MXPA02004917A

MXPA02004917A - Naftopiranos anillados en c5-c6 con un anillo tipo indeno o dihidronaftaleno y composiciones y matrices que los contienen.

Info

Publication number: MXPA02004917A
Application number: MXPA02004917A
Authority: MX
Inventors: Breyne Olivier
Original assignee: Corning Sa
Priority date: 1999-11-17
Filing date: 2000-11-14
Publication date: 2002-09-18
Also published as: KR20020068539A; JP2003514810A; DE60013163T2; CA2392053A1; AU1701901A; CN1391568A; ATE273967T1; EP1230234A1; BR0015166A; FR2801052A1; EP1230234B1; ES2226948T3; AR026486A1; WO2001036406A1; JP4860866B2; US6506322B1; DE60013163D1; FR2801052B1; AU773145B2

Abstract

La invencion se refiere a nuevos compuestos del tipo naftopirano, fusionados en la posicion C5-C6 con un carbociclo del tipo indeno o dihidronaftaleno, que tienen las siguientes formulas (1) y (11): (ver formula) estos compuestos (1) y (11) poseen interesantes propiedades fotocromicas; la invencion tambien se refiere a su preparacion, a sus aplicaciones como substancias fotocromicas asi como tambien a las composiciones y matrices que los contienen.

