MXPA01001860A - Mezclas de poliisocianatos que contienen grupos acilurea. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a mezclas de poliisocianatos dispersables en agua que contienen grupos acilurea, a un procedimiento para su preparacion y a su uso como componente de partida en la fabricacion de plasticos de poliuretano, en especial como reticulantes para aglutinantes o componentes de aglutinantes de lacas solubles o dispersables en agua con grupos reactivos frente a grupos isocianato.

Description

Mezclas de poliisocianatos que contienen sropos agllurea Campo de la Invención La invención se refiere a mezclas de poliisocianatos dispersables en agua que contienen grupos acilurea, a un procedimiento para su preparación y a su uso como componente de partida en la fabricación de plásticos de poliuretano, en especial como reticulantes para aglutinantes o componentes de aglutinantes de lacas solubles o dispersables en agua con grupos reactivos frente a grupos isocianato. Ante el trasfondo de una legislación medioambiental crecientemente más estricta han adquirido importancia en los últimos años poliisocianatos dispersables en agua para diversos campos de aplicación. Los poliisocianatos disperables en agua juegan hoy un papel especial como componentes reticulantes para lacas de poliuretano de dos componentes (PUR-2C) diluibles en agua. En combinación con dispersiones acuosas de polisles permiten la formulación de sistemas de lacas exentos de disolventes que endurecen ya a temperatura ambiente formando recubrimientos cualitativamente muy valiosos que, en lo que respecta a la resistencia a disolventes y productos químicos o capacidad de carga mecánica, no van a la zaga de las lacas convencionales (véanse p.ej. los documentos EP-A 358 979, EP-A 469 389, EP-A 496 210, EP-A 542 105, EP-A 543 228, EP-A 562 282, EP-A 562 Ref: 126981 436, EP-A 583 728, DE-A 41 29 951, DE-A 42 26 242, DE-A 42 26 243 o DE-A 42 26 270) . Además, preparados de poliisocianatos dispersables en agua poseen importancia también como aditivos para adhesivos en dispersión acuosa. Con su auxilio puede, por ejemplo, mejorarse notablemente la estabilidad térmica y la resistencia al agua de encolados de distintos materiales (véanse p.ej. los documentos EP-A 61 628 y EP-A 206 059) . Los poliisocianatos dispersables en agua encuentran además aplicación como componentes reticulantes para dispersiones acuosas en el apresto de tejidos (documento EP-A 560 161 o WO 95/30045) o en tintas de estampado de tejidos exentas de formaldehído (documento EP-A 571 867 o DE-A 195 33 218) y son adecuados además por ejemplo también como coadyuvante para el reforzamiento en húmedo de papel (documentos EP-A 564 912, EP-A 582 166, EP-A 707 113, WO 96/20309 y WO 97/04169) . En la práctica se han impuesto para todos estos campos de aplicación poliisocianatos no iónicos modificados hidrófilamente con poliéteres. La preparación de tales poliisocianatos dispersables en agua está descrita en una serie de publicaciones. Conforme a lo descrito en el documento DE-A 24 15 435 monoalquiléteres de polietilenglicoless que presentan uretanos de poliisocianatos orgánicos, especialmente aromáticos, y al menos 5 unidades de óxido de etileno, representan, por ejemplo, substancias tensioactivas que permiten, conforme a los documentos GB-A 1 444 933 y DE-A 29 08 844, la preparación de emulsiones acuosas más estables de poliisocianatos aromáticos . También son conocidos por los documentos EP-A 61 628 y 95 594 poliisocianatos aromáticos modificados hidrófilamente con poliéteres de óxidos de alquileno. Estos productos en forma de emulsiones acuosas encuentran aplicación en especial en el campo de los adhesivos. Preparados de poliisocianatos (ciclo) alifáticos dispersables en agua son objeto del documento EP-A 206 059. Estos contienen como emulsivos productos de reacción de poliisocianatos con polioxialquilenalcoholes mono o polihidroxílicos constituidos por al menos una cadena de poliéter que presenta al menos 10 unidades de óxido de etileno, y sirven igualmente como aditivos para adhesivos acuosos . El documento EP-A 516 277 describe la hidrofilización de poliisocianatos especiales que presentan grupos isocianato enlazados de forma terciaria por reacción con polioxialquilenpoliéteres monofuncionales y el uso de estos productos como componente reticulante para recubrimientos acuosos . Para aplicaciones de lacas sólidas a la luz de primera calidad se han acreditado en especial las mezclas de poliisocianatos que se obtienen por uretanización de poliisocianatos de lacas alifáticos y/o cicloalifáticos con polioxietilenpolieteralcoholes de cadena corta que presentan menos de 10 unidades de óxido de etileno como media estadística, descritos en los documentos EP-B 540 985 y US-A 5 200 489. También los poliisocianatos dispersables en agua conocidos por los documentos EP-A 645 410 y EP-A 680 983 como reticulantes para barnices de madera y muebles basados en 2, 4 (6) -diisocianatotolueno (TDI) o mezclas de TDI y 1,6-diisocianatohexano (HDI) contienen como componente hidrófilo uretanos de poliisocianato y polioxietilenpolieteralcoholes monofuncionales . Además de estos poliisocianatos puramente no iónicos hidrofilizados que contienen polieteruretanos se han descrito también poliisocianatos dispersables en agua modificados con poliéter que presentan además adicionalmente para la mejora de la emulsibilidad o para la consecución de efectos especiales grupos iónicos, por ejemplo grupos sulfonato (véase p.ej. el documento EP 703 255) o grupos amino o amonio (véanse p.ej. los documentos EP-A 582 166 y EP-A 707 113) . Tales poliisocianatos modificados iónicos/no iónicos son por regla general menos adecuados para aplicaciones como lacas. Se utilizan preferiblemente para el apresto de tejidos ecológico o como reforzante de papel en húmedo. A pesar de su amplia aceptación en el mercado para las más distintas aplicaciones, los poliisocianatos dispersables en agua modifificados con polieteruretano del estado de la técnica tienen una serie de inconvenientes básicos. Así, los poliisocianatos dispersables en agua obtenidos utilizando polieteralcoholes de alto peso molecular, por ejemplo en el caso de polioxietilenpoliéteres ya a partir de un peso molecular medio de aprox. 700, debido a un muy elevado máximo de viscosidad a vencer durante la dispersión, frecuentemente solo se incorporan homogéneamente en medios acuosos utilizando considerables fuerzas de corte (p.ej. agitadores de alta velocidad) . Además, tales productos tienen frecuentemente tendencia, en especial con altos contenidos de emulsivo, como los que son precisos para conseguir dispersiones de partículas especialmente finas, estables a la sedimentación, a cristalizar. Utilizando cadenas de poliéter más cortas pueden obtenerse por el contrario poliisocianatos dispersables en agua que pueden agitarse ya fácilmente a mano para formar dispersiones en agua estables y que incluso a altos grados de hidrofilización, es decir a elevados contenidos de unidades de óxido de etileno, no muestran tendencia a cristalización alguna. Debido al relativamente bajo peso molecular del polioxialquilenpoliéter utilizado para la modificación disminuyen aquí ciertamente de forma continua al aumentar el grado de hidrofilización tanto el contenido de grupos isocianato como también la funcionalidad isocianato media. Pero, en la práctica, para la mayoría de los campos de aplicación anteriormente indicados, por ejemplo como componentes reticulantes para lacas y recubrimientos, son precisamente deseables poliisocianatos con elevados contenidos de NCO y la mayor funcionalización posible muy hidrofilizados y que se emulsionen en forma de partículas especialmente finas . Además las películas de lacas de PUR-2C basadas en poliisocianatos dispersables en agua modificados con polieteruretano presentan un mal secado, reconocible por un desarrollo lento del endurecimiento y, por consiguiente, no son adecuadas para todas las aplicaciones. Ha sido por consiguiente cometido de la presente invención proporcionar nuevas mezclas de poliisocianatos dispersables en agua que sean adecuadas para utilizarse en todos los campos de aplicación anteriormente indicados de poliisocianatos hidrófilos, en especial como componentes de partida para la fabricación de plásticos de poliuretano y ante todo como reticulantes para aglutinantes o componentes de aglutinantes acuosos en sistemas de recubrimiento, sin que adolezcan de los inconvenientes indicados de los poliisocianatos dispersables en agua del estado de la técnica.

