KR20230159400A - 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제 - Google Patents

Abstract

식 (I) 로 나타내는 화합물 또는 그 염. 그리고 그것들에서 선택되는 적어도 1 개를 유효 성분으로서 함유하는 제초제.

식 (I) 중, R¹ 은, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기 등을 나타내고, R² 는, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기 등을 나타내고, R³ 은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기 등을 나타내고, 또한 Q 는, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기를 나타낸다.

Description

7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제

본 발명은, 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제에 관한 것이다. 보다 상세하게, 본 발명은, 저약량으로도 확실한 잡초 방제 효과를 발휘하고, 작물 (유용 식물) 에 대한 약해가 적고, 또한 환경에 대한 안전성이 높은, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제에 관한 것이다.

본원은, 2021년 3월 19일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2021-046669호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

농원예 작물의 재배에 있어서, 잡초의 방제를 위해, 제초제를 사용하는 경우가 있다. 제초제의 유효 성분으로서 지금까지 다양한 화합물이 제안되어 있다.

예를 들어, 특허문헌 1 은 식 (A) 로 나타내는 화합물 등을 개시하고 있다.

[화학식 1]

WO2013/050421A1

제초제는, 잡초의 방제 효과가 우수할 뿐만 아니라, 작물에 대하여 저약해일 것, 환경에 잔류하기 어렵고 또한 환경을 오염시키지 않을 것 등이 요구된다.

본 발명의 과제는, 저약량으로도 확실한 잡초 방제 효과를 발휘하고, 작물에 대한 약해가 적고, 또한 환경에 대한 안전성이 높은, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제를 제공하는 것이다.

상기 과제를 달성하기 위해 검토한 결과, 이하의 형태를 포함하는 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

[1] 식 (I) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.

[화학식 2]

식 (I) 중,

R¹ 은, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 5 ∼ 6 원 고리형 에테르기를 나타내고,

R² 는, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타내고,

R³ 은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 치환 혹은 무치환의 페닐기를 나타내고, 또한

Q 는, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기를 나타낸다.

[2] [1] 에 기재된 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개를 유효 성분으로서 함유하는 제초제.

[3] [1] 에 기재된 화합물 혹은 그 염, 또는 [2] 에 기재된 제초제를, 유용 식물, 상기 유용 식물에 있어서의 잡초 및/또는 유용 식물이 자라거나 혹은 자라고 있는 장소에 시용하는 것을 포함하는, 상기 잡초를 방제하는 방법.

본 발명의 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물은, 저약량으로도 확실한 잡초 방제 효과를 발휘하고, 유용한 작물에 대한 약해가 적고, 또한 환경에 대한 안전성이 높으므로, 제초제의 유효 성분으로서 유용하다. 본 발명의 제초제는, 유용한 농원예 작물의 재배에 있어서, 잡초의 방제를 위해 안심하고 사용할 수 있다.

본 발명의 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 (이하, 간단을 위해「본 발명 화합물」이라고 하는 경우가 있다) 은, 식 (I) 로 나타내는 화합물 (화합물 (I) 이라고 하는 경우가 있다) 또는 화합물 (I) 의 염이다. 화합물 (I) 의 염으로는, 리튬, 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속의 염 ; 칼슘, 마그네슘 등의 알칼리 토금속의 염 ; 철, 구리 등의 천이 금속의 염 ; 암모늄염 ; 트리에틸아민, 트리부틸아민, 피리딘, 히드라진 등의 유기 염기의 염 ; 등을 들 수 있다. 화합물 (I) 은, 수화물, 각종 용매화물, 결정 다형 등도 포함된다. 화합물 (I) 은, 부제 탄소, 이중 결합 등에 기초한 입체 이성체나, 호변 이성체가 존재할 수 있다. 이와 같은 이성체 및 그것들의 혼합물은 전부 본 발명의 기술적 범위에 포함된다. 화합물 (I) 또는 화합물 (I) 의 염의 구조는, NMR 스펙트럼, IR 스펙트럼, MS 스펙트럼 등으로 결정할 수 있다.

본 명세서에 있어서 사용되는「무치환 (unsubstituted)」의 용어는, 모핵이 되는 기만인 것을 의미한다. 「치환」이라는 기재가 없이 모핵이 되는 기의 명칭만으로 기재하고 있을 때에는, 특별한 언급이 없는 한「무치환」의 의미이다.

한편,「치환 (substituted)」의 용어는, 모핵이 되는 기의 어느 수소 원자가, 모핵과 동일 또는 상이한 구조의 기 (치환기) 로 치환되어 있는 것을 의미한다. 따라서,「치환기」는, 모핵이 되는 기에 결합한 다른 기이다. 치환기는 1 개여도 되고, 2 개 이상이어도 된다. 2 개 이상의 치환기는 동일해도 되고, 상이해도 된다.

「C1 ∼ 6」등의 용어는, 모핵이 되는 기의 탄소 원자수가 1 ∼ 6 개 등인 것을 나타내고 있다. 이 탄소 원자수에는, 치환기 중에 있는 탄소 원자의 수를 포함하지 않는다. 예를 들어, 치환기로서 에톡시기를 갖는 부틸기는, C2 알콕시 C4 알킬기로 분류한다.

「치환기」는 화학적으로 허용되고, 본 발명의 효과를 갖는 한에 있어서 특별히 제한되지 않는다. 이하에「치환기」가 될 수 있는 기를 예시한다.

메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ;

비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기 (알릴기), 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기 등의 C2 ∼ 6 알케닐기 ;

에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기 등의 C2 ∼ 6 알키닐기 ;

시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ;

페닐기, 나프틸기 ;

벤질기, 페네틸기 등의 페닐 C1 ∼ 6 알킬기 ;

3 ∼ 6 원 헤테로시클릴기 ;

3 ∼ 6 원 헤테로시클릴 C1 ∼ 6 알킬기 ;

수산기 ;

메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ;

비닐옥시기, 알릴옥시기, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기 등의 C2 ∼ 6 알케닐옥시기 ;

에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등의 C2 ∼ 6 알키닐옥시기 ;

페녹시기, 나프톡시기 ;

벤질옥시기, 페네틸옥시기 ;

티아졸릴옥시기, 피리딜옥시기 등의 5 ∼ 6 원 헤테로아릴옥시기 ;

티아졸릴메틸옥시기, 피리딜메틸옥시기 등의 5 ∼ 6 원 헤테로아릴 C1 ∼ 6 알킬옥시기 ;

포르밀기 ;

아세틸기, 프로피오닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬카르보닐기 ;

포르밀옥시기 ;

아세틸옥시기, 프로피오닐옥시기 등의 C1 ∼ 6 알킬카르보닐옥시기 ;

벤조일기 ;

메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, n-프로폭시카르보닐기, i-프로폭시카르보닐기, n-부톡시카르보닐기, t-부톡시카르보닐기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기 ;

메톡시카르보닐옥시기, 에톡시카르보닐옥시기, n-프로폭시카르보닐옥시기, i-프로폭시카르보닐옥시기, n-부톡시카르보닐옥시기, t-부톡시카르보닐옥시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐옥시기 ;

카르복실기 ;

플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ;

클로로메틸기, 클로로에틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ;

2-클로로-1-프로페닐기, 2-플루오로-1-부테닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알케닐기 ;

4,4-디클로로-1-부티닐기, 4-플루오로-1-펜티닐기, 5-브로모-2-펜티닐기 등의 C2 ∼ 6 할로알키닐기 ;

디플루오로메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 2,3-디클로로부톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ;

2-클로로프로페닐옥시기, 3-브로모부테닐옥시기 등의 C2 ∼ 6 할로알케닐옥시기 ;

클로로아세틸기, 트리플루오로아세틸기, 트리클로로아세틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬카르보닐기 ;

아미노기 ;

메틸아미노기, 디메틸아미노기, 디에틸아미노기 등의 C1 ∼ 6 알킬 치환 아미노기 ;

아닐리노기, 나프틸아미노기 ;

벤질아미노기, 페네틸아미노기 등의 페닐 C1 ∼ 6 알킬아미노기 ;

포르밀아미노기 ;

아세틸아미노기, 프로파노일아미노기, 부티릴아미노기, i-프로필카르보닐아미노기 등의 C1 ∼ 6 알킬카르보닐아미노기 ;

메톡시카르보닐아미노기, 에톡시카르보닐아미노기, n-프로폭시카르보닐아미노기, i-프로폭시카르보닐아미노기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐아미노기 ;

아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기, 페닐아미노카르보닐기, N-페닐-N-메틸아미노카르보닐기 등의 무치환 혹은 치환기를 갖는 아미노카르보닐기 ;

이미노메틸기, (1-이미노)에틸기, (1-이미노)-n-프로필기 등의 이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;

N-하이드록시-이미노메틸기, (1-(N-하이드록시)-이미노)에틸기, (1-(N-하이드록시)-이미노)프로필기, N-메톡시-이미노메틸기, (1-(N-메톡시)-이미노)에틸기 등의 치환 혹은 무치환의 N-하이드록시이미노 C1 ∼ 6 알킬기 ;

아미노카르보닐옥시기 ;

에틸아미노카르보닐옥시기, 디메틸아미노카르보닐옥시기 등의 C1 ∼ 6 알킬 치환 아미노카르보닐옥시기 ;

메르캅토기 ;

메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ;

트리플루오로메틸티오기, 2,2,2-트리플루오로에틸티오기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬티오기 ;

페닐티오기 ;

티아졸릴티오기, 피리딜티오기 등의 5 ∼ 6 원 헤테로아릴티오기 ;

메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ;

트리플루오로메틸술피닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬술피닐기 ;

페닐술피닐기 ;

티아졸릴술피닐기, 피리딜술피닐기 등의 5 ∼ 6 원 헤테로아릴술피닐기 ;

메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ;

트리플루오로메틸술포닐기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬술포닐기 ;

페닐술포닐기 ;

티아졸릴술포닐기, 피리딜술포닐기 등의 5 ∼ 6 원 헤테로아릴술포닐기 ;

메틸술포닐옥시기, 에틸술포닐옥시기, t-부틸술포닐옥시기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐옥시기 ;

트리플루오로메틸술포닐옥시기, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐옥시기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬술포닐옥시기 ;

트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기 등의 트리 C1 ∼ 6 알킬 치환 실릴기 ;

트리페닐실릴기 ;

펜타플루오로술파닐기 ;

시아노기 ; 니트로기.

