KR102316915B1 - 광학 효과층 제조 방법 - Google Patents

광학 효과층 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR102316915B1
KR102316915B1 KR1020187036379A KR20187036379A KR102316915B1 KR 102316915 B1 KR102316915 B1 KR 102316915B1 KR 1020187036379 A KR1020187036379 A KR 1020187036379A KR 20187036379 A KR20187036379 A KR 20187036379A KR 102316915 B1 KR102316915 B1 KR 102316915B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
magnetic
pigment particles
soft magnetic
platelet
substrate
Prior art date
Application number
KR1020187036379A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190037202A (ko
Inventor
네다 닉세레쉬트 가네포우르
예브게니 로지노브
마티외 슈미드
클로드-알랭 디스플란드
에드가 뮬러
Original Assignee
시크파 홀딩 에스에이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시크파 홀딩 에스에이 filed Critical 시크파 홀딩 에스에이
Publication of KR20190037202A publication Critical patent/KR20190037202A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102316915B1 publication Critical patent/KR102316915B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B05D3/20—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by magnetic fields
    • B05D3/207—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials by magnetic fields post-treatment by magnetic fields
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/369—Magnetised or magnetisable materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D5/00—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/065—Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects having colour interferences or colour shifts or opalescent looking, flip-flop, two tones
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D3/00—Pretreatment of surfaces to which liquids or other fluent materials are to be applied; After-treatment of applied coatings, e.g. intermediate treating of an applied coating preparatory to subsequent applications of liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/24—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials for applying particular liquids or other fluent materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/29—Securities; Bank notes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30—Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36—Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • B42D25/378—Special inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42—BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42D—BOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00—Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40—Manufacture
    • B42D25/45—Associating two or more layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44F—SPECIAL DESIGNS OR PICTURES
    • B44F1/00—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects
    • B44F1/08—Designs or pictures characterised by special or unusual light effects characterised by colour effects
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/23—Magnetisable or magnetic paints or lacquers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/147—Alloys characterised by their composition
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01F—MAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/12—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials
    • H01F1/14—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/20—Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of soft-magnetic materials metals or alloys in the form of particles, e.g. powder

Abstract

본 발명은 예컨대 지폐 및 신원 문서와 같은 보안 문서의 위조 및 불법 복제에 대한 보호 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 아직 경화되지 않은 코팅층으로 하나 이상의 표시를 자기적으로 전달하여, 보안 문서 또는 보안 물품의 위조 방지 수단으로서 또는 장식 목적으로 광학 효과층(OEL)을 제조하는 방법을 제공한다.

Description

광학 효과층 제조 방법
본 발명은 자기적으로 배향된 소판형(platelet-shaped) 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 광학 효과층(optical effect layers, OEL)을 제조하는 방법의 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅층 내로 하나 이상의 표시(indicia)를 자기적으로 전달하여, OEL을 제조하는 방법 및 보안 문서나 보안 물품 상의 위조 방지 수단 뿐만 아니라 장식 목적으로의 상기 OEL의 용도를 제공한다.
예컨대 보안 문서의 분야에서 보안 부재의 제조를 위해 배향된 자성 또는 자화성 안료 입자, 특히 또한 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자를 함유하는 잉크, 조성물, 코팅 또는 층을 사용하는 것이 당업계에 공지되어 있다. 배향된 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 또는 층은 예컨대, US 2,570,856; US 3,676,273; US 3,791,864; US 5,630,877 및 US 5,364,689에 개시되어 있다. 보안 문서의 보호에 유용하며 특히 흥미로운 광학 효과를 나타내는, 배향된 자성 색상-이동 안료 입자를 포함하는 코팅 또는 층이 WO 2002/090002 A2 및 WO 2005/002866 A1에 개시되어 있다.
보안 특징, 예컨대, 보안 문서의 보안 특징은 보통 한편으로는 "은폐(covert)" 보안 특징으로, 다른 한편으로는 "노출(overt)" 보안 특징으로 구분될 수 있다. 은폐 보안 특징에 의해 제공되는 보호는 이러한 특징을 검출하기 어렵고, 전형적으로 검출을 위해 특수한 장비 및 지식을 필요로 한다는 원리에 의존하는 반면, "노출" 보안 특징은 다른 도움이 없이(unaided) 사람의 감각으로 쉽게 검출할 수 있다는 개념, 예컨대, 이러한 특징은 가시적이거나 및/또는 촉감으로 검출할 수 있다는 개념에 의존하나 여전히 제조 및/또는 복사하기 어렵다. 그러나 노출 보안 특징의 유효성은 보안 특징으로서 쉽게 인식될 수 있는 점에 크게 의존한다.
인쇄용 잉크 또는 코팅 내의 자성 또는 자화성 안료 입자는 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 코팅 내의 자성 또는 자화성 안료 입자의 국소 배향을 유도하는, 대응하도록 구조화된, 자기장을 인가하고 그 다음 코팅을 경화함으로써 자기적으로 유도된 이미지, 디자인 및/또는 패턴을 제조할 수 있다. 결과는 고정되고 안정한 자기적으로 유도된 이미지, 디자인 또는 패턴이다. 코팅 조성물 내의 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향을 위한 물질 및 기술은 예컨대, US 2,418,479; US 2,570,856; US 3,791,864, DE 2006848-A, US 3,676,273, US 5,364,689, US 6,103,361, EP 0 406 667 B1; US 2002/0160194; US 2004/0009308; EP 0 710 508 A1; WO 2002/09002 A2; WO 2003/000801 A2; WO 2005/002866 A1; WO 2006/061301 A1에 개시되어 있다. 이러한 방법으로, 매우 위조하기 어려운 자기적으로 유도된 패턴이 제조될 수 있다. 해당 보안 부재는, 자성이나 자화성 안료 입자나 대응하는 잉크, 및 상기 잉크를 인쇄하고 인쇄된 잉크 내의 상기 안료를 배향하는 데 사용된 특정 기술 둘 다에 대해 접근할 수 있을 때만 제조될 수 있다.
EP 1 641 624 B1, EP 1 937 415 B1 및 EP 2 155 498 B1는 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 코팅 조성물로 표시를 자기적으로 전달하여 광학 효과층(OEL)을 형성하는 장치 및 방법을 개시한다. 개시된 방법은 유리하게는 고객 고유의 자성 디자인을 갖는 보안 문서 및 물품의 제조를 가능하게 한다.
EP 1 641 624 B1은 기판 상의 자성 또는 자화성 입자를 포함하는 습윤 코팅 조성물 내로 전달될 디자인에 대응하는 표시를 자기적으로 전달하는 장치를 개시한다. 개시된 장치는 본체의 표면에 실질적으로 수직인 방향으로 영구 자화된 영구 자성 물질의 본체를 포함하되, 상기 본체의 표면은 인그레이빙(engraving)의 형태로 표시를 갖고 자기장의 섭동을 일으킨다. 개시된 장치는 보안 인쇄 분야에서 사용되는 것과 같은 고속 인쇄 방법에서 고해상도 패턴을 전달하기에 매우 적합하다. 그러나, EP 1 937 415 B1에 기재된 바와 같이, EP 1 641 624 B1에 개시된 장치는 다소 어두운 시각적 외관을 갖는 열악한 반사 광학 효과층을 유발할 수도 있다. EP 1 641 624 B1의 개시된 단점은 상기 장치에서 요구되는 수직 자화로 인한, 배향된 코팅층의 많은 부분에 걸쳐 인쇄된 기판 평면에 대하여 자성 안료 입자의 주로 수직 배향 때문이다.
EP 1 937 415 B1은 기판 상에 자성 또는 자화성 안료 박편을 포함하는 습윤 코팅 조성물 내로 표지를 자기적으로 전달하는 개선된 장치를 개시한다. 개시된 장치는 제1 자기장을 가지며 그 표면 상에 표시를 나타내는 표면 부조(relief), 인그레이빙 또는 절삭(cut-out)을 갖는 하나 이상의 자화된 자성판 및 제2 자기장을 갖는 하나 이상의 추가 자석을 포함하되, 추가 자석은 자성판에 인접하여 고정적으로 위치되어 자기장의 실질적인 중첩을 생성한다. 하나 이상의 추가 자석의 존재는 하나 이상의 자화된 영구 자성판에 의해 생성된 자기력 선을 평탄화시키는 효과를 가져, 보다 흥미로운 시각적 효과를 유발한다. 개시된 장치가 종래 기술에 비해 자기력 선을 평탄하게 하지만, 자기력 선은 본질적으로 만곡된 상태로 남아 있다. 개시된 장치는 특히 자기력 선이 기판 표면에 실질적으로 수직인 영역에서, 여전히 자기적으로 전달된 이미지 내에 바람직하지 않은 많은 어두운 영역의 외관을 초래할 수 있다. EP 1 937 415 B1는 고객 고유의 표시를 전달하기 위해 특히 적합한 강하게 반사하는 OEL을 유발할 수 있는, 안료 박편 배향의 균일한 분포를 생성하는 방법을 교시하지 않는다.
상술한 방법 및 장치는 자성 안료 입자를 1축 배향하기 위해 자성 조립체를 사용한다. 자성 안료 입자의 1축 배향은 서로 평행하고 자기장에 평행한 주축(두번째로 긴 축)을 갖는 이웃 입자를 유발하는 반면, 안료 입자의 평면 내 단축(minor axis)은 인가된 자기장에 의해 제한되지 않거나, 덜 제한된다. 따라서, 자성 안료 입자의 단 하나의 1축 방향 배향은, 광이 광범위한 방향으로 특히 자기력 선에 실질적으로 수직인 방향으로 반사될 때, 낮은 반사율 및 휘도를 일으킬 수 있는 광학 효과층을 유발한다.
EP 2 155 498 B1은 기판 상에 자성 또는 자화성 입자를 포함하는 코팅 조성물 내로 표시를 자기적으로 전달하기 위한 장치를 개시한다. 개시된 장치는 전자기 수단 또는 영구 자석에 의해 생성된 자기장이 가해지는 본체를 포함하며, 상기 본체는 본체 표면 상에 인그레이빙의 형태로 결정된 표시를 갖는다. 개시된 본체는 상기 인그레이빙이 형성되는 고 투자율 물질의 하나 이상의 층을 포함하며, 고 투자율 물질의 층의 새겨지지 않은(un-engraved) 영역에서, 자기력 선은 고 투자율 물질의 층 내부로 상기 본체의 표면과 실질적으로 평행하게 연장된다. 상기 장치는 고 투자율 물질의 층을 지지하는 저 투자율 물질의 베이스 판을 포함하되, 상기 고 투자율 물질의 층은 바람직하게는 전기 도금에 의해 베이스 판 상에 증착됨이 추가로 개시되어 있다. EP 2 155 498 B1은 자기장을 회전시킴으로써 유리하게는 360°회전시킴으로써 자성 또는 자화성 입자를 포함하는 층을 노출시키는 동안, 자기력 선의 주 방향이 바뀔 수 있음을 또한 개시한다. 특히, EP 2 155 498 B1은 영구 자석이 전자석 대신에 사용되고 상기 영구 자석의 회전이 자석 자체의 물리적 회전에 의해 수행될 수 있는, 실시양태를 개시한다. 개시된 장치의 단점은 전기 도금 공정에 존재하는데, 그 이유는 상기 공정이 번거롭고 특수한 장비가 필요하기 때문이다. 또한, 개시된 발명의 현저한 결점은 공정이 자기장의 360°회전을 달성하기 위해 영구 자석의 물리적 회전에 의존하는 것이다. 이는 복잡한 기계 시스템을 필요로 하기 때문에 산업용 관점에서 특히 번거롭다. 또한, 제안된 바와 같이 단순한 자석을 회전시키는 것은, EP 2 155 498 B1의 대응하는 예에 나타난 바와 같이 본질적으로 구형 안료 박편 배향을 초래한다. 이러한 배향은 구 모양의 효과가 표시와 겹쳐지기 때문에 눈에 띄는 부조/3D 효과로 표시를 분명히 드러내는 데에 적합하지 않다. 상대적으로 평평한 회전 장을 생성하기 위한 설명으부터 우도될 수 있는 유일한 방법은 매우 큰 자석을 회전시키는 것이고, 이는 비실용적이다. EP 2 155 498 B1은 표시의 흥미로운 3D/부조 인상을 주는 회전 자기장을 생성하기 위한 실제적인 산업의 공정을 설정하는 법을 교시하지 않는다.
WO 2015/086257 A1은 기판 상에 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위한 개선된 방법을 개시하되, 상기 방법은 2개의 자성 배향 단계를 포함하며, 상기 단계는 i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물을 동적인, 즉 방향이 바뀌는 제1 자기장 발생 장치에 노출시켜, 하나 이상의 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하는 단계; 및 ii) 코팅 조성물을 제2 자기장 발생 장치의 정적 자기장에 노출시켜, 상기 제2 자기장 발생 장치에 의해 전달되는 디자인에 따라 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 1축 재배향하는 단계로 구성된다. WO 2015/086257 A1는, 제2 자성 배향 단계가 EP 1 937 415 B1에 기재된 것과 같은 제2 자기장 발생 장치를 사용하는 예를 제공한다. WO 2015/086257 A1에 개시된 방법은 종래 기술에 비해 개선된 휘도 및 콘트라스트를 나타내는 광학 효과층의 제조를 가능하게 하는 반면, 이와 같이 수득된 광학 효과층은 여전히 열악하게 반사된 시각적 외관을 나타낼 수도 있고, 표시에 흥미로운 3D/부조 인상을 나타내는 법을 교시하지 않는다.
따라서, 더 우수한 반사 시각적 외관을 나타내는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 표시를 자기적으로 전달하는 개선된 방법에 대한 필요성이 여전히 남아 있으며, 상기 방법은 눈에 띄는 부조 및/또는 3D 효과 뿐만 아니라 밝고 해상도 높은 외관을 나타내는 OEL의 제조 동안에, 신뢰성 있고 구현이 용이하며 높은 제조 속도로 작업할 수 있어야 한다.
발명의 요약
따라서, 본 발명의 목적은 위에서 논의된 바와 같은 종래 기술의 결점을 극복하는 것이다. 이는 a) i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 및 ii) 결합제 물질을 포함하는 코팅 조성물을 기판(x20) 표면 상에, 바람직하게는 인쇄 공정에 의해, 도포하여, 상기 기판(x20) 상에 코팅층(x30)을 형성시키되, 상기 코팅 조성물은 제1상태인, 단계, b) 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20) 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판(x10)을 포함하는 조립체를 형성하는 단계로서, 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20)이 연자성 판(x10) 위에 배열되고, 연자성 판(x10)은 고 투자율을 갖는 하나 이상의 금속, 합금 또는 화합물로 구성되거나 또는 약 25중량% 내지 약 95중량%, 바람직하게는 약50중량% 내지 약 90중량%의 비자성 물질에 분산된 연자성 입자를 포함하는 복합체로 제조되되, 중량%는 연자성 판(x10)의 총 중량을 기준으로 하는, 단계, c) 단계 b에서 수득된 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20) 및 연자성 판(x10)을 포함하는 조립체(x00)를, 정적 자기장 발생 장치(x40)의 불균일 자기장을 통과하게 이동시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 방향으로 배향하는 단계, 및 d) 코팅 조성물을 제2 상태로 경화시켜, 바람직하게는 UV-Vis 광 조사에 의해 경화시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 그 채택된 위치 및 배향에 고정하는 단계를 포함하는 기판 기판(x20) 상에 하나 이상의 표시를 나타내는 광학 효과층(OEL)을 제조하는 방법을 제공함으로써 달성된다.
바람직한 일 실시양태에서, 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20)은 연자성 판 (x10) 위에 배열되고, 연자성 판(x10)은 기판을 향하고, 코팅층(x30)은 조립체의 최상층이면서, 바람직하게는 환경에 노출되어, 즉 임의의 다른 층 또는 물질에 의해 덮이지 않는다.
또한, 본원에 기재된 방법에 의해 제조된 광학 효과층(OEL) 및 본원에 기재된 하나 이상의 광학 OEL을 포함하는 보안 문서뿐만 아니라 장식 부재나 물체가 본원에 기재되어 있다.
또한, a) 보안 문서 또는 장식 부재나 물체를 제공하는 단계, 및 b) 본원에 기술된 것과 같이, 특히 본원에 기재된 방법에 의해 수득한 것과 같은 광학 효과층을 제공하여, 보안 문서 또는 장식 부재나 물체에 포함되도록 하는 단계를 포함하는, 보안 문서 또는 장식 부재나 물체의 제조방법이 기재되어 있다.
본원에 기재된 기판에 도포되고, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 및 ii) 본원에 기재된 경화되지 않은 상태의 본원에 기재된 결합제 물질을 포함하는, 코팅층 내로 하나 이상의 표시를 자기적으로 전달하기 위한, 본원에 기재된 정적 자기장 발생 장치(x40)와 본원에 기재된 연자성 판(x10)의 용도가 본원에 기재되어 있다.
본 발명은, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 결합제 물질 내에서 자유롭게 이동 및 회전할 수 있는 제1 상태, 즉 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 상태의 코팅 조성물로 형성되는 코팅층 내로 하나 이상의 표지를 자기적으로 전달하여, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향 및 위치가 고정/동결되는 제2 상태로 코팅층을 경화한 후에 눈에 띄는 부조 및/또는 3D 효과를 갖는 광학 효과층(OEL)을 형성할 수 있는, 신뢰성 있고 용이한 방법을 제공한다. 기판 상에 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅층 내로 하나 이상의 표시의 자기적 전달은 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체를 형성함으로써, 특히 코팅층을 갖는 기판을 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판 위에(즉, 상부에) 배치함으로써 및 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장을 통과하게 상기 조립체를 이동시킴으로써 수행된다. "불균일 자기장(inhomogeneous magnetic field)"은 코팅층의 개별 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 따르는 이동 경로를 따라, 이동하는 조립체의 기준 프레임 내에 고정된 평면 내에서 자기력 선이 적어도 방향을 바꾸는 것을 의미한다. 이 방식으로, 코팅층의 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부는 상기 평면 내에서 정렬하는 경향을 갖게 되며, 상기 소판형 자성 또는 자화 입자의 이축 배향, 즉 상기 소판형 안료 입자의 2개의 가장 긴 주축이 제한되는 배향을 가져온다. 이러한 이축 배향 동안, 하나 이상의 함몰부 및/또는 돌출부는 정적 자기장 발생 장치에 의해 생성된 자기장의 방향 및/또는 세기에 영향을 미쳐, 상기 하나 이상의 표시의 바로 위 또는 아래에 배치된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향에 영향을 미치고, 이에 따라 원하는 눈에 띄는 부조 및/또는 3D 효과를 생성한다. 바람직한 실시양태에서, 본원에 기재된 평면은 상기 하나 이상의 표시의 바로 위나 아래가 아닌 하나 이상의 영역에서 OEL의 평면에 평행하거나 실질적으로 평행하여, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부의 배향이 OEL을 갖는 기판에 평행하거나 실질적으로 평행하게 된다. 또 다른 실시양태에서, 이동 경로를 따르는 자기장은 OEL의 평면에 대하여 0이 아닌 각도를 형성하는 평면 또는 평면들 내에서 변하여, OEL을 갖는 기판에 본질적으로 평행하지 않는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부의 배향을 형성한다. 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 코팅층에서 원하는 효과가 나타나면, 코팅 조성물은 부분적으로 또는 완전히 경화되어, OEL 내의 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 상대 위치 및 배향을 영구적으로 고정/동결시킨다.
