MXPA01002533A

MXPA01002533A - Derivados de benceno fusionado utiles como herbicidas

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Publication number: MXPA01002533A
Application number: MXPA/A/2001/002533A
Authority: MX
Inventors: Masamitsu Tsukamoto; David A Pulman; Sandeep Gupto; Shaoyong Wu; Baiping Ying
Original assignee: Sandeep Gupto; Ishihara Sangyo Kaisha Ltd; David A Pulman; Masamitsu Tsukamoto; Shaoyong Wu; Baiping Ying
Priority date: 1998-09-09
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2001-11-21

Abstract

Un compuesto de la fórmula o su sal representada por la fórmula (1a) o (1b) (Ver Fórmula) en la cual las variables diferentes a Q se describen en la solicitud de patente, y Q es seleccionada de (Ver Fórmula) en la cual las variables en Q,-Q19 se describen en la solicitud de patente, siempre que, cuando Q sea Q1, Q3, Q4, Q13, Q18óQ19, la estructura (1b) sea excluida;cuando Q sea Q7, U sea CR9, nitrógeno, NR2, C(=0), C(=S)óC(=NR2);las composiciones herbicidas de dichos compuestos, los procesos herbicidas utilizando dichos compuestos, los procesos desfoliantes utilizando dichos compuestos y los procesos para preparar dichos compuestos.

Description

DERIVADOS DE BENCENO FUSIONADO ÚTILES COMO HERBICIDAS Antecedentes de la Invención Campo de la Invención La presente invención se refiere a derivados de benceno fusionados nuevos, sus sales y composiciones, intermediarios, un proceso para producirlos y su uso como herbicidas.

Descripción de la Técnica Relacionada La Patente Norteamericana Número 4,859,229 describe la utilidad herbicida de derivados de uracilo, en los cuales el anillo fenilo de los compuestos descritos, no tiene 2,6-disubsustituciones algunas. Recientemente, los documentos WO98/38188 y WO99/31091 , describieron derivados de benzoxazol y benzotiazol los cuales tienen una potente actividad herbicida en aplicaciones de preemergencia y postemergencia. La fórmula es; en donde; (la') (Ib') Q es uracilo y D es ya sea oxígeno o sulfuro. La Patente Norteamericana Número 5, 169,431 describe derivados tipo benzofurano o benzotiofeno con Q como uracilo y D como carbono. La Patente WO97/29105 describe derivados de benzofurano con Q como uracilo y D como oxígeno. La Patente WO93/14073 describe compuestos tipo dihidrobenzofurano substituido con Q como uracilo o derivados de triazina y D como carbono. La Patente Norteamericana Número 5,521 , 147 describe derivados tipo dihidrobenzofurano, dihidrobenzopirano y dihidrobenzofurano-3-ona con Q como uracilo y D o M como oxígeno. La Patente EP.0,271 , 170 describe derivados de dihidrobenzofurano y dihidrobenzopirano en donde Q es muchos tipos de heterociclos y D o M es carbono. La Patente WO95/33746 describe derivados de sulfonamida cíclica en donde Q es muchos tipos de heterociclos incluyendo uracilo y D es carbono. La Patente Norteamericana Número 5,346,881 describe derivados de benzodioxin o benzodioxol en donde Q es uracilo, M es oxígeno. La Patente JP09301973 describe derivados tipo 2H- cromeno con Q como muchos tipos de heterociclos incluyendo uracilo y M es oxígeno. La Patente WO97/12886 describe derivados de bencisoxazol o bencisoxazolidinona en donde Q es muchos tipos de heterociclos incluyendo uracilo y D es oxígeno.

La Patente WO97/421 88 describe derivados tipo indol con Q como uracilo y D o U como ¡snitrogeno. A pesar de la amplia cobertura de estas patentes, la estructura general de la presente invención no ha sido descrita.

Los compuestos de benceno fusionado específicos de la fórmula (la) y (Ib) mencionados anteriormente, son nuevos y pueden ser utilizados para ^^^^~^ controlar en forma efectiva una variedad de especies de plantas de hoja ancha o pobladas de hierba.

Sumario de la Invención La invención delinea un método para controlar la vegetación no deseada en una cosecha de plantación mediante la aplicación al locus de la cosecha de una cantidad efectiva de un compuesto descrito en la presente invención. La presente solicitud, describe ciertos derivados de benceno fusionado útiles como herbicidas de la fórmula (la) y (I b), incluyendo todos los isómeros geométricos, tautoméricos y estéreo y sus sales, así como composiciones que los contienen y métodos para la preparación de estos compuestos. (ia) (Ib) en la cual 20 X y Y son independientes uno del otro, y están representados por hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo(C1 -4), alcoxi(C?-4), haloalquilo(C?- ) ó haloalcoxi(C1 -4); A es oxígeno, nitrógeno, NR, , CR3, CR3R4,S(O)n*, C(=O), C(=S) o C(=NR1 ); D es nitrógeno o N R2; 25 M es CR5, CR5R6, nitrógeno, NR2, S(O)n*, C(=O), C(=S) o C(=NR2); -E¿— -A a¡4¡ *&& ^m^ Cuando A es oxígeno, M es nitrógeno, NR2, S(O)n-, C(=O), C(=S) o C(=NR2); E y L son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados de CR7, CR8, CR7R8, oxígeno, nitrógeno, NR7, S(O)n-, C(=O), C(=S), C(=NR7) o CN R7R8; U es CR9, oxígeno, nitrógeno, NR2, S(O)n*, C(=O), C(=S) o C( = NR2); Cuando U es CR9, E es nitrógeno; Ri y R2 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(C1 -6), alquenilo(C2-6), alquinilo(C2.6), cicloalquilcarbonilo(C.6), haloalquilcarboniloíC^ß), alcoxicarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser opcionalmente substituidos con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi , ciano, nitro, amino, carboxilo, haloalquilo(C?. 6), alquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C?-6), haloalquilcarboniloxi(C1.6), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíCi .e), haloalcoxKCi .ß), haloalcoxicarboniloíC^e), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C?.6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3.7); R3, R4, Rs, Re, R7, e, y 9 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, nitro, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6) alcoxialquilo(C?.6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), ciclocarbonilo(C3-6), carboxilo, alquilcarbonilo(C?.6), arilcarbonilo, haloalquilcarboniloíC^s), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcox¡carbonilo(C1 -6), haloalcoxicarboniloíd.e), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarbonilo(C?-6), alcoxitiocarbonilo(C1 -6), haloalcoxitiocarbonilo(C?.6), alquilamino(C?.6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C1 -6), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2-6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2. 6), alquilsulfonilo(C?-6), alquenilsulfonilo(C2.6), alquinilsulfonilo(C2.6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser opcionalmente substituidos con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquiloíCi.ß), alquilcarboniloíCi.ß), alquilcarboniloxiíd.e), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxKCi.ß), alcoxi(C?.6), al coxi carbón i lo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?.6), haloalcoxi (C?.6), haloalcoxicarboniloíd.ß), alquilsulfoniloíd.ß), haloalquilsulfoniloíC^e), arilo, haloarilo, alcoxiarilo, arioxi, ariltio, haloariloxi, heteroarilo, heteroariloxi, y cicloalquilo(C3-7); n* representa un entero de 0 a 2; Q es seleccionada de; '*,., a. Q3 Q4 10 Q„ 15 ( Q 13 Q« Q?. en donde Ai y A2 son independientemente oxígeno o sulfuro; 15 Río es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilo(C1 - ), haloalquilo(C1 -4), amino, alquilamino(C1.4), haloalquilamino(C1.4), alcoxi am i n 0(^ .4), haloalcoxiaminoíC^), alquilcarbonilo(C?-4), haloalquilcarbonilo(C1 -4), haloalcoxicarbonilo(C1 -4), alquilcarbonilamino(C?.4), haloalquilcarbonilamino(C?-4), alcoxicarbonilamino(C1. ), haloalcoxicarbonilaminoíCi.^t), alcoxialquiloíd.ß), haloalcoxialquiloíCLß), alquiltio(C1 -6), haloalquiltio(C?-6), alquenilo(C2-6), haloalquenilo(C2.6), alquinilo(C2.6) o haloalquinilo(C2-6); Rn > i2 > y is son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo^.,,), haloalquilo(C1 -4), alcoxi(C1 -4), haloalcoxi(C?-4), alquenilo(C2-6), ._A,,«>, haloalquenilo(C2-6), hidroxi, o amino, los cuales pueden ser opcionalmente substituidos con alquilo(C1 -4) y haloalquilo(d-4); R1 3 y R14 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo(C1 -3), haloalqu¡lo(d.3), 5 hidroxi , alcoxi(C?-3), haloalcoxi(C1 -3), ciano, nitro, amino o alquilamino(C1 -6); En donde R?3 y R14 son tomadas en conjunto con los átomos a los cuales son adheridas, estas representan un anillo substituido o no substituido con miembros del tres al siete, que contienen opcionalmente oxígeno, S(O)n**« o nitrógeno, con las siguientes substituciones opcionales, una para tres halógeno, ciano, nitro, hidroxi , amino, carbonilo, alquilo(C?.6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarbonilo(d -6), alquilcarboniloxKd-?), haloalquilcarbon¡lo(d.6), haloalquilcarbon¡loxi(d.6), alcoxi(C1 -6), alcoxi carbón i lo(d.6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(d.6), haloalcox¡(d .6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfoniloíd.ß), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, heteroarilo o cicloalquilo(C3.7); G es nitrógeno o CR16; G' es NR15, oxígeno, S(O)n— o CR16Ri 7; G" es nitrógeno, CR? 6, NR15, oxígeno, S(O)n— o CR16R?7 R15 puede ser seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(d. 6), alquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquiloíd.ß), alquilcarbonilo(C?-6), alquilcarbonilox¡(d.6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxiíd-ß). alcox¡(d.6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíd.e), haloalcoxi(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(C?.6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); Ríe y R1 7 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del 5 grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquiloíd.ß), haloalquilo(d.6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialquilo(d. 6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2-6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), ciclocarbonilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(d.3), alquilcarboniloxi(C?.6), haloalquilcarbonilox d .e), alcoxicarbonilo(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(d.6), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarbonilo(C1 -6), alcoxitiocarbonilo(d.6), haloalcox¡tiocarbonilo(C1 -6), alquilaminoíd.e), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C? .3), ariltio, alqueniltio(C2.6), alquiniltio(C2-6)1 alquilsulfin¡lo(d-6), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2-6), alquilsulfonilo(C1 -6), alquenilsulfonilo(C2.6), alquinilsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C?.6), haloalquilo(C?-6), alquilcarboniloíd-e), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(d.6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilan. ¡nocarbonilo(d.6), haloalcoxi(d.6), haloalcoxicarbon¡lo(d-6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(d.6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3.7); n y m son independientes uno del otro y representan un entero de 0 a 2; siempre que m + n sea 2, 3 ó 4; n** es 0 ó 1 ; n*** representa un entero de 0 a 2; Cuando Q es Q, , Q3, Q4, Q? 3, Q1 8, ó Q?9, se excluye la estructura (Ib); Cuando Q es Q7, U es CR9, nitrógeno, N R2, C(=O), C(=S) o C(=NR2); 5 Los compuestos preferidos por las razones de una mayor eficacia herbicida, son representados por la fórmula (la) y (Ib) en donde X, Y son independientes uno del otro y están representados por hidrógeno, halógeno o ciano; A es oxígeno, nitrógeno, NR, ; 10 D es nitrógeno o N R2; M es nitrógeno o N R2; E y L son independientes uno del otro, y pueden ser seleccionados de CR7, CR8, CR7R8, oxígeno, nitrógeno, S(O)n-, C(=O), C(=S), C(=N R7) o CN R7R8; U es oxígeno, nitrógeno, NR2 ó S(O)n*; 15 R Y R2 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(d.6), alquenilo(C2-6), alquinilo(C2.6), alquilcarbonilo(C1 -6), cicloalquilcarbonilo(C.6), haloalquilcarbonilo(d.6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos 20 opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(d.6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarbonilo(C?.6), alquilcarbon¡lox¡(d.6), haloalquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíd-?), haloalcoxi(C?.6), haloalcoxicarbonilo(d-6), alquilsulfonilo(C?-6), a^e^w^sw»^^^^^^.*-^. _ ..^a. ^ Ik^fe, ¿i**,.** _ s. ?A.^ X haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, haloarilo, alcoxiarilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3.7); R3 > R4, Rs> Rß> R7. Re y R_ . son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, 5 mercapto, amino, ciano, alqu?lo(d.6), haloalquilo(C1 -6), alcox¡(d.6), haloalcoxi(C1.6), alcoxialqu¡lo(d.6), alquinilo(C2.6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbonilo(d.6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C?.3), alquilcarboniloxi(C -6), haloalquilcarboniloxi(C?-6), alcoxicarboniloíd.e), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquiltiocarbon¡lo(d.6), haloalquiltiocarboniloíd.e), alcoxitiocarbonilo(C1 -6), haloalcoxitiocarboniloíd.ß), alquilamino(d.6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C?-3), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2.6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2. 6), alquilsulfonilo(d.6), alquenilsulfonilo(C2-6), alquinilsulfonilo(C2.6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos o no substituidos con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarboniloíd-e). alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarboniloíd.e), haloalqu¡lcarboniloxi(d.6), alcoxi(C?-6), alcoxicarbonilo(d.6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C1 -6), haloalcox¡(d.6), haloalcoxicarbon¡lo(C1 -6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, ariloxi, heteroarilo heteroariloxi y cicloalquilo(C3-7); n* representa un entero de 0 a 2; 25 Cuando Q es Q, ó Q3, se excluye la estructura (Ib); Cuando Q es Q7, U es nitrógeno o NR2; Q es seleccionada del grupo Qi , Q2, Q3, Q7, Q9, Q10, Q?e ó Q?7; en donde A, y A2 son independientemente oxígeno o sulfuro; R10 es alquilo(C?-3), haloalqu¡lo(d.3), ó amino Rn , R1 2 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo(C1 -4), haloalquilo(C?-4), alcoxi(C1 - ), haloalcoxi(C1.4), alquenilo(C2-6), haloalquenilo(C2-6), hidroxi o amino, los cuales pueden ser substituidos con alquilo(d.4) o haloalquilo(C1 -4); R13 y R?4 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo(C1 -3), haloalqu¡lo(d.3), hidroxi, alcoxi(C?-3), haloalcoxi(C?-3), ciano, nitro, amino y alquilamino(C1 -6); G es nitrógeno o CR16, ; G' es NR15, oxígeno, S(O)n*** o CR?6R? ; Ris puede ser seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(C?. 6), alquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo, y heteroarilcarbonilo; Ri6 y R-17 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilo(C?.6), haloalquilo(C?.6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialquilo(C?. 6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2-6)> arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C?.3), alquilcarboniloxi(C?.6), haloalquilcarbonilox d-ß), alcoxicarbonilo(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(d-6), alquiltiocarbonilo(C?-6), haloalquiltiocarbonilo(C1 -6), alcoxitiocarbonilo(C1 -6), haloalcox¡t¡ocarbonilo(d. 6), alqu¡lamino(d-6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C1 -3), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2-6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2-6), alq uin ilsulf inilo(C2.6), alquilsulfonilo(C?-6), alquenilsulfonilo(C2-6), alquinilsulfonilo(C2.6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido o no substituido con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi , ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalqu¡lo(d.6), alquilcarbonilo(C1 -6). alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarbonilox d.e), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(d.6), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíd.e), haloalcoxi(C?-6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfonilo(C?-6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); n y m son independientes uno del otro y representan un entero de 0 a 2; siempre que m + n=2 ó 3; n** es 0 ó 1 ; n*** representa un entero de 0 a 2; Ciertos compuestos de la presente invención son nuevos. Estos están representados por la siguiente fórmula. ^^2 en donde X es hidrógeno o halógeno; Y es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo(C?.3), o alcoxialquilo(C1 -3); Q es Qi , Q2, Q3, Q7, Q9, Q?0, Qie, ó Q1 7; Ri g es hidrógeno, alquilo(d.6), alquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C?. 6), arilcarbonilo, heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), ¿^^^^^^^^^fe^^^g^^^^^^^^^^^^g^^^^^^^^í alquilcarbonilo(C1 -6), alquilcarboniloxi(d.6), haloalqu¡lcarbonilo(d.6), haloalquilcarboniloxiíd.ß), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C?-6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(d.6), haloalcoxi(C?-6), haloalcoxicarbon¡lo(d.6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfoniloíd-e), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); R20 es seleccionado del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C?-6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialquiloíd-ß), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3-6), carboxilo, alquilcarbonilo(d.6), arilcarbonilo, haloalquilcarbon¡lo(d.3), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(d.6), alcoxicarbon¡lo(d.6), haloalcoxicarboniloíd.e), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarbonilo(C?.6), alcox¡tiocarbonilo(C1 -6), haloalcoxitiocarbon¡lo(d.6), alquilamino(C1 -6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C1 -6), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2-6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2- 6), alquilsulfonilo(C?-6), alquenilsulfonilo(C2.6), alquin¡lsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido o no substituido con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alqu¡lo(d.6), haloalquilo(C1 -6), alqu¡lcarbon¡lo(d-6), alquilcarboniloxi(C?.6), haloalquilcarbonilo(d.6), haloalquilcarboniloxi(C?.6), alcoxi(d.6), alcoxi carbón i lo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilam¡nocarbon¡lo(d.6), haloalcoxi(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(d.6), alquilsulfonilo(C?-6), haloalquilsulfonilo(C? .6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3.7); ^:-" ^- • ^^^¡^-^^^ ~^X?n.t ... __|gg^ gg^ En las definiciones proporcionadas anteriormente, a menos que alquilo, alquenilo y halógeno estén definidas o mencionadas, el término alquilo utilizado ya sea solo o en palabras compuestas, tales como "haloalquilo" o "alquilcarbonilo", incluye cadenas rectas o cadenas ramificadas que contienen de 1 a 6 átomos de carbono. Los términos de alquenilo y alquinilo, incluyen alquenos de cadena recta o ramificada y alquinos que contienen respectivamente de 2 a 6 átomos de carbono, y el término halógeno ya sea solo o en palabras compuestas, tales como haloalquilo, indica fluoro, cloro, bromo, o yodo. Además, un haloalquilo está representado por un alquilo parcial o completamente substituido con átomos de halógeno los cuales pueden ser los mismos o diferentes. El término o parte del término "arilo" o "heteroarilo", están definidos para aquellos anillos aromáticos bicíclicos fusionados o monocíclicos, en donde por lo menos un anillo satisface la regla de Hückel y contienen de 0 a 4 heteroátomos, los ejemplos incluyen: fenilo, furilo, furazanilo, tienilo, pirrolilo, pirazolilo, oxazolilo, oxadiazolilo, imidazolilo, isoxazolilo, tiazolilo, tiadiazolilo, isotiazolilo, tetrazolilo, piridinilo, pirimidinilo, piridazinilo, pirazinilo, triazinilo, quinolilo, isoquinolilo, quinoxalinilo, benzofuranilo, 2,3-dihidrobenzofuranilo, isobenzofuranilo, benzotienilo, benzodioxolilo, cromanilo, indolinilo, isoindolilo, naftilo, tienofuranilo y purinilo. Estos anillos pueden ser unidos a través de cualquier carbono o nitrógeno, disponible, por ejemplo, cuando el sistema de anillo aromático es furilo, este puede ser 2-furilo ó 3-furilo, para pirrolilo, el sistema de anillo aromático es 1 -pirrolilo, 2-pirrolilo ó 3-pirrolilo, para naftilo, el anillo aromático carbobicíclico es 1 -naftilo, ó 2-naftilo y para — — &- -'- •• -f-f*fiflnini benzofuranilo, el sistema de anillo aromático puede ser 2-, 3-, 4-, 5-, 6- ó 7-benzofuranilo.

