MÉTODOS DE MANUFACTURA DE PRODUCTOS PARA CUIDADO PERSONAL
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Esta invención es concerniente con métodos para manufacturar productos anti-transpirantes . Las composiciones antitranspirantes son productos para el cuidado personal muy conocidos. Las composiciones vienen en una variedad de formas y pueden ser formuladas por ejemplo en aerosoles, bombas, atomizaciones, líquidos, rodantes, loción, cremas y barras (tanto duras como blandas), etc. Hay varios tipos de composiciones antitranspirantes en barras. En un tipo, una sal antitranspirante es suspendida en un vehículo anhidro que incluye frecuentemente una cera sólida insoluble en agua. En un segundo tipo, una sal antitranspirante es disuelta en un vehículo . líquido tal como propilenglicol y gelificada con un agente de gelificación tal como dibenciliden sorbitol . Un tercer tipo incluye una emulsión de una fase acuosa que contiene la sal antitranspirante y una fase de aceite que contiene por ejemplo una silicona volátil, fragancias, gelificantes y otros aditivos. Las barras cosméticas incluyen una porción antitranspirante y una porción desodorante son conocidas en la técnica. Véase patente norteamericana No. 4,202,879; patente norteamericana No. 4,120,948; y patente norteamericana No. 2,970,083.
Ref.: 148560 2
En general, la invención es concerniente con métodos para manufacturar un producto antitranspirante o desodorante que incluye una superficie de aplicación que tiene dos porciones que tienen composiciones diferentes. El término "porción" como se usa en la presente incluye una sección o secciones de la superficie de aplicación que tiene la misma composición; por ejemplo, dos secciones que tienen la misma composición pero separadas por una tercera sección (por ejemplo, una tira central) que tiene úna composición diferente que constituye una sola "porción" . Una composición que incluye dos porciones diferentes proporciona flexibilidad en el diseño del producto. Por ejemplo, las dos porciones pueden incluir sales antitranspirantes diferentes o diferentes cantidades de la misma sal antitranspirante. Alternativamente, un producto de múltiples porciones permite que ingredientes que en general deben ser mantenidos aparte sean incorporados al mismo producto. Por ejemplo, una porción puede incluir una sal antitranspirante en tanto que una segunda porción incluye una fragancia que es incompatible con la sal antitranspirante . Además, una porción puede ser más firme o más fuerte que y proporcionar soporte para la otra porción. Productos antitranspirantes y/o desodorantes de múltiples porciones también proporcionan la opción de seleccionar un número de diseño estéticamente agradables. Una 3
porción puede ser clara y la otra porción opaca. Además, la primera porción y la segunda porción pueden tener colores diferentes, proporcionando asi una manera para proporcionar una composición que incluye una o más tiras. "Diferente color" como se usa en la presente incluye diferentes tonos de un color. Además, blanco y negro son considerados colores. La invención comprende métodos para manufacturar productos antitranspirantes y desodorantes de dos porciones. Hay un número de aspectos diferentes de la invención. En un aspecto, la invención comprende un método de manufactura de un producto antitranspirante o desodorante dentro de un recipiente que tiene un extremo de aplicación y un extremo opuesto, el producto que tiene una superficie de aplicación adyacente al extremo de aplicación. El método incluye (a) alimentar una primera composición fluida a través del extremo opuesto del recipiente a una cavidad de molde que es definida que es definida por lo menos en parte por el recipiente, la cavidad del molde incluye una pieza de inserción separable; (b) permitir que la primera composición solidifique por lo menos parcialmente; (c) retirar la pieza de inserción de la cavidad del molde para proporcionar un espacio y (d) alimentar una segunda composición fluida al espacio que estaba ocupado por la pieza de inserción. Preferiblemente, una primera porción de la cavidad de molde define una superficie de aplicación del producto, que puede 4
estar en general en forma de domo. La primera porción de la cavidad del molde puede incluir una porción de sello de fábrica del recipiente. En otro aspecto, la invención comprende un método de manufactura de un producto antitranspirante o desodorante que tiene una superficie de aplicación en general en forma de domo, el método incluye: (a) alimentar una primera composición fluida a un extremo abierto de una cavidad de molde, una primera porción de la cavidad de molde define la superficie de aplicación en forma de domo, la cavidad del molde incluye una pieza de inserción separable, (b) permitir que la primera composición solidifique por lo menos parcialmente; (c) retirar la pieza de inserción de la cavidad del molde para proporcionar un espacio y (d) alimentar una segunda composición fluida al espacio que estaba ocupado por la pieza de inserción. En un aspecto adicional , la invención comprende un método de manufactura de un producto antitranspirante o desodorante que tiene una superficie de aplicación en general en forma de domo que incluye primeras y segundas porciones, el método incluye: (a) alimentar una primera composición fluida a un extremo abierto de una cavidad de molde, una primera porción de la cavidad del molde define la superficie de aplicación en forma de domo, la cavidad del molde incluye una pieza de inserción construida para extenderse desde la 5
