MXPA01002186A - Medios de carbon para almacenamiento de hidrogeno. - Google Patents

Abstract

Esta invencion se refiere a medios de carbon para almacenamiento de hidrogeno caracterizados en que comprenden materiales de microdominio conocidos y novedosos y que se producen en un proceso de plasma de uno o dos pasos. En el proceso de plasma de un paso se puede formar negro de carbon convencional o negro de carbon grafitico. En el proceso de plasma de dos pasos, se envia un material de alimentacion a hidrocarburo a traves de una zona de plasma y se llega a deshidrogenar parcialmente en el primer paso para formar hidrocarburos aromaticos policiclicos (PAH) y luego se envia a traves de la segunda zona de plasma para llegar a ser completamente deshidrogenados para formar materiales grafiticos de microdominio en el segundo paso. Por materiales grafiticos de microdominio se quiere dar a entender fullerenos, nanotubos de carbon, estructuras conicas, abiertas de carbon (tambien llamadas microconos), hojas grafiticas planas, una mezcla de dos o todos estos. El novedoso material de carbono es microconos de carbon, abiertos con grados de disclinacion total de 60 grados, y/o 120 grados, que corresponden a angulos de cono de respectivamente 112.0 grados y/o 83.6 grados.

Description

MEDIOS DE CARBÓN PARA ALMACENAMIENTO DE HIDROGENO CAMPO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a medios de carbón para almacenamiento de hidrógeno.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existe actualmente un fuerte interés en materiales de carbono debido a sus propiedades únicas y novedosas. Por ejemplo, los materiales de carbono pueden ser útiles para lograr un alto almacenamiento de energía de hidrógeno, para el uso en procesos de purificación así como para diferentes aplicaciones dentro del sector electrónico/farmacéutico. Las propiedades son sensibles a la microestructura del material de carbón, que se puede variar por el ordenamiento de la nanoestructura (nivel de gra fit i zación ) . El ordenamiento de la nanoestructura abarca desde calidades no cristalinas tal como negro de carbón convencional (negro de horno, negro térmico) a calidades cristalinas tal como grafito y nuevos materiales de carbón o de estructuras grafiticas. El ordenamiento de la nanoestructura se puede describir en términos de la distancia entre las ^^^^^^^^^^^»^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^^í^^^^£ fe^^^^^^í^^^ capas de grafito, que variará entre 3.40 Á para una estructura cristalina ordenada a 3.60 Á para materiales no cristalinos. El interés reciente en los materiales de carbón para el uso como un medio de almacenamiento se ha enfocado principalmente en novedosos materiales con estructuras grafiticas, donde es de vital importancia el grado de graf it i zación y la introducción de anillos diferentes de los hexágonos en la red. Los fullerenos son ejemplos de novedosas estructuras grafiticas donde la introducción de 12 pentágonos en la red hexagonal da por resultado capas cerradas [1] . Los nanotubos de carbón también son un ejemplo de estas posibilidades [2] . Las estructuras cónicas abiertas aún son otro ejemplo de posibles estructuras grafiticas, pero sólo tres de cinco posibles casos se han sintetizado alguna vez [3, 4, 5] . El interés reciente en los fullerenos y los nanotubos está relacionado entre otras cosas a su uso en el campo de almacenamiento de hidrógeno. Por lo tanto, para los nanotubos se reporta [6] un almacenamiento de hidrógeno de sorprendentemente 75 % en peso. Si este es el caso, representará probablemente un gran adelanto con respecto al sistema práctico de almacenamiento de oxígeno para el uso en el sector del transporte. Se indica que los carros del futuro con celdas de combustible que usen esta tecnología de almacenamiento podrán lograr un intervalo de aproximadamente 8000 km. En el caso de los fullerenos, se logra [7, 8, 9] más de 7 % en peso de hidrógeno reversiblemente adicionado. También se han usado los fullerenos en una mezcla en fase sólida con compuestos inter-metálicos o metales para lograr altos contenidos de hidrógeno, es decir, 24-26 átomos de hidrógeno por molécula de fullereno [10] . El material grafitico plano formado de pilas de hojas bidimensionales, tiene alta área superficial para la absorción de elementos para elementos y compuestos acompañantes. Sin embargo, en estos materiales, el proceso de adsorción se limita probablemente por la difusión. Entre mayor sea el dominio grafitico, menor será la adsorción. De interés creciente serán los materiales altamente grafitizados donde los dominios son pequeños de modo que el material acompañante alcanzará fácilmente todos los microdominios grafiticos por filtración a través de un material de carbón a granel. Se podría mejorar adicionalmente la . ¡ki accesibilidad a los microdominios si algunos o todos los dominios tuvieran disclinación topología, de manera preferente cada dominio que tenga menos o igual que una disclinación de 300° para proporcionar cavidades, o microporos, para el flujo del material acompañante. Un problema común con los presentes métodos para la síntesis de estos materiales grafiticos es el bajo rendimiento de producción. Los fullerenos se sintetizan más frecuentemente al vaporizar electrodos de grafito vía descargas de arco de carbón en una atmósfera reducida de gas inerte. Se ha reportado una proporción de conversión en los fullerenos de 10- 15%, que corresponde a una velocidad de generación de casi 10 gramos por hora [11] . También, el método de arco de carbón es el método más frecuentemente usado para la producción de nanotubos de carbón. Se han obtenido rendimientos de nanotubos de aproximadamente 60% del material de núcleo, a condiciones óptimas [2] . Aún, la producción lograda es en cantidades de gramos . Se obtienen pequeñas cantidades no específicas de estructuras de carbón, cónicas, abiertas al calentar resistivamente una hoja de « -» 4. - lafcl t« &,,,"., -ipstz i -«;.£.