Descripción Detallada de la Invención Los compuestos descritos por la Fórmula (la) y (Ib), pueden ser preparados mediante los procedimientos descritos anteriormente. Utilizando los materiales de partida comercialmente disponibles o aquellos cuyas síntesis son conocidas en la materia, los compuestos de esta invención pueden ser preparados utilizando métodos descritos en los siguientes Esquemas, o utilizando modificaciones de los mismos, las cuales estén dentro del alcance de la materia. El fenol de partida representado por la fórmula I I en el Esquema 1 , puede ser nitratado de acuerdo con el procedimiento de la documentación (WO 9722618). La reacción se lleva acabo mediante el tratamiento con ácido nítrico a una temperatura de entre -30°C y 50°C durante de 0.5 a 12 horas. La solución de reacción es vertida en agua de hielo, posteriormente es aislada y purificada. IV puede ser preparada mediante la reducción de l l l , normalmente mediante el tratamiento con hierro en un medio de ácido, tal como ácido acético o hidrogenación catalítica a una temperatura de entre 0°C y 50°C durante de 1 a 24 horas. IV puede ser tratado con cloruro de ácido o anhídrido de ácido en la presencia de una base tal como, amina trimetilo o ácido tal como p-toluenosulfonato de piridinio (PPTS) en un solvente inerte, tal como m-xileno a una temperatura de 20°C a 250°C durante de 1 a 24 horas, para proporcionar el compuesto tipo benzoxazol representado por la fórmula V. Estos compuestos pueden ser nitratados con un reactivo de nitración, tal como ácido nítrico a una temperatura de entre -1 0°C y 50°C durante de 0.5 a 1 2 horas. La solución de reacción es vertida en agua de hielo seguida de filtración. VI puede ser obtenido como una mezcla con su regio-isómero representado por la fórmula Vi l . La reducción de VI a derivados de amina representados por la fórmula VI I I se puede llevar a cabo mediante el tratamiento con hierro en un medio de ácido, tal como ácido acético o mediante hidrogenación catalítica a una temperatura de entre 0°C y 30°C durante de 1 a 24 horas. Tal como se describe en esta patente, se puede llevar a cabo una modificación adicional de VI I I a IX. ESQU EMA 1 V VI Vil Fe El derivado de ftalimida representado por la fórmula XI, puede ser preparado mediante el tratamiento de X con anhídrido ftalico en un medio de ácido, tal como ácido acético, a una temperatura de entre 30°C y 200°C durante de 1 a 24 horas. 5 La nitración se puede llevar a cabo, mediante su adición a una mezcla de ácido sulfúrico y ácido nítrico a una temperatura de entre -15°C y 50°C durante de 0.5 a 12 horas, seguida de la adición de agua de hielo para producir el compuesto deseado representado por la fórmula XII. XII puede ser desprotegido para producir derivados de amina representados por la fórmula XIII. La remoción del grupo de protección, se puede lograr utilizando varios métodos tales como tratamiento con hidrazina en un solvente polar tal como dimetilsulfoxido (DMSO), o mediante el tratamiento con una amina orgánica tal como amina metilo en etanol. El grupo de amino XIII, puede ser derivado a XIV, tal como se describe en esta patente. 15 __M___,___-^ ... . _ - . . . . .,, a.......*- A...*..-.,. .._- ..___. ^__.. _ _ _ ^.^^,j&¿_ ESQU EMA 2 XII XIII XIV El derivado de ftalimida representado por la fórmula XV en el Esquema 3, se puede preparar de acuerdo con el procedimiento de la documentación (WO 93/14073). La nitración se puede llevar a cabo mediante el tratamiento con un reactivo de nitración, tal como ácido nítrico a una temperatura de entre -30°C y 30°C durante de 0.5 a 12 horas. Posteriormente, XVI es convertido a la amina correspondiente representada por la fórmula XVI I mediante procedimientos de reducción típicos, por ejemplo, hierro en un medio de ácido, tal como ácido acético, o mediante hidrogenación catalítica. Los derivados de benzoxazol representados por la fórmula XVI I I , pueden ser preparados de acuerdo con los procedimientos generales descritos en el Esquema 1 . El grupo de ftalimida, puede ser removido de acuerdo con el procedimiento general descrito en el Esquema 2, para proporcionar VI I I .

ESQUEMA 3 VIII XVIII El producto representado por la fórmula XXI I en el Esquema 4, puede ser preparado en forma análoga a través de un método conocido (J P2-289573). Los derivados de urea representados por la fórmula XX, pueden ser preparados mediante una reacción de acoplamiento con la amina correspondiente en un solvente inerte, tal como acetato de etilo a una temperatura de entre 0°C y 30°C durante de 1 a 1 2 horas. XXI puede ser preparado a partir de XX, utilizando difosgen o el reactivo relacionado, tal como trifosgen en un solvente inerte, tal como diclorometano a una temperatura de entre 0°C y 1 50°C durante de 1 a 1 2 horas. Los compuestos finales representados por la fórmula XXI I , pueden ser preparados a partir de XXI mediante tratamiento con una cantidad catalítica de base, tal como metóxido de sodio en un solvente polar, tal como metanol a una temperatura de entre 20°C y 1 50°C durante de 0.5 a 1 2 horas.

ESQUEMA 4 El producto representado por la fórmula XXI I I en el esquema 5, puede ser preparado en forma análoga a través de un método conocido (EP 688773). La reacción se lleva a cabo a una temperatura de entre -78°C y 1 00°C durante de 0.5 a 24 horas, en un solvente inerte tal como tetrahidrofurano (THF) o tolueno. ^^^?^^^^^^^^^^^^^^ a^7=^^^ «?*¿^^£fe_! ESQU EMA 5 XXIII Los compuestos representados por la fórmula XXV en el Esquema 6, pueden ser preparados a partir de XXIV mediante el tratamiento con ceto-derivados 2-halo, tales como bromo fenacilo en la presencia de una base tal como carbonato de potasio en un solvente inerte, tal como acetona o acetonitrilo. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de entre 30°C y 100°C durante de 1 a 24 horas.

ESQU EMA 6 XXIV XXV Los compuestos representados por la fórmula XXVI en el Esquema 7 pueden ser preparados de acuerdo con el procedimiento señalado por Y. Masuoka et al. en la publicación de Quim Farm . Bull 34(1 ) 1 30-1 39 (1 986). -•» -^—-a* a»fe* ^A__.

El compuesto de partida representado por la fórmula XXIV, fue tratado con aluro alilo, tal como 4-bromocrotonato de metilo en la presencia de una base, tal como bicarbonato de sodio en un solvente, tal como metanol a una temperatura de entre 0°C y 1 00°C durante de 1 a 24 horas.

ESQU EMA 7 El producto representado por la fórmula XXVI I en el Esquema 8, puede ser preparado a partir de XXIV mediante tratamiento con derivados de 1 ,2-dicarbonilo, tal como piruvato de metilo en un solvente inerte tal como tolueno TH F. La reacción se llevó a cabo a una temperatura de entre 0°C y 1 50°C durante de 0.5 a 24 horas.

ESQU EMA 8 XXIV XXVII — p ~r - ^gg^g El producto representado por la fórmula XXVI I I en el Esquema 9, puede ser preparado a partir de XXIV mediante una reacción de ciclización con éster 2-halogenado, tal como 2-bromopropionato de etilo. La reacción se puede llevar a cabo en la presencia de una base, tal como carbonato de potasio en un solvente tal como, acetonitrilo a una temperatura de entre 25°C y 100°C durante de 1 a 24 horas.

ESQU EMA 9 xi xxvm Los compuestos representados por la fórmula XXVI en el Esquema 1 0, pueden ser preparados a partir de XXIV utilizando 1 ,2-dihaloderivados, tales como 1 ,2-dibromoetano en la presencia de una base tal como carbonato de potasio en un solvente inerte tal como acetona. La reacción se llevó a cabo a una temperatura de entre 20°C y 1 50°C durante de 0.5 a 24 horas.

ESQU EMA 10 Los derivados de anilina representados por la fórmula XXIX en el Esquema 1 1 , pueden ser convertidos a isocianatos correspondientes representados por la fórmula XXX, utilizando fosgen o trifosgen en la presencia de una base tal como trietilamina. La reacción se puede llevar a cabo en un solvente inerte tal como acetato de etilo, a una temperatura de entre 0°C y 1 00°C durante de 0.5 a 24 horas. Los derivados de uracilo representados por la fórmula XXXI pueden ser preparados en forma análoga mediante un método conocido (Patente Norteamericana 4,859,229).

ESQUEMA 1 1 XXIX XXX XXXI Los derivados de pirazol de partida representados por la fórmula XXXI I en el esquema 1 2, pueden ser nitratados con un reactivo de nitración tal como ácido nítrico en un medio de ácido, tal como ácido sulfúrico a una temperatura de entre -30° C y 50° C durante de 0.5 a 1 2 horas. El producto (XXXI I I ) es aislado mediante la adición de agua y es filtrado. XXXIV puede ser preparado mediante la reducción de XXXI I I , normalmente mediante hidrogenación catalítica en la presencia de catalizadores tales como paladio sobre carbono, o mediante tratamiento con hierro y un medio de ácido, tal como ácido acético. La modificación adicional de XXXIV a XXXV, se lleva a cabo de acuerdo con los procedimientos general descritos en el esquema 1 .