또한, 본 발명에 의해 제공되는 방법은 기계적으로 강건하며, 장비의 번거롭고, 오래 걸리고 고비용 변경없이 산업용 고속 인쇄 장비로 쉽게 구현할 수 있다.
본원에 기재된 광학 효과층(OEL) 및 그의 제조는 도면 및 특정 실시양태를 참조하여 보다 상세히 기재된다.
도 1a 또는 도 1b는 두께(T)를 갖고 깊이(D)를 갖는 함몰부(I) 형태의 표시를 포함하는 연자성 판(110)의 평면도(도 1a) 및 단면도(도 1b)를 개략적으로 도시한다.
2a 또는 도 2b는 두께(T)를 갖고 높이(H)를 갖는 돌출부(P) 형태의 표시를 포함하는 연자성 판(210)의 평면도(도 2a) 및 단면도(도 2b)를 개략적으로 도시한다.
도 3a는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 코팅층(330) 내로 1개 이상의 표시를 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(330)을 갖는 기판(320)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(310)을 포함하는 조립체(300) 및 ii) 자기장 발생 장치(340)의 사용을 포함한다.
도 3b는 도 3a에 나타난 방법을 사용하여 수득된 4개의 OEL의 사진 이미지이다.
도 4a는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 코팅층(430) 내로 1개 이상의 표시를 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(430)을 갖는 기판(420)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(410)을 포함하는 조립체(400) 및 ii) 자기장 발생 장치(440)의 사용을 포함한다.
도 4b는 도 4a에 나타난 방법을 사용하여 수득된 3개의 OEL의 사진 이미지이다.
도 5a는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(530)으로 자기적으로 전달하는 종래 기술에 따른 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 일축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(530)을 갖는 기판(520)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(510)을 포함하는 조립체(500) 및 ii) 자기장 발생 장치(540)의 사용을 포함한다.
도 5b는 도 5a에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
도 6a는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(630)으로 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(630)을 갖는 기판(620)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(610)을 포함하는 조립체(600) 및 ii) 자기장 발생 장치(640)의 사용을 포함한다.
도 6b는 도 6a에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
도 7a 또는 도 7b는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(730)으로 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(730)을 갖는 기판(720)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(710)을 포함하는 조립체(700) 및 ii) 자기장 발생 장치(740)의 사용을 포함한다.
도 7c는 도 7a 또는 도 7b에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
도 8a 또는 도 8b는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(830)으로 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(830)을 갖는 기판(820)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(810)을 포함하는 조립체(800) 및 ii) 자기장 발생 장치(840)의 사용을 포함한다.
도 8c는 도 8a 또는 도 8b에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
도 9a 또는 도 9b는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(930)으로 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(930)을 갖는 기판(920)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(910)을 포함하는 조립체(900) 및 ii) 자기장 발생 장치(940)의 사용을 포함한다.
도 9c는 도 9a 또는 도 9b에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
도 10a 또는 도 10b는 광학 효과층(OEL)을 제조하기 위해 1개 이상의 표시를 코팅층(1030)으로 자기적으로 전달하는 방법을 개략적으로 도시하되, 상기 방법은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향하기 위해, i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 코팅층(1030)을 갖는 기판(1020)과 1개 이상의 표시를 갖는 연자성 판(1010)을 포함하는 조립체(1000) 및 ii) 자기장 발생 장치(1040)의 사용을 포함한다.
도 10c는 도 10a 또는 도 10b에 나타난 방법을 사용하여 수득된 OEL의 사진 이미지이다.
정의
하기 정의는 상세한 설명에서 논의되고 청구범위에 언급된 용어들의 의미를 해석하는 데 사용된다.
본원에 사용된 부정 관사 "a"는 1개 뿐만 아니라 1개 이상을 나타내고, 그 지시대상을 꼭 단수로 한정하지 않는다.
본원에 사용된 용어 "적어도"는 1개 또는 1개 이상, 예컨대 1, 2 또는 3을 정의하는 것을 의미한다.
본원에 사용된 용어 "약"은 지정된 특정 값일 수 있는 해당 양이나 값 또는 그 근처의 일부 다른 값일 수 있음을 의미한다. 일반적으로, 특정한 값을 나타내는 용어 "약"은 그 값의 ±5% 이내의 범위를 나타내기 위함이다. 한 예로서, "약 100"의 구절은 100±5의 범위, 즉 95로부터 105까지의 범위를 나타낸다. 일반적으로, 용어 "약"이 사용될 때, 본 발명에 따른 유사한 결과 또는 효과를 지정된 값의 ±5% 이내의 범위에서 얻을 수 있을 것으로 예측될 수 있다.
본원에 사용된 용어 "및/또는"은 상기 군의 전체 요소 또는 단지 하나의 요소만이 존재할 수 있음을 의미한다. 예를 들면, "A 및/또는 B"는 "A만, 또는 B만, 또는 A와 B 둘 다"를 의미한다. "A만"의 경우, 이 용어는 B가 없는 가능성, 즉 "B가 없고 A만"을 포함한다.
본원에 사용된 용어 "포함하는"은 비배타적이면서 개방적인 것으로 의도된다. 따라서, 예를 들면, 화합물 A를 포함하는 코팅 조성물은 A 이외의 다른 화합물을 포함할 수 있다. 그러나, 용어 "포함하는"은 또한, 이의 특정양태로서 더 제한적 의미인 "본질적으로 이루어진(consisting essentially of)" 및 "이루어진(consisting of)"을 포함하며, 따라서 예컨대, "A, B 및 임의로 C를 포함하는 습수액"은 또한 (본질적으로) A 및 B로 이루어지거나, (본질적으로) A, B 및 C로 이루어질 수 있다.
본원에 사용된 용어 "광학 효과층(optical effect layer, OEL)"은 배향된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 및 결합제를 포함하는 코팅 또는 층을 나타내되, 상기 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 자기장에 의해 배향되고 배향된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 그들의 배향 및 위치가 고정/동결되어(즉, 경화/큐어링 후에) 자기적으로 유도된 이미지를 형성한다.
용어 "코팅 조성물(coating composition)"은 고체 기판 상에 광학 효과층(OEL)을 형성할 수 있으며 바람질하기는 하나 배타적으로는 아닌 인쇄 방법으로 도포될 수 있는 임의의 조성물을 지칭한다. 코팅 조성물은 본원에 기재된 소판형 자성이나 자화성 안료 입자 및 본원에 기재된 결합제를 포함한다.
본원에 사용된 용어 "습윤(wet)"은 아직 큐어링되지 않은 코팅층, 예컨대 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가, 작용되는 외력의 영향 하에서 여전히 그들의 위치 및 배향을 바꿀 수 있는 코팅을 지칭한다.
본원에 사용된 용어 "표시(indicia)"는 기호, 영숫자 기호, 모티프, 문자, 단어, 숫자, 로고 및 그림을 포함하나 이에 제한되지 않는 패턴과 같은 불연속적인 층을 의미한다.
용어 "경화(hardening)"는 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 제1 물리적 상태의 코팅 조성물의 점도를 증가시켜 이를 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 그 현재 위치 및 배향에 고정/동결되어 더 이상 움직이거나 회전하지 않는 제2 물리적 상태, 즉 경화된 또는 고체 상태로 변환하는 방법을 나타내기 위해 사용된다.
용어 "보안 문서"는 일반적으로 하나 이상의 보안 특징에 의해 위조 또는 사기로부터 보호되는 문서를 지칭한다. 보안 문서의 예는 비-제한적으로 가치있는 문서 및 가치있는 상업 물품을 포함하나 이에 제한되지 않는다.
용어 "보안 특징"은 인증 목적으로 사용될 수 있는 이미지, 패턴 또는 그래픽 요소를 나타내기 위해 사용된다.
본 설명이 "바람직한" 실시양태/특징을 언급하는 경우, "바람직한" 실시양태/특징의 이러한 조합이 기술적으로 의미가 있는 한 이들 "바람직한" 실시양태/특징의 조합 또한 개시된 것으로 간주된다.
본 발명은, 코팅층을 갖는 기판 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판을 포함하는 조립체를 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장을 통과하게 이동시킴으로써, 코팅층의 자기장이 시간에 따라 적어도 방향을 바꿔, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부가 이축 방향으로 배향하는 것으로서, 하나 이상의 표시를, 기판 상의 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 구성된 아직 경화되지 않은(즉, 습윤) 코팅층으로 상기 안료 입자의 자성 배향을 통해 자기적으로 전달하는 방법을 제공한다. 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 자성 배향 및 위치는 밝고 고해상도이며 또한 눈에 띄는 3D 광학 효과를 나타내는 광학 효과층(OEL)을 얻기 위해, 코팅 조성물을 경화시킴으로써 고정/동결된다. 하나 이상의 표시는 연자성 판으로부터 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 아직 경화되지 않은 코팅층으로 전달된다. 본 발명은 구현이 용이하고 매우 신뢰성이 있는 방식으로 인쇄된 문서 또는 물품 상에 눈에 띄는 3D 외관을 나타내는 고객 고유의 밝고 고해상도의 광학 효과층(OEL)을 수득하기 위한 상기 방법을 제공한다.
본 발명에 따른 방법은 하기 단계를 포함한다:
a) i) 본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 및 ii) 본원에 기재된 결합제 물질을 포함하는 코팅 조성물을 기판 표면 상에 도포하여 상기 기판 상에 코팅층을 형성시키되, 상기 코팅 조성물이 제1 상태인, 단계,
b) 코팅층을 갖는 기판 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판을 포함하는 조립체를 형성하는 단계로서, 상기 코팅층을 갖는 기판이 연자성 판 위에 배열되고, 상기 코팅층이 바람직하게는 조립체의 최상층을 나타내면서 환경에 바람직하게는 노출되는, 단계,
c) 단계 b에서 수득된, 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체를, 본원에 기재된 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장을 통과하게 이동시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 방향으로 배향시키는 단계, 및
d) 상기 코팅 조성물을 제2 상태로 경화시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 그 채택된 위치 및 배향으로 고정하는 단계.
"코팅층을 갖는 기판이 연자성 판의 위에 배열된다"는 것을 명시함으로써, 코팅층을 갖는 기판이 연자성 판의 바로 위에 수직으로 배열되도록, 즉 서로에 대한 배열 방향이 본질적으로 수직이 되도록 연자성 판과 기판이 배열되는 바람직한 경우가 포함된다.
본원에 기재된 방법은 a) 본원에 기재된 기판 표면 상에 코팅층을 형성하기 위해 본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물을 도포하여 코팅층을 형성하되, 상기 코팅 조성물은 층으로서 도포할 수 있고, 아직 경화되지 않아(즉, 습윤) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 결합제 물질 내에서 이동 및 회전할 수 있는 제1 물리적 상태에 있다. 본원에 기재된 코팅 조성물이 기판 표면 상에 제공되어야 하기 때문에, 적어도 본원에 기재된 결합제 물질 및 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물은 원하는 인쇄 또는 코팅 장비에서 처리가능한 형태인 것이 필요하다. 바람직하게는, 상기 단계 a)는 인쇄 방법에 의해 수행되며, 바람직하게는 스크린 인쇄(screen printing), 로토그라비어 인쇄(rotogravure printing), 플렉소그래피 인쇄(flexography printing), 잉크젯 인쇄(inkjet printing) 및 음각 인쇄(intaglio printing)(또한 이 분야에서 엔그레이브드 구리판 인쇄(engraved copper plate printing) 및 엔그레이브드 스틸 다이 인쇄(engraved steel die printing)로도 지칭됨)로 이루어진 군으로부터 선택되고, 보다 바람직하게는 스크린 인쇄, 로토그라비어 인쇄 및 플렉소그래피 인쇄로 이루어진 군으로부터 선택된 인쇄 방법에 의해 수행된다.
스크린 인쇄(이 분야에서 실크스크린 인쇄로도 지칭됨)는 잉크가 예컨대 목재 또는 금속(예컨대, 알루미늄 또는 스테인레스 스틸)으로 이루어진 프레임 상에 단단하게 펼쳐진 실크(silk), 예컨대 폴리아미드나 폴리에스테르와 같은 합성 섬유로 이루어진 단일이나 다중 필라멘트, 또는 금속사의 미세한 섬유 메쉬에 의해 지지되는 스텐실(stencil) 통해 표면으로 전달되는 스텐실 방법이다. 대안으로, 스크린 인쇄 메쉬는 화학적으로 에칭되거나, 레이저로 에칭되거나 직류 전기에 의해 형성된 다공성 금속 박(foil), 예컨대 스테인리스 스틸 박일 수 있다. 메쉬의 공극은 비-이미지 영역에서는 막혀있고 이미지 영역에서는 개방되어 있으며, 이미지 캐리어는 스크린으로 지칭된다. 스크린 인쇄는 평판(flat-bed) 또는 회전식일 수 있다. 스크린 인쇄는 예컨대 The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 58-62 및 Printing Technology, J.M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, pages 293-328에 더 기재되어 있다.
로토그라비어(이 분야에서 그라비어로도 지칭됨)는 이미지 요소가 실린더의 표면에 새겨지는 인쇄 공정이다. 비-이미지 영역은 일정한 본래의 높이에 있다. 인쇄 전에, 전체 인쇄판(비-인쇄 및 인쇄 요소)에 잉크가 묻으면서 잉크로 뒤덮힌다. 잉크는 인쇄 전에 와이퍼 또는 블레이드에 의해 비-이미지에서 제거되어 잉크가 셀에만 남게된다. 이미지는 통상 2 내지 4bar의 압력 및 기판과 잉크 사이의 접착력에 의해 셀에서 기판으로 전달된다. 용어 로토그라비어(rotogravure)는 예컨대 다른 유형의 잉크에 의존하는 음각 인쇄 방법(또한 이 분야에서 엔그레이브드 스틸 다이(engraved steel die) 또는 엔그레이브드 구리 판 인쇄 공정(engraved copper plate printing process)으로도 지칭됨)을 포함하지 않는다. 더 자세한 내용은 "Handbook of print media", Helmut Kipphan, Springer Edition, page 48 및 The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 42-51에서 제공된다.
플렉소그라피는 닥터 블레이드(doctor blade), 바람직하게는 챔버드 닥터 블레이드(chambered doctor blade), 아닐록스 롤러(anilox roller) 및 판 실린더를 갖는 유닛을 바람직하게 사용한다. 아닐록스 롤러는 유리하게 그 부피 및/또는 밀도가 잉크 도포 속도를 결정하는 작은 셀을 갖는다. 닥터 블레이드는 아닐록스 롤러에 가까이 있으면서, 동시에 잔여 잉크를 벗겨낸다. 아닐록스 롤러는 잉크를 판 실린더로 전달하고 이는 최종적으로 잉크를 기판으로 전달한다. 특정 디자인은 설계된 광중합체 판을 사용하여 얻어질 수도 있다. 판 실린더는 중합체 또는 탄성중합체 물질로 구성될 수 있다. 중합체는 주로 판 내 광중합체로 사용되고, 때로는 슬리브 상의 이음매 없는 코팅으로 사용된다. 광중합체 판은 자외선(UV) 광에 의해 경화되는 감광성 중합체로 제조된다. 광중합체 판을 필요한 크기로 자르고 UV 광 노출 유닛에 배치한다. 판의 베이스를 경화 또는 큐어링하기 위해 판의 한쪽면을 완전히 UV 광에 노출시킨다. 그 후 판을 뒤집어, 작업의 네가티브는 큐어링되지 않은 면 위에 올려지고 판은 UV 광에 추가로 노출된다. 이렇게 하면 이미지 영역의 판이 경화된다. 그 후 판은 비-이미지 영역에서 경화되지 않은 광중합체를 제거하기 위해 처리되어, 이러한 비-이미지 영역의 판 표면을 낮춘다. 처리 후, 판이 건조되고, 전체 판을 큐어링하기 위해 노출 후 투여양의 UV 광이 투여된다. 플렉소그래피를 위한 판 실린더의 제조는 Printing Technology, J. M. Adams and P.A. Dolin, Delmar Thomson Learning, 5th Edition, pages 359-360 및 The Printing ink manual, R.H. Leach and R.J. Pierce, Springer Edition, 5th Edition, pages 33-42에 기재되어 있다.
본원에 기재된 코팅 조성물 뿐만 아니라 본원에 기재된 코팅층은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함한다. 바람직하게는, 본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 약 5중량% 내지 약 40중량%, 보다 바람직하게는 약 10중량% 내지 약 30중량%의 양으로 존재하며, 중량%은 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 한다.
유사 1차원 입자로 간주될 수 있는 바늘형 안료 입자와 대조적으로, 소판형 안료 입자는 그들 치수의 큰 종횡비로 인해 유사 2차원 입자이다. 소판형 안료 입자는 치수 X 및 Y가 치수 Z보다 실질적으로 큰 2차원 구조로 간주될 수 있다. 또한 소판형 안료 입자는 당업계에서 편구형(oblate) 입자 또는 박편(flake)으로 지칭된다. 이러한 안료 입자는 안료 입자를 가로지르는 그들의 가장 긴 치수에 대응하는 주축 X 및 X에 수직하고 안료 입자를 가로지르는 두번째로 가장 긴 치수에 대응하는 제2축 Y로 기재될 수 있다. 즉, XY 평면은 대략 안료 입자의 첫 번째와 두 번째 가장 긴 치수에 의해 형성된 평면을 정의하며, Z차원은 무시된다.