primera porción a la cavidad del molde hacia el extremo abierto y (b) permitir que la primera composición solidifique por lo menos parcialmente . La invención también comprende un método de manufactura de un producto antitranspirante o desodorante que tiene una superficie de aplicación que incluye primeras y segundas porciones, el método incluye: (a) alimentar una primera composición fluida en la cavidad del molde para formar la primera porción, la cavidad del molde incluye una pieza de inserción separable, (b) permitir que la primera composición solidifique por lo menos parcialmente; (c) retirar la pieza de inserción de la cavidad del molde para proporcionar un espacio y (d) alimentar una segunda composición fluida al espacio que estaba ocupado por la pieza de inserción para formar la segunda porción, la segunda porción separa sustancialmente dos regiones de la primera porción. "Dentro del recipiente" como se usa en la presente significa que por lo menos parte de la composición está dentro del recipiente por ejemplo, cuando el extremo superior de la composición que incluye la superficie de aplicación se extiende por encima del recipiente, la composición todavía es considerada como "dentro del recipiente". "Solidificar", como se usa en la presente, abarca fluidos que solidifican, por ejemplo, cuando son enfriados y geles que fluyen (esto es, son fluidos) bajo 6
presión pero se vuelven sustancialmente sólidos una vez que se retira la presión requerida para fluir. Otros aspectos y ventajas de la invención serán evidentes a partir de la descripción y dibujos y de las reivindicaciones. La figura 1 es una vista en perspectiva en despiece de un producto antitranspirante ; La figura 1A es una vista en planta superior de la superficie de aplicación de producto, tal como es indicada por la línea de observación 1A-1A en la figura 1; Las figuras 2-3 son vistas en perspectiva que muestran etapas en un proceso para la manufactura de productos de la figura 1 ; La figura 4 es una vista en sección transversal tomada a lo largo de la línea 4-4 de la figura 3 ; Las figuras 5 y 6 son vistas en elevación y lateral, respectivamente, de la pieza de inserción utilizada en el proceso de las figuras 2-4; La figura 7 es una vista detallada ampliada tomada a lo largo de la línea 7-7 de la figura 3 ; La figura 8 es una vista en perspectiva que muestra una etapa adicional en el proceso de manufactura de las figuras 2-3; La figura 9 es una vista en sección transversal tomada a lo largo de la línea 9-9 de la figura 8; La figura 10 es una vista en perspectiva que muestra una etapa adicional en el proceso de manufactura de 7
las figuras 2-3 y 9; La figura 11 es una vista en sección transversal tomada a lo largo de la línea 11-1 de la figura 10; La figura 12 es una vista en perspectiva en despiece de un segundo producto antitranspirante; La figura 13 es una vista en perspectiva que muestra una etapa inicial en un proceso para la manufactura del producto de la figura 1; La figura 14 es una vista en planta superior de la superficie de aplicación del producto tal como es indicada por la línea de observación 14-14 de la figura 12; La figura 15 es una vista del extremo de la pieza de inserción, tal como es indicada por las flechas 15-15 de la figura 13; La figura 16 es una vista en perspectiva del despiece de las partes utilizadas en un proceso de manufactura de acuerdo con una modalidad alternativa, apropiada para uso en la manufactura del producto mostrado en la figura 1 ; Las figuras 17-21 son vistas en perspectiva que muestran etapas en el proceso de manufactura alternativo utilizando las partes mostradas en la figura 16; La figura 22 es una vista en perspectiva que muestra una parte utilizada en un proceso de manufactura alternativo adicional; y 8
Las figuras 23-25 son vistas en perspectiva que muestran etapas en el proceso de manufactura alternativo utilizado la parte mostrada en la figura 22. Refiriéndose a la figura 1, un producto antitranspirante 10 incluye una barra antitranspirante 12 dentro de un recipiente 14. El recipiente 14 tiene un extremo de aplicación 13 y un extremo opuesto 15. La barra antitranspirante 12 tiene una superficie de aplicación en general en forma de domo 16 y consiste de una primera porción 18 que tiene un primer color y una segunda porción 20 que tiene un segundo color. Como se muestra en la figura 1A, la primera porción 18 está separada por la segunda porción 20 en dos regiones sustancialmente separadas 18A, 18B. En esta modalidad, la segunda porción 20 define una tira que se extiende sustancialmente de manera central a través de la primera porción 18. El producto antitranspirante 10 también incluye un sello de fábrica 22, que es colocado sobre la superficie de aplicación 16 para protegerla durante el embalaje para volverla inviolable antes de la compra y una cubierta 24. El sello de fábrica 22 es retirado por el usuario y la cubierta 24 es utilizada durante el almacenamiento del producto entre usos. A medida que el producto es agotado, se hace avanzar desde el recipiente por el usuario utilizando el dispositivo de avance 26, por ejemplo un mecanismo de tornillo, como se muestra en el extremo opuesto 15 del recipiente 14.