ESQU EMA 12 XXXV XXXIV Los compuestos de partida representados por la fórmula XXXVI en el esquema 1 3, pueden ser preparados en forma análoga a través de un medio _,— ____ ._._ ^^ ^m conocido (WO97/07104). La nitración se puede llevar a cabo con un reactivo de nitración, tal como ácido nítrico en un medio de ácido, tal como ácido sulfúrico a una temperatura de entre -30° C y 50° C durante de 0.5 a 12 horas, para producir XXXVI I . Los derivados de anilina representados por la fórmula XXXVI I I , pueden ser preparados a partir de XXXVI I mediante tratamiento con hierro y un medio de ácido, tal como ácido acético o mediante hidrogenación catalítica. La transformación adicional a través de aminofenol representada por las fórmulas de la XXXIX a la XL, se puede llevar a cabo siguiendo el método descrito en el esquema 1 .

XL -•ai__.j?__ . ^ ^.^, .,.

Los compuestos de partida representados por la fórmula XLI en el esquema 14, pueden ser preparados de acuerdo con el procedimiento de la documentación (WO97/071 04). La nitración se puede llevar a cabo sin un reactivo de nitración, tal como ácido nítrico. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de entre -20° C y 1 00° C durante de 0.5 a 12 horas, para producir XLI I . El derivado de anilina representado por la fórmula XL l l l , se puede preparar a partir de XLI I mediante tratamiento con hierro en un medio acético tal como ácido acético, o mediante hidrogenación catalítica. La transformación adicional a través de aminofenol representada por las fórmulas de la XLI I I a la XLIV, se lleva a cabo siguiendo el método descrito en el esquema 1 .

ESQU EMA 14 XLI1I El compuesto de partida representado por la fórmula XLV en el esquema 1 5, se puede preparar siguiendo los métodos de la documentación, tales como la Patente Norteamericana No. 4,21 3,773. La nitración se puede llevar a cabo con un reactivo de nitración tal como ácido nítrico con o sin un medio de ácido, tal como ácido sulfúrico a una temperatura de entre -20° C y 50° C durante de 0.5 a 24 horas, para producir XLVI . Los derivados de aminofenol representados por la fórmula XVI I , pueden ser preparados a partir de XLVI mediante tratamiento con hierro en un medio de ácido tal como ácido acético o mediante hidrogenación catalítica. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de entre 0° C y 100° C durante de 1 a 48 horas. Los derivados de benzoxazoles representados por la fórmula XLVI I I pueden ser preparados de acuerdo con los procedimientos generales descritos en el esquema 1 . ESQUEMA 15 XLV XLVI ?& *»%&*&&*, .

El compuesto de partida representado por la fórmula XLIX en el esquema 16 puede ser preparado siguiendo el método de la documentación (WO92/06962). La nitración se puede llevar a cabo con un reactivo de nitración tal como un ácido nítrico, con o sin un medio de ácido tal como ácido sulfúrico, a una temperatura de entre -20° C y 50° C durante de 0.5 a 24 horas, para producir L. Los derivados de aminofenol representados por la fórmula Ll , pueden ser preparados a partir de L mediante tratamiento con hierro en un medio de ácido, tal como ácido acético glacial o mediante hidrogenación catalítica en la presencia de un catalizador tal como paladio sobre carbono. La reacción se puede llevar a cabo a una temperatura de entre 0° C y 1 00° C durante de 1 a 48 horas. La modificación original de Ll a Ll l , se lleva a cabo de acuerdo con los procedimientos generales descritos en el esquema 9.

ESQU EMA 16 Lll Ll EJEMPLO 1 Preparación de 4-amino-7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol (Compuesto no. 14-3).

Paso 1 Preparación de 2-cloro-4-fluoro-6-nitrofenol, en la forma de un intermedio. Se agregó lentamente 2-cloro-4-fluorofenol (24g), a ácido nítrico (69%, 100 ml), a una temperatura de 0° C. La mezcla fue agitada durante 20 minutos y posteriormente fue vertida en agua de hielo (250 ml), los cristales 10 amarillos resultantes fueron separados mediante filtración y lavados con agua fría, y posteriormente fueron secados al vacío para producir el compuesto de titulación (29g). 1H-NMR (CDCI3, 300MHz): 7.53(1H,dd, J=3.0Hz,7.2Hz), 7.79(1H,dd, J=3.1Hz, 8.0Hz), 10.78(1H, s) ppm.

Paso 2 preparación de 2-amino-6-cloro-4-fluorofenol, en la forma de un intermedio. Se disolvió 2-cloro-4-fluoro-6-nitrofenol (13.5g) en acetato de etilo (150 ml) que contiene paladio sobre carbono activado (10% 1.35g). El hidrógeno fue sometido a burbujeo a través de la suspensión durante 16 horas, y la mezcla fue filtrada. Después de la evaporación del solvente, el compuesto de titulación se obtuvo en la forma de cristales blancos 1H-NMR (CDCI3, 300MHz): 3.99(2H, br s), 5.28(1H, br s), 6.37(1H, dd, J=2.9Hz, 9.8Hz), 6.47(1H, dd, J=2.9Hz, 8.3Hz) ppm. ^j^aigág^^^^,,,.

Paso 3 Preparación de 7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol, en la forma de un intermedio. Se disolvió 2-amino-6-cloro-4-fluorofenol (3g) en m-xileno (150 ml) que contiene cloruro de propionol (2.05g), trietilamina (2.24g) y p- 5 toluenosulfonato de piridinio (2.8g). La mezcla fue sometida a reflujo bajo N2 durante 4 horas, y posteriormente enfriada a temperatura ambiente y pasada a través de una columna de gel de sílice eluida con una mezcla de hexano y éter (5: 1 ) para proporcionar el compuesto de titulación en la forma de un sólido café pálido (2.85g). 1 H-NM R (CDCI3, 300MHz): 1 .45(3H , t, J=7.6Hz), 10 2.98(2H , q, J=7.6Hz), 7.07( 1 H , dd, J=2.3Hz, 9.2Hz), 7.27( 1 H , dd, J=2.4Hz, 8.1 Hz) ppm .

Paso 4 preparación de 7-cloro-2-etil-5-fluoro-4-nitrobenzoxazol , en la forma de un intermedio. 15 Se agregó lentamente 7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol (0.9g) a una mezcla de ácido sulfúrico (9 ml) y ácido nítrico (0.6ml) a una temperatura de -40° C. Se removió el baño de acetona-hielo seco y la mezcla fue agitada durante 2 horas. El agua de hielo fue agregada y la mezcla fue extractada con éter. La fase orgánica fue secada sobre sulfato de sodio anhídrido y concentrada hasta obtener un aceite bajo presión reducida. El residuo fue purificado mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando éter al 5% en hexano. El producto deseado fue obtenido en forma de un sólido blanco [0.35g, 1H-NM R (CDCI3, 300MHz): 1 .48(3H , t, J=7.6Hz), 3.07(2H , q , J=7.6Hz), 7.27( 1 H , d, J=1 0.5Hz) ppm], junto con un subproducto, 7-cloro-2-etil-5-fluoro-6-nitrobenzoxazol (0.49g).

Paso 5 se agregó paladio sobre carbono activado (10%, 0.1 g) a una solución de 7-cloro-2-etil-5-fluoro-4-nitrobenzoxazol (0.86g) en acetato de etilo (80 ml), y el hidrógeno fue sometido a burbujeo a través de la suspensión durante 5 horas. Después de la filtración y evaporación, se obtuvo 4-amino-7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol (0.73g), como un solo producto.

EJEMPLO 2 Preparación de ftalimida N-(2-t-butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo) / / (Compuesto no. 6-2).

Paso 1 preparación de ftalimida de N-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil), en la forma de un intermedio. Se disolvieron 5-amino-2-cloro-4-fluorofenol (3.0g) y anhídrido ftalico (2.75g) en ácido acético (60 ml) y la solución fue sometida a reflujo durante 2 horas. Después de dejar enfriar a temperatura ambiente, la solución fue agregada a agua y el precipitado fue separado mediante filtración para producir el compuesto de titulación (5.04g). 1 H NMR (CDCI3+CD3OD, 300MHz) 3.68(1 H, s), 6.93 (1 H , d, J=6.6 Hz), 7.27 ( 1 H , d, J=9.1 Hz), 7.84 (2H , dd, J=3.0, 5.5 Hz), 7.97 (2H, dd, J=3.0, 5.5 Hz) ppm.

Paso 2 preparación de ftalimida N-(4-cloro-6-fluoro-3-hidrox¡-2- nitrofenil) en la forma de un intermedio.

Se agregó ftalimida N-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil) en polvo (5.0g), a HNO3 agitado (69%) a una temperatura de -1 0° C. La solución fue calentada lentamente a temperatura ambiente y se dejo agitar durante 0.5 horas. Posteriormente, la solución fue agregada a agua de hielo y el precipitado 5 resultante fue separado mediante filtración para producir el compuesto de titulación (5.5g). 1H-NMR (CDCI3+CD3OD, 300M Hz) 4.36( 1 H , br, s), 7.61 ( 1 H , d, J=8.6 Hz) 7.88 (2H , dd, J=3.0, 5.5 Hz), 7.99 (2H, dd, J=3.0, 5.5 Hz) ppm.

Paso 3 preparación de ftalimida N-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-10 hidroxifenil) en la forma de un intermedio. Se disolvió ftalimida N-(4-cloro-6-fluoro-3-hidroxi-2-nitrofenil) (5.5g) en ácido acético glacial (55 ml) y se agregó lentamente hierro en polvo (3.64g). La solución fue agitada a temperatura ambiente durante la noche. Se agregó agua y el producto fue extractado con acetato de etilo. La capa orgánica fue 15 lavada con una solución de bicarbonato de sodio saturada seguida de agua. El solvente fue removido bajo presión reducida para producir el compuesto de titulación (4.86 g). 1 H NM R (CDCI3, 300 MHz) 5.42 ( 1 H , br, s), 6.58 (1 H , d, J=9.4 Hz), 7.95 (4H , m) ppm .

Paso 4 preparación de ftalimida de N-(2-t-butil-7-cloro-5- fluorobenzoxazol-4-ilo), en la forma de un intermedio. Una solución de ftalimida de N-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil) (2g), trietilamina (0.79 g), p-toluenosulfonato de piridinio (0.99g), y cloruro de pivaloilo (0.95g) en m-xileno (65 ml) fue sometido a reflujo durante 8 horas. Posteriormente, el solvente fue evaporado bajo presión reducida, el — ....... _ ., _.... _ a_«_ __« H^j^j^^^^^^^ügi producto fue sometido a cromatografía de gel de sílice. El ftalimida N-(2-t- butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo) fue eluido con cloruro de metileno en la forma del eluyente (2.1 7 g).

EJEMPLO 3 Preparación de 8-(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-1 ,6,8- triazabiciclo[4,3,0]2-noneno-9-ona-7-tiona (Compuesto no. 8-1 ). Paso 1 preparación de 1 -(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo- tiocarbamoil)-1 ,4, 5,6-tetrahidropiridazina en la forma de un intermedio. 10 1 ,4,5,6-tetrahidropiridazina (0.3 g) y un equivalente de 7-cloro-2-etil-5- fluoro-4-isotiocianobenzoxazole (preparación producida en el Ejemplo 1 5, paso 1 ), fueron mezclados en THF(30 ml), y la mezcla fue agitada durante 3 horas. Después de la evaporación del solvente, el residuo fue purificado mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando acetato de 15 hexano de etilo (1 : 1 ) para producir 0.36g del compuesto de titulación. 1 H- NM R (CDCI3, 300MHz): 1 .42(3H, t, J=7.5Hz), 1 .97(2H, m), 2.28(2H, m), 2.97(2H , q, J=7.6Hz), 4.36(2H, m), 7.01 ( 1 H, m), 7.16( 1 H, d, J = 1 0.0Hz), 9.30(1 H , s)ppm.

Paso 2 preparación de 9-(7-cloro2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo-imina)- 8-tia-1 ,6-diazabiciclo[4,3,0]4-nonena-7-ona, en la forma de un intermedio. Se disolvió 1 -(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo-tiocarbamoil)- 1 ,4,5,6-tetrahidropiridazina (0.33g) en cloruro de metileno (5 ml). La mezcla fue enfriada en un baño de hielo seco/acetona (-20° C), y se agitó durante la adición de piridina (0.23g) y difosgen (0.09 ml). Después de la remoción del baño de enfriamiento, la mezcla fue agitada durante 4 horas adicionales, seguido de purificación cromatográfica de columna sobre gel de sílice utilizando acetato de hexano de etilo (3: 1 ) para proporcionar 0.2g del compuesto de titulación . 1H-NMR (CDCI3, 300M Hz): 1 .44(3H, t, J=7.5Hz), 5 2.54(2H, m), 2.98(2H , q, J=7.6Hz), 4.21 (2H , t, J=5.8Hz), 5.36(1 H , m), 6.93(1 H , d, J=8.3Hz), 7.13( 1 H , d, J = 1 0.6Hz)ppm.

Paso 3 se disolvió 9-(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo-imino)-8- tia-1 ,6-diazabiciclo[4,3,0]4-nonena-7-ona (0.14g) en metanol (1 0 ml) que contiene metóxido de sodio (0.03g). la mezcla se sometió a reflujo durante 0.5 horas. Después de la evaporación del solvente el residuo fue purificado pasando a través de una columna de gel de sílice eluyéndolo mediante éter para proporcionar 8-(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-1 ,6,8- triazabiciclo[4,3,0]2-nonena-9-ona-7-tiona (0.14 g). 15 EJEM PLO 4 Preparación de 8-(7-cloro-2-etil-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-1 ,8- diazobiciclo[4, 3,0]nonena-7-ona-9-tiona (Compuestos números 7-5 y 7-6). Se mezcló pipecolinato de etilo (0.51 g) con un equivalente de 7-cloro- 20 2-etil-5-fluoro-4-isotiocianobenzoxazole (preparación producida en el Ejemplo 20, paso 1 ), en acetato de etilo (25 ml), y la mezcla resultante fue agitada durante 1 6 horas. Después de que el solvente fue evaporado, el residuo fue purificado mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando acetato de hexano de etilo (3: 1 ) para proporcionar dos diastereómeros del producto (0.4 g en total).