Description

NAFTOPIRANOS ANILLADOS EN Cs-C CON UN ANILLO TIPO INDENO O PIHIPRONAFTALENO Y COMPOSICIONES Y MATRICES QUE LOS CONTIENEN La presente invención se refiere a nuevos compuestos del tipo naftopirano que están fusionados en Cs-Cßcon un carbociclo del tipo indeno o dihidronaftaleno y los cuales tienen, en particular, propiedades fbtocrómicas. La invención también se refiere a composiciones fotocrómicas y artículos oftálmicos fotocrómicos (por ejemplo lentes) que contienen dichos naftopiranos. La invención también cubre la preparación de estos nuevos compuestos. Los compuestos fotocrómicos son capaces de cambiar el color bajo la influencia de luz poli- o mono-cromática (por ejemplo UV) y de retornar a su color inicial cuando se interrumpe la irradiación luminosa, o bajo la influencia de temperatura y/o de luz poli- o mono-cromática diferente de la primera. Los compuestos fotocrómicos encuentran aplicaciones en diversos campos, por ejemplo en la fabricación de lentes oftálmicos, lentes de contacto, vidrios para protección solar, filtros, artículos ópticos para cámaras o artículos ópticos para aparatos fotográficos u otros dispositivos ópticos y dispositivos de observación, vidriado o glaseado, objetos decorativos, elementos constituyentes de documentos comerciales y/o billetes o incluso en artículos para almacenamiento de información por medio de inscripción óptica (codificación). En el campo de los productos ópticos u oftálmicos y en particular en el comercio de los anteojos, una lente fotocrómica que comprende uno o más compuestos fotocrómicos debe tener: - una alta transmisión en ausencia de radiación ultravioleta, - una baja transmisión (alta capacidad de coloración) bajo la irradiación solar, - coloración adaptada y capacidad cinética de decoloración, - un tinte aceptable para el consumidor (preferiblemente gris o marrón) preferiblemente con un mantenimiento del tinte elegido durante la coloración y la decoloración de la lente, - un mantenimiento de las características, propiedades, dentro de un rango de temperatura de 0 a 40°C, - una significativa durabilidad, dado que estos objetos que se persiguen son lentes correctivas sofisticadas y por lo tanto son costosas. Estas características de las lentes son de hecho determinadas por los compuestos fotocrómicos activos que las mismas contienen; compuestos que además deben ser perfectamente compatibles con los soportes orgánicos o inorgánicos, o incluso híbridos que constituyen la lente. Más aún, ha de hacerse notar que la obtención de un tinte gris o marrón puede necesitar del uso de por lo menos dos fotocromos de diferentes colores, es decir, que tengan distintas longitudes de onda de absorción máxima en el espectro visible. Esta combinación impone además otros requerimientos de los compuestos fotocrómicos. En particular, la capacidad cinética de coloración y decoloración cinética de (dos o más) compuestos fotocrómicos combinados deben ser esencialmente idénticos. La misma se aplica para su estabilidad en el tiempo y también para su compatibilidad con un soporte plástico o inorgánico. Entre los numerosos compuestos fotocrómicos descritos en la técnica anterior, se pueden citar los benzopiranos y los naftopiranos que se describen en las patentes o solicitudes de patente: USA?,567,605, USA3,627,690, USA-4,826,977, USA-5,200,116, USA-5,238,981, USA-5,411,679, USA6,429,744, USA5,451,344, USA5,458,814, USA-5,651,923, USA-5,645,767, USA-5,698,141, USA-6,783,116, WOA-95 05382, FRA-2,718,447, WOAS6 14596, WOA-97 21698, las cuales tienen las siguientes fórmulas reducidas: Benzopiranos 2H-Naftopiranos 3H-Naftopiranos En particular, los documentos de patente WO-A-99 31082 y US-A-5.869.658 reivindican estructuras del tipo 3H-naftop¡rano en las que existe un grupo arilo en R4: WO-A-99 31082 US-A-5.869.658 Estos compuestos pretenden satisfacer las especificaciones definidas anteriormente. En realidad, si estos compuestos realmente tienen una o más de las propiedades básicas que se buscan, tales como una alta transmisión en ausencia de ultravioletas y una alta capacidad de coloración bajo irradiación solar, ninguno de los compuestos descritos hasta ahora tiene la combinación completa de las propiedades buscadas que son las necesarias para la producción de artículos satisfactorios. En particular, ninguno de estos compuestos es inherentemente gris o marrón y todavía subsiste la necesidad de utilizar un fotocromo adicional para los fines de obtener uno de estos dos tintes. En este contexto, es crédito de los inventores haberse interesado en este tipo de derivado como base para el desarrollo para nuevos fotocromos, y haber propuesto una nueva familia de moléculas que tienen propiedades fotocrómicas particularmente ventajosas. Por lo tanto, de conformidad con el primero de sus aspectos, la presente invención se relaciona con los compuestos de las siguientes fórmulas (I) y (II): (!) (II) en donde: • Ri y R2, que son idénticos o diferentes, representan independientemente: - hidrógeno, - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, - un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 12 átomos de carbono, - un grupo arilo o heteroarilo que comprende en su estructura básica de 6 a 24 átomos de carbono o de 4 a 24 átomos de carbono respectivamente y por lo menos un heteroátomo seleccionado de azufre, oxigeno y nitrógeno; estando dicha estructura básica opcionalmente sustituida con por lo menos un sustituyente seleccionado de la totalidad de los sustituyentes que se dan a continuación: + un halógeno, y notablemente flúor, cloro y bromo, + un hidroxi, + un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, + un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, + un grupo haloalquilo o haloalcoxi correspondiente a los grupos alquilo o alcoxi de (C-?-C?2) anteriormente mencionados respectivamente, los cuales están sustituidos con por lo menos un átomo de halógeno, y notablemente un grupo fluoroalquilo de este tipo, + un grupo fenoxi o naftoxi opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, + un grupo alquenilo lineal o ramificado que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, y notablemente un grupo vinilo o un grupo alilo, + un grupo -NH2, + un grupo -NHR, donde R representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, + un grupo ' a -N R"' donde R' y R", que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o que representan conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están ligados un anillo de 5 a 7 miembros que puede comprender por lo menos otro heteroátomo seleccionado de oxígeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno opcionalmente sustituido con un grupo R"\ que es un grupo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, + un grupo metacriloilo o un grupo acriloilo, - un grupo aralquilo o heteroaralquilo, cuyo grupo alquilo, que es lineal o ramificado, comprende de 1 a 4 átomos de carbono y cuya parte arilo tiene la misma definición que se ha dado anteriormente para el grupo arilo y heteroarilo; o, dichos dos sustituyentes R-i y R2 forman conjuntamente un grupo adamantilo norbomilo, fluoroenilideno, di(C?-C6)alquilantracenilideno o espiro(C5-C6)cicloalquilantracenilideno; estando dicho grupo opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de ia lista anterior para Ri y R2: un grupo arilo o heteroarilo; • R3 representa: - un hidroxi, - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, - un grupo, R!_ — N \ R"' donde R' y R", que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o que representan conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están ligados un anillo de 5 a 7 miembros que puede comprender por lo menos otro heteroátomo seleccionado de oxigeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno opcionalmente sustituido con un grupo R'", que es un grupo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, • R4, que es idéntico o diferente, representa independientemente: - un halógeno, y notablemente flúor, cloro o bromo, - un hidroxi, - un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente de 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 12 átomos de carbono, - un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente de 1 a 6 átomos de carbono), - un grupo haloalquilo, halocicloalquilo o haloalcoxi que corresponde a los grupos alquilo, cicloalquilo, alcoxi anteriores respectivamente, que están sustituidos con por lo menos un átomo de halógeno, notablemente seleccionado de flúor, cloro y bromo, - un grupo arilo o heteroarilo que tiene la misma definición que aquellas que se ha dado anteriormente para Ri y R2, - un grupo aralquilo o heteroaralquilo, en donde el grupo alquilo, que es lineal o ramificado, comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y los grupos arilo y heteroarilo tienen las mismas definiciones que aquellas dadas anteriormente para R-i, R2, - un grupo fenoxi o naftoxi opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que contiene de 1 a 12 átomos de carbono, - un grupo amina o amida: NH2, -NHR, -CONH2, -CONHR, R'_. R' - a — N \ CON R" -' R" - R, R', R" tienen sus respectivas definiciones dadas anteriormente para los sustituyentes amina de los valores R-i, R2: arilo o heteroarilo, - un grupo -OCORg o -COORg, donde Rg representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de la lista anterior para los valores de R1 y R2: arilo o heteroarilo; • R5, que es idéntico o diferente, representa los substituyentes listados anteriormente para los valores de R4, o, por lo menos dos de los grupos adyacentes R5 en conjunto forman un grupo cíclico aromático o no aromático que tiene uno o dos anillos fusionados que pueden comprender por lo menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de: oxígeno, azufre o nitrógeno; siendo este o estos anillos, que independientemente son aromáticos o no aromáticos de 5 a 7 miembros, capaces de comprender por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo definido anteriormente como un sustituyente, de la estructura básica del grupo arilo o heteroarilo que representa R-i o R2; • R6, que es idéntico o diferente, representa independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; • R y Rs que son idénticos o diferentes, representan independientemente un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; o, uno de ellos representa un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, de modo que el otro es seleccionado de un grupo hidroxi, un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; un grupo -OCOR9 o -COOR9, donde Rg representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de la lista anterior para los valores de Ri y R2: arilo o heteroarilo; • R7 y R8 forman juntos un grupo oxo o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono; • m es un numero entero de 0 a 3 y n y o son números enteros de 0 a 4; El experto en la técnica obviamente entenderá que los grupos alquilo, alcoxi y alquenilo ramificados tal como se los ha definido anteriormente comprenden un número de carbonos que es suficiente como para ser capaces de ser ramificados (más de 3, más de 3 y más de 4 átomos de carbono, respectivamente). Los compuestos de la invención - naftopiranos fusionados de las fórmulas (I) y (II) - poseen muy rápida capacidad cinética de decoloración combinada con una alta capacidad de coloración. Entre dichos compuestos de la invención, los preferidos son aquellos que tienen las fórmulas (I) y/o (II), en donde: • Ri y 2 son idénticos o diferentes y representan independientemente grupos opcionalmente sustituidos arilo o heteroarilo cuya estructura básica es seleccionada del grupo consistente de grupos fenilo, naftilo, bifenilo, piridilo, furilo, benzofurilo, dibenzofurilo, N-(d-Cßjalquilcarbazol, tienilo, benzotienilo, dibenzotienilo y julolidinilo; R-i y/o R2 representan, ventajosamente, un grupo fenilo para-sustituido; o R-i y R2 conjuntamente forman un grupo adamantilo o norbornilo. • R4 y R5 representan, independientemente, un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; • R representa un hidroxi o un grupo alquilo y Re representa un hidrógeno o un grupo alquilo; • m y n = 1 y o = 0.

