MXPA01001339A

MXPA01001339A - Hoja inorganica que tiene simbolos para elaborar pigmentos.

Info

Publication number: MXPA01001339A
Application number: MXPA01001339A
Authority: MX
Inventors: Olivier Rozumek
Original assignee: Sicpa Holding Sa
Priority date: 1998-08-06
Filing date: 1999-07-31
Publication date: 2002-08-20
Also published as: CZ298132B6; PT978373E; KR100619121B1; BR9912788A; AU5417499A; PL199662B1; US6673420B1; CA2339489C; NZ509973A; NO20010635D0; HK1038813B; CN1311885A; TR200100262T2; HUP0103430A3; EP0978373A2; HUP0103430A2; CA2339489A1; CZ2001411A3; CN1158630C; EP0978373A3

Abstract

Hojas inorganicas (10) de al menos dos capas sobrepuestas se proporcionan con uno o mas simbolos (20) que tienen un tamano de entre 1 y 10 ?m. La hoja inorganica esta constituida de hojuelas (15) de pigmento. Los simbolos en las hojuelas (15) de pigmento permiten un rastreo de las composiciones, tal como tintas de impresion o pinturas y de sustratos que tienen estas composiciones.

Description

HOJA INORGÁNICA QUE TIENE SÍMBOLOS PARA ELABORAR PIGMENTOS La invención se refiere a una hoja inorgánica que tiene al menos un símbolo para elaborar pigmentos de un tamaño predeterminado para el marcado de artículos y un método para formar estos pigmentos inorgánicos y a un pigmento de acuerdo con el preámbulo de las reivindicaciones independientes. En la patente de los Estados Unidos No. 5,744,223 se ha descrito ya la incorporación de plaquetas de aluminio microscópicamente pequeñas que tienen información en la forma de símbolos, en composiciones de revestimiento. Las plaquetas de aluminio se forman como secciones en relieve en una hoja de aluminio delgada que posteriormente se corta al tamaño de la plaqueta. Las plaquetas en relieve sirven como portadores de información para impedir la venta no autorizada o robo de vehículos. Puesto que las plaquetas de aluminio son opacas, plateadas, una desventaja es su apariencia llamativa, visible en las composiciones de revestimiento, particularmente en tintas de impresión que tienen ya sea ningún color o diferentes colores que las plaquetas. Este hecho hace que un artículo se haga obvio inmediatamente a un falsificador. Por otra parte, en las composiciones de revestimiento que son del mismo color como las plaquetas de aluminio es extremadamente difícil la detección de las plaquetas de aluminio en relieve. La aplicación de símbolos a hojas por medio del relieve se limita a aquellos materiales que son dúctiles (aluminio, plástico, etc) . Por lo tanto, no es posible aplicar símbolos a materiales quebradizos o no dúctiles por medio de un relieve directo . Otra desventaja del procedimiento de relieve es el riesgo de dañar la capa de inactivación de la partícula de aluminio, que protege las partículas de influencias perjudiciales tal como el agua. El objeto de la invención es evitar las desventajas de la técnica anterior, particularmente para proporcionar pigmentos y un medio mejorado, y maneras para elaborar pigmentos que tienen características mejoradas de seguridad para una amplia variedad de aplicaciones. Es un objeto particular de la presente invención proporcionar pigmentos que tienen símbolos con correspondencia de colores con respecto al color de la composición de revestimiento o tinta de impresión. Es otro objeto proporcionar pigmentos que tienen un símbolo que se pueda detectar fácilmente dentro de composiciones de revestimiento que tienen colores duros o fuertes . Aún es el objeto proporcionar pigmentos que tengan propiedades ant i-falsi ficación , aparentes y secretas . Es un objeto adicional proporcionar un método para aplicar símbolos en materiales que no tengan la ductibilidad del aluminio o plástico. Es un objeto adicional proteger cualquier capa metálica contra la corrosión de la superficie de la cual se pueda haber dañado durante un proceso de relieve en directo. Estos objetos se solucionan por las características de las reivindicaciones independientes . En particular, se solucionan al proporcionar una hoja inorgánica para hacer pigmentos de un tamaño predeterminado, que tienen al menos un símbolo, en donde la hoja comprende al menos dos capas sobrepuestas que son diferentes en su composición física y/o química. Los pigmentos elaborados a partir de hojas inorgánicas usualmente son de una forma tipo hojuela. En el contexto de la invención, son adecuados todos los tipos de hojuelas de pigmento de lustre o efecto que consisten de al