또, 이들「치환기」는, 상기 치환기 중의 어느 수소 원자가, 상이한 구조의 기로 치환되어 있어도 된다. 그 경우의「치환기」로는, C1 ∼ 6 알킬기, C1 ∼ 6 할로알킬기, C1 ∼ 6 알콕시기, C1 ∼ 6 할로알콕시기, 할로게노기, 시아노기, 니트로기 등을 들 수 있다.

또, 상기 서술한「3 ∼ 6 원 헤테로시클릴기」란, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 고리의 구성 원자로서 포함한다. 헤테로 원자가 2 개 이상일 때, 그것들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 3 ∼ 6 원 헤테로시클릴기로는, 3 ∼ 6 원 포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 6 원 부분 불포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 6 원 헤테로아릴기 등을 들 수 있다.

3 ∼ 6 원 포화 헤테로시클릴기로는, 아지리디닐기, 옥시라닐기 등의 3 원 포화 헤테로시클릴기 ; 아제티디닐기, 옥세타닐기 등의 4 원 포화 헤테로시클릴기 ; 피롤리디닐기, 테트라하이드로푸라닐기, 티아졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피라졸리디닐기, 디옥솔라닐기 등의 5 원 포화 헤테로시클릴기 ; 피페리딜기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 테트라하이드로피라닐기, 디옥솔라닐기, 디옥사닐기 등의 6 원 포화 헤테로시클릴기 ; 등을 들 수 있다.

5 ∼ 6 원 부분 불포화 헤테로 고리기로는, 피롤리닐기, 디하이드로푸라닐기, 이미다졸리닐기, 피라졸리닐기, 옥사졸리닐기 등의 5 원 부분 불포화 헤테로 고리기 ; 디하이드로피라닐기 등의 6 원 부분 불포화 헤테로 고리기 ; 등을 들 수 있다.

5 ∼ 6 원 헤테로아릴기로는, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원 헤테로아릴기 ; 피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원 헤테로아릴기 ; 등을 들 수 있다.

〔R¹〕

식 (I) 중, R¹ 은, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 5 ∼ 6 원 고리형 에테르기를 나타낸다.

R¹ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」는, 직사슬이어도 되고, 분기사슬이어도 된다. R¹ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, i-프로필기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, i-헥실기 등을 들 수 있다.

R¹ 에 있어서의「C2 ∼ 6 알케닐기」로는, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있다.

R¹ 에 있어서의「C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등을 들 수 있다.

R¹ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」,「C2 ∼ 6 알케닐기」, 또는「C2 ∼ 6 알키닐기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ; 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 4-메틸페닐기, 4-클로로페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메톡시페닐기 등의, C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페닐기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R¹ 에 있어서의「C3 ∼ 6 시클로알킬기」로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.

R¹ 에 있어서의「5 ∼ 6 원 고리형 에테르기」로는, 테트라하이드로푸라닐기, 테트라하이드로피라닐기 등을 들 수 있다.

R¹ 에 있어서의「C3 ∼ 6 시클로알킬기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ; 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R¹ 은, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기 또는 5 ∼ 6 원 고리형 에테르기인 것이 바람직하고, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 보다 바람직하다.

R¹ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」상의 치환기는, 할로게노기, C1 ∼ 6 알콕시기, C1 ∼ 6 할로알콕시기, C1 ∼ 6 알킬티오기, C1 ∼ 6 알킬술피닐기, C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 또는 C3 ∼ 6 시클로알킬기가 바람직하다.

〔R²〕

식 (I) 중, R² 는, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타낸다.

R² 에 있어서의「치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기」,「치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기」, 또는「치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기」의 구체예로는, R¹ 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

R² 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 메톡시에톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ; 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 4-메틸페닐기, 4-클로로페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메톡시페닐기 등의, C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페닐기 ; C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페녹시기 ; 5 원 헤테로아릴기 ; C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 5 원 헤테로아릴기 ; 아세틸기 등의 C1 ∼ 6 알킬카르보닐기 ; 벤조일기 ; 메톡시카르보닐기 등의 C1 ∼ 6 알콕시카르보닐기 ; 아세트아미드기 등의 C1 ∼ 6 알킬카르복시아미드기 ; 트리메틸실릴기, 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R² 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」상의 치환기 중 하나로서 예시한「5 원 헤테로아릴기」란, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 고리의 구성 원자로서 포함하는, 5 원의 방향 고리의 기이다.

5 원 헤테로아릴기로는, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등을 들 수 있다.

R² 는, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기인 것이 바람직하다.

〔R³〕

식 (I) 중, R³ 은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 치환 혹은 무치환의 페닐기를 나타낸다.

R³ 에 있어서의 이들 기의 구체예로는, R¹ 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

R³ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시기」로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, i-프로폭시기, i-부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, i-헥실옥시기 등을 들 수 있다.

R³ 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ; 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 4-메틸페닐기, 4-클로로페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메톡시페닐기 등의, C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페닐기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R³ 에 있어서의「페닐기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ; 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R³ 은, 수소 원자인 것이 바람직하다.

〔Q〕

식 (I) 중, Q 는, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기를 나타낸다.

5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기는, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 고리의 구성 원자로서 포함한다. 헤테로 원자가 2 개 이상일 때, 그것들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 헤테로시클릴기는, 단고리 및 다고리 중 어느 것이어도 된다. 다고리 헤테로시클릴기는, 적어도 1 개의 고리가 헤테로시클릴이면, 나머지의 고리가 포화 지환, 불포화 지환 또는 방향 고리 중 어느 것이어도 된다. 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기로는, 5 ∼ 10 원 포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 10 원 부분 불포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 10 원 헤테로아릴기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 5 원 포화 헤테로시클릴기, 5 원 부분 불포화 헤테로시클릴기, 5 원 헤테로아릴기, 6 원 포화 헤테로시클릴기, 6 원 부분 불포화 헤테로시클릴기, 6 원 헤테로아릴기, 9 원 헤테로아릴기, 및 10 원 헤테로아릴기를 들 수 있다.

5 원 포화 헤테로시클릴기로는, 피롤리디닐기, 테트라하이드로푸라닐기, 티아졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피라졸리디닐기, 디옥솔라닐기 등을 들 수 있다.

5 원 부분 불포화 헤테로 고리기로는, 피롤리닐기, 디하이드로푸라닐기, 이미다졸리닐기, 피라졸리닐기, 옥사졸리닐기 등을 들 수 있다.

5 원 헤테로아릴기로는, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등을 들 수 있다.

6 원 포화 헤테로시클릴기로는, 피페리딜기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 테트라하이드로피라닐기, 디옥솔라닐기, 디옥사닐기 등을 들 수 있다.

6 원 부분 불포화 헤테로 고리기로는, 디하이드로피라닐기 등을 들 수 있다.

6 원 헤테로아릴기로는, 피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등을 들 수 있다.

9 원 헤테로아릴기로는, 인돌릴기, 이소인돌릴기, 벤조푸라닐기, 벤조티에닐기, 인다졸릴기, 벤조이미다졸릴기, 벤조옥사졸릴기, 벤조이소옥사졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조이소티아졸릴기 등을 들 수 있다.

10 원 헤테로아릴기로는, 퀴놀리닐기, 이소퀴놀리닐기, 신놀리닐기, 프탈라지닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 나프티리디닐기 등을 들 수 있다.

Q 는, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 10 원 헤테로아릴기인 것이 바람직하고, 치환 혹은 무치환의 5 원 헤테로아릴기, 치환 혹은 무치환의 6 원 헤테로아릴기, 치환 혹은 무치환의 9 원 헤테로아릴기, 또는 치환 혹은 무치환의 10 원 헤테로아릴기인 것이 보다 바람직하다.

〔X〕

Q 에 있어서의「5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기」상의 치환기 (치환기 (X) 라고 하는 경우가 있다) 는, 할로게노기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 수산기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐옥시기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐옥시기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬티오기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기, 치환 혹은 무치환의 페닐기, 페녹시기, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 6 원 헤테로시클릴옥시기, 치환 혹은 무치환의 페닐술포닐기, R-CO- 로 나타내는 기, RO-CO- 로 나타내는 기, R-CONR^a- 로 나타내는 기, RNH-CO- 로 나타내는 기, R₂N-CO- 로 나타내는 기, RO-CO-NR^a- 로 나타내는 기, RNH-CO-NH- 로 나타내는 기, R₂N-CO-NH- 로 나타내는 기, RNH-CO-CO-NH- 로 나타내는 기, R₂N-CO-CO-NH- 로 나타내는 기, R-S(O)₂-NH- 로 나타내는 기, R₂N-S(O)₂- 로 나타내는 기, RO-N=C(R^c)- 로 나타내는 기, 니트로기, 시아노기, 및 옥소기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개이다.

여기서, R 은, 각각 독립적으로, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기 또는 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기를 나타낸다.

R^a 는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 또는 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기를 나타낸다.

R^c 는, 수소 원자 또는 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기를 나타낸다.

또, 상기 R₂N-CO- 로 나타내는 기, R₂N-CO-NH- 로 나타내는 기, R₂N-CO-CO-NH- 로 나타내는 기, 또는 R₂N-S(O)₂- 로 나타내는 기에 있어서, 2 개의 R 이 서로 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 4 ∼ 6 원 고리를 형성해도 된다.