De conformidad con un segundo de sus aspectos, la presente invención se refiere a un método para la preparación de los compuestos (I) y (II), caracterizado por el hecho de que comprende condensar: • un producto intermediario de la fórmula (lll) o (IV) dadas a continuación: (III) (IV) en donde R3, Rt, R5 y Rß> nn, n y o son tal como se los ha definido anteriormente con referencia a las fórmulas (I) y (II), • con un derivado de alcohol propargílico, que tiene la fórmula (lll) siguiente: en donde R1 y R2 son tal como se los ha definido anteriormente con referencia a las fórmulas (I) y (II); siendo la condensación (lll) o (IV)/(V) llevada a cabo ventajosamente en la presencia de un catalizador, siendo este catalizador preferiblemente seleccionado del grupo que comprende ácido para-toluenosulfónico, ácido dodecilsulfónico o ácido bromoacético; o • con un derivado aldehido, que tiene la siguiente fórmula (V): en donde R-i y R2 son tal como se los ha definido anteriormente con referencia a las fórmulas (I) y (II); siendo la condensación (lll) o (IV)/(V') llevada a cabo, ventajosamente, en la presencia de un complejo metálico, preferiblemente un complejo de titanio siendo particularmente preferido el etóxido (IV) de titanio. En la practica, la reacción de condensación entre los compuestos (lll) o (IV) y (V) o (V) puede tener lugar en solventes tales como tolueno, xileno o tetrahidrofurano, a los cuales se agregan opcionalmente catalizadores apropiados. Para más detalles sobre la condensación de los compuestos (lll) o (IV)/(V'), se puede hacer referencia a la solicitud de patente europea EP-A-0 562 915. Los compuestos de la fórmula (V) son conocidos para cualquier persona experta en la técnica y son obtenidos a partir de una cetona correspondiente de conformidad con un método descrito notablemente en la solicitud de patente WO-A-96/14596. La cetona es en si misma comercial o es preparada de conformidad con los métodos conocidos tales como el método Friedel Crafts (cf. WO-A-96 14596 y referencias citadas). Los aldehidos (V'), que son derivados de (V), son obtenidos mediante la redisposición en un medio ácido (cf. J. Org. Chem., 1977,42,3403) En el caso de los compuestos de la fórmula II, la condensación de los compuestos de la fórmula IV con los compuestos de la fórmula V o V conduce al intermediario lia (compuesto de la fórmula (II) en donde R7 = R8 = H) que puede ser derivado notablemente en la forma siguiente: La oxidación en el aire de los compuestos (lia) en la presencia de un PTC básico tal como hidróxido de benciltrimetilamonio conduce a compuestos (llb) que son hidroxialquilificados por reactivos organometálicos tal como metillitio a los fines de proveer los compuestos (lie). Alternativamente, los compuestos (lia) pueden ser alqu ilif icados por metalación con una base tal como butilitio, y luego una reacción con un yoduro alquilo tal como CH3I a los fines de proveer compuestos (lid) y luego compuestos (He). La preparación de los otros compuestos de la fórmula (II) está dentro del alcance de una persona experta en la técnica. Para todo intento y propósito, esta puede todavía ser indicada en una forma no limitativa: - que los compuestos de la fórmula (II) en donde R7 y R8 = ciclo alquilo pueden ser preparados a partir de compuestos correspondientes de la fórmula (lid) indicada anteriormente en donde "R " es un alquilo funcionalizado con un grupo saliente. Dichos "compuestos de la fórmula (lid)" son sujetos a una substitución nucleofílica intramolecular de dicho grupo saliente; y - que los compuestos de la fórmula (II) en donde R7 o R8 = alcoxi, -OCORg -OCOORg pueden ser obtenidos en una forma clásica a partir de los compuestos correspondientes de la fórmula (II) en donde R7 o R8 = OH. Los compuestos de las fórmulas (lll) y (IV) se obtienen de conformidad con un esquema de síntesis cuyas diversas etapas son adaptaciones de métodos conocidos. El esquema general de síntesis preferido es el siguiente: En una primera etapa, el ácido VI (comercial o preparado de acuerdo a métodos conocidos) es convertido en cloruro ácido Vil. El cloruro último es luego condensado con ß-tetralona VIII o ß-indalona X en presencia de un gran exceso de NaH a los fines de conducir a los intermediarios IX y XI los cuales son ciclizados para dar lll y IV, respectivamente, mediante el calentamiento en presencia de un ácido tal como ácido fosfórico. De acuerdo con uno tercero de sus aspectos, la invención también se refiere a los nuevos productos intermediarios de las fórmulas (lll) y (IV), indicadas a continuación: (lll) (iv) en donde R3, R4, R5, Re, m, n y o son como se los ha definido anteriormente con referencia a las fórmulas (I) y (II). De conformidad con un cuarto de sus aspectos, el objeto de esta invención es (co)polímero(s) y/o reticulado(s) obtenido(s) por polimerización y/o entrecruzamiento y/o injerto de al menos un compuesto (I) o (II) como se define arriba. Los compuestos (I) y (lll) de acuerdo con la invención pueden ser de por si (co)monómeros y/o estar comprendidos en (co)monómeros (co)polimerizables y/o entre-cruzables. Los (co)polímeros y/o reticulados así obtenidos pueden constituir matrices fotocrómicas tales como aquellas presentadas más adelante. De conformidad con un quinto de sus aspectos, la presente invención se refiere al uso de dichos compuestos de la fórmula (I) o (II) de la invención como agentes fotocrómicos. Otro objeto de la invención es, por lo tanto: - primeramente, compuestos fotocrómicos novedosos que están constituidos por los derivados de naftopirano de C5-C6 fusionado tal como se ha definido anteriormente, tomados solos o en una mezcla de los mismos y/o con por lo menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o con por lo menos un agente colorante no-fotocróm¡co; - segundo, composiciones fotocrómicas novedosas que comprenden por lo menos un compuesto (I) o (II) tal como se definió anteriormente, y/o por lo menos un (co)polímero lineal o entrecruzado que contiene por lo menos un compuesto (I) o (II) de acuerdo con la invención en su estructura. Tales composiciones fotocrómicas pueden contener por lo menos otro compuesto fotocrómico, de otro tipo y/o por lo menos un agente colorante no-fotocrómico y/o por lo menos un agente estabilizador. Estos compuestos fotocrómicos de otro tipo, agentes colorantes no-fotocrómicos, y agentes estabilizantes son productos de la técnica precedente y se conocen por aquellas personas expertas en la técnica.

Dentro del contexto de la presente invención, las combinaciones de compuestos fotocrómicos de la invención y/o combinaciones de compuestos fotocrómicos de la invención y compuestos fotocrómicos de otro tipo de acuerdo con la técnica precedente son particularmente recomendados; siendo tales combinaciones interesantes en el hecho de que las mismas son adecuadas para generar tintes gris o marrón, los cuales son deseados para el público en aplicaciones tales como anteojos oftálmicos o anteojos de sol. Estos compuestos fotocrómicos adicionales pueden ser aquellos conocidos para las persona expertas en la técnica y que están descritos en la literatura, por ejemplo los crómenos (US-A-3,567,605, US-A-5,238,981 , WO-A-94 22850, EP-A-0 562 915), espiropiranos o naftoespiropiranos (US-A-5,238,981) y espiroxazinas (Crano y otros, "Sistemas Poliméricos fotocrómicos aplicados", editorial Blackie & Son Ltd, 1992, capítulo 2). Dichas composiciones de conformidad con la invención también pueden comprender: - agentes colorantes no-fotocrómicos que permitan el ajuste del tinte, - y/o uno o más agentes estabilizantes, tal como un agente antioxidante por ejemplo, - y/o uno o más agentes anti-UV, - y/o uno o más anti-radicales, - y/o uno o más desactivadores fotoquímicos del estado excitado.

Estos aditivos pueden permitir mejorar notablemente la durabilidad de dichas composiciones. Los compuestos de la invención contemplados dentro del contexto de sus aplicaciones fotocrómicas pueden ser utilizados en solución. De esta manera, una solución fotocrómica puede ser obtenida mediante la disolución de por lo menos uno de dichos compuestos en un solvente orgánico tal como tolueno, diclorometano, tetrahidrofurano o etanol. Las soluciones obtenidas son en general transparentes e incoloras. Cuando se las expone a la luz solar, las mismas desarrollan una fuerte coloración y recuperan el estado incoloro cuando las mismas se colocan en un área de menos exposición a los rayos solares o, en otras palabras, cuando ya no están más sujetas a radiación UV. En general, una muy baja concentración del producto (del orden de 0.01 a 5% en peso) es suficiente para obtener una intensa coloración. Los compuestos de acuerdo con la invención son además compatibles con matrices de soporte de polímero orgánico o de material inorgánico (incluso de un material híbrido inorgánico-orgánico), en una forma incluida en dichas matrices así como en la forma de un recubrimiento de dichas matrices. También, dentro del contexto del quinto aspecto de la invención en relación con las aplicaciones fotocrómicas, el objeto de la invención es una matriz que comprende: - por lo menos un compuesto (I) o (II) tal como se ha definido anteriormente; - y/o por lo menos un (co)polímero y/o reticulado, tal como se ha definido anteriormente; - y/o por lo menos una composición tal como se ha presentado anteriormente. Las aplicaciones más interesantes de los compuestos de la invención son de hecho aquellas en las cuales el fotocromo esta dispersado uniformemente dentro o en la superficie de una matriz formada por un polímero y/o copolímero y/o mezcla de (co)polímeros. Siguiendo el ejemplo de su comportamiento en solución, los compuestos (I) o (II), Incluidos en una matriz polimérica son incoloros o ligeramente coloreados en el estado inicial y rápidamente desarrollan una intensa coloración bajo una luz UV (365 nm) o bajo una fuente de luz del tipo solar. Finalmente, los mismos recuperan su coloración inicial una vez que cesa la irradiación. Los métodos de implementación que pueden estar contemplados a los fines de obtener dicha matriz son muy variados. Entre aquellos conocidos para las personas expertas en la técnica, se pueden citar como ejemplo la difusión en el (co)polímero desde una suspensión o solución del fotocromo, en un aceite de siliconas, en un hidrocarburo aromático o alifático, o en un glicol o a partir de otra matriz polimérica. La difusión es comúnmente llevada a cabo a una temperatura de 50°C a 200°C durante un periodo de tiempo de 15 minutos a varias horas, de acuerdo con la naturaleza de la matriz polimérica. Otra técnica de implementación consiste en mezclar el fotocromo en una formulación de materiales polimerizables, depositando esta mezcla sobre una superficie o en un molde, y luego llevando a cabo la copolimerización. Estas técnicas de implementación, y otras, se describen en el artículo de Crano y otros "Espiroxacinas y su utilización en lentes fotocrómicos" publicado en sistemas poliméricos fotocrómicos aplicados, de la editorial Blackie and Son Ltd-1992. Los siguientes productos pueden ser mencionados como ejemplos de preferidos materiales poliméricos para la formación de matrices que son útiles en aplicaciones ópticas de los compuestos fotocrómicos de conformidad con la invención: - aquellos obtenidos a partir de alquilo, cicloalquilo, (poli o oligo)etilenglicol, aril o arilalquil mono-, di-, tri- o tetraacrilato o mono-, di-, tri- o tetrametacrilato, que está opcionalmente halogenado o que comprende por lo menos un grupo éter y/o éster y/o carbonato y/o carbamato y/o tiocarbamato y/o urea y/o amida, - poliestireno, poliéter, poliéster, policarbonatos (por ejemplo bisphenol-A policarbonato, policarbonato de dialil dietilenglicol), policarbamato, poliepoxi, poliurea, poliuretano, politiouretano, polisiloxano, poliacrilonitrilo, poliamida, poliéster alifático o aromático, polímeros vinílicos, acetato de celulosa, triacetato de celulosa, propionato acetato de celulosa o polivinilbutiral, - aquellos obtenidos a partir de los monómeros disfuncionales que tienen la siguiente fórmula: en donde: ? Río, R'10. R11 y R'11 son idénticos o diferentes y representan independientemente un grupo metilo o hidrógeno; ? m-i y n-t son, independientemente, números enteros entre 0 y 4 (inclusive); y, de manera ventajosa, son independientemente ¡guales a 1 ó 2; ? X y X', que son idénticos o diferentes, son un halógeno y representan, preferiblemente, un cloro y/o un bromo; ? pi y qi son, independientemente, números enteros entre 0 y 4 (inclusive); - copolímeros de por lo menos dos tipos de monómeros copolimerizables seleccionados de los monómeros precursores de los polímeros que se han listado más arriba, y preferiblemente aquellos que pertenecen a los grupos que comprenden: monómeros (meta)acrílicos, monómeros vinílicos, monómeros alílicos y mezclas de los mismos. En una forma particularmente preferida, los fotocromos de la invención son utilizados con resinas que tienen una estructura nanobifásica y que están obtenidas por copolimerización de por lo menos dos monómeros disfuncionales específicos diferentes. Tales resinas han sido descritas por los solicitantes en la solicitud de patente francesa FR-A-2,762,845. La cantidad de fotocromo utilizado en la matriz (co)polimérica depende del grado de oscurecimiento deseado. Usualmente se utiliza entre 0.001 y 20% en peso de la misma. Todavía de conformidad con el quinto aspecto de la invención en relación con las aplicaciones de los compuestos (I) o (II) como fotocromos, otro objetivo de la presente invención lo constituyen los artículos oftálmicos, tales como artículos de anteojos de sol o anteojos oftálmicos, que comprenden: • por lo menos un compuesto (I) o (II) de acuerdo con la invención, • y/o al menos un (co)polímero y/o un reticulado formado por lo menos en parte, a partir del compuesto(s) de la invención, • y/o por lo menos una composición fotocrómica tal como se ha definido más arriba, • y/o por lo menos una matriz (tal como se la definió anteriormente), de un material polimérico orgánico o de un material inorgánico, o incluso de un material híbrido inorgánico-orgánico, comprendiendo en forma opcional ¡nicialmente dicha matriz por lo menos un compuesto de la invención. En la practica, los artículos que están más particularmente cubiertos por la presente invención son las lentes oftálmicas o las lentes de sol fotocrómicas, el vidriado (ventanas para edificios, ventanas para motores de locomoción, para vehículos automóviles), dispositivos ópticos, artículos decorativos, artículos de protección solar, almacenamiento de información, etc. La presente invención está ilustrada por medio de los ejemplos que siguen, correspondientes a la síntesis y validación fotocrómica de los compuestos de la invención. Los compuestos de la invención están comparados con los compuestos C5 de la técnica precedente.

EJEMPLOS Síntesis del compuesto (Cl) Etapa 1: Cloruro de Tionilo (16 ml) se hace reaccionar con ácido homoverátrico 6 (19,6 g) en diclorometano (100 ml) en presencia de una cantidad catalítica de DMF (0,5 ml). Se lleva a cabo agitación bajo reflujo durante 4 horas. El solvente es luego evaporado y retirado para proveer 22,7 g de cloruro ácido 7 (aceite amarillo).

Etapa 2: NaH ((800 mg de una suspensión al 60% en aceite mineral) es cuidadosamente agregado en porciones a una solución de 7 (2,14 g) y 2-indanona 10 (1 ,32 g) en THF (15 ml). Se lleva a cabo con agitación bajo reflujo durante 1 hora y luego se agregan 0,4 g de hidruro de sodio. La agitación es continuada durante 1 hora y la mezcla es luego hidrolizada con una solución de HCl 1 N. Luego de la extracción y evaporación de los solventes la mezcla de reacción de los solventes es purificada por cromatografía de sílice para proveer el compuesto 11 (1 ,04 g de polvo amarillo).

Etapa 3: 15 ml de una solución acuosa al 85% de ácido fosfórico se agregan a una solución de 11 (2,5 g) en tolueno (30 ml). El agua presente en el medio es destilada con la ayuda de un aparato Dean-Stark. Se lleva a cabo agitación bajo reflujo durante 5 horas. La mezcla es enfriada, se agrega agua, y el precipitado de naftol 4 (800 mg sólido seco, color beige) es retirado por filtrado.

Etapa 4: Unos pocos cristales de pTSA (ácido para-toluenosulfónico) son agregados a una solución de 400 mg de naftol 4 y 370 mg de 1 ,1-difenilpropin-1-ol en 10 ml de cloroformo. Se efectúa agitación bajo reflujo durante 1 hora. La mezcla de reacción es luego purificada por filtración con sílice. El sólido obtenido es recristalizado para proveer 160 mg de cristales ligeramente rosados que son puros bajo H NMR.

EJEMPLO 2 Síntesis del compuesto (C2) Etapa 1: 0.5 ml de una solución al 40% en peso de hidróxido de benciltrimetilamonio se agregan a una solución del compuesto C1 (160 mg) en 15 ml de THF. Se hace reaccionar con aire durante 2 horas y la mezcla es vertida dentro de H2O y es acidificada con una solución HCl 1 N. El precipitado es filtrado y recristalizado para proveer 110 mg de cristales naranja.

Etapa 2: 1 ml de 1 M de una solución de metilitio es agregado a 0°C a una solución de 190 mg del producto de la etapa 1 en 10 ml de THF. Se hace reaccionar durante 10 minutos, y luego se agregan 0,5 ml de metiltio. Luego de agitar durante 10 minutos a 0°C la mezcla es hidrolizada con una solución HCl 1N y es extraída con acetato de etilo. Luego de la evaporación del solvente la mezcla de reacción es purificada en sílice y recristalizada para proveer 110 mg de cristales amarillos, corregidos por 1H NMR.

EJEMPLO 3 Síntesis del compuesto (C3) Etapa 1: Esta etapa es análoga a la etapa 1 del Ejemplo 1. 18,5 g de un aceite amarillo son obtenidos a partir de 16,1 g de ácido homoverátrico 6 y 4,1 ml de cloruro de tionilo.

Etapa 2: 5,47 g de un sólido blanco, el cual está de acuerdo con el producto deseado 9 por 1H NMR, se obtuvieron de acuerdo con el método que es análogo con la etapa 2 del Ejemplo 1 , a partir de 7,67 g de 2-tetralona 8, 8,21 g de NaH y el producto de la etapa 1.

Etapa 3: 2,05 g de un sólido ligeramente amarillo se obtuvieron de acuerdo con un método que es análogo con la etapa 3 del Ejemplo 1 , a partir de 3 g del producto de la etapa 2.

Etapa 4: Unos pocos cristales de pTSA son agregados a una solución de 1 g del producto de la etapa 3 y 889 mg de 1 ,1-difenilpropin-1-ol en 100 ml de cloroformo. Se efectúa agitación bajo reflujo durante 4 horas. La mezcla es enfriada y purificada por filtración con sílice para proveer 509 mg de un sólido rosa por 1H NMR.

EJEMPLO 4 Síntesis del compuesto (C4) Unos pocos cristales de pTSA son agregados a una solución de 470 mg del producto de la etapa 3 y 554 mg de 1 ,1-bis(p-metoxifenil)-propin-1-ol en 50 ml de cloroformo. Se efectúa agitación bajo reflujo durante 4 horas. La mezcla es enfriada y purificada por filtración con sílice para proveer 509 mg de un sólido rosa por 1H NMR.

EJEMPLO 5 Compuesto (C5) de la técnica precedente (Patente US-A-3.567.605) Las propiedades fotocrómicas de dichos compuestos (C1), (C2), (C3), (C4) y (C5) fueron evaluadas. Dichos compuestos fueron disueltos en una relación de 5 mg en 50 ml de THF. Luego se midieron las absorciones visibles UV (trayectoria óptica de 1 cm) antes y después de la exposición a una fuente UV de 365 nm. La observación de los tintes y las intensidades desarrolladas se hizo disponiendo las soluciones al sol o ante un simulador solar. Las propiedades de estos compuestos están dadas en la tabla a continuación * ?VIS de la banda de intensidad más alta en el rango del espectro visible del compuesto luego de la exposición. ** tiempo de decoloración correspondiente a la disminución del 50% de la absorción al ?VIS a Temperatura Ambiente. La observación de las soluciones en la presencia de los rayos solares o rayos UV muestra que los compuestos de la invención tienen una alta capacidad de coloración notable en comparación con el compuesto (C5).

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Compuestos de las siguientes fórmulas (I) y (II): en donde: R1 y R2, que son idénticos o diferentes, representan independientemente: hidrógeno, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo arilo o heteroarilo que comprende en su estructura básica de 6 a 24 átomos de carbono o de 4 a 24 átomos de carbono respectivamente y por lo menos un heteroátomo seleccionado de azufre, oxigeno y nitrógeno; estando dicha estructura básica opcionalmente sustituida con por lo menos un sustituyente seleccionado de la totalidad de los sustituyentes que se dan a continuación: un halógeno, y notablemente flúor, cloro y bromo, un hidroxi, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo haloalqullo o haloalcoxi correspondiente a los grupos alquilo o alcoxi de (d- C?2) anteriormente mencionados respectivamente, los cuales están sustituidos con por lo menos un átomo de halógeno, y notablemente un grupo fluoroalquilo de este tipo, un grupo fenoxi o naftoxi opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono, un grupo alquenilo lineal o ramificado que comprende de 2 a 12 átomos de carbono, y notablemente un grupo vinilo o un grupo alilo, un grupo -NH2, un grupo -NHR, donde R representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo R*. — N \ R„- donde R' y R", que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o que representan conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están ligados un anillo de 5 a 7 miembros que puede comprender por lo menos otro heteroátomo seleccionado de oxigeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno opcionalmente sustituido con un grupo R"\ que es un grupo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo metacriloilo o un grupo acriloilo, un grupo aralquilo o heteroaralquilo, cuyo grupo alquilo, que es lineal o ramificado, comprende de 1 a 4 átomos de carbono y cuya parte arilo tiene la misma definición que se ha dado anteriormente para el grupo arilo y heteroarilo; o, dichos dos sustituyentes Ri y R2 forman conjuntamente un grupo adamantilo norbomilo, fluoroenilideno, di(C?-C6)alquilantracenilideno o espiro(C5-C6)cicloalquilantracenilideno; estando dicho grupo opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de la lista anterior para Ri y R2: un grupo arilo o heteroarilo; R3 representa: un hidroxi, un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo R'. -N \ R"' donde R' y R", que son idénticos o diferentes, representan independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo opclonalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o que representan conjuntamente con el átomo de nitrógeno al cual están ligados un anillo de 5 a 7 miembros que puede comprender por lo menos otro heteroátomo seleccionado de oxigeno, azufre y nitrógeno, estando dicho nitrógeno opcionalmente sustituido con un grupo R", que es un grupo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, F , que es idéntico o diferente, representa independientemente: un halógeno, y notablemente flúor, cloro o bromo, un hidroxi, un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente de 1 a 6 átomos de carbono), un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 12 átomos de carbono, un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 12 átomos de carbono (ventajosamente de 1 a 6 átomos de carbono), un grupo haloalquilo, halocicloalquilo o haloalcoxi que corresponde a los grupos alquilo, cicloalquilo, alcoxi anteriores respectivamente, que están sustituidos con por lo menos un átomo halógeno, notablemente seleccionado de flúor, cloro y bromo, un grupo arilo o heteroarilo que tiene la misma definición que aquellas que se ha dado anteriormente para Ri y R2, un grupo aralquilo o heteroaralquilo, en donde el grupo alquilo, que es lineal o ramificado, comprende de 1 a 4 átomos de carbono, y los grupos arilo y heteroarilo tienen las mismas definiciones que aquellas dadas más arriba para R , R2, un grupo fenoxi o naftoxi opcionalmente sustituido con por lo menos un grupo alquilo o alcoxi lineal o ramificado que contiene de 1 0 átomos de carbono, un grupo amina o amida: NH2, -NHR, -CONH2) -CONHR, R. R' . — N CON \ R" - R" - ' R, R', R" tienen sus respectivas definiciones dadas anteriormente para los sustituyentes amina de los valores Ri, R2: arilo o heteroarilo, un grupo -OCORg o -COORg, donde Rg representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de la lista anterior para los valores de Ri y R2: arilo o heteroarilo; R5, que es idéntico o diferente, representa los substituyentes listados arriba para los valores de R4, o, por lo menos dos de los grupos adyacentes R5 en conjunto forman un grupo cíclico aromático o no aromático que tiene uno o dos anillos fusionados que pueden comprender por lo menos un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de: oxigeno, azufre o nitrógeno; siendo este o estos anillos, que independientemente son aromáticos o no aromáticos de 5 a 7 miembros, capaces de comprender por lo menos un sustituyente seleccionado del grupo definido anteriormente como un sustituyente, de la estructura básica del grupo arilo o heteroarilo que representa R1 o R2; Re, que es idéntico o diferente, representa independientemente un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; R7 y R8 que son idénticos o diferentes, representan independientemente un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; o, uno de ellos representa un hidrógeno o un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, de modo que el otro es seleccionado de un grupo hidroxi, un grupo alcoxi lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono; un grupo -OCORg o -COORg, donde Rg representa un grupo alquilo lineal o ramificado que comprende de 1 a 6 átomos de carbono, o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono, o un grupo fenilo, opcionalmente sustituido con por lo menos uno de los sustituyentes de la lista anterior para los valores de Ri y R2: arilo o heteroarilo; o, R7 y R8 forman juntos un grupo oxo o un grupo cicloalquilo que comprende de 3 a 6 átomos de carbono; m es un numero entero de 0 a 3 y n y o son números enteros de 0 a 4.

2. Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque los mismos tienen la fórmula (I) en donde: Ri, R2 son idénticos o diferentes y representan independientemente grupos opcionalmente sustituidos arilo o heteroarilo cuya estructura básica es seleccionada del grupo que comprende grupos fenilo, naftilo, bifenilo, piridilo, furilo, benzofurilo, dibenzofurilo, N-(CrC6)alquilcarbazol, tienilo, benzotienilo, dibenzotienilo y julolidinilo: R y/o R2 representan, ventajosamente, un grupo fenilo para-sustituido; o R-i y R2 conjuntamente forman un grupo adamantilo o norbomilo; R4 y R5 representan independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; m y n = 1 y o = 0.

3. Los compuestos de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizados además porque los mismos tienen ia fórmula (II) en donde: R1, R2 son idénticos o diferentes y representan independientemente grupos opcionalmente sustituidos arilo o heteroarilo cuya estructura básica es seleccionada del grupo que comprende grupos fenilo, naftilo, bifenilo, piridilo, furilo, benzofurilo, dibenzofurilo, N-(C?-C6)alquilcarbazol, tienilo, benzotienilo, dibenzotienilo y julolidinilo: R1 y/o R2 representan, ventajosamente, un grupo fenilo para-sustituido; o R1 y R2 conjuntamente forman un grupo adamantilo o norbomilo; R4 y R5 representan independientemente un halógeno, un grupo alquilo o un grupo alcoxi; R representa un hidroxi o un grupo alquilo y R8 representa un hidrógeno o un grupo alquilo; m y n = 1 y o = 0.

4. Un método de preparación de compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizado además porque comprende condensar: un producto intermediario de la fórmula (lll) o (IV) que se indican a continuación: (lll) (IV) en donde R3, R4 R5, R6, m, n y o son tal como se los ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con referencia a las fórmulas (I) y (II); con un derivado de alcohol propargílico, que tiene la siguiente fórmula (V): en donde R1 y R2 son tal como se los ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con referencia a las fórmulas (I) (II); siendo la condensación (lll) o (IV)/(V) llevada a cabo ventajosamente en la presencia de un catalizador, siendo este catalizador preferiblemente seleccionado del grupo que comprende ácido para-toluenosulfónico, ácido dodecilsulfónico o ácido bromoacético; o con un derivado aldehido, que tiene la siguiente fórmula (V'): en donde Ri y R2 son tal como se los ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con referencia a las fórmulas (I) (II); siendo la condensación (lll) o (IV)/(V') llevada a cabo, ventajosamente, en la presencia de un complejo metálico, preferiblemente un complejo de titanio, siendo particularmente preferido el etóxido (IV) de titanio.

5. Productos intermediarios que son notablemente útiles en la preparación de compuestos de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones de 1 a 3, caracterizados además porque los mismos tienen las siguientes fórmulas (lll) y (IV): (III) (IV) en donde R3, R4 R5, Re, m, n y o son tal como se los ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con referencia a las fórmulas (I) y (II);

6. Un (co)polímero y/o reticulado obtenido por polimerización y/o entrecruzamiento y/o injerto de al menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

7. Un compuesto fotocrómico, caracterizado porque está constituido por un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o por una mezcla de al menos dos compuestos de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones ? a 3, o por una mezcla de al menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 con al menos otro compuesto fotocrómico de otro tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico.

8. Una composición fotocrómica, caracterizada porque comprende: al menos un compuesto de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, y/o al menos un (co)polímero lineal o entrecruzado que contiene, en su estructura, al menos un compuesto (I) o (II) de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, y, opcionalmente, al menos otro compuesto fotocrómico de cualquier tipo y/o al menos un agente colorante no fotocrómico y/o al menos un agente estabilizador.

9. Una matriz, caracterizada porque comprende: por lo menos un compuesto (I) o (II) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, y/o por lo menos una composición de acuerdo con la reivindicación 8, y/o al menos un co(polímero) y/o reticulado de conformidad con la reivindicación 6.

10. Una matriz de (co)polímero de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque el (co)polímero(s) que la constituye es(son) seleccionado(s) de la siguiente lista: aquellos obtenidos a partir de alquilo, cicloalquilo, (poli u oligo)etilenglicol, aril o arilalquil mono-, di-, tri- o tetraacrilato o mono-, di-, tri- o tetrametacrilato, que está opcionalmente halogenado o que comprende por lo menos un grupo éter y/o éster y/o carbonato y/o carbamato y/o tiocarbamato y/o urea y/o amida, poliestireno, poliéter, poliéster, policarbonatos (por ejemplo bisphenol-A policarbonato, poiicarbonato de dialil dietilenglicol), policarbamato, poliepoxi, poliurea, poliuretano, politiouretano, polixiloxano, poliacrilonitrilo, poliamida, poliéster alifático o aromático, polímeros vinílicos, acetato de celulosa, tri-acetato de celulosa, propionato acetato de celulosa o polivinilbutiral, aquellos obtenidos a partir de los monómeros disfuncionales que tienen la siguiente fórmula: en donde: ? R10, R'io, Rn y R'n son idénticos o diferentes y representan independientemente un grupo metilo o hidrógeno; ? ITH y ni son, independientemente, números enteros entre O y 4 (inclusive); y, de manera ventajosa, son independientemente iguales a 1 ó 2; ? X y X', que son idénticos o diferentes, son un halógeno y representan, preferiblemente, un cloro y/o un bromo; ? p-? y qi son, independientemente, números enteros entre O y 4 (inclusive); copolímeros de por lo menos dos tipos de monómeros o polimerizables seleccionados de los monómeros precursores de los polímeros que se han listado más arriba, y preferiblemente aquellos que pertenecen a los grupos que comprenden: monómeros (meta)acrílicos, monómeros viníiicos, monómeros alílicos y mezclas de los mismos.

11. Un artículo oftálmico o para sol que comprende: al menos un compuesto (I) o (ll) de conformidad con cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, y/o al menos una composición de acuerdo con la reivindicación 8, y/o al menos un (co)polímero y/o un reticulado de conformidad con la reivindicación 6, y/o al menos una matriz de conformidad con una de las reivindicaciones 9 o 10.

12. el artículo de conformidad a la reivindicación 11 , caracterizado además porque está compuesto por una lente, por un vidriado o por un dispositivo óptico.