본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는, 그 비구형의 형태로 인하여, 경화된/큐어링된 결합제 물질이 적어도 부분적으로 투명한 입사 전자기 방사선에 대해 비등방성 반사율을 갖는다. 본원에 사용된 용어 "비등방성 반사율(non-isotropic reflectivity)"은 제1각으로부터의 입사 방사선이 입자에 의해 특정(시야) 방향(제2각)으로 반사되는 비율이 입자의 배향의 함수임을 나타내며, 즉, 제1각에 대한 입자의 배향이 변화하면 시야 방향으로의 반사량을 다르게 할 수 있다.
본원에 기재된 OEL에서, 본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향을 고정하는 경화된 결합제 물질을 포함하는 코팅 조성물에 분산된다. 결합제 물질은 적어도 그 경화된 또는 고체 상태(본원에서 또한 제2 상태로 지칭됨)에서, 200 nm와 2500 nm 사이에 포함되는 파장 범위, 즉 일반적으로 "광학 스펙트럼"으로 지칭되며 전자기 스펙트럼의 적외선, 가시 및 UV 부분을 포함하는 파장 범위 내의 전자기 방사선에 대해 적어도 부분적으로 투명하다. 따라서, 경화된 또는 고체 상태의 결합제 물질 내에 함유된 입자 및 그 배향 의존 반사율은 이 범위 내의 일부 파장에서 결합제 물질을 통해 인지될 수 있다. 바람직하게는, 경화된 결합제 물질은 200nm와 800nm 사이에 포함되는 파장 범위, 더 바람직하게는 400nm와 700nm 사이에 포함되는 파장 범위의 전자기 방사선에 대해 적어도 부분적으로 투명하다. 본원에서, 용어 "투명한"은 OEL 내에 존재하는 (소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하지 않지만, 그러한 구성요소가 존재하는 경우에는 OEL의 모든 다른 임의의 구성요소를 포함하는) 경화된 결합제 물질의 20μm의 층을 통해 전자기 방사선 투과율이 고려되는 파장에서 적어도 50%, 더 바람직하게는 적어도 60%, 더욱 더 바람직하게는 적어도 70%인 것을 의미한다. 이는 잘 수립된 시험 방법, 예컨대 DIN 5036-3(1979-11)에 따라 (소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하지 않는) 경화된 결합제 물질의 시편의 투과율을 측정함으로써 결정될 수 있다. OEL이 은폐 보안 특징의 역할을 하는 경우에는, 일반적으로 OEL에 의해 발생되는 (완전한) 광학 효과를 검출하기 위해 선택된 비-가시 파장을 포함하는 각각의 조명 조건 하에서 기술적인 수단이 필요할 것이고, 상기 검출는 입사 방사 파장이 가시 범위 외의, 예컨대 UV 범위 근처로 선택될 것을 요구한다. 이 경우, OEL이 입사 방사에 포함된 가시 스펙트럼 외부의 선택된 파장에 반응하여 발광을 나타내는 발광 안료 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 전자기 스펙트럼의 적외선, 가시광선 및 UV 부분은 대략 각각 700 내지 2500nm, 400 내지 700nm, 및 200 내지 400nm 사이의 파장 범위에 대응한다.
본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적합한 예는, 코발트(Co), 철(Fe) 및 니켈(Ni)로 이루어진 군으로부터 선택된 자성 금속; 철, 망간, 코발트, 니켈 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물의 자성 합금; 크롬, 망간, 코발트, 철, 니켈 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물의 자성 옥사이드; 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하는 안료 입자들을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 금속, 합금 및 옥사이드에 대하여 용어 "자성"은 강자성(ferromagnetic)이나 페리자성(ferrimagnetic) 금속, 합금 및 옥사이드를 나타낸다. 크롬, 망간, 코발트, 철, 니켈 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물의 자성 옥사이드는 순수하거나 또는 혼합된 옥사이드일 수 있다. 자성 옥사이드의 예는 철 옥사이드, 예컨대 적철석(hematite)(Fe2O3), 자철석(Fe3O4), 이산화크롬(CrO2), 자성 페라이트(MFe2O4), 자성 스피넬(MR2O4), 자성 헥사페라이트(MFe12O19), 자성 오르토페라이트(RFeO3), 자성 석류석(garnet) M3R2(AO4)3을 포함하지만, 이에 제한되지 않으며, 여기서 M은 2가 금속을 나타내며, R은 3가 금속을 나타내며, A는 4가 금속을 나타낸다.
본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적합한 예는 코발트(Co), 철(Fe) 또는 니켈(Ni)과 같은 자성 금속; 및 철, 코발트 또는 니켈의 자성 합금 중 하나 이상으로 이루어진 자성층 M을 포함하며, 상기 자성 또는 자화성 안료 입자는 하나 이상의 추가 층을 포함하는 다층 구조일 수 있는 안료 입자를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 바람직하게는, 상기 하나 이상의 추가층은 불화마그네슘(MgF2)과 같은 불화금속, 산화규소(SiO), 이산화규소(SiO2), 산화티탄(TiO2) 및 산화알루미늄(Al2O3)으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로, 보다 바람직하게는 이산화규소(SiO2)로 독립적으로 제조된 층 A이거나; 또는 금속 및 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 바람직하게는 반사성 금속 및 반사성 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 알루미늄(Al), 크롬(Cr) 및 니켈(Ni)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로, 보다 더 바람직하게는 알루미늄(Al)으로 독립적으로 제조된 층 B거나; 또는 하나 이상의 상술한 층 A 및 하나 이상의 상술한 층 B의 조합이다. 상술한 다층 구조인 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 전형적인 예는 A/M 다층 구조, A/M/A 다층 구조, A/M/B 다층 구조, A/B/M/A 다층 구조, A/B/M/B 다층 구조, A/B/M/B/A 다층 구조, B/M 다층 구조, B/M/B 다층 구조, B/A/M/A 다층 구조, B/A/M/B 다층 구조, B/A/M/B/A/다층 구조를 포함하지만, 이에 제한되지 않으며, 여기에서 층 A, 자성층 M 및 층 B는 상술한 것으로부터 선택된다.
본원에 기재된 코팅 조성물은 소판형 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자 및/또는 광학 가변성 특성을 갖지 않는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함할 수 있다. 바람직하게는, 본원에 기재된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부는 소판형 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자로 구성된다. 본원에 기재된 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 잉크, 코팅 조성물 또는 코팅층을 갖는 물품 또는 보안 문서를 도움없이 사람의 감각을 사용하여 이들의 가능한 위조로부터 쉽게 검출, 인식 및/또는 식별할 수 있게 하는, 상기 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자의 색전이 특성에 의해 제공되는 노출 보안 이외에, 상기 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자의 광학 특성이 또한 OEL의 인식을 위한 기계 판독가능한 도구로서도 사용될 수 있다. 따라서, 상기 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자의 광학 특성이, 안료 입자의 광학(예컨대, 스펙트럼) 특성이 분석되는 인증 방법에서 은폐 또는 반-은폐 보안 특징으로서 동시에 사용될 수 있다.
OEL 제조를 위한 코팅층 내 소판형 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자의 사용은 이러한 재료가 보안 문서 인쇄 산업에 확보되어 있지만 공중에게는 상업적으로 이용 가능하지 않으므로 보안 문서 응용 내의 보안 특징으로서의 OEL의 중요성을 강화한다.
상술한 바와 같이, 바람직하게는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부는 소판형 광학 가변 자성 또는 자화성 안료 입자로 구성된다. 이들은 더 바람직하게는 자성 박막 간섭 안료 입자, 자성 콜레스테릭 액정 안료 입자, 자성 물질을 포함하는 간섭 코팅 안료 입자 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
자성 박막 간섭 안료 입자는 당업자에게 공지되어 있고, 예컨대, US 4,838,648, WO 2002/073250 A2, EP 0 686 675 B1, WO 2003/000801 A2, US 6,838,166, WO 2007/131833 A1, EP 2 402 401 A1 및 본원에서에 인용된 문서 내에 개시되어 있다. 바람직하게는, 자성 박막 간섭 안료 입자는 5층 파브리-페로(Fabry-Perot) 다층 구조를 갖는 안료 입자 및/또는 6층 파브리-페로 다층 구조를 갖는 안료 입자 및/또는 7층 파브리-페로 다층 구조를 갖는 안료 입자를 포함한다.
바람직한 5층 파브리-페로 다층 구조는 흡수층/유전층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어지며, 여기서 반사층 및/또는 흡수층은 또한 자성층이고, 바람직하게는 반사층 및/또는 흡수층은 니켈, 철 및/또는 코발트; 니켈, 철 및/또는 코발트를 포함하는 자성 합금; 및/또는 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 옥사이드를 포함하는 자성층이다.
바람직한 6층 파브리-페로 다층 구조는 흡수층/유전층/반사층/자성층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어진다.
바람직한 7층 파브리-페로 다층 구조는 US 4,838,648에 개시된 것과 같은 흡수층/유전층/반사층/자성층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조로 이루어진다.
바람직하게는, 본원에 기재된 반사층은 금속 및 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 바람직하게는 반사성 금속 및 반사성 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 알루미늄(Al), 은(Ag), 구리(Cu), 금(Au), 백금(Pt), 주석(Sn), 티탄(Ti), 팔라듐(Pd), 로듐(Rh) 니오븀(Nb), 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이의 합금로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 더 바람직하게는 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이의 합금로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상으로, 및 보다 더욱 더 바람직하게는 알루미늄(Al)으로 독립적으로 구성된다. 바람직하게는, 유전층은 불화마그네슘(MgF2), 불화알루미늄(AlF3), 불화세륨(CeF3), 불화란탄(LaF3), 불화나트륨알루미늄(예컨대, Na3AlF6), 불화네오디뮴(NdF3), 불화사마륨(SmF3), 불화바륨(BaF2), 불화칼슘(CaF2), 불화리튬(LiF)과 같은 불화금속, 및 산화규소(SiO), 이산화규소(SiO2), 산화티탄(TiO2), 산화알루미늄(Al2O3)과 같은 산화금속으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2) 및 이산화규소(SiO2)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상, 및 보다 더 바람직하게는 불화마그네슘(MgF2)으로 독립적으로 구성된다. 바람직하게는, 흡수층은 알루미늄(Al), 은(Ag), 구리(Cu), 팔라듐(Pd), 백금(Pt), 티탄(Ti), 바나듐(V), 철(Fe), 주석(Sn), 텅스텐(W), 몰리브덴(Mo), 로듐(Rh), 니오븀(Nb), 크롬(Cr), 니켈(Ni), 이의 금속 옥사이드, 이의 금속 설파이드, 이의 금속 카바이드, 및 이의 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 크롬(Cr), 니켈(Ni), 이의 금속 옥사이드, 및 이의 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 더 바람직하게는 크롬(Cr), 니켈(Ni), 이의 금속 옥사이드, 이의 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된, 및 보다 더욱 더 바람직하게는 크롬(Cr), 니켈(Ni) 및 이의 금속 합금으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 독립적으로 구성된다. 바람직하게는, 자성층은 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co); 및/또는 니켈(Ni), 철(F) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 합금; 및/또는 니켈(Ni), 철(Fe) 및/또는 코발트(Co)를 포함하는 자성 옥사이드를 포함한다. 7층 파브리-페로 구조를 포함하는 자성 박막 간섭 안료 입자가 바람직한 경우, 자성 박막 간섭 안료 입자는 Cr/MgF2/Al/Ni/Al/MgF2/Cr 다층 구조로 이루어진 7층 파브리-페로 흡수층/유전층/반사층/자성층/반사층/유전층/흡수층의 다층 구조를 포함한다.
본원에 기재된 자성 박막 간섭 안료 입자는 인체 건강과 환경에 안전한 것으로 간주되고, 예컨대, 5층 파브리-페로 다층 구조, 6층 파브리-페로 다층 구조 및 7층 파브리-페로 다층 구조 기반인 다층 안료 입자일 수 있으며, 여기서 상기 안료 입자는 약 40중량% 내지 약 90중량% 철, 약 10중량% 내지 약 50중량% 크롬 및 약 0중량% 내지 약 30중량% 알루미늄을 포함하는, 실질적인 니켈-비함유 조성물을 갖는 자성 합금을 포함하는 하나 이상의 자성층을 포함한다. 인체 건강과 환경에 안전한 것으로 간주되는 다층 안료 입자의 전형적인 예는 EP 2 402 401 A1에서 찾을 수 있으며, 그 내용이 전문으로 본원에 참조로 도입된다.
본원에 기재된 자성 박막 간섭 안료 입자는 웹 상으로 다른 필요한 층을 증착하는 통상의 증착 기술에 의해 일반적으로 제조된다. 원하는 수의 층을, 예컨대, 물리적 증착(PVD), 화학적 증착(CVD) 또는 전기분해 증착에 의해 증착한 후에, 적합한 용매 내에서 이형층(release layer)을 용해시키거나, 또는 웹으로부터 물질을 벗김으로써 층의 스택이 웹으로부터 제거된다. 이와 같이 얻어진 물질은 이제 박편으로 부수어지고 이는 그라인딩, 밀링(예컨대, 제트 밀링 공정과 같은) 또는 임의의 적합한 방법에 의해 추가로 가공되어, 원하는 크기의 안료 입자를 얻는다. 결과 생성물은 부서진 가장자리, 불규칙한 형상 및 다른 종횡비를 갖는 납작한 박편으로 이루어진다. 적합한 자성 박막 간섭 안료 입자의 제조에 대한 추가의 정보는, 예컨대, EP 1 710 756 A1 및 EP 1 666 546 A1에서 찾아볼 수 있으며, 그 내용이 본원에 참고로 도입된다.
광학 가변 특성을 나타내는 적합한 자성 콜레스테릭 액정 안료 입자는 자성 단층 콜레스테릭 액정 안료 입자 및 자성 다층 콜레스테릭 액정 안료 입자를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 이러한 안료 입자는, 예컨대, WO 2006/063926 A1, US 6,582,781 및 US 6,531,221에 개시되어 있다. WO 2006/063926 A1는 단층 및 이로부터 수득된 고휘도 및 색전이 특성과 자화성과 같은 추가의 특정한 특성을 갖는 안료 입자를 개시한다. 개시된 단층 및 상기 단층을 분쇄함으로써 수득된 안료 입자는 3차원 가교된 콜레스테릭 액정 혼합물 및 자성 나노입자를 포함한다. US 6,582,781 및 US 6,410,130는 배열 A1/B/A2를 포함하는 소판형 콜레스테릭 다층 안료 입자를 개시하며, 여기서 A1 및 A2는 같거나 다를 수 있고, 각각은 하나 이상의 콜레스테릭 층을 포함하며, B는 중간층으로서 층 A1 및 A2에 의해 전달되는 광의 전부 또는 일부를 흡수하고, 자성 특성을 상기 중간층에 부여한다. US 6,531,221는 배열 A/B 및 임의로 C를 포함하며, 여기서 A 및 C는 자성 특성을 부여하는 안료 입자를 포함하는 흡수층이며, B는 콜레스테릭 층인 소판형 콜레스테릭 다층 안료 입자를 개시한다.
하나 이상의 자성 물질을 포함하는 적합한 간섭 코팅 안료는 하나 이상의 층으로 코팅된 코어로 이루어진 군으로부터 선택된 기판으로 구성된 구조를 포함하나, 이에 제한되지 않으며, 여기서 하나 이상의 코어 또는 하나 이상의 층들은 자성 특성을 갖는다. 예를 들면, 적절한 간섭 코팅 안료는 상술된 바와 같은 자성 물질로 이루어진 코어를 포함하되, 상기 코어는 하나 이상의 금속 옥사이드로 이루어진 하나 이상의 층으로 코팅되거나, 이들은 합성 또는 천연 운모, 층상 실리케이트(예컨대, 활석, 카올린 및 견운모(sericite)), 유리(예컨대, 보로실리케이트), 이산화규소(SiO2), 산화알루미늄(Al2O3), 산화티탄(TiO2), 흑연 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로 구성된 코어로 이루어진 구조를 갖는다. 또한, 착색층과 같은 추가 층이 하나 이상 존재할 수 있다. 본원에 기재된 자성 또는 자화성 안료 입자는 표면 처리되어 코팅 조성물 및 코팅층 내에서 발생할 수 있는 임의의 열화로부터 이들을 방지하고/방지하거나 상기 코팅 조성물 및 코팅층 내로의 혼입을 용이하게 하고; 통상적으로 부식 억제 물질 및/또는 습윤제를 사용할 수 있다.
또한, 본원에 기재된 기판 표면 상에 본원에 기재된 코팅 조성물을 도포하여 코팅층을 형성한 후에(단계 a), 코팅층을 갖는 기판 및 본원에 기재된 연자성 판을 포함하는 조립체를 형성하되, 여기서, 코팅층을 갖는 기판은 연자성 판 위에 배열되고, 바람직하게는 연자성 판은 기판을 향하고, 함몰부 및/또는 돌출부 형태의 하나 이상의 표시는 기판을 향하고, 코팅층은 조립체의 최상층이면서 환경에 노출된다.
코팅 조성물을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체의 형성 이후에, 본원에 기재된 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장을 통과하게 상기 조립체를 이동시킴으로써 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 배향되어, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향한다(단계 c).
본원에 기재된 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장을 통과하게 조립체를 이동시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 배향하는 단계(단계 c) 이후에 또는 부분적으로 동시에, 바람직하게는 부분적으로 동시에, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향은 고정되거나 동결된다(단계 d). 따라서, 주목할 만하게 코팅 조성물은, 코팅 조성물이 아직 경화되지 않고 충분히 습윤되거나 부드러워서 코팅 조성물에 분산된 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 자기장에 노출되었을 때 자유롭게 이동, 회전, 배향가능한 제1 상태, 즉 액체 또는 페이스트 상태; 및 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 각각의 위치 및 배향으로 고정되거나 동결되는 제2 경화된(예를 들어, 고체 또는 고체와 같은) 상태를 가져야 한다.