Este cometido ha podido resolverse al proporcionar las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención descritas con más detalle más adelante y el procedimiento para su preparación. Las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención descritas con más detalle más adelante se basan en la sorprendente observación de que la reacción de moléculas de poliisocianato constituidas por al menos dos moléculas de diisocianato con polioxialquilenpoliéteres que contienen grupos ácido con disociación de C02 proporciona mezclas de poliisocianatos dispersables en agua que pueden agitarse ya a grados de hidrofilización claramente más bajos y formando partículas más finas en sistemas acuosos que los poliisocianatos dispersables en agua del estado de la técnica, en los que las cadenas de poliéter están unidas con el poliisocianato a través de enlaces uretano. El procedimiento conforme a la invención permite la preparación de poliisocianatos hidrófilos estables a la cristalización que se distinguen de las mezclas de poliisocianatos que contienen cadenas de poliéter hasta ahora conocidas, con una dispersibilidad en agua igual o incluso mejor, por un mayor contenido de grupos isocianato y una mayor funcionalización y que además, en su utilización como componente reticulante en lacas acuosas de PUR-2C dan lugar un secado claramente mejorado. En algunas publicaciones (p.ej. B. A.H.M. Sc otman, W.J. Mijs, Red . Trav. Chim . Pays-Bas, 1992, 111 , 88-91; P. Babusiaux, R. Longeray, J. Dreux, Liebigs Ann. Chem . 1976, 487-495, publicación para llamamiento a oposiciones de solitud de patente alemana 1 230 778, el documento DE-A 2 436 740 y la literatura citada en estos trabajos) está descrita la formación de productos de poliadición de isocianatos que presentan grupos acilurea, p.ej. por reacción directa de isocianatos con ácidos carboxílicos o a través de intermedios carbodiimida. En el documento EP-A 207 414 se describe la preparación de dispersiones acuosas con fragmentos acilurea insertados en la cadena del polímero. Sin embargo, el profesional no puede deducir de ninguna de las publicaciones anteriormente indicadas ninguna información concreta al respecto de que productos de reacción preparados con disociación de C02 de poliisocianatos con polioxialquilenpoliéteres que contienen grupos ácido carboxílico pueden agitarse formando emulsiones estables en agua de forma notablemente más fácil y con partículas más finas que las mezclas de poliisocianatos preparadas por los procedimientos conocidos del estado de la técnica en condiciones de uretanización. Son objeto de la presente invención mezclas de poliisocianatos dispersables en agua basadas en diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos y polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico, caracterizadas porque la unión del reactivo hidrofilizante se realiza por reacción entre isocianato y el grupo ácido carboxílico con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida. Es también objeto de la invención un procedimiento para la preparación de estas mezclas de poliisocianatos dispersables en agua, que se caracteriza porque se hacen reaccionar entre sí A) un componente poliisocianato con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente y B) un polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico, de modo que la unión del reactivo hidrofilizante tiene lugar por reacción entre isocianato y ácido con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida. Es también objeto de la invención el uso de estas mezclas de poliisocianatos como componentes de partida en la fabricación de plásticos de poliuretano. Finalmente, también es objeto el uso de estas mezclas de poliisocianatos como reticulantes para aglutinantes o componentes de aglutinantes solubles o dispersables en agua en la elaboración de recubrimientos utilizando agentes de recubrimiento acuosos basados en tales aglutinantes o componentes de aglutinantes. El componente A) a utilizar en el procedimiento conforme a la invención presenta una funcionalización NCO (media) de 2,0 a 5,0, preferiblemente de 2,3 a 4,5, un contenido de grupos isocianato de 8,0 a 27,0% en peso, preferiblemente de 14,0 a 24,0% en peso. El contenido de diisocianatos monómeros del componente A) utilizado en el procedimiento conforme a la invención es preferiblemente menor de 1% en en peso, con especial preferencia menor de 0,5% en peso. Este consta de al menos un poliisocianato orgánico con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente. En el caso de los poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos del componente A) se trata de poliisocianatos discrecionales constituidos por al menos dos diisocianatos preparados por modificación de diisocianatos sencillos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos, con estructura de uretodiona, isocianurato, alofanato, biuret, iminooxadiazindiona y/o oxadiazintriona, como los descritos a modo de ejemplo por ejemplo en J. Prakt. Chem. 336 (1994) 185-200, los documentos DE-A 16 70 666, 19 54 093, 24 14 413, 24 52 532, 26 41 380, 37 00 209, 39 00 053 y 39 28 503 o los documentos EP-A 336 205, 339 396 y 789 299. Son diisocianatos adecuados para la preparación de tales poliisocianatos fundamentalmente aquellos de peso molecular en el intervalo de 140 a 400 con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente, como p.ej. 1, 4-diisocianatobutano, 1, 6-diisocianatohexano (HDI) , 2-metil-l, 5-diisocianatopentano, 1, 5-diisocianato-2, 2-dimetilpentano, 2,2,4- ó 2 , 4 , -trimetil-1 , 6-diisocianatohexano, 1, 10-diisocianatodecano, 1,3- y 1,4- ' diisocianatociclohexano, 1,3- y 1, 4-bis- (isocianatometil) -ciciohexano, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI) , 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano, 1-isocianato-l-metil-4(3) isocianatometilciclohexano, bis- (isocianatometil) -norbornano, 1,3- y 1, 4-bis- (2-isocianato-prop-2-il) -benceno (TMXDI), 2,4- y 2, 6-diisocianatotolueno (TDI) , 2,4'- y 4,4'-diisocianatodifenilmetano, 1, 5-diisocianatonaftaleno o mezclas discrecionales de tales diisocianatos. Preferiblemente, en el caso de los compuestos de partida A) se trata de poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos del tipo indicado con grupos isocianato unidos exclusivamente alifática y/o cicloalifáticamente. Son compuestos de partida A) especialmente preferidos poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos con estructura de isocianurato basados en HDI, IPDI y/o 4,4'-diisocianatodiciclohexilmetano . Son compuestos de partida A) muy especialmente preferidos poliisocianatos o mezclas de poliisocianatos con estructura de isocianurato basados en HDI. En el caso del componente B) se trata de polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico que presentan como media estadística preferiblemente de 5 a 35, con especial preferencia de 7 a 30, unidades de óxido de etileno por molécula. Estos pueden prepararse por ejemplo por reacción de polioxialquilenpolieteralcoholes, preferiblemente monohidroxilicos, con anhídridos de ácido carboxílico cíclicos y/o cloruros de ácidos dicarboxílicos o por transesterificación de ácidos carboxílicos di- o polifuncionales parcialmente esterificados y/o por esterificación parcial de ácidos carboxílicos di- o pólifuncionales con polioxialquilenpolieteralcoholes, preferiblemente monohidroxílicos . Naturalmente, también pueden utilizarse en el procedimiento conforme a la invención polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico preparados de otro modo. En el caso de polioxialquilenpolieteralcoholes utilizados para la preparación de los polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico se trata de polioxialquilenpolieteresalcoholes monohidroxílicos que presentan como media estadística preferiblemente de 5 a 35, con especial preferencia de 7 a 30, unidades de óxido de etileno por molécula, como los que pueden obtenerse de modo conocido por alcoxilación de moléculas iniciadoras adecuadas (véase p.ej. Ullmanns Encyclopádie der technischen Chemie, 4a edición, volumen 19, Verlag Chemie, Weinheim págs. 31-38). Como moléculas iniciadoras para la preparación de polioxialquilenpolieteralcoholes que pueden hacerse reaccionar en el procedimiento conforme a la invención por ejemplo con anhídridos de ácidos carboxílicos para obtener los polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico pueden mencionarse a modo de ejemplo: msnoalcoholes saturados como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, los pentanoles, hexanoles, octanoles y nonanoles isómeros, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclohexanol, los metilciclohexanoles isómeros o hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano o alcohol tetrahirofurfurílico; alcoholes insaturados como alcohol alílico, 1, 1-dimetil-alilalcohol o alcohol oleico, alcoholes aromáticos como fenol, los cresoles o metoxifenoles isómeros, alcoholes aralifáticos como alcohol bencílico, alcohol anisílico o alcohol cinámico; monoaminas secundarias como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, diisopropilamina, dibutililamina, diisobutililamina, bis- (2-etilhexil) -amina, N-metil- y N-etilciclohexilamina o diciclohexilamina así como aminas secundarias heterocíclicas como morfolina, pirrolidina, piperidina o lH-pirazol. Son moléculas iniciadoras preferidas monoalcoholes saturados con hasta cuatro átomos de carbono. Son moléculas iniciadoras especialmente preferidas el metanol y el butanol.