menos dos capas sobrepuestas, y que se elaboran de hojas inorgánicas. Se logran resultados particularmente buenos con pigmentos de lustre perlado de acuerdo a la definición de DIN 55943:1993-M y los pigmentos de interferencia de acuerdo a la definición de DIN 55944:1990-04. También son bien adecuados los pigmentos que tienen al menos dos capas de diferentes colores. Esta hoja inorgánica de al menos dos capas sobrepuestas se puede producir, por ejemplo, por cualquiera de las técnicas conocidas para aplicar películas delgadas, tal como evaporación al vacío, depósito de vapor físico, depósito de vapor químico, procesos húmedos o de chisporroteo, como se describe, por ejemplo, en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, quinta edición, volumen A6, página 67, Verlag Chemie, Weinheim, Alemania. Una modalidad preferida de la presente invención es una hoja inorgánica que tiene una variación de color dependiente del ángulo de visión y que tiene símbolos para elaborar pigmentos. Son bien conocidas las hojuelas de pigmento que tienen una variación de color dependiente del ángulo de visión. Son de interés particular para la incorporación en tintas de impresión para documentos de seguridad. Puesto que la variación de color dependiente del ángulo no se puede reproducir por máquinas de fotocopiado, estas hojuelas de pigmento proporcionan el documento con una fuerte característica de seguridad. Las hojuelas de pigmento, su producción y varias aplicaciones se han descrito ya en numerosas patentes, por ejemplo, US 4,434,010, US 5,059,245, US 5,084,351, US 5,135,812, US 5,171,363, US 5, 279, 657. El principio de trabajo de estas hojuelas de pigmento ópticamente variables se basa en una secuencia de capas delgadas, planas que están paralelas entre sí con diferentes características ópticas. El matiz, el cambio de color y la intensidad de las hojuelas de pigmento depende de los materiales que constituyen las capas, la secuencia de capas, el número de capas y el espesor de capas . Una hoja inorgánica simple que tiene una variación de color dependiente del ángulo de visión a la cual se pueden aplicar símbolos y que se puede triturar a hojuelas de pigmento de un tamaño predeterminable, consiste de dos capas metálicas, planas, parcialmente reflectoras, es decir, semitransparentes, que están substancialmente paralelas entre sí y que se separa por una capa de un material de bajo índice de refracción, por ejemplo Si02 ó MgF2. El material de bajo índice de refracción frecuentemente se describe como material dieléctrico. Este tipo de hojuelas de pigmento que se basa en el principio de Fabry-Pérot se patentó primero por Du Pont en la US 3,438,796. Los términos semi-transparente , transparente, opaco, total y parcialmente reflectora se relacionan todos a la luz en el intervalo visible del espectro electromagnético, es decir, desde aproximadamente 400 nm a aproximadamente 700 nm. Una mejora significativa con respecto a la saturación de color (intensidad) y la variación de color dependiente del ángulo se logró mediante una incorporación de una capa delgada totalmente reflectora, opaca en la pila de capas dieléctrica y totalmente reflectora. Esto puede dar por resultado una estructura simétrica, que tiene la capa opaca, totalmente reflectora con la primera y segunda superficies como una capa central. Para lograr una pila simétrica de varias capas en la primera y segunda superficie de la capa opaca, totalmente reflectora, se deposita una capa delgada de un material dieléctrico; subsecuentemente, se aplican capas delgadas, semitransparentes, parcialmente reflectoras en la parte superior de ambas de las capas dieléctricas. El mínimo para una estructura simétrica son de esta manera cinco capas. Sin embargo, se puede producir también una pila asimétrica, con un mínimo de tres capas que consiste de una capa opaca totalmente reflectora, una capa dieléctrica y una capa parcialmente transmisora, parcialmente reflectora. La capa opaca totalmente reflectora usualmente está constituida de un metal y consiste de forma preferente de aluminio en un espesor de hasta 300 nm, pero de manera preferente en el intervalo de 50-150 nm. Se pueden aplicar oro, cobre y plata como metales alternativos. El material dieléctrico debe ser d transparenté, con un índice de refracción no mayor de 1.65. Usualmente, se depositan Si02 ó MgF2 como un material dieléctrico, en un espesor de entre 300 y 500 nm. La capa o capas