이러한 제1 및 제2 상태는 바람직하게는 특정 유형의 코팅 조성물을 사용함으로써 제공된다. 예를 들어, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 이외의 코팅 조성물의 성분은 보안 용도, 예컨대, 지폐 인쇄용 보안 용도에서 사용되는 것과 같은 잉크 또는 코팅 조성물의 형태를 취할 수 있다. 전술한 제1 및 제2 상태는 예컨대 온도 변화 또는 전자기 복사선 노출과 같은 자극에 대한 반응에서 점도 증가를 나타내는 물질을 사용함으로써 제공될 수 있다. 즉, 유체 결합제 물질이 경화되거나 응고될 때, 상기 결합제 물질은 제2 상태, 즉 경화되거나 고체인 상태로 전환되고, 여기서 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 그 현재 위치 및 배향으로 고정되고 상기 결합제 물질 내에서 더 이상 움직이거나 회전하지 않는다. 당업자에게 공지된 바와 같이, 기판과 같은 표면 상에 도포될 잉크 또는 코팅 조성물에 포함된 성분 및 상기 잉크 또는 코팅 조성물의 물리적 특성은 상기 잉크 또는 코팅 조성물을 상기 기판 표면에 전달하는 데 사용되는 공정의 요구 조건을 충족하여야 한다. 결과적으로, 본원에 기재된 코팅 조성물에 포함된 결합제 물질은 통상적으로 당업계에 공지된 것 중에서 선택되고 잉크 또는 코팅 조성물을 도포하기 위해 사용되는 코팅 방법이나 인쇄 방법 및 선택된 경화 방법에 의존한다.
본원에 기재된 OEL은 그 형태로 인해 비등방성 반사율을 갖는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함한다. 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 200nm 내지 2500nm의 범위 내에서 하나 이상의 파장 범위인 전자기 복사선에 대해 적어도 부분적으로 투명한 결합제 물질 내에 분산되어 있다.
본원에 기재된 경화 단계(단계 d)는, 예컨대, 코팅 조성물이 중합체성 결합제 물질 및 용매를 포함하고 고온에서 도포되는 경우에, 순전히 물리적 성질일 수 있다. 이 후, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 자기장의 인가에 의해 고온에서 배향되고, 용매는 증발된 후, 코팅 조성물이 냉각된다. 이에 따라 코팅 조성물이 경화되고 안료 입자의 배향이 고정된다.
대안으로 및 바람직하게는, 코팅 조성물의 경화가 화학적 반응, 예컨대, 큐어링을 수반할 수 있으며, 이는 보안 문서의 통상적인 사용 중에 발생할 수 있는 단순한 온도 증가(예컨대, 최대 80℃)에 의해 역전되지 않는다. 용어 "큐어링(curing)" 또는 "큐어링가능한(curable)"은 도포된 코팅 조성물 내의 하나 이상의 성분이 출발 물질보다 더 큰 분자량을 갖는 중합체성 물질로 변하는 방식의 화학 반응, 가교 또는 중합화를 포함하는 과정을 지칭한다. 바람직하게는, 큐어링은 안정한 3차원 중합체성 네트워크의 형성을 일으킨다. 이러한 큐어링은 일반적으로 (i) 기재 상에 도포(단계 a) 후 및 (ii) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부의 이축 배향(단계 c)에 후속적으로 또는 부분적으로 동시에 코팅 조성물에 외부 자극을 인가함으로써 유도된다. 유리하게는, 본원에 기재된 코팅 조성물의 경화(단계 d)는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부의 배향(단계 c)과 부분적으로 동시에 수행된다. 따라서, 바람직하게는 코팅 조성물은 복사선 큐어링가능한 조성물, 열 건조 조성물, 산화 건조 조성물 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 복사선 큐어링 조성물로 이루어진 군으로부터 선택된 코팅 조성물이 특히 바람직하다. 복사선 큐어링, 특히 UV-Vis 큐어링은 유리하게는 광 조사에 노출 후 코팅 조성물의 점도를 순간적으로 증가시켜 안료 입자의 더 이상의 이동을 방지하고 결과적으로 자성 배향 단계 후 정보의 손실을 방지한다. 바람직하게는, 경화 단계(단계 d)는 UV-가시광 조사(즉, UV-Vis 광 조사 큐어링) 또는 E-빔(즉, E-빔 조사 큐어링)에 의해, 보다 바람직하게는 UV-Vis 광 조사에 의해 수행된다.
따라서, 본 발명에 적합한 코팅 조성물로는 UV-가시광에 의해 큐어링될 수 있는(이하, UV-Vis-큐어링가능한으로 지칭함) 또는 E-빔 복사선에 의해 큐어링될 수 있는(이하, EB로 지칭함) 복사선 큐어링가능한 큐어링 조성물을 포함한다. 본 발명의 하나의 특히 바람직한 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 코팅 조성물은 UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물이다. UV-Vis-큐어링은 유리하게 매우 빠른 큐어링 공정을 허용하며 따라서 본원에 기재된 OEL, 문서 및 상기 OEL을 포함하는 물품 및 문서의 제조 시간을 매우 감소시킨다.
바람직하게는, UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물은 라디칼 큐어링가능한 화합물과 양이온 큐어링가능한 화합물로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 화합물을 포함한다. 본원에 기재된 UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물은 하이브리드 시스템일 수 있으며 하나 이상의 양이온 큐어링가능한 화합물과 하나 이상의 라디칼 큐어링가능한 화합물의 혼합물을 포함할 수 있다. 양이온 큐어링가능한 화합물은, 단량체 및/또는 올리고머를 반응 및/또는 가교결합하도록 큐어링을 개시하여 코팅 조성물을 경화시키는 양이온 종, 예컨대 산을 방출시키는 하나 이상의 광개시제의 조사에 의한 활성화를 통상적으로 포함하는 양이온 메커니즘에 의하여 큐어링된다. 라디칼 큐어링가능한 화합물은 통상적으로 하나 이상의 광개시제의 방사에 의한 활성화와 이에 따라 라디칼을 생성하여 코팅 조성물이 경화되도록 중합을 개시하는 것을 포함하는 자유 라디칼 메커니즘에 의하여 큐어링된다. 본원에 기재된 UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물 내에 포함된 결합제를 제조하기 위해 사용되는 단량체, 올리고머 또는 예비중합체에 따라, 상이한 광개시제가 사용될 수 있다. 자유 라디칼 광개시제의 적합한 예가 당업자에게 공지되어 있으며, 아세토페논, 벤조페논, 벤질디메틸 케탈, 알파-아미노케톤, 알파-하이드록시케톤, 산화 포스핀 및 산화 포스핀 유도체 뿐만 아니라 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 양이온 광개시제의 적합한 예가 당업자에게 공지되어 있으며, 오늄 염, 예컨대 유기 이오도늄 염(예컨대, 디아릴이오도늄 염), 옥소늄(예컨대, 트리아릴옥소늄 염) 및 설포늄 염(예컨대, 트리아릴설포늄 염) 뿐만 아니라 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 유용한 광개시제의 다른 예는 표준 교과서에서 찾을 수 있다. 또한 효율적인 큐어링을 달성하기 위해 하나 이상의 광개시제와 함께 증감제를 포함하는 것이 유리할 수 있다. 적합한 감광제의 전형적인 예는 이소프로필-티옥산톤(ITX), 1-클로로-2-프로폭시-티옥산톤(CPTX), 2-클로로-티옥산톤(CTX), 2,4-디에틸-티옥산톤(DETX) 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물 내에 포함된 하나 이상의 광개시제는 바람직하게는, 약 0.1중량% 내지 약 20중량%, 더 바람직하게는 약 1중량% 내지 약 15중량%의 총량으로 존재하며, 중량%는 UV-Vis-큐어링가능한 코팅 조성물의 총 중량 기준이다.
대안으로, 중합체 열가소성 결합제 물질 또는 열경화성 수지가 사용될 수 있다. 열경화성 수지와는 달리, 열 가소성 수지는 임의의 특성의 중요한 변화를 일으키지 않으면서 가열 및 냉각에 의해 반복적으로 용융 및 고화될 수 있다. 열가소성 수지 또는 중합체의 전형적인 예는 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리아세탈, 폴리올레핀, 스티렌 중합체, 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리에테르 에테르 케톤(PEEK), 폴리에테르케톤케톤(PEKK), 폴리페닐렌계 수지(예컨대, 폴리페닐렌에테르, 폴리페닐렌 옥사이드, 폴리페닐렌 설파이드), 폴리설폰 및 이들 중 2종 이상의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
본원에 기재된 코팅 조성물은 유기 안료 입자, 무기 안료 입자, 및 유기 염료 및/또는 하나 이상의 첨가제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 착색 성분을 추가로 포함할 수 있다. 후자는 점도(예컨대, 용매, 증점제 및 계면활성제), 점조도(예컨대, 침전방지제, 충전제 및 가소제), 발포성(예컨대, 소포제), 윤활성(왁스, 오일), UV 안정성(광안정화제), 접착성, 대전방지성, 보관 안정성(중합 억제제) 등과 같은 코팅 조성물의 물리적, 유동학적 및 화학적 매개변수를 조절하는데 사용되는 화합물 및 물질을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 본원에 기재된 첨가제는 첨가제의 치수 중 하나 이상이 1 내지 1,000㎚ 범위 내인 이른바 나노-물질을 포함하고 당업계에 공지된 양 및 형태로 코팅 조성물 내에 존재할 수 있다.
본원에 기재된 코팅 조성물은 점도(예컨대, 용매 및 계면활성제), 점조도(예컨대, 침전방지제, 충전제 및 가소제), 발포성(예컨대, 소포제), 윤활성(왁스), UV 반응성과 안정성(감광제와 광안정화제) 및 접착성 등과 같은, 조성물의 물리적, 유동학적 및 화학적 매개변수를 조절하는 데 사용되는 화합물 및 물질을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 본원에 기재된 첨가제는 입자의 치수 중 하나 이상이 1 내지 1000nm범위 내인 이른바 나노물질을 포함하고, 당업계에 공지된 양 및 형태로 본원에 기재된 코팅 조성물 내에 존재할 수 있다.
본원에 기재된 코팅 조성물은 하나 이상의 마커 물질이나 타간트(taggants) 및/또는 (본원에 기재된 자성 또는 자화성 안료 입자와 다른) 자성 물질, 발광성 물질, 전기전도성 물질 및 적외선 흡수 물질로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 기계 판독 가능한 물질을 추가로 포함할 수 있다. 본원에 사용된 용어 "기계 판독 가능한 물질(machine readable material)"은 장치 또는 기계에 의해 검출할 수 있는 하나 이상의 뚜렷한 특성을 나타내며, 그 검출 및/또는 인증을 위한 특정 장비의 사용에 의해 상기 코팅 또는 상기 코팅을 포함하는 물품을 인증하는 방식을 부여하도록 코팅 내에 포함될 수 있는 물질을 지칭한다.
본원에 기재된 코팅 조성물은 본원에 기재된 결합제 물질의 존재 하에 본원에 기재된 자성 또는 자화성 안료 입자 및 존재할 때 하나 이상의 첨가제를 분산 또는 혼합함으로서 제조될 수 있으며, 이에 따라 액체 조성물이 형성된다. 존재할 때, 하나 이상의 광개시제가 모든 다른 성분의 분산 또는 혼합 단계 동안 조성물에 첨가될 수 있거나 또는 이후의 단계, 즉 액체 코팅 조성물이 형성된 이후에 첨가될 수 있다.
본원에 기재된 바와 같이, 조립체는 코팅층을 갖는 기판 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판을 포함하되, 코팅층을 갖는 기판은 연자성 판 위에 배열되고, 바람직하게는 코팅층은 조립체의 최상층을 나타내면서 환경에 노출된다.
연자성 판과 코팅층을 갖는 기판 사이의 거리는 현저한 3D 외관을 나타내는 원하는 밝고 고-해상도의 광학 효과층을 수득하기 위해 조정되고 선택된다. 연자성 판과 기판 사이의 거리가 0에 가깝거나 0이 되도록 하는 것이 특히 바람직하다.
일 실시양태에 따르면, 조립체는 코팅층을 갖는 기판 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판을 포함하되, 코팅층을 갖는 기판은 연자성 판 위에 배열되고(여기서, 바람직하게는, 코팅층은 조립체의 최상층을 나타내며 바람직하게는, 환경에 노출된다), 함몰부 및/또는 돌출부 형태의 하나 이상의 표시가 환경을 향한다(즉, 이 쪽이 기판과 마주한다). 바람직하게는, 조립체는 코팅층을 갖는 기판 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판을 포함하되, 코팅층을 갖는 기판은 연자성 판 위에 배열되고, 함몰부 및/또는 돌출부 형태의 하나 이상의 표시는 기판을 향한다. 하나 이상의 연자성 판이 한쪽에 함몰부 또는 돌출부를 갖는 경우, 이쪽이 바람직하게는 기판을 향하도록 배열된다.
본원에 기재된 연자성 판은 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는다. 표현 "함몰부"는 표면의 음의 오목부(recess)를 지칭하며, 표현 "돌출부"는 표면 밖으로 확장된 양의 부조(relief)를 지칭한다. 함몰부 및 돌출부는 표면에 물질을 추가하거나 연자성 판의 표면으로부터 물질을 벗겨냄으로써 만들 수 있다. 도 1a 내지 도 1b는 함몰부(I) 형태의 표시를 포함하는 연자성 판(110)의 평면도(1a) 및 단면도(1b)를 개략적으로 도시하되, 상기 연자성 판은 두께(T)를 갖고 상기 함몰부(I)는 깊이(D)를 갖는다. 도 1b에 나타난 바와 같이, 하나 이상의 함몰부(I)를 포함하는 연자성 판(110)의 두께(T)는 하나 이상의 함몰부가 없는 연자성 판의 영역(S)의 두께(즉, 연자성 판의 비-함몰 영역의 두께)를 지칭한다. 도 2a 및 도 2b는 돌출부(P) 형태의 표시를 포함하는 연자성 판(210)의 평면도(2a) 및 단면도(2b)를 개략적으로 도시하되, 상기 연자성 판은 두께(T)를 갖고 상기 돌출부는 높이(H)를 갖는다. 도 2b에 나타난 바와 같이, 하나 이상의 돌출부(P)를 포함하는 연자성 판(210)의 두께(T)는 하나 이상의 돌출부가 돌출하는 곳인 연자성 판(S)의 두께를 의미한다. 이 경우에, 두께(T)는 연자성 판의 총 두께가 아니라 오히려 하나 이상의 돌출부(P)가 돌출하는 곳으로부터의 높이를 의미한다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 함몰부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 함몰부 형태의 하나 이상의 표시 및 돌출부 형태의 하나 이상의 표시를 갖는다.
본원에 기재된 연자성 판은 코팅 조성물을 갖는 기판 및 본원에 기재된 연자성 판을 포함하는 조립체와의 접촉을 용이하게 하기 위해 추가로 표면 처리될 수 있어, 고속 인쇄 용도에서 마찰 및/또는 마모 및/또는 정전기적 대전을 감소시킬 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 함몰부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖되, 상기 함몰부는 상술한 것과 같은 중합체성 결합제 및 임의로 충전제를 포함하는 비자성 물질로 채워질 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖되, 여기서 하나 이상의 돌출부가 없는 하나 이상의 영역은 상술한 것과 같은 중합체성 결합제 및 임의로 충전제를 포함하는 비자성 물질로 채워질 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 평평하거나 평면이다. 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 판은 인쇄 조립체의 회전 실린더 내 또는 그 위에 정합 가능하도록 만곡된다. 회전 실린더는 인쇄 장비나 코팅 장비 내부에 또는 이들과 함께, 또는 이들의 부품으로서 사용되고, 하나 이상의 본원에 기재된 연자성 판과 함께 사용될 수 있음을 의미한다. 실시양태에서, 회전 실린더는 연속적인 방식으로 빠른 인쇄 속도로 작동하는 회전식, 시트 공급식 또는 웹 공급식 산업용 인쇄기의 일부이다.
본원에 기재된 연자성 판은 하나 이상의 연자성 물질, 즉 낮은 보자력(coercivity) 및 고 투자율 μ를 갖는 물질을 포함한다. 이들의 보자력은 빠른 자화 및 탈자화를 가능하게 하기 위해 IEC 60404-1:2000에 따라 측정시 1000Am-1보다 낮다. 적절한 연자성 물질은 최소 5의 최대 상대 투자율 μR max를 갖으며, 상대 투자율 μR은 자유 공간 μ0의 투자율에 대한 물질 μ의 투자율(μR = μ/μ0)이다(Magnetic Materials, Fundamentals and Applications, 2nd Ed., Nicola A. Spaldin, p. 16-17, Cambridge University Press, 2011). 연자성 물질은, 예컨대 하기 핸드북에 기재되어 있다: (1) Handbook of Condensed Matter and Materials Data, Chap. 4.3.2, Soft Magnetic Materials, p. 758-793, and Chap. 4.3.4, Magnetic Oxides, p. 811-813, Springer 2005; (2) Ferromagnetic Materials, Vol. 1, Iron, Cobalt and Nickel, p. 1-70, Elsevier 1999; (3) Ferromagnetic Materials, Vol. 2, Chap. 2, Soft Magnetic Metallic Materials, p. 55-188, and Chap. 3, Ferrites for non-microwave Applications, p. 189-241, Elsevier 1999; (4) Electric and Magnetic Properties of Metals, C. Moosbrugger, Chap. 8, Magnetically Soft Materials, p. 196-209, ASM International, 2000; (5) Handbook of modern Ferromagnetic Materials, Chap. 9, High-permeability High-frequency Metal Strip, p. 155-182, Kluwer Academic Publishers, 2002; and (6) Smithells Metals Reference Book, Chap. 20.3, Magnetically Soft Materials, p. 20-9 - 20-16, Butterworth-Heinemann Ltd, 1992.