X 에 있어서의「할로게노기」로는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」는, 직사슬이어도 되고, 분기사슬이어도 된다. X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」로는, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, n-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기, i-프로필기, i-부틸기, s-부틸기, t-부틸기, i-펜틸기, 네오펜틸기, 2-메틸부틸기, i-헥실기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알케닐기」로는, 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-펜테닐기, 2-펜테닐기, 3-펜테닐기, 4-펜테닐기, 1-메틸-2-부테닐기, 2-메틸-2-부테닐기, 1-헥세닐기, 2-헥세닐기, 3-헥세닐기, 4-헥세닐기, 5-헥세닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알키닐기」로는, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 1-메틸-2-프로피닐기, 2-메틸-3-부티닐기, 1-펜티닐기, 2-펜티닐기, 3-펜티닐기, 4-펜티닐기, 1-메틸-2-부티닐기, 2-메틸-3-펜티닐기, 1-헥시닐기, 1,1-디메틸-2-부티닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알콕시기」로는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, n-부톡시기, n-펜틸옥시기, n-헥실옥시기, i-프로폭시기, i-부톡시기, s-부톡시기, t-부톡시기, i-헥실옥시기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알케닐옥시기」로는, 비닐옥시기, 알릴옥시기, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알키닐옥시기」로는, 에티닐옥시기, 프로파르길옥시기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬티오기」는, 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, n-부틸티오기, n-펜틸티오기, n-헥실티오기, i-프로필티오기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬술피닐기」로는, 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬술포닐기」로는, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C1 ∼ 6 알킬기」또는「C1 ∼ 6 알콕시기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 메톡시에톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 시클로프로필메톡시기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 3,3,3-트리플루오로프로폭시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 메틸티오기, 에틸티오기, n-프로필티오기, i-프로필티오기, n-부틸티오기, i-부틸티오기, s-부틸티오기, t-부틸티오기 등의 C1 ∼ 6 알킬티오기 ; 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, t-부틸술피닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술피닐기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 4-메틸페닐기, 4-클로로페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메톡시페닐기 등의, C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페닐기 ; 모르폴리닐기 ; 트리아졸릴기 등의 5 원 헤테로아릴기 ; C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 5 원 헤테로아릴기 ; 메틸아미노카르보닐기, 디메틸아미노카르보닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 치환 아미노카르보닐기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

X 에 있어서의「C2 ∼ 6 알케닐기」,「C2 ∼ 6 알키닐기」,「C2 ∼ 6 알키닐옥시기」,「C1 ∼ 6 알킬티오기」,「C1 ∼ 6 알킬술피닐기」, 또는「C1 ∼ 6 알킬술포닐기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, t-부틸술포닐기 등의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기 ; 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등의 C3 ∼ 6 시클로알킬기 ; 페닐기 ; 4-메틸페닐기, 4-클로로페닐기, 4-트리플루오로메틸페닐기, 4-트리플루오로메톡시페닐기 등의, C1 ∼ 6 알킬기 치환, 할로게노기 치환, C1 ∼ 6 할로알킬기 치환 혹은 C1 ∼ 6 할로알콕시기 치환의 페닐기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

X 에 있어서의「C3 ∼ 6 시클로알킬기」로는, 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기, 시클로헥실기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기」로는, 시클로프로필옥시기, 시클로부틸옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기」란, 질소 원자, 산소 원자 및 황 원자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 ∼ 4 개의 헤테로 원자를 고리의 구성 원자로서 포함하는 5 원 고리 또는 6 원 고리의 기이다. 헤테로 원자가 2 개 이상일 때, 그것들은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 「5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기」로는, 5 ∼ 6 원 포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 6 원 부분 불포화 헤테로시클릴기, 5 ∼ 6 원 헤테로아릴기 등을 들 수 있다.

5 ∼ 6 원 포화 헤테로시클릴기로는, 피롤리디닐기, 테트라하이드로푸라닐기, 티아졸리디닐기, 이미다졸리디닐기, 피라졸리디닐기, 디옥솔라닐기 등의 5 원 포화 헤테로시클릴기 ; 피페리딜기, 피페라지닐기, 모르폴리닐기, 테트라하이드로피라닐기, 디옥솔라닐기, 디옥사닐기 등의 6 원 포화 헤테로시클릴기 ; 등을 들 수 있다.

5 ∼ 6 원 부분 불포화 헤테로 고리기로는, 피롤리닐기, 디하이드로푸라닐기, 이미다졸리닐기, 피라졸리닐기, 옥사졸리닐기 등의 5 원 부분 불포화 헤테로 고리기 ; 디하이드로피라닐기 등의 6 원 부분 불포화 헤테로 고리기 ; 등을 들 수 있다.

5 ∼ 6 원 헤테로아릴기로는, 피롤릴기, 푸릴기, 티에닐기, 이미다졸릴기, 피라졸릴기, 옥사졸릴기, 이소옥사졸릴기, 티아졸릴기, 이소티아졸릴기, 트리아졸릴기, 옥사디아졸릴기, 티아디아졸릴기, 테트라졸릴기 등의 5 원 헤테로아릴기 ; 피리딜기, 피라지닐기, 피리미디닐기, 피리다지닐기, 트리아지닐기 등의 6 원 헤테로아릴기 ; 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「5 ∼ 6 원 헤테로시클릴옥시기」는, 5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기와 옥시기가 결합한 구조를 갖는다. 구체예로는, 티아졸릴옥시기, 피리딜옥시기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「C3 ∼ 6 시클로알킬기」,「C3 ∼ 6 시클로알킬옥시기」,「페닐기」,「페녹시기」,「5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기」,「5 ∼ 6 원 헤테로시클릴옥시기」, 또는「페닐술포닐기」상의 치환기는, 플루오로기, 클로로기, 브로모기, 요오드기 등의 할로게노기 ; 메틸기, 에틸기, n-프로필기, i-프로필기, n-부틸기, s-부틸기, i-부틸기, t-부틸기, n-펜틸기, n-헥실기 등의 C1 ∼ 6 알킬기 ; 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1,2-디클로로-n-프로필기, 1-플루오로-n-부틸기 등의 C1 ∼ 6 할로알킬기 ; 수산기 ; 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, i-프로폭시기, n-부톡시기, s-부톡시기, i-부톡시기, t-부톡시기 등의 C1 ∼ 6 알콕시기 ; 2,3-디클로로부톡시기, 트리플루오로메톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기 등의 C1 ∼ 6 할로알콕시기 ; 옥소기 ; 또는 시아노기 ; 가 바람직하다.

R, R^a, 또는 R^c 에 있어서의 이들 기의 구체예로는, X 에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R-CO- 로 나타내는 기」로는, 아세틸기, 시클로프로필카르보닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RO-CO- 로 나타내는 기」로는, 메톡시카르보닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R-CONR^a- 로 나타내는 기」로는, 아세트아미드기, 시클로프로판카르복시아미드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RNH-CO- 로 나타내는 기」로는, 메틸아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R₂N-CO- 로 나타내는 기」로는, 디메틸아미노카르보닐기 등을 들 수 있다.

여기서, 2 개의 R 이 서로 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 4 ∼ 6 원 고리를 형성해도 되고, 형성하는 4 ∼ 6 원 고리로는, 아제티딘 고리, 피롤리딘기, 피페리딘기, 피페라진 고리, 모르폴린 고리 등을 들 수 있다.

4 ∼ 6 원 고리를 형성 후의「R₂N-CO- 로 나타내는 기」로는, 아제티딘-1-카르보닐기, 피롤리딘-1-카르보닐기, 모르폴린-4-카르보닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RO-CO-NR^a- 로 나타내는 기」로는, (t-부톡시카르보닐)아미노기, 메톡시(t-부톡시카르보닐)아미노기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RNH-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 메틸우레이드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R₂N-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 3,3-디메틸우레이드기 등을 들 수 있다.

여기서, 2 개의 R 이 서로 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 4 ∼ 6 원 고리를 형성해도 되고, 형성하는 4 ∼ 6 원 고리의 구체예로는, 상기「R₂N-CO- 로 나타내는 기」에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

4 ∼ 6 원 고리를 형성 후의「R₂N-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 아제티딘-1-카르복시아미드기, 피롤리딘-1-카르복시아미드기, 모르폴린-4-카르복시아미드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RNH-CO-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 메틸아미노카르보닐카르복시아미드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R₂N-CO-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 디메틸아미노카르보닐카르복시아미드기 등을 들 수 있다.

여기서, 2 개의 R 이 서로 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 4 ∼ 6 원 고리를 형성해도 되고, 형성하는 4 ∼ 6 원 고리의 구체예로는, 상기「R₂N-CO- 로 나타내는 기」에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

4 ∼ 6 원 고리를 형성 후의「R₂N-CO-NH- 로 나타내는 기」로는, 아제티딘-1-카르보닐카르복시아미드기, 피롤리딘-1-카르보닐카르복시아미드기, 모르폴린-4-카르보닐카르복시아미드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R-S(O)₂-NH- 로 나타내는 기」로는, 메틸술폰아미드기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「R₂N-S(O)₂- 로 나타내는 기」로는, 디메틸아미노술포닐기 등을 들 수 있다.

여기서, 2 개의 R 이 서로 결합하여 그것들이 결합하는 질소 원자와 함께 4 ∼ 6 원 고리를 형성해도 되고, 형성하는 4 ∼ 6 원 고리의 구체예로는, 상기「R₂N-CO- 로 나타내는 기」에 있어서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.

4 ∼ 6 원 고리를 형성 후의「R₂N-S(O)₂- 로 나타내는 기」로는, 아제티딘-1-술포닐기, 피롤리딘-1-술포닐기, 모르폴리노술포닐기 등을 들 수 있다.

X 에 있어서의「RO-N=C(R^c)- 로 나타내는 기」로는, (메톡시이미노)메틸기, 1-(메톡시이미노)에틸기 등을 들 수 있다.

Q 는, X 가 옥소기인 경우,「옥소기로 치환된 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기」가 된다. 옥소기로 치환된 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기로는, 2-옥소-피롤리딘-3-일기, 2-옥소-1,2-디하이드로피리딘-3-일기, 6-옥소-1,6-디하이드로피리딘-2-일기, 6-옥소-1,6-디하이드로피리미딘-5-일기, 3-옥소-3,4-디하이드로피라진-2-일기, 2,4-디옥소-1,2,3,4-테트라하이드로피리미딘-5-일기, 3,5-디옥소-2,3,4,5-테트라하이드로-1,2,4-트리아진-6-일기, 2-옥소-1,2-디하이드로퀴놀린-3-일기, 3-옥소-3,4-디하이드로퀴녹살린-2-일기, 2-옥소-1,2-디하이드로-1,7-나프탈리딘-3-일기 등을 들 수 있다.

X 는, 할로게노기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬술포닐기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 치환 혹은 무치환의 페닐기, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 6 원 헤테로시클릴기, R₂N-S(O)₂-, 또는 옥소기인 것이 바람직하다.

화합물 (I) 은, 그 제조 방법에 의해 특별히 한정되지 않는다. 또, 화합물 (I) 의 염은, 화합물 (I) 로부터 공지된 수법에 의해 얻을 수 있다. 화합물 (I) 은, 예를 들어, 특허문헌 1 에 기재된 제법에 의해 얻어지는 화합물을 사용하여, 실시예 등에 기재한 방법에 의해 제조할 수 있다.

