercialmente, comercializada bajo el nombre de Resintech CG-8, de modo que el tubo quede lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó ascendentemente a través del tubo de modo que el gasto fue de 30 ml/min. Se tomó una muestra de 250 mi de solución del extremo superior del tubo y se colocó en la botella marrón, se selló, y se almacenó en un gabinete obscuro. Se usó un Espectrofotómetro Hach 2010 que usó el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) , para probar la muestra almacenada para dióxido de cloro a intervalos de 1 hora por ocho horas. Los resultados de la prueba anteriormente mencionada demostraron, primero, que se generó ácido cloroso desde un precursor clorito cuando se puso en contacto con un material de intercambio catiónico. Segundo, .el desarrollo de ácido cloroso a dióxido de cloro con el tiempo en esta prueba, se muestran en la Figura 2, lo cual demuestra el tiempo de reacción lento para que el ácido cloroso se descomponga a dióxido de cloro. Ejemplo 2 Generación de Acido Cloroso por Intercambio Catiónico desde un Precursor Clorito y Subsecuente Generación Catalítica de Dióxido de Cloro En el Ejemplo 2, dos tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetaron a una pared con un sujetador de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene desde el primer tubo de prueba al segundo de modo que la solución fluya desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo de prueba. El tubo de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del segundo tubo de prueba a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . (A) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quede lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con una resina catiónica inorgánica en la forma de hidrógeno disponible comercialmente, comercializada bajo el nombre de Resintech SIR-600, que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica de modo que el tubo quede lleno. Para colocar el platino sobre la superficie de la resina Resintech SIR-600, se elaboraron 100 mi de solución de cloruro platínico de modo que la solución contuvo 1 gramo de platino. La solución de cloruro platínico fue entonces atomizada en un rocío fino sobre la superficie de un litro de resina Resintech SIR-600 para formar asi un recubrimiento uniforme. La resina Resintech SIR-600 recubierta se colocó entonces en un horno a 287.78 °C (550 °F) por tres horas. Aunque se usó cloruro platínico en esta prueba, cualquier sal soluble de platino podría ser usada para el material de recubrimiento. Dichas sales y métodos son bien conocidos para los estudiosos en el arte de la catálisis, y muchas están fácilmente disponibles como productos estándares. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primero y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. (B) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica, con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quede lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con partículas de carbón lavadas con ácido de modo que el tubo de secado quede lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primer y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fué de 30 ml/min. (C) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con partículas de carbón lavadas con ácido de modo que el tubo quedó lleno. Se colocó el platino sobre la superficie de las partículas de carbón lavadas con ácido por medio del mismo método descrito en el Ejemplo 2(A) anterior para, depositar el platino sobre la superficie de la resina catiónica. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primer y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fué de 30 ml/min.
(D) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con arena verde de manganeso regenerada de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primer y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fué de 30 ml/min. (E) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con la resina de intercambio catiónico inorgánica Resintech SIR-600 que tiene dióxido de manganeso colocado sobre la superficie del material inorgánico de intercambio catiónico de modo que el tubo quedó lleno. Para colocar el dióxido de manganeso sobre la superficie de la resina Resintech Sir-600, se elaboraron 100 mi de solución de sulfato de manganeso de modo que la solución contuvo 1 gramo de manganeso. La solución de sulfato de manganeso se atomizó entonces en un roció fino sobre la superficie de un litro de resina Resintech SIR-600 para formar asi un recubrimiento uniforme. La resina Resintech SIR-600 recubierta se colocó entonces en un horno a 287.78 °C (550 °F) por tres horas, lo cual convirtió el manganeso a dióxido de manganeso. Aunque se usó en esta prueba .el sulfato de manganeso, podría usarse cualquier sal soluble de manganeso para el material de recubrimiento. Dichas sales y métodos son bien conocidos por los estudiosos en el arte de la catálisis, y muchas están fácilmente disponibles como productos estándares . Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primer y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fué de 30 ml/min. (F) Se llenó el primer tubo de prueba con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con una forma regenerada de clorito de un material orgánico de intercambio aniónico disponible comercialmente que tiene paladio sobre la resina, comercializada bajo el nombre de Lewatit K7333 por Bayer Corporation, de modo que el tubo quedó lleno. Cuando se adquiere la resina está en forma de hidroxilo, pero para este ejemplo, la resina fue regeneradá con solución de clorito de sodio para poner así la resina en forma de cloriLo. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través del primero y luego del segundo tubo de prueba de modo que el gasto fué de 30 ml/min.
Los resultados de las pruebas en los Ejemplos 2(A) hasta el 2(F) se muestran en la Tabla 1 siguiente. TABLA. 1 La tabla 1 muestra la concentración de dióxido de cloro después de que el ácido cloroso del primer tubo ha sido convertido catalíticamente a dióxido de cloro en el segundo tubo en las pruebas de los E emplos (A) hasta (F) .
Será obvio que el ácido cloroso es convertido significativamente más fácilmente a dióxido de cloro en la presencia de un catalizador, como se muestra en todos los Ejemplos 2(A) hasta 2(F), en comparación con la descomposición química conocida, como se muestra en el Ejemplo 1, en el cual la concentración de dióxido de cloro alcanza solamente aproximadamente 130 mg/1 después de ocho horas, ver la Figura 2.