Son óxidos de alquileno adecuados para la reacción de alcoxilación en especial el óxido de etileno y el óxido de propileno, que pueden utilizarse en la reacción de alcoxilación en secuencia discrecional o también mezclados. En el caso de los polioxialquilenpolieteralcoholes utilizados para la preparación de los polioxialquilenpoliéteres B) que contienen al menos un grupo ácido carboxílico se trata o de polioxialquilenpolieteralcoholes puros o de mezclas de polioxialquilenpolieteralcoholes cuyas unidades de óxido de etileno constan de al menos 40% en moles, preferiblemente al menos 50% en moles, de unidades de óxido de etileno. Son muy especialmente preferidos para el procedimiento conforme a la invención mezclas de polipropilenglicolmonobutileteralcoholes que presenten como media estadística de 7 a 30, con muy especial preferencia de 7 a 25, unidades de óxido de etileno. Son anhídridos de ácido carboxílico cíclicos adecuados para la reacción con los polioxialquilenpolieteralcoholes para la formación del polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico por ejemplo el anhídrido succínico, anhídrido maleico, anhídrido ftálico, anhídrido hexahidroftálico, anhídrido tetrahidroftálico. Pero también son adecuados anhídridos de ácido carboxílico y anhídridos de ácido carboxílico cíclicos substituidos como los que se obtienen por reacción de Diels-Alder por ejemplo de anhídrido maleico o de otros enos adecuados que contengan un grupo anhídrido con ciclopentadieno o hexaclorociclopentadieno u otros dienos adecuados. Dado el caso, los productos de la reacción de Diels-Alder pueden naturalmente someterse a una subsiguiente hidrogenación del doble enlace en condiciones adecuadas y utilizarse entonces para la formación del polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico. Son ácidos carboxílicos di- o polifuncionales adecuados para la formación del polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico por ejemplo: el ácido succínico, ácido adípico, ácido isoftálico, ácido ftálico, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftálico, ácido hexahidroftálico, ácido trimesínico, ácido trimelítico. A este respecto los ácidos carboxílicos di- o polifuncionales se hacen reaccionar o bien directamente en condiciones de esterificación o bien como compuestos parcialmente esterificados por transesterificación a los correspondientes polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico. En especial los ácidos dicarboxílicos indicados . pueden naturalmente utilizarse también como cloruros de monoácido para la formación del polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico. Los polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico utilizados como componente B) pueden contener otros grupos funcionales, dado el caso también grupos funcionales para aumentar más la funcionalización reactivos frente a isocianatos, por ejemplo grupos hidroxi o grupos amino. Tales polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico funcionalizados adicionalmente se utilizan en el procedimiento conforme a la invención, si es que se utilizan, de modo que resulte una unión del reactivo hidrofilizante de > 50%, preferiblemente > 80%, por reacción entre isocianato y ácido con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida. Pero son preferidos aquellos polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico que aparte de los grupos ácido carboxílico no contengan ningún otro grupo funcional reactivo frente a isocianatos. Son muy especialmente preferidos aquellos polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico que contienen justamente un grupo ácido carboxílico. Dado el caso, aunque menos preferido, pueden coutilizarse en el procedimiento conforme a la invención además de los polioxialquilenpoliéteres B) que contienen al menos un grupo ácido carboxílico en cantidades inferiores también otros compuestos reactivos frente a isocianatos con grupos aniónicos o catiónicos, por ejemplo con grupos carboxilato, sulfonato o amonio, o también polioxialquilenpolieteralcoholes sencillos, preferiblemente monofuncionales, como componentes de estructura hidrófila. Tales reactivos hidrofilizantes adicionales se utilizan en el procedimiento conforme a la invención, si es que se utilizan, de modo que resulte una unión del reactivo hidrofilizante de > 50%, preferiblemente > 80%, por reacción entre isocianato y ácido con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida. Para la realización del procedimiento conforme a la invención se hacen reaccionar entre sí los componentes de partida A) y B) a temperaturas de 25 a 240°C, preferiblemente de 90 a 150 °C, preferiblemente manteniendo una relación de equivalentes NCO/COOH de 1,5:1 a 400:1, de modo que tiene lugar la unión del polioxietilenpoliéter B) que contiene al menos un grupo ácido carboxílico con el componente poliisocianato A) por reacción entre los grupos NCO y COOH con disociación de C02 y formación parcial de grupos amida y acilurea. A este respecto la reacción entre el componente A) y el componente B) se realiza preferiblemente disponiendo el componente A) con agitación e introducción de nitrógeno seco y añadiendo con agitación el componente B) . Para acelerar la reacción entre los componentes de partida A) y B) pueden coutilizarse en el procedimiento conforme a la invención dado el caso catalizadores adecuados que aceleren la reacción entre NCO y COOH. A este respecto se trata por ejemplo de catalizadores básicamente conocidos de la química de los poliuretanos como aminas terciarias, p.ej. trietilamina, piridina, etilpiridina, bencildimetilamina, N,N-endoetilenpiperazina, N-metil-piperidina, pentametil-dietilen-triamina, N, N-dimetilaminociclohexano, N, N' -dimetil-piperazina o sales metálicas, p.ej. cloruro de hierro (III), cloruro de cinc, 2-etilcaproato de cinc, octoato de estaño (II) etilcaproato de estaño (II), palmitato de estaño (II), dilaurato de dibutilestaño (IV) y glicolato de molibdeno o también catalizadores de carbodiimidación como los descritos en la literatura correspondiente (Dietrich et al . , Angew. Chem . 1981, 93, 855-866) como por ejemplo fosfolenóxidos . En este caso la reacción transcurre como se describe en A.H.M. Schotman y W.J. Mijs, Rec. Trv. Chim . Pay-Bas, 1992, 111 , 88-91.