화합물 (I) 의 합성은, 예를 들어, 스킴 1 로 실시할 수 있다.

(스킴 1)

[화학식 3]

구체적으로는, 식 (2) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (2) 라고 하는 경우가 있다) 을 할로겐화제와 반응시켜, 분자 내에 α-할로케톤 구조를 구축하여 식 (2Xa) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (2Xa) 라고 하는 경우가 있다) 을 얻고, 계속해서, 화합물 (2Xa) 를 R²ONa 등의 알콕시드 (R² 가 메틸기라면, 나트륨메톡시드가 해당한다) 와 반응시킴으로써, 화합물 (I) 을 합성한다. 식 (2Xa) 중의 X^a 는, 클로로기, 브로모기 등의 할로게노기를 나타낸다. 화합물 (2Xa) 는 불안정한 경우가 있어, 단리하지 않고 계속되는 반응을 실시하는 것이 바람직하다. 식 (2) 및 식 (2Xa) 중의 기호는 식 (I) 중의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다.

화합물 (2) 의 합성은, 예를 들어, 스킴 2 로 실시할 수 있다.

(스킴 2)

[화학식 4]

구체적으로는, 식 (3) 으로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (3) 이라고 하는 경우가 있다) 을 모르폴린과 함께 가열함으로써, 화합물 (2) 를 얻을 수 있다. 식 (3) 중의 기호는 식 (I) 중의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다. R^x 는, 저급 알킬기, 예를 들어 메틸기를 나타낸다. 이하 R^x 는, 동일한 의미를 나타낸다.

화합물 (3) 의 합성은, 예를 들어, 스킴 3 으로 실시할 수 있다.

(스킴 3)

[화학식 5]

구체적으로는, 식 (4) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (4) 라고 하는 경우가 있다) 과 식 (5) 로 나타내는 화합물을 축합시킴으로써, 화합물 (3) 을 얻을 수 있다. 축합은, 염기 (예를 들어, 인산칼륨 또는 불화세슘 등의 무기 염기), 금속 촉매 (예를 들어, Pd(OAc)₂ 등의 팔라듐 촉매) 및 경우에 따라, 리간드 (예를 들어 포스핀 리간드) 의 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다. 식 (4) 중의 기호는 식 (I) 중의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다. R^y 는, 저급 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기 등을 나타낸다. 또, R^y 끼리가 결합하여, 1,3,2-디옥사보롤란 고리를 형성해도 된다. 식 (5) 중의 Q 는 식 (I) 중의 Q 와 동일한 의미를 나타낸다. X^b 는 할로게노기를 나타낸다. 식 (5) 중의 Q 에 있어서, 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기 상의 치환기는 반응 후에도 적절히 변환시켜도 된다.

금속 촉매 및 리간드는, 착물 (예를 들어, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로라이드 또는 [1,1-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐디클로라이드디클로로메탄 부가물 등의 팔라듐/포스핀 착물) 의 형태로 반응계에 첨가할 수 있다.

화합물 (4) 의 합성은, 예를 들어, 스킴 4 로 실시할 수 있다.

(스킴 4)

[화학식 6]

구체적으로는, 염기 (예를 들어, 인산칼륨 또는 불화세슘 등의 무기 염기), 금속 촉매 (예를 들어, Pd₂(dba)₃, Pd(OAc)₂ 등의 팔라듐 촉매) 및 경우에 따라, 리간드 (예를 들어 포스핀 리간드) 의 존재하, 식 (6) 으로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (6) 이라고 하는 경우가 있다) 과, 보론산 또는 보론산의 에스테르, 예를 들어, 비스(피나콜라토)디보론을 반응시킴으로써, 화합물 (4) 를 얻을 수 있다. 식 (6) 중의 기호는 식 (I) 중의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다.

금속 촉매 및 리간드는, 착물 (예를 들어, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로라이드 또는 [1,1-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐디클로라이드디클로로메탄 부가물 등의 팔라듐/포스핀 착물) 의 형태로 반응계에 첨가를 할 수 있다.

화합물 (6) 의 합성은, 예를 들어, 스킴 5 로 실시할 수 있다.

(스킴 5)

[화학식 7]

식 (7) 로 나타내는 화합물 (이하, 화합물 (7) 이라고 하는 경우가 있다) 을, 금속 알콕시드, 예를 들어 나트륨메톡시드와 반응시킴으로써, 화합물 (6) 을 얻을 수 있다. 화합물 (7) 은, 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. 식 (7) 중의 기호는 식 (I) 중의 그것들과 동일한 의미를 나타낸다.

화합물 (3) 의 합성은, 스킴 3A 로 실시할 수도 있다.

(스킴 3A)

[화학식 8]

구체적으로는, 식 (6) 으로 나타내는 화합물과 식 (8) 로 나타내는 화합물을 축합시킴으로써, 화합물 (3) 을 얻을 수 있다. 식 (8) 중의 Q 는 식 (I) 중의 Q 와 동일한 의미를 나타낸다. R^y 는, 저급 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기 등을 나타낸다. 또, 2 개의 R^y 가 서로 결합하여, 1,3,2-디옥사보롤란 고리를 형성해도 된다. 이 축합은, 염기 (예를 들어, 인산칼륨 또는 불화세슘 등의 무기 염기), 금속 촉매 (예를 들어, Pd(OAc)₂ 등의 팔라듐 촉매) 및 경우에 따라, 리간드 (예를 들어 포스핀 리간드) 의 존재하에서 실시하는 것이 바람직하다.

금속 촉매 및 리간드는, 착물 (예를 들어, 비스(트리페닐포스핀)팔라듐디클로라이드 또는 [1,1-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐디클로라이드디클로로메탄 부가물 등의 팔라듐/포스핀 착물) 의 형태로 반응계에 첨가할 수 있다.

식 (8) 중의 Q 에 있어서, 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기 상의 치환기는 반응 후에도 적절히 변환시켜도 된다.

본 발명 화합물은, 밭농사 조건에서, 토양 처리, 경엽 처리 중 어느 방법으로도 높은 제초 활성을 나타낸다. 본 발명 화합물은, 각종 밭 잡초에 유효하고, 옥수수, 밀 등의 작물에 선택성을 나타내는 경우가 있다. 또, 본 발명 화합물은, 작물, 관상용 식물, 과수 등의 유용 식물에 대하여, 생육 억제 작용 등의 식물 성장 조절 작용을 나타내는 경우가 있다. 또, 본 발명 화합물은, 논 잡초에 대하여, 우수한 살초 효력을 갖고, 벼에 선택성을 나타내는 경우가 있다.

본 발명의 제초제는, 화합물 (I) 및 화합물 (I) 의 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개를 유효 성분으로서 함유한다.

본 발명의 제초제는, 밭농사 조건에서, 토양 처리, 경엽 처리 중 어느 방법으로도 높은 제초 활성을 나타낸다. 또, 본 발명의 제초제는, 논 잡초인 피, 알방동사니, 소귀나물, 좀올챙이골 등에 대하여, 우수한 살초 효력을 갖고, 벼에 선택성을 나타내는 경우가 있다. 또한 본 발명의 제초제는, 과수원, 잔디밭, 선로단 (端), 공터 등의 잡초의 방제에도 적용할 수 있다.

본 발명의 제초제가 사용될 수 있는 유용 식물은, 곡물, 예를 들어 보리 및 밀, 면화, 유채, 해바라기, 옥수수, 쌀, 대두, 사탕무, 사탕수수 및 잔디 등의 작물을 포함한다. 작물은, 과수, 야자 나무, 코코야자 나무 또는 다른 나무 열매 등의 나무도 포함할 수 있다. 포도, 과실의 관목, 과실 식물 및 야채 등의 덩굴 식물도 포함된다.

방제 대상이 되는 밭 잡초로는, 이하에 나타내는 잡초를 들 수 있다.

(A) 단자엽류의 잡초

(1) 사초과 (Cyperaceae) 의 잡초

방동사니속 (Cyperus) 의 잡초, 예를 들어 기름골 (Cyperus esculentus), 참방동사니 (Cyperus iria), 방동사니 (Cyperus microiria), 향부자 (Cyperus rotundus).

(2) 벼과 (Poaceae) 의 잡초

뚝새풀속 (Alopecurus) 의 잡초, 예를 들어 뚝새풀 (Alopecurus aequalis), 블랙 그라스 (쥐꼬리뚝새풀 (Alopecurus myosuroides)) ;

아페라속 (Apera) 의 잡초, 예를 들어 아페라스피카벤티 (Apera spica-venti) ;

귀리속 (Avena) 의 잡초, 예를 들어 귀리 (Avena sativa) ;

참새귀리속 (Bromus) 의 잡초, 예를 들어 참새귀리 (Bromus japonicus), 까락빕새귀리 (Bromus sterilis) ;

바랭이속 (Digitaria) 의 잡초, 예를 들어 바랭이 (Digitaria ciliaris), 좀바랭이 (Digitaria sanguinalis) ;

피속 (Echinochloa) 의 잡초, 예를 들어 돌피 (Echinochloa crus-galli) ;

왕바랭이속 (Eleusine) 의 잡초, 예를 들어 왕바랭이 (Eleusine indica) ;

쥐보리속 (Lolium) 의 잡초, 예를 들어 이탈리안 라이그라스 (쥐보리 (Lolium multiflorum Lam.)) ;

기장속 (Panicum) 의 잡초, 예를 들어 미국개기장 (Panicum dichotomiflorum) ;

포아속 (Poa) 의 잡초, 예를 들어 새포아풀 (Poa annua) ;

강아지풀속 (Setaria) 의 잡초, 예를 들어 가을 강아지풀 (Setaria faberi), 금강아지풀 (Setaria pumila), 강아지풀 (Setaria viridis) ;

수수속 (Sorghum) 의 잡초, 예를 들어 수수 (Sorghum bicolor) ;

우로클로아속 (Urochloa) 의 잡초, 예를 들어 우로클로아 플라티필라 (Urochloa platyphylla).

(B) 쌍자엽류의 잡초

(1) 비름과 (Amaranthaceae) 의 잡초

비름속 (Amaranthus) 의 잡초, 예를 들어 개비름 (Amaranthus blitum), 긴이삭비름 (Amaranthus palmeri), 털비름 (Amaranthus retroflexus), 아마란투스 루디스 (Amaranthus rudis) ;

명아주속 (Chenopodium) 의 잡초, 예를 들어 명아주 (Chenopodium album) ;

바시아속 (Bassia) 의 잡초, 예를 들어 댑싸리 (Bassia scoparia).