Ejemplo 3 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro por medio de una Combinación de Intercambio Catiónico y Catálisis desde un Precursor Clorito · En el Ejemplo 3, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetó a una pared con un sujetador de tubos. El entu amiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora al fondo del primer tubo. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo a la celda a través de la cual fluye, de un espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 — 700 mg/1) . En este ejemplo, el tubo de prueba 100 se empacó con una mezcla 50/50 de la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 y la resina catiónica inorgánica en la forma de hidrógeno Resintech SIR-600 que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica en el método que se describe anteriormente en el Ejemplo 2(A) de modo que el tubo de prueba quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó a través del tubo de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. La concentración resultante de dióxido de cloro del tubo de prueba fue de 522 mg/1. Asi, será obvio que la generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tiene lugar fácilmente desde una solución precursora de clorito en la presencia de un material de intercambio catiónico y el catalizador adecuado . Ejemplo 4 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro por medio de una Combinación de Acidificación y Catálisis desde un Precursor Clorito En el Ejemplo 4, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetó a una pared con un sujetador de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo de prueba a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hac 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . En este Ejemplo, el tubo de prueba 100, se empacó con la resina catiónica inorgánica en la forma de hidrógeno Resintech SIR-600 que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica en el método que se describe anteriormente en el Ejemplo 2(A) de modo que el tubo de prueba quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se acidificó a pH de 2.5 y se pasó a través del tubo de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. La concentración resultante de dióxido de cloro del tubo de prueba fue de 522 mg/1. Así, será obvio que la generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tiene lugar fácilmente desde una solución precursora de clorito acidificada, en la presencia de un catalizador adecuado. Ejemplo 5 Purificación de una Solución de Dióxido de Cloro con Intercambio Iónico (A) En el Ejemplo 5(A), dos tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetaron a una pared con sujetadores de pared. El entubamiento plástico de interconexión viene del primer tubo de prueba al segundo de modo que la solución fluya desde el fondo a la parte superior de cada tubo. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del segundo tubo de prueba, a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hac 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer tubo de prueba se llenó con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con la resina inorgánica catiónica en la forma de hidrógeno Resintech SIR-600 que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica en el método que se describe anteriormente en el Ejemplo 2(A) de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó a través de los tubos de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. (B) En el Ejemplo 5(B), tres tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetaron a una pared con un sujetador de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene desde el primer tubo de prueba al segundo y desde el segundo al tercero de modo que la solución fluye desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo de prueba. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tercer tubo de prueba a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer y el segundo tubos de prueba se llenaron como en el Ejemplo 5(A). El tercer tubo de prueba se empacó con una mezcla 50/50 de la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 y una resina aniónica orgánica con base débil en la forma de hidroxilo disponible comercialmente, comercializada bajo el nombre de Resintech WBPM, de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través de los tubos de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. Los resultados de las pruebas en los Ejemplos 5(A) y 5(B) se muestran en la Tabla 2 siguiente. TABLA.2 Ejemplo No. Dióxido de Cloro Concentración (mg/1) 5(A) 546 5(B) 542 La Tabla 2 muestra la concentración de dióxido de cloro antes de purificación por intercambio iónico (Ejemplo 5 (A) ) , y después de purificación por intercambio iónico (Ejemplo 5(B)) . Asi, será obvio que la concentración de dióxido de cloro no es afectada si la solución de dióxido de cloro es purificada por intercambio iónico . Ejemplo 6 Ajuste de pH de una Solución de Dióxido de Cloro con Intercambio Iónico (A) En el Ejemplo 6(A), dos tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la figura 1, se sujetaron a una pared con un sujetador de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene desde el primer tubo de prueba al segundo de modo que la solución fluya desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del segundo tubo de prueba, a la celda a través de la cual fluye, de un espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer tubo de prueba se llenó con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintec CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con la resina catiónica inorgánica en la forma de hidrógeno Resintech SIR-600 que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica en el Método que se describe anteriormente en el Ejemplo 2(A) de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través de los tubos de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. El pH de la solución resultante fue de 2.4. (B) En el Ejemplo 6(B), tres tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetaron a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene desde el primer tubo de prueba al segundo y desde el segundo al tercero de modo que la solución fluya desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tercer tubo de prueba a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer y segundo tubos de prueba se llenaron como en el Ejemplo 6(A) . El tercer tubo de prueba se empacó con una resina aniónica inorgánica, hidrotalcita, en la forma de carbonato de modo que el tubo de secado quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través de los tubos de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. El pH de la solución resultante fue de 8.1. Los resultados de las pruebas en los Ejemplos 6(A) y 6(B) se muestran