Estos catalizadores se utilizan en el procedimiento conforme a la invención, caso de utilizarse, en una cantidad de 0,0001 a 5% en peso, referida al peso total de los reactantes . El transcurso de la reacción puede seguirse en el procedimiento conforme a la invención por, p.ej., determinación valorimétrica del contenido de NCO. Tras alcanzar el contenido de NCO pretendido, que resulta a transformación total de la fórmula [1] , se interrumpe la reacción. Esto puede realizarse en la conducción de la reacción meramente térmica preferida por ejemplo por enfriamiento de la mezcla de reacción a temperatura ambiente. Con coutilización, menos preferido, de un catalizador la reacción se detiene en general por adición de venenos de catalizador adecuados, por ejemplo para catalizadores de carbodiimidación los ácidos sililados descritos en el documento DE-A 41 17 384. S eq. poliisocianatos (componente A) - 2 x S eq. polioxialquileneteralcoholes que contienen grupos COOH (componente B) NCO[%] = x 4200 Cantidad de componente A g] + Cantidad de componente B [g] [1] Si se utiliza, lo cual es menos preferido, un catalizador de carbodiimidación la reacción puede realizarse transformando primeramente parcialmente el componente A) en la correspondiente carbodiimida, inactivando el catalizador añadiendo un veneno de catalizador adecuado y añadiendo entonces el componente B) . Pero también puede añadirse el componente B) junto con el catalizador. Si se utiliza, lo cual es igualmente menos preferido, otro catalizador se añade el catalizador preferiblemente al componente poliisocianato A) o también después a la mezcla de los componentes A) y B) . Normalmente las temperaturas utilizadas en el procedimiento conforme a la invención cuando se añade un catalizador son más bajas que en el procedimiento no catalizado. Con la hipótesis de que el polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico reacciona con los poliisocianatos formándose totalmente los derivados de urea acilados, puede determinarse por cálculo la funcionalización NCO de las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención a partir del tipo y funcionalización de los componentes de partida mediante la fórmula [2] . Los poliisocianatos conforme a la invención tienen en este caso una funcionalización NCO media de preferiblemente 2,3 a 9,9, con especial preferencia de 2, 8 a 5,8.