(2) 국화과 (Asteraceae) 의 잡초

돼지풀속 (Ambrosia) 의 잡초, 예를 들어 돼지풀 (Ambrosia artemisiifolia), 단풍잎돼지풀 (Ambrosia trifida) ;

망초속 (Conyza) 의 잡초, 예를 들어 망초 (Conyza canadensis), 큰망초 (Conyza sumatrensis) ;

개망초속 (Erigeron) 의 잡초, 예를 들어 개망초 (Erigeron annuus) ;

마트리카리아속 (Matricaria) 의 잡초, 예를 들어 꽃족제비쑥 (Matricaria inodora), 카밀레 (Matricaria recutita) ;

도꼬마리속 (Xanthium) 의 잡초, 예를 들어 큰도꼬마리 (Xanthium occidentale).

(3) 패랭이꽃과 (Caryophyllaceae) 의 잡초

개미자리속 (Sagina) 의 잡초, 예를 들어 개미자리 (Sagina japonica) ;

별꽃속 (Stellaria) 의 잡초, 예를 들어 별꽃 (Stellaria media).

(4) 메꽃과 (Convolvulaceae) 의 잡초

메꽃속 (Calystegia) 의 잡초, 예를 들어 메꽃 (Calystegia japonica) ;

나팔꽃속 (Ipomoea) 의 잡초, 예를 들어 둥근잎유홍초 (Ipomoea coccinea), 미국나팔꽃 (Ipomoea hederacea), 애기나팔꽃 (Ipomoea lacunosa), 별나팔꽃 (Ipomoea triloba).

(5) 꿀풀과 (Lamiaceae) 의 잡초

광대나물속 (Lamium) 의 잡초, 예를 들어 광대수염 (Lamium album var. barbatum), 광대나물 (Lamium amplexicaule), 자주광대나물 (Lamium purpureum).

(6) 아욱과 (Malvaceae) 의 잡초

어저귀속 (Abutilon) 의 잡초, 예를 들어 어저귀 (Abutilon theophrasti) ;

공단풀속 (Sida) 의 잡초, 예를 들어 공단풀 (Sida spinosa).

(7) 질경이과 (Plantaginaceae) 의 잡초

개불알풀속 (Veronica) 의 잡초, 예를 들어 큰개불알풀 (Veronica persica).

(8) 마디풀과 (Polygonaceae) 의 잡초

닭의덩굴속 (Fallopia) 의 잡초, 예를 들어 나도닭의덩굴 (Fallopia convolvulus).

여뀌속 (Persicaria) 의 잡초, 예를 들어 명아주여뀌 (Persicaria lapathifolia), 개여뀌 (Persicaria longiseta).

(9) 꼭두서니과 (Rubiaceae) 의 잡초

갈퀴덩굴속 (Galium) 의 잡초, 예를 들어 갈퀴덩굴 (Galium spurium var. echinospermon).

방제 대상이 되는 논 잡초로는, 이하에 나타내는 잡초를 들 수 있다.

(A) 단자엽류의 잡초

(1) 택사과 (Alismataceae) 의 잡초

소귀나물속 (Sagittaria) 의 잡초, 예를 들어 올미 (Sagittaria pygmaea Miq.), 소귀나물 (Sagittaria trifolia).

(2) 사초과 (Cyperaceae) 의 잡초

방동사니속 (Cyperus) 의 잡초, 예를 들어 너도방동사니 (Cyperus serotinus), 알방동사니 (Cyperus difforis) ;

바늘골속 (Eleocharis) 의 잡초, 예를 들어 올방개 (Eleocharis kuroguwai Ohwi) ;

올챙이골속 (Schoenoplectiella) 의 잡초, 예를 들어 좀올챙이골 (Schoenoplectiella hotarui), 올챙이고랭이 (Schoenoplectiella juncoides Roxb.).

고랭이속 (Scirpus) 의 잡초, 예를 들어 매자기 (Scirpus maritimus), 물고랭이 (Scirpus nipponicus).

(3) 벼과 (Poaceae) 의 잡초

피속 (Echinochloa) 의 잡초 (이른바 피의 잡초), 예를 들어 강피 (Echinochloa oryzoides), 돌피 (Echinochloa crus-galli) ;

겨풀속 (Leersia) 의 잡초, 예를 들어 나도겨풀 (Leersia japonica) ;

참새피속 (Paspalum) 의 잡초, 예를 들어 물참새피 (Paspalum distichum).

(4) 물옥잠과 (Pontederiaceae) 의 잡초

물옥잠속 (Monochoria) 의 잡초, 예를 들어 물옥잠 (Monochoria korsakowii), 물달개비 (Monochoria vaginalis var. plantaginea).

(B) 쌍자엽류의 잡초

(1) 미나리과 (Apiaceae) 의 잡초

미나리속 (Oenanthe) 의 잡초, 예를 들어 미나리 (Oenanthe javanica).

(2) 물별과 (Elatinaceae) 의 잡초

물별속 (Elatine) 의 잡초, 예를 들어 물별 (Elatine triandra).

(3) 외풀과 (Linderniaceae) 의 잡초

외풀속 (Lindernia) 의 잡초, 예를 들어 나도미국외풀 (Lindernia dubia subsp. major), 미국외풀 (Lindernia dubia subsp. dubia), 밭뚝외풀 (Lindernia procumbens).

(4) 부처꽃과 (Lythraceae) 의 잡초

마디꽃속 (Rotala) 의 잡초, 예를 들어 마디꽃 (Rotala indica var. uliginosa).

본 발명의 제초제는, 본 발명 화합물만으로 이루어지는 것이어도 되고, 농약으로서 일반적으로 취할 수 있는 제형, 예를 들어, 수화제, 입제, 분제, 유제, 수용제, 현탁제, 플로어블 등으로 제제화한 것이어도 된다.

제제화에 있어서, 본 발명의 제초제에, 농예 화학적으로 허용할 수 있는, 공지된, 첨가제 또는 담체를 함유시킬 수 있다. 첨가제 또는 담체로서, 고체의 것이어도, 액체의 것이어도 사용할 수 있다.

고체의 제형을 목적으로 하는 경우에는, 대두분, 소맥분 등의 식물성 분말, 규조토, 인회석, 석고, 탤크, 벤토나이트, 파이로필라이트, 클레이 등의 광물성 미분말, 벤조산 소다, 우레아, 망초 등의 유기 및 무기 화합물 등의 고체 담체를 사용할 수 있다.

액체의 제형을 목적으로 하는 경우에는, 케로신, 자일렌 및 솔벤트 나프타 등의 석유 유분 (留分), 시클로헥산, 시클로헥사논, 디메틸포름아미드, 디메틸술폭시드, 알코올, 아세톤, 트리클로로에틸렌, 메틸이소부틸케톤, 광물유, 식물유, 물 등의 액체 담체를 사용할 수 있다.

제제화에 있어서, 필요에 따라, 계면 활성제를 첨가할 수 있다. 계면 활성제로는, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬에테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 소르비탄 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌이 부가된 트리스티릴페닐에테르 등의 비이온성 계면 활성제, 폴리옥시에틸렌이 부가된 알킬페닐에테르의 황산에스테르염, 알킬나프탈렌술폰산염, 폴리카르복실산염, 리그닌술폰산염, 알킬나프탈렌술폰산염의 포름알데히드 축합물, 이소부틸렌-무수 말레산의 공중합체 등을 들 수 있다.

본 발명의 제초제는, 제형에 따라, 유효 성분 농도를 적절히 설정할 수 있다. 예를 들어, 수화제에 있어서의 유효 성분 농도는, 바람직하게는 5 ∼ 90 중량％, 보다 바람직하게는 10 ∼ 85 중량％ 이다. 유제에 있어서의 유효 성분 농도는, 바람직하게는 3 ∼ 70 중량％, 보다 바람직하게는 5 ∼ 60 중량％ 이다. 입제에 있어서의 유효 성분 농도는, 바람직하게는 0.01 ∼ 50 중량％, 보다 바람직하게는 0.05 ∼ 40 중량％ 이다.

이와 같이 하여 얻어진 수화제 혹은 유제는 물로 소정의 농도로 희석시켜 현탁액 혹은 유탁액으로 하여, 입제는 그대로 잡초의 발아 전 또는 발아 후에 토양에 산포 처리 혹은 혼화 처리할 수 있다. 본 발명의 제초제를 포장에 적용하는 데에 있어서는 1 헥타르당 유효 성분 0.1 g 이상의 적당량을 시용할 수 있다.

또, 본 발명의 제초제는, 공지된, 살균제, 살균 활성 성분, 살충제, 살충 활성 성분, 살진드기제, 살진드기 활성 성분, 제초제, 제초 활성 성분, 식물 성장 조정제, 비료, 약해 경감제 (세이프너) 등을 함유하고 있어도 된다. 또는, 본 발명의 제초제를 사용할 때에, 공지된 살균제, 살균 활성 성분, 살충제, 살충 활성 성분, 살진드기제, 살진드기 활성 성분, 제초제, 제초 활성 성분, 식물 성장 조정제, 비료, 약해 경감제 (세이프너) 등을 혼합해도 된다. 특히, 본 발명의 제초제와 종래의 제초제를 혼합하여 사용함으로써, 사용 약량을 감소시키는 것이 가능하다. 또, 생력화 (省力化) 를 가져올 뿐만 아니라, 혼합 약제의 상승 작용에 의해 한층 높은 효과도 기대할 수 있다. 그 경우, 복수의 공지 제초제와의 조합도 가능하다.

본 발명의 제초제에 함유시킬 수 있거나 혹은 혼용할 수 있는, 종래의 제초 활성 성분 혹은 제초제로는, 특별히 제약되지 않지만, 예를 들어, 다음과 같은 것을 들 수 있다.

