MXPA02004054A - Tejidos de alto funcionamiento en humedo usando compuestos reactivos polimericos. - Google Patents

Abstract

Los metodos para hacer tejidos de alto funcionamiento en humedo. Un compuesto reactivo anionico polimerico es aplicado a un tejido fibroso celulosico seguido por el curado instantaneo del compuesto para enlazar en forma cruzada las fibras de celulosa. El tisu resultante tiene una alta resistencia a la humedad, una alta elasticidad en la humedad y una proporcion de resistencia a la tension en humedo en seco alta.

Description

TEJIDOS DE ALTO FUNCIONAMIENTO EN HÚMEDO USANDO COMPUESTO® REACTIVOS POLIMERICOS Campo Técnico La invención se refiere a métodos para hacer tejidos de alto funcionamiento en húmedo.

Antecedentes de la Invención 10 Los tejidos que tienen una alta resistencia cuando se humedecen (conocido en el arte como resistencia al mojado) son útiles para muchas aplicaciones. Una aplicación para tales tejidos es la de tisús prehumedecidos, frecuentemente usados por 15 los viajeros para limpiar el cuerpo. Tales tejidos o tisús deben mantener una resistencia suficiente cuando se almacenan en condiciones húmedas por un período de tiempo extendido para soportar las acciones de limpieza y de frotado. Otras aplicaciones para los tejidos de alta resistencia al mojado está 20 en los artículos que requieren mantener su integridad cuando se humedecen con los fluidos de cuerpo, tal como la orina, la sangre, el moco, los fluidos menstruales y otros exudados del cuerpo . 25 En el arte de la fabricación de papel, existen materiales químicos para mejorar la resistencia del papel al í**a-* si '-* ; i * - í » , -c- mojado. Estos materiales son conocidos en el arte como "agentes de resistencia al mojado" y están comercialmente disponibles de una amplia variedad de fuentes. Por ejemplo, una resina de poliamida/poliamina/epiclorohidrina es frecuentemente usada para 5 mejorar la resistencia al mojado del papel. Esta resina catiónica es típicamente agregada a la solución para hacer papel por lo que ésta se une a la celulosa cargada amónicamente. Durante el proceso para hacer papel la resina se enlaza en forma cruzada y eventualmente se hace insoluble en el agua. El agente 10 por tanto actúa como un "pegamento" para retener juntas las fibras de papel y aumenta la resistencia al mojado del papel. Sin embargo, uno requiere el usar cloro a fin de remover la resina y los productos reciclados que contienen esta resina, lo cual presente problemas ambientales. 15 Las resinas catiónicas tienen otras desventajas, tal como el reaccionar con otros aditivos aniónicos los cuales pueden ser ventajosos de agregar al papel y, en muchos casos, aumentando la resistencia en seco del papel también, resultando 20 en un papel menos suave. Además, la efectividad de los agentes de resistencia al mojado catiónicos puede ser limitada por la baja retención del agente sobre la fibra de celulosa.

Se conoce en el arte el uso del formaldehido y de 25 varios productos de adición de formaldehido a las fibras celulósicas de enlazamiento cruzado. Sin embargo, el v 3 formaldehido es un irritante y un carcinógeno conocido. El enlazamiento cruzado con compuestos que comprenden formaldehido a temperaturas elevadas puede ser particularmente rápido en relación a muchos otros enlazadores en forma cruzada, requiriendo 5 tiempos tan bajos como de 1 a 10 segundos. Sin embargo, para los compuestos de peso molecular superior y para los enlazadores en forma cruzada libres de formaldehido en general, se encuentran tiempos de reacción mucho más prolongados. 10 Otras referencias describen estructuras absorbentes que contienen fibras enlazadas en forma cruzada e individualizadas, en donde el agente de enlazamiento cruzado es seleccionado de grupo que consiste de dialdehidos C2 a C8, con el glutaraldehido siendo deseado. El costo asociado con la 15 producción de fibras enlazadas en forma cruzada con agentes de enlazamiento cruzado de dialdehido tal como glutaraldehido puede ser muy alto para resultar en un éxito comercial significante.

El uso de los ácidos policarboxílicos monoméricos 20 para impartir resistencia al arrugado a las telas de algodón e conocido. Un material celulósico fue impregnado con una solución de ácido policarboxílico y un catalizador, seguido por el secado del material y después el curado del material en un horno a 150°C a 240°C por 5 segundos a 30 minutos.

El arte previo también enseña un método para impartir una resistencia a las arrugas a los textiles celulósicos mediante el enlazamiento cruzado de hidrocarburos alifáticos cíclicos monoméricos que tienen grupos de ácido muíticarboxílíco a la celulosa. El curado se dice que puede llevarse a cabo a alrededor de 150°C a 240°C por 5 segundos a 30 minutos.

Se ha enseñado el uso de ácidos policarboxílicos monoméricos C2 a C9 para hacer fibras celulósicas enlazadas en forma cruzada e individualizadas teniendo un enlazamiento de entrefibras primariamente (enlazamientos cruzados entre unidades de celulosa en una fibra única) y atribuidamente teniendo una absorbencia incrementada.

El ácido poliacrílico se ha enseñado como un agente de enlazamiento cruzado, preferiblemente como un copolímero con ácido polimérico. Las fibras fueron fibriladas antes del cruzado para hacer fibras celulósicas enlazadas en forma cruzada e individualizadas que tienen primariamente un enlazamiento cruzado de entrefibras. Las fibras son atribuidamente útiles en los absorbentes. El enlazamiento cruzado fue logrado usando temperaturas de alrededor de 120°C a 160°C.

Varias composiciones de anhídrido maleico resinoso se han usado en conjunción con los productos de papel. Por ejemplo, el arte previo describe productos de papel recubiertos con una composición que incluye una sal de amina de un copolímero de anhídrido maleico/olefina C6 a C24 de peso molecular bajo en combinación con un bisulfito. Tales productos de papel exhiben propiedades de liberación. Varias sales de amina de esteres medios de copolímeros de alfa-olefina/anhídrido maleico y se han descrito como agentes de retención de agua de apresto de papel útiles. Simílarmente, el arte previo describe productos de papel impregnados con un agente de resistencia al mojado y de apresto de un producto de reacción de alcohol de amino terciario de alquilo y de un copolímero de anhídrido maleico/estireno derivados de los mismos. Se conoce el uso de un agente que consiste de resinas de epóxido y de copolímeros de anhídrido maleico como un agente para impartir resistencia al mojado.

Se han descrito los agentes de tratamiento polimérico para agregar resistencia al mojado al papel, los cuales pueden ser aplicados a una solución o a un tejido de papel, en donde los tiempos de curado se dice que varían de desde 5 minutos a 3 horas, con un rango de tiempo deseado de 10 a 60 minutos. También se ha descrito la aplicación de un poliácido polimérico, de un acelerador que contiene fósforo, y de un compuesto de hidrógeno activo a un tejido de papel seguido por el curado a 120°C a 400°C por tres segundos a 15 minutos.

Por tanto, lo que se requiere es un método para mejorar el funcionamiento en húmedo de los tejidos a base de celulósica usando agentes de enlazamiento cruzado sin formaldehido.

Síntesis de la Invención La presente invención está dirigida a métodos para hacer tejidos de alto funcionamiento en húmedo. Los métodos imparten una alta elasticidad en húmedo, una alta resistencia en húmedo y una proporción de resistencia en húmedo/en seco alta a los tejidos formados en húmedo. Los métodos incluyen el aplicar una solución de compuesto reactivo aniónico polimérico (PARC) sobre un tejido, con el curado subsecuente. La solución de compuesto reactivo aniónico polimérico puede ser aplicada a través de un número de métodos incluyendo el recubrimiento, el terminado con espuma, el suministro de fluido con rodillo, y el rociado.

Los compuestos reactivos aniónicos poliméricos útiles en los métodos son compuestos que causarán el enlazamiento cruzado entre las fibras de celulosa. En una incorporación, los compuestos reactivos aniónicos poliméricos incluyen las unidades monoméricas que tienen dos grupos de ácido carboxílico sobre los átomos adyacentes de manera que los grupos de ácido carboxílíco son capaces de formar anhídridos cíclicos los cuales, a lj^^a^^ temperatura elevada u otra fuerza de iniciación, formarán una unión de éster con los grupos de hidroxilo de la celulosa. Los polímeros, incluyendo los copolímeros, los terpolímeros, los copolímeros de bloque, y los homopolímeros de ácido maleico son especialmente deseados. Son particularmente deseados los terpolímeros de ácido maleico, de vinil acetato y de etil acetato.

El método además incluye el tratar el tejido celulósico con un desaglutinante antes, durante o después del tratamiento con el compuesto reactivo aniónico polimérico. El desaglutinante baja la resistencia en seco del tejido, haciéndolo más suave. Debido a que la resistencia en seco es menor, la resistencia del tejido a la proporción de resistencia en seco del producto resultante es aumentada sobre un producto hecho sin el desaglutinante .

La presente invención también está dirigida a los tejidos de alto funcionamiento en húmedo producidos de acuerdo a los métodos de la invención y a los artículos hechos con los tejidos.