EJEMPLO 5 Preparación de 3-(8-cloro-6-fluoro-3-fenil-2H-1 ,4-benzoxanin-5-ilo)-1 - metil-6-trifluorometil-2,4( 1 H,3H)-pirimindiona (Compuesto no. 1 -3). Se agitó bajo condiciones de reflujo durante 1 hora una mezcla de 3-(2- amina-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4(1 H ,3H)- pirimidinediona (0.5g), bromo de fenacilo (0.29g) y carbonato de potasio (0.2g) en acetona (30 ml). Posteriormente, la sal insoluble fue removida a través de Celite y el filtrado fue concentrado bajo presión reducida. La substancia aceitosa fue purificada mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando acetato de hexano de etilo ( 1 :4) en la forma del eluyente para producir el compuesto de titulación (0.1 2 g).

EJEMPLO 6 Preparación de 3-[8-cloro-6-fluoro-2-(metoxicarbonil)metil-3,4-dihidro- 2H-1 ,4-benzoxazin-5-i lo]- 1 -meti l-6-trif I uorometi 1-2,4( 1 H,3H)-pirim?dindiona (Compuesto no. 2-8) Se agitó a una temperatura de 25° C durante 1 2 horas una mezcla de 3-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4( 1 H,3H)- pirimidinediona (0.43g), 4-bromocrotonato metilo (0.22 g) y bicarbonato de sodio (0.3g) en metanol . El solvente fue removido bajo presión reducida y se agregó acetato de etilo (200 ml). La fase orgánica fue lavada con salmuera saturada, secada sobre sulfato de sodio anhídrido y concentrado hasta obtener un aceite. a&J&_ . «tet -agr***. atoJ -MMmfafcffS ~M»?*¥?&r> ¡6gX2g l2. - El producto crudo fue purificado mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando acetato-hexano de etilo (1 :2) en la forma de eluyente, para proporcionar los compuestos de titulación (0.097g).

EJEMPLO 7 Preparación de 3-(8-cloro-6-fluoro-3-metil-2H-1 ,4-benzoxazin-2-ona-5-ilo)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4( 1 H ,3H)-pirimidindiona (Compuesto no. 3-1 ). Se disolvió 3-[7-cloro-5-fluoro-2(3H)benzoxazolinon-4-ilo]-1 -metil-6-trifluorometil-2,4(1 H ,3H)-pirimidinediona (0.50 g), en tolueno de anhídrido (1 5 ml) y se agregó piruvato metilo (0.1 5 g). La solución fue sometida a reflujo con la remoción azeotropica del agua durante 2 horas y el solvente posteriormente fue removido bajo presión reducida. El residuo fue cromatografiado sobre gel de sílice utilizando acetato de hexano de etilo (3: 1 ) en la forma del eluyente para producir el compuesto de titulación (0.23 g).

EJEMPLO 8 Preparación de 3-(8-cloro-6-fluoro-2-metil-2H-1 ,4-benzoxazin-3-ona-5-ilo)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4(1 H ,3H)-pirimidindiona (Compuesto no. 4-3). Se agitó a temperatura ambiente durante la noche, una mezcla de 3-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4( 1 H ,3H)-pirimidinediona ( 1 .07 g), bromopropionato de etilo (0.61 g) y carbonato de potasio (0.414g) en acetonitrilo (30 ml). La mezcla de reacción fue dividida entre agua y acetato de etilo. La fase orgánica fue secada sobre sulfato de sodio anhídrido y evaporada para proporcionar un amorfo (0.95g). El amorfo _________fll_____M_ÉÍH_____? fue purificado sobre una columna de gel de sílice, eluido con cloruro de metileno-acetato de etilo (1 9: 1 y 9: 1 ) para proporcionar el compuesto de titulación (0.86g) en la forma de cristales blancos.

EJEMPLO 9 Preparación de 3-(8-cloro-6-fluoro-3,4-dihidro-2H-1 ,4-benzoxazin-5- ilo)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4(1 H,3H)-pirimidindiona (Compuesto no. 2-1 ) Se calentó en reflujo durante 6 horas, una mezcla de 3-(2-amino-4- cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4(1 H ,3H)- pirimidinediona (0.4g), 1 ,2-dibromoetano (0.26g) y carbonato de potasio (0.312g) en acetona (30 ml). El precipitado insoluble fue removido a través de Celite y el filtrado fue concentrado hasta obtener un aceite. La substancia aceitosa fue purificada mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice utilizando acetato-hexano de etilo ( 1 :2) en la forma de eluyente para proporcionar los compuestos de titulación (0.028g).

EJ EM PLO 10 Preparación de 3-(4-cl oronafta le n- 1 -i lo)- 1 -meti l-6-trif luoromet i I- 2,4( 1 H ,3H)-pirimidindiona (Compuesto no. 5-1 ).

Paso 1 preparación de ¡socianato de 4-cloronaftilo en la forma de un intermedio. A una solución de amina de 4-cloronaftilo (5g) y trietilamina (5.65g) en acetato de etilo anhídrido ( 1 00 ml), se agregó en forma de gotas una solución de trifosgen (8.35g) en acetato de etilo anhídrido ( 100 ml) a una temperatura de 0° C. Después de 1 5 minutos, la mezcla fue calentada a reflujo durante 1 hora bajo una atmósfera de nitrógeno. La mezcla resultante se dejó enfriar a temperatura ambiente y se filtro a través de Celite para remover el precipitado insoluble. El filtrado fue concentrado para producir el compuesto de titulación en la forma de un sólido negro.

Paso 2 a una suspensión de hidruro de sodio (1 .23g) en N, N-dimetilformamida (70 ml) se agregó en forma de gotas una solución de 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonato de etilo (5.6g) en tolueno (50 ml) a una temperatura de 0° C bajo atmósfera de nitrógeno. Después de 30 minutos, se agregó en forma de gotas una solución de isocianato de 4-cloronaftilo (28 mmol) en un solvente mezclado de N, N-dimetilformamida (30 ml) y tolueno (50 ml) a la misma temperatura. La solución resultante fue agitada durante 2 horas a temperatura ambiente, y posteriormente se agregó yodo de metilo (8g). Después de 1 2 horas, la mezcla de reacción fue dividida con agua (200 ml) y un solvente mezclado de acetato-hexano de etilo ( 1 : 1 , 300 ml). La fase orgánica fue lavada con salmuera y secada sobre sulfato de sodio anhídrido. El solvente fue removido bajo presión reducida y se obtuvo un sólido que fue lavado con acetato de etilo caliente para producir 3-(4-cloronaftalen-1 -ilo)-1 -metil-6-trifluorometil-2,4( 1 H ,3H)-pir?midindiona (6.6g) en la forma de un sólido café.

EJ EMPLO 1 1 Preparación de 2-(2-t-butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona (Compuesto no. 1 2-2) Paso 1 preparación de 2-(4-cloro-6-fluoro-3-metoxi-2-nitrofenil)-5- trifluorometilpiridazin-3-ona, en la forma de un intermedio. Se agregó 2-(4-cloro-2-fluoro-5-metoxifenil)-5-trifluorometilpiridazin-3- 5 ona a una mezcla de ácido sulfúrico concentrado. (1 0 ml) y ácido nítrico (69% 1 ml) agitando a una temperatura de 0° C. Después de la adición, el baño frío fue removido y la mezcla resultante fue agitada durante 0.5 horas a temperatura ambiente. La adición de la solución a agua de hielo dio como resultado un precipitado amarillo el cual fue recolectado mediante filtración. 10 El sólido puro fue purificado mediante cromatografía de columnas sobre gel de sílice, eluido con acetato y hexano de etilo ( 1 :9) para producir el compuesto de titulación (0.53g). 1 H NM R (CDCI3, 300M Hz) 4.05 (3H, s), 7.30 ( 1 H, m), 7.53 ( 1 H, d, J=8.7Hz), 8.01 ( 1 H, d, J=2.1 Hz) ppm .

Paso 2 preparación de 2-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-metoxifenil)-5- trifluorometilpiridazin-3-ona, en la forma de un intermedio. Se agitó durante la noche a temperatura ambiente una mezcla de 2-(4- cloro-6-fluoro-3-metoxi-2-nitrofenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona (0.52g) y polvo de hierro (0.4g) en ácido acético (30 ml). La solución de reacción fue vertida en agua y extractada con acetato de etilo. La fase orgánica fue lavada con salmuera (x3) y secada sobre sulfato de sodio anhídrido. El solvente fue removido para producir el compuesto de titulación (0.46g). ). 1 H NMR (CDCI3, 300MHz) 3.88 (3H, s), 4.19 (2H,br s), 6.67 ( 1 H, d, J=9.6Hz), 7.31 ( 1 H , m), 8.10 ( 1 H , d, J=2.2Hz) ppm. 25 a ?-wMßiéí? -*H&to &te 3Í ftr-..'-«» » -- -£— -¿-.i... _ -.___ -» f ._3a_3i Paso 3. preparación de 2(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona, en la forma de intermedio. Se calentó a temperatura de reflujo durante 1 hora bajo atmósfera de nitrógeno una mezcla de 2-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-metoxifenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona, (0.39g) y un complejo de sulfido borontribromuro-metil (1 .8g) en dicloroetano, la mezcla fue vertida en agua y extractada con dicloruro de metileno. La fase orgánica fue secada sobre sulfato de sodio anhídrido concentrada para proporcionar el compuesto de titulación. 1 H NMR (CDCI3, 300MHz) 4.61 (3H , br s), 6.55 (1 H , d, J=9.4Hz), 7.30 (1 H , m), 8.05 (1 H , d, J=2.2Hz) ppm.

Paso 4. se calentó a temperatura de reflujo durante la noche bajo atmósfera de nitrógeno 2-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona del paso 3, cloruro de trimetilacetilo (0.17g), trimetilamina (0.14g) y p-toluenosulfonato de piridinio en m-xileno (30 ml) la mezcla se dejo enfriar a temperatura ambiente y se dividió entre acetato de etil y salmuera. La fase orgánica fue secada sobre sulfato de sodio anhídrido y concentrada hasta obtener un aceite. El producto crudo fue purificado mediante cromatografía de columna sobre gel de sílice, eluido con acetato-hexano de etilo (1 :8) para producir 2-(2-t-butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-5-trifluorometilpiridazin-3-ona (0.26g) en la forma de un sólido amarillo pálido. _s a_iiá-f__ j_*h__g> EJEMPLO 12 Preparación de 2-(2-t-butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-3-cloro- 4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1 ,5-a]piridina (Compuesto no. 1 1 -3). 5 Paso 1 preparación de 3-cloro-2-(4-cloro-6-fluoro-3-hidroxi-2- nitrofenil)-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1 ,5-a]piridina, en la forma de un intermedio. Se agregó lentamente 3-cloro-2-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-4, 5,6,7- 10 tetrahidropirazolo[1 ,5-a]piridina ( 1 .01 g) a HNO3 agitado (69%, 6 ml) a una temperatura de 0° C. Después de 1 5 minutos, la mezcla resultante fue vertida en agua de hielo y el precipitado resultante fue separado mediante filtración para producir el compuesto de titulación (1 .1 g). 1 H NMR (CDCI3, 300M Hz) 1 .95 (2H, m), 2.1 0 (2H, m), 2.80 (2H, t, J=6.3Hz), 4.1 7 (2H, t, J=6.0Hz), 6.0 15 ( 1 H , br s), 7.52 (1 H , d, J=8.2Hz) ppm.

Paso 2 preparación de 3-cloro-2-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3- hidroxihenil)-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1 , 5-a] pirid i na Se disolvió 3-cloro-2-(4-cloro-6-f I uoro-3-h id roxi-2-n ¡trof enil )-4, 5,6,7- 20 tetrahidropirazolo[1 ,5-a]piridina (1 .1 g) en ácido acético glacial (20 ml) y se agregó polvo de hierro (0.55g). La suspensión fue agitada vigorosamente durante la noche a temperatura ambiente. La solución resultante fue dividida entre agua y acetato de etilo. La fase orgánica fue lavada con salmuera saturada (x2), una solución de bicarbonato de sodio saturada y secada sobre 25 sulfato de sodio anhídrido. El solvente fue removido al vacío para producir el compuesto de titulación en la forma de un sólido amorfo. 1 H NMR (DMSO-d6, 300MHz) 1 .68 (2H , m), 1 .82 (2H , m), 2.54 (2H , t, J=6.1 Hz), 3.93 (2H , t, J=5.7Hz), 4.96 (2H , br s), 6.37( 1 H, d, J=9.5Hz), 8.82 ( 1 H , br s)ppm.

Paso 3 se sometió a reflujo durante la noche 3-cloro-2-(2-amino-4- cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1 , 5-a] pirid i na (0.3g), trietilamina (0.12g), p-toluenosulfonato de piridinio (0.14g) y cloruro de pivaloilo (0.14g) en m-xileno (20 ml). Posteriormente, el solvente fue evaporado bajo presión reducida y el producto fue sometido a cromatografía 10 de gel de sílice eluido con acetato y hexano de etilo (1 :2). Se obtuvo 2-(2-t- butil-7-cloro-5-fluorobenzoxazol-4-ilo)-3-cloro-4,5,6,7-tetrahidropirazolo[1 ,5- a]piridina (0.34g).

EJEMPLO 13 15 Preparación de 4-cloro-3-(8-cloro-6-fluoro-2-metil-2H-1 ,4-benzoxazine- 3-ona-5-ilo)-5-difluorometoxi-1 -metil-1 H-pirazole (Compuesto no. 1 0-8) Paso 1 preparación de 4-cloro-3-(4-cloro-6-fluoro-3-hidroxi-2- nitrofenol)-5-difluorometoxi-1 -metil-1 H-pirazole, en la forma de un intermedio.

Se agregó lentamente 4-cloro-3-(4-cloro-2-fluoro-5-hidroxifenil)-5- difluorometoxi-1 -metil-1 H-pirazole (2.8g) a HNO3 (20 ml) a una temperatura de 0° C. La mezcla de reacción fue agitada durante 30 minutos a la misma temperatura y vertida en agua de hielo. El precipitado amarillo fue recolectado mediante filtración y lavado con agua (200 ml) para producir el compuesto de titulación (2.95g). ^^ ^^^^^^^^^i^^^^^^^^^^i^^^^^^^_^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^a Paso 2 preparación de 4-cloro-3-(2-amino-4-cloro-6-fluoro-3-hidroxifenil)-5-difluorometoxi-1 -metil-1 H-pirazole, en la forma de un intermedio.