본원에 기재된 연자성 판은, 고 투자율의 하나 이상의 금속, 합금 또는 화합물로 이루어진 판(이하, "연자성 금속판"이라 함)이거나 또는 비자성 물질 내에 분산된 연자성 입자들을 포함하는 복합체로 이루어진 판(이하, "연자성 복합체 판"이라 함)이다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 금속판은 시트 또는 실(thread)로 쉽게 만들어질 수 있는 하나 이상의 연자성 금속 또는 합금으로 제조된다. 바람직하게는, 본원에 기재된 연자성 금속판은 철, 코발트, 니켈, 니켈-몰리브덴 합금, 니켈-철 합금(퍼멀로이 또는 슈퍼멀로이 유형 물질), 코발트-철 합금, 코발트-니켈 합금, 철-니켈-코발트 합금(페르니코 유형 물질), 호이슬러 유형 합금(예컨대 Cu2MnSn 또는 Ni2MnAl), 저규소 강, 저탄소 강, 규소 철(전기 강), 철-알루미늄 합금, 철-알루미늄-규소 합금, 비정질 금속 합금(예컨대, Metglas®와 같은 합금, 철-붕소 합금), 나노 결정성 연자성 물질(예컨대, Vitroperm®) 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된, 보다 바람직하게는 철, 코발트, 니켈, 저탄소 강, 규소 철, 니켈-철 합금, 코발트-철 합금, 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 물질로 구성된다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 금속판은 바람직하게는 연자성 금속판의 두께에 비해 약 20%와 약 99% 사이의, 보다 바람직하게는 연자성 금속판의 두께(T, 도 1b 참조)에 비해 약 30%와 약 95% 사이의, 및 보다 더 바람직하게는 연자성 금속판의 두께에 비해 약 50%와 약 90% 사이의 깊이(D, 도 1b 참조)를 갖는 하나 이상의 함몰부(I, 도 1b 참조)를 포함한다. 본원에 기재된 하나 이상의 함몰부를 포함하는 연자성 금속판은 바람직하게는 약 10㎛와 약 1000㎛ 사이의, 보다 바람직하게는 약 50㎛와 약 500㎛ 사이의, 보다 더 바람직하게는 약 50㎛와 약 250㎛ 사이의, 보다 더욱 더 바람직하게는 약 50㎛와 150㎛ 사이의 두께(T, 도 1b 참조)를 갖는다.
또 다른 실시양태에 따르면, 하나 이상의 돌출부의 높이(H, 도 2b 참조)와 연자성 금속판의 두께(T, 도 2b 참조)의 합이 바람직하게는 약 10㎛와 약 1000㎛ 사이의, 보다 바람직하게는 약 50㎛와 약 500㎛ 사이의, 보다 더 바람직하게는 약 50㎛와 약 250㎛ 사이의, 보다 더욱 더 바람직하게는 약 50㎛와 약 150㎛ 사이라면, 본원에 기재된 연자성 금속판은 바람직하게는 연자성 금속판(T, 도 2b 참조)의 두께에 비해 약 20%와 약 10000% 사이의, 보다 바람직하게는 연자성 금속판의 두께에 비해 약 30%와 약 2000% 사이의, 보다 더 바람직하게는 연자성 금속판의 두께에 비해 약 50%와 약 1000% 사이의 높이(H, 도 2b 참조)를 갖는 하나 이상의 돌출부(P, 도 2b 참조)를 포함한다. 연자성 금속판 두께의 100%를 초과하는 돌출부의 높이는 돌출부의 실제 높이가 돌출부가 돌출하는 곳인 연자성 판의 두께를 초과하는 것을 의미한다. 예를 들어, 10000%의 높이는 돌출부가 돌출하는 곳인 연자성 금속판의 두께의 100배의 높이를 갖는다는 것을 의미한다. 또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 금속판은 상술한 바와 같은 깊이를 갖는 하나 이상의 함몰부 및 상술한 바와 같은 높이를 갖는 하나 이상의 돌출부를 포함한다.
하나 이상의 연자성 금속판의 하나 이상의 표시는, 화학 에칭, 전기 화학적 에칭 및 레이저 절삭 도구(예컨대, CO2-, Nd-YAG 또는 엑시머 레이저)에 의해, 기계적 절삭 도구, 기체 또는 액체 제트 절삭 도구로 이루어진 군으로부터 선택된 주조, 성형, 핸드-인그레이빙 또는 절삭 도구를 포함하나, 이로서 제한되지 않는 당업계의 공지된 임의의 절단 또는 인그레이빙 방법에 의해 제조될 수 있다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 하나 이상의 연자성 판은 비자성 물질 내에 분산된 연자성 입자를 약 25중량% 내지 약 95중량%로 포함하는 복합체로 구성되되, 중량%는 하나 이상의 연자성 판의 총 중량을 기준으로 한다. 바람직하게는, 하나 이상의 연자성 복합체 판의 복합체는 약 50중량% 내지 약 90중량%의 연자성 입자를 포함하되, 상기 중량%는 하나 이상의 연자성 복합체 판의 총 중량을 기준으로 한다. 본원에 기재된 연자성 입자는 바람직하게는 철(특히, 철 카보닐이라고도 지칭되는 철 펜타카보닐), 니켈(특히, 니켈 카보닐이라고도 지칭되는 니켈 테트라카보닐), 코발트, 연자성 페라이트(예컨대, 망간-아연 페라이트 및 니켈-아연 페라이트), 연자성 산화물(예컨대, 망간, 철, 코발트 및 니켈의 산화물) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 보다 바람직하게는 철 카보닐, 니켈 카보닐, 코발트 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 연자성 물질로 구성된다.
연자성 입자는 바늘형, 소판형 또는 구형을 가질 수 있다. 바람직하게는 연자성 입자는 연자성 복합체 판의 포화가 최대가 되도록 구형을 갖고, 연자성 복합체 판의 응집력을 잃지 않으면서 가능한 가장 높은 농도를 갖는다. 바람직하게는, 연자성 입자는 구형이고 약 0.1㎛와 약 1000㎛ 사이의, 보다 바람직하게는 약 0.5㎛와 약 100㎛ 사이의, 보다 더 바람직하게는 약 1㎛와 약 20㎛ 사이의, 보다 더욱 더 바람직하게는 약 2㎛와 약 10㎛ 사이의 평균 입자 크기(d50)를 갖고, d50은 예컨대 마이크로트랙 X100 레이저 입도 분석기를 사용하여 레이저 회절에 의해 측정된다.
본원에 기재된 연자성 복합체 판은 복합체로 구성되되, 상기 복합체는 비자성 물질 내 분산된 본원에 기재된 연자성 입자를 포함한다. 적합한 비자성 물질은 분산된 연자성 입자에 대한 매트릭스를 형성하는 중합체성 물질을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 중합체성 매트릭스-형성 물질은 하나 이상의 열가소성 물질 또는 하나 이상의 열경화성 물질일 수 있거나; 하나 이상의 열가소성 물질 또는 하나 이상의 열경화성 물질을 포함할 수 있다. 적합한 열가소성 물질은 폴리아미드, 코폴리아미드, 폴리프탈이미드, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이(예컨대, PMMA), 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아릴에테르케톤, 폴리페닐렌 설파이드, 액정 중합체, 폴리카보네이트 및 이의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 적합한 열경화성 물질은 에폭시 수지, 페놀계 수지, 폴리이미드 수지, 폴리에스테르 수지, 실리콘 수지 및 이의 혼합물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 본원에 기재된 연자성 판은 약 5중량% 내지 약 75중량%의 본원에 기재된 비자성 물질을 포함하는 복합체로 구성되되, 중량%는 연자성 판의 총 중량을 기준으로 한다.
본원에 기재된 복합체는 예컨대 경화제, 분산제, 가소제, 충전제/증량제 및 소포제와 같은 하나 이상의 첨가제를 추가로 포함할 수 있다.
일 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 복합체 판은 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께(T, 도 1b 참조)에 비해 약 5%와 약 99% 사이의, 보다 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께에 비해 약 10%와 약 95% 사이의, 및 보다 더 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께에 비해 약 50%와 약 90% 사이의 깊이(D, 도 1b 참조)를 갖는 하나 이상의 함몰부(I, 도 1b 참조)를 포함한다. 본원에 기재된 하나 이상의 함몰부를 포함하는 연자성 복합체 판은 바람직하게는 약 0.5mm 이상의, 보다 바람직하게는 약 1mm 이상의, 및 보다 더 바람직하게는 약 1mm와 약 5mm 사이의 두께(T,도 1b 참조)를 갖는다.
또 다른 실시양태에 따르면, 하나 이상의 돌출부의 높이(H, 도 2b 참조)와 연자성 복합체 판의 두께(T, 도 2b 참조)의 합이 바람직하게는 약 0.5mm 이상, 보다 바람직하게는 약 1mm 이상, 및 보다 더 바람직하게는 약 1mm와 약 5mm 사이라면, 본원에 기재된 연자성 복합체 판은 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께(T, 도 2b 참조)에 비해 약 5%와 약 10000% 사이의, 보다 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께에 비해 약 10%와 약 2000% 사이의, 및 보다 더 바람직하게는 연자성 복합체 판의 두께에 비해 약 50%와 약 1000% 사이의 높이(H, 도 2b 참조)를 갖는 하나 이상의 돌출부(P, 도 2b 참조)를 포함한다. 연자성 복합체 판 두께의 100% 초과의 돌출부의 높이는, 돌출부의 실제 높이가 돌출부가 돌출하는 곳인 연자성 복합체 판의 두께를 초과하는 것을 의미한다. 예를 들어, 10000%의 높이는 돌출부가 돌출하는 곳인 연자성 판의 두께의 100배의 높이를 갖는다는 것을 의미한다.
또 다른 실시양태에 따르면, 본원에 기재된 연자성 복합체 판은 상술한 바와 같은 깊이를 갖는 하나 이상의 함몰부 및 상술한 바와 같은 높이를 갖는 하나 이상의 돌출부를 포함한다.
본 발명은 본원에 기재된 연자성 복합체 판이 다른 중합체 물질과 마찬가지로 쉽게 제조되고 처리될 수 있기 때문에 본원에 기재된 연자성 복합체 판을 유리하게 사용한다. 3D 프린팅, 라미네이션 성형, 압축 성형, 수지 트랜스퍼 성형 또는 사출 성형을 포함하는 당업계에 공지된 기술이 사용될 수 있다. 성형 후, 냉각(열가소성 중합체가 사용되는 경우) 또는 고온이나 저온에서 큐어링(열경화성 중합체가 사용되는 경우)와 같은 표준 큐어링 절차가 적용될 수 있다. 본원에 기재된 연자성 복합체 판을 수득하는 또 다른 방법은 플라스틱 부품을 가공하기 위한 표준 도구를 사용하여 필요한 함몰부 또는 돌출부를 얻기 위해 상기 판의 일부를 제거하는 것이다. 특히, 기계적 절삭 도구가 유리하게 사용될 수 있다.
코팅 조성물을 갖는 기판 및 본원에 기재된 연자성 판을 포함하는 조립체는 본원에 기재된 바와 같은 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장를 통과하게 이동되어, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가, 적어도 시간 변화에 따라 방향이 변하는 자기장에 노출되고, 코팅 조성물이 여전히 습윤 상태(즉, 아직 경화되지 않은 상태)에 있는 동안, 상기 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부가 이축 배향한다. 정적 자기장 발생 장치의 자기장 내에서 상기 조립체의 이동은, 기판의 기준 프레임에 기재된 바와 같이 자기장 벡터가 본질적으로 기판 상의 개별 위치에서 단일 평면 내에서 변할 수 있게 해야 한다. 이는 회전 진동, 조립체의 완전한(360°이상) 회전, 바람직하게는 경로를 따르는 전후 병진 이동, 보다 바람직하게는 경로를 따르는 단일 방향의 병진 이동에 의해 달성될 수 있다. 특히 바람직한 것은 선형 또는 원통형 경로를 따르는 단일 병진 이동이다. 본원에 기재된 연자성 판은 외부 정적 자기장 발생 장치의 자기장에 배치될 때, 코팅 조성물에 매우 근접한 자기장 가이드의 역할을 하여, 자기장이 원래의 방향으로부터 벗어난다. 함몰부 또는 돌출부의 위치에서, 자기력 선의 방향 및 세기는 국소적으로 변하여 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 배향이 상기 함몰부 또는 돌출부로부터 더 멀리 떨어져있는 안료 입자의 배향과 비교하여 국소적으로 변하도록 한다. 이는, 원하는 눈에 띄는 부조 및 3D 효과를 생성한다.
자기장 벡터에 의해 단지 그 주축 중 하나(더 긴 축)만이 제한되는 방식으로 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 배향되는 단축 배향과 대조적으로, 이축 배향의 수행은 두 주축 모두 제한되는 방식으로 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 배향되는 것을 의미한다. 발명에 따르면, 이러한 이축 배향이 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체를 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장에 노출함으로써 및 자기장을 통과하게 이동시킴으로써 달성된다. 따라서, 상기 정적 자기장 발생 장치는 코팅층의 개별 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 따르는 이동 경로를 따라, 이동하는 조립체의 기준 프레임 내에 고정된 평면 내에서 자기력 선이 적어도 방향이 변하는 방식으로 설정되어야 한다. 이축 배향은 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 평면을 정렬하여 상기 평면이 서로 국소적으로 실질적으로 평행하도록 배향된다.
일 실시양태에 따르면, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 이축 배향을 수행하는 단계는 자성 배향을 유도하되, 여기서 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 함몰부 또는 돌출부를 갖는 영역을 제외한 기판 표면에 실질적으로 평행한 2개의 주축을 갖는다. 이러한 정렬을 위해, 광범위한 각을 포함하는 하나 이상의 함몰부 또는 돌출부를 지닌 영역을 제외하고, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 기판 상의 코팅층 내에서 평면화되고, 두 축이 기판 표면과 평행하게 배향된다. 이는 이동 경로를 따라 보았을 때, 자기장 발생 장치의 자기장이 코팅층, 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체의 표면에 접하는 평면에 평행하게 유지될 때 달성된다.
또 다른 실시양태에 따르면, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부의 이축 배향을 수행하는 단계는 자성 배향을 유도하되, 여기서 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 기판 표면에 실질적으로 평행한 제1주축; 및 광범위한 각을 포함하는 함몰부 또는 돌출부를 갖는 영역을 제외한 기판 표면에 대해 실질적으로 0이 아닌 고도각에서 상기 제1축에 수직인 제2주축을 갖는다. 대안으로, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 광범위한 각을 포함하는 함몰부 또는 돌출부를 갖는 영역을 제외한 기판 표면에 대해 실질적으로 0이 아닌 고도각에서 2개의 주축 X 및 Y를 갖는다. 이는 이동 경로를 따라 보았을 때, 자기장 발생 장치의 자기력 선들 사이의 각은 코팅층, 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체의 표면에 접하는 평면에 대해 0이 아닌 각을 형성하는 평면 내에서 변할 때 달성된다.
소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 이축 방향 배향은, EP 2,157,141 A1에 기재된 것과 같은 자기장 생성 장치를 통과하게 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판 포함하는 조립체를 적절한 속도로 이동시킴으로써 수행될 수 있다. 이러한 장치는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 상기 장치를 통과하게 이동하는 동안 그 방향을 바꾸는 자기장을 제공하여, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는 2개의 주축인 X-축 및 Y-축이 기판 표면에 평행할 때까지, 신속하게 진동한다; 즉, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자는, 기판 표면에 평행한 X 및 Y축을 갖는 안정한 시트와 같은 형태가 되고 상기 2차원에서 평면화될 때까지, 진동한다. EP 2,157,141의 도 5에 나타난 바와 같이, 본원에 기재된 자기장 발생 장치는 엇갈린 방식(staggered fasion) 또는 지그재그 형태로 배치된 적어도 3개의 자석의 선형 배열을 포함하되, 상기 적어도 3개의 자석은 공급 경로의 반대측에 위치하며, 공급 경로의 동일측에 있는 자석은 동일한 극성을 갖고, 이는 엇갈린 방식으로 공급 경로의 반대측에 있는 자석(들)의 극성에 반대된다. 적어도 3개의 자석의 배열은, 코팅 조성물 내의 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 자석을 지나 이동함(이동 방향: 화살표)에 따라 소정의 자기장 방향의 변화를 제공한다. 일 실시양태에 따르면, 자기장 발생 장치는 a) 공급 경로의 제1 측면 상의 제1 자석과 제3 자석, 및 b) 공급 경로의 제2 반대측 상에서 제1 자석과 제3 자석 사이의 제2 자석을 포함하되, 제1 자석과 제3 자석은 동일한 극성을 갖고, 제2 자석은 제1 자석 및 제3 자석에 상보적인 극성을 갖는다. 또 다른 실시양태에 따르면, 자기장 발생 장치는 공급 경로의 제2 자석과 동일측 상에서 제2 자석의 극성을 갖고 제3 자석의 극성과 상보적인, 제4 자석을 추가로 포함한다. EP 2,157,141 A1에 기재된 바와 같이, 자기장 발생 장치는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 층 아래나, 위 및 아래에 있을 수 있다.
소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 이축 배향은, 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체가 선형 영구 자석 할박 어레이(Halbach array)를 따라 적절한 속도로 이동함으로써 또는, 적절한 배열로 배치된 2개 이상의 할박 어레이의 배열을 통과하게 적절한 속도로 이동함으로써 수행될 수 있다. 선형 영구 할박 어레이는 상이한 자화 방향을 갖는 복수의 자석을 포함하는 조립체로 구성된다. 할박 영구 자석에 대한 자세한 설명은 Z.Q. Zhu et D. Howe (Halbach permanent magnet machines and applications: a review, IEE. Proc. Electric Power Appl., 2001, 148, p. 299-308)에 나타나 있다. 이러한 선형 영구 자석 할박 어레이에 의해 생성된 자기장은 한쪽에 집중되고 다른쪽에는 거의 제로로 약화되는 특성을 갖는다. 통상적으로, 선형 영구 자석 할박 어레이는 예컨대 목재 또는 플라스틱, 특히 폴리아세탈(폴리옥시메틸렌, POM이라고도 함) 수지와 같은 양호한 자기 윤활성 및 마모내성을 나타내는 것으로 알려진 플라스틱으로 제조된 하나 이상의 비자성 블록 및 네오디뮴-철-붕소(NdFeB)와 같은 고 보자력 자성 물질로 제조된 자석을 포함한다.
소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 이축 배향은 EP 1,519,794 B1에 기재된 자기장 발생 장치를 통과하게 코팅층을 갖는 기판 및 연자성 판을 포함하는 조립체를 적절한 속도로 이동시킴으로써 수행될 수 있다. 적합한 장치는, 자기력 선이 조립체 표면에 실질적으로 평행하도록, 조립체 표면 그 위 또는 아래에 각각의 측면에 배치된, 영구 자석을 포함한다.