(a) 클로디나폽프로파르길 (clodinafop-propargyl), 시할로폽부틸 (cyhalofop-butyl), 디클로폽메틸 (diclofop-methyl), 페녹사프롭-P-에틸 (fenoxaprop-P-ethyl), 플루아지폽 P (fluazifop-P), 플루아지폽-P-부틸 (fluazifop-P-butyl), 할록시폽메틸 (haloxyfop-methyl), 피리페놉나트륨 (pyriphenop-sodium), 프로파퀴자폽 (propaquizafop), 퀴잘로폽-P-에틸 (quizalofop-P-ethyl), 메타미폽 (metamifop) 등의 아릴옥시페녹시프로피온산에스테르계 ; 알록시딤 (alloxydim), 부트록시딤 (butroxydim), 클레토딤 (clethodim), 시클록시딤 (cycloxydim), 프로폭시딤 (profoxydim), 세톡시딤 (sethoxydim), 테프랄록시딤 (tepraloxydim), 트랄콕시딤 (tralkoxydim) 등의 시클로헥산디온계 ; 피녹사덴 (pinoxaden) 등의 페닐피라졸린계 ; 그 밖의 식물의 아세틸 CoA 카르복실라아제를 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(b) 아미도술푸론 (amidosulfuron), 아짐술푸론 (azimsulfuron), 벤술푸론메틸 (bensulfuron-methyl), 클로리무론에틸 (chlorimuron-ethyl), 클로르술푸론 (chlorsulfuron), 시노술푸론 (cinosulfuron), 시클로술파무론 (cyclosulfamuron), 에타메트술푸론메틸 (ethametsulfuron-methyl), 에톡시술푸론 (ethoxysulfuron), 플라자술푸론 (flazasulfuron), 플루피르술푸론 (flupyrsulfuron), 포람술푸론 (foramsulfuron), 할로술푸론메틸 (halosulfuron-methyl), 이마조술푸론 (imazosulfuron), 요오드술푸론메틸 (iodosulfuron-methyl), 메소술푸론 (mesosulfuron), 메소술푸론메틸 (mesosulfuron-methyl), 메트술푸론메틸 (metsulfuron-methyl), 니코술푸론 (nicosulfuron), 옥사술푸론 (oxasulfuron), 프리미술푸론 (primisulfuron), 프로술푸론 (prosulfuron), 피라조술푸론에틸 (pyrazosulfuron-ethyl), 림술푸론 (rimsulfuron), 술포메투론메틸 (sulfometuron-methyl), 술포술푸론 (sulfosulfuron), 티펜술푸론메틸 (thifensulfuron-methyl), 트리아술푸론 (triasulfuron), 트리베누론메틸 (tribenuron-methyl), 트리플록시술푸론 (trifloxysulfuron), 트리플루술푸론메틸 (triflusulfuron-methyl), 트리토술푸론 (tritosulfuron), 오르토술파무론 (orthosulfamuron), 프로피리술푸론 (propyrisulfuron), 플루세토술푸론 (flucetosulfuron), 메타조술푸론 (metazosulfuron), 메티오피르술푸론 (methiopyrsulfuron), 모노술푸론메틸 (monosulfuron-methyl), 오르소술푸론 (orsosulfuron), 이오펜술푸론 (iofensulfuron) 등의 술포닐우레아계 ; 이마자픽 (imazapic), 이마자메타벤즈 (imazamethabenz), 이마자목스암모늄 (imazamox-ammonium), 이마자피르 (imazapyr), 이마자퀸 (imazaquin), 이마제타피르 (imazethapyr) 등의 이미다졸리논계 ; 클로란술람메틸 (cloransulam-methyl), 디클로술람 (diclosulam), 플로라술람 (florasulam), 플루메트술람 (flumetsulam), 메토술람 (metosulam), 페녹스술람 (penoxsulam), 피록스술람 (pyroxsulam), 메토술팜 (metosulfam) 등의 트리아졸로피리미딘술폰아미드계 ; 비스피리박-나트륨 (bispyribac-sodium), 피리벤족심 (pyribenzoxim), 피리프탈리드 (pyriftalid), 피리티오박-나트륨 (pyrithiobac-sodium), 피리미노박메틸 (pyriminobac-methyl), 피리미술판 (pyrimisulfan) 등의 피리미디닐(티오)벤조에이트계 ; 플루카르바존 (flucarbazone), 프로폭시카르바존 (propoxycarbazone), 티엔카르바존메틸 (thiencarbazone-methyl) 등의 술포닐아미노카르보닐트리아졸리논계 ; 트리아파몬 (triafamone) 등의 술폰아닐리드계 ; 그 밖의 식물의 아세토락트산 합성 효소 (ALS) (아세토하이드록시산 합성 효소 (AHAS)) 를 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(c) 아메트린 (ametryn), 아트라진 (atrazine), 시아나진 (cyanazine), 데스메트린 (desmetryne), 디메타메트린 (dimethametryn), 프로메톤 (prometon), 프로메트린 (prometryn), 프로파진계 (프로파진 (propazine)), CAT (시마진 (simazine)), 시메트린 (simetryn), 테르부메톤 (terbumeton), 테르부틸라진 (terbuthylazine), 테르부트린 (terbutryne), 트리에타진 (trietazine), 아트라톤 (atratone), 시부트린 (cybutryne) 등의 트리아진계 ; 헥사지논 (hexazinone), 메타미트론 (metamitron), 메트리부진 (metribuzin) 등의 트리아지논계 ; 아미카르바존 (amicarbazone) 등의 트리아졸리논계 ; 브로마실 (bromacil), 레나실 (lenacil), 테르바실 (terbacil) 등의 우라실계 ; PAC (클로리다존 (chloridazon)) 등의 피리다지논계 ; 데스메디팜 (desmedipham), 펜메디팜 (phenmedipham), 스웹 (swep) 등의 카르바메이트계 ; 클로르브로무론 (chlorobromuron), 클로로톨루론 (chlorotoluron), 클로록수론 (chloroxuron), 디메푸론 (dimefuron), DCMU (디우론 (diuron)), 에티디무론 (ethidimuron), 페누론 (fenuron), 플루오메투론 (fluometuron), 이소프로투론 (isoproturon), 이소우론 (isouron), 리누론 (linuron), 메타벤즈티아주론 (methabenzthiazuron), 메토브로무론 (metobromuron), 메톡수론 (metoxuron), 모놀리누론 (monolinuron), 네부론 (neburon), 시두론 (siduron), 테부티우론 (tebuthiuron), 메토벤주론 (metobenzuron), 카르부틸레이트 (karbutilate) 등의 우레아계 ; DCPA (프로파닐 (propanil)), CMMP (펜타노클로르 (pentanochlor)) 등의 아미드계 ; 시프로미드 (cypromid) 등의 아닐리드계 ; 브로모페녹심 (bromofenoxim), 브로목시닐 (bromoxynil), 아이옥시닐 (ioxynil) 등의 니트릴계 ; 벤타존 (bentazone) 등의 벤조티아디아지논계 ; 피리데이트 (pyridate), 피리다폴 (pyridafol) 등의 페닐피리다진계 ; 그 밖의 메타졸 (methazole) 등의 식물의 광합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(d) 디콰트 (diquat), 파라콰트 (paraquat) 등의 비피리디늄계 ; 그 밖의 그 자체가 식물체 중에서 프리 라디칼이 되고, 활성 산소를 생성시켜 속효적인 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(e) 아시플루오르펜나트륨 (acifluorfen-sodium), 비페녹스 (bifenox), 클로메톡시닐 (클로메톡시펜 (chlomethoxyfen)), 플루오로글리코펜 (fluoroglycofen), 포메사펜 (fomesafen), 할로사펜 (halosafen), 락토펜 (lactofen), 옥시플루오르펜 (oxyfluorfen), 니트로펜 (nitrofen), 에톡시펜에틸 (ethoxyfen-ethyl) 등의 디페닐에테르계 ; 플루아졸레이트 (fluazolate), 피라플루펜에틸 (pyraflufen-ethyl) 등의 페닐피라졸계 ; 시니돈에틸 (cinidon-ethyl), 플루미옥사진 (flumioxazin), 플루미클로락펜틸 (flumiclorac-pentyl), 클로르프탈림 (chlorphthalim) 등의 N-페닐프탈이미드계 ; 플루티아세트메틸 (fluthiacet-methyl), 티디아지민 (thidiazimin) 등의 티아디아졸계 ; 옥사디아존 (oxadiazon), 옥사디아르길 (oxadiargyl) 등의 옥사디아졸계 ; 아자페니딘 (azafenidin), 카르펜트라존에틸 (carfentrazone-ethyl), 술펜트라존 (sulfentrazone), 벤카르바존 (bencarbazone) 등의 트리아졸리논계 ; 펜톡사존 (pentoxazone) 등의 옥사졸리딘디온계 ; 벤즈펜디존 (benzfendizone), 부타페나실 (butafenacil) 등의 피리미딘디온계 ; 사플루페나실 (saflufenacil) 등의 술포닐아미드계 ; 플루펜피르에틸 (flufenpyr-ethyl) 등의 피리다진계 ; 그 밖의 피라클로닐 (pyrachlonil), 프로플루아졸 (profluazol), 티아페나실 (tiafenacil), 트리플루디목사진 (trifludimoxazin) 등의 식물의 클로로필 생합성을 저해하고, 광 증감 과산화 물질을 식물체 중에 이상 축적시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(f) 노르플루라존 (norflurazon), 메트플루라존 (metflurazon) 등의 피리다지논계 ; 디플루페니칸 (diflufenican), 피콜리나펜 (picolinafen) 등의 피리딘카르복사미드계 ; 메소트리온 (mesotrione), 술코트리온 (sulcotrione), 테푸릴트리온 (tefuryltrione), 템보트리온 (tembotrione), 비시클로피론 (bicyclopyrone), 펜퀴노트리온 (fenquinotrione) 등의 트리케톤계 ; 이속사클로르톨 (isoxachlortole), 이속사플루톨 (isoxaflutole) 등의 이소옥사졸계 ; 벤조페납 (benzofenap), 피라졸레이트 (피라졸리네이트 (pyrazolynate)), 피라족시펜 (pyrazoxyfen), 토프라메존 (topramezone), 피라술포톨 (pyrasulfotole), 톨피랄레이트 (tolpyralate) 등의 피라졸계 ; ATA (아미트롤 (amitrol)) 등의 트리아졸계 ; 클로마존 (clomazone) 등의 이소옥사졸리디논계 ; 아클로니펜 (aclonifen) 등의 디페닐에테르계 ; 그 밖의 베플루부타미드 (beflubutamid), 플루리돈 (fluridone), 플루로클로리돈 (flurochloridone), 플루르타몬 (flurtamone), 벤조비시클론 (benzobicyclone), 메톡시페논 (methoxyphenone), 케토스피라독스 (ketospiradox) 등의 카로티노이드 등의 식물의 색소 생합성을 저해하고, 백화 작용을 특징으로 하는 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(g) 글리포세이트 (glyphosate), 글리포세이트암모늄 (glyphosate-ammonium), 글리포세이트이소프로필아민 (glyphosate-isopropylamine), 글리포세이트트리메슘 (술포세이트 (sulfosate)) 등의 글리신계 ; 그 밖의 EPSP 합성 효소 저해