S eq. NCO - 2 x S eq. COOH F = [2] S (mol NCO + mol COOH) - 2 x S eq. COOH El procedimiento conforme a la invención puede realizarse dado el caso en un disolvente inerte frente a grupos isocianato adecuado. Son disolventes adecuados por ejemplo los disolventes de lacas habitualmente conocidos, como p.ej. acetato de etilo, acetato de butilo, monometil- o etileteracetato de etilenglicol, l-metoxipropil-2-acetato, 3-metoxi-n-butilacetato, acetona, 2-butanona, 4-metil-2-pentanona, ciclohexanona, tolueno, xileno, clorobenceno, bencina para lacas, hidrocarburos aromáticos polisubstituidos, como por ejemplo los comercializados con las denominaciones Solventnaphta®, Solvesso®, Shellsol®, Isopar®, Nappar® y Diasol®, esteres del ácido carbónico como carbonato de dimetilo, carbonato de dietilo, carbonato de 1,2-etileno y carbonato de 1, 2-propileno, lactonas como ß-propiolactona, ?-butirolactona, e-caprolactona y e-metilcaprolactona, pero también disolventes como diacetato de propilenglicol, dietilenglicoldimetiléter, dipropilenglicoldimetiléter, etil y butileteracetato de dietilenglicol, N-metilpirrolidona y N-metilcaprolactama, o mezclas discrecionales de tales disolventes . Los productos del procedimiento conforme a la invención representan mezclas de poliisocianatos transparentes, prácticamente incoloras, con la composición anteriormente indicada que se dispersan fácilmente sin utilizar elevadas fuerzas de corte, por simple agitación en agua, siendo suficiente para obtener dispersiones acuosas estables a la sedimentación un contenido de unidades de óxido de etileno notablemente más bajo que en el caso de las mezclas de poliisocaianatos dispersables en agua del estado de la técnica, obtenidas exclusivamente por uretanización con polieteralcoholes . El procedimiento conforme a la invención permite así la preparación de poliisocianatos más hidrófilos, más estables a la cristalización que se distinguen de las mezclas de poliisocianatos que contienen polieteruretanos hasta ahora conocidas, con la misma o incluso mejor dispersibilidad en agua, por un mayor contenido de grupos isocianato y una mayor funcionalización. La sobresaliente dispersibilidad ya a bajos contenidos de óxido de etileno en compuestos con elevados contenidos de NCO y funcionalización representa, en especial para el uso de las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención en lacas de PUR-2C, una ventaja, pues de este modo pueden obtenerse recubrimientos muy reticulados que presentan, además de una muy buena resistencia a disolventes y productos químicos, en especial debido a su bajo contenido de grupos hidrófilos, una óptima resistencia al agua. Además, se forman películas con un mejor secado, reconocible por un mejor desarrollo del endurecimiento, que los isocianatos hidrofilizados del estado de la técnica. Dado el caso, pueden añadirse a las mezclas de poliisocianatos preparadas por el procedimiento conforme a la invención, antes de emulsionar, otros poliisocianatos no hidrofilizados, en especial poliisocianatos de lacas del tipo anteriormente indicado o isocianatos monómeros polifuncionales como por ejemplo 4-isocianatometil-l, 8-octanodiisocianato. Las mezclas de poliisocianatos dispersables en agua resultantes están caracterizadas porque la unión del reactivo hidrofilizante tiene lugar por reacción entre isocianato y el grupo ácido carboxílico con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida, y por consiguiente están igualmente presentes mezclas de poliisocianatos conforme a la invención, pues estas en general constan de (i) poliisocianatos modificados hidrófilamente conforme a la invención y (ii) poliisocianatos no modificados del tipo indicado a modo de ejemplo. En tales mezclas los productos del procedimiento conforme a la invención ejercen la función de un emulsivo para la parte que se añade a la mezcla posteriormente de poliisocianatos no hidrófilos. Las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención representan materiales de partida valiosos para la fabricación de plásticos de poliuretano conforme al procedimiento de poliadición de isocianatos. Para ello se utilizan las mezclas de poliisocianatos preferiblemente en forma de emulsiones acuosas que se pueden hacer reaccionar en combinación con compuestos polihidroxílicos dispersados en agua en el sentido de sistemas acuosso de dos componentes. Con especial preferencia las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención se utilizan como reticulantes para aglutinantes de lacas o componentes de aglutinantes de lacas disueltos o dispersados con grupos reactivos frente a isocianatos, en especial grupos hidroxilo alcohólicos, en la elaboración de recubrimientos utilizando agentes de recubrimiento acuosos basados en tales aglutinantes o componentes de aglutinantes. La combinación del reticulante, dado el caso en forma emulsionada, con los aglutinantes o componentes de aglutinantes puede realizarse aquí por simple agitación antes del procesamiento del agente de recubrimiento por métodos discrecionales o también utilizando pistolas de pulverización de dos componentes. En este contexto son de mencionar como aglutinantes de lacas o componentes de aglutinantes de lacas a modo de ejemplo: poliacrilatos que presentan grupos hidroxilo, en especial aquellos de peso molecular en el intervalo de 1.000 a 10.000, que representan aglutinantes de dos componentes valiosos como reticulantes con polisocianatos orgánicos o resinas de poliéster que presentan grupos hidroxilo, dado el caso modificadas con uretano, dispersadas en agua del tipo conocido de la química de las resinas de poliéster y alquídicas. Básicamente son todos aglutinantes disueltos o dispersados en agua que presentan grupos reactivos frente a isocianatos adecuados como correactantes para las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención. A este respecto también se consideran poliuretanos o poliureas dispersados en agua que debido a los átomos de hidrógeno activos presentes en los grupos uretano o urea son reticulables con poliisocianatos . En el uso conforme a la invención como componente reticulante para aglutinantes de lacas acuosos