en la Tabla 3 siguiente. TABLA 3 Ejemplo No. Dióxido de Cloro Concentración (mg/1) 6(A) 546 6(B) 541 La Tabla 3 muestra la concentración de dióxido de cloro antes y después del ajuste de pH. Por consiguiente, será obvio que la concentración de dióxido de cloro no es afectada si el pH de la solución de dióxido de cloro se ajusta por intercambio iónico. Ejemplo 7 Adición del Ión Estabilizante a la Solución de Dióxido de Cloro (A) En el Ejemplo 7 (A) , dos tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetaron a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene del primer tubo de prueba al segundo de modo que la solución fluya desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del segundo tubo de prueba, a la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hach 2010, usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer tubo de prueba se llenó con la resina catiónica orgánica con ácido fuerte en la forma de hidrógeno Resintech CG-8 de modo que el tubo quedó lleno. El segundo tubo de prueba se empacó con la resina catiónica inorgánica en la forma de hidrógeno Resintech SIR-600 que tiene catalizador de platino colocado sobre la superficie de la resina catiónica inorgánica descrita en el método anteriormente descrito en el Ej emplo 2 (A) de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través de los tubos de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. El pH de la solución resultante fue 2.4. (B) En el Ejemplo 7(B), tres tubos plásticos de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetaron a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento plástico de interconexión viene desde el primer tubo de prueba al segundo y desde el segundo al tercero de modo que la solución fluya desde el fondo hasta la parte superior de cada tubo . El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del primer tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tercer tubo de prueba a la celda a través de la cual fluye, de un espectrofotómetro Hach 2010, usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . El primer y el segundo tubos de prueba se llenaron como en el Ejemplo 7(A) . El tercer tubo de prueba se empacó con una resina aniónica inorgánica, hidrotalcita, en la forma de fosfato de modo que el tubo quedó lleno. Una corriente continua de la solución precursora de clorito se pasó secuencialmente a través de los tubos, de modo que el gasto fue de 30 ml/min. El pH de la solución resultante fue de 7.8. El resultado de las pruebas en los Ejemplos 7(A) y 7(B) se muestran en la Tabla 4 siguiente. TABLA 4 Ejemplo No. Dióxido de Cloro Concentración (mg/1) 7(A) ' 546 7 (B) 544 La Tabla 4 muestra la concentración de dióxido de cloro antes y después de la adición de ión estabilizante. Asi, será obvio que la concentración de dióxido de cloro no es afectada cuando se añade, un ión estabilizante tal como fosfato, a la solución de dióxido de cloro. Ejemplo 8 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro por medio de una Combinación de Intercambio Catiónico y de Catálisis desde un Precursor Clorato En el Ejemplo 8, se elaboró una solución precursora que contenia tanto ión clorato como ión cloruro de modo que la concentración de la solución fue de 7,830 mg/1 como clorato y de 4087 mg/1 como cloruro. La solución precursora se colocó entonces en un depósito y fluyó a través del equipo . Un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde un depósito que contiene la solución precursora, al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo hasta la celda a través de la cual fluye, de un Espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . En este ejemplo, el tubo de prueba se empacó igual que en el Ejemplo 3. Una corriente continua de la solución precursora de clorato se pasó a través del tubo de prueba de modo que el gasto fue de 30 ml/min. La concentración resultante de dióxido de cloro desde el tubo de prueba fue 93 mg/1. Asi, será obvio que una generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro desde una solución precursora de clorato tiene lugar en la presencia de un material de intercambio catiónico y de un catalizador adecuado. Ejemplo 9 Generación Simultánea de ácido Cloroso y de Dióxido de Cloro usando Intercambio Iónico y un Precursor de Acido Clorhídrico En el Ejemplo 9, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El Entubamiento de alimentación viene desde una botella lavadora de gases que contiene 150 mi de una solución precursora de ácido clorhídrico al 30 %, al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo de prueba, a una segunda botella lavadora de gases que contenia 200 mi de agua de osmosis inversa. El tubo de prueba se empacó con una forma regenerada de clorato de un material de intercambio aniónico orgánico disponible comercialmente que tiene paladio sobre la resina, comercializada bajo el nombre de Lewatit K7333 por Bayer Corporation, de modo que el tubo quedó lleno. Cuando se adquiere, la resina está en la forma de hidroxilo, pero para este ejemplo, la resina se regeneró con solución de clorato de sodio, para poner la resina en la forma de clorato. Se desionizó el vapor de ácido clorhídrico desde la solución de precursor de ácido clorhídrico con aire comprimido y el vapor fluyó luego a través del tubo de prueba. El producto final del tubo de prueba se roció en el agua en la segunda botella lavadora de gases. La solución resultante de la segunda botella lavadora de gases se probó para dióxido de cloro con un Espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . Una corriente continua de vapor del ácido clorhídrico precursor se pasó a través del tubo de prueba por 5 minutos. Después de 5 minutos, se midió la concentración de dióxido de cloro en la segunda botella lavadora de gases . La concentración resultante de dióxido de cloro del tubo colectado en la segunda botella lavadora de gases fue de 187 mg/1. Por consiguiente, será obvio que una generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tendrá lugar en la presencia de un agente reductor ácido, un catalizador adecuado, y un material de intercambio aniónico en la forma de clorato. Ejemplo 10 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro usando Intercambio Iónico y un Precursor de Bisulfito de Sodio En el Ejemplo 10, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1 se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde una botella lavadora de gases que contiene 150 mi de una solución precursora de bisulfito de sodio (NaHS03) al 20 %, al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo de prueba a una segunda botella lavadora de gases que contenia 200 mi de agua de osmosis inversa. Se empacó el tubo de prueba con el mismo material de intercambio aniónico orgánico en la forma de clorato que tiene paladio sobre la