(h) 글루포시네이트 (glufosinate), 글루포시네이트암모늄 (glufosinate-ammonium), 비알라포스 (빌라나포스 (bilanafos)) 등의 포스핀산계 등의 글루타민 합성 효소 저해

그 밖의 식물의 아미노산 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(i) 아술람 (asulam) 등의 카르바메이트계 ; 그 밖의 DHP (디하이드로프테로산) 합성 효소 저해

(j) 베트로딘 (벤플루랄린 (benfluralin)), 부트랄린 (butralin), 디니트라민 (dinitramine), 에탈플루랄린 (ethalfluralin), 오리잘린 (oryzalin), 펜디메탈린 (pendimethalin), 트리플루랄린 (trifluralin), 니트랄린 (nitralin), 프로디아민 (prodiamine) 등의 디니트로아닐린계 ; 아미프로포스메틸 (amiprofos-methyl), 부타미포스 (butamifos) 등의 포스포로아미데이트계 ; 디티오피르 (dithiopyr), 티아조피르 (thiazopyr) 등의 피리딘계 ; 프로피자미드 (propyzamide), 테부탐 (tebutam) 등의 벤즈아미드계 ; 클로르탈 (chlorthal), TCTP (클로르탈디메틸 (chlorthal-dimethyl)) 등의 벤조산계 ; IPC (클로르프로팜) (chlorpropham), 프로팜 (propham), 카르베타미드 (carbetamide), 바르반 (barban) 등의 카르바메이트계 ; 플람프롭-M (flamprop-M), 플람프롭-M-이소프로필 (flamprop-M-isopropyl) 등의 아릴알라닌계 ; 아세토클로르 (acetochlor), 알라클로르 (alachlor), 부타클로르 (butachlor), 디메타클로르 (dimethachlor), 디메테나미드 (dimethenamid), 디메테나미드-P (dimethenamid-P), 메타자클로르 (metazachlor), 메톨라클로르 (metolachlor), S-메톨라클로르 (S-metolachlor), 페톡사미드 (pethoxamid), 프레틸라클로르 (pretilachlor), 프로파클로르 (propachlor), 프로피소클로르 (propisochlor), 테닐클로르 (thenylchlor) 등의 클로로아세트아미드계 ; 디페나미드 (diphenamid), 나프로파미드 (napropamide), 나프로아닐리드 (naproanilide) 등의 아세트아미드계 ; 플루페나세트 (flufenacet), 메페나세트 (mefenacet) 등의 옥시아세트아미드계 ; 펜트라자미드 (fentrazamide) 등의 테트라졸리논계 ; 그 밖의 아닐로포스 (anilofos), 인다노판 (indanofan), 카펜스트롤 (cafenstrole), 피페로포스 (piperophos), 메티오졸린 (methiozolin), 페녹사술폰 (fenoxasulfone), 피록사술폰 (pyroxasulfone), 이프펜카르바존 (ipfencarbazone) 등의 식물의 미소관 중합이나 미소관 형성, 세포 분열을 저해하거나 혹은 초장사슬 지방산 (Very Long Chain Fatty Acid : VLCFA) 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(k) DBN (디클로베닐 (dichlobenil)), DCBN (클로르티아미드 (chlorthiamid)) 등의 니트릴계 ; 이속사벤 (isoxaben) 등의 벤즈아미드계 ; 플루폭삼 (flupoxam) 등의 트리아졸로카르복사미드계 ; 퀸클로락 (quinclorac) 등의 퀴놀린카르복실산계 ; 그 밖의 트리아지플람 (triaziflam), 인다지플람 (indaziflam) 등의 세포벽 (셀룰로오스) 합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(l) DNOC, DNBP (디노세브 (dinoseb)), 디노테르브 (dinoterb) 등의 디니트로페놀계 ; 그 밖의 언커플링 (막 파괴) 에 의해 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(m) 부틸레이트 (butylate), 헥실티오카르밤 (시클로에이트 (cycloate)), 디메피페레이트 (dimepiperate), EPTC, 에스프로카르브 (esprocarb), 몰리네이트 (molinate), 오르벤카르브 (orbencarb), 페불레이트 (pebulate), 프로술포카르브 (prosulfocarb), 벤티오카르브 (티오벤카르브 (thiobencarb)), 티오카르바질 (tiocarbazil), 트리알레이트 (triallate), 베르놀레이트 (vernolate), 디알레이트 (diallate) 등의 티오카르바메이트계 ; SAP (벤술리드 (bensulide)) 등의 포스포로디티오에이트계 ; 벤푸레세이트 (benfuresate), 에토푸메세이트 (ethofumesate) 등의 벤조푸란계 ; TCA, DPA (달라폰 (dalapon)), 테트라피온 (플루프로파네이트 (flupropanate)) 등의 클로로탄산계 ; 그 밖의 식물의 지질 생합성을 저해함으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(n) 클로메프롭 (clomeprop), 2,4-PA (2,4-D), 2,4-DB, 디클로르프롭 (dichlorprop), MCPA, MCPB, MCPP (메코프롭 (mecoprop)) 등의 페녹시카르복실산계 ; 클로람벤 (chloramben), MDBA (디캄바 (dicamba)), TCBA (2,3,6-TBA) 등의 벤조산계 ; 클로피랄리드 (clopyralid), 아미노피랄리드 (aminopyralid), 플루록시피르 (fluroxypyr), 피클로람 (picloram), 트리클로피르 (triclopyr), 할라욱시펜 (halauxifen) 등의 피리딘카르복실산계 ; 퀸클로락 (quinclorac), 퀸메락 (quinmerac) 등의 퀴놀린카르복실산계 ; NPA (나프탈람 (naptalam)), 디플루펜조피르 (diflufenzopyr) 등의 프탈라메이트세미카르바존계 ; 그 밖의 베나졸린 (benazolin), 디플루펜조피르 (diflufenzopyr), 플루록시피르 (fluroxypyr), 클로르플루레놀 (chlorflurenol), 아미노시클로피라클로르 (aminocyclopyrachlor), DAS534 등의 식물의 호르몬 작용을 교란시킴으로써 제초 효력을 나타낸다고 되어 있는 것.

(o) 플람프롭 M 메틸/이소프로필 (flamprop-isopropyl) 등의 아릴아미노프로피온산계 ; 디펜조콰트 (difenzoquat) 등의 피라졸륨계 ; DSMA, MSMA 등의 유기 비소계 ; 그 밖의 브로모부티드 (bromobutide), (클로르)-플루레놀 (chlorflurenol), 신메틸린 (cinmethylin), 쿠밀루론 (cumyluron), 다조메트 (dazomet), 다이무론 (daimuron), 메틸다임론 (methyl-dymron), 에토벤자니드 (etobenzanid), 포사민 (fosamine), 옥사지클로메폰 (oxaziclomefone), 올레산 (oleic acid), 펠라르곤산 (pelargonic acid), 피리부티카르브 (pyributicarb), 엔도탈 (endothall), 염소산염 (sodiumchlorate), 메탐 (metam), 퀴노클라민 (quinoclamine), 시클로피리모레이트 (cyclopyrimorate), 트리디판 (tridiphane), 클라시포스 (clacyfos) 등의 제초제.

본 발명에 사용할 수 있는 약해 경감제 (세이프너) 로는, 예를 들어, 베녹사코르 (benoxacor), 클로퀸토세트 (cloquintocet), 클로퀸토세트멕실 (cloquintocet-mexyl), 시오메트리닐 (cyometrinil), 시프로술파미드 (cyprosulfamide), 디클로르미드 (dichlormid), 디시클로논 (dicyclonon), 디에톨레이트 (dietholate), 펜클로라졸 (fenchlorazole), 펜클로라졸에틸 (fenchlorazole-ethyl), 펜클로림 (fenclorim), 플루라졸 (flurazole), 플룩소페님 (fluxofenim), 푸릴라졸 (furilazole), 이속사디펜 (isoxadifen), 이속사디펜에틸 (isoxadifen-ethyl), 메펜피르 (mefenpyr), 메펜피르디에틸 (mefenpyr-diethyl), 메페네이트 (mephenate), 나프탈릭안하이드라이드 (naphthalic anhydride), 옥사베트리닐 (oxabetrinil) 등을 들 수 있다.

실시예

〔제제예〕

본 발명의 제초제에 관한 제제예를 약간 나타내지만, 본 발명 화합물, 첨가물 및 첨가 비율은, 본 실시예에만 한정되지 않고, 넓은 범위에서 변경 가능하다. 제제 실시예 중의 부는 중량부를 나타낸다.

(제제 실시예 1) 수화제

본 발명 화합물 20 부

화이트 카본 20 부

규조토 52 부

알킬황산 소다 8 부

이상을 균일하게 혼합, 미세하게 분쇄하여, 유효 성분 20 ％ 의 수화제를 얻는다.

(제제 실시예 2) 유제

본 발명 화합물 20 부

자일렌 55 부

디메틸포름아미드 15 부

폴리옥시에틸렌페닐에테르 10 부

이상을 혼합, 용해시켜 유효 성분 20 ％ 의 유제를 얻는다.

(제제 실시예 3) 입제

본 발명 화합물 5 부

탤크 40 부

클레이 38 부

벤토나이트 10 부

알킬황산 소다 7 부

이상을 균일하게 혼합하여 미세하게 분쇄 후, 직경 0.5 ∼ 1.0 ㎜ 의 입상으로 조립 (造粒) 하여 유효 성분 5 ％ 의 입제를 얻는다.

다음으로, 합성 실시예를 나타낸다. 단, 본 발명은 하기의 합성 실시예에 한정되지 않는다.