las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención se utilizan en general en cantidades tales que correspondan a una relación de equivalentes de grupos NCO a grupos reactivos frente a grupos NCO, en especial grupos hidroxilo alcohólicos, de 0,5:1 a 2:1. Dado el caso pueden añadirse a las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención cantidades minoritarias de aglutinantes de lacas acuosos no funcionales para la consecución de propiedades especiales, por ejemplo como aditivo para mejorar la adherencia. Naturalmente también pueden utilizarse las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención en forma bloqueada con agentes de bloqueo conocidos de por sí de la química de los poliuretanos en combinación con los aglutinantes de lacas o componentes de aglutinantes de lacas acuosos anteriormente indicados en el sentido de sistemas de secado al horno de PUR-2C. Son agentes de bloqueo adecuados por ejemplo malonato de dietilo, acetoa cetato de etilo, acetonoxima, butanoxima, e-caprolactama, 3, 5-dimetilpirazol, 1, 2, 4-triazol, dimetil-1, 2, -triazol, imidazol o mezclas discrecionales de tales agentes de bloqueo. Como substratos para los recubrimientos acuosos formulados con mezclas de poliisocianatos conforme a la invención se consideran substratos discrecionales como p.ej. metal, madera, vidrio, piedra, materiales cerámicos, hormigón, plásticos rígidos y flexibles, tejidos, cuero y papel, que antes del recubrimiento pueden proveerse también con imprimaciones habituales. En general los agentes de recubrimiento acuosos formulados con las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención, a los que dado el caso se les puede incorporar coadyuvantes y aditivos habituales en el sector de las lacas, como p.ej. agentes de nivelación, pigmentos colorantes, cargas, agentes de mateado o emulsivos, poseen ya con un secado a temperatura ambiente buenas propiedades técnicas de lacas . Naturalmente pueden secarse no obstante también en condiciones forzadas a temperatura elevada o por secado al horno a temperaturas de hasta 260°C. Debido a su sobresaliente emulsibilidad en agua que permite una distribución homogénea con partículas especialmente finas en aglutinantes de lacas acuosos, el uso de las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención como componente reticulante para lacas de poliuretano acuosas conduce a recubrimientos con sobresalientes propiedades ópticas, en especial elevado brillo superficial, nivelación y elevada transparencia. Además del uso preferido como componentes reticulantes de lacas acuosas de PUR-2C las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención son adecuadas de forma sobresaliente como reticulantes para adhesivos en dispersión acuosa, recubrimientos de cuero y tejidos o pastas de estampado de tejidos, como coadyuvantes para papel sin AOX o también como aditivo para materiales minerales de construcción, por ejemplo masas de hormigón o mortero. S emplps Todos los datos porcentuales están referidos en peso. Poliisocianatos de partida Poliisocianato Al) Poliisocianato que contiene grupos iminooxadiazina basado en 1, 6-diisocianatohexano (HDI) con un contenido de NCO de 23,2% con una funcionalización media de 3,3 (por GPC) y un contenido de HDI monómero de 0,4% preparado conforme al documento EP-A 798 299 análogamente al Ejemplo 5a. Poliisocianato A2) Poliisocianato que contiene grupos isocianurato basado en HDI con un contenido de NCO de 21,5% con una funcionalización media de 3,5 (por GPC) y un contenido de HDI monómero de 0,1% preparado análogamente al Ejemplo 7 del documento EP-A 330 966. Poliisocianato comparativo Poliisocianato comparativo Cl) (La conducción de la reacción es análoga a la descrita en el documento EP-A 540 985 para la formación de poliisocianatos dispersables en agua modificados exclusivamente con uretano.) Se dispusieron 700 g (3,59 eq. ) del polisocianato A2 a TA con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 100 g (0,2 eq.) de un polioxietilenpolieteralcohol monofuncional iniciado sobre metanol de un peso molecular medio de 500 g/mol y a continuación se calentaron durante 3 h a 100°C. Entonces se enfrió agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 17,8%. % en peso de polieteralcohol referido a las substancias utilizadas: 12,5% Funcionalización NCO (por GPC): 3,3 Polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico Polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico Pl) Se calentaron 1000 g (10 mol) de anhídrido succíco y 5000 g de un polioxietilenpolieteralcohol monofuncional iniciado sobre metanol de un peso molecular medio de 500 g/mol bajo nitrógeno seco a 160°C hasta que por espectroscopia IR ya no se detectó anhídrido alguno (banda a 1785 c "1) . Entonces se siguió agitando todavía una hora y se enfrió. Se obtuvo un líquido casi incoloro. Datos característicos Viscosidad: 190 mPas índice de ácido: 88,1 mg [KOH] /g [substancia] Polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico P2) Se calentaron 200 g (2 mol) de anhídrido succíco y 2800 g de un polioxietilenpolieteralcohol monofuncional iniciado sobre butanol de un peso molecular medio de 1400 g/mol con una proporción de 48% de unidades de óxido de propileno y 52% de unidades de óxido de etileno, bajo nitrógeno seco a 160°C hasta que por espectroscopia IR ya no se detectó anhídrido alguno (banda a 1785 cm"1) . Entonces se siguió agitando todavía una hora y se enfrió. Se obtuvo un líquido casi incoloro. Datos característicos Viscosidad: 440 mPas índice de ácido: 38,4 mg [KOH] /g [substancia] Polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico P3) Se calentaron 308,4 g (2 mol) de anhídrido hexahidroftálico y 2800 g de un polioxietilenpolieteralcohol monofuncional iniciado sobre butanol de un peso molecular medio de 1400 g/mol con una proporción de 48% de unidades de óxido de propileno y 52% de unidades de óxido de etileno bajo nitrógeno seco a 140°C hasta que por espectroscopia IR ya no se detectó anhídrido alguno (banda a 1785 cm"1) . Entonces se siguió agitando todavía una hora y se enfrió. Se obtuvo un líquido casi incoloro. Datos característicos Viscosidad: 544 mPas índice de ácido: 37,1 mg [KOH] /g [substancia] Ejemplo 1 Se dispusieron 700 g (3,59 eq. ) del poliisocianato A2 a 140°C con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 100 g (0,16 eq.) del polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico Pl. Comenzó un fuerte desprendimiento de C02 que disminuyó tras aproximadamente 2 h. Se agitó a la temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 17,2% determinado teóricamente mediante la fórmula [1] . Entonces se enfrió lentamente agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 17,1%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 12,5% Funcionalización NCO (por GPC): 3,7 Ejemplo 2 Se dispusieron 700 g (3,59 eq.) del poliisocianato A2 a 140 °C con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 119 g (0,08 eq. ) _del polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico P2. Comenzó un fuerte desprendimiento de C02 que disminuyó tras aproximadamente 2 h. Se agitó a la temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 17,6% determinado teóricamente mediante la fórmula [1] . Entonces se enfrió agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 17,5%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 14,5% Funcionalización NCO (por GPC) : 3, 6 Ejemplo 3 Se dispusieron 700 g (3,59 eq.) del poliisocianato A2 a 140°C con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 122,8 g (0,08 eq. ) del polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico P3. Comenzó un fuerte desprendimiento de C02 que disminuyó tras aproximadamente 2 h. Se agitó a la temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 17,6% determinado teóricamente mediante la fórmula [1] . Entonces se enfrió agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 17,6%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 14,9% Funcionalización NCO (por GPC): 3,6 Ejemplo 4 Se dispusieron 700 g (3,86 eq. ) del poliisocianato Al a 140°C con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 119 g (0,08 eq. ) del polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico 2. Comenzó un fuerte desprendimiento de C02 que disminuyó tras aproximadamente 2 h. Se agitó a la temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 19% determinado teóricamente mediante la fórmula [1] . Entonces se enfrió agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 18,8%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 14,5% Funcionalización NCO (por GPC): 3,4 Ejemplo 5 (mezclado con poliisocianato hidrófobo) Se mezclaron agitando y bajo nitrógeno seco durante dos horas 500 g (2,08 eq.) del poliisocianato obtenido en el Ejemplo 2 con 20 g (0,24 eq. ) de 4-isocianatometil-l, 8-octanodiisocianato. Se obtuvo un isocianato conforme a la invención prácticamente incoloro con un valor de NCO de 18,7%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 13,9% Funcionalización NCO (por GPC): 3,4 Ejemplo 6 (coutilización de polieteralcohol) Se dispusieron 1000 g (5,13 eq. ) del poliisocianato A2 a 130 °C con agitación y bajo nitrógeno seco y se mezclaron con 100 g (0,067 eq.) del polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico P2. Comenzó un fuerte desprendimiento de C02 que disminuyó tras aproximadamente 2 h. Se agitó a la temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 19,1% determinado teóricamente mediante la fórmula [1] . Entonces se enfrió agitando a 70°C y se añadieron 20 g (=0,04 eq. ) de un polioxietilenpolieteralcohol monofuncional iniciado sobre metanol de un peso molecular medio de 500 g/mol y se agitó a esta temperatura hasta que se alcanzó el valor de NCO de 18,6%. Entonces se enfrió agitando a TA y se obtuvo un poliisocianato prácticamente incoloro con un valor de NCO de 18,6%. % en peso de polioxialquilenpoliéter ácido carboxílico referido a substancias utilizadas: 10,7% Funcionalización NCO (por GPC): 3,5 Ejemplo 7 (estabilidad a la retrodisociación) Se calentaron durante 21 d a 50°C 100 g del poliisocianato conforme a la invención del Ejemplo 2 con una proporción de 0,1% de HDI exento de monómeros. A continuación se determinó de nuevo la proporción de HDI exento de monómeros . Proporción de HDI exento de monómeros tras 21 d de almacenamiento a 50°C: 0,1% Ejemplo 9 (preparación de emulsiones) Se mezclaron sendos 50 g de los poliisocianatos conforme a la invención de los Ejemplos 1, 2, 3, 4, 5 y 6 en un matraz erlenmeyer con 120 g de agua desionizada y se transformó agitando ligeramente a mano en una emulsión de tonalidad azul de partículas finas. La emulsión era todavía estable tras un tiempo de permanencia de 48 h y no presentaba precipitaciones ni sedimentos. Ejemplo 9 (aplicación) A partir de una laca madre compuesta de 53 partes en peso de un poliacrilatopoliol preparado por polimerización de 16,40% de metacrilato de metilo, 10,87% de acrilato de butilo, 10,26% de metacrilato de hidroxietilo, 1,04% de ácido acrílico en presencia de 0,87% de peróxido de di-terc-butilo como iniciador en Desmophen® A 160 (Fa. Bayer AG) , con un índice de OH de 99 [mg KOH/g substancia (referido a resina sólida) ] , 1,22 partes en peso de un agente de nivelación comercial (Surfinol® 104, Fa. Air Products N.L., al 50% en bitilglicol) , 0,16 partes en peso de un espesante comercial (Borchigel® PW 25, Fa. Borchers, al 25% en polietilenglicol/agua) , 1,22 partes en peso de un adititivo de deslizamiento comercial (Baysilone® VP AI 3468:3466, 3:7, Fa. Bayer AG, al 10% en butoxilo) y soluciones al 80%-100% , por ejemplo en butoxilo, de las mezclas de poliisocianatos conforme a la invención obtenidas según el Ejemplo 1 y 6 así como del Ejemplo comparativo Cl, se formularon lacas transparentes. A este respecto los componentes poliisocianato y la laca madre se utilizaron en una respectiva relación de equivalentes NCO/OH de 1,5:1. Las formulaciones de laca transparente así obtenidas se aplicaron con rasqueta con un marco de extensión sobre una placa de vidrio. Tras un corto tiempo de aireación las películas se secaron en una estufa de secado primeramente a 60 °C durante 30 minutos y a continuación se mantuvieron durante dos horas a TA. Como medida del secado de la película se indica su dureza según la amortiguación pendular conforme a Kónig (DIN 53 157) .