resina como se describe en el Ejemplo 9 de modo que el tubo quedó lleno. El vapor de bisulfito de sodio se desionizó desde la solución precursora de bisulfito de sodio con aire comprimido y el vapor de bisulfito de sodio fluyó luego a través del tubo. El producto final del tubo de prueba fue rociado en el agua en la segunda botella lavadora de gases . La solución resultante de la segunda botella lavadora de gases se probó para dióxido de cloro con un espectrofotómetro Hach 2010 usando el método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . Una corriente continua del vapor de bisulfito de sodio precursor se pasó a través del tubo por 5 minutos . Después de cinco minutos, la concentración de dióxido de cloro se midió en la segunda botella lavadora de gases. La concentración resultante de dióxido de cloro del tubo de prueba colectado en la segunda botella lavadora de gases fue de 576 mg/1. Por consiguiente, será obvio que una generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tiene lugar en la presencia de un agente reductor ácido, un catalizador adecuado, y un material de intercambio aniónico en la forma de clorato. Ejemplo 11 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro usando un Catalizador por Intercambio Iónico y un Precursor de Bisulfito de Sodio En el ejemplo 11, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde una botella lavadora de gases que contiene 150 mi de la solución precursora de bisulfito de sodio (NaHS03) al 20 %, al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo de prueba, a una segunda botella lavadora de gases que contenia 200 mi de agua de osmosis inversa. El tubo de prueba se empacó con una resina aniónica inorgánica conocida, hidrotalcita, se regeneró para estar en la forma de clorato, de modo que el tubo de secado quedó lleno. Se desionizó el vapor de bisulfito de sodio de la solución precursora de bisulfito de sodio con aire comprimido y el vapor de bisulfito de sodio fluyó luego a través del tubo. El producto final del tubo de prueba se roció en el agua en la segunda botella lavadora de gases. La solución resultante de la segunda botella lavadora de gases se probó para dióxido de cloro con un Espectrofotómetro Hac 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . Una corriente continua del vapor precursor de bisulfito de sodio se pasó a través del tubo de prueba por 5 minutos. Después de cinco minutos, se midió la concentración de dióxido de cloro en la segunda botella lavadora de gases . La concentración resultante de dióxido de cloro del tubo de prueba colectado en la segunda botella lavadora de gases fue de 318 mg/1. Así, será obvio que una generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tiene lugar en la presencia de un agente reductor ácido y de un material de intercambio aniónico catalítico en la forma de clorato. Ejemplo 12 Generación Simultánea de Acido Cloroso y de Dióxido de Cloro usando Intercambio Iónico y un Precursor de Acido Clorhídrico En el ejemplo 12, un tubo plástico de prueba 100 de 30 mi como se muestra en la Figura 1, se sujetó a una pared con sujetadores de tubos. El entubamiento de alimentación viene desde una botella lavadora de gases que contiene 150 mi de una solución precursora de ácido clorhídrico al 30 %, al fondo del tubo de prueba. El entubamiento de producto viene desde la parte superior del tubo de prueba, a una segunda botella lavadora de gases que contenía 200 mi de agua de osmosis inversa. El tubo de prueba se empacó con una forma regenerada de clorito de un material de intercambio aniónico orgánico disponible comercialmente que tiene paladio sobre la resina comercializado bajo el nombre de Lewatit 7333 por Bayer Corporation, de modo que el tubo quedó lleno. Cuando se adquiere, la resina está en la forma de hidroxilo, pero para este ejemplo, la resina fue regenerada primero con solución de clorito de sodio para poner la resina en la forma de clorito. El vapor de ácido clorhídrico se desionizó desde la solución precursora de ácido clorhídrico con aire comprimido y el vapor fluyó luego a través del tubo de prueba. El producto final del tubo de prueba fue rociado en el agua en la segunda botella lavadora de gases . La solución resultante de la segunda botella lavadora de gases fue probada para dióxido de cloro con un espectrofotómetro Hach 2010 usando el Método 8138 para la medición de dióxido de cloro (0 - 700 mg/1) . Una corriente continua del vapor precursor de ácido clorhídrico se pasó a través del tubo de prueba por 5 minutos. Después de 5 minutos, se midió la concentración de dióxido de cloro en la segunda botella lavadora de gases. La concentración resultante de dióxido de 'cloro del tubo, colectado en la segunda botella lavadora de gases fue de 676 mg/1. Por consiguiente, será obvio que una generación simultánea de ácido cloroso y de dióxido de cloro tiene lugar en la presencia de un agente ácido, un catalizador adecuado, y un material de intercambio aniónico en la forma de clorito. Las descripciones y ejemplos anteriormente mencionados deben de considerarse solamente como ilustrativos de los principios de la invención. Por consiguiente, para los expertos en la materia tendrán lugar fácilmente numerosas aplicaciones de la presente invención, no se desea limitar la invención para los ejemplos específicos descritos o la construcción y operación exacta mostradas y descritas. Mejor dicho, puede recurrirse a

Claims (1)

  1. NOVEDAD DE LA INVENCION Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Un proceso para generar dióxido de cloro desde ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto ácido cloroso con un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar dióxido de cloro. 2. Un proceso para generar ácido cloroso caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorito precursora, con un material de intercambio catiónico en la forma de hidrógeno en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso. 3. El proceso de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque el material de intercambio catiónico es mezclado con un aditivo. 4. Un proceso para generar ácido cloroso caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorato precursora con un material de intercambio catiónico en la forma de hidrógeno en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso . 5. El proceso de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el material de intercambio catiónico es mezclado con un aditivo. 6. Un proceso para generar ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorato precursora y un ácido con un material de intercambio aniónico en una forma iónica reductora en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso . 7. El proceso de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el material de intercambio aniónico es mezclado con un aditivo. 8. Un proceso para generar ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto un ácido con un .material de intercambio aniónico en la forma de clorato en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso. 9. El proceso de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque el material de intercambio aniónico es mezclado con un aditivo. 10. Un proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorito precursora con un material de intercambio catiónico en la forma de hidrógeno y un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 11. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio catiónico. 12. El proceso de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio iónico. 13. Un proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorito precursora y un ácido con un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 14. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio catiónico. 15. El proceso de conformidad con la reivindicación 13, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico. 16. Un proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorato precursora con un material de intercambio catiónico en la forma de hidrógeno y un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 17. Un proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio catiónico. 18. Un proceso de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico. 19. Un proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto una sal clorato precursora y un ácido con un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el material catalítico está sobre un material de intercambio iónico. 21. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico. 22. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico en una forma iónica reductora. 23. Un proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto un ácido con un material de intercambio aniónico en la forma de clorato y un material catalizador en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 2 . El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio aniónico. 25. ün proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico. 26. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el ácido es un agente reductor. 27. El proceso de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado porque el ácido está mezclado con un agente reductor. 28. ün proceso para purificar una solución de ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de ácido cloroso con un material de intercambio iónico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para remover iones indeseables de la solución de ácido cloroso. 29. El proceso de conformidad con la reivindicación 28, caracterizado porque el material de intercambio iónico está mezclado con un aditivo. 30. ün proceso para purificar una solución de dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de dióxido de cloro con un material de intercambio iónico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para remover iones indeseables de la solución de dióxido de cloro. 31. El proceso de conformidad con la reivindicación 30, caracterizado porque el material de intercambio iónico está mezclado con un aditivo . 32. ün proceso para substituir iones deseables por iones indeseables en una solución de ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de ácido cloroso con un material de intercambio iónico que contiene los iones deseables en un medio húmedo por un tiempo suficiente para substituir los iones deseables por los iones indeseables en la solución de ácido cloroso . 33. El proceso de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el material de intercambio iónico es mezclado con un aditivo. 34. El proceso de conformidad con la reivindicación 32, caracterizado porque el ión deseable es un ión estabilizante. 35. Un proceso para substituir iones deseables por iones indeseables en una solución de dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de dióxido de cloro con un material de intercambio iónico que contenga los iones deseables en un medio húmedo por un tiempo suficiente para substituir los iones deseables por los iones indeseables en la solución de dióxido de cloro . 36. El proceso de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el material de intercambio iónico es mezclado con un aditivo. 37. El proceso de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el ión deseable es un ión estabilizante . 38. Un proceso para ajustar el pH de una solución de ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de ácido cloroso con un material de intercambio iónico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para ajustar el pH de la solución de ácido cloroso. 39. El proceso de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el material de intercambio iónico es mezclado con un aditivo. 40. Un proceso para ajustar el pH de una solución de dióxido de cloro , caracterizado porque comprende poner en contacto la solución de dióxido de cloro con un material de intercambio iónico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para ajustar el pH de la solución de dióxido de cloro . 41. El proceso de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el material de intercambio iónico es mezclado con un aditivo. 42. Ün proceso para generar ácido cloroso, caracterizado porque comprende poner en contacto un ácido con un material de intercambio aniónico en la forma de clorato en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso. 43. El proceso de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque el material de intercambio aniónico es mezclado con un aditivo. 44. ün proceso para generar ácido cloroso y dióxido de cloro, caracterizado porque comprende poner en contacto un ácido con un material de intercambio aniónico en la forma de clorito y un material catalítico en un medio húmedo por un tiempo suficiente para formar ácido cloroso y dióxido de cloro juntos. 45. El proceso de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el material catalítico está sobre el material de intercambio aniónico. 46. Un proceso de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el material catalítico es un material de intercambio iónico.
MXPA04001020A 2001-08-02 2002-07-29 Metodos para elaborar acido cloroso y dioxido de cloro. MXPA04001020A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/919,918 US7087208B2 (en) 2001-08-02 2001-08-02 Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide
PCT/US2002/023992 WO2003011750A2 (en) 2001-08-02 2002-07-29 Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA04001020A true MXPA04001020A (es) 2005-06-06

Family

ID=25442863

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA04001020A MXPA04001020A (es) 2001-08-02 2002-07-29 Metodos para elaborar acido cloroso y dioxido de cloro.

Country Status (16)

Country Link
US (5) US7087208B2 (es)
EP (2) EP2263973B1 (es)
JP (1) JP2004536761A (es)
KR (2) KR20090114484A (es)
CN (4) CN101348238A (es)
AU (1) AU2002322737B2 (es)
BR (1) BRPI0211872B8 (es)
CA (2) CA2456028C (es)
ES (1) ES2679768T3 (es)
IL (2) IL160153A0 (es)
IN (1) IN2012DN01085A (es)
MX (1) MXPA04001020A (es)
NO (1) NO20040894L (es)
NZ (1) NZ531419A (es)
WO (1) WO2003011750A2 (es)
ZA (1) ZA200401086B (es)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050252786A1 (en) * 2002-07-17 2005-11-17 Dimascio Felice Electrolytic process and apparatus
US6913741B2 (en) * 2002-09-30 2005-07-05 Halox Technologies, Inc. System and process for producing halogen oxides
US7241435B2 (en) * 2002-09-30 2007-07-10 Halox Technologies, Inc. System and process for producing halogen oxides
BRPI0417460A (pt) * 2003-12-18 2007-03-06 Johnson Diversey Inc adição de sal para deprimir ph na geração de dióxido de cloro
MX2007009997A (es) * 2005-02-22 2008-03-10 Johnson Diversey Inc Un metodo y aparato para producir y abastecer una solucion de limpieza.
WO2007065103A2 (en) 2005-11-29 2007-06-07 University Of Florida Research Foundation, Inc. On-demand portable chlorine dioxide generator
US20070152187A1 (en) * 2006-01-03 2007-07-05 Beraca Sabara Quimicos E Ingredientes Ltda. Chlorine Dioxide Stable Solution Production Process
US20100209316A1 (en) * 2006-03-30 2010-08-19 Johnsondiversey, Inc. Apparatus for producing a cleaning solution
US20070253891A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Sampson Richard L Methods and apparatus for producing the halogen dioxide, chlorine dioxide, by ion exchange
US20080025870A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Groenewegen Cornelis H Method and apparatus for treating items
US20080025874A1 (en) * 2006-07-27 2008-01-31 Coughlin Michael F Method and apparatus for measuring and/or controlling the concentration of a gas in a solution
ES2583988T3 (es) * 2006-08-28 2016-09-23 Honbu Sankei Co., Ltd. Procedimiento para producir una solución acuosa de ácido cloroso para uso como bactericida
WO2008073819A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-19 Johnsondiversey, Inc. Cleaning apparatus and method
US20080152578A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Amit Gupta Apparatus for producing a stable oxy-chloro acid
US20080152579A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Amit Gupta Method of producing a stable oxy-chloro acid
US20080149570A1 (en) * 2006-12-20 2008-06-26 Zeiher E H Kelle Method of cleaning and maintaining a membrane used with an aqueous stream
WO2010009133A2 (en) * 2008-07-15 2010-01-21 Basf Catalysts Llc Tooth polishing compositions and methods of tooth polishing without mechanical abrasion
US8636987B2 (en) * 2008-07-15 2014-01-28 Basf Corporation Tooth whitening compositions and methods
CL2009001579A1 (es) * 2008-07-15 2011-07-22 Basf Corp Dispositivo para suministrar una composicion de dioxido de cloro libre de anion oxi-cloro a un tejido que comprende una capa fuente de dioxido de cloro y una capa de barrera interpuesta entre la capa fuente y el tejido, la capa de barrera prohibe el paso de aniones oxi-cloro y deja pasar la composicion de dioxido de cloro.
US20100178235A1 (en) * 2009-01-14 2010-07-15 Amit Gupta Method of producing stable oxy-chloro acid
US20100196512A1 (en) * 2009-02-04 2010-08-05 Basf Catalyst Llc Treatment of Non-Oral Biological Tissue with Chlorine Dioxide
WO2011025808A1 (en) * 2009-08-25 2011-03-03 Callerame, James Uv-based production of chlorine dioxide with electric current to increase yield
US9101562B2 (en) 2010-01-31 2015-08-11 Basf Corporation Additives for chlorine dioxide-containing compositions
US20110206597A1 (en) * 2010-02-22 2011-08-25 Amit Gupta Apparatus and method for producing a stable oxy-chloro acid
DE102011003732A1 (de) * 2011-02-07 2012-08-09 Grünbeck Wasseraufbereitung GmbH Verfahren und Anlage zur Herstellung von Chlordioxid sowie Verwendung davon
JP5670383B2 (ja) * 2011-12-15 2015-02-18 株式会社ウオーターテクノカサイ 透析用水供給装置、及び、透析用水供給方法
CN109305658A (zh) 2013-03-05 2019-02-05 佛罗里达大学研究基金会股份有限公司 使用氧化还原树脂和吸附的亚氯酸盐的二氧化氯发生器
JP6317623B2 (ja) * 2014-05-16 2018-04-25 セントラルフィルター工業株式会社 亜塩素酸および二酸化塩素を含有した殺菌水の生成装置
EP3166718A4 (en) 2014-06-11 2018-03-21 University of Florida Research Foundation, Inc. Cio2 on-demand disinfectant sponge or wipe and method of making
JP6560516B2 (ja) * 2015-03-27 2019-08-14 セントラルフィルター工業株式会社 二酸化塩素含有殺菌水の生成装置
JP2017000985A (ja) * 2015-06-12 2017-01-05 株式会社ウオーターテクノカサイ 二酸化塩素生成用触媒、二酸化塩素生成用触媒の製造方法、および、二酸化塩素生成装置
AU2017245046B2 (en) * 2016-03-31 2020-07-16 Honbusankei Co., Ltd. Method for manufacturing chlorous acid water using raw material obtained by salt electrolysis
GB201810369D0 (en) 2018-06-25 2018-08-08 Scotmas Ltd Method and apparatus for generating chlorine dioxide
US11142455B2 (en) 2019-06-05 2021-10-12 Dripping Wet Water, Inc. Pressurized catalytic production of dioxide species
CN115092890A (zh) * 2022-07-29 2022-09-23 哈尔滨工业大学(威海) 一种超声辅助催化制备二氧化氯的方法及装置

Family Cites Families (51)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2071091A (en) * 1936-07-13 1937-02-16 Mathieson Alkali Works Inc Chemical manufacture
GB791680A (en) 1955-05-25 1958-03-12 Chlorator Gmbh Manufacture of aqueous solutions of chlorous acid
US3082146A (en) * 1959-02-04 1963-03-19 Chemical Res Lab Of America In Process for the treatment of water
FR1604717A (es) * 1968-10-22 1972-01-24
US3619350A (en) * 1969-07-11 1971-11-09 Richard Marchfelder Chlorine dioxide pulp bleaching system
US3684437A (en) 1970-09-14 1972-08-15 Chem Generators Inc Chlorous acid production
US4006095A (en) * 1972-03-31 1977-02-01 Lithium Corporation Of America Stable hydrocarbon solutions of aluminum hydride
US3828097A (en) 1972-10-27 1974-08-06 Chem Generators Inc Process for the preparation of chlorous acid
US3936502A (en) * 1972-10-30 1976-02-03 American Cyanamid Company Copper compound catalysts for hydration of nitriles to amides
US3857737A (en) 1973-09-18 1974-12-31 United Aircraft Corp Sequential catalyzation of fuel cell supported platinum catalyst
US4269916A (en) * 1978-07-03 1981-05-26 Polaroid Corporation Photographic prints utilizing lamellar pigment materials
US4681739A (en) 1982-10-19 1987-07-21 The Scopas Technology Co., Inc. Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent
US4504442A (en) 1982-10-19 1985-03-12 Scopas Technology Corporation Use of chlorine dioxide gas as a chemosterilizing agent
US4662747A (en) * 1983-08-03 1987-05-05 Cornell Research Foundation, Inc. Method and apparatus for production and use of nanometer scale light beams
US5185161A (en) * 1984-03-21 1993-02-09 Alcide Corporation Disinfection method and composition therefor
US5100652A (en) * 1984-03-21 1992-03-31 Alcide Corporation Disinfecting oral hygiene compositions and process for using the same
US4986990A (en) 1984-03-21 1991-01-22 Alcide Corporation Disinfection method and composition therefor
US4801353A (en) * 1987-05-15 1989-01-31 Mason James A Use of chlorous acid for bleaching wood pulp
US4880711A (en) 1987-11-16 1989-11-14 International Fuel Cells Corporation Ternary fuel cell catalyst containing platinum and gallium
US4892148A (en) * 1988-06-14 1990-01-09 Mason James A Use of chlorous acid in oil recovery
US4925645A (en) * 1988-10-05 1990-05-15 Mason James A Method of preparing a mixture of chlorine containing substances including chlorine dioxide
SE464193B (sv) 1988-10-20 1991-03-18 Eka Nobel Ab Foerfarande foer framstaellning av klordioxid
DE3928747A1 (de) * 1989-08-30 1991-03-07 Henkel Kgaa Verfahren zur desinfektion von harten oberflaechen mit chlordioxid
US5078908A (en) 1989-10-02 1992-01-07 Allergan, Inc. Methods for generating chlorine dioxide and compositions for disinfecting
US5122282A (en) * 1989-11-20 1992-06-16 Mason James A Method for treating water and/or wastewater
US5116620A (en) * 1989-11-21 1992-05-26 Bruce A. Barber Antimicrobial wound dressing
US5008096A (en) 1990-04-03 1991-04-16 Bio-Cide International, Inc. Catalyst enhanced generation of chlorine dioxide
US5059406A (en) * 1990-04-17 1991-10-22 University Of Tennessee Research Corporation Desulfurization process
US5407656A (en) 1992-03-04 1995-04-18 Arco Research Co., Inc. Method and compositions for the production of chlorine dioxide
US5435984A (en) 1992-04-28 1995-07-25 Degussa Corporation Catalyst for the synthesis of chlorine dioxide
US5391533A (en) 1993-02-19 1995-02-21 Amtx, Inc. Catalyst system for producing chlorine dioxide
JPH06271301A (ja) * 1993-03-16 1994-09-27 Suido Kiko Kk 二酸化塩素発生方法
US5736165A (en) * 1993-05-25 1998-04-07 Allergan In-the-eye use of chlorine dioxide-containing compositions
US6200557B1 (en) 1993-07-06 2001-03-13 Perry A. Ratcliff Method of treating HIV by a topical composition
US5635039A (en) * 1993-07-13 1997-06-03 Lynntech, Inc. Membrane with internal passages to permit fluid flow and an electrochemical cell containing the same
US5389390A (en) * 1993-07-19 1995-02-14 Kross; Robert D. Process for removing bacteria from poultry and other meats
US6024850A (en) * 1993-10-27 2000-02-15 Halox Technologies Corporation Modified ion exchange materials
US6265343B1 (en) 1994-03-07 2001-07-24 Degussa Corporation Catalyst and method for the synthesis of chlorine dioxide, and method of making catalyst for the synthesis of chlorine dioxide
DE19514612A1 (de) 1995-04-25 1996-10-31 Fritz Dr Kueke Verfahren zur Herstellung einer wässrigen Chlordioxid-Lösung
US5639436A (en) * 1995-09-21 1997-06-17 University Of Southern California Exothermic two-stage process for catalytic oxidation of hydrogen chloride
US5820822A (en) * 1996-10-25 1998-10-13 Kross; Robert D. Antimicrobial composition and method of use
US6077495A (en) 1997-03-03 2000-06-20 Engelhard Corporation Method, composition and system for the controlled release of chlorine dioxide gas
US6063425A (en) 1997-10-09 2000-05-16 Alcide Corporation Method for optimizing the efficacy of chlorous acid disinfecting sprays for poultry and other meats
EP1027280B1 (en) 1997-11-07 2003-04-23 Engelhard Corporation Method and device for the production of an aqueous solution containing chlorine dioxide
US6123966A (en) 1998-09-03 2000-09-26 Alcide Corporation Stabilized two-part disinfecting system and compositions and methods related thereto
IL146440A0 (en) * 1999-05-18 2002-07-25 Southwest Res Inst Bernard Tec Energy-activated compositions for controlled sustained release of gas
US6287533B1 (en) 1999-09-20 2001-09-11 Mohammed N. I. Khan Production of chlorine dioxide by chemical reduction of ammonium chlorate in aqueous acidic solution
CA2333247C (en) * 2000-02-01 2010-07-20 Sterling Canada, Inc. A method of improving yield of chlorine dioxide generation processes
US6913741B2 (en) * 2002-09-30 2005-07-05 Halox Technologies, Inc. System and process for producing halogen oxides
US7229647B2 (en) * 2003-10-09 2007-06-12 Sunggyu Lee Chlorine dioxide gel and associated methods
US20070253891A1 (en) * 2006-04-28 2007-11-01 Sampson Richard L Methods and apparatus for producing the halogen dioxide, chlorine dioxide, by ion exchange

Also Published As

Publication number Publication date
CN101348239B (zh) 2011-10-05
BR0211872B1 (pt) 2014-01-07
EP2263973B1 (en) 2018-05-30
CN101348239A (zh) 2009-01-21
KR20040039276A (ko) 2004-05-10
EP1414741A2 (en) 2004-05-06
CN101348238A (zh) 2009-01-21
BR0211872A (pt) 2004-09-21
US20060171875A1 (en) 2006-08-03
ES2679768T3 (es) 2018-08-30
NO20040894L (no) 2004-03-01
CA2456028A1 (en) 2003-02-13
CA2796113A1 (en) 2003-02-13
US7087208B2 (en) 2006-08-08
CA2796113C (en) 2015-06-16
BRPI0211872B8 (pt) 2016-05-31
WO2003011750A2 (en) 2003-02-13
AU2002322737B2 (en) 2007-11-01
IN2012DN01085A (es) 2015-04-10
US20140234201A1 (en) 2014-08-21
CN1549791A (zh) 2004-11-24
WO2003011750A3 (en) 2003-10-02
US10894715B2 (en) 2021-01-19
IL160153A0 (en) 2004-07-25
IL160153A (en) 2007-07-24
US20030064018A1 (en) 2003-04-03
ZA200401086B (en) 2005-11-30
US20050196337A1 (en) 2005-09-08
NZ531419A (en) 2005-12-23
CN101844746A (zh) 2010-09-29
EP2263973A1 (en) 2010-12-22
US7824556B2 (en) 2010-11-02
JP2004536761A (ja) 2004-12-09
KR20090114484A (ko) 2009-11-03
CA2456028C (en) 2012-11-27
US20060034749A1 (en) 2006-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2456028C (en) Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide
AU2002322737A1 (en) Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide
JP5376958B2 (ja) 二酸化塩素ベースのクリーナー/清浄薬
US5326546A (en) Method and apparatus for chlorine dioxide manufacture
US5885543A (en) Method for producing chlorine dioxide using calcium chloride impregnated zeolite or aqueous calcium chloride
US20110250123A1 (en) Methods and apparatus for producing the halogen dioxide, chlorine dioxide, by ion exchange
JP2004536761A5 (es)
WO2011136091A1 (ja) 弱酸性次亜塩素酸、並びにその製造装置および製造方法
JPS6347681B2 (es)
AU2008200242B2 (en) Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide
AU2012200934B2 (en) Methods for making chlorous acid and chlorine dioxide
EP2639204B1 (en) Process and device for generating chlorine dioxide for the disinfection of water
JP5853275B2 (ja) 弱酸性次亜塩素酸、並びにその製造装置および製造方法
JP5692657B2 (ja) 弱酸性次亜塩素酸、並びにその製造装置および製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
FG Grant or registration