semi-transparentes parcialmente reflectoras pueden consistir de un metal, un óxido de metal o un sulfuro de metal. Este puede ser aluminio, níquel, Inocel, cromo, MoS2/ Fe203, etc. La semi-transparencia de las capas metálicas es una función del espesor de la capa. Usualmente, el espesor de la capa semitransparente está entre 5 y 20 nm. La hoja inorgánica que tiene la variación de color dependiente del ángulo de visión se produce de forma preferente en un material de soporte, tal como una trama flexible de, por ejemplo, PET. En la mayoría de los casos, se deposita una primera capa semi-transparente en la trama flexible. Después de que se han depositado todas las capas subsecuentes, se desune el revestimiento de varias capas de la trama flexible por lo cual se rompe típicamente en pequeñas piezas de forma y tamaño regular. Estas piezas requieren trituración adicional para lograr el tamaño deseado de hojuelas de pigmento, adecuado para composiciones de revestimiento, y particularmente, tintas de impresión o para la incorporación en un material a granel. Como se describe ya, los pigmentos que tienen un cambio de color dependiente del ángulo de visión proporcionan documentos con una fuerte característica anti-copia. Esta característica de ant i-falsificación se mejora adicionalmente al aplicar símbolos en al menos una de las capas. Adicionalmente, estas hojuelas de pigmento pueden servir como portadores de datos. Los símbolos se forman en al menos una de las capas de la hoja inorgánica por un cambio local de las propiedades ópticas, de manera preferente la capacidad de reflexión. Esto se logra por al menos por la destrucción parcial de al menos una capa. El tamaño y número de símbolos se debe elegir para permitir una identificación apropiada de la inscripción después de la ruptura y molienda al tamaño deseado de hojuela de pigmento. En un primer requerimiento, los símbolos no deben extenderse sobre demasiadas hojuelas de pigmento. Los símbolos de manera preferente son de un tamaño entre 0.50-20 µm y de forma aún más preferente de un tamaño entre 1 - 10 µm. En el contexto de esta especificación, el tamaño significa el ancho aproximado de los símbolos. Este intervalo de tamaños se ajusta con el tamaño de la hojuela de pigmento, que, en promedio, está entre 5 y 40 µm pero no mayor de 100 µm . Sin embargo, las hojuelas se pueden moler a tamaños de 2 a 5 µm, sin destruir sus características de color. Como un segundo requerimiento, una cantidad suficiente del número total de hojuelas de pigmento tiene que portar un símbolo. Como regla general, no menos de 1% del peso total de las hojuelas de pigmento presentes en una composición de tinta debe tener un símbolo a fin de permitir una fácil y rápida detección y lectura de la información. Los símbolos que se aplican a al menos una de las capas de la hojuela de pigmento se pueden leer por medio de luz o mícroscopia electrónica. Las propiedades ópticas, en particular de las hojuelas de pigmento que muestran variación de color dependiente del ángulo de visión pero también de otros pigmentos de efecto o lustre, permiten una fácil y rápida localización de la posición dentro del material a granel, composición de revestimiento o tinta, donde se recupera y lee la información escrita. La detección con cualquier tipo de microscopio de luz común es particularmente simple si el cambio local en las propiedades ópticas consiste de una reducción local de la reflectividad o un cambio de color de la capa. Las hojuelas de pigmento se pueden producir en cualquier color, ya sea para corresponder con el color de la composición de revestimiento en la tinta de impresión o para contrastar con ésta. Los pigmentos de lustre perlado, por ejemplo, pueden ser incorporados aún en tintas transparentes sin que se afecte adversamente su transparencia. Esto es debido a que la pequeña cantidad de hojuelas de pigmento necesaria permite el marcado, detección y lectura. La cantidad más pequeña de hojuelas de pigmento posible es de aproximadamente 1 % en peso del peso total de una composición de revestimiento o tinta de impresión. Se pueden aplicar más de un símbolo a las hojuelas de pigmento. En una modalidad preferida de la invención, el símbolo consiste de una secuencia de caracteres alfanuméricos y/o logotipos y/o información digital. Esta secuencia se puede usar para informar por ejemplo al usuario final, del lugar de fabricación, el número de serie de fabricación, etc.