Descripción Detallada de la Invención Definiciones Como se usa aquí la frase "fibras para hacer papel" incluyen las fibras celulósicas conocidas o las mezclas de fibras que comprenden fibras celulósicas. Las fibras adecuadas para hacer los tejidos de esta invención comprenden cualesquier fibras celulósicas naturales o sintéticas incluyendo, pero no limitándose a las fibras no leñosas, tal como líneas de algodón y otras fibras de algodón o derivados de algodón, abacá, junco suave, pasto de palma enana de abanico, lino, pasto esparto, paja, yute, bagazo, fibras de seda de vencetósigo, y fibras de hoja de piña; y fibras leñosas tales como aquéllas obtenidas de árboles deciduos y coniferos, incluyendo las fibras de madera suave, tal como las fibras kraft de madera suave del norte y del sur; las fibras de madera dura, tal como de eucalipto, de maple, de abedul, de álamo temblón, o similares. Las fibras leñosas pueden ser preparadas en formas de alto rendimiento o de bajo rendimiento e incluyen las pulpas kraft, las pulpas de sulfito, las pulpas de madera molida, la pulpa termomecánica (TMP) , la pulpa quimotermomecánica (CTMP) , la pulpa termomecánica de presión/presión (PTMP) y la pulpa quimotermomecánica blanqueada (BCTMP) . Las pulpas de alta brillantez, incluyendo las pulpas blanqueadas químicamente, son especialmente deseadas para la fabricación de tisú, pero también pueden ser usadas las pulpas no blanqueadas o las semiblanqueadas . Cualesquier de los métodos conocidos de reducción a pulpa y de blanqueado pueden ser usados.

Los tipos de fibra de celulósica sintética incluyen rayón en todas sus variedades y otras fibras derivadas de viscosa o de celulosa químicamente modificada. Las fibras celulósicas naturales químicamente tratadas pueden ser usadas tales como las pulpas mercepzadas, las fibras enlazadas en forma cruzada o químicamente atiesadas, las fibras sulfonatadas, y similares. Las fibras para hacer papel adecuadas también pueden incluir las fibras recicladas, las fibras vírgenes o las mezclas de las mismas.

Como se usó aquí, el término "celulósico" o "celulosa" se quiere que incluya cualesquier material que tenga la celulosa como un constituyente principal, y específicamente, que comprenda por lo menos 50 por ciento por peso de celulosa o de un derivado de celulosa. Por tanto, el término incluye algodón, las pulpas de madera típica, el acetato de celulosa, el rayón, la pulpa de madera termomecánica, la pulpa de madera química, la pulpa de madera química desunida, y la cera de vencetósigo, y similares.

Como se usaron aquí, las "fibras de pulpa de alto rendimiento" son aquéllas fibras para hacer papel producidas mediante los procesos de reducción a pulpa proporcionando un tA& ¡.i ^láir^ & ^*h,áfl ¿ rendimiento de alrededor de 75 por ciento o más. El rendimiento es la cantidad que resulta de la fibra procesada expresada como un porcentaje de la masa de madera inicial. Son muy conocidas las fibras de alto rendimiento por su rigidez (en ambos estado seco y húmedo) en relación a las fibras reducidas a pulpa químicamente típicas. La pared de celda del kraft y otras fibras de bajo rendimiento tiende a ser más flexible debido a la lignina, la "argamasa" o el "pegamento" sobre y en parte de la pared de celda, se ha removido en su mayor parte. Las fibras kraft blanqueadas y otras fibras blanqueadas tienden a ser de bajo rendimiento, con los rendimientos algunas veces sobre el orden de 50% o menos. Tales fibras de bajo rendimiento tienen un área de celulosa más expuesta para formar uniones con el compuesto reactivo polimérico.

Los términos "papel", "textil", "tejido", "tisú" y "toalla" son frecuentemente usados aquí sinónimamente.

La presente invención está dirigida a métodos para hacer tejidos de alto funcionamiento en húmedo. Los tejidos producidos por los métodos tienen una alta resistencia al mojado en comparación a los tejidos hechos de acuerdo a otros métodos . El tejido deseablemente tiene una resistencia a la tensión en seco similar a aquélla de los tejidos hechos sin la adición del PARC, o sin un curado instantáneo, y una resistencia a la tensión en húmedo mayor que aquélla de tales tejidos. Por tanto, la proporción de resistencia a la tensión en húmedo: en seco es mayor que la de tales tejidos. Deseablemente, el índice de resistencia a la tensión en húmedo (resistencia a la tensión en húmedo normalizada para el peso base) es por lo menos del doble de aquélla de los tejidos de control, y es por lo menos de alrededor de 0.7 Nm/g, más deseablemente por lo menos de 0.8 Nm/g, más deseablemente aún de por lo menos 1 Nm/g, más deseablemente aún por lo menos de 1.5 Nm/g, y más deseablemente de desde alrededor de 0.8 Nm/g a alrededor de 1.8 Nm/g, aún cuando los tejidos que tienen un índice de tensión superior pueden posiblemente ser logrados y pueden ser útiles para algunas aplicaciones. A menos que se especifique de otra manera, las propiedades de tensión en seco y en húmedo de los tejidos hechos a máquina se toman en la dirección de la máquina del tejido. La proporción de húmedo: seco es deseablemente por lo menos el doble de aquélla del control, y es por lo menos de alrededor de 20%, deseablemente por lo menos de alrededor de 30%, y más deseablemente de por lo menos de alrededor de 40% o superior.

Un tejido de alto funcionamiento en húmedo de la invención se hace mediante el primero aplicar una solución acuosa de un compuesto reactivo aniónico polimérico (PARC) a un tejido fibroso celulósico. Un catalizador puede ser incluido en la solución para iniciar el enlazamiento cruzado del compuesto reactivo aniónico polimérico a la celulosa. Otros ingredientes que son comúnmente incluidos en la preparación de los tejidos de -^¿.i,.^....., * ^i..,^..^?f^^ár^j funcionamiento en húmedo también pueden ser incluidos. El tejido tratado y secado es entonces cortado de manera que el compuesto reactivo aniónico polimérico forma enlaces cruzados con los grupos de hidroxilo celulósicos.

I. Composiciones A. Compuestos Reactivos Aniónicos Poliméricos Los compuestos reactivos aniónicos poliméricos útiles son compuestos que tienen unidades repetitivas que contienen dos o más grupos funcionales aniónicos que se unirán covalentemente a los grupos de hidroxilo de las fibras celulósicas. Tales compuestos provocarán el enlazamiento cruzado de entrefibra entre las fibras de celulosa individuales. En una incorporación, los grupos funcionales son ácidos carboxílicos, los grupos de anhídrido o las sales de los mismos.

En una incorporación más deseada, las unidades repetitivas incluyen dos grupos de ácido carboxílico sobre átomos adyacentes, particularmente los átomos de carbono adyacentes, en donde los grupos de ácido carboxílico son capaces de formar anhídridos cíclicos y específicamente anhídridos de anillo de 5 miembros. Este anhídrido cíclico, en la presencia del grupo de hidroxilo celulósico a temperatura elevada, forma uniones de éster con los grupos hidroxilo de la celulosa.

Los polímeros, incluyendo los copolímeros, los terpolímeros, los copolímeros de bloque, y los homopolímeros de ácido maleico son especialmente deseados, incluyendo los copolímeros de ácido acrílico y de ácido maleico. El ácido poliacrílico puede ser útil para la presente invención si una parte significante del polímero comprende monómeros que son unidos cabeza a cabeza, más bien que de cabeza a cola, para asegurar que los grupos de ácido carboxílico estén presentes sobre los carbonos adyacentes.

Los compuestos reactivos aniónícos poliméricos de ejemplo incluyen los copolímeros de anhídrido maleico/etilenp descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,210,489 otorgada a Markofsky. Los copolímeros de anhídrido maleico/vmilo y los copolímeros de epiclorohidrina y anhídrido maleico o anhídrido ftálico son otros ejemplos. Los copolímeros de anhídrido maleico con olefinas también pueden ser considerados incluyendo poli (estireno/anhídrido maleico) , como se describe en la patente alemana No. 2,936,239. Los copolímeros y los terpolímeros del anhídrido maleico que pueden ser usados están descritos en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,242,408 otorgada a Evaní y otros. Deseablemente, el copolímero o el terpolímero incluye un polímero que tiene grupos aniónicos adyacentes y un polímero que tiene una temperatura de transición del vidrio baja, tal como acetato de vinilo. La inclusión del polímero que tiene una temperatura de transición del vidrio baja - f »• da al copolímero o terpolímero de enlazamiento cruzado más flexibilidad y por tanto el producto final es más flexible.

Los compuestos reactivos poliméricos deseados son terpolímeros de ácido maleico, de acetato de vinilo, y de acetato de etilo conocidos como BELCLENE® DP80 (de Durable Press 80) , y BELCLENE® DP60 (Durable Press 60) de FMC Corporation.

El compuesto reactivo aniónico poliméricos deseablemente tiene un peso molecular relativamente bajo y por tanto una viscosidad baja para permitir un rociado efectivo sobre un tejido de tisú. El compuesto reactivo aniónico poliméríco deseablemente es un copolímero o terpolímero para mejorar la flexibilidad de la molécula en relación al homopolímero solo. La flexibilidad mejorada de la molécula puede ser manifiesta mediante una temperatura de transición del vidrio reducida como se mide mediante calorimetría de exploración diferencial. Los compuestos reactivos aniónicos poliméricos útiles de acuerdo a la presente invención pueden tener un peso molecular de menos de alrededor de 5.000 con un rango ejemplar de desde alrededor de 500 a 5.000, más específicamente de menos de alrededor de 3.000, más específicamente aún de desde alrededor de 600 a alrededor de 2.500, y más específicamente de desde alrededor de 800 a 2.000. El compuesto reactivo aniónico polimérico BELCLENE® DP80 usado en los ejemplos dados abajo se cree que tiene un peso molecular de desde alrededor de 800 a alrededor de 1.000. Como se usó aquí, el peso molecular se refiere a un peso molecular promediado de número determinado mediante cromatografía de permeación de gel (GPC) o un método equivalente.

En una solución acuosa, un compuesto de peso molecular bajo tal como un BELCLENE® DP80 generalmente tendrá una viscosidad baja, simplificando grandemente el procesamiento la aplicación del compuesto. En particular, la viscosidad baja es especialmente deseable para la aplicación de rociado, ya sea que el rociado sea aplicado uniformemente o no uniformemente (por ejemplo, a través de una plantilla o máscara) al producto. Una solución saturada (50% por peso) de BELCLENE® DP80, por ejemplo, una viscosidad a la temperatura ambiente de alrededor de 9 centipoises, mientras que la viscosidad de una solución diluida a 2%, con 1% de catalizador SHP, es de aproximadamente de 1 centipoise (sólo marginalmente mayor que aquél del agua pura) . En general, se prefiere que el compuesto reactivo aniónico polimérico que va a ser aplicado al tejido de papel tenga una viscosidad a 25°C de alrededor de 50 centipoises o menos, específicamente de alrededor de 10 centipoises o menos, más específicamente de alrededor de 5 centipoises o menos, y más específicamente de desde alrededor de 1 centipoise a alrededor de 2 centipoises. La solución a la temperatura de aplicación deseablemente debe exhibir una viscosidad de menos de 10 centipoises, y más específicamente de menos de 4 centipoises. Cuando el compuesto reactivo aniónico polimérico puro está a una concentración de ya sea de 50% por peso en agua o tan alto como pueda ser disuelto en agua, cualesquiera que sea mayor,, la viscosidad del líquido deseablemente es de menos de 100 centipoises, más específicamente de alrededor de 50 centipoises o menos, más específicamente aún de alrededor de 15 centipoises o menos, y más específicamente de desde alrededor de 4 a alrededor de 10 centipoises.

Como se usó aquí, la viscosidad es medida con un Viscómetro Sofrasser SA (de Villemandeur, Francia) , conectado a un panel de medición tipo MIVI-6001. El viscómetro emplea una varilla liberadora la cual responde a la viscosidad del fluido circundante. Para hacer la medición, un tubo de vidrio de 30 ml (Corex II, No. 8445) suministrado con el viscómetro es llenado con 10.7 ml de fluido y el tubo es colocado sobre la varilla vibradora para sumergir la varilla en el fluido. Una guía de acero alrededor de la varilla recibe el tubo de vidrio y permite al tubo el ser insertado completamente en el dispositivo para permitir que sea reproducible la profundidad de líquido sobre la varilla vibradora. El tubo se mantiene en el lugar por 30 segundos para permitir la lectura de centipoises sobre el panel de medición para alcanzar un valor estable.

Otro aspecto útil de los compuestos reactivos aniónicos poliméricos de la presente invención es el de que los valores de pH relativamente altos pueden ser usados cuando el catalizador está presente, haciendo al compuesto más adecuado para los procesos de fabricación de papel neutrales y alcalinos y más adecuadamente para una variedad de procesos, máquinas y tipos de fibra. En particular, las soluciones de compuesto reactivo aniónico polimérico con un catalizador agregado pueden tener un pH arriba de 3, más específicamente de alrededor de 3.5, más específicamente aún de alrededor de 3.9, y más específicamente de alrededor de 4 o más, con un rango de ejemplo de desde 3.5 a 7 o de desde 4.0 a 6.5.

Los compuestos reactivos aniónicos polimérico de la presente invención pueden dar proporciones de tensión en húmedo: en seco mucho más altas que los agentes de resistencia al mojado tradicionales, con valores que alcanzan rangos tan altos como de desde 40% a 85%, por ejemplo.

El compuesto reactivo aniónico polimérico no requiere ser neutralizado antes de tratamiento de las fibras. En particular, el compuesto reactivo aniónico polimérico no necesita ser neutralizado con una base fija. Como se usó aquí, una base fija es una base monovalente que es esencialmente no volátil bajo las condiciones de tratamiento, tal como hidróxido sódico, hidróxido potásico, o carbonato sódico e hidróxido t-butilamonio. Sin embargo, puede ser deseable el usar co-catalizadores incluyendo los compuestos básicos volátiles tales como imidazol o trietilamina, con hipofosfito sódico u otros catalizadores.

B. Catalizadores Los catalizadores adecuados incluyen cualesquier catalizador que aumenta la tasa de formación de unión entre el compuesto reactivo aniónico polimérico y las fibras de celulosa. Los catalizadores deseados incluyen las sales de metal alcalino de ácidos que contienen fósforo tal como los hipofosfitos de metal alcalino, los fosfitos de metal alcalino, los polifosfonatos de metal alcalino, los fosfatos de metal alcalino, y los sulfonatos de metal alcalino. Los catalizadores particularmente deseados incluyen los polifosfonatos de metal alcalino tal como hexametafosfato de sodio y los hipofosfitos de metal alcalino tal como hipofosfito. Varios compuestos orgánicos son conocidos porque funcionan efectivamente como catalizadores también, incluyendo la imidazol (IMDZ) y la trietilamina (TEA) . Los compuestos inorgánicos tal como el cloruro de amonio y los compuestos orgánicos tales como el ácido difosfórico hidroxietano también pueden promover el enlazamiento cruzado.

Otros ejemplos específicos de catalizadores efectivos son el pirofosfato de ácido disódico, el pirofosfato tetrasódico, el tripolifosfato pentasódico, el trimetafosfato sódico, el tetrametafosfato sódico, el fosfato dihidrógeno de litio, el fosfato de dihidrógeno sódico y el fosfato de dihidrógeno potásico.

Cuando un catalizador es usado para promover la formación de unión, el catalizador está presente típicamente en una cantidad en el rango de desde alrededor de 5 a alrededor de 100 por ciento por peso del compuesto reactivo aniónico polimérico. Deseablemente, el catalizador está presente en una cantidad de alrededor de 25 a 75 por ciento por peso del ácido policarboxílico, más deseablemente alrededor de 50% por peso del compuesto reactivo aniónico polimérico.

En una incorporación, un co-catalizador no fosforoso es usado junto con el catalizador que contiene fósforo, tal como SHP. Los catalizadores no fosforosos preferidos incluyen TEA y IMDZ. El uso del co-catalizador no fosforoso permite al pH de la solución de compuesto reactivo anióníco polimérico el estar arriba del pH de 2-3 cuando el SHP es usado sólo. Por ejemplo, una solución de 2% de DP80 y de 1% de SHP tiene un pH de alrededor de 2.0. Una solución de 2% de DP80, 1% de SHP, y de 0.5% de TEA tiene un pH de alrededor de 3.0. Una solución de 2% de DP80, 1% de SHP, y 0.5% de IMDZ tiene un pH de alrededor de 4.0. El uso de un pH superior es benéfico en algunos casos debido a que acelera el proceso de curado. El cocatalizador es agregado preferiblemente a una cantidad de alrededor de 0.1 a 2% C. Desaglutinantes La adición de un desaglutinante al tejido celulósico es especialmente deseada. Los desaglutinantes pueden ser especialmente útiles para proporcionar proporciones de resistencia a la tensión en húmedo: en seco altas mediante el bajar la resistencia en seco sin una disminución correspondientemente grande en la resistencia en húmedo. Las proporciones de tensión en húmedo: en seco muy altas pueden por tanto ser logradas mediante el combinar el tratamiento con los agentes desaglutinantes técnicos con el tratamiento con un compuesto reactivo aniónico polimérico. En una incorporación, el desaglutinante puede ser agregado al tejido en el suministro o dß otra manera antes de la aplicación del compuesto reactivo aniónico polimérico y del enlazamiento cruzado subsecuente. Sin embargo, el desaglutinante también puede ser agregado al tejido después de la aplicación de la solución del compuesto reactivo aniónico polimérico y aún después del enlazamiento cruzado del compuesto reactivo aniónico polimérico. En otra incorporación, el desaglutinante está presente en la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico y por tanto es aplicado al tejido al mismo tiempo que el compuesto reactivo aniónico polimérico, siempre que las reacciones adversas entre el compuesto reactivo aniónico polimérico y el desaglutinante sean evitadas por la selección adecuada de las temperaturas, de los valores de pH, del tiempo de contacto y similares.

Los desaglutinantes tal como los compuestos de amonio cuaternario de dimetilo dialquilo, los compuestos de diamonio cuaternario imidazolino y los cuaternarios a base de diamido amina son preferidos. Sin embargo, cualesquier agente desaglutinante (o suavizador) conocido en el arte puede ser utilizado. Los ejemplos de los agentes útiles son aminas terciarias y derivados de las mismas, óxidos de amina, aminas cuaternarias, compuestos a base de silicona, ácidos grasos saturados e insaturados y sales de ácido graso, anhídridos succinicos de alquenilo, ácido succinicos de alquenilo y las sales de succinato alque ilo, los mono-, di- y tri-ésteres de sorbitan incluyendo pero no limitándose a los esteres de sorbitan de estearato, palmitato, oleato, miristato y behenato, y a los desaglutinantes en partículas tales como la arcilla y los rellenadores de silicato. Los agentes desaglutinantes útiles están descritos en, por ejemplo, las patentes de los Estados Unidos de América No.s 3,395,708, 3,554,862 y 3,554,863 otorgadas a Hervey y otros; la patente de los Estados Unidos de América No. 3,775,220 otorgada a Freimark y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 3,844,880 otorgada a Meísel y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 3,916,058 otorgada a Vossos y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,028,172 otorgada a Mazzarella y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,069,159 otorgada a Hayek, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,144,122 otorgada a Emanuelsson y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,158,594 otorgada a Becker y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,255,294 otorgada a Rudy y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,314,001 otorgada, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,377,543 otorgada a Strolibeen y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,432,833 otorgada a Bréese y otros, la patente de los Estados Unidos de América No. 4,776,965 otorgada a Nuesslein y otros, y la patente de los Estados Unidos de América No. 4,795,530 otorgada a Soerens y otros.

Los agentes desaglutinantes preferidos para usarse aquí son los materiales catiónicos tales como los compuestos de amonio cuaternarios, los compuestos de imidazolinio y otros de tales compuestos con cadenas de carbón saturadas o insaturadas, alifáticas. Las cadenas de carbón pueden ser no sustituidas o una o más de las cadenas pueden ser sustituidas, por ejemplo, con grupos de hidroxilo. Los ejemplos no limitantes de los agentes desaglutinantes de amonio cuaternario útiles aquí incluyen el bromuro de hexametamonio, el bromuro de tetraetilamonio, el cloruro de trimetilamonio laurilo y el sulfato de metilo dimetilamonio de sebo dihidrogenado. Otros agentes desaglutinantes preferidos para usarse aquí para mejorar la flexibilidad de la estructura fibrosa son los ácidos succinicos de alquenilo y sus sales de succinato alquenilo correspondientes. Los ejemplos no limitantes de los compuestos de ácido succinico alquenilo son el ácido n-octadecenilsuccinico y ácido n- dodecenilsuccinico y sus sales de succinato correspondientes.

El agente desaglutinante deseablemente éßrá agregado a un nivel de por lo menos de alrededor de 0.1%, deseablemente de por lo menos de alrededor de 0.2%, más deseablemente de por lo menos de alrededor de 0.3%, sobre una base de fibra seca. Típicamente, el agente desaglutinante será agregado a un nivel de desde alrededor de 0.1 a alrededor de 6%, más típicamente de desde alrededor de 0.2 a alrededor de 3%, de materia activa sobre una base de fibra seca. Los porcentajes dados para la cantidad del agente desaglutinante se dan en una cantidad agregada a las fibras, no como una cantidad realmente retenida por las fibras.

D. Otros Ingredientes Una amplia variedad de otros compuestos conocidos en el arte de la fabricación de papel y de la producción de tisú pueden ser incluidos en los tejidos de la presente invención. Los desunidores, por ejemplo, tal como los compuestos de amonio cuaternario con cadenas laterales de lípido o de alquilo pueden ser especialmente útiles para proporcionar unas proporciones de resistencia a la tensión en húmedo: en seco altas, mediante el bajar la resistencia en seco sin una disminución correspondientemente grande en la resistencia en húmedo. Los iU¿UJ a ¿ M *?**?a¿.*****t?»—á compuestos suavizadores, los emolientes, las siliconas, fas lociones, las ceras, y los aceites pueden también te^ beneficios similares para reducir la resistencia en seco, mientras que se proporcionan propiedades de tacto mejoradas tal como una sensación lúbrica y suave. Los rellenadores, los agentes blanqueadores fluorescentes, los antimicrobiales, los compuestos de intercambio de ion, los absorbedores de olor, los tintes y similares también pueden ser agregados. La materia hidrofóbica agregada a regiones seleccionadas del tejido, especialmente las partes más superiores de un tejido texturizado, puede ser valiosa para proporcionar una sensación seca mejorada en los artículos intentados para la absorbencia y remoción dß líquidos cerca de la piel, como se describe en la solicitud de patente de los Estados Unidos de América también propiedad del presente solicitante, serie No. 08/997,287, presentada el 22 de diciembre de 1997.

Los aditivos arriba mencionados pueden ser agregados antes, durante, o después de la aplicación del compuesto reactivo aniónico polimérico y/o de un paso de sec do.

Otros tratamientos químicos del tejido pueden ser considerados, deseablemente después de el curar el compuesto reactivo aniónico polimérico, incluyendo la inclusión de las partículas superabsorbentes, de la incorporación de las sustancias de control de olor, tal como la ciclodextrina, el bicarbonato de sosa o los agentes quelatantes, la aplicación tópica de la cera y emolientes, y la aplicación del material hidrofóbico sobre partes del tejido, incluyendo la aplicación tópica con patrón de materia hidrofóbica a un tejido texturizado, como se describió en la solicitud de patente de los Estados Unidos de América copendiente también propiedad del presente solicitante, intitulada "Tejidos Absorbentes Zonificados en Forma Dual", serie No. 08/997,287, presentada el 22 de diciembre de 1997.

II. Métodos para Hacer los Tejidos de Albo Funcionamiento en Húmedo Los métodos incluyen el aplicar una solución del compuesto reactivo aniónico polimérico sobre un tejido con el secado y el curado subsecuentes. La solución de compuesto reactivo aniónico polimérico puede ser aplicada a través de cualesquiera de un número de métodos incluyendo el recubrimiento, la impresión y el rociado.

A. Preparación del Tejido El tejido fibroso es generalmente una pluralidad al azar de fibras para hacer papel que pueden, opcionalmente, ser unidas juntas con un aglutinante. Cualesquier fibras para hacer papel como se definió previamente, o las mezclas de las mismas pueden ser usadas. Son especialmente deseadas las fibras blanqueadas de un proceso de reducción a pulpa o químico dß sulfito o kraft. Las fibras recicladas también pueden ser usadas, como pueden serlo las hilas de algodón o las fibras para hacer papel que comprenden algodón. Ambas fibras de alto rendimiento y de bajo rendimiento pueden ser usadas, aún cuando las fibras de bajo rendimiento son generalmente deseadas para mejores resultados. Debido a la disponibilidad comercial, las fibras de madera suave y de madera dura son especialmente' deseadas. Para lograr una suavidad y opacidad buenas, es deseable el que el tejido de tisú comprenda cantidades sustanciales de madera dura. Para una buena resistencia, son deseadas cantidades sustanciales de madera suave. En una incorporación, las fibras pueden ser predominantemente madera dura, tal como de por lo menos de 50% de madera dura o alrededor de 60% de madera dura o más, o alrededor de 80% de madera dura o más, esencialmente 100% de madera dura. Los contenidos de madera dura superiores son deseados para una suavidad y opacidad altas, mientras que el contenido de madera suave superior es deseable para la resistencia. En otra incorporación, las fibras pueden ser predominantemente de madera suave, tal como de por lo menos de 50% de madera suave o alrededor de 60% de madera suave o más ' o alrededor de 80% de madera suave o más esencialmente 100% de madera suave .

Para muchas aplicaciones de tisú, es deseada la alta brillantez. Por tanto, las fibras para hacer papel o el papel resultante de la presente invención pueden tener una brillantez ISO de alrededor de 60 por ciento o mayor, más específicamente de alrededor de 80 por ciento o mayor, más específicamente de alrededor de 85 por ciento o mayor, más específicamente de desde alrededor de 75 por ciento a alrededor de 90 por ciento, más específicamente de desde alrededor de 80 por ciento a alrededor de 90 por ciento, y más específicamente aún de desde alrededor de 83 por ciento a alrededor de 88 por ciento.

El tejido fibroso de la presente invención puede ser formado de una capa única o de capas múltiples. Ambas la resistencia y la suavidad son logradas frecuentemente a través de los tisús en capas, tal como aquéllos producidos de cajas de cabeza estratificadas en donde por lo menos una capa entregada por la caja de cabeza comprende fibras de madera suave mientras que otra capa comprende madera dura u otros tipos de fibras. Las estructuras de tisú en capas producidas por cualesquier medios conocidos en el arte están dentro del alcance de la presente invención, incluyendo aquéllas descritas por Edwards y otros en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,494,554. En el caso de las capas múltiples, las capas están generalmente colocadas en una relación yuxtapuesta o de superficie a superficie y todas o una parte de las capas pueden ser unidas a las capas adyacentes. El tejido de papel también pueden ser formado de una pluralidad de tejidos de papel separados en donde los tejidos de papel separados pueden ser formados de capas únicas o múltiples. En aquellos casos en donde el tejido de papel incluye capas múltiples, el grosor completo del tejido de papel puede ser sometido a la aplicación del compuesto reactivo aniónico polimérico o cada capa individual puede ser sometida separadamente a la aplicación del compuesto reactivo anióníco polimérico y después combinarse con otras capas en una relación yuxtapuesta para formar el tejido de papel terminado.

En una incorporación, el compuesto reactivo aniónico polimérico es aplicado predominantemente a una capa en un tejido de capas múltiples. Alternativamente, por lo menos una capa está tratada con significativamente menos compuesto reactivo aniónico polimérico que otras capas. Por ejemplo, una capa interior puede servir como una capa de resistencia al mojado.

Los tejidos de papel adecuados incluyen los tejidos de tisú que se han crepado o se intenta que se crepen, y los tejidos prensados en húmedo o secados en forma continua en general, tal como aquéllos de la patente de los Estados Unidos de América No. 5,637,194 otorgada a Ampulski y otros, en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,529,480 otorgada a Trokhan, y en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,440,597 otorgada a Wells y otros. Otros tejidos adecuados # incluyen aquéllos que no están crepados, tal como aquéllos de la patente de los Estados Unidos de América No. 5,772,845 otorgada a Farrington, Jr. , y otros.

El tejido puede ser formado con técnicas de fabricación de papel normales, en donde la solución de fibra acuosa diluida está colocada sobre un alambre en movimiento para filtrar las fibras y formar un tejido embriónico el cual es subsecuentemente desaguado mediante combinaciones de unidades que incluyen cajas de succión, prensas húmedas, unidades de secado continuo, secadoras Yankee y similares. Los ejemplos de las operaciones de desagüe y otras están dados en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,656,132 otorgada a Farrington y otros.

Los tejidos colocados por aire y secos también pueden ser tratados con una solución de compuesto reactivo aniónico polimérico para proporcionar una estabilidad incrementada y una resistencia en húmedo de acuerdo a la presente invención. Los tejidos colocados por aire pueden ser formados por cualesquier método conocido en el arte y generalmente comprenden el llevar fibras celulósicas fibriladas o trituradas en una corriente de aire depositada en las fibras para formar una estera. La estera puede entonces ser calandrada o comprimida, antes o después del tratamiento con el compuesto reactivo aniónico polimérico, usando técnicas conocidas, incluyendo aquéllas de la patente de los Estados Unidos de América No. 5,948,507 otorgada a Chen y otros. Después del curado del compuesto reactivo aniónico polimérico, el tejido colocado por aire puede ser usado como un paño limpiador, puede ser incorporado en un artículo absorbente tal como un pañal, o puede ser usado en otros productos conocidos en el arte.

Cualesquiera de las técnicas conocidas por aquéllos con una habilidad en el arte de fabricación de papel para secar tejidos fibrosos húmedos pueden ser usadas. Típicamente, el tejido es secado mediante el aplicar un gas calentado alrededor de, sobre o a través del tejido, mediante el poner en contacto el tejido con una superficie calentada, mediante el aplicar radiación infrarroja, mediante el exponer el tejido a un vapor supercalentado, mediante microondas o radiación de radiofrecuencia o mediante una combinación de tales métodos. El secado continuo y el contacto con un tambor calentado son métodos deseados de secado. Deseablemente, el tejido es secado a alrededor de 60-100%, más deseablemente 70-96%, más deseablemente 80-95% antes de la aplicación de la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico.

El tejido deseablemente está esencialmente libre de látex y está esencialmente libre de compuestos formadores de película. Deseablemente, la solución aplicada o la solución que comprende el compuesto reactivo polimérico está libre de látex y de sus derivados. La solución aplicada también está deseablemente libre de formaldehido o de agentes de enlazamiento cruzado que desprenden formaldehido. Más deseablemente el compuesto reactivo aniónico polimérico no comprende formaldefaido ni requiere el formaldehido para el enlazamiento cruzado.

B. Aplicación del Compuesto Reactivo Aniónico Polimérico El compuesto reactivo aniónico polimérico deseablemente es aplicado en una solución acuosa a un tejido de fabricación de papel existente. La solución puede ser aplicada ya sea como un paso en línea en un proceso de fabricación de papel continuo a lo largo de una sección de una máquina de fabricación de papel o como un paso de conversión o fuera de línea después de la formación, del secado y de rehilado de un tejido de papel.

La solución puede ser aplicada mediante el rociado, mediante tecnologías de recubrimiento (por ejemplo, recubrimiento con cuchilla tal como con un recubridor de residencia corta comercial, mediante prensas de tamaño dosificado, recubrimiento de punto de presión inundado, recubrimiento de cortina, recubrimiento de varilla enrollada de alambre, recubrimiento por ranura, y similares) , tecnologías de impresión (impresión de fotograbado, impresión de chorro de tinta, impresión flexográfica, impresión de offset, y similares) e incluyendo terminado de espuma y suministro de fluido de rodillo. Estos métodos generalmente distribuirán homogéneamente el compuesto reactivo aniónico polimérico en el tejido. Sin embargo, puede ser ventajoso el distribuir el compuesto reactivo aniónico polimérico heterogéneamente y estos métodos pueden ser adaptados para hacer esto.

La solución de compuesto reactivo aniónico polimérico es deseablemente agregada a alrededor de una adición de 50 a 200%, más deseablemente de una adición de 100%, en donde la adición es el por ciento por peso de la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico a el peso seco del tejido. En otras palabras, 100% de agregado es una proporción por peso de 1:1 de solución de compuesto reactivo aniónico polimérico a tejido seco. El por ciento final por peso de compuesto reactivo aniónico polimérico al tejido es deseablemente de desde alrededor de 0.3% a 8%, más deseablemente, de desde alrededor de 0.7% a 2%. La concentración de la solución del compuesto reactivo anióníco polimérico puede ser ajustada para asegurar que la cantidad deseada de compuesto reactivo aniónico polimérico es agregada al tejido.

El catalizador está presente en la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico en una cantidad en el rango de desde alrededor de 5 a alrededor de 100% por peso del compuesto reactivo aniónico polimérico. Deseablemente, el catalizador está presente en una cantidad de alrededor de 25 a 75% por peso del ácido policarboxílico, más deseablemente de alrededor de 50% por peso del compuesto reactivo aniónico polimérico.

El compuesto reactivo aniónico polimérico puede ser agregado a cualesquier capa independientemente de las otras capas en un tisú o tejido de papel, pero en una incorporación preferida éste es agregado a el componente de madera suave predominantemente de un tejido de tisú para incrementar las propiedades físicas de la capa de resistencia. Sin embargo, también pueden ser observados excelentes resultados en la mejora de la propiedad física en estructuras de fibra predominantemente de madera dura (por ejemplo, madera dura kraft blanqueada) , particularmente un aumento dramático en la energía de tensión absorbida en el estado seco durante las pruebas de tensión, sugiriendo que la producción del tisú en capas con un compuesto reactivo aniónico polimérico en las capas de madera dura predominantemente de un tisú puede ofrecer mejoras en las propiedades físicas.

C. Secado y Curado del Tejido Generalmente, el compuesto reactivo polímérico aplicado está en una solución la cual debe ser secada mientras que está sobre el tejido y después curada. El secado y el cu a o pueden ser logrados en dos pasos separados o pueden hacerse en un proceso en donde la remoción de agua evaporativa es seguida por la elevación de la hoja a una temperatura suficiente para el curado .

El tejido, después del tratamiento con el compuesto reactivo aniónico polimérico y la solución de catalizador, puede secarse y curarse con una variedad de métodos capaces. Deseablemente, el tejido es secado primero a una temperatura de menos de 150°C, deseablemente de menos de 120°C, más deseablemente de menos de 110°C hasta que el tejido tenga un nivel de sequedad de deseablemente de alrededor de 90% o superior, más deseablemente de alrededor de 94% o superior, y más deseablemente de alrededor de 98% superior. La energía adicional es entonces aplicada al tejido para calentar el tejido a una temperatura de curado adecuada. El tejido tratado debe ser curado a una temperatura suficiente para hacer que el compuesto reactivo aniónico polimérico se enlace en forma cruzada con las fibras de celulosa. Esto generalmente será a una temperatura dentro del rango de alrededor de 150 grados centígrados a 190 grados centígrados, por un período de tiempo preferiblemente de menos de 15 minutos, más específicamente variando de desde alrededor de 1 minuto a 10 minutos, deseablemente de desde alrededor de 2 a 7 minutos. El tiempo requerido para curar adecuadamente el material dependerá de varios factores, incluyendo la temperatura, la naturaleza del compuesto reactivo aniónico polimérico, la naturaleza y la cantidad del catalizador, y la cantidad agregada del compuesto reactivo anióníco polimérico.

Los métodos de secado útiles incluyen el secado a través de aire en el cual un gas caliente (preferiblemente aire) pasa a través de tejido, al secado infrarrojo, y el secado mediante conducción desde una superficie calentada tal como una secadora Yankee o un rodillo calentado internamente que tiene gases de combustión, elementos eléctricos o calentadores de inducción para calentar la superficie del rodillo. El secado a través de aire puede ser logrado con un gas no oxidante, pero el aire es preferible por razones económicas. El aparato de secado también puede combinar ambos el calentamiento convectivo de aire caliente y la transferencia con calor radiactiva como se describe en la patente de los Estados Unidos de América No. 4,336,279 otorgada a Metzger.

Los métodos de calentamiento adecuados para el paso de curado incluyen el contacto con las superficies calentadas tal como los cilindros disparados con gas u otros tambores calentados, el calentamiento infrarrojo, el calentamiento de radio frecuencia, el calentamiento con microondas si los compuestos dipolares adecuados están presentes en el tejido para responder a la radiación de microondas para producir calor, y el calentamiento con golpe o un secado a través de aire con aire suficientemente caliente o con otros gases calentados tal como el nitrógeno o el anhídrido carbónico, el cual ofrece la ventaja de un daño oxidante reducido al tejido. El gas debe ser calentado a una temperatura suficiente para elevar la superficie del tejido a la temperatura de curado deseada.

Durante muchos métodos de curado, el tejido debe ser sostenido sobre una superficie porosa capaz de soporte las altas temperaturas . Son especialmente deseados los soportes de alambres de metal abiertos u otros soportes de metal .

El curado del compuesto reactivo polimérico puede ser logrado mediante secado de frecuencia de radio si el polímero comprende dipolos abundantes o si otros materiales están incluidos que respondan a la radiación de radiofrecuencia. Por ejemplo, una variedad de polímeros tales como unas fibras aglutinantes de copoliéster conocidas en la industria de los no tejidos pueden ser unidas con radiofrecuencia. Un ejemplo, es el material de copoliéster amorfo CoPET-A el cual es usado en la fibra aglutinante KODEL®410 de Eastman, de acuerdo a . Haile y otros en el artículo "Polímero Copoliéster para Fibras Aglutinantes", mundo de los no tejidos, abril -mayo 1999, páginas 120-124. Esta fibra requiere una temperatura mínima de alrededor de 132 °C para una buena unión.

Los tejidos producidos por los métodos tienen una alta resistencia al mojado en comparación a los tejidos hechos de acuerdo a otros métodos. El tejido deseablemente tiene una resistencia a la tensión en seco similar a aquélla de los tejidos hechos sin la adición del compuesto reactivo aniónico polimérico, y una resistencia a la tensión en húmedo mayor que aquélla de tales tejidos. Por tanto, la proporción de resistencia a la tensión en húmedo: en seco es mayor que la de tales tejidos. Deseablemente, la resistencia a la tensión en húmedo es de por lo menos del doble de aquélla del tejido no tratado y, para un tejido que tiene un peso base de entre alrededor de 40 a 60, es de por lo menos de alrededor de 400 g/3 pulgadas, más deseablemente es de por lo menos de alrededor de 600 g/3 pulgadas, y más deseablemente es de por lo menos de alrededor de 800 g/3 pulgadas.

Deseablemente, el índice de tensión húmeda (la resistencia a la tensión en húmedo normalizada para el peso base) es por lo menos del doble de aquélla de los tejidos de control y es de por lo menos de alrededor de 0.7 Nm/g, deseablemente es de por lo menos de alrededor de 0.8 Nm/g, más deseablemente aún es de por lo menos de alrededor de 1 Nm/g, más deseablemente aún de por lo menos de alrededor de 1.5 Nm/g y más deseablemente de desde alrededor de 0.8 Nm/g a alrededor de 1.8 Nm/g. La proporción de húmedo: seco es deseablemente de por lo menos del doble de aquélla del control y es de por lo menos de alrededor de 20%, deseablemente de por lo menos de alrededor de 30%, y más deseablemente de por lo menos de alrededor de 40% o superior. A menos que se especifique de otra manera, las propiedades de tensión en húmedo y en seco de los tejidos hechos a máquina son tomadas en la dirección de la máquina del tejido.

Deseablemente, los tejidos de la presente invención tienen un índice de tensión en húmedo que es similar tomado en ya sea la dirección de la máquina o en la dirección transversal .

III. Métodos de Uso de los Tejidos de Papel de Alto Funcionamiento Húmedo El tejido tratado puede ser proporcionado con un número de tratamientos mecánicos, químicos y físicos antes o después del tratamiento con el compuesto reactivo aniónico polimérico. Por ejemplo, el tejido puede ser crepado, perforado, cortado en hendiduras, grabado, calandrado, convertido a un tejido de estratos múltiples, puede además ser tratado con agentes suavizantes o lociones, puede se impreso con gráficas y similares .

Los tejidos de tisú crepados o secados en forma continua hechos de acuerdo a la presente invención pueden ser particularmente útiles como productos para el consumidor desechables y productos industriales o comerciales. Los ejemplos incluyen tisús prehumedecidos, toallas de papel, tisú para baño, tisú facial, paños limpiadores húmedos, almohadillas absorbentes,* tejidos de absorción en artículos absorbentes tales como los- pañales, las almohadillas para cama, las almohadillas para cartee y pollo, las almohadillas para el cuidado de la mujer, y similares. Los tejidos secados a través de aire no crepados que tienen una resistencia al mojado alta y deseablemente tienen un peso base de desde alrededor de 10 gramos por metro cuadrado (gsm) a alrededor de 80 gramos por metro cuadrado, alternativamente de desde alrededor de 20 gramos por metro cuadrado a alrededor de 40 gramos por metro cuadrado, pueden ser particularmente útiles como materiales de alto volumen, elásticos en húmedo para los artículos absorbentes y otros usos, como se ilustra por vía de ejemplo en la solicitud de patente de los Estados Unidos de América copendiente y propiedad del presente solicitante, serie No. 08/614,420 intitulada "Tejidos Elásticos Húmedos y Artículos Desechables Hechos con los Mismos" de F.J. Chen y otros .

La invención está además ilustrada por los siguientes ejemplos los cuales no deben considerarse en ninguna manera como que imponen limitaciones sobre el alcance de la misma. Por el contrario, debe entenderse claramente que debe acudirse a varias otras incorporaciones, modificaciones y equivalentes de los mismos, las cuales, después de la lectura de la descripción dada aquí, se pueden sugerir a sí mismas, a aquéllos expertos en el arte sin departir del espíritu de la presente invención.

Ejemplos A menos que se especifique de otra manera, las resistencias a la tensión son medidas de acuerdo al Método de Prueba Tappi T 494 om-88 para el tisú, modificado en el sentido de que un probador de tensión MTS SINTECH® 1/G (o equivalente) és usado teniendo una quijada de 76.2 mm (3 pulgadas) de ancho, una extensión de quijada de 101.6 mm (4 pulgadas) , y una velocidad de cruceta de 254 mm (10 pulgadas) por minuto. La resistencia en húmedo es medida en la misma manera que la resistencia en seco excepto porque la muestra de tisú es doblada sin plegarla alrededor de la línea media de la muestra, mantenida en los extremos, y embebiéndola en agua deionizada por alrededor de 0.5 segundos en agua a una profundidad de 0.5 centímetros para mojar la parte central de la muestra, después de lo cual la región mojada es tocada por alrededor de 1 segundo en contra de una toalla absorbente para remover las gotas en exceso de fluido, y la muestra es desdoblada y se pone en las quijadas del probador de tensión y se prueba inmediatamente. Debe tenerse cuidado de no mojar la muestra demasiado para que el agua se filtre adentro de los extremos de la muestra que harán contacto con las quijadas, de otra manera la muestra es descartada. La muestra es acondicionada bajo las condiciones TAPPI (50% de humedad relativa, 22.7°C) antes de la prueba. Generalmente 'son combinadas 3 muestras para la prueba de resistencia a la tensión para asegurar que la lectura de celda de carga está en un ra go exacto.

El índice de tensión es una medida de la resistencia a la tensión normalizada para un peso base del tejido. La resistencia a la tensión puede ser convertida a índice de tensión mediante el convertir la resistencia a la tensión determinada en unidades de gramos de fuerza por 76.2 mm (3 pulgadas) a unidades de Newtons por metro y dividiendo el resultado por el peso base en gramos por metro cuadrado del tisú, para dar el índice de tensión en metros Newton por gramo (Nm/g) .

Eiemplo 1 Las hojas TAPPI estándar (60 gramos por metro cuadrado) fueron preparadas de una pulpa kraft de madera suave del norte virgen blanqueada (pulpa Kimberly-Clark LL-19) . La solución de compuesto reactivo aniónico polimérico fue rociada a mano sobre la hoja con una botella de rociado, agregando una solución acuosa que tiene un peso igual al peso seco de la hoja. En otras palabras, la recolección fue de 100%. La solución acuosa incluyó BELCLENE® DP80 (Durable Press 80) , un terpolímero de ácido maleico, vinil acetato, y etil acetato o BELCLENE® DP60 (Durable Press 60) , también un terpolímero de ácido maleico, acetato de vinilo, y etil acetato, o un ácido polimaléico (PMA) . La solución también incluyó el hipofosfito sódico (SHP) como un catalizador, con una parte de hipofosfito sódico para cada ©j§ partes del compuesto reactivo polimérico. La soluciones incluyeron el copolímero a una concentración apropiada para resultar en la cantidad de polímero agregada como se indicó en la Tabla 1. Por ejemplo, con una recolección de 100%, una solución de 2% por peso de polímeros dio una hoja que contiene 2% por peso de polímero cuando la hoja está seca.

Las hojas fueron rociadas uniformemente con la solución. Después del rociado, la hoja fue secada a 80 grados centígrados por 6 horas para esencialmente secar la hoja pero no curar el compuesto reactivo polimérico. La hoja tratada y secada puede ser almacenada antes de que el compuesto reactivo polimérico sea curado.

Las hojas fueron curadas en un horno de convexión de aire forzado Pro-Tronix® (un horno con un flujo de aire en la cámara para una buena transferencia de masa) a una temperatura de 180 grados centígrados por 3 minutos.

Las mediciones de tensión de las hojas de mano fueron medidas usando una longitud de medición de 127 mm (5 pulgadas) (extensión de quijada) en tiras de 25.4 mm (una pulgada) de ancho cortadas desde el centro de las hojas de mano para tener una longitud de alrededor de 152.4 mm (6 pulgadas). Las propiedades físicas de las hojas tratadas y curadas están listadas en la Tabla 1. El control fue una hoja sin un tratamiento de polímero, curada a 105 grados centígrados por 20 minutos. Las hojas tratadas con un compuesto reactivo polimérico fueron curadas en un horno a 180 grados centígrados por 3 minutos. El efecto del secado de las hojas de prueba a 180 grados centígrados más bien que a 105 grados centígrados para el control fue insignificante debido a que ambas condiciones son usadas suficientes para secar la hoja. La TEA es la energía total absorbida, reportada como g-centímetro cuadrado.

Tabla 1. El Efecto de los Compuestos Reactivos Poliméricos Sobre las Propiedades Físicas de las Hojas de Manos E emplo 2 Un tejido de tisú secado a través de aire no crepado con un peso base de 37.8 gramos por metro cuadrado fue preparado sobre una máquina de papel piloto. Fue usada una caja de cabeza en capas para producir un tejido de tres capas. Cada una de las dos capas exteriores fue de 5% del peso base de la hoja y se hicieron de un suministro de fibras kraft de madera suave del norte blanqueadas NB-88, producidas por Repap New Brunswick, una división de Miramichi, Inc. La capa central comprende el resto de 50% del peso base de las hojas y se preparó de una mezcla de 50:50 de fibras de madera suave del norte NB88 y de pulpa de pinabete quimotermecánica blanqueada (BCTMP) . El tejido fue formado en un formador de alambre gemelo. La máquina de papel piloto fue configurada esencialmente de acuerdo a la descripción dada por Farrington y otros, en la patente de los Estados Unidos de América No. 5,656,132 y se operó esencialmente como se describió ahí . La solución fibrosa usada para hacer el tejido húmedo también incluyó un agente desaglutinante, Wítco C 6027 (una sal de amonio cuaternario de imidazolina producida por Witco Corporation (Melrose Park, Illinois) , la cual fue introducida en el circuito de recirculación para el agua de la máquina de papel a una dosis suficiente para aplicar 3 kilogramos de desaglutinante por tonelada métrica de tisú seco.

Después de haberse formado sobre una tela formadora, el tejido húmedo con una consistencia de alrededor de 12% fue transferido a una tela portadora, designada T216-3 de Linsay Wire, una división de Appleton Mills, de Appleton Wisconsin. Una diferencia de velocidad de 1.15% existió entre la tela formadora y la tela de transferencia, con la tela de transferencia moviéndose más lentamente que la tela portadora. La transferencia se hizo sobre una zapata de vacío. El tejido fue entonces transferido de la tela portadora a través de una zapata de vacío a un alambre Lindsay T-1205-1 a través de una tela secadora. El tejido fue entonces secado en forma completamente y se enrolló. Un tisú de alto volumen suave fue producido en ésta manera. El tejido tuvo una resistencia a la tensión media geométrica de 1.208 gramos por 76.2 mm (3 pulgadas) de tisú, un calibre de 32.7 milésimas de pulgada, y una proporción de húmedo: seco de 0.6%.

Después de haberse secado y enrollado, las secciones del tisú fueron entonces rociadas a mano para aplicar un tratamiento uniforme del compuesto reactivo polimérico. El compuesto reactivo polimérico aplicado fue 1% por peso del peso seco del tejido, y el catalizador (SHP) fue 0.5% del peso seco del tejido. Después del secado por aire, las secciones tratadas del tejido fueron entonces curadas en un horno a una de varías temperaturas, con los tiempos de curado más prolongados seleccionados para temperaturas más frías de acuerdo a la Tabla 2. La resistencia en seco, la resistencia en húmedo, y los valores de proporción de húmedo: seco fueron obtenidos de la prueba de tensión (longitud de medición de 101.6 mm (4 pulgadas), quijadas de ancho de 76.2 mm (3 pulgadas) a una velocidad dß cruceta de 254 mm/minuto (10 pulgadas/minuto) y están reportados en la Tabla 2. MD es la dirección de la máquina, CD es la dirección transversal .

Tabla 2. Efecto del Tiempo de Curado y Temperaturas Sobre el Desarrollo de Resistencia en Húmedo en los Tejidos Tratados con Compuesto Reactivo Aniónico Polimérico Aún cuando la proporción de húmedo: seco disminuyó al disminuir el tiempo de curado, aún cuando la temperatura fue esencialmente aumentada para compensar por el tiempo, los resultados no obstante mostraron que el acercamiento del compuesto reactivo aniónico polimérico puede aumentar exitosamente la resistencia en húmedo y las proporciones de húmedo: seco a niveles muy altos (muy sobre 30% y aún sobre 40%, con algunos valores arriba de 60%) .

Eiemplo 3 Fue usado un tejido de tisú CHF-UCTAD (no crepado, secado a través de aire) sin capas de 50/50 Mob/RF sobre una máquina de papel piloto, que tiene un peso base de 42.5 gramos por metro cuadrado. Fueron aplicados al tisú en el suministro 0.2% de desaglutinante Witco C6001 (una sal de amonio cuaternario de imidazolino producida por Witco Corporation (Melrose Park, Illinois) ) . El mismo proceso general como se describió en el ejemplo 2 fue usado.

Después de haberla secado y enrollado, la sección del tisú fue entonces rociada a mano para aplicar un tratamiento uniforme de un compuesto reactivo polimérico. El compuesto reactivo polimérico aplicado (DP80) fue 2% por peso del peso seco del tejido, y el catalizador (SHP) fue 0.5% por el peso seco del tejido. Después del secado por aire, las secciones tratadas del tejido fueron entonces curadas en un horno a 180 grados centígrados por 3 minutos. La resistencia en seco, la resistencia en húmedo y la proporción en húmedo: en seco fue obtenida como se describió arriba.

Tabla 3. Efecto del Desaglutinante Sobre la Resistencia en Seco y la Resistencia en Húmedo en Tejidos Tratados con Compuesto Reactivo Aniónico Polimérico El tratamiento de extremo húmedo con el desaglutinante bajó la resistencia en seco esencialmente (por 40%) y marginalmente bajó la resistencia en húmedo (4.5%). La proporción en húmedo: en seco fue superior por 60.7% para el tisú tratado con desaglutinante.

Eiemplo Un tejido de tisú (no crepado, secado a través de aire) CHF-UCTAD sin capas de 50/50 Mob/RF CHF-UCTAD preparado sobre una máquina de papel piloto, tiene un peso base de 42.5 gramos por metro cuadrado fue usado. Fue usado también el mismo proceso general como se describió en el ejemplo 2.

Después de haberse secado y enrollado, la sección del tisú fue entonces rociada a mano para aplicar un tratamiento uniforme de compuesto reactivo polimérico. El compuesto reactivo polimérico aplicado (DP80) fue 2% por peso del peso seco del ÉdtttteAft& t'wmtá¿i-;í. ?J***.* * »^*^ ,M? *t^??Í^ tejido, y el catalizador (SHP) fue 1% o 0.5% por peso del peso seco del tejido. Fueron incluidos 0.2% de desaglutinante Berocell 584 (una sal de amonio cuaternario etoxilatada hecha por Eka Nobel, Inc., (de Marietta, Georgia)) en la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico. Después del secado con aire, las secciones tratadas de tejido fueron entonces curadas en un horno a 180 grados centígrados por 2 minutos. La resistencia en seco, la resistencia en húmedo y la proporción de húmedo: seco fueron obtenidas como se describió arriba.

Tabla 4. Efecto del Desaglutinante Sobre la Resistencia én Seco y la Resistencia en Húmedo en Tejidos Tratados con Compuesto Reactivo Aniónico Polimérico La inclusión del desaglutinante disminuyó ambas la resistencia en seco y la resistencia en húmedo pero la proporción de húmedo: seco fue aún incrementada sobre los tejidos no tratados con desaglutinante.