• carbón y condensar adicionalmente el vapor de carbón en una superficie de grafito pirolítica altamente orientada [3, 4] . Los ángulos de cono producidos por este método son de aproximadamente 19° [3], y 19° así como 60° a [4] . El calentamiento resistivo de una varilla de carbón, con depósito adicional en superficies más frías se usó para producir conos con ángulos de cono aparentes de aproximadamente 39° [5] . Se puede mostrar a partir de una lámina continua de grafito que sólo cinco tipos de cono se pueden ensamblar, donde cada dominio se define únicamente por su disclinación topológica TD dada por la fórmula general: TD = N x 60 grados, donde N = 0, 1, 2, 3, 4 , La estructura de estos dominios grafiticos se puede describir aproximadamente como pilas de hojas o láminas grafiticas con estructuras planas (N = 0) o cónicas (N = 1 a 5) . Por lo tanto, no se han reportado hasta la fecha dos de estas, que tienen ángulos de cono de 83.6° y 112.9°.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Un objeto de esta invención es proporcionar medios de carbón para el almacenamiento de hidrógeno. Este objeto se logra por un medio caracterizado en que comprende materiales cristalinos o no cristalinos conocidos y novedosos, y que se produce por un proceso de plasma de dos pasos. Al cambiar los parámetros del proceso de plasma, se puede variar el ordenamiento de la nanoestructura del material de carbón, de una manera tal que se logra la microestructura deseada para el óptimo almacenamiento de hidrógeno. Estas microestructuras pueden ser ya sea materiales de negro de carbón convencional, negro de carbón grafitico y/o materiales de carbón novedosos, tal como conos, fullerenos o nanotubos. En el proceso de plasma de un paso, se puede formar negro de carbón convencional o negro de carbón grafitico. Por ejemplo en EP 0 636 162 se describe este proceso. El material de carbón resultante puede tener un área superficial (BET) de 5-250 m2/g y una absorción de dibutil- fta lato (DBP) de 40-175 ml/lOOg. En el proceso de plasma de dos pasos, se envía un material de alimentación de hidrocarburo a través de una zona de plasma y se llega deshidrogenar parcialme$fe en el primer paso para formar hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH) y luego se envía a través de la segunda zona de 5 plasma para que llegue a ser completamente deshidrogenado para formar materiales grafiticos de microdominio en el segundo paso. Por materiales grafiticos de microdominio se quieren decir fullerenos, nanotubos de carbón, estructuras de 10 carbón cónicas, abiertas (también llamadas microconos), hojas grafiticas planas, o una mezcla de dos o todos de estos. La novedosa parte del material de carbón es los microconos de carbón abiertos con grados de disclinación totales de 60° 15 y/o 120° , que corresponden a ángulos de cono de respectivamente 112.9° y/o 83.6°. Otro objeto de esta invención es proporcionar medios de carbón para almacenamiento de hidrógeno que comprenden materiales de 20 microdominio conocidos y novedosos, caracterizados en que los medios se producen a escala industrial con altas proporciones de rendimiento de hasta por arriba de 90% por un proceso de plasma de uno o dos pasos . 25 La invención también se refiere al uso de los medios de carbón como un medio de almacenamiento para hidrógeno.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La Figura 1 muestra una figura esquemática del reactor y el equipo circundante. La Figura 2 muestra una fotografía de microscopio electrónico de transmisión de las muestras que revelan los varios tipos de carbonos microcónicos abiertos de la invención. La Figura 3 muestra los ángulos proyectados para conos grafiticos perfectos, es decir, 19.2°, 38.9°, 60°, 83.6° y 112.9°, que representan una disclinación total de 300°, 240°, 180°, 120° y 6?X respectivamente. Además se muestra una hoja grafitica, que tiene un ángulo proyectado de 180° y una disclinación total de 0°. Las Figura 4A, 4B, 4C, 4D y 4E muestran el ejemplo de dominios para cada tipo de disclinación de 60°, 120°, 180°, 240° y 300°, respectivamente, presentes en la invención.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los objetivos de la invención se pueden lograr por los rasgos y características como se expone en las reivindicaciones anexas y la siguiente descripción de la invención. La capacidad de almacenamiento de hidrógeno de los medios está relacionada al pequeño tamaño de 5 los dominios y la presencia de varias topografías en el material. Estos son útiles para la incorporación de elementos y compuestos acompañantes tal como hidrógeno. También, el espacio entre los dominios proporcionará microporos 10 para el flujo del material acompañante, de modo que pueda alcanzar cada dominio y el pequeño tamaño de los dominios permitirá la rápida difusión del material acompañante hacia dentro y hacia fuera de cada capa que lo compone. 15 Los medios de carbón para almacenamiento de hidrógeno en la presente invención consisten de materiales de microdominio conocidos y novedosos, tal como negro de carbón convencional, fullerenos, nanotubos de carbón, estructuras cónicas, abiertas 20 de carbón (también llamadas microcono) o láminas u hojas grafiticas, o una mezcla de dos o tos estos. La cantidad presente de cualquiera de las estructuras de carbón, negro de carbón convencional, fullerenos, nanotubos de carbón, 25 microconos u hojas grafiticas p-lanas, en los medios _a^__ga---¿-____. • . - < fc*»-t? «ni.* » ,<»&<»„ A j ,t, -jjj Ufe puede ser donde quiera de entre 0 y 100% en peso basándose en la masa total de los medios de almacenamiento de hidrógeno. Adicionalmente, pueden estar presentes todas las posibles mezclas de estas estructuras. El novedoso material de carbón es microconos abiertos de carbón con grados de disclinación total de 60° y/o 120°, que corresponden a ángulos de cono de respectivamente 112.9° y/o 83.6°. Se puede mostrar que si un cono está constituido de una hoja no interrumpida de grafito, excepto en el borde abierto, sólo son posibles cinco tipos debido a la simetría del grafito. Esto corresponde a una disclinación total de 60°, 120°, 180°, 240° y 300°. Una disclinación total de 0° corresponde a un dominio plano. La Figura 3 muestra esquemáticamente los ángulos proyectados de estas estructuras. Los ejemplos de cada uno de estos tipos de dominio se muestra en las Figuras 4A, 4B, 4C, 4D y 4E. Es importante percibir que todos los conos están cerrados en el ápice. El novedoso material de carbón de esta invención comprende microdominios de grafito de discli naciones totales TD bien definidas (curvatura), que tiene valores discretos dados por la fórmula .. t **-..