〔합성 실시예 1〕

1-메톡시-6-(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-3-메틸-7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵트-4-엔-2-온〔1-methoxy-6-(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-3-methyl-7-oxa-3,4-diazabicyclo[4.1.0]hept-4-en-2-one〕(화합물 번호 A-5) 의 합성

(공정 1-1)

t-부틸(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)카르바메이트〔tert-butyl(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)carbamate〕의 합성

[화학식 9]

2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)니코틴산〔2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)nicotinic acid〕(2.10 g) 을 테트라하이드로푸란 (75 mL) 에 용해시켜, 실온에서 교반하였다. 이것에 디페닐인산아지드 (3.10 g), 트리에틸아민 (0.87 g) 을 순차적으로 첨가하고, 60 ℃ 에서 6 시간 교반하였다.

반응 용액을 실온까지 냉각시킨 후, t-부틸알코올을 첨가하고, 60 ℃ 에서 18 시간 교반하였다. 이것에 물을 따르고 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 목적물 (1.52 g) 을 얻었다.

(공정 1-2)

2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-아민〔2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine〕의 합성

[화학식 10]

t-부틸(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)카르바메이트〔tert-butyl(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)carbamate〕(1.52 g) 를 염화메틸렌 (4.3 mL) 에 용해시켜, 실온에서 교반하였다. 이것에 트리플루오로아세트산 (4.9 g) 을 첨가하고, 동 온도에서 3 시간 교반하였다.

반응 용액을 감압 농축시키고, 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 목적물 (1.13 g) 을 얻었다.

(공정 1-3)

3-브로모-2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘〔3-bromo-2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridine〕의 합성

[화학식 11]

2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-아민〔2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-amine〕(1.13 g) 을 아세토니트릴 (45 mL) 에 용해시켜, 브롬화구리 (II) (4.9 g) 를 첨가한 후, 65 ℃ 에서 교반하였다. 이것에 아질산 t-부틸 (0.93 g) 을 천천히 적하하고, 추가로 동 온도에서 2 시간 교반하였다.

반응 용액에 염산을 따르고 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 목적물 (0.78 g) 을 얻었다.

(공정 1-4)

4-메톡시-5-(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-2-메틸피리다진-3(2H)-온〔4-methoxy-5-(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕의 합성

[화학식 12]

3-브로모-2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘〔3-bromo-2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridine〕(1.13 g) 을 디옥산 (25 mL) 에 용해시켜, 실온에서 교반하였다. 이것에 4-메톡시-2-메틸-5-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)피리다진-3(2H)-온〔4-methoxy-2-methyl-5-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)pyridazin-3(2H)-one〕(0.99 g), 불화세슘 (0.68 g), 및 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]팔라듐 (II) 디클로라이드-디클로로메탄 부가물 (0.20 g) 을 순차적으로 첨가하고, 하룻밤 가열 환류하였다.

반응 용액을 여과한 후, 여과액을 감압 농축시키고, 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 목적물 (0.93 g) 을 얻었다.

(공정 1-5)

4-하이드록시-5-(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-2-메틸피리다진-3(2H)-온〔4-hydroxy-5-(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕의 합성

[화학식 13]

4-메톡시-5-(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-2-메틸피리다진-3(2H)-온〔4-methoxy-5-(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕(0.93 g) 을 모르폴린 (5 mL) 에 용해시켜, 110 ℃ 에서 1 시간 교반하였다.

반응 용액을 감압 농축시키고, 염산을 첨가하였다. 이 현탁액을, 여과함으로써 목적물 (0.31 g) 을 얻었다.

(공정 1-6)

1-메톡시-6-(2-((2-메톡시에톡시)메틸-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-3-메틸-7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵트-4-엔-2-온〔1-methoxy-6-(2-((2methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-3-methyl-7-oxa-3,4-- diazabicyclo[4.1.0]hept-4-en-2-one〕의 합성

[화학식 14]

4-하이드록시-5-(2-((2-메톡시에톡시)메틸)-6-(트리플루오로메틸)피리딘-3-일)-2-메틸피리다진-3(2H)-온〔4-hydroxy-5-(2-((2-methoxyethoxy)methyl)-6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl)-2-methylpyridazin-3(2H)-one〕(0.26 g) 을 N,N-디메틸포름아미드 (1.5 mL) 에 용해시켜, 실온에서 교반하였다. 이것에 1,3-디클로로-5,5-디메틸히단토인 (0.17 g) 을 첨가하고, 동 온도에서 2 시간 교반하였다.

반응 용액을 0 ℃ 로 냉각시킨 후, 메탄올 (3.6 mL), 나트륨메톡시드 (0.12 g) 를 순차적으로 첨가하고, 동 온도에서 1 시간 교반하였다. 상기 반응 용액을 감압 농축시키고, 물을 따른 후, 아세트산에틸로 추출하였다. 얻어진 유기층을 포화 식염수로 세정하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 여과하였다. 여과액을 감압 농축시키고, 얻어진 잔류물을 실리카 겔 칼럼 크로마토그래피로 정제함으로써 목적물 (0.20 g) 을 얻었다.

상기 합성 실시예와 동일한 방법으로 제조한 본 발명 화합물의 일례를 표 1 에 나타낸다. 아울러 화합물의 물성도 나타낸다. Me 는 메틸기를 나타내고, ^tBu 는 t-부틸기를 나타낸다.

표 1 에 기재한 화합물 중, 물성의 란에 * 를 붙인 화합물은, 비정 또는 점성 오일의 성상을 갖는 화합물이었다. 그 ¹H-NMR 데이터를 이하에 나타낸다.

(제초 효과의 평가)

다음으로 본 발명 화합물이 제초제의 유효 성분으로서 유용한 것을 이하의 시험예로 나타낸다.

(시험예 1)

(1) 시험용 유제의 조제

POA 알릴페닐에테르 (4.1 중량부), POE-POP 글리콜 (1 중량부), POE 소르비탄라우레이트 (0.8 중량부), 글리세린 (2.6 중량부), 디메틸포름아미드 (65.9 중량부), N-메틸피롤리돈 (5.1 중량부), 시클로헥사논 (15.4 중량부), 및 방향족 탄화수소 (5.1 중량부) 를 혼합하고 용해시켜, 유제를 조제하였다. 이 유제 (100 μL) 에 대하여, 본 발명 화합물 (4 mg) 을 용해시켜, 시험용 유제를 조제하였다. POA 는「폴리옥시알킬렌」을, POE 는「폴리옥시에틸렌」을, POP 는「폴리옥시프로필렌」을 의미한다.

(2) 토양 처리

70 ㎠ 의 포트에 토양을 충전하고, 표층에 바랭이 (Digitaria ciliaris), 가을 강아지풀 (Setaria faberi), 어저귀 (Abutilon theophrasti), 및 개비름 (Amaranthus blitum) 의 종자를 뿌리고, 가볍게 복토 (覆土) 하였다. 다음날, 소정의 유효 성분량이 되도록 상기 시험용 유제를 희석시키고, 헥타르당 2860 L 의 산포 수량으로 소형 분무기로 토양 표면에 산포하였다.

(3) 평가

4 주일 후, 잡초마다 무처리구 및 처리구의 지상부 생초 (生草) 중량을 측정하고, 하기의 산출식에 의해 살초율을 산출하였다.

(4) 살초율의 산출식

살초율 (％) ＝〔(무처리구의 지상부 생초 중량 － 처리구의 지상부 생초 중량)/(무처리구의 지상부 생초 중량)〕× 100

(a) 바랭이

화합물 번호 A-1, A-2, A-4, A-5, A-6, 및 A-7 의 화합물을, 헥타르당 250 g 의 산포량이 되도록 산포하였다. 그 결과, 어느 화합물도 바랭이에 대하여, 80 ％ 이상의 살초 활성을 나타냈다.

(b) 가을 강아지풀

화합물 번호 A-1, A-4, 및 A-25 의 화합물을, 헥타르당 250 g 의 산포량이 되도록 산포하였다. 결과, 어느 화합물도 가을 강아지풀에 대하여, 80 ％ 이상의 살초 활성을 나타냈다.

(c) 어저귀

화합물 번호 A-1, A-2, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-23, A-24, 및 A-25 의 화합물을, 헥타르당 250 g 의 산포량이 되도록 산포하였다. 결과, 어느 화합물도 어저귀에 대하여, 80 ％ 이상의 살초 활성을 나타냈다.

(b) 개비름

화합물 번호 A-1, A-4, A-5, A-6, A-7, A-8, A-24, 및 A-25 의 화합물을, 헥타르당 250 g 의 산포량이 되도록 산포하였다. 결과, 어느 화합물도 개비름에 대하여, 80 ％ 이상의 살초 활성을 나타냈다.

본 발명 화합물 중에서 무작위로 선택한 것이, 모두 상기와 같은 효과를 발휘하는 점에서, 본 발명 화합물은, 다 예시할 수 없었던 화합물을 포함하여, 높은 제초 효과를 발휘하는 화합물인 것을 이해할 수 있다.

저약량으로도 확실한 잡초 방제 효과를 발휘하고, 작물에 대한 약해가 적고, 또한 환경에 대한 안전성이 높은, 제초제의 유효 성분으로서 유용한 7-옥사-3,4-디아자비시클로[4.1.0]헵타-4-엔-2-온 화합물 및 제초제를 제공할 수 있다.

Claims (3)

1. 식 (I) 로 나타내는 화합물 또는 그 염.
   
   식 (I) 중,
   R¹ 은, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 5 ∼ 6 원 고리형 에테르기를 나타내고,
   R² 는, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 또는 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기를 나타내고,
   R³ 은, 수소 원자, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알킬기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알케닐기, 치환 혹은 무치환의 C2 ∼ 6 알키닐기, 치환 혹은 무치환의 C1 ∼ 6 알콕시기, 치환 혹은 무치환의 C3 ∼ 6 시클로알킬기, 또는 치환 혹은 무치환의 페닐기를 나타내고, 또한
   Q 는, 치환 혹은 무치환의 5 ∼ 10 원 헤테로시클릴기를 나타낸다.
2. 제 1 항에 기재된 화합물 및 그 염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개를 유효 성분으로서 함유하는 제초제.
3. 제 1 항에 기재된 화합물 혹은 그 염, 또는 제 2 항에 기재된 제초제를, 유용 식물, 상기 유용 식물에 있어서의 잡초 및/또는 유용 식물이 자라거나 혹은 자라고 있는 장소에 시용하는 것을 포함하는, 상기 잡초를 방제하는 방법.