La descripción anterior se intenta que sea ilustrativa y no restrictiva. Muchas incorporaciones serán evidentes a aquéllos expertos en el arte de la lectura de la descripción mencionada arriba. El alcance de la invención deberá, por tanto, ser determinado no con referencia a la descripción dada arriba, sino en vez de esto deberá determinarse con referencia a las cláusulas anexas, junto con el alcance completo de los equivalentes a los cuales tales reivindicaciones tienen derecho. Las descripciones de todos los artículos y referencia incluyendo las patentes, solicitudes de patente y publicaciones son incorporadas aquí por referencia.

Claims (50)

R E I V I N D I C A C I O N E S

1. Un método para hacer un tej ido de papel de u alto funcionamiento en húmedo que comprende: formar un tejido que comprende fibras para hacer papel celulósicas; tratar el tejido con una solución acuosa de un compuesto reactivo aniónico polimérico (PARC) teniendo un peso molecular de alrededor de 5,000 ó menos; curar el tejido tratado de manera que las uniones covalentes se forman entre el compuesto reactivo aniónico polimérico y las fibras celulósicas; en donde las fibras son tratadas con un desaglutinante

2. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el desaglutinante químico es incluido en la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico .

3. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el tejido es tratado con el desaglutinante químico antes de que el tejido sea tratado con la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico.

4. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el tejido es tratado con el desaglutinante químico después de que el tejido es tratado con la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico.

5. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque las fibras son tratadas con el desaglutinante químico antes de que las fibras sean formadas en el tejido.

6. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el desaglutinante químico es un compuesto de amonio cuaternario o un compuesto de imidazolinio.

7. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el paso de aplicar el compuesto reactivo aniónico polimérico comprende un método seleccionado del grupo que consiste del recubrimiento, impresión y rociado.

8. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el compuesto reactivo anióníco polimérico comprende un compuesto polimérico que tiene unidades repetitivas que contienen dos o más grupos funcionales aniónicos que se unirán covalentemente a los grupos hidroxilo de las fikaffs celulósicas .

9. El método tal y como se reivindica en la cláusula 8, caracterizado porque los grupos funcionales son ácidos carboxílicos.

10. El método tal y como se reivindica en la cláusula 9, caracterizado porque los ácidos carboxílicos están sobre los carbones adyacentes y son capaces de formar un anhídrido cíclico.

11. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el compuesto reactivo aniónico polimérico es un polímero que comprende ácido maléico.

12. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución acuosa es aplicada en una cantidad de desde alrededor de 50 a 200% de agregado.

13. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el compuesto reactivo aniónico polimérico es agregado al tejido en una cantidad de desde alrededor de 0.3% a 8% por peso seco del tejido.

: * '. '-. # *- 14. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el compuesto reactivo amónico polimérico es agregado al tejido en una cantidad de desde alrededor de 0.7% a 2% por peso seco del tejido.

15. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque comprende el paso de secar el tejido tratado antes del curado a un nivel de sequedad de alrededor de 90% o superior.

16. El método tal y como se reivindica en la cláusula 11, caracterizado porque el tejido tratado es secado a una temperatura de menos de alrededor de 150°C.

17. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el paso de curado del tejido comprende el calentar el tejido a una temperatura de entre alrededor de 150°C a 190°C por un período de tiempo que varía de desde alrededor de 1 minuto a 10 minutos.

18. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el paso de curado del tejido es logrado por un método seleccionado del grupo que consiste de pasar un gas calentado a través del tejido, golpear el aire calentado sobre una superficie del tejido, poner en contacto el tejido con una superficie calentada, exponer el tejido a la radiación infrarroja, exponer el tejido a la energía de microondas y exponer el tejido a la energía de radiofrecuencia.

19. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el índice de tensión en húmedo del tejido tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 0.7 Nm/g.

20. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la resistencia a la tensión en húmedo del tejido tratado y curado es de desde alrededor de 0.8 Nm/g a alrededor de 1.8 Nm/g.

21. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la proporción de húmedo: seco del tejido tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 20%.

22. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la proporción de húmedo: seco del tejido tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 40%.

23. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado además porque comprende el paso de secar el tejido antes de la aplicación del compuesto reactivo aniónico polimérico.

24. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución acuosa además comprende un catalizador seleccionado del grupo que consiste de hipofosfitos de metal alcalino, fosfitos de metal alcalino, polifosfonatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino y sulfonatos de metal alcalino.

25. El método tal y como se reivindica en la cláusula 24, caracterizado porque el catalizador además comprende un catalizador sin fósforo.

26. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución acuosa está esencialmente libre de formaldehido o de agentes de enlazamiento cruzado que desprendan formaldehido.

27. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque el compuesto reactivo aniónico polimérico tiene un peso molecular de desde alrededor de 50 a 2000.

28. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución de compuesto áli-ilil. ¡ASÉ., ^^uk.^t.^^t l^X .^ A^ .. ^?á ^.a.-^ reactivo aniónico polimérico tiene un pH de alrededor dß 3 ó mayor .

29. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico tiene un pH de alrededor de 4 ó mayor .

30. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1, caracterizado porque la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico tiene una viscosidad como se aplica a alrededor de 10 centipoises o menos.

31. El método tal y como se reivindica en la cláusula 1 caracterizado porque el compuesto reactivo aniónico polimérico tiene una viscosidad de 100 centipoises o menos a 25°C y a una concentración en agua de 50% por peso o tan alto como pueda ser para que se disuelva.

32. Un método para hacer un tejido de papel de un alto funcionamiento en húmedo que comprende: formar un tejido que comprende fibras para hacer papel celulósicas; ^j^Éto-^A,.^-,^^^ tratar el tejido con una solución acuosa de un compuesto reactivo aniónico polimérico (PARC) en donde la viscosidad de la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico a 25 °C es de alrededor de 5 centipoises o menos; y curar el tejido tratado de manera que las uniones covalentes se forman entre el compuesto reactivo aniónico polimérico y las fibras celulósicas; en donde las fibras son tratadas con un desaglutinante ,

33. El método tal y como se reivindica en la cláusula 27, caracterizado porque la viscosidad de la solución de compuesto reactivo aniónico polimérico a 25°C es de desde alrededor de 1 a 2 centipoises.

34. Un tejido de papel de alto funcionamiento en húmedo producido de acuerdo con el método de la cláusula 1.

35. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque la resistencia a la tensión en húmedo del tejido de papel tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 0.7 Nm/g. 59

36. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque la resistencia a la tensión en húmedo del tejido tratado y curado es de desde , alrededor de 0.7 Nm/g a alrededor de 1.6 Nm/g.

37. El tejido de papel tal y como se reivindica, en la cláusula 34, caracterizado porque la proporción de húmedo: seco del tejido tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 20%. 10

38. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque la proporción de húmedo: seco del tejido tratado y curado es de por lo menos de alrededor de 40%. 15

39. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque el tejido tiene un peso base de entre alrededor de 40 y 60 gramos por metro cuadrado (gsm) y tiene una resistencia a la tensión en húmedo de por lo 20 menos de alrededor de 200 g/3 pulgadas.

40. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque el tejido tiene un peso base de entre alrededor de 40 y 60 gramos por metro cuadrado 25 (gsm) y tiene una resistencia a la tensión en húmedo de por lo menos de alrededor de 800 g/3 pulgadas.

41. Un artículo absorbente que comprende el tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34.

42. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 34, caracterizado porque el tejido de papel está esencialmente libre de látex.

43. Un tisú prehumedecido que comprende un tejido producido de acuerdo con el método de la cláusula 1.

44. Un tejido de papel celulósico que comprende desde alrededor de 0.1 a 2% por peso de un compuesto reactivo aniónico polimérico que tiene un peso molecular de desde alrededor de 500 a alrededor de 5,000, de desde alrededor de 0.05% a 2% por peso de un catalizador; y de desde alrededor de 0.05% a 3% de un desaglutinante químico, en donde el tejido de papel tiene una proporción de resistencia a la tensión en húmedo: seco de alrededor de 20% o mayor.

45. El tejido de papel, tal y como se reivindica en la cláusula 44, caracterizado porque el tejido tiene una proporción de rsistencia a la tensión en húmedo: seco de alrededor de 40% o mayor.

46. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 44, caracterizado porque el tejido de papel es un tisú crepado.

47. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 44, caracterizado porque el tejido de papel es un limpiador prehumedecido.

48. El tejido de papel tal y como se reivindica en la cláusula 44, caracterizado porque el tejido de papel está esencialmente libre de agentes que desprenden formaldehido.

49. El método tal y como se reivindica en la cláusula 11, caracterizado porque el compuesto reactivo amónico polimérico además comprende un copolímero que tiene una temperatura de transición del vidrio baja.

50. El método tal y como se reivindica en la cláusula 49, caracterizado porque el copolímero es acetato de polivimlo. R E S UM E N Los métodos para hacer tejidos de alto funcionamiento en húmedo. Un compuesto reactivo aniónicc* polimérico es aplicado a un tejido fibroso celulósico seguido por el curado instantáneo del compuesto para enlazar en forma cruzada las fibras de celulosa. El tisú resultante tiene una alta resistencia a la humedad, una alta elasticidad en la humedad y una proporción de resistencia a la tensión en húmedo : en seco alta.