TD = N x 60 grados, donde N = 0, 1, 2, 3, 4 ó 5, y corresponde al nú -.amero efectivo de pentágonos necesarios para producir la disclinación total particular . Los medios de almacenamiento de hidrógeno se producen a escala industrial por descomposición de hidrocarburos en carbono e hidrógeno en un proceso basado en plasma, de uno o dos pasos. El arco de plasma se forma en un generador de plasma que consiste de electrodos tubulares, en donde el-electrcdo interno se suministra con voltaje directo, eléctrico con una polaridad y en donde el electrodo externo se conecta a la polaridad externa por un suministro de energía. El generador de plasma se instala en unión con un reactor de descomposición en donde el reactor se diseña como una cámara definida aislada del calor con una salida para los productos finales. El gas de plasma se recicla del proceso. Además, la descripción del proceso general y el equipo se describe en la patente europea EP 0 636 162 del solicit ante . La estructura del material de carbón - ' ¿>4 Í ? t-a tta-, -.*&. jáß s&*4? »«- .. I %S *j. ?t£» £&& »arf6Íj . resultante dependerá de los siguientes tres parámetros de proceso: la velocidad de alimentación del hidrocarburo, la entalpia del gas de plasma y el tiempo de residencia. Al variar estos parámetros, el material de carbón resultante estará ya sea disponible como negro de carbón convencional, como materiales de microdominio o una mezcla de ambos. En lo siguiente, se describirán los procesos de parámetro para optimizar los materiales de microdominio. Esto ilustra la capacidad del proceso para producir el material de carbón que es el más adecuado como un medio de almacenamiento para hidrógeno. Los resultados experimentales indican que la disclinación total casi siempre se determina por la etapa de nucleación. Se encontró anteriormente que la probabilidad de formar pentágonos en la semilla depende la temperatura [12] . Por lo tanto, al variar los parámetros del proceso, incluyendo sin limitación, puede incrementar el número de pentágonos en la semilla. Esto a su vez puede dar por resultado la formación de nanotubos o capas cerradas . Los hidrocarburos se introducen en el reactor de descomposición en la vecindad de la zona S * r fo— . * ?g&xS? » ,-. , y.xHÍ . . z. z?y . t -t,>,.y,z del arco de plasma mediante el uso de una boquilla auto-inventada que se alinea al rocío de hidrocarburos en la dirección axial del reactor. Se suministra energía desde el arco de plasma para calentar el gas de plasma. Algo de la energía desde el arco se usará para calentar las paredes circundantes del reactor así como el reactor de plasma mismo. El contenido de energía resultante (entalpia de gas de plasma) es suficiente para evaporar los hidrocarburos. Los hidrocarburos empiezan un proceso de descomposición y polimerización, lo que da por resultado la formación de PAH . Los PAH son la base de las hojas grafiticas que forman los microdominios . La entalpia del gas de plasma se mantiene a un nivel tal que la fracción principal de los hidrocarburos gaseosos no alcance temperaturas de pirólisis a la velocidad de alimentación específica y el tiempo d residencia usado. Sin embargo, una pequeña fracción de la alimentación logrará inevitablemente suficiente energía durante el tiempo de residencia en el reactor para alcanzar la temperatura de pirólisis y se convierta en consecuencia a negro de carbón convencional. Esta fracción se debe mantener tan baja como sea posible.

Los PAH dejan el reactor junto con el gas de plasma y una vez más se introducen en el reactor como parte del gas de plasma. El gas de plasma entra a la zona de arco de plasma de energía intensa, en donde los PAH durante una fracción de segundos se convierten a semillas grafiticas. Estas se millas se estipulan a la forma de los microdominios . Los PAH formados cuando se introduce alimentación fresca darán por resultado el crecimiento de las semillas para formar microdominios grafiticos. Otra alternativa es introducir el gas de plasma que contiene PAH en una cámara con reactor subsecuente que también está equipado con un generador de plasma y una entrada para la alimentación de hidrocarburo para convertir los PAH en microdominios grafiticos. La velocidad de alimentación para optimizar los materiales de microdominio grafitico está en el intervalo de 50-150 kg/h en un reactor empleado por el in entor, pero no se limita a este intervalo. Se pueden usar velocidades de alimentación tanto altas como bajas. El rendimiento del material del microdominio grafitico es mayor de 90% bajo condiciones óptimas. Tomando en cuneta la velocidad de alimentación utilizada, se logran cantidades industriales del material de carbón de microdominio. Al aumentar la escala adicionalmente, esto dará por resultado un precio que está al mismo nivel como el negro de carbón convencional por peso unitario del material. La Figura 1 muestra un dibujo esquemático del reactor. En la patente europea EP 0 636 162 del solicitante se describen detalles adicionales con respecto al reactor y el equipo circundante. La Figura 2 muestra un ejemplo típico del contenido del material de microdominio. Cada pieza en la muestra forma un dominio grafitico individual y la alineación de las hojas en cada dominio es típicamente turboes trát ica , como se determina a partir de la microscopía electrónica. El diámetro de los dominios es típicamente de menos de 5 micrómetros y el espesor de menos de 100 nanómetros . En los siguiente, se demostrará que alterar las condiciones en le vector de plasma, es posible producir ya sea negro de carbón convencional o materiales grafiticos de microdominio. De acuerdo con la presente invención, ambos se pueden usar como los medios de almacenamientos de hidrógeno.

En el Ejemplo 1, se eligen los parámetros de proceso de una manera tal que se forme negro de carbón convencional en el primer que se forme (en y sólo en) el primer ciclo de los hidrocarburos a través del reactor. Al variar la velocidad de alimentación, la entalpia del gas de plasma y el tiempo de residencia, se muestran en el Ejemplo 2 que del segundo ciclo a través del reactor se pueden producir materiales grafiticos de microdominio a partir de los PAH formados en el primer ciclo .

EJEMPLO 1 Se calentó petróleo combustible pesado a 160°C y se introdujo en el reactor mediante el uso de la boquilla alineada axial autoinventada a una velocidad de alimentación de 67 kg por hora. La presión del reactor se mantuvo a 2 bar. Se empleo hidrógeno como el gas de plasma, y la velocidad de alimentación del gas de plasma fue de 350 Nm3/h en tanto que el suministro de energía en bruto del generador de plasma fue de 620 k . Esto dio por resultado una entalpia del gas de plasma de 1.8 k h/nM3 H2. El tiempo transcurrido desde que se introdujo el petróleo atomizado hasta que le xti- l t, - i producto dejó el reactor fue de aproximadamente 0.23. El negro de carbón resultante fue amorfo tradicional de una calidad de N-7xx. El contenido 5 volátil de negro de carbón se midió que es de 0.6%.

EJEMPLO 2 En este ejemplo, la velocidad de alimentación de petróleo, la entalpia del gas de 10 plasma de hidrógeno así como el tiempo de residencia se pusieron en una dirección tal que los hidrocarburos evaporados no alcanzan la temperatura de pirólisis durante el primer ciclo. El tiempo de residencia de los hidrocarburos del primer ciclo a 15 través del reactor se produjo al mínimo al incrementar la velocidad de alimentación del petróleo y le gas de plasma. Se calentó petróleo combustible pesado a 160°C y se introdujo en el reactor por el uso de la 20 boquilla a alineada axial autoinventada a una velocidad de alimentación de 115 kg por hora. La presión del reactor se mantuvo a 2 bar. La velocidad de alimentación del gas de plasma de hidró?reno fue de 450Nm3/h, en tanto que la potencia 25 de suministro en bruto del generador de plasma fue de 1005 kW . Esto dio por resultado una entalpia de gas de plasma de 2.2 k h/Nm3H2. El tiempo transcurrido desde que se introdujo el petróleo hasta que los PAH dejaron el reactor fue de aproximadamente 0.16 segundos. Los PAH resultantes se volvieron a introducir en el reactor en la zona de arco de plasma para producir un material grafitico de microdominio, con un rendimiento de más de 90%. El contenido volátil del material de carbón se midió que es de 0.7%. Todos los otros parámetros del proceso fueron los mismos como para el primer ciclo . Aunque en el ejemplo de la producción de los medios de almacenamiento de hidrógeno se ha descrito como una conversión de petróleo pesado a un material grafitico de microdominio, se debe entender que los medios se pueden producir a partir de la conversión de todos los hidrocarburos, tanto líquidos como gaseosos. También, la producción se puede realizar como una producción en lotes o continua, con uno o más reactores de plasma, en serie, etc. Con respecto a los productos grafiticos de microdominio, donde los PAH formados en el primer paso de descomposición se vuelven a introducir en el mismo reactor de plasma, los materiales grafiticos de microdominio formados en el segundo paso de descomposición se separan por supuesto del gas de plasma que contiene PAH por 5 cualquier medio adecuado, convencional. Esto puede ser por filtración, ciclones, etc. Adicionalmente, cualquier gas que sea inerte y no contamine los productos de microdominio se puede usar como gas de plasma, pero el hidrógeno 10 es especialmente adecuado puesto que es un producto del proceso. El gas de plasma se puede recircular de regreso al reactor, si se desea. También es posible emplear el presente método al introducir hidrocarburos adicionales a través de entradas en 15 los lados del reactor de descomposición para controlar la temperatura en la zona de descomposición y/o para incrementar el rendimiento, ver la patente europea EP 0 636 162 de los solicitantes . 20 _¿Éi¡=¿|^ fc^j__^1__|_^¡* -¿_ ^^ ..... z y ^¡¡ i& Sja?<uÁ&.-**£?tM- iJ is™» > . - . > , . i-^xMoy» REFERENCIAS Huffman, Physics Today, 22 1991 T.W. Ebbesen, Physics Today, 26, 1996 3. M. Ge and K. Sattler, Chemical Physics Letters 220, p. 192, 1994. 4. P. Li and K. Sattler, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 359, p. 87, 1995. 5. R. Vincent, N. Burton, P.M. Lister and J.D. right, Inst. Phys, Conf. Ser., 138, p. 83, 1993. 6. Hydrogen & Fuel Cell Letter, vol. 7/No. 2, Febrero de 1997. 7. R.M. Baum, Chem. Eng. News, 22, p. 8, 1993. 8. Patente Japonesa JP 27801 A2 , Ful ler ene-based hydrogen storage media, 18 de agosto de 1994. 9. A. Hirsch, Chemistry of Fullerenes, Thieme Ferlag, Stuttgart, Ch . 5, p. 117, 1994. 10. B.P. Tarasov, V.N. Fokin, A.P. Moravsky, Y.M. Shul'ga, V.A. Yartys, Journal of Alloys ans Compounds 153-254, p. 25, 1997. ^- . 11. R.E Haufler, Y. Chai, L.P.F.m, Chibante, J. Conceico, C. Jin, L-S Wang, S. Maruyama, R.E. Smalley, Mat. Res. Soc. Symp. Proc. 206, p. 627, 1991 12. M. Endo and H.W. Kroto, J. Phys. Chem. 96, p. 6941, 1992.

Claims (1)

1. REIVINDICACIONES 1. Uso de medios de carbón para almacenamiento de hidrógeno, donde los medios de carbón comprenden 5 materiales grafiticos de microdominio que se han producido por descomposición de hidrocarburos en una cámara de reacción conectada a un generador de plasma en el cual los hidrocarburos se someten a un primer paso de descomposición, donde el 10 hidrocarburo se alimenta en la cámara de descomposición en la vecindad de la zona de ar' de plasma y se mezclan con el gas de plasma, y donde los parámetros del proceso se ajustan de una manera tal que los hidrocarburos no alcancen la 15 temperatura de pirólisis y se descompongan sólo parcialmente para formar hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAH), y donde los hidrocarburos en la forma de PAH se mezclan, en el primer paso de descomposición, 20 con un gas de plasma y se vuelven a introducir como una parte de un gas de plasma en una zona de arco de plasma en una cámara de descomposición y se someten a un segundo paso de descomposición, donde el calor intenso en la zona de arco de plasma 25 provoca que los PAH se conviertan en los materiales grafiticos de microdominio. 2. El uso de los medios según la reivindicación 1, en donde los materiales grafiticos de microdominio consisten de al menos uno de los materiales elegidos del grupo que comprende nanotubos de carbón, fullerenos, microconos de carbón, y hojas de carbón grafiticas, planas . 3. El uso de los medios según la reivindicación 2, en donde el tamaño de dominio es más pequeño que 5 µm de diámetro o longitud paralela a la dirección de apilamiento grafitica y que tiene un espesor de menos 100 nm en la dirección de apilamiento grafitica. 4. El uso de los medios según la reivindicación 1-3, en donde los medios contienen materiales grafiticos de microdominio en el intervalo cercano de cero hasta por arriba de 90% en t iempo . 5. El uso de los medios según la reivindicación 4, en donde los medios contiene no más de 90% en peso de materiales grafiticos. 6. El uso de los medios según cualquiera de las reivindicaciones 1-15, en donde los medios - . A n -z?íi -k Sr.WAm^S resultan de la deshidrogenación de petróleo combustible pesado en materiales grafiticos de microdominio . 7. El uso de los medios de carbón para almacenamiento de hidrógeno que comprende materiales grafiticos de microdominio donde los medios contiene microconos de carbón abiertos con grados de disclinación total de 60° y/o 120° que corresponden a ángulos de cono de respectivamente 112.9°C y/o 83.6°.