Los símbolos se pueden aplicar fácilmente de manera particular por al menos una ablación parcial de una capa por un láser de alta energía, de longitud de onda corta que tiene una longitud de onda no mayor de 12 µm y de manera preferente no mayor de 1.5 µm . En particular, se usa un láser excimer UV o un láser de Nd-Yag de alto poder, en modo de impulso, y los símbolos se "perforan" tiro por tiro en la superficie de la capa por medio de una máscara de proyección y medios ópticos correspondientes. Un área superficial de hasta 3 cm2 se puede marcar por tiro, y hasta 400 tiros por segundo se pueden disparar por los modelos corrientes de láser excimer. De manera alternativa, un láser de onda continua (C ) , acoplado a una unidad de deflexión controlada por procesador de tecnología conocida, se podría usar para inscribir los símbolos en la superficie de la capa. El proceso de inscripción, sin embargo, es más consumidor de tiempo que la operación de perforado y no se logran fácilmente velocidades de producción industrial. A la longitudes de onda corta, especialmente en la UV, la ablación con láser trabaja al romper directamente los enlaces químicos. En la mayoría de los casos, el proceso da por resultado una atomización de la materia abladada, en lugar de calentar el substrato a las temperaturas de evaporación. Esto adiciona una ventaja al método de la presente invención: el sustrato no se expone a calor excesivo. De acuerdo con la presente invención, se aplican símbolos a al menos una de las capas de la hoja inorgánica. Ésta puede ser las dos superficies exteriores de las capas exteriores de la hoja o aún una de las superficies interiores. Se puede aplicar al menos un símbolo durante la fabricación de la hoj a . En el contexto de esta especificación, las superficies internas se forman dentro de la pila en la entrecara entre las dos capas adyacentes que son diferentes en sus propiedades físicas o químicas. La superficie exterior es ya sea la entrecara entre una de las dos últimas capas en la pila y el medio circundante o la entrecara entre la última capa que tiene una función con respecto a la característica óptica especial de la hojuela de pigmento, por ejemplo, color e intensidad, de una capa que tiene una función más protectora. La profundidad de los símbolos se puede adaptar, es decir, limitar al espesor de una capa. Sin embargo, también es posible una extensión a la capa subyacente. El símbolo se puede aplicar directamente al material antes de depositar la próxima capa o capas. Adicionalmente, el símbolo se puede aplicar a más de una de las capas. En lugar de formar los símbolos por medio de radiación con láser, los símbolos se pueden aplicar por otro medio tal como por relieve o impresión. En una modalidad preferida, esto se logra al grabar en relieve la trama flexible. Cuando el material se deposita en la trama, los símbolos grabados en relieve se transfieren a la primera y subsecuentes capas. Pero de forma práctica, la superficie de las capas se nivelará a las demás capas que se sobreponen. El símbolo también se puede crear en la trama flexible por medio de cualquier técnica de depósito que incluye micro-impresión. Independiente del método usado para aplicar los símbolos sobre la trama flexible, la primera capa de la pila de varias capas depositada en la misma tiene el inverso de los símbolos portados por la trama . En un método alternativo, adicional, es concebible formar símbolos invisibles, es decir, símbolos que sólo se pueden visualizar por medio de un dispositivo de detección especial. Los símbolos pueden también consistir de un cambio local de propiedades eléctricas, magnéticas o electromagnéticas. Es posible aplicar capas adicionales (es decir, para protección) a la hoja después de la formación de los símbolos o a las partículas después de la molienda. Con la condición de que las capas adicionales no impidan de que se recupere la información. Las hojuelas de pigmento que tienen un símbolo de acuerdo con la presente invención se pueden incorporar en cualquier tipo de composición de revestimiento, material a granel y de manera preferente en tintas de impresión. Si los artículos revestidos o impresos con esta composición de revestimiento o tinta se analizan con un dispositivo de análisis apropiado, es posible leer los símbolos y recuperar la información. Esto es especialmente útil para el marcado y autenticación de notas de banco, cheques, etc., o artículos con marca. La información representada por los símbolos aplicados a las hojuelas de pigmento también se puede recuperar automáticamente para el propósito de lograr capacidad de lectura de la máquina de documentos de seguridad. Un artículo que tiene un revestimiento o el revestimiento como tal se puede analizar por medio de un dispositivo de análisis, tal como un microscopio en el caso de marcas visibles, localizadas. Cualquiera de las técnicas de impresión conocidas, tal como fotograbado, impresión flexográfica, por transparencia, por imprenta o por estarcido se puede aplicar en unión con la tinta que contiene pigmentos de acuerdo a la presente invención que se describirá en detalle en las siguientes modalidades y con referencia a los dibujos anexos en los cuales: La Figura 1 es una vista en sección transversal, agrandada de la hoja inorgánica que tiene un símbolo de acuerdo con la presente invención como se muestra en la Figura 8b, La Figura 2 representa una vista en sección transversal de una hoja inorgánica que tiene variación de color dependiente del ángulo de visión y que tiene símbolos, La Figura 3 es otro ejemplo alternativo para una hoja inorgánica de la Figura 2, Las Figuras 4a y 4b muestran una vista agrandada de una de las superficies de capa que tiene una pluralidad de símbolos, La Figura 5 es una vista esquemática de un sustrato que tiene un revestimiento de acuerdo con la presente invención, La Figura 6 es una vista agrandada de sustrato de la Figura 4, La Figura 7 es una sección transversal a través de una vista agrandada en la trama flexible y que tiene una primera capa depositada en la misma , La Figura 8a es una vista esquemática de una pluralidad de hojuelas de pigmento elaboradas de la hoja mostrada en la Figura 8b de acuerdo con la presente invención; y La Figura 8b muestra una capa inorgánica que tiene símbolos. La Figura 1 muestra una hoja 10 inorgánica antes de la molienda a hojuelas 15 de pigmento (Figuras 6 y 8) . La hoja consiste de una primera capa 11 que tiene un símbolo 20 en su superficie exterior 13 y una segunda capa 12 con una superficie exterior 13 y una superficie interior 14.

La Figura 2 muestra una sección transversal a través de una hoja inorgánica que comprende una capa dieléctrica 23 con una primera superficie 29 y una segunda superficie 28. Depositada tanto en la primera como la segunda superficie 28, 29 de la capa dieléctrica está una capa de una capa 21 parcialmente reflectora, semitransparente. La primera y segunda superficie 28, 29 son simultáneamente las superficies interiores 14 de la pila 18 de varias capas. Se aplica una pluralidad de símbolos 20 en la superficie exterior 13 de la capa exterior 21 de la superficie interior 14 de la capa exterior 21. La Figura 3 muestra esquemáticamente un método para crear símbolos en una hoja 10 de acuerdo con la presente invención. Se forma una hoja inorgánica 10 en una trama flexible 19, que comprende una primera capa 21 parcialmente reflectora, en la trama flexible 19 en la capa dieléctrica 23 con la primera y segunda superficies (29, 28), una capa 22 totalmente reflectora con la primera y segunda superficies (26, 28), una capa dieléctrica adicional 23 y una segunda capa 21 parcialmente reflectora. De manera más específica, se forma una hoja inorgánica en una trama de PET 19 simétrica, con las capas de Cr (20 nm) 21, MgF2 (400 nm) 23, Al (60 nm) 22, MgF2 (400 nm) 23, Cr (20 nm) 21. Los símbolos 20 se crean en la hoja inorgánica 10 por medio de un láser excimer KrF de "Lambda Phsyics" a 248 nm. Este láser puede distribuir energías de impulso a 550 mJ/cm2 con velocidades de impulso de hasta 400 Hz. Los símbolos 20 se "perforan" en la superficie exterior 13 de la capa 21 parcialmente reflectora de la hoja inorgánica 10, usando puntos láser 30 individuales de 200 mJ/cm2. Esta energía es suficiente para dar ablación a la capa 21 de cromo de superficie. Los símbolos 20 de 5.4 µm de altura se pueden leer perfectamente bajo el microscopio. Las Figuras 4a y 4b muestran una sección agrandada en las superficies que tienen símbolos (13, 14) de la hoja 10 inorgánica. Los símbolos 20 en 4a son de 11.4 µm de altura; en 4b son de 5.4 µm de altura. La Figura 5 muestra un sustrato 25 que está cubierto por una tinta de revestimiento e impresión 16 que comprende hojuelas 15 de pigmento. La secciona A del sustrato 25 mostrado en la Figura 5 se agranda en la Figura 6. Las hojuelas 15 de pigmento en la capa 16 de revestimiento o tinta tienen propiedades ópticamente variables. El sustrato 25 que tiene este revestimiento e imagen impresa que comprende las hojuelas 15 de pigmento se puede observar bajo un microscopio y se pueden leer los símbolos 20. La concentración de las hojuelas 15 de pigmento determinará el grado de cobertura del sustrato. Las hojuelas 15 de pigmento se han elaborado de una hoja 10 (Figura 3) que tiene como símbolos 20 la impresión "SICPA" como identificación del fabricante, "1997" para identificar el año de fabricación y "1201" como el número de lote. Estadísticamente, toda la información completa estará contenida en un cierto número de hojuelas de pigmento aún si alguna de las hojuelas contienen solo parte de un símbolo individual 20. La Figura 7 muestra una vista agrandada de una trama flexible 19 que tiene un símbolo 20 producido por micro-relieve o micro-impresión. Depositada en la misma está una primera capa 11, que tiene el símbolo 20 de la manera invertida. La Figura 8a muestra una pluralidad de hojuelas 15 de pigmento obtenidas al desunir y moler la hoja inorgánica 10 de la Figura 8b al tamaño deseado de partícula. Las hojuelas 15 de pigmento tienen un tamaño tal que pueden comprender varios símbolos 20, típicamente de 2 a 15 símbolos.

Claims

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES 1. Hoja inorgánica para elaborar pigmentos de un tamaño predeterminable que tienen uno o más símbolos, caracterizada en que la hoja se puede moler y comprende al menos dos capas sobrepuestas que tienen diferentes composiciones químicas y/o propiedades físicas.
2. La hoja inorgánica según la reivindicación 1, que tiene un cambio de color dependiente del ángulo de visión y que comprende una pila de al menos una capa de un material de bajo índice de refracción, la capa tiene una primera y segunda superficies de al menos una capa semitransparente, parcialmente reflectora en cada una de las superficies de la capa de bajo índice de refracción.
3. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada en que se forman uno o más símbolos por un cambio local de las propiedades ópticas, preferentemente en la reflectividad en al menos una capa.
4. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada en que se forman uno o más símbolos por al menos destrucción parcial de al menos una capa.
5. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada en que se forman uno o más símbolos por al menos la ablación parcial creada por un láser de longitud de onda corta en el intervalo de longitud de onda que no exceda 1.5 µm .
6. Hoja inorgánica que tiene un cambio de color dependiente del ángulo de visión que tiene uno o más símbolos, la hoja comprende una pila de al menos una capa de un material de bajo índice de refracción, la capa tiene una primera y una segunda superficies y al menos una capa semitransparente, parcialmente reflectora en cada una de las superficies de la capa de bajo índice de refracción y en donde se forman uno o más símbolos por al menos la ablación parcial creada por un láser de longitud de onda corta en el intervalo de longitud de onda que no exceda 1.5 µm.
7. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 6, comprende una pila de al menos una capa opaca parcialmente reflectora con la primera y segunda superficies, la capa totalmente reflectora que se le ha depositado una capa de un material de bajo índice de refracción en al menos una de las superficies, al menos una de las capas del material de bajo índice de refracción está sobrepuesta por una capa parcialmente reflectora, semitransparente .
8. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada en que uno o más símbolos se forman por transferencia en relieve a al menos una de las capas.
9. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada en que al menos un símbolo está en la superficie exterior de la capa exterior.
10. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada en que al menos un símbolo está en al menos una de las superficies interiores de la hoja de varias capas.
11. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada en que al menos un símbolo está en al menos una de las superficies interiores de la pila de varias capas y en las superficies exteriores de la hoja.
12. La hoja inorgánica según una de las reivindicaciones anteriores, caracterizada en que el símbolo tiene un tamaño entre 0.5 a 20 µm y de manera preferente un tamaño de entre 1 a 10 µm .
13. Un método para elaborar pigmentos inorgánicos que tienen al menos un símbolo que comprende los pasos de: - proporcionar una hoja de varias capas de al menos dos capas sobrepuestas; - aplicar al menos un símbolo en al menos una de las superficies de las capas; - moler la hoja de varias capas al tamaño deseado de hojuela de pigmento con las hojuelas que están en el intervalo de 0.5 a 100 µm, de manera preferente en un intervalo de 5 a 40 µm .
14. Un método para elaborar pigmentos inorgánicos que tienen al menos un símbolo que muestra un cambio de color dependiente del ángulo de visión que com _prende los pasos de: (a) proporcionar una trama flexible; (b) crear una hoja inorgánica de varias capas en la trama al depositar en la misma una capa parcialmente reflectora, semitransparente, una capa de un material de bajo índice de refracción, sobrepuesta por una capa opaca totalmente reflectora; (c) formar al menos un símbolo en al menos una de las capas; (d) desunir la hoja de varias capas de la trama flexible; (e) moler la hoja inorgánica de varias capas al tamaño deseado de hojuela de pigmento que está en el intervalo de 0.5 a 100 µm .
15. Un método según las reivindicaciones 13 a 14, caracterizado en que se forman uno o más símbolos por al menos la ablación parcial creada por un láser de longitud de onda corta en un intervalo de longitud de onda no mayor de 1.5 µm.
16. Un método según una de las reivindicaciones 13 a 15, caracterizado en que uno o más símbolos se forman por transferencia de micro-relieve .
17. Un método según la reivindicación 16, caracterizado en que uno o más símbolos se forman en la trama flexible antes del depósito de la primera capa, de manera preferente por micro-relieve y/o micro-impresión.
18. Pigmento elaborado al moler una hoja inorgánica de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 12.
19. Una composición de revestimiento', de manera preferente tinta de impresión, que comprende hojuelas de pigmento de acuerdo a una de las reivindicaciones anteriores en una cantidad de al menos 1 % en peso del peso total de los pigmentos, un aglutinante y opcionalmente aditivos.
20. Un sustrato revestido por una composición según la reivindicación 19.
21. Un documento de seguridad impreso por una tinta de impresión de acuerdo con la reivindicación 19.