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Un proceso para la manufactura del producto mostrado en la figura 1 es mostrado en las figuras 2-11. Al utilizar este proceso, una barra antitranspirante es moldeada directamente dentro del recipiente, utilizando el recipiente como una cavidad del molde para las composiciones antitranspirantes y alimentando el fluido (por ejemplo, composición fundida o gel que fluye) composiciones antitranspirantes al recipiente 14 a través del extremo opuesto 15, con el extremo opuesto 15 dejado abierto durante el proceso de moldeo y el sello de fábrica 22 en su lugar para servir como el fondo de la cavidad del molde. En una primera etapa, mostrada en la figura 2, una pieza de inserción de moldeo 28 es insertada al recipiente vacío 14, a través del extremo opuesto 15 (flechas A), hasta que el borde delantero 30 de la pieza de inserción 28 se pone en contacto con la superficie interna 32 del sello de fábrica 22, como se muestra en la figura 4. Aunque la cubierta 24 está omitida en las figuras 2-4 y 8-11, por claridad, la cubierta 24 está colocada durante el proceso de moldeo. La cubierta 24 proporciona una superficie plana sobre la cual el recipiente se puede apoyar durante el llenado y también mantiene el sello de fábrica en su lugar contra la presión hacia abajo ejercida por la pieza de inserción 28. Cuando la pieza de inserción 28 es plenamente insertada, un reborde 34 sobre la pieza de inserción 28 se 10
ajusta estrechamente dentro del extremo opuesto 15 del recipiente, como se muestra en las figuras 3 y 7. Un par de hendiduras 36 sobre el reborde 34 son acopladas por un par de nervaduras 38 sobre la pared interna 40 del recipiente 14 (figuras 2 y 7) para orientar apropiadamente la pieza de inserción 28 durante la inserción. El movimiento de la pieza de inserción por maquinaria automática puede ser facilitado por un elemento de agarre 41, por ejemplo como se muestra en líneas discontinuas en la figura 7. Enseguida, como se muestra en la figura 3, una primera composición antitranspirante fluida es alimentada al recipiente, a los espacios abiertos sobre ambos lados de la pieza de inserción 28, desde boquillas 44, como se indica por las flechas B. El reborde 34 incluye áreas abiertas 35 para permitir la alimentación mediante las boquillas 4 . Las boquillas son insertadas a recipientes a través de las áreas abiertas 35, antes de la alimentación y son retractadas del recipiente a medida que la composición es alimentada. La composición antitranspirante es fundida, de tal manera que es suficientemente fluida para la alimentación (por ejemplo, composición fluida o gel que fluye) , pero solidificará a medida que se enfría . Durante la alimentación de la primera composición antitranspirante 46, el borde delantero 30 de la pieza de inserción 28 es sellado contra la superficie interna del 11
sello de fábrica 22 para impedir que la composición 46 fluya bajo el borde delantero 30. El sello es provisto por la superficie "curva del borde delantero 30, que corresponde estrechamente a la curvatura de la superficie 32 del sello de fábrica 22. El sello es mejorado mediante la aplicación de presión hacia abajo a la pieza de inserción 28 durante la alimentación de la primera composición 46, como se indica por la flecha P y por los resaltos de presión 48 sobre el borde delantero 30 (el tamaño del cual es exagerado en las figuras por claridad) , el cual concentrará esta fuerza hacia abajo sobre un área relativamente pequeña. El recipiente 14 es llenado a un nivel deseado, por ejemplo, aproximadamente 3.8 cm (1.5 pulgadas) debajo de la superficie inferior 50 del retén 42 (figura 7) para permitir espacio para una base de paquete que incluye un dispositivo de avance 26 sea insertado al extremo opuesto 15 en una etapa posterior en el proceso de manufactura. El recipiente 14, lleno con la primera composición antitranspirante 46, es mostrado en la figura 4. Luego se permite que la primera composición antitranspirante 46 solidifique suficientemente de tal manera que no se mezclará con una segunda composición antitranspirante fluida, para un material fundido, normalmente de alrededor de 3 a 30 minutos a temperatura ambiente o aproximadamente 5 a 10 minutos si es enfriado por aire forzado. La solidificación puede ser definida mediante enfriamiento, por ejemplo al enfriar la pieza de inserción antes del uso.
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Cuando la composición antitranspirante 46 ha solidificado suficientemente, la pieza de inserción es retirada del recipiente, como se indica por la flecha C en la figura 8. La remoción es facilitada por los ángulos de ahusamiento A y B de la pieza de inserción 28, mostrada en las figuras 5 y 6. Los ángulos de ahusamiento A y B son seleccionados para minimizar el vacío que tiende a ser creado a medida que la pieza de inserción es jalada hacia arriba; cada uno de estos ángulos son normalmente de 0.25 a 0.75 grados. La pieza de inserción 28 es formada en general de un material muy blando, para reducir la fricción a medida que la pieza de inserción es retirada. Materiales apropiados incluyen metales, por ejemplo aleaciones de aluminio y aceros inoxidables altamente pulidos y metales recubiertos, por ejemplo acero inoxidable recubierto con nitruro de titanio, cromo o níquel sin electrodos con una infusión de politetrafluoroetileno (PTFE) o aluminio recubierto con un anodizado de recubrimiento duro de oxido de aluminio, anodizado de recubrimiento duro con una infusión PIFE o níquel sin electrodos con o sin una infusión de ???? o chapeado con níquel o cromo. Otros materiales apropiados incluyen plásticos tales como polipropileno, polietileno y PET y plásticos recubiertos con silicona. Los recubrimientos mejorarán en general las propiedades de liberación de la pieza de inserción y en el caso de metales mejorarán la resistencia a la corrosión y la dureza superficial .