본원에 기재된 OEL의 제조 방법은 단계 c와 부분적으로 동시에 또는 단계 c에 이어서, 바람직하게는 부분적으로 동시에, 코팅 조성물을 경화하는 단계(단계 d)를 포함한다. 코팅 조성물을 경화하는 단계는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 OEL을 형성하기 위해 원하는 패턴으로 그 채택된 위치 및 배향에 고정시켜 코팅 조성물을 제2 상태로 전환시킨다. 그러나, 임의의 탈배향(de-orientation) 및 정보 손실을 피하기 위하여 단계 c의 종료부터 단계 d의 시작까지의 시간은 바람직하게는 상대적으로 짧다. 일반적으로, 단계 c의 종료와 단계 d의 시작 사이의 시간은 1분 미만, 바람직하게는 20초 미만, 더 바람직하게는 5초 미만이다. 배향 단계 c의 종료와 큐어링 단계 d의 시작 사이에 기본적으로 시간 간격이 없으며, 즉 단계 d는 단계 c 직후에 이어지거나 또는 단계 c가 여전히 진행중인 동안 (부분적으로 동시에) 이미 시작된 것이 특히 바람직하다. "부분적으로 동시에"는 두 단계가 부분적으로는 동시에 수행됨을, 즉 각 단계의 수행 시간이 부분적으로 중첩되는 것을 의미한다. 본원에 기재된 문맥에서, 경화가 단계 c와 부분적으로 동시에 수행될 때, 경화는 배향 이후에 효과를 갖게 되어 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가 OEL의 완전한 또는 부분적 경화 이전에 배향되는 점을 이해할 것이다. 본원에 기재된 바와 같이, 경화 단계(단계 d)는 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 또한 포함하는 코팅 조성물 내에 포함되는 결합제 물질에 따라 상이한 수단 또는 방법을 사용하여 수행될 수 있다.
경화 단계는 일반적으로 기판에 부착되는 실질적으로 고체 물질을 형성하도록 코팅 조성물의 점도를 증가시키는 임의의 단계일 수 있다. 경화 단계는 용매와 같은 휘발성 성분의 증발 및/또는 물의 증발(즉 물리적 건조)에 기반하는 물리적 과정을 수반할 수 있다. 여기에서, 뜨거운 공기, 적외선 또는 뜨거운 공기와 적외선의 조합이 사용될 수 있다. 대안으로, 경화 과정은 큐어링, 중합화 또는 코팅 조성물 내에 포함된 결합제와 임의로 개시제 화합물 및/또는 임의로 가교 화합물의 가교결합과 같은 화학적 반응을 포함할 수 있다. 이러한 화학적 반응은 물리적 경화 과정에 대해 위에서 약술한 바와 같이 열 또는 IR 조사에 의해 개시될 수 있지만, 바람직하게는 자외선-가시광선 큐어링(이하, UV-Vis 큐어링으로 지칭함) 및 전자 빔 방사선 큐어링(E-Beam 큐어링)를 포함하나, 이에 제한되지는 않는 복사선 메커니즘; 옥시 중합화(oxypolymerization)(바람직하게는 코발트-함유 촉매, 바나듐-함유 촉매, 지르코늄-함유 촉매, 비스무트-함유 촉매 및 망간-함유 촉매로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 촉매와 산소의 공동 작용에 의해 통상 유도되는 산화적 망상화(oxidative reticulation); 가교결합 반응 또는 이의 임의의 조합에 의한 화학적 반응의 개시를 포함할 수 있다.
복사선 큐어링이 특히 바람직하고, UV-가시광선 큐어링이 보다 더 바람직한데, 이는 기술이 매우 신속한 큐어링 과정으로 유리하게 이끌며 본원에 기재된 OEL을 포함하는 임의의 물품의 제조 시간을 크게 단축시키기 때문이다. 또한 복사선 큐어링은 큐어링 복사선에 노출된 후에 코팅 조성물의 점도의 즉각적인 증가를 가져오는 이점이 있으며, 이에 따라 입자의 추가 이동을 최소화한다. 결과적으로, 자성 배향 단계 이후의 임의의 배향 손실이 본질적으로 회피될 수 있다. 특히 바람직한 것은 전자기 스펙트럼 내의 UV 또는 청색의 파장 성분을 갖는 화학선광(actinic light)(일반적으로 200nm 내지 650nm; 보다 바람직하게는 200nm 내지 420nm)의 영향 하에서 광 중합에 의한 복사선-큐어링이다. UV-가시광-큐어링 장치는 화학선원으로서 고출력 LED 램프, 또는 중압 수은 아크(medium-pressure mercury arc, MPMA) 또는 금속-증기 아크 램프와 같은 아크 방전 램프를 포함한다.
본원에 기재된 OEL의 제조 방법은 이와 같이 수득된 OEL을 갖는 기판을 연자성 판으로부터 해제 또는 분리하는 단계 e)를 추가로 포함할 수 있다.
본 발명은 기판 상에 광학 효과층(OEL)을 제조하는 공정을 제공한다. 본원에 기재된 기판은 바람직하게는 종이나 셀룰로즈와 같은 기타 섬유 물질(직포 및 부직포 섬유 물질 포함), 종이-함유 물질, 유리, 금속, 세라믹, 플라스틱과 중합체, 금속화 플라스틱이나 중합체, 복합물질, 및 이들 중 2종 이상의 혼합물이나 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다. 통상의 종이, 종이 유사 또는 기타 섬유 물질은 마닐라삼, 면, 린넨, 목재 펄프 및 이들의 혼방을 포함하나 이에 제한되지 않는 다양의 섬유로 제조된다. 당업자에 공지된 바와 같이, 면 및 면/린넨 혼방은 지폐에 적합한 반면, 목재 펄프는 일반적으로 지폐가 아닌 보안 문서에 사용된다. 플라스틱 및 중합체의 전형적인 예는 폴리에틸렌(PE), 및 이축 배향된 폴리프로필렌(BOPP)을 포함하는 폴리프로필렌(PP)과 같은 폴리올레핀; 폴리아미드; 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)(PET), 폴리(1,4-부틸렌 테레프탈레이트)(PBT), 폴리(에틸렌 2,6-나프토에이트)(PEN)와 같은 폴리에스테르; 및 폴리비닐클로라이드(PVC)를 포함한다. 또한, 상표명 Tyvek®으로 시판중인 것과 같은 부직포(spunbond) 올레핀 섬유가 기판으로 사용될 수 있다. 금속화된 플라스틱 또는 중합체의 전형적인 예는 그 표면에 금속이 연속적으로 또는 불연속적으로 배치된 금속을 갖는 상술한 플라스틱 또는 중합체 물질을 포함한다. 금속의 전형적인 예는 알루미늄(Al), 크롬(Cr), 구리(Cu), 금(Au), 은(Ag), 이의 합금 및 2개 이상의 상기 언급한 금속들의 조합을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 상술한 플라스틱 또는 중합체 물질의 금속화는 전기증착(electrodeposition) 공정, 고진공 코팅 공정 또는 스퍼터링(sputtering) 공정에 의해 수행될 수 있다. 복합체 물질의 전형적인 예는 종이의 다층 구조물 또는 적층체, 및 상술한 것과 같은 하나 이상의 플라스틱이나 중합체 물질, 뿐만 아니라 상술한 것과 같은 종이 유사 물질이나 섬유 물질에 혼입된 플라스틱 및/또는 중합체 섬유를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 물론, 기판은 충전제, 사이징제(sizing agent), 표백제, 가공 보조제, 보강제 또는 습윤 강화제 등과 같은 당업자에게 공지된 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 본 발명에 따라 제조된 OEL이 예컨대 손톱용 광택제(lacquer)를 포함하는 장식 또는 미용 목적으로 사용되는 경우, 상기 OEL은 손톱, 인공 손톱 또는 동물이나 사람의 다른 부분을 포함하는 다른 유형의 기판 상에 제조될 수 있다.
본 발명에 따라 제조된 OEL이 보안 문서 상에 있고, 상기 보안 문서의 위조 및 불법 복제에 대한 보안 수준 및 저항을 추가로 증가시키려는 목적으로, 기판은 인쇄, 코팅, 레이저-마킹되거나 레이저 천공된 표시, 워터마크, 은선(security thread), 섬유, 플랑쉐트(planchette), 발광 화합물, 윈도우, 박(foil), 데칼 및 이들 중 2종 이상의 조합을 포함할 수 있다. 보안 문서의 위조 및 불법 복제에 대한 보안 수준 및 저항을 추가로 증가시키려는 동일한 목적으로, 기판은 하나 이상의 마커 물질 또는 타간트 및/또는 기계 판독가능한 물질(예컨대, 발광물질, UV/가시광선/IR 흡수 물질, 자성 물질 및 이들의 조합)을 포함할 수 있다.
필요하면, 단계 a 이전에 프라이머 층이 기판에 도포될 수 있다. 이는 본원에 기판된 광학 효과층(OEL)의 품질을 강화하거나 부착을 촉진할 수 있다. 이러한 프라이머 층의 예는 WO 2010/058026 A2에서 찾을 수 있다.
오염(soiling)에 대한 내구성 또는 화학적 내성 및 청결성, 및 본원에 기재된 방법에 의해 수득된 광학 효과층(OEL)을 포함하는 물품, 보안 문서, 또는 장식 부재나 물체의 유통 수명을 증가시기기 위한 목적으로, 또는 이들의 미적 외관(예컨대, 광학 광택)을 변형시킬 목적으로, 하나 이상의 보호층이 광학 효과층(OEL) 상부에 도포될 수 있다. 하나 이상의 보호층이 존재하는 경우, 하나 이상의 보호층은 일반적으로 보호용 광택제(varnish)로 구성된다. 이 광택제는 투명하거나 약간 색상이 있거나 색조를 띌 수 있고 다소 광택이 있을 수 있다. 보호용 광택제는 복사선 큐어링가능한 조성물, 열 건조 조성물 또는 이들의 임의의 조합일 수 있다. 바람직하게는, 하나 이상의 보호층이 복사선 큐어링가능한 조성물이고, 보다 바람직하게는 UV-Vis 큐어링가능한 조성물이다. 보호층은 일반적으로 광학 효과층(OEL)의 형성 후에 도포된다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 방법에 의해 제조된 광학 효과층(OEL)을 제공한다.
본원에 기재된 광학 효과층(OEL)은 영구적으로 유지되어야 하는 기판(예컨대, 지폐 용도) 상에 직접 도포될 수 있다. 대안으로, 광학 효과층(OEL)은 또한 제조의 목적으로 기판 상에 도포될 수 있고, 이후에 OEL은 제거된다. 이는, 예컨대, 특히 결합제 물질이 유체 상태일 때, 광학 효과층(OEL)의 제조를 용이하게 한다. 이후, 광학 효과층(OEL)의 제조를 위해 코팅 조성물을 경화한 후, 기판을 OEL로부터 제거할 수 있다.
대안으로, 또 다른 실시양태에서, 접착제 층이 광학 효과층(OEL) 상에 존재할 수 있거나, OEL을 포함하는 기판 상에 존재할 수 있되, 상기 접착제 층은 OEL이 제공된 쪽과 반대쪽 상에 또는 OEL과 동일한 쪽 상에, 및 OEL 상부에 존재한다. 따라서, 접착제 층은 광학 효과층(OEL)에 또는 기판에 도포될 수 있되, 상기 접착제 층은 큐어링 단계가 종결된 후에 도포된다. 이러한 물품은 기계 및 많은 노력을 수반하는 인쇄 또는 기타 공정 없이도 모든 종류의 문서 또는 기타 물품이나 아이템에 부착될 수 있다. 대안으로, 본원에 기재된 광학 효과층(OEL)을 포함하는 본원에 기재된 기판은 별도의 전달 단계에서 문서에 또는 물품에 적용될 수 있는 전달 박(transfer foil)의 형태일 수 있다. 이러한 목적을 위해, 본원에 기재된 바와 같이 광학 효과층(OEL)이 형성되어 있는 이형 코팅이 기판에 제공된다. 하나 이상의 접착제 층이 이와 같이 제조된 광학 효과층(OEL) 위에 도포될 수 있다.
또한 본원에, 본원에 기재된 방법으로 수득된 1개 초과 즉, 2개, 3개, 4개 등의 광학 효과층(OEL)을 포함하는 기판이 기재되어 있다.
또한 본원에, 본 발명에 따라 제조된 광학 효과층(OEL)을 포함하는 물품, 특히 보안 문서, 장식 부재나 물체가 기재되어 있다. 물품, 특히 보안 문서, 장식 부재나 물체는 본 발명에 따라 제조된 1개 초과(예컨대, 2개, 3개 등)의 OEL을 포함할 수 있다.
상술한 바와 같이, 본원에 따라 제조된 광학 효과층(OEL)은 장식의 목적 뿐만 아니라 보안 문서의 보호 및 인증을 위해 사용될 수 있다.
장식 부재나 물체의 전형적인 예는 사치품, 화장품 포장재, 자동차 부품, 전자/전기 제품, 가구 및 손톱 제품을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
보안 문서는 가치 문서(value document) 및 가치있는 상업적 물품(value commercial goods)을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 가치 문서의 전형적인 예는 지폐, 증서, 티켓, 수표, 바우처, 수입 인지과 세금 라벨, 합의서 등, 신원 증명 서류, 예컨대, 여권, 신분증, 비자, 운전면허증, 은행카드, 신용카드, 트랜잭션 카드(transaction card), 액세스 문서나 카드, 출입증, 대중교통 티켓이나 증서(title) 등, 바람직하게는, 지폐, 신분증, 권리 수여 문서, 운전면허증 및 신용카드를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 용어 "가치있는 상업적 물품"은 포장재를 구비한 상품, 특히 화장품, 기능성 식품, 약품, 술, 담배 제품, 음료 또는 식품, 전기/전자 제품, 의류 또는 보석류, 즉 진품 의약품과 같이, 포장의 내용물을 보증하기 위하여 위조 및/또는 불법 복제에 대해 보호해야 할 물품을 지칭한다. 이들 포장재의 예는 라벨, 예컨대 인증 브랜드 라벨(authentication brand label), 개봉 흔적 표시 라벨(tamper evidence labels) 및 실(seals)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 상술한 기판, 가치 문서 및 가치 상품은 전적으로 예시적인 목적으로만 제시된 것이며, 본 발명의 범위를 제한하지 않는다.
대안으로, 광학 효과층(OEL)은 예컨대, 은선, 보안줄, 박, 데칼, 윈도우 또는 라벨과 같은 보조 기판 상에 생성될 수 있고, 그 결과 별도 단계에서 보안 문서로 전달될 수 있다.
당업자는 본 발명의 진의를 벗어나지 않으면서 상기 기술한 특정 실시양태의 다수의 변형을 고려할 수 있다. 이러한 변형은 본 발명에 포함된다.
또한, 본 명세서에 걸쳐 언급된 모든 문헌은 본원에서 전체로서 명시하는 바와 같이 그 전문이 참조로 포함된다.
실시예
이하에서 기재될 실시예에서 흑색 상업 용지(Gascogne Laminates M-cote 120)가 기판(x20)으로 사용되었다.
표 1에 기재된 UV-큐어링 스크린 인쇄용 잉크를 소판형 광학 가변성 자성 안료 입자를 포함하는 코팅 조성물로 사용하여 코팅층(x30)을 형성하였다. 코팅 조성물은 기판(x20) 상에 도포되되, 상기 도포는 T90 스크린을 사용한 수동 스크린 인쇄에 의해 수행되어 약 20μm의 두께를 갖는 코팅층(x30)을 형성하였다.
[표 1]
Figure 112018125737840-pct00001
(*) 미국 캘리포니아주 산타로사 비아비 솔루션스(Viavi Solutions)로부터 입수한, 직경 d50 약 9μm 및 두께 약 1μm의 박편형 금색-녹색(gold-to-green) 광학 가변성 자성 안료 입자
도 3a 내지 도 6a에 도시된 장치를 사용하여, 표 1에 기재된 UV-큐어링가능한 스크린 인쇄용 잉크로 제조된 코팅층(x30) 내 소판형 광학 가변성 자성 안료 입자를 배향하여, 도 4b 내지 도 6b의 광학 효과층들(OEL)을 제조하였다.
코팅층(x30)을 갖는 기판(x20) 및 연자성 판(x10)을 포함하는 조립체(x00)를 정적 자기장 발생 장치(x40)의 불균일 자기장으로 이동시켜 표시를 자기적으로 전달한 후, 자기적으로 배향된 소판형 광학 가변성 안료 입자는 자성 배향 단계와 부분적으로 동시에 Phoseon의 UV-LED-램프(Type FireFlex 50x75mm, 395nm, 8W/cm2)로 코팅층(x30)을 UV-큐어링하여 고정/동결되었다.
이와 같이 수득된 OEL의 사진은 하기 설정을 사용하여 촬영되었다 :
-광원: OEL의 각 측면에서 45°에 위치하는 2개의 백색 LED 어레이 광원 (THORLAB LIU004)
-카메라: USB 인터페이스, 해상도 2590 픽셀 x 1942 픽셀을 갖는 Basler의 컬러 카메라(acA2500-14uc)
-대물렌즈: 텔레센트릭 렌즈
-컬러 이미지는 무료 소프트웨어(피지)를 사용하여 흑백 이미지로 변환되었다.
실시예 E1와 E2, 및 비교예 C1와 C2(도 3a 및 도 3b)
원 형태의 표시는, 연자성 입자로서 철 카보닐을 포함하는 조성물로 구성된 연자성 판(310)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 4가지 상이한 농도의 연자성 입자를 갖는 연자성 판(310)을 사용하였다. 하기 표 2는 E1 또는 E2의 OEL과, C1 또는 C2의 OEL을 제조하기 위해 사용된 연자성 판(310)의 조성을 나타낸다.
[표 2]
Figure 112018125737840-pct00002
연자성 판(310)은 표 2의 성분을 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 완전히 혼합함으로써 독립적으로 제조되었다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득한 연자성 판(310)은 도 3a에 나타낸 바와 같이 A1=A2=40mm 및 A3=1mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득한 연자성 판(310)에 직경 0.5mm의 메쉬 (컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 직경 20mm의 원을 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(310)의 전체 두께의 80%(즉, 0.8mm의 절대 깊이)였다.
코팅층(330)을 갖는 기판(320)(A4=35㎜ 및 A5=35㎜)은 조립체(300)를 형성하기 위해, 각각의 연자성 판(310)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(330)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(320)을 향한다. 이와 같이 수득된 조립체(300)는 연자성 판(310)과 기판(320) 사이에 간격이 없었기 때문에 단지 예시를 위해 도 3a의 분해도로 도시된다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(300)를 선형 영구 자석 할박 어레이(340)인 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장으로 독립적으로 전달함으로써 자기적으로 배향시켜, 상기 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향한다.