Tabla i Clave de valoración para la Tabla 1 : 0 = positivo; 5 = negativo Se analizó la resistencia de las películas de laca así obtenidas con distintos disolventes (Tab. 2) . Para ello se aplicó sobre la película de laca endurecida un tampón de algodón empapado con disolvente y se cubrió el sitio con un vidrio de reloj . Tras un tiempo determinado (tiempo de acción) se retiraron el vidrio de reloj y el tampón de algodón y los restos de disolvente eventualmente presentes se secaron cuidadosamente con un paño de celulosa. El segmento de película que se sometió a la acción del disolvente se valoró visualmente.

Tabla 2 Clave de valoración para la Tabla 2: 0 = la película permanece inalterada tras el tratamiento 1 = la película queda tras el tratamiento con un halo residual 2 = la película puede rayarse 3 = la película puede desprenderse frotando 4 = la película queda totalmente destruida La Tabla 1 y 2 muestran que el poliisocianato conforme a la invención según el Ejemplo 1 con la misma proporción de reactivo de hidrofilización que el poliisocianato comparativo Cl se distingue por una dureza inicial mayor y un secado mejorado, mientras que todas las demás propiedades permanecen al mismo nivel.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la gresente descripción de la invención.

Claims (6)

REIVINDICACIONES Habiendo descrito la invención como antecede, se declara como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones

1. Mezclas de poliisocianatos dispersables en agua basadas en diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos y/o aromáticos y polioxialquilenpoliéteres que contienen al menos un grupo ácido carboxílico, caracterizados porque la unión del reactivo hidrofilizante tiene lugar por reacción entre isocianato y grupo ácido carboxílico con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida.

2. Procedimiento para la preparación de mezclas de poliisocianatos dispersables en agua, caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí A) un componente poliisocianato con grupos isocianato unidos alifática, cicloalifática, aralifática y/o aromáticamente Y B) un polioxialquilenpoliéter que contiene al menos un grupo ácido carboxílico, de modo que la unión del reactivo hidrofilizante tiene lugar por reacción entre isocianato y grupo ácido carboxílico con formación parcial de grupos urea acilados y enlaces amida.

3. Procedimiento conforme la reivindicación 2, caracterizado porque se hacen reaccionar entre sí los componentes de partida A) y B) a temperaturas de 25 a 240°C, de modo que tiene lugar la unión del polioxietilenpoliéter B) que contiene al menos un grupo ácido carboxílico con el componente poliisocianato A) por reacción entre los grupos NCO y COOH con disociación de C02 y formación parcial de grupos amida y acilurea y para la reacción del componente A) con el componente B) se dispone el componente A) con agitación e introducción de nitrógeno seco y se añade con agitación el componente B) .

4. Procedimiento conforme a la reivindicación 2, caracterizado porque como componente poliisocianto A) se utiliza un poliisocianato que presenta grupos isocianurato basado en 1, 6-diisocianatohexano, l-isocianato-3, 3, 5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano y/o 4 , 4 -diisocianatodiciclohexilmetano .

5. Uso de las mezclas de poliisocianatos conforme a la reivindicación 1 como componente de partida en la fabricación de plásticos de poliuretano.

6. Uso de las mezclas de poliisocianatos conforme a la reivindicación 1 como componente reticulante para aglutinantes de lacas o componentes de aglutinantes de lacas solubles o dispersables en agua en la elaboración de recubrimientos utilizando agentes de recubrimiento basados en tales aglutinantes o componentes de aglutinantes.