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Si se desea, la primera composición solidificada puede ser mantenida en su lugar y/o la superficie de la pieza de inserción 28 puede ser raspada, durante la remoción de la pieza de inserción (estas etapas no son mostradas) . Como se muestra en las figuras 8 y 9, la remoción de la pieza de inserción 28 deja un espacio abierto 52 en la primera composición solidificada 46, entre dos regiones 46A y 46B de la primera composición solidificada que definirá las regiones 18A y 18B (figura 1A) de la primera porción 18 en el producto terminado. Como se muestra en las figuras 10 y 11, después que la pieza de inserción 28 ha sido retirada, una segunda composición antitranspirante 54 es alimentada al espacio abierto 52 desde una boquilla 56, como se indica por la flecha en la figura 10. Después de la solidificación, la segunda composición antitranspirante 54 definirá la segunda porción 20 del producto terminado. Esta etapa completa el proceso de moldeo. El producto terminado (figura 1) es completado al sellar el extremo opuesto abierto 15 con una base de paquete (no mostrada) que incluye un dispositivo de avance 26 y al aplicar una etiqueta al recipiente si se desea. En algunos casos, por ejemplo, cuando la composición es un sólido a base de cera, la segunda porción 20 es solidificada después que la base y el mecanismo de avance han sido puestos en su lugar. Como se indica anteriormente, 14
aunque la cubierta 24 será omitido en las figuras 2-4 y 8-11, ha estado en su lugar en todo el proceso de moldeo. Las figuras 12 y 14 muestran una segunda modalidad en la cual la segunda porción 20' define una tira en general diagonal que se extiende a través de la primera porción 18. El proceso utilizado para formar este producto es el mismo como aquel descrito anteriormente, excepto que la pieza de inserción 28' tiene una forma diferente, diseñada para formar un espacio abierto que definirá la tira diagonal . La geometría de la pieza de inserción 28' y el reborde 34' es mostrada en las figuras 13 y 15. La pieza de inserción 18 tiene un borde delantero 30' que define una curva compleja que refleja la curvatura de la superficie interna 32 del sello de fábrica 22 a medida que se pone en contacto por la pieza de inserción 28' en la diagonal. La curva compleja del borde delantero 30' se hace corresponder con la curvatura de la superficie 32 utilizando aplicaciones de CNC disponibles comercialmente y el borde delantero 30' es maquinado utilizando técnicas convencionales. El borde delantero 30' es tangente a la curvatura de la superficie interna 14 y la superficie interna 32 del sello de f brica 22. Un proceso de manufactura alternativo es mostrado en las figuras 16-21. Refiriéndose a la figura 16, el proceso utiliza una placa de moldeo 60, pieza de inserción 62 y un elemento de relleno 64, para moldear la barra 15
antitranspirante dentro del recipiente 14. Como el proceso descrito anteriormente, en este proceso alternativo las composiciones antitranspirantes serán alimentadas a través del extremo opuesto 15 del recipiente 14. Primero, como se muestra en la figura 17, la pieza de inserción 62 es insertada a la placa de moldeo 60 a través de una ranura abierta 66 (figura 16) que se extiende a través del espesor de la placa de moldeo y el extremo de aplicación 13 del recipiente 14 es montado sobre la placa de moldeo 60 (flecha A) . El extremo de aplicación 13 se acopla de manera sellante con el reborde 68 de la placa de moldeo 60. El reborde 68 rodea una primera porción 70 de la placa de moldeo, que está formada para reflejar la forma deseada de la superficie de aplicación del producto terminado (en la modalidad mostrada, superficie en forma de domo que refleja la superficie en forma de domo 16 mostrada en la figura 1) . Enseguida, como se muestra en la figura 18, la primera composición antitranspirante 46 es alimentada a los espacios sobre ambos lados de la pieza de inserción 62 mediante boquillas 44, como se indica por las flechas B. Como se discute anteriormente, cuando el llenado está completo, se permite que la primera composición antitranspirante 46 solidifique por lo menos parcialmente. Cuando se ha llevado a cabo suficiente solidificación, la pieza de inserción 62 es retirada al jalarla hacia abajo, 16
como se indica por la flecha C en la figura 19, dejando un espacio abierto 52 entre la composición antitranspirante solidificada 46A y 46B. En esta modalidad, el espacio abierto 52 está en comunicación fluida con la ranura 66 en la placa de moldeo 60. Como resultado, antes de que la segunda composición antitranspirante pueda ser alimentada al espacio abierto 52, la ranura 66 debe ser sellada. Así, como se muestra en las figuras 20 y 21, el elemento de relleno 64 es insertado a la ranura 66, como se indica por la flecha D en la figura 20. El elemento de relleno 64 incluye una superficie curva 72 que completa la curvatura en forma de domo de la primera porción 70 en la placa de moldeo 60 y las porciones de reborde 74 que sellan contra la pared interna del recipiente 14, completando el reborde 68. (Alternativamente, en lugar de sellar la abertura con el elemento de relleno 64, el recipiente parcialmente lleno puede ser retirado de la placa de moldeo 60 en esta etapa y el sello de fábrica 22 y la cubierta 24 pueden ser aplicados para sellar la abertura) . Cuando el elemento de relleno 64 está en su lugar, la segunda composición antitranspirante 54 es alimentada al espacio abierto 52 por una boquilla 56, como se indica por la flecha en la figura 21. Esto completa el proceso de moldeo. El producto terminado (figura 1) es completado al sellar el extremo opuesto abierto 15 con una base de paquete (no 17
mostrada) que incluye un dispositivo de avance 26, colocando la cubierta 24 sobre el extremo de aplicación 13 y aplicando una etiqueta al recipiente si se desea. En esta modalidad, el sello de fábrica es también aplicado en este tiempo, si se desea un sello de fábrica. Otro proceso alternativo es mostrado en las figuras 22-25. En esta modalidad, la placa de moldeo 60 y la pieza de inserción 62 descritas anteriormente son provistos como un solo elemento de moldeo unitario 76, mostrado en la figura 22. Las etapas mostradas en las figuras 22 y 23 son las mismas como las etapas descritas anteriormente con referencia a las figuras 17 y 18. Una vez que la pieza de inserción 62 ha sido retirada, como se muestra en la figura 24, el espacio abierto 52 se extiende a través del recipiente y debe ser sellado en el extremo de aplicación 13 del recipiente antes que la segunda composición antitranspirante pueda ser alimentada al espacio abierto. Esto se lleva a cabo al aplicar el sello de fábrica 22 en esta etapa en el proceso, como se indica por las flechas S en la figura 24. Una vez que el sello de fábrica ha sido aplicado, el proceso de moldeo es completado al alimentar la segunda composición antitranspirante 54 al espacio abierto 52 mediante una boquilla 56, como se indica por la flecha en la figura 25. Como se discute anteriormente, el producto terminado (figura 1) es completado al sellar el extremo opuesto abierto 15 con una base de paquete (no 18
mostrada) que incluye el dispositivo de avance 26, colocar la cubierta 24 sobre el extremo de aplicación 13 y aplicar una etiqueta al recipiente si se desea. El elemento de moldeo unitario 76 puede incluir alternativamente un elemento en forma de sello de fábrica en lugar de la placa de moldeo 60. En esta modalidad alternativa, la pieza de inserción 62 se extiende integralmente desde un elemento en forma de sello de fábrica y el elemento en forma de sello de fábrica incluye una lengüeta que se extiende desde su superficie opuesta para permitir que el elemento de moldeo 76 sea jalado del recipiente 14. Los materiales utilizados para formar la pieza de inserción 28, discutida anteriormente, son también apropiados para la pieza de inserción 28' y 62 y para la placa de moldeo 60. Una o ambas de las porciones en los productos antitranspirantes discutidos anteriormente pueden incluir una sal antitranspirante suspendida en un vehículo anhidro, hidrofóbico que incluye una silicona volátil y/o componente de alto punto de fusión tal como cera. Las sales antitranspirantes preferidas son sales de aluminio y sales de aluminio zirconio. Las sales de aluminio preferidas son aquellas que tienen la fórmula general Al2 (OH) 6-a a/ en donde X es Cl, Br, I o N03, y a es de aproximadamente 0.3 a aproximadamente 5, preferiblemente 19
alrededor de 0.8 a aproximadamente 2.5, más preferiblemente alrededor de 1 a aproximadamente 2 (de tal manera que la proporción molar de Al a X sea de aproximadamente 0.9:1 a aproximadamente 2.1:1) . Estas sales en general tienen algo de agua de hidratación asociada con ellas, comúnmente del orden de 1 a 6 moles por mol de sal. Más preferiblemente, la sal de aluminio es clorhidrato de aluminio (esto es, X es Cl en la fórmula anterior), especialmente clorhidrato de aluminio 5/6 básico en donde a mide aproximadamente 1, de tal manera que la proporción molar de aluminio a cloro es de aproximadamente 1.9:1 a 2.1:1. El clorhidrato de aluminio es denominado en la presente como "ACH" . Las sales de aluminio- zirconio preferidas son mezclas o complejos de las sales de aluminio descritas anteriormente con sales de zirconio de fórmula ZrO (OH) -Pb¾ en donde Y es Cl , Br, I, N03, o S04/ b es de aproximadamente 0.8 a 4 y p es la valencia de Y. Las sales de zirconio también tienen en general algo de agua de hidratación asociadas con ellas, comúnmente del orden de 1 a 7 moles por mol de sal. Preferiblemente, la sal de zirconio es hidroxicloruro de zirconio de fórmula ZrO (OH) 4-bClb en donde b es de aproximadamente 0.8 a 4, preferiblemente alrededor de 1.0 a aproximadamente 4. Las sales de aluminio- zirconio abarcadas por la presente invención tienen una proporción molar de Al : Zr de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 y una 20
proporción de metal : X + Y de aproximadamente 0.73 a aproximadamente 2.1. Preferiblemente alrededor de 0.9 a 1.5. Una sal preferida es clorhidrato de aluminio-zirconio (esto es X e ? son Cl) , que tiene una proporción de Al : Zr de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 y una proporción de metal: Cl de aproximadamente 0.9 a aproximadamente 2.1. Así, el término clorhidrato de aluminio-zirconio se propone incluir formas de tri-, tetra-, penta-, y octa-clorhidrato . El clorhidrato de aluminio-zirconio es denominado en la presente como "AZCH" . En general, las sales antitranspirantes de aluminio-zirconio también contienen un aminoácido neutro tal como glicina, comúnmente en una cantidad para proporcionar una proporción de Zr:Gly de aproximadamente 1:1 a 4:1. Las sales de ACH y AZCH preferidas son de tipo de eficacia mejorada. "Sal de eficacia mejorada" significa una sal antitranspirante que, cuando es reconstituida como una solución acuosa al 20%, produce un cromatograma de HPLC (como se describe, por ejemplo en la patente norteamericana No. 5,330,751, que es incorporada en la presente por referencia) en donde por lo menos 50%, preferiblemente 70%, más preferiblemente 80%, del aluminio está contenido en dos picos sucesivos, marcados convenientemente como picos 3 y 4 y en donde la proporción del área debajo del pico 4 al área debajo del pico 3 es de por lo menos 0.5, preferiblemente por lo menos 0.7 y más preferiblemente por lo menos 0.9 o más alto.
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Particularmente preferida, por ejemplo, son las sales en donde por lo menos 30%, más preferiblemente por lo menos 40%, del aluminio está contenido en el pico 4. El aluminio presente en los picos 3 y 4 debe ser del tipo Alc, no Alb, cuando es analizado por la prueba de ferron. El clorhidrato de aluminio de eficacia mejorada es denominado como "ACH' " en la presente. El clorhidrato de aluminio-zirconio de eficacia mejorada es denominado en la presente como WAZCH' " . Análisis de HPLC significa que los cromatografías fueron obtenidos como sigue: Soluciones salinas son evaluadas en cuando a la distribución del polímero de aluminio mediante HPLC a una concentración de aproximadamente 10% de Al o sal de Al-Zr. Si la solución a ser analizada está a una concentración de sal más alta, es diluida con agua suficiente para traer a la concentración de sal a aproximadamente 10%. Una muestra de 1.0 l es bombeada a través de una columna X 500 de 4.6 mm empacada con sílice Nucleosil 100.5 (Keystone Scientific Inc.) utilizando una solución acuosa de ácido nítrico 0.01 M como el eluyente. La velocidad de flujo de la fase móvil fue controlada a 0.5 ml/minuto con una bomba de medición LDC/Milton Roy ConstaMetric-II (ThermoQuest Inc.). Los perfiles de HPLC fueron registrados y procesados con un sistema computarizado que incluía los elementos de programación Millennium 32 Chromatography Manager de Waters Corp. Un refractómetro diferencial Waters 2410 fue utilizado 22
como el detector de Indice de refracción. Los perfiles de HPLC son leídos de izquierda a derecha (peso molecular más alto a más bajo) . Siguiendo esta técnica, el pico 3 aparece comúnmente a un tiempo de retención de 11.05-11.26 minutos (kd ~ 0.58-0.62) y el pico 4 aparece comúnmente a un tiempo de retención de 11.91-12.16 minutos (kd ~ 0.69-0.73). Naturalmente, por supuesto, otras técnicas de HPLC que utilizan diferentes materiales de columna, eluyentes y velocidades de flujo pueden ser usados a condición de que resuelvan suficientemente los picos 3. y 4 con un grado aceptable de precisión (esto es, la técnica debe ser capaz de resolver el Al en por lo menos cuatro picos distintos) . Obviamente, tales otras técnicas pueden colocar los picos 3 y 4 a tiempos de retención diferentes de aquellos dados anteriormente. Una sal antitranspirante de eficacia mejorada alternativa es aquella descrita en la solicitud de patente norteamericana No. 09/696,271, presentada el 25 de octubre de 2000, que ha sido cedida al mismo cesionario de la presente solicitud y es mediante la presente incorporada por referencia. Ejemplos de estas sales son tetraclorhidrato de aluminio-zirconio con un contenido de área de pico 5 de HPLC de por lo menos 45%. Estas sales de eficacia mejorada serán denominadas como "E5 AZCH" en la presente . En esta solicitud, el por ciento en peso (USP) de sal antitranspirante es calculado como por ciento en peso anhidro de acuerdo con el método de USP. Este cálculo excluye 23
cualquier agua y glicina frontera. Para el clorhidrato de aluminio y clorhidrato de aluminio- zirconio . El cálculo es como sigue : %ACH = %A1 [26.98 x + 17.01 (3x-l) + 35.45]/26.98 x en donde x = proporción Al/Cl; %AZCH = %A1 {26.98y + 92.97 + 17.01 [3y+4- (y+1) /z] + 35.45 (y+1) /z}/26.98 en donde y = proporción Al/Zr y z = proporción metal/Cl. Por propósitos de referencia, el cálculo del por ciento en peso de sal antitranspirante con el método de U.S.P. compara el método de estándar industrial utilizado previamente es como sigue: 50% ACH (std.) = 40.8% (USP) ; 50% AZCH (std) = 38.5% USP. Una porción o ambas porciones de la composición antitranspirante incluye la sal antitranspirante en una cantidad efectiva reductora de la transpiración (comúnmente a una concentración de aproximadamente 3% a aproximadamente 25% USP de activos, más comúnmente alrededor de 8% a aproximadamente 22% USP activos) . El vehículo hidrofóbico anhidro comprende aproximadamente 60% a 95%, preferiblemente alrededor de 70% a 90%, de una porción o las porciones de la composición antitranspirante . El vehículo incluye en general uno o más componentes de alto punto de fusión que funden a 70 °C o una temperatura más alta y/o una silicona volátil.
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Los componentes de alto punto de fusión pueden incluir cualquier material apropiado para uso en una barra an itranspirante que funde a una temperatura de aproximadamente 70 °C o más alta. Típicos de tale's materiales son las ceras de alto punto de fusión. Estas incluyen cera de abejas, blanco de ballena, carnauba, baya del laurel, candelilla, montana, ozoquerita, ceresina y ceras de parafina, ceras semi-microcristalinas y microcristalinas , aceite de jojoba hidrogenado y aceite de ricino hidrogenado (cera de ricino) . La cera preferida es aceite de ricino hidrogenado. Otros componentes de alto punto de fusión apropiados incluyen varios tipos de agentes de gelificación de alto punto de fusión tales como copolímeros de polietileno-acetato de vinilo, homopolímeros de polietileno, ácido 12-hidroxiesteárico y dibenciliden alditoles sustituidos y sin sustituir. Comúnmente, los componentes de alto punto de fusión comprenden aproximadamente 1 a 25%, de preferencia de aproximadamente 2 a 15%, de la composición. Las siliconas volátiles incluyen las polidimetilsiloxanos cíclicos, también conocidos como ciclometiconas, que tienen de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 átomos de silicio y los polidimetilsiloxanos lineales, también conocidos como dimeticonas, contienen de aproximadamente 2 a aproximadamente 9 átomos de silicio. Las siliconas volátiles lineales tienen en general viscosidades de menos de aproximadamente 5 centistokes a 25°C 25
en tanto que las siliconas volátiles cíclicas tienen viscosidades menores de 100 centistokes; un ejemplo es DC 200, que está disponible de Dow Corning Corp. "Volátil" significa que el material tiene una presión de vapor mesurable a temperatura ambiente. Las ciclometiconas incluyen DC 245, DC 344 y DC 345, todas las cuales también están disponibles de Dow Corning Corporation. Siliconas volátiles son descritas además en la solicitud de patente norteamericana No. de serie 07/672,350, presentada el 28 de septiembre de 2000, que está cedida al mismo cesionario como la presente solicitud y es por medio de la presente incorporada por referencia. Otros componentes pueden incluir, por ejemplo, siliconas no volátiles, alcoholes polihidricos que tienen 3-6 átomos de carbono y grupos 2-6-hidroxi, alcoholes grasos que tienen de 12 a 24 átomos de carbono, esteres de alcohol graso, esteres de ácido graso, amidas grasas, hidrocarburos parafínicos no volátiles, polietilenglicoles y propilenglicoles , polietilen y/o polipropilen glicol éteres de alcoholes de 4 a 20 átomos de carbono, polietilen y/o polipropil, esteres de ácidos grasos y mezclas de los mismos. El término "graso" se propone incluir cadenas de hidrocarburo de aproximadamente 8 a 30 átomos de carbono, preferiblemente alrededor de 12 a 18 átomos de carbono. Las siliconas no volátiles incluyen polialguilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos y polietersiloxanos con 26
viscosidades de aproximadamente 5 a aproximadamente 100,000 centistokes a 25°C, polimetilfenilsiloxanos con viscosidades de aproximadamente 15 a aproximadamente 65 centistokes y copolímeros de polioxialquilen éter dimetilsiloxano con viscosidades de aproximadamente 1200 a aproximadamente 1500 centistokes. Alcoholes polihídricos útiles incluyen propilenglicol, butilenglicol, 'dipropilenglicol y hexilenglicol . Los alcoholes grasos incluyen alcohol estearilico, alcohol cetilico, alcohol miristílico, alcohol oleilico y alcohol laurilico. Los ésteres de alcoholes grasos incluyen benzoato alcoholes de 12 a 15 átomos de carbono, lactato de miristilo, acetato de cetilo y octanoato de miristilo. Los ésteres de ácido graso incluyen palmitato de isopropilo, miristato de miristilo, y m noestearato de glicerilo. Las amidas grasas incluyen estearamida MEA, estearamida MEA-estearato, lauramida DEA y miristamida MIPA. Los hidrocarburos parafinicos no volátiles incluyen aceites minerales e hidrocarburos ramificados con aproximadamente 16 a 68, preferiblemente alrededor de 20 a 40 átomos de carbono. Un material preferido es poliisobuteno hidrogenado con aproximadamente 24 átomos de carbono. Polietilenglicoles y propilenglicoles apropiados tendrán comúnmente pesos moleculares de aproximadamente 500 a 6000, tales como PEG-10, PEG-40, PEG-150 y PPG-20, frecuentemente agregados como modificadores de reologia para alterar la 27
apariencia del producto o atributos sensoriales . Los polietilen y/o polipropilen glicol éteres o alcoholes de 4 a 40 átomos de carbono incluyen PPG-10 Butandiol, PPG-14 Butil éter, PPG-5-buteth-7 , PPG-3-Isostearath-9 PPG-3-Myreth-3 , Oleth-10 y Steareth-20. Los polietilen y/o propilen glicol esteres de ácidos grasos incluyen diestearato de PEG-8, dioleto de PEG-10 y oleato de PPG-26. Estos son agregados en general para dar propiedades emolientes . La lista anterior de materiales es como ejemplo solamente y no se propone ser una lista extensa y todos los componentes de barra antitranspirantes potenciales. Otras ceras de bajo punto de fusión, emolientes no volátiles y componentes apropiados son fácilmente identificables para aquellos experimentados en la técnica. Por supuesto, otros ingredientes tales como sílices coloidales, poliolefinas en partículas, materiales de talco, fragancias, colorantes y conservadores pueden ser también incluidos como se desee . Por ejemplo, la composición puede incluir hasta aproximadamente 10% de fragancia o aproximadamente 2% de colorante en peso. Ingredientes activos desodorantes pueden también estar incluidos como se desee. Un activo desodorante apropiado es cualquier agente que inhibe, suprime, enmascara o neutraliza el mal olor. Estos pueden incluir (1) agentes antimicrobianos o bactericidas que exterminarán las bacterias 28
responsables de la producción del mal olor, (2) agentes que inhiben o suprimen o interfieren con la ruta enzimática bacteriana que produce el mal olor y (3) agentes que enmascaran o absorben o neutralizan el mal olor. Las fragancias no son consideradas ingredientes activos desodorantes en el significado de esta solicitud. Ejemplos de tales activos desodorantes incluyen triclosan, tricarbano, sales de ácido usínico, fenolsulfonato de zinc, b-cloro-D- alanina, D-cicloserina, ácido aminooxiacético, ciclodextrina, bicarbonato de sodio. La composición puede comprender en general, en peso, aproximadamente 0.01% a aproximadamente 10%, preferiblemente alrededor de 0.1% a aproximadamente 6% de activo desodorante . Una o ambas de las porciones de los productos ¦ antitranspirantes discutidos previamente pueden incluir la sal antitranspirante disuelta en un portador líquido de alcohol polihídrico como propilenglicol y gelificada con un agente de gelificación tal como dibenciliden sorbitol . Este es un procedimiento preferido para proporcionar un producto en el cual una o ambas porciones son claras . Composiciones de este tipo son descritas en la patente norteamericana 5,705,171, que es incorporada en la presente por referencia. Una composición preferida como se discute en aquella patente, incluye aproximadamente 40% a aproximadamente 95% del vehículo líquido, aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% 29
del agente de gelificacion y aproximadamente 0.5% a aproximadamente 25% de la sal antitranspirante. Aproximadamente 0.05% a aproximadamente 3% de un agente quelante puede también estar incluida para mejorar el olor y la claridad. Los vehículos líquidos preferidos incluyen aquellos discutidos anteriormente y en particular los alcoholes polihídricos que comprenden 3-6 átomos de carbono y 2-6 grupos hidroxilo. Los agentes de gelificacion preferidos son dibenciliden alditols. Ejemplos incluyen dibenciliden sorbitol (DBS), dibenciliden xilitol y dibenciliden ribitol . Los anillos aromáticos en cada grupo dibencilideno pueden estar sin sustituir o sustituidos, como se describe en la patente norteamericana No. 5,200,174, que está incorporada en la presente por referencia. Cuando están sustituidos, se prefiere que el anillo de bencilo contenga un grupo extractor de electrones en la posición meta. Compuestos sustituidos típicos incluyen di (metal-fluorobenciliden) sorbitol y di (meta-clorobenciliden) sorbitol . El agente de gelificacion preferido es dibenciliden sorbitol (DBS) . La composición puede también incluir uno o más de otros ingredientes discutidos previamente. Una o ambas de las porciones de la composición pueden estar en una forma de una emulsión agua en aceite que consiste de una fase acuosa que incluye la sal 30
antitranspírante y una fase de aceite que incluye una silicona volátil. Este es un procedimiento alternativo para proporcionar un producto en el cual una o ambas porciones son claras. La claridad se obtiene al hacer coincidir el índice de refracción de la fase de agua con ¦ el índice de refracción de la fase de aceite. Composiciones de este tipo son descritas en la patente norteamericana 5,587,153, que es incorporada en la presente por referencia. La fase de agua puede incluir agua y otras especies polares tales como los alcoholes mono- y polihídricos en los que se incluye aquellos discutidos previamente. La fase de agua puede comprender, por ejemplo, entre aproximadamente 70% y aproximadamente 90% de la composición en peso. La fase de aceite puede incluir una o más de las siliconas volátiles y una o más de las siliconas no volátiles discutidas previamente. La fase de aceite puede comprender, por ejemplo, entre aproximadamente 10% y aproximadamente 30% de la composición en peso. Otras modalidades están dentro de las reivindicaciones . Por ejemplo, en tanto que las primeras y segundas porciones han sido mostradas y descritas anteriormente como una tira recta o diagonal de la segunda porción que divide dos regiones de la primera porción, las primeras y segundas porciones podrían tener cualquier número de configuraciones 31
diferentes. Por ejemplo, la segunda porción puede tener cualquiera de las configuraciones reveladas en la solicitud de patente norteamericana co-pendiente No. de serie , la revelación de la cual es incorporada en la presente por referencia, que incluye una pluralidad de tiras que se extienden central o diagonalmente a través de la primera porción. Una tira ondulada, configuraciones en las cuales cada porción constituye la mitad de la superficie de aplicación y configuraciones en las cuales la primera porción rodea una segunda porción localizada en general centralmente. Además, en tanto que las primeras y las segundas composiciones han sido descritas como composiciones antitranspirantes anteriormente, una u otra pueden incluir un activo desodorante en lugar de una sal antitranspirante y/o uno o el otro puede incluir un tipo diferente de ingrediente activo, por ejemplo, un ingrediente terapéutico o ser sustancialmente inerte. También, en tanto que las dos composiciones han sido ilustradas y descritas que tienen diferentes colores, las composiciones pueden ser del mismo color pero diferir de otra manera (por ejemplo, los ingredientes activos incluidos) o una puede ser coloreada y la otra puede ser clara. Adicionalmente, en tanto que se ha mostrado que la segunda porción se extiende plenamente a través de la barra antitranspirante a la pared del recipiente, en algunas 32
modalidades la segunda porción no se extiende bastante a los bordes de la superficie de aplicación. Si se desea, un resalto elevado, formado para acoplarse con el borde delantero 30 de la pieza de inserción 28, puede estar incluido sobre la superficie interna 32 del sello de fábrica 22 para mejorar adicionalmente el sellado de la pieza de inserción contra la superficie interna 32. La composición puede ser una composición desodorante que incluye dos porciones y la composición puede incluir tres, cuatro o aún cinco porciones. Se hace constar que, con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.