Se agito durante la noche a temperatura ambiente una mezcla de 4-cloro-3-(4-cloro-6-f I uoro-3-h id roxi-2-nitrof enol )-5-dif luorometoxi- 1 -meti 1-1 H-pirazole (2.0g) y polvo de hierro (0.9g) en ácido acético (50 ml). La solución de reacción fue vertida en agua y extractada con acetato de etilo. La fase orgánica fue lavada con salmuera (x3) y secada sobre sulfato de sodio anhídrido. El solvente fue removido bajo presión reducida para producir el compuesto de titulación (1 .9 g) en la forma de un aceite negro.

Paso 3 se agito durante la noche a temperatura ambiente una mezcla de 4-cloro-3-(2-am i no-4-cloro-6-f I uoro-3-h id roxif enil )-5-dif luorometoxi- 1 -meti I-1 H-pirazole (0.88g), 2-bromopropionato de etilo (0.70g) y carbonato de potasio (0.71 1 g) en acetonitrilo (30 ml). La mezcla de reacción fue vertida en agua y extractada con acetato de etilo. La fase orgánica fue lavada con salmuera (x3) y secada sobre sulfato de sodio anhídrido. El solvente fue removido bajo presión reducida y el producto aceitoso fue sometido a cromatografía de gel de sílice eluido con acetato y hexano de etilo (1 :4) para producir 4-cloro-3-(8-cloro-6-fluoro-2-metil-2H-1 ,4-benzoxazine-3-ona-5-ilo)-5-difluorometoxi-1 -metil-1 H-pirazole (0.054g) Utilizando los procedimientos descritos en los esquemas del 1 al 1 7 y en los Ejemplos del 1 al 1 2, los compuestos de esta invención pueden ser ______»! preparados fácilmente. Las Tablas de la 1 a la 1 7 describen estructura para algunos compuestos representativos de esta invención . Las abreviaciones que se encuentran a continuación, son utilizadas en las Tablas siguientes. Me:metilo, ELetilo, Pr: propilo, Bu:butilo, Ph:fenilo y Ac:acetilo; Tabla 1 Tabla 2 Tabla 3 20 25 *&*!* _______^gg^_______.

Tabla 5 Tabla 7 Tabla 8 ^^^ _a¿**_-__j-**u^ Tabla 9 Tabla 10 %<cjxt~-!. -3>_iafc Tabla 11 Tabla 12 ¡^¡^^¡¡g ^&E Tabla 13 20 25 _________• ___•_______> _*__.&. _. -Ja-fam>- Tabla 14 Tabla 15 Compuesto ?-NMR(300MHz, ppm) No. 1-3 3.57(3H. s), 5.15(1H, d. J=153Hz), 5.20(1H, d, J=153Hz), 6.40(ltt s) 7.15(lH, d, J=9.0Hz), 7.4-7.8(5H, m). 2-1 3.57(3H. d, J=l.lHz), 3.71(2H, dd, J=5.4.4.2Hz), 4^28(1H, br s) 4.38(2H, dd, J=5.4, 4_2Hz),637(lH, s). 6.65(1H, d. J=9.3Hz). 3-1 2.55(3H, s), 3.58(3H, br d, J=l.l Hz).639(1H, s), 7.49(1H, d, J=8 7 Hz). 4-1 3.45 (3H, s), 4.75 (2H. s), 6.59 (1H, s), 7 27 (1H, d. J=9.4 Hz) 11 13 (1H, s). 4-2 4.70 (2H, s), 5.55 (2H. s), 6.28 (1H, s). 7.14 (1H, d, J=9.3 Hz). 11 21 (1H, s). 4-3 1.45(1.5H. d, J=6.8 Hz). 1.47(1.5H. d. J=6.S Hz), 3.44 (3H, s), 4.84 (0.5H, q, J=6.S Hz).4.86 (0.5H, q, J=6.8Hz), 6.60 (1H. s). 7 29 (1H d J=9.4 Hz), 11.10(0.5H, s). 11.12 (0.5H. S). 4-10 1.41(3H. s). 1.45(3H, s).3.43(3H, s). 6.65(1H, s), 736(1H, d. J=95 Hz). 5-1 3.59(3H, br d J=1.3Hz), 6.45(1H. s). 731(1H. d. J=7.9Hz). 7.5-7.7Í4H, m), 8.36(1H, dd. J=7.6, 0.5Hz). 6-2 1.47(9H, s), 7.60(1H. d. J=10.2 Hz). 7.90-8.10(4K. m). 7-5 1.43(3H. t, J=7.6Hz), 1.63(3H. m), 1.9(1H. m), 2.1(1H. m).2.4(1H, m). 2.99(2H, q, J=7.6Hz).4.17(1H, m), 4.90(1H. m), 7-25(lH, d, J=9.6Hz). 7-6 1.43(3H. t. J=7.6Hz). 1.7(3H. m), 1.9(1H, m), 2.1(1H, m).237(1H. m) 2.97(2H, q. J=7.6Hz), 3.13(1H. m).4.13(1H, m).4.89(1H, m). 7.24(1H, d. J=9.7Hz). 7-9 1.43(3H. t, J=7.6). 1.57(3H, m), 1.79(1H. m), 2.08(1H, ni), 234(1H, m), 2.99(2H, 2q), 4.05(1H, m), 4.26(1H. m). 7.25(1H.2d). 8-1 1.44(3H, t, J=7.4Hz), 2.60(2H, m), 3.02(2H, q, J=7.6Hz).4.32(2H. m) 5.40(1H. m). 6.89(1H, d, J=8.2Hz). 730(1H. d. J=9.8Hz). 10-8 1.62(3H. d, J=6.S Hz), 3.87(3H, s).4.70(1H. q. J-6.8 Hz), 6.74(1H, t J=72.0 Hz). 6.92(1H. d. J=93 Hz), 8.91(1H. br s). 10-9 1 -56Í6H. s).3.88(3H. s), 6.74(1H, t. J-72.0 Hz), 6.92(1H. d, J-9.4 Hz).8.82(1H, Brs) 1.49(9H, s), 1.94(2H. m).2.08(2H, m), 2.79(2H, t, 1-63 Hz).4_22(2H, t, J-59 Hz) 7.18(-H, d, J-10.0Hz). '' 11-3 14-3 1.45 (3H, t. J=7.6Hz).2.96 (2H. q. J=7.5Hz).4.28 (2H, br s).7.01Í1H, d, J=l 1.2Hz). ^ 14-18 1.48 (9H, s), 4.25 (2H. br s), 7.12 (1H. d, J=l 1.0Hz).

'XX "&X& ACTIVIDAD H ERBICIDA Los compuestos de la presente invención exhiben excelentes efectos herbicidas cuando son utilizados como el ingrediente activo de un herbicida. El herbicida puede ser utilizado para un amplio rango de aplicaciones, por 5 ejemplo en tierras de cosecha tales como campos de arroz, granjas de tierra altas, huertos de manzanos, tierras vinícolas y campos de moras, y tierras sin cosecha tales como bosques, céspedes, rights of way, bordes de carreteras, ferrocarriles, carreteras agrícolas, zonas de juego, y sitios de fabricas. El método de aplicación puede ser seleccionado en forma adecuada para aplicación a tratamiento de tierra y para aplicación a follajes. Los compuestos de la presente invención, tienen la capacidad de controlar malezas nocivas, incluyendo hierbas (gramineae), tal como hierba de corral (Echinocloa crus-galli), hierba de cangrejo grande (Digitaria sanguinalis), cola de zorra verde (Setaria viridis), hierba de grosella (Eleusine indica L.), avena sativa (Avena fatua L.), hierba Johnson (Sorghum halepense), "quackgrass" (Agropyron repens), hierba Alexander (Brachiaria plantaginea), "paragrass" (Panicum purpurascen), "sprangletop" (Leptochloa chinensis) y "red sprangletop" (Leptochloa panicea); juncias (or Cyperaceae) tal como juncia plana de arroz (Cyperus irla L.), juncia de nuez morada (Cyperus rotundus L.), anea Japonesa (Scirpus Juncoides), juncia plana (Cyperus serotinus), planta de sombrilla de flor pequeña (Cyperus difformis), "slender spikerush" (Eleocharis acicularis), y castaña de agua (Eleocharis kuroguwai); "alismataceae" tal como "Japanese ribbon wapato" (Sagittaria pygmaea), cabeza de flecha (Sagittaria trifolia) y planta de agua de hoja angosta (Alisma canaliculatum); "pontederiaceae" tal como "monochoria" i___=__i ^^g^jj (Monochoria vaginalis) y "monochoria species" (Monochoria korsakowii); "scrophulariaceae " tal como pimpinela falsa (Lindernia pyxidaria) y "abunome" (Dopatrium Junceum); "lythraceae" tal como copa de piñón (Rotala indica) y tallo rojo (Ammannia multiflora); y hojas anchas tal como 5 tamarindo de raíz roja (Amaranthus retroflexus), hoja de terciopelo (Abutilón theophrasti), maravilla (Ipomea hederacea), "lambsquarters" (Chenopodium álbum), sida espinosa (Sida spinosa L.), "common purslane " (Portulaca olerácea L.), amaranto escaso (Amaranthus viridis L.), "sicklepod" (Cassia obtusifolia), simbraa nocturnaa negra (Solanum nigrum L.), "palé smartweed" (Polygonum lapathifolium L.), "common chickweed" (Stellaria media L.), "common cocklebur" (Xanthium strumarium L.), berro amargo blando (Cardamine flexuosa WITH.), "henbit" (Lamium amplexicaule L.) y hoja de cobre de tres semillas (Acalypha australis L.). Por lo tanto, es útil para controlar malezas nocivas en forma selectiva o no selectiva en el cultivo de una planta de cosecha, tal como "maíz" (Zea mays L. ), "frijol soya" (Glycine max Merr.), "algodón" (Gossypium spp. ), "trigo" ( Triticum spp. ), "arroz" (Oriza sativa L. ), "azúcar" (Hordeum vulgare L.), "avena" (Avena sativa L. ), "sorgo" (Sorghum bicolor Moench), "cañóla" (Brassica napus L. ), "girasol" (Helianthus annuus L. ), "remolacha" (Beta vulgaris L.), "caña de azúcar" (Saccharum officinarum L. ), "hierba de césped japonés" (Zoysia Japónica stend), "cacahuate" (Arachis hypogaea L. ) o "lino" (Linum usitatissimum L). Para su utilización como herbicidas, los ingredientes activos de esta invención están formulados dentro de composiciones herbicidas mezclando en forma herbicida cantidades activas con ingredientes inertes conocidos en la materia, para facilitar ya sea la suspensión, disolución o emulsificación del __________________ £%St¡ ingrediente activo para el uso deseado. El tipo de formulacióm preparada, reconoce el hecho de que la formulacióm, la cosecha y el patrón de uso pueden influenciar la actividad y utilidad del ingrediente activo en un uso en particular. Por lo tanto, para uso agrícola los compuestos herbicidas de la presente invención pueden estar formulados como granulos dispersibles en agua, granulos para aplicación directa a tierra, concentrados solubles en agua, polvos que se pueden mojar como polvos, soluciones, concentrados emulsificables (EC), microemulsiones, suspoemulsiones, emulsión inversa u otros tipos de formulaciones, dependiendo de los objetivos de maleza deseados, cosechas y métodos de aplicación. Estas formulaciones herbicidas pueden ser aplicadas al área objetivo (en donde la suspensión de vegetación no deseada es el objetivo), en la forma de polvos, granulos o rociadores diluidos en agua o solvente. Estas formulaciones pueden contener desde tan poco como 0.1 % hasta tanto como el 97% de ingrediente activo por peso. Los polvos son mezclas del ingrediente activo con materiales finamente molidos, tales como arcillas (algunos ejemplos incluyen caolín y arcillas muntmorinolite), talco, polvo de granito u otros sólidos orgánicos o inorgánicos que actúan como dispersantes y transportadores para el ingrediente activo; estos materiales finamente molidos tienen un tamaño de partícula promedio menor a 50 mieras. Una formulacióm de polvo típica contendrá el 1 % de ingrediente activo y el 99% de transportador. Los polvos que se pueden mojar están compuestos de partículas finamente molidas, que se dispersan rápidamente en agua u otros transportadores de rocío. Los transportadores típicos incluyen arcillas de ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ma^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^É ^^ caolín, rellenadores de tierra, sílices y otros materiales inorgánicos que se pueden mojar absorbentes. Los polvos que se pueden mojar pueden ser preparados para contener desde el 1 hasta el 90% de ingrediente activo, dependiendo del patrón de uso deseado y la capacidad de absorción del transportador. Los polvos que se pueden mojar normalmente contienen agentes de humedecedores o de dispersión para ayudar a la dispersión en agua u otros transportadores. Los granulos dispersibles en agua son sólidos granulados que se dispersan libremente cuando son mezclados en agua. Esta formulacióm consiste normalmente del ingrediente activo (del 0.1 % al 95% de ingrediente activo), un agente humedecedor (del 1 al 1 5% por peso), un agente de dispersión (del 1 al 1 5% por peso) y un transportador inerte (del 1 al 95% por peso). Los granulos dispersibles en agua pueden ser formados mediante el mezclado de los ingredientes, y posteriormente la adición de una pequeña cantidad de agua sobre un disco giratorio (dicho mecanismo está disponible en el mercado), y la recolección de los granulos aglomerados. De manera alternativa, la mezcla de ingredientes puede ser mezclada con una cantidad óptima de líquido (agua u otro líquido) y pasada a través de un extrusor (dicho mecanismo está disponible en el mercado) equipado con pasajes que permiten formación de pequeños granulos extruídos. De manera alternativa, la mezcla de ingredientes puede ser granulada utilizando un mezclador de alta velocidad (dicho mecanismo está disponible en el mercado), agregando una pequeña cantidad de líquido y mezclando a altas velocidades para afectar la aglomeración . De manera alternativa, la mezcla de ingredientes puede ser dispersada en agua y secada mediante rocío de la dispersión a través de una boquilla calentada en un proceso conocido como secado por rocío (el equipo de secado por rocío está disponible en el mercado). Después de la granulación, el contenido de humedad de los granulos se ajusta a un nivel óptimo (generalmente menor al 5% y se le da el tamaño al producto del tamaño de maya deseado. Los granulos son sólidos granulados que no se dispersan fácilmente en agua, sino que mantienen su estructura física cuando son aplicados a la tierra, utilizando un aplicador de granulos en seco. Estos sólidos granulados pueden estar elaborados de arcilla, material vegetal tal como gravillos de mazorca de maíz, sílices aglomerados u otros materiales orgánicos o inorgánicos aglomerados o compuestos tales como sulfato de calcio. La formulacióm, normalmente consiste del ingrediente activo (del 1 al 20%) dispersado en o absorbido en el granulo. El granulo puede ser producido mediante un mezclado a fondo del ingrediente activo con los granulos con o sin un agente adhesivo para facilitar la adhesión del ingrediente activo a la superficie del granulo, o disolviendo el ingrediente activo en un solvente, rociando el ingrediente activo disuelto en un solvente sobre el granulo, y posteriormente secándolo para remover el solvente. Las formulaciones granulares son útiles cuando se desea una aplicación en un surco o en una banda. Los concentrados emulsificantes (EC) son líquidos homogéneos compuestos de un solvente o una mezcla de solventes tales como xilenos, naftas aromáticas pesadas, isoforona u otras composiciones comerciales derivadas de destilados de petróleo, el ingrediente activo y un agente o agentes de emulsificación. Las formulaciones de concentrado de suspensión (también conocidas como que pueden fluir), son formulaciones líquidas que consisten de una suspensión finamente molida del ingrediente activo en un transportador, normalmente el agua o un transportar no acuoso, tal como un aceite. Los concentrados de suspensión, normalmente contienen el ingrediente activo (del 5 al 50% por peso), transportador, agente humedecedor, agente dispersión, anticongelante, modificadores de viscosidad y modificadores de pH . Para aplicación, los concentrados de suspensión normalmente son diluidos con agua y son rociados en el área objetivo. Los concentrados de solución son soluciones del ingrediente activo (del 1 al 70) en solventes que tienen la suficiente solvencia para disolver la cantidad deseada de ingrediente activo. Debido a que son soluciones simples sin otros ingredientes inertes, tales como agentes humedecedores, normalmente se agregan aditivos adicionales a la mezcla de tanque de rocío antes de rociarlo, para facilitar una aplicación adecuada. Las microemulsiones son emulsiones que consisten del ingrediente activo (del 1 al 30%) disuelto en un surfactante o emulsificador, con solventes adicionales. Las microemulsiones son particularmente útiles cuando se requiere una formulacióm con poco olor, tal como en aplicaciones para céspedes residenciales. Las suspoemulsiones son combinaciones de dos ingredientes activos. Un ingrediente activo es elaborado como un concentrado de suspensiones (del 1 al 50% de ingrediente activo) y el segundo ingrediente activo es elaborado como un concentrado que se puede emulsificar (del 0.1 al 20%). Una razón para elaborar este tipo de formulacióm, es la incapacidad para ¿3 ^^tó^^^^gi¿já£¿^^ j^ elaborar una formulacióm EC del primer ingrediente debido a la solubilidad deficiente en solventes orgánicos. La formulacióm de suspoemulsión permite las combinación de dos ingredientes activos que serán empacados en un contenedor, minimizando de este modo el desperdicio de empaque y proporcionando una mayor conveniencia al usuario del producto. Los compuestos herbicidas de esta invención, pueden ser formulados o aplicados con insecticidas, fungicidas, acaricidas, nematicidas, fertilizantes, reguladores de crecimiento de plantas u otros químicos agrícolas. Ciertos aditivos de mezcla de tanques, tales como adhesivos de esparcimiento, auxiliares de penetración, agentes humedecedores, surfactantes, emulsificadores, humectantes y protectores de UV, se pueden agregar en cantidades de 0.01 % al 5%, para mejorar la actividad biológica, estabilidad, humedecimiento, esparcimiento sobre el follaje o depositar los ingredientes activos en el área objetivo o mejorar la capacidad de suspensión, redispersión y capacidad de emulsificación, estabilidad UV u otras propiedades físicas o fisicoquímicas del ingrediente activo en el tanque de rocío, sistema de rocío o área de objetivo. Las composiciones de la presente invención pueden ser utilizadas en mezcla con o en combinación con otros químicos agrícolas, fertilizadores, adyuvantes, surfactantes, emulsificadores, aceites, polímeros o agentes de reducción de fitotoxididad, tales como protectores herbicidas. En tal caso, estos pueden exhibir aún mejores efectos o actividades. Como otros químicos agrícolas, se pueden mencionar, por ejemplo, herbicidas, fungicidas, antibióticos, hormonas para plantas, reguladores de crecimiento para plantas insecticidas o acaricidas. Especialmente cuando las composiciones herbicidas tienen los compuestos de la presente invención utilizados en una mezcla con o en combinación con uno o más ingredientes activos de otros herbicidas, es posible mejorar las actividades herbicidas, el rango de tiempo (s) de aplicación y el rango de tipos de malezas aplicables. Además, los compuestos de la presente invención y un ingrediente activo de otro herbicida, pueden ser formulados por separado de modo que puedan ser mezclados para utilizarse al momento de la aplicación , o ambos pueden ser formulados en conjunto. La presente invención, cubre dichas composiciones herbicidas.

La proporción de mezclado de los compuestos de la presente invención con el ingrediente activo de otros herbicidas, generalmente no puede ser definida, ya que esta varia dependiendo del tiempo y método de aplicación, condiciones de clima, tipos de tierra y tipo de formulacióm. Sin embargo, normalmente se puede incorporar otro herbicida en unas cantidad de desde 0.01 hasta 100 partes por peso, por una parte por peso de los compuestos de la presente invención. Además, la dosis total de todos los ingredientes activos, normalmente es desde 1 hasta 10000 g/ha, preferentemente desde 5 hasta 500 h/ha. La presente invención, cubre dichas condiciones herbicidas.

Como los ingredientes activos de otros herbicidas, se pueden mencionar los que se encuentran a continuación (nombre común). Las composiciones herbicidas que tienen los compuestos de la presente invención utilizados en combinación con otros herbicidas, ocasionalmente pueden exhibir un efecto energistico. 1 . Aquellos que son considerados para exhibir efectos herbicidas, perturbando las actividades auxiliares de las plantas, incluyendo un tipo de ácido acético de fenoxilo, tal como 2,4-D,2,4-DB,2,4-DP, MCPA, MCPP, MCPB o naproanilida (incluyendo los ácidos grasos, esteres o sales de la misma), 5 un tipo carboxílico aromático tal como 2,3,6 TBA, dicamba, diclobenil, un tipo de piridina tal como plicoram (incluyendo ácidos grasos y sales del mismo), triclopir o clopiralid y otros, tales como naptalan, benozolin, quinclorac, quinmerac o diflufenzopir (BAS 654H ). 2. Aquellos que son considerados para exhibir efectos herbicidas inhibiendo la fotosíntesis de las plantas incluyendo un tipo de urea tal como diuron, linuron, isoproturon, clorotoluron , metobenzuron, tebutiuron o fluometuron, un tipo de triazina tal como simazina, atrazina, cianazina, terbutilazina, atraton, hexacinona, metribuzin, simetrin, ametrin, prometrin, dimetametrin o triaziflam un tipo de uracil tal como bromacil, terbacil o lenacil , un tipo de anuida tal como propanilcipromid, un tipo de carbamato tal como desmedifam o fenmedifam, un tipo de hidroxibenzonitrilo tal como bromoxinil o ioxinil, y otros, tales como piridatos, bentazol y metazole. 3.- Un tipo de sal de amonio cuaternario tal como paraquat, diquat o difenzoquat, los cuales se consideran para formar oxigeno activo en las plantas, y por lo tanto para exhibir rápidos efectos herbicidas. 4.- Los que son considerados para exhibir efectos herbicidas inhibiendo la 25 biosíntesis de clorofila en las plantas, y acumulando de manera anormal una substancia de peróxido de fotosensibilización en el cuerpo de la planta, incluyendo un tipo de éter difenilo tal como nitrofén, lactofén, acifluorofén- sodio, axifluorfén , fomesafén, bifenox, o clometoxifén, un tipo de imida cíclica tal como cloroftalio, flumioxazín, cinidón-etilo, o flumiclorac-pentilo, y 5 otros tales como oxadiazón, sulfontrazona, tidiazimín, azafenidín, carfentrazona, isopropazole, flutiacet-metilo, pentoxazona, piraflufén-etilo y oxadiargil.

. Aquellos que son considerados para exhibir efectos herbicidas, 10 caracterizados por sus actividades blanqueadoras inhibiendo la cromogénesis de las plantas, tal como carotenoides que incluyen un tipo de piridazinona tal como norflurazón, cloridazón o metflurazón, un tipo de pirazol tal como pirazolato, piraxozifén o benzofenap, y otros tales como fluridona, fluramona, diflufencam, metoxifenona, clomazona, amitrole, sulcotriona, mesotriona, 15 isoxaflutole e isoxaclortole. 6. Aquellos que exhiben efectos herbicidas específicamente para plantas gramineosas que incluyen un tipo de ácido ariloxifenoxipropiónico (ya sea como una mezcla de isómeros o como un isómero resuelto) tal como diclofop- 20 metilo, pirofenop-sodio, butil de fluacifop o fluacifop-p-butilo, haloxifop- metilo, quizalofop p-etilo, quizalofop-p-tefurilo, fenoxaprop etilo o fenoxaprop-p-etilo, flamprop-M-metilo o flamprop-m-isopropilo o cialofop- butilo y un tipo de ciclohexanediona tal como alloxidio-sodio, setoxidio, cletodim, tepraloxidim o tralcoxidim. 25 __*tofc.' , .. -..»-, .. . _^A¡S .. ..,=_J*.....A-^¿.. , fe A-M. ..^£. <^_. ._-. - ^?f? gfSr 7. Los que son considerados para exhibir efectos herbicidas inhibiendo la biosíntesis de aminoácidos de las plantas, incluyendo un tipo de sulfonilurea tal como clorimurón-etilo, nicosulfurón, metsulfurón-metilo, triasulfurón, primisulfurón, tribenurón-metilo, clorosulfurón, bensulfurón-metilo, sulfometurón-metilo, prosulfurón, halosulfurón o halosulfurón-metilo, tifensulfurón-metilo, rimsulfurón , acimsulfurón, flazasulfurón , imazulfurón, ciclosulfamurón, flupirsulfurón , iodosulfurón, etoxisulfurón, flucarbazona, sulfosulfurón, oxasulfurón un tipo de triazolopirimidinasulfonamida tal como flumetsulam, metosulam, cloransulam o cloransulam-metilo, un tipo de imidazolinona tal como imazapir, imazetapir, imazaquin, imazamox, imazamet, imazametabenz metilo, un tipo de ácido pirimidinasalisílico tal como pirtiobac-sodio, bispiribac-sodio, piriminobac-metilo o piribenzoxim (LGC-40863), y otros tales como glifosfato, glifosfato-amonio, glifosfato-isopropilamina o sulfosato. 8.- Los que se consideran para exhibir efectos herbicidas interfiriendo con el metabolismo normal de la asimilación de nitrógeno inorgánico, tal como glufosinato, glufosinato-amonio, fosfinotricín o bialofos. 9.- Aquellos que son considerados para exhibir efectos herbicidas inhibiendo la división celular de células de plantas, incluyendo un tipo de dinitroanilina tal como trifluralín, orizalín, nitralín, pendametalín, etafluralín , benefin y prodiamina, un tipo de amida tal como bensulida, napronamida, y pronamida, un tipo de carbamato tal como profam, clorprofam, barbam, y asulam, un tipo organofosforoso tal como amiprofos-metilo o butamifos y otros tales como DCPA y ditiopir. 1 0.- Aquellos que son considerados para exhibir efectos herbicidas, inhibiendo las síntesis de proteínas de células de plantas, incluyendo un tipo de cloroacetanilida tal como alaclor, metolacor (incluyendo combinaciones con protectores tales como benoxacor, o mezclas isoméricas resueltas de metolaclor incluyendo protectores tales como benoxacor) profaclor, acetoclor, (incluyendo combinaciones con protectores herbicidas tales como diclormid o MON 4660 o mezclas isoméricas resueltas de acetoclor que contiene protectores tales como diclormid o MON 4660), propisoclor, dimetanomida o un tipo de oxiacetamida tal como flufenacet. 1 1 .- Aquellos en los cuales el modo de acción que causa los efectos herbicidas no son bien entendidos, incluyendo los ditiocarbamatos tales como tiobencarb, EPTC, dialato, trialato, molinato, pebulato, cicloato, butilato, vernolato o prosulfocarb y herbicidas misceláneos tales como MSMA, DSMA, endotal, etofumesato, clorato de sodio, ácido pelargonico y fosamina.

A continuación se proporcionan algunos ejemplos de formulación de la presente invención.

Formulación ejemplo 1 . Concentrado Emulsificable Nombre Comercial del Nombre Proveedor Función Porcentaje p/p Ingrediente. Químico Compuesto 4-3 Ingrediente 5.0 Activo Toximol H-A Mezcla de sulfonato Stepan Co. Emulsificador 2.5 de calcio y surfactante no iónico Toximol D-A Mezcla de sulfonato Stepan Co. Emulsificador 7.5 de calcio y surfactante No iónico Aromatic 200 Hidrocarbono Exxon Solvente QS a 100% aromático Chemical Co. 10 Formulación ejemplo 2. Concentrado de Suspensión Nombre Comercial del Nombre Proveedor Función Porcentajep/p 15 Ingrediente. Químico Compuesto 2-1 Ingrediente 10.00 Activo Proylene gylcol Anticongelante 5.00 Antifoam 1530 Desintegrador de Dow Co irning Antiespuma 0.50 espuma de silicona Rhodopol 23 Goma Xanthan Rhone-Poulenc dispersante 0.25 auxiliar en la suspensión Morwet D-425 Condensado de Witco Corp. 3.00 naftaleno 20 Igepal CA-720 etoxilato de Rhone-Poulenc Agente 3.00 octifenol humedecedor Proxel GXL 1 ,2 benziso- ICI Américas Conservador 0.25 Tiazolin-3-ona Agua Diluyente 68.00 Formulación ejemplo 3. Polvo que se puede mojar Nombre Comercial del Nombre Proveedor Función Porcentaje/p/p Ingrediente. Químico Compuesto 8-1 Ingrediente 50.00 Activo Geropon T-77 Taurato de sodio-N- Rhone-Poulenc Agente humedecedor 3.00 Metil-N-oleoilo Lomar PW Sulfonato de Henkel Corp. Dispersante 5.00 Naftaleno Arcilla de Arcilla de caolín J.M. Huber Rellenador 42.00 caolín Formulación ejemplo 4. Granulo Dispersible en Agua Nombre Comercial del Nombre Proveedor Función Porcentajep/p Ingrediente. Químico Compuesto 10-8 Ingrediente 50.00 Activo Morwet EFW Witco Corp. Agente humedecedor 2.00 Morwet D-425 Condensado de Witco Corp. Dispersante 10.00 formaldehido de naftaleno ASP 400 Arcilla de caolín Engelhard Rellenador 38.00 Corp.

Ejemplo de Prueba Se utilizó un sistema de selección de actividad herbicida en un invernadero estándar, para evaluar la eficacia herbicida y la seguridad de cosecha de estos compuestos de prueba. Se utilizaron como especies de prueba siete especies de maleza de hoja ancha, incluyendo (Amaranthus retroflexus, AMARE), "velvetleaf" (Abutilón theophrasti, ABUTH), "sicklepod" (Cassia obtusifolia, CASOB), "ivyleaf morningglory" (Ipomoea hederacea, IPOHE), "lambsquarters" (Chenopodium álbum, CHEAL), "common ragweed" (Ambrosia artemisiifolja L., AMBEL), y "cocklebur" (Xanthium strumarium, XANST). También se utilizaron cuatro especies de maleza de césped, incluyendo (setaria viridis, SETVI), "barnyardgrass" (Echinochloa crus-galli, ECHCG), "johnsongrass" (Sorghum halepense, SORHA), y "large crabgrass" (Digitaria sanguinalis, DIGSA) además, se incluyeron tres especies de cosecha, maíz de campo (Zea mays L., var. Dekalb 527, CORN), frijol soya (Glycine max L., var Pella 86, SOY), y arroz de tierras altas (Oryza sp., var. Tebonnet, RICE).

Prueba Previa al Brote. Todas las plantas fueron crecidas en vasijas de plástico de 1 0 cm2, las cuales fueron llenadas con una mezcla de tierra de mantillo arenoso. Para las pruebas previas al brote, se plantaron semilla un día antes de la aplicación de los compuestos de prueba. Para las pruebas posteriores al brote, las semillas fueron plantadas de 8 a 21 días antes de la prueba, par permitir el brote y un buen desarrollo del follaje antes de la aplicación de las substancias de prueba. Al momento de la aplicación posterior al brote, las plantas de todas las especies normalmente estaban en una etapa de desarrollo de 2 a 3 hojas. Todos los compuestos fueron disueltos en acetona y aplicados a las unidades de prueba en un volumen de 1 87 1 /ha. Los materiales de prueba fueron aplicados en cantidades dentro del rango de 1 5g ai/ha hasta 1 000g ai/ha, utilizando un aplicador de rocío de oruga equipado con una boquilla de rocío de ventilador plano de flujo parejo TJ8001 E. Las plantas fueron colocadas en un anaquel, de modo que la parte superior de la copa de los .¿-¿= ^?^ _______________- ..ty. 3«li*. " - "- 1i4. St arboles (posterior al brote) o en la parte superior de la superficie de la tierra (previo al brote), fue de 40 a 45 cm debajo de la boquilla. Se utilizó aire presurizado para empujar la solución de prueba a través de la boquilla, mientras que esta avanzo en forma mecánica sobre la parte superior de todas JÉ? las plantas/vasijas de prueba. Esta aplicación simula una aplicación de herbicida de campo comercial típica.

Prueba Posterior al Brote. En la prueba posterior al brote, también se incluyó un surfactante no iónico comercial (0.25% b/b) para mejorar el humedecimiento de la superficie de la hoja de las plantas objetivo. I nmediatamente después de la aplicación, las unidades de prueba de las aplicaciones previas al brote, fueron regadas en la superficie de la tierra para incorporar los materiales de prueba. Al catorceavo día después de la aplicación de los materiales de prueba, se registraron los índices de fitotoxicidad. Para este registro, tal como se describió anteriormente en Métodos de I nvestigación en la Ciencia de las Malezas ( ) segunda edición, B.truelove, edición, Sociedad del Sur de la Ciencia de la Maleza ( ), Universidad de Alabama, 1 977, una escala del 0 al 100. Brevemente, "0" corresponde a no daño "5" corresponde a la muerte total de todas las plantas en la unidad de prueba. Esta escala se utilizó tanto para determinar la eficacia contra las especies de maleza como para el daño a las especies de cosecha. Los datos de actividad de herbicida para varios compuestos de esta invención, los cuales se muestran en la columna del compuesto número en las Tablas de la 1 a la 14, se muestran en las Tablas 1 6 y 1 7. Los datos demuestran diferencias ' jÉ^^^dF^^^^^^^^f^SÍS^ SjgiZ significativas entre los compuestos tanto para la eficacia contra las malezas como para la selectividad para las especies de cosecha. Para los compuestos seleccionados, se observó una excelente actividad contra una mayoría de las especies de maleza, con un daño mínimo a por lo menos una de las especies de cosecha. Las Tablas 16 y 1 7 muestran datos de la actividad herbicida previos al brote y posteriores al brote, respectivamente, para algunos ejemplos representativos de los compuestos aquí descritos.

Tabla 16 Actividad Herbicida Antes del Brote Tabla 17 Actividad Herbicida Después del Brote ___M_______?_____J <...„ . ... ^a_. <«_____

Claims

REIVINDICACIONES

1 .- Un compuesto de la fórmula o su sal representada por la fórmula (la) o (Ib). (la) (Ib) 10 en el cual X y Y son independientes uno del otro, y están representados por hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, alquilo(C1 - ), alcoxi(C1 -4), haloalquilo(C?-4) ó 15 haloalcoxi(C1 - ); A es oxígeno, nitrógeno, NR, , CR3, CR3R4,S(O)n., C(=O), C(=S) o C(=NR1 ); D es nitrógeno o N R2; M es CR5, CR5R6, nitrógeno, NR2, S(O)n«, C(=O), C(=S) o C(=N R2); Cuando A es oxígeno, M es nitrógeno, NR2, S(O)n-, C(=O), C(=S) o C(=N R2); 20 E y L son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados de CR7, CR8, CR7R8 ) oxígeno, nitrógeno, NR7, S(O)n-, C(=O), C(=S), C(=NR7) o CN R7R8; U es CR9, oxígeno, nitrógeno, NR2, S(O)n*, C(=O), C(=S) o C(=NR2); Cuando U es CR9, E es nitrógeno; ^g^j gag^^ Ri y R2 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquiloíd.ß), alquenilo(C2-6), alquinilo(C2.6), cicloalquilcarbonilo(C-6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser opcionalmente substituido con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, haloalquiloíd. 6), alquilcarbonilo(C1 -6), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxiíC^ß), alcoxi(C1 -6), alcoxicarboniloíd.ß), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?.6), haloalcoxiíd.ß), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfoniloíd.ß), haloalquilsulfonilo(C?.6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); R3, R4, Rs, Re. R7, Re, y R9 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi mercapto, amino, ciano, nitro, alquilo(C1 -6), haloalquiloíd.e), alcoxifCLß) haloalcoxi(C1 -6) alcoxialquiloíd.ß), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2-6), arilo heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), ciclocarbonilo(C3-6) carboxilo, alquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C1 -3) alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxicarboniloíd.ß) haloalcoxicarbonilo(C?.6), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarboniloíC^ß) alcoxitiocarboniloíd.ß), haloalcoxitiocarboniloíd.e), alquilaminoíd.e) ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C1 -6), ariltio, alqueniltio(2-6) alquiniltio(C2.6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2.6), alquinilsulfinilo(C2. 6), alquilsulfonilo(C1 -6), alquenilsulfonilo(C2-6), alquinilsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser *¿¡?r*í opcionalmente substituidos con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarboniloíd.e), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C?-6), haloalquilcarbonilox d.e), alcoxi(C?.6), 5 alcoxicarboniloíCi.ß), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíCi.?), haloalcoxiíCi.ß), haloalcoxicarboniloíd.e), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C?.6). arilo, haloarilo, alcoxiarilo, arioxi , ariltio, haloariloxi, heteroarilo, heteroariloxi, y cicloalquilo(C3.7); n* representa un entero de 0 a 2; 10 Q es seleccionada de; 15 20 25 ___fd___=_____? • -ffilníf f lítfl **""1 "' ...M-^^ae *'**», >. i i¡ Q. Q_ Q. ( a,_ Q, Q 15 en donde A, y A2 son independientemente oxígeno o sulfuro; 15 Río es hidrógeno, halógeno, ciano, nitro, formilo, alquilo(C?- ), haloalquilo(C?.4), amino, alquilamino(C1-4), haloalquilamino(C1-4), alcoxi am i no(C?-4), haloalcoxiamino(C1-4), alquilcarbonilo(C?-4), haloalquilcarbonilo(C1-4), haloalcoxicarbonilo(C1-4), alquilcarbonilamino(C?. ), haloalquilcarbonilamino(C1-4), alcoxicarbonilamino(C1-4), 20 alcoxialquiloíd.ß), haloalcoxialquilo(C1-6), alquiltio(C1-6), haloalquiltio(C1-6), alquenilo(C2-6), haloalquenilo(C2.6), alquinilo(C2-6) o haloalquinilo(C2-6); R??. R12. y Ríe son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo(C1- ), 25 haloalquilo(C1- ), alcoxi(C1- ), haloalcoxi(C1-4), alquenilo(C2-6), haloalquenilo(C2-6), hidroxi, o amino, los cuales pueden ser opcionalmente substituidos con alquilo(C?.4) y haloalquilo(C?- ); R? 3 y R?4 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo(C1 -3), haloalquilo(C1 -3), hidroxi , alcoxi(C1 -3), haloalcoxi(C1 -3), ciano, nitro, amino o alquilamino(C1 -6); En donde R13 y R14 son tomadas en conjunto con los átomos a los cuales son adheridas, estas representan un anillo substituido o no substituido con miembros del tres al siete, que contienen opcionalmente oxígeno, S(O)n— o nitrógeno, con las siguientes substituciones opcionales, una para tres halógeno, ciano, nitro, hidroxi, amino, carbonilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(d. 6), alquilcarboniloíd.ß), alquilcarboniloxKd.ß), haloalquilcarbonilo(d.6), haloalquilcarboniloxiíd.ß), alcoxi(d.6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilam¡nocarbon¡lo(d.6), haloalcoxi(d.6), haloalcoxicarbonilo(d.6), alquilsulfonilo(d.6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, heteroarilo o cicloalquilo(C3.7); G es nitrógeno o CR16; G' es NR15, oxígeno, S(O)n*-* o CR16R17; G" es nitrógeno, CR16, NR15, oxígeno, S(O)n*'* o CR16R? , R15 puede ser seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(C?. 6), alquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarbonilo(d.6), alquilcarboniloxi(C?-6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxi(C -6), alcoxi carbón i lo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarboniloíd.e), haloalcoxi (C1 -6), haloalcoxicarbon¡lo(d.6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfon¡lo(C1 -6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); Ríe y R17 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C?.6), alcoxi(d.6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialquilo(d. 6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2-6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3-6), ciclocarbonilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbonilo(d.6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C?-3), alquilcarboniloxi(d.6), haloalquilcarboniloxKd.e), alcoxicarbonilo(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alqu¡lt¡ocarbon¡lo(d.6), haloalquiltiocarbonilo(C1 -6), alcoxitiocarboniloíd.e), haloalcoxitiocarbonilo(C1 -6), alquilamino(C1 -6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(d.3), ariltio, alqueniltio(C2-6), alquiniltio(C2-6), alquilsulfinilo(C1 -6), alq uen ilsulf i nilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2-6), alquilsulfonilo(C1 -6), alquenilsulfonilo(C2.6), alquinilsulfonilo(C2.6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C? _6), haloalqu¡lo(d.6), alquilcarbonilo(C1 -6), alquilcarboniloxi(d.6), haloalquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarbonMoxKd.ß), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C1 -6), haloalcox¡(d.6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfoniloíd.e), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3.7); n y m son independientes uno del otro y representan un entero de 0 a 2; siempre que m + n sea 2, 3 ó 4; , _. , ^ „ ._^. a» . _?_. _«^___ ___-». .;_ ^ LM^ , n** es O ó 1 ; n* ** representa un entero de 0 a 2; Cuando Q es Q L Q3, Q4, Q?3, Q18, ó Q19, se excluye la estructura (Ib); Cuando Q es Q7, U es CR9, nitrógeno, N R2, C(=O), C(=S) o C(=NR2);

2.- Un compuesto de acuerdo con la Reivindicación 1 , en el cual X, Y son independientes uno del otro y están representados por hidrógeno, halógeno o ciano; A es oxígeno, nitrógeno, NR, ; 10 D es nitrógeno o N R2; M es nitrógeno o NR2; E y L son independientes uno del otro, y pueden ser seleccionados de CR7, CR8, CR7R8, oxígeno, nitrógeno, S(O)n«, C(=O), C(=S), C(=NR7) o CNR7R8; U es oxígeno, nitrógeno, N R2 ó S(O)n*; 15 R^ Y R2 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(C1 -6), alquenilo(C2-6), alquinilo(C2.6), alquilcarbonilo(C1 -6), cicloalquilcarbonilo(C.6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos 20 opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, mercapto, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquiloíd.ß), haloalquilo(C -6), alquilcarboniloíd.e), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(d.6), alcox¡(d.6), alcoxicarbonilo(C?.6), aminocarbonilo, alquilam¡nocarbon¡lo(d-6). 25 haloalcoxi(C?.6), haloalcoxicarbonilo(d.6), alquilsulfonilo(d-6), ^*^«-- - .._.-„ -J_____.___- _^_^-_8«_«a_c_» .- ^^^^^^¿ ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^ haloalquilsulfonilo(C? -6), arilo, haloarilo, alcoxiarilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); R3, R4 > Rs. Re. R7. Rß y R_ > son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, 5 mercapto, amino, ciano, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C?-6), alcoxi(C?.6), haloalcoxi(C1 -6), alcox¡alqu¡lo(d.6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3-6), carboxilo, alquilcarbonilo(d.6), arilcarbonilo, haloalquilcarboniloíd.,), alquilcarboniloxL(C1 -6), haloa Iq uil carbón i loxi (d.6), alcox¡carbon¡lo(d.6), 10 haloalcoxicarboniloíCi.ß), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarbonilo(C?.6), alcoxitiocarbonilo(C1 -6), haloalcoxitiocarbonilo(C1 -6), alquilamino(C1 -6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C?-3), ariltió, alqueniltio(2.6), alquiniltio(C2.6), alquilsulf¡nilo(d.6), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2- 6), alqu¡lsulfon¡lo(d ..6), alquenilsulfonilo(C2-6), alquinilsulfonilo(C2-6), 15 ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos o no substituidos con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(d.6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarbonilo(C1 -6), alquilcarbon¡loxi(d.6), haloalquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarboniloxi(d.6), 20 alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(d.6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?-6), haloalcoxi(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, ariloxi, heteroarilo heteroariloxi y cicloalquilo(C3-7); n* representa un entero de 0 a 2; 25 Cuando Q es Qi ó Q3, se excluye la estructura (I b); s^ Cuando Q es Q7, U es nitrógeno o NR2; Q es seleccionada del grupo Q L Q2, Q3, Q7, Q9, Q?0, Qie ó Q?7; en donde A, y A2 son independientemente oxígeno o sulfuro; R 0 es alquilo(C1 -3), haloalquilo(C1 -3), ó amino Rn , R12 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, ciano, alquilo(C?. ), haloalquilo(C1 - ), alcoxi(C1 -4), haloalcoxi(C1 -4), alquenilo(C2.6), haloalquenilo(C2-6), hidroxi o amino, los cuales pueden ser substituidos con alquilo(C1 -4) o haloalqu¡lo(d. ); R13 y R? son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, alquilo(C?-3), haloalqu¡lo(d.3), hidroxi, alcoxi(C1 -3), haloalcoxi(C1 -3), ciano, nitro, amino y alquilamino(C?-6); G es nitrógeno o CR16 l ; G' es NR1 5, oxígeno, S(O)n— o CRi 6R? 7; R15 puede ser seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo(C?. 6), alquilcarbonilo(C1 -6), haloalqu¡lcarbonilo(d-6)> arilcarbonilo, y heteroarilcarbonilo; Rí e y R-1 7 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilo(C?.6), haloalquilo(C1 -6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialquilo(C?. 6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi, cicloalquilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbon¡lo(d.6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C1 -3), alquilcarboniloxi(C?-6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C?.6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquiltiocarbon¡lo(C1 -6), ^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^g^»^^ haloalquiltiocarboniloíd.ß), alcoxitiocarbonilo(d.6), haloalcoxit¡ocarbonilo(d. 6), alquilamino(C1 -6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltio(C1 -3), ariltio, alqueniltio(2.6), alquin¡ltio(C2-6), alquilsulfinilo(C1 -6), alquenilsulfinilo(C2.6), alquinilsulfinilo(C2.6), alquilsulfonilo(C1 -6), alquenilsulfonilo(C2.6), 5 alquinilsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido o no substituido con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(d.6), alquilcarbonilo(d.6), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarbonilo(C?-6), 10 haloalqu¡lcarboniloxi(C1 -6), alcoxi(C1 -6), alcoxicarboniloíd.ß), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C1 -6), haloalcoxi(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(d.6), alquilsulfoniloíd.e), haloalquilsulfoniloíd.ß), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); n y m son independientes uno del otro y representan un entero de 0 a 2; 15 siempre que m+n=2 ó 3; n* * es 0 ó 1 ; n* ** representa un entero de 0 a 2;

3.- Un compuesto de acuerdo con la Reivindicación 2, en el cual 20 X,Y son independientes uno del otro, representan hidrógeno, halógeno, ciano; A y U son oxígeno; D y M son nitrógeno o NR2; E y L son independientes uno del otro y pueden ser CR7, CR8, CR7R8, C(=O), 25 C(=S), C(=N R7) o CNR7R8; s^a»..^,- . . .. , . . . , . .... .. ^^i^ _ ^._.._J__«_h- _. R2 puede ser seleccionada del grupo que consiste e hidrógeno alquilo(d.6), alquilcarboniloíd.e), cicoloalquilcarboniloíd.ß), haloalquilcarbonilo(C1 -6), arilcarbonilo y heteroarilcarbonilo; R7 y R8 son independientes uno del otro y pueden ser seleccionados del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilof d.ß), haloalquilo(C1 -6), alcoxi(d.6), haloalcoxi(C1 -6), alcoxialqu¡lo(d. 6), alquinilo(C2-6), alquenilo(C2-6), ariloxi, heteroarilixilo, cicloalquilo(C3.6) alquilcarbonilo(C?.6), arilcarbonilo, haloalqu¡lcarbonilo(d-3) alquilcarboniloxi(C?.6), haloalquilcarboniloxKd.e), alcoxicarbonilo(C?-6) haloalcoxicarbonilo(C? .6), alquiltiocarbonilo(C?.6), haloalquiltiocarbonilo(C?.6) alcoxitiocarboniloíd.ß), haloalcoxitiocarboniloíd.ß), alquilamino(C1 -6) alquiltio(C?-3), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2.6), alquilsulfinilo(C1 -6) alquenilsulfinilo(C2.6), alquinilsulfinilo(C2-6)1 alquilsulfoniloíd.e) alquenilsulfonilo(C2.6), alquinilsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos pueden ser substituidos o no substituidos con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, carboxilo, alquilo(C?-6), haloalquilo(C -6), alquilcarbonilo(C?-6), alquilcarboniloxi(d.6), haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C1 -6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?.6), haloalcoxi(C1 -6), haloalcoxicarbonilo(C1 -6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C?-6), arilo, heteroarilo heteroariloxi y cicloalquilo(C3-7); A, y A2 son oxígeno; Cuando Q es Q ó Q7, la estructura (I b) se excluye; Q es Qi , Q7 ó Q1 7; ~^¡^^^¡^^^É¿^^^^tó^^X^ ________ R10 es metilo o amino; Rn es alquilo(C1-3), haloalquilo(C?.3), alcoxi(C1-3) ó haloalcoxi(C1-3); R?2 es hidrógeno, halógeno ó alquilo(C?-3);

4.- Un compuesto o su sal representado por la fórmula a, b, c, d, e o f: en donde X es hidrógeno o halógeno; Y es halógeno, ciano, nitro, haloalquilo(C1-3), o alcox¡alqu¡lo(C1-3); Q es d, Q2, Q3, Q7, Q9, QI0, Q?e, ó Q17; - _^_i£Jfe^ la&S»á_¡BS<Saa_Í R1 9 es hidrógeno, alqu¡lo(d.6), alquilcarbonilo(C?.6), haloalquilcarbon¡lo(d. 6), arilcarbonilo, heteroarilcarbonilo; en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido opcionalmente con uno o más de los siguientes grupos que consisten de halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C?-6), alquilcarbonilo(C1 -6), alquilcarbonilox d.ß), haloalqu¡lcarbonilo(d.6), haloalquilcarboniloxKd.ß), alcoxi(C?.6), alcoxicarbonilo(C?.6), aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C?.6), haloalcoxi(d.6), haloalcoxicarboniloíd.ß), alquilsulfoniloíd.ß), haloalquilsulfonilo(C?-6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7); R20 es seleccionada del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno, hidroxi, mercapto, amino, ciano, alquilo(C1 -6), haloalquilo(C1 -6), alcoxi(C1 -6), haloalcoxi(C?-6), alcoxialquilo(C?.6), alquinilo(C2.6), alquenilo(C2.6), arilo, heteroarilo, ariloxi, heteroariloxi , cicloalquilo(C3.6), carboxilo, alquilcarbonilo(C?-6), arilcarbonilo, haloalquilcarbonilo(C?.3), alquilcarboniloxi(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(C1 -6), alcoxicarbonilo(C?-6), haloalcoxicarbonilo(C?.6), alquiltiocarbonilo(C1 -6), haloalquiltiocarbonilo(C?.6), alcoxitiocarboniloíd.e), haloalcox¡tiocarbonilo(d.6), alquilamino(C1 -6), ariisulfonilamino, arilamino, alquiltioíd.d), ariltio, alqueniltio(2-6), alquiniltio(C2.6), alquilsulfiniloíd.e), alquenilsulfinilo(C2-6), alquinilsulfinilo(C2. 6), alquilsulfonilo(C?-6), alquenilsulfonilo(C2-6), alquinilsulfonilo(C2-6), ariisulfonilo, en donde cualesquiera de estos grupos puede ser substituido o no substituido con cualesquiera de los grupos funcionales representados por uno o más de los siguientes; halógeno, hidroxi, ciano, nitro, amino, carboxilo, alquilo(C?.6), haloalquilo(C1 -6), alquilcarbonilo(C?.6), alquilcarbon¡loxi(d.6), ^. ^ í"^ &&t*X haloalquilcarbonilo(C1 -6), haloalquilcarboniloxi(d.6), alcoxi(C1 -6), alcoxi carbón i lo(C?.6)> aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo(C1 -6), haloalcoxi (C1 -6), haloalcoxicarbonilo(C?.6), alquilsulfonilo(C1 -6), haloalquilsulfonilo(C1 -6), arilo, heteroarilo y cicloalquilo(C3-7);

5.- Un método para controlar el crecimiento de especies de plantas no deseadas en plantaciones de cosechas, el cual comprende la aplicación al locus de la cosecha, de una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto o su sal de la fórmula (la) o (I b) de la Reivindicación 1 .

6.- Una composición herbicida, caracterizada por que contiene por lo menos un compuesto de acuerdo con la Reivindicación 1 .

7.- La composición herbicida de acuerdo con la Reivindicación 6, en donde dicha composición contiene un agente auxiliar, tal como el compuesto de la fórmula (la) o (Ib), o su sal, con por lo menos un surfactante o un adyuvante agrícola, diluyente sólido o líquido.

8.- Un método para controlar la vegetación no deseada en un campo de cosecha, tal como cosecha de maíz o frijol soya, aplicando al locus de la cosecha que será protegida, una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de la Reivindicación 1 .

9.- Un método para desfoliar papa o algodón, utilizando un compuesto de la Reivindicación 1 .

10.- Un proceso para preparar el compuesto de la fórmula (I b) tal como se 5 reivindicó en la Reivindicación 1 , el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula d en donde X, Y y Q son como se definió anteriormente, con un cloruro de ácido, 15 anhídrido de ácido o ácido en la presencia de un catalizador de ciclización en un solvente o diluyente inerte.

1 1 .- Un proceso para la preparación del compuesto intermedio de la fórmula Vl l l , el cual comprende la reducción de un compuesto de acuerdo con la 20 fórmula VI 25 Vlll VI _tt___________t__? en donde X, Y y R7 son tal como se definió anteriormente.

12 Un proceso para la preparación del compuesto intermedio de la fórmula VI , tal como se reivindicó en la Reivindicación 1 1 , el cual comprende la • nitración de un compuesto de acuerdo con la fórmula V en donde X, Y y R7 son tal como se definió anteriormente.

1 3.- Un proceso para la preparación del compuesto intermedio de la fórmula V tal como se reivindicó en la Reivindicación 12, el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula IV en donde X y Y son tal como se definió anteriormente, con un ácido o cloruro de ácido en la presencia de un catalizador en un solvente o diluyente inerte.

14.- Un proceso para la preparación del compuesto intermedio de la fórmula IV tal como se reivindicó en la Reivindicación 13, el cual comprende la reducción de un compuesto de acuerdo con la fórmula lll en donde X y Y son tal como se definió anteriormente, con un reactivo de reducción.

15.- Un proceso para la preparación del compuesto intermedio de la fórmula Vlll tal como se reivindicó en la Reivindicación 11, el cual comprende la desprotección de un compuesto de acuerdo con la fórmula XVIII en donde X, Y y R7 son tal como se definió anteriormente. __X^X&^Xm^X¿^^' á7,7J-^& .- .. .. . XXi^ X

16.- Un proceso para la preparación del compuesto de la fórmula XXV tal como se reivindicó en la Reivindicación 1 , el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula XXIV 10 XXIV XXV en donde X, Y, R7, R8, R10, Rn y R?2 son tal como se definió anteriormente. 15 1 7.- Un proceso para la preparación del compuesto de la fórmula XXVI tal como se reivindicó en la Reivindicación 1 , el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula XXIV XXIV XXVI en donde 25 X, Y, R7, R8, Rí o, R .1 y R? 2 son tal como se definió anteriormente. ___________? _______________________f_i__i 1 8.- Un proceso para la preparación del compuesto de la fórmula XXVI l tal como se reivindicó en la Reivindicación 1 , el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula XXIV XXIV XXVIl en donde X, Y, R7, R10, R? ? , y R?2 son tal como se definió anteriormente. 1 9.- Un proceso para la preparación del compuesto de la fórmula XXVI I I tal como se reivindicó en la Reivindicación 1 , el cual comprende la ciclización de un compuesto de acuerdo con la fórmula XXIV. ?VVx o XXIV XXVIII en donde X, Y, R7, R8, R10, R11 y R?2 son tal como se definió anteriormente. DOCUMENTOS DE PATENTES NORTEAMERICANAS 4,859,229 7/1987 J. Wenger et al. 5,169,431 9/1991 M. Enomoto et al. 5,346,881 8/1993 G. Teodooridis 5,521,147 2/1995 G. Teodooridis DOCUMENTOS DE PATENTES EXTRANJERAS 0271170 6/1988 Europea 93/14073 12/1992 WIPO 95/33746 6/1995 WIPO 9301973 5/1996 Japón 97/08170 8/1996 WIPO 97/08171 8/1996 WIPO 97/12886 10/1996 WIPO 97/29105 2/1997 WIPO 97/42188 5/1997 WIPO 98/27090 6/1998 WIPO 98/38188 9/1998 WIPO 99/06394 2/1999 WIPO 99/31091 6/1999 WIPO » íSr RESUMEN Un compuesto de la fórmula o su sal representada por la fórmula (la) o (I b) (la) (Ib) 10 en la cual las variables diferentes a Q se describen en la solicitud de patente, y Q es seleccionada de 20 Ría 25 . O. Pe o, en la cual las variables en Q?-Q19 se describen en la solicitud de patente, siempre que, cuando Q sea Q, , Q3, Q , Q13, Q?8 ó Q 9, la estructura (I b) sea excluida; cuando Q sea Q7, U sea CR9, nitrógeno, N R2, C(=0), C(=S) ó C(=NR2); las composiciones herbicidas de dichos compuestos, los procesos herbicidas utilizando dichos compuestos, los procesos desfoliantes utilizando dichos compuestos y los procesos para preparar dichos compuestos. ^¡¡¡$¡¡¡gg * & .