도 3a에 도시된 바와 같이, 할박 어레이(340)는 5개의 NdFeB N42 영구 자석(Webcraft AG)을 포함한다. 5개의 영구 자석(L1=15mm, L2=15mm 및 L3=10mm)은 길이 또는 폭을 따라 선택적으로 자화된다. 5개의 영구 자석은 POM(폴리옥시메틸렌)으로 구성된 홀더의 오목부에 고정되었다(명확성을 위해 그림에 나타내지 않음). 2개의 영구 자석 사이의 거리(L4)는 2mm이다.
도 3a에 도시된 바와 같이, 조립체(300)는 상기 할박 어레이(340)로부터 L5=11mm의 거리에, 상기 할박 어레이의 중간 높이에(즉, 상기 할박 어레이의 바닥으로부터 L6=1/2L3=5mm의 거리에) 독립적으로 배치된다.
조립체(300)는 할박 어레이(340)에 의해 생성된 자기장 내에서 및 상기 어레이(340)에 평행한 방향으로, 10cm/s의 선 속도로 2번 독립적으로 전후로 이동한다. 조립체(300)의 이동은 아직 경화되지 않은 코팅 조성물에 표시를 자기적으로 전달하기 위해 할박 어레이(340) 내로 제한된다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자성 배향 패턴은 원의 형상을 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 이와 같이 수득된 자성 배향 패턴은 자성 배향과 부분적으로 동시에, 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 독립적으로 고정된다. 이는 조립체(300)가 여전히 할박 어레이(340)에 의해 생성된 자기장을 겪는 동안, 제2 단계(path)의 끝에서 2초 동안 UV-LED-램프를 스위치 켬으로써 달성된다
도 3b는 상술한 바와 같이 수득된 C1(도 3b-1), C2(도 3b-2), E1(도 3b-3) 및 E2(도 3b-4)의 이미지를 도시한다. 도 3b-1에 나타난 바와 같이, 9.7중량%의 철카보닐 분말을 포함하는 조성물로 구성된 연자성 판(C1)이 사용되었을 때, 표시의 자성 전달이 거의 발생하지 않았다. 도 3b-2에 나타난 바와 같이, 19.4중량%의 철카보닐 분말을 포함하는 조성물로 구성된 연자성 판(C2)이 사용되었을 때, 표시는 자기적으로 불량하게 전달되지 않았지만, 3D 효과가 거의 보이지 않았다. 29.1중량%의 철 카보닐 분말(E1)을 포함하는 조성물로 구성된 연자성 판이 사용되었을 때 3D 효과가 보다 현저해지고, 상기 3D 효과는 82중량%의 철 카보닐 분말(E2)을 포함하는 조성물로 제조된 연자성 판을 사용하였을 때 상당히 증가하였다.
실시예 E3 내지 E5 및 (도 4a 및 도 4b)
원 형태의 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(410)을 이용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(410)에 3개의 상이한 깊이를 갖는 함몰부를 사용하였다.
연자성 판(410)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2의 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 독립적으로 제조되었다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(410)은 도 4a에 나타낸 바와 같이 A1=A2=40mm 및 A3=1.4mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(410)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 직경 20mm의 원을 독립적으로 기계적으로 새겨 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 E3에서는 총 두께의 5%(예를 들어, 절대 조각 깊이 70㎛)이고, E4에서는 총 두께의 10%(예를 들어, 절대 조각 깊이 140㎛)이고, E5에서는 총 두께의 50%(예를 들어, 절대 조각 깊이 700㎛)이다.
코팅층(430)을 갖는 기판(420)(A4=35㎜ 및 A5=35㎜)은, 조립체(400)를 형성하기 위해 각각의 연자성 판(410)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(430)은 환경을 향하고, 및 새겨진 표시는 기판(420)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(400)를 선형 영구 자석 할박 어레이(440)인 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장으로 독립적으로 전달함으로써 자기적으로 배향되어, 상기 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향한다. 할박 어레이(440)는 C1-2 및 E1-2에 대해 상술한 것과 동일하다.
도 4a에 나타난 바와 같이, 조립체(400)는 할박 어레이(440)로부터 L5=11mm의 거리에, 상기 할박 어레이의 중간 높이에(즉, 상기 할박 어레이의 바닥으로부터 L6=1/2L3=5mm의 거리에) 독립적으로 배치된다.
조립체(400)는 할박 어레이(440)에 의해 생성된 자기장 내에서 및 상기 어레이(440)에 평행한 방향으로, 10cm/s의 선 속도로 2번 독립적으로 전후로 이동한다. 조립체(400)의 이동은 아직 경화되지 않은 코팅 조성물에 표시를 자기적으로 전달하기 위해 선형 영구 자석 할박 어레이(440) 내로 제한된다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자성 배향 패턴은 원의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기 배향 패턴은 자성 배향과 부분적으로 동시에, 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 독립적으로 고정된다. 이는 조립체(400)가 여전히 할박 어레이(440)에 의해 생성된 자기장을 겪는 동안, 제2 단계의 끝에서 2초 동안 UV-LED-램프를 스위치 켬으로써 달성된다.
도 4b는 상술한 바와 같이 수득된 E3(도 4b-1), E4(도 4b-2) 및 E5(도 4b-3)의 이미지를 도시한다.
비교예 C3(도 5a 및 도 5b)
E2의 조성물로 제조된 연자성 판(510)을 사용하여 "ABC" 문자 형태를 갖는 표시를 자기적으로 전달하였다. 연자성 판(510)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(510)은 도 5a에 나타낸 바와 같이 A1=A2=40mm 및 A3=1.6mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(510)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(510) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.28mm)이다.
코팅층(530)을 갖는 기판(520)(A4=35㎜ 및 A5=35㎜)은, 조립체(500)를 형성하기 위해 연자성 판(510)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(530)은 환경을 향하고 새겨진 표시는 기판(520)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(500)를 EP 2 155 498 B1 도 5에 기술한 것과 유사한 자기장 발생 장치(540)에 독립적으로 노출시킴으로써 자기적으로 배향하여, 상기 안료 입자의 적어도 일부를 일축 배향한다.
도 5a에 나타난 바와 같이, 자기장 발생 장치(540)는, 높이(A8)을 따라 자화되고 POM으로 구성된 각각의 판에 44mm 간격(A9=64mm, A6=40mm 및 A10=1mm)으로 접착되어 있는 2개의 NdFeB N42 영구 자석(Webcraft AG, A6=40mm, A7=10mm 및 A8=10mm)으로 구성되되, 하나의 자석의 S극과 다른 자석의 N극은 POM으로 만들어진 판을 향한다. 도 5a에 나타난 바와 같이, 조립체(500)는 상기 자기장 발생 장치(540)의 상부면으로부터 A11=5mm거리에 배치되어, 조립체(500)의 중심은 자기장 발생 장치(540)의 중심과 일치하고, 표시의 좌측 및 우측면은 NdFeB 영구 자석의 가닥(A6)을 향한다. 조립체(500)는 정적으로 유지된다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자성 배향 패턴은 "ABC" 문자의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기 배향 패턴은 자성 장치(540)에 노출되어 부분적으로 동시에, 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 고정된다. 이는 조립체(500)가 여전히 자기장 발생 장치(540)에 의해 생성된 자기장을 겪는 동안, 2초 동안 UV-LED-램프를 스위치를 켬으로써 달성된다.
도 5b는 2개의 시야 방향(90°각)에서의 상술한 바와 같이 수득된 이미지를 나타낸다. C3의 "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 3차원 물체로 나타났다. 그러나, 이와 같이 수득된 OEL은, 특히 자기력 선과 실질적으로 평행한 방향을 따르는 함몰부의 위치에서 표시의 일부가 소실되어 품질이 좋지 않다.
실시예 E6(도 6a 및 도 6b)
"ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(610)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(610)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(610)은 도 6a에 나타낸 바와 같이 A1=A2=40mm 및 A3=1.6mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(610)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(610) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.28mm)이다.
코팅층(630)을 갖는 기판(620)(A4=35㎜ 및 A5=35㎜)은 조립체(600)를 형성하기 위해 연자성 판(610)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(630)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(620)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(600)를 선형 영구 자석 할박 어레이(640)인 정적 자기장 발생 장치의 불균일 자기장에 전달함으로써 자기적으로 배향되어, 상기 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향시킨다. 할박 어레이(640)는 C1-3 및 E1-5에 대해 상술한 것과 동일하다.
도 6a에 나타난 바와 같이, 조립체(600)는 할박 어레이(640)로부터 L5=13mm의 거리에, 상기 할박 어레이의 중간 높이에(즉, 상기 할박 어레이의 바닥으로부터 L6=1/2L3=5mm의 거리에) 배치된다.
조립체(600)는 할박 어레이(640)에 의해 생성된 자기장 내에서 및 상기 어레이(640)에 평행한 방향으로, 10cm/s의 선 속도로 2번 전후로 이동한다. 조립체(600)의 이동은 아직 경화되지 않은 코팅 조성물에 표시를 자기적으로 전달하기 위해 할박 어레이(640) 내로 제한된다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자성 배향 패턴은 "ABC" 문자 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기 배향 패턴은 자성 배향과 부분적으로 동시에 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 고정되었다. 이는 조립체(600)가 여전히 자기장 발생 장치(640)에 의해 생성된 자기장을 겪는 동안, 2초 동안 UV-LED-램프를 스위치 켬으로써 달성된다.
도 6b는 상술한 바와 같이 수득된 2개의 시야 방향(90°각)에서의 이미지를 나타낸다. "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 완전하고 고해상도의 3차원 물체로 나타났다. 감지된 3D 효과는 눈에 띄는 것 뿐만 아니라 2개의 시야 방향에서 동일하다.
실시예 E7(도 7a 내지 도 7c)
"ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(710)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(710)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(710)은 도 7a에 나타낸 바와 같이 A1=34mm, A2=20mm 및 A3=2mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(710)에, 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(710) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.6mm)이다.
코팅층(730)을 갖는 기판(720)(A4=34㎜ 및 A5=20㎜)은 조립체(700)를 형성하기 위해 연자성 판(710)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(730)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(720)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(700)를, NdFeB N45(Webcraft AG)로 구성된 2개의 영구 자석(741a 및 741b)을 포함하고 20mm(L1) x 50mm(L2) x 10mm(L3) 치수를 가지는 정적 자기장 발생 장치(740)의 불균일 자기장으로 전달함으로써 자기적으로 배향되되, 상기 2개의 영구 자석(741a 및 741b) 각각은 기판(720) 표면의 평면에 평행하는 자축을 갖고, 상기 2개의 영구 자석(741a 및 741b)은 동일한 자성 방향을 갖는다. 2개의 영구 자석(741a 및 741b) 사이의 거리(L4)는 45mm이다.
도 7a 및 도 7b에 나타난 바와 같이, 조립체(700)는 2개의 영구 자석(741a 및 741b) 사이의 공간에, 상기 2개의 영구 자석(741a 및 741b)의 바닥면으로부터 L6=5mm의 수직 거리 및 제1 영구 자석(741a)으로부터 L5=18mm의 수평 거리로 배치되고, 표시의 상부 및 하부면은 2개의 영구 자석(741a 및 741b)의 거리(L1)를 향한다.
조립체(700)는 자기장 발생 장치(740)의 상기 2개의 영구 자석에 의해 생성된 자기장에서, 10cm/s의 선 속도로 및 상기 2개의 영구 자석(741a 및 741b)의 치수(L1)에 평행한 방향으로 8회 앞뒤로 이동(화살표로 표시)한다. 전체 이동 범위(L9)는 약 100mm이다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자기 배향 패턴은 "ABC" 문자의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기적으로 유도된 배향 패턴은 자기 배향과 부분적으로 동시에 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 고정된다. 이는 마지막 단계의 끝에서 2초 동안 UV-LED 램프에 조립체(700)를 노출시킴으로써 달성되며, 이후 상기 조립체(700)는 자기장 발생 장치(740)에 의해 발생된 자기장으로부터 제거된다.
도 7c는 상술한 바와 같이 수득된 2개의 시야 방향(90°각)에서의 이미지를 나타낸다. "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 완전하고 고해상도의 3차원 물체로 나타났다. 감지된 3D 효과는 눈에 띄는 것 뿐만 아니라 2개의 시야 방향에서 동일하다.
실시예 E8 (도 8a 내지 도 8c)
"ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(810)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(810)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(810)은 도 8a에 나타낸 바와 같이 A1=34mm, A2=20mm 및 A3=2mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(810)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(810) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.6mm)이다.
코팅층(830)을 갖는 기판(820)(A4=34㎜ 및 A5=20㎜)은 조립체(800)를 형성하기 위해 연자성 판(810)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(830)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(820)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(800)를, NdFeB N45(Webcraft AG)로 제조된 2개의 영구 자석(841a 및 841b)을 포함하고 20mm(L1) x 10mm(L2) x 50mm(L3) 치수를 가지는 정적 자기장 발생 장치(840)의 불균일 자기장으로 전달함으로써 자기적으로 배향되되, 상기 2개의 영구 자석 각각은 기판(820) 표면에 수직인 자축을 가지고, 상기 2개의 영구 자석(841a 및 841b)은 자기 방향과 반대 방향(상기 자석 중 하나는 기판(820) 표면을 향하는 N극을 갖고, 다른 하나는 기판(820) 표면을 향하는 S극을 갖음)을 갖는다. 2개의 영구 자석(841a 및 841b) 사이의 거리(L4)는 47mm이다.
도 8a 및 도 8b에 나타난 바와 같이, 조립체(800)는 2개의 영구 자석(841a 및 841b) 사이의 공간에, 상기 2개의 영구 자석(841a 및 841b)의 바닥면으로부터 L6=3mm의 수직 거리 및 제1 영구 자석(841a)으로부터 L5=5mm의 수평 거리로 배치되고, 표시의 상부면 및 하부면은 2개의 영구 자석(841a 및 841b)의 거리(L1)를 향한다.
조립체(800)는 자기장 발생 장치(840)의 상기 2개의 영구 자석(841a 및 841b)에 의해 생성된 자기장에서 10cm/s의 선 속도, 및 상기 2개의 영구 자석(841a 및 841b)의 치수(L1)에 평행한 방향으로, 8회 앞뒤로 이동(화살표로 표시)한다. 전체 이동 범위(L9)는 약 100mm이다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자기 배향 패턴은 "ABC" 문자의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기적으로 유도된 배향 패턴은 자기 배향과 부분적으로 동시에 상술한 바와 같이, UV-큐어링에 의해 고정된다. 이는 마지막 패스의 끝에서 2초 동안 UV-LED-램프에 조립체(800)를 노출시킴으로써 달성되며, 이후 상기 조립체(800)는 자기장 발생 장치(840)에 의해 발생된 자기장으로부터 제거된다.
도 8c는 상술한 바와 같이 수득된 2개의 시야 방향(90°각)에서의 이미지를 나타낸다. "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 완전하고 고해상도의 3차원 물체로 나타났다. 감지된 3D 효과는 눈에 띄는 것 뿐만 아니라 2개의 시야 방향에서 동일하다.
실시예 E9 (도 9a 내지 도 9c)
"ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(910)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(910)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(910)은 도 9a에 나타낸 바와 같이 A1=34mm, A2=20mm 및 A3=2mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(910)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(910) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.6mm)이다.
코팅층(930)을 갖는 기판(920)(A4=34㎜ 및 A5=20㎜)은 조립체(900)를 형성하기 위해 연자성 판(910)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(930)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(920)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(900)를, NdFeB N45(Webcraft AG)로 구성된 2개의 영구 자석(941a 및 941b)을 포함하고 50mm(L1) x 20mm(L2) x 10mm(L3) 치수를 가지는 정적 자기장 발생 장치(940)의 불균일 자기장으로 전달함으로써 자기적으로 배향되되, 상기 2개의 영구 자석(941a 및 941b) 각각은 기판(920) 표면에 평행인 자축을 갖고, 상기 2개의 영구 자석(941a 및 941b)은 자기 방향과 반대 방향을 갖는다. 2개의 영구 자석(941a 및 941b) 사이의 거리(L4)는 50mm이다.
도 9a 및 도 9b에 나타난 바와 같이, 조립체(900)는 2개의 영구 자석(941a 및 941b) 사이의 공간에, 상기 2개의 영구 자석(941a 및 941b)의 바닥면으로부터 L6=2mm의 수직 거리 및 제1 영구 자석(941a)으로부터 L5=10mm의 수평 거리로 배치되고, 표시의 상부 및 하부면은 2개의 영구 자석(941a 및 941b)의 거리(L1)를 향한다.
조립체(900)는 자기장 발생 장치(940)의 상기 2개의 영구 자석(941a 및 841b)에 의해 생성된 자기장에서 10cm/s의 선 속도로, 및 상기 2개의 영구 자석(941a 및 941b)의 치수(L1)에 평행한 방향으로, 8회 앞뒤로 이동(화살표로 표시)한다. 전체 이동 범위(L9)는, 아직 경화되지 않은 코팅 조성물에 표시를 자기적으로 전달하기 위해 약 130mm이다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자기 배향 패턴은 "ABC" 문자의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL에 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기적으로 유도된 배향 패턴은 자기 배향과 부분적으로 동시에 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 고정되었다. 이는 마지막 패스의 끝에서 2초 동안 UV-LED-램프에 조립체(900)를 노출시킴으로써 달성되며, 이후 상기 조립체(900)는 자기장 발생 장치(940)에 의해 발생된 자기장으로부터 제거된다.
도 9c는 상술한 바와 같이 수득된 2개의 시야 방향(90°각)에서의 이미지를 나타낸다. "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 완전하고 고해상도의 3차원 물체로 나타났다. 감지된 3D 효과는 눈에 띄는 것 뿐만 아니라 2개의 시야 방향에서 동일하다.
실시예 E10 (도 10a 내지 도 10c)
"ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 E2의 조성물로 구성된 연자성 판(1010)을 사용하여 자기적으로 전달되었다. 연자성 판(1010)은 속도 혼합기(Flack Tek Inc DAC 150 SP)에서 2500rpm으로 3분간 E2 성분들(표 2 참조)을 완전히 혼합함으로써 제조된다. 그 후, 상기 혼합물을 실리콘 몰드에 부어 3일 동안 완전히 경화시켰다. 이와 같이 수득된 연자성 판(1010)은 도 10a에 나타낸 바와 같이 A1=34mm, A2=20mm 및 A3=2mm의 치수를 갖는다.
이와 같이 수득된 연자성 판(1010)에 직경 0.5mm의 메쉬(컴퓨터-제어 기계식 인그레이빙 기계, Gravograph의 IS500)를 사용하여 "ABC" 문자 형태의 표시를 기계적으로 새겨, 함몰부를 만들었다. 함몰부의 깊이(조각 깊이)는 연자성 판(1010) 두께의 80%(즉, 절대 깊이 1.6mm)이다.
코팅층(1030)을 갖는 기판(1020)(A4=34㎜ 및 A5=20㎜)은 조립체(1000)를 형성하기 위해 연자성 판(1010)의 상부에 독립적으로 배치하고, 코팅층(1030)은 환경을 향하고, 새겨진 표시는 기판(1020)을 향한다.
소판형 광학 가변성 자성 안료 입자는 상술한 조립체(1000)를 NdFeB N45(Webcraft AG)로 구성된 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1014c 및 1014d)을 포함하고, 20mm(L1) x 20mm(L2) x 10mm(L3) 치수를 가지는 정적 자기장 발생 장치(1040)의 불균일 자기장으로 전달함으로써 자기적으로 배향되되, 상기 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1014c 및 1014d) 각각은 기판(1020) 표면에 수직인 자축을 갖는다. 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1041c 및 1041d)은 엇갈린 배열로 배치되고, 제3(1041c) 및 제4 영구 자석(1041d)에 의해 형성된 컬럼은, 제1 영구 자석(1041a) 및 제2 영구 자석(1041b)에 의해 형성된 컬럼에 비해 L1 치수를 따라 L8=20mm 거리까지 오프셋되었고, 상기 2개의 영구 자석들 사이의 거리(L4)는 48mm이고, 각 컬럼 내 영구 자석 사이의 거리(L7)는 20mm이다. 도 10a에 나타난 바와 같이, 제1 영구 자석(1041a) 및 제2 영구 자석(1041b)의 자성 방향은 제3 영구 자석(1041c) 및 제4 영구 자석(1041d)의 자성 방향과 반대이다.
도 10a 및 도 10b에 나타난 바와 같이, 조립체(1000)는 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1041c 및 1041d) 사이의 공간에 상기 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1041c 및 1041d)의 바닥면으로부터 L6=10mm의 수직 거리에 및 제1 영구 자석(1041a) 및 제2 영구자석(1041b)에 의해 형성된 컬럼으로부터 L5=23mm의 수평 거리로 배치되고, 표시의 상부 및 하부면은 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1041c 및 1041d)의 거리(L1)를 향한다.
조립체(1000)는 자기장 발생 장치(1040)에 의해 생성된 자기장에서 10cm/s의 선 속도로, 및 상기 4개의 영구 자석(1041a, 1041b, 1041c 및 1041d)의 치수(L1)에 평행한 방향으로 8회 앞뒤로 이동(화살표로 표시)한다. 전체 이동 범위(L9)는, 아직 경화되지 않은 코팅 조성물에 표시를 자기적으로 전달하기 위해 약 160mm이다.
이와 같이 수득된 소판형 광학 가변성 안료 입자의 자기 배향 패턴은 "ABC" 문자의 형태를 갖는 표시를 나타내는 OEL을 유도한다. 상기 이와 같이 수득된 자기적으로 유도된 배향 패턴은 자기 배향과 부분적으로 동시에 상술한 바와 같이 UV-큐어링에 의해 고정된다. 이는 마지막 패스의 끝에서 2초 동안 UV-LED-램프에 조립체(1000)를 노출시킴으로써 달성되며, 이후 상기 조립체(1000)는 자기장 발생 장치(1040)에 의해 발생된 자기장으로부터 제거된다.
도 10c는 상술한 바와 같이 수득된 2개의 시야 방향(90°각)에서의 이미지를 나타낸다. "ABC" 문자 형태를 갖는 표시는 완전하고 고해상도의 3차원 물체로 나타냈다. 감지된 3D 효과는 눈에 띄는 것 뿐만 아니라 2개의 시야 방향에서 동일하다.

Claims (15)

  1. a) i) 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자 및 ii) 결합제 물질을 포함하는 코팅 조성물을 기판(x20) 표면 상에 도포하여, 상기 기판(x20) 상에 코팅층(x30)을 형성시키되, 상기 코팅 조성물은 제1상태인, 단계,
    b) 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20) 및 함몰부 및/또는 돌출부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖는 연자성 판(x10)을 포함하는 조립체(x00)를 형성하는 단계로서, 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20)은 연자성 판(x10) 위에 배열되고, 상기 연자성 판(x10)은 적어도 5의 최대 상대 투자율(μR max)를 갖는 고 투자율을 갖는 하나 이상의 금속, 합금 또는 화합물로 구성되거나 또는 비자성 물질에 분산된 연자성 입자를 25중량% 내지 95중량%로 포함하는 복합체로 구성되되, 중량%는 연자성 판(x10)의 총 중량을 기준으로 하는, 단계로서,
    복합체의 비자성 물질이 폴리아미드, 코-폴리아미드, 폴리프탈이미드, 폴리올레핀, 폴리에스테르, 폴리테트라플루오로에틸렌, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에테르에테르케톤, 폴리아릴에테르케톤, 폴리페닐렌 설파이드, 액정 중합체, 폴리카보네이트 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 열가소성 물질; 또는 에폭시 수지, 페놀릭 수지, 폴리이미드 수지, 실리콘 수지 및 이의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 열경화성 물질, 둘 중 하나를 포함하거나, 또는 둘 중 하나로 구성되는 중합체 매트릭스인, 단계,
    c) 단계 b에서 수득된 코팅층(x30)을 갖는 기판(x20) 및 연자성 판(x10)을 포함하는 조립체(x00)를, 정적 자기장 발생 장치(x40)의 불균일 자기장을 통과하게 이동시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자의 적어도 일부를 이축 배향시키는 단계, 및
    d) 상기 코팅 조성물을 제2 상태로 경화시켜, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자를 그들의 채택된 위치 및 배향에 고정시키는 단계
    를 포함하는, 기판(x20) 상에 하나 이상의 표시(indicia)를 갖는 광학 효과층(optical effect layer(OEL))의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 연자성 판(x10)이 기판을 향하고, 함몰부 및/또는 돌출부 형태의 하나 이상의 표시가 기판(x20)을 향하고, 상기 코팅층(x30)이 조립체(x00)의 최상층을 나타내는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서, 연자성 입자가 철 카보닐, 니켈 카보닐, 코발트 및 이의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  4. 제1항에 있어서, 연자성 입자가 0.5㎛ 내지 100㎛의 평균 입자 크기 d50을 갖는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  5. 제1항에 있어서, 연자성 판(x10)이 함몰부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖고 복합체로 구성되되, 상기 함몰부가 연자성 판(x10)의 두께에 비해 5% 내지 99%의 깊이를 갖는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  6. 제1항에 있어서, 연자성 판(x10)이 함몰부의 형태로 하나 이상의 표시를 갖고 고 투자율을 갖는 하나 이상의 금속, 합금 또는 화합물로 구성되되, 상기 함몰부가 연자성 판(x10)의 두께에 비해 20% 내지 99%의 깊이를 갖는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  7. 제1항에 있어서, 코팅 조성물을 경화시키는 단계 d가 단계 c와 부분적으로 동시에 수행되는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  8. 제1항에 있어서, 자기장 발생 장치가 선형 영구 자석 할박 어레이(Halbach array)인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  9. 제1항에 있어서, 소판형 자성 또는 자화성 안료 입자가, 소판형 자성 박막 간섭 안료 입자, 소판형 자성 콜레스테릭 액정 안료 입자, 자성 물질을 포함하는 소판형 간섭 코팅 안료 입자 및 이들 중 2종 이상의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 소판형 광학 가변성 자성 또는 자화성 안료 입자인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  10. 제1항에 있어서, 기판이 종이나 다른 섬유 물질, 종이 함유 물질, 유리, 금속, 세라믹, 플라스틱과 중합체, 금속화 플라스틱이나 중합체, 복합물질, 및 이들의 혼합물이나 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인, 광학 효과층(OEL)의 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 제조된 광학 효과층 (OEL).
  12. 제11항에 따른 하나 이상의 광학 효과층(OEL)을 포함하는 보안 문서, 장식 부재 및 물체로부터 선택되는 물품.
  13. a) 보안 문서 또는 장식 부재(decorative element)나 물체를 제공하는 단계; 및
    b) 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항의 방법에 따라 광학 효과층을 제공하여, 상기 광학 효과층이 보안 문서 또는 장식 부재나 물체에 포함되도록 하는 단계
    를 포함하는,
    보안 문서, 장식 부재 및 물체로부터 선택되는 물품의 제조 방법.
  14. 삭제
  15. 삭제
KR1020187036379A 2016-07-29 2017-07-12 광학 효과층 제조 방법 KR102316915B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16181898 2016-07-29
EP16181898.4 2016-07-29
PCT/EP2017/067564 WO2018019594A1 (en) 2016-07-29 2017-07-12 Processes for producing effect layers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190037202A KR20190037202A (ko) 2019-04-05
KR102316915B1 true KR102316915B1 (ko) 2021-10-27

Family

ID=56802237

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187036379A KR102316915B1 (ko) 2016-07-29 2017-07-12 광학 효과층 제조 방법

Country Status (16)

Country Link
US (1) US10610888B2 (ko)
EP (1) EP3490722B1 (ko)
JP (1) JP7024153B2 (ko)
KR (1) KR102316915B1 (ko)
CN (1) CN109414722B (ko)
AR (1) AR109077A1 (ko)
AU (1) AU2017303229B2 (ko)
CA (1) CA3025399A1 (ko)
DK (1) DK3490722T3 (ko)
ES (1) ES2877158T3 (ko)
HU (1) HUE055299T2 (ko)
PL (1) PL3490722T3 (ko)
PT (1) PT3490722T (ko)
RS (1) RS62091B1 (ko)
RU (1) RU2741436C2 (ko)
WO (1) WO2018019594A1 (ko)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUE055599T2 (hu) * 2016-08-16 2023-11-28 Sicpa Holding Sa Eljárások effekt rétegek elõállítására
TWI794359B (zh) * 2018-01-17 2023-03-01 瑞士商西克帕控股有限公司 用於生產光學效應層之製程
US11007808B2 (en) * 2018-01-22 2021-05-18 Viavi Solutions Inc. Metameric security devices
DE102018004433A1 (de) 2018-06-05 2019-12-05 Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh Verfahren zum Herstellen eines Wertdokuments, Wertdokument und Druckvorrichtung
EP3829891A1 (en) * 2018-07-30 2021-06-09 Sicpa Holding SA Assemblies and processes for producing optical effect layers comprising oriented magnetic or magnetizable pigment particles
AU2019313421A1 (en) 2018-07-30 2021-03-18 Sicpa Holding Sa Processes for producing optical effects layers
CN113302002B (zh) * 2019-01-15 2023-07-21 锡克拜控股有限公司 用于生产光学效应层的方法
US20220134794A1 (en) 2019-02-08 2022-05-05 Sicpa Holding Sa Magnetic assemblies and processes for producing optical effect layers comprising oriented non-spherical oblate magnetic or magnetizable pigment particles
AU2020248987A1 (en) 2019-03-28 2021-11-18 Sicpa Holding Sa Magnetic assemblies and processes for producing optical effect layers comprising oriented non-spherical magnetic or magnetizable pigment particles
ES2961414T3 (es) 2019-10-28 2024-03-11 Sicpa Holding Sa Conjuntos magnéticos y procesos para producir capas de efecto óptico que comprenden partículas de pigmento magnéticas o magnetizables, no esféricas y orientadas
KR20220088906A (ko) 2019-10-28 2022-06-28 시크파 홀딩 에스에이 배향된 비-구형 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 광학 효과층을 제조하기 위한 자성 어셈블리 및 공정
MX2022014804A (es) 2020-05-26 2023-01-18 Sicpa Holding Sa Conjuntos magneticos y metodos para producir capas de efecto optico que comprenden particulas de pigmento magneticas o magnetizables en forma de plaqueta orientadas.
JP2023530722A (ja) 2020-06-23 2023-07-19 シクパ ホルディング ソシエテ アノニム 磁性又は磁化可能な顔料粒子を含む光学効果層を作製する方法
AR123351A1 (es) 2020-09-02 2022-11-23 Sicpa Holding Sa Documentos o artículos de seguridad que comprenden capas de efecto óptico que comprenden partículas de pigmento magnéticas o magnetizables y métodos para producir dichas capas de efecto óptico
TW202239482A (zh) 2021-03-31 2022-10-16 瑞士商西克帕控股有限公司 用於產生包含磁性或可磁化顏料粒子且展現一或更多個標記的光學效應層之方法
KR20240019318A (ko) 2021-06-11 2024-02-14 시크파 홀딩 에스에이 자성 또는 자화성 안료 입자를 포함하는 광학 효과층 및 상기 광학 효과층의 제조 방법
WO2023161464A1 (en) 2022-02-28 2023-08-31 Sicpa Holding Sa Methods for producing optical effect layers comprising magnetic or magnetizable pigment particles and exhibiting one or more indicia
WO2023165863A1 (en) 2022-03-01 2023-09-07 Sicpa Holding Sa Overt security features
WO2024028408A1 (en) 2022-08-05 2024-02-08 Sicpa Holding Sa Methods for producing optical effect layers comprising magnetic or magnetizable pigment particles and exhibiting one or more indicia
CN115926501B (zh) * 2022-12-27 2023-08-22 广东省科学院中乌焊接研究所 一种提高电弧增材制造超级双相不锈钢结构件耐蚀性能的方法
EP4338854A2 (en) 2023-12-20 2024-03-20 Sicpa Holding SA Processes for producing optical effects layers

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010526683A (ja) * 2007-05-10 2010-08-05 カーベーアー−ジオリ ソシエテ アノニム 基材に塗布されたコーティング組成物に模様を磁気的に転写するための装置及び方法
WO2015086257A1 (en) * 2013-12-13 2015-06-18 Sicpa Holding Sa Processes for producing effects layers

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2418479A (en) 1944-02-16 1947-04-08 Du Pont Process for orienting ferromagnetic flakes in paint films
US2570856A (en) 1947-03-25 1951-10-09 Du Pont Process for obtaining pigmented films
DE2006848A1 (en) 1970-02-14 1971-09-02 Magnetfabrik Bonn GmbH, vormals Gewerkschaft Windhorst, 5300 Bonn Bad Godesberg, Weilburger Lackfabrik, J Grebe, 6290 Weilburg Magnetic loaded varnish for prodn of pat-terns
US3676273A (en) 1970-07-30 1972-07-11 Du Pont Films containing superimposed curved configurations of magnetically orientated pigment
IT938725B (it) 1970-11-07 1973-02-10 Magnetfab Bonn Gmbh Procedimento e dispositivo per otte nere disegni in strati superficiali per mezzo di campi magnetici
US4838648A (en) 1988-05-03 1989-06-13 Optical Coating Laboratory, Inc. Thin film structure having magnetic and color shifting properties
AU631435B2 (en) 1989-06-27 1992-11-26 Nippon Paint Co., Ltd. Forming method of patterned coating
EP0556449B1 (en) 1992-02-21 1997-03-26 Hashimoto Forming Industry Co., Ltd. Painting with magnetically formed pattern and painted product with magnetically formed pattern
DE4419173A1 (de) 1994-06-01 1995-12-07 Basf Ag Magnetisierbare mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente
DE4439455A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von dreidimensionale optische Effekte aufweisenden Beschichtungen
EP1009776B1 (de) 1997-09-02 2003-12-10 Basf Aktiengesellschaft Mehrschichtige cholesterische pigmente
US6410130B1 (en) 1997-09-02 2002-06-25 Basf Aktiengesellschaft Coatings with a cholesteric effect and method for the production thereof
US6103361A (en) 1997-09-08 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Patterned release finish
DE19820225A1 (de) 1998-05-06 1999-11-11 Basf Ag Mehrschichtige cholesterische Pigmente
AU6208200A (en) 1999-09-03 2001-04-10 Flex Products, Inc. Methods and apparatus for producing enhanced interference pigments
US6739941B1 (en) 2000-07-20 2004-05-25 Planet Rascals Method and articles for providing education and support related to wildlife and wildlife conservation
EP1239307A1 (en) 2001-03-09 2002-09-11 Sicpa Holding S.A. Magnetic thin film interference device
US20020160194A1 (en) 2001-04-27 2002-10-31 Flex Products, Inc. Multi-layered magnetic pigments and foils
US6808806B2 (en) 2001-05-07 2004-10-26 Flex Products, Inc. Methods for producing imaged coated articles by using magnetic pigments
US6871528B2 (en) 2002-04-12 2005-03-29 University Of South Florida Method of producing a branched carbon nanotube for use with an atomic force microscope
US7258900B2 (en) 2002-07-15 2007-08-21 Jds Uniphase Corporation Magnetic planarization of pigment flakes
EP1493590A1 (en) 2003-07-03 2005-01-05 Sicpa Holding S.A. Method and means for producing a magnetically induced design in a coating containing magnetic particles
EP1669213A1 (en) 2004-12-09 2006-06-14 Sicpa Holding S.A. Security element having a viewing-angle dependent aspect
BRPI0519529B1 (pt) 2004-12-16 2016-09-13 Sicpa Holding Sa monocamada de cristal líquido seus usos e seu processo de produção, misturas de cristal líquido, pigmentos de monocamada de cristal líquido e seu processo de produção
CA2541568C (en) 2005-04-06 2014-05-13 Jds Uniphase Corporation Dynamic appearance-changing optical devices (dacod) printed in a shaped magnetic field including printable fresnel structures
CA2568274C (en) 2005-11-18 2014-08-12 Jds Uniphase Corporation Magnetic plate for printing of optical effects
AU2007200128B8 (en) * 2006-01-17 2013-02-07 Viavi Solutions Inc. Apparatus for orienting magnetic flakes
JP2007208026A (ja) * 2006-02-02 2007-08-16 Univ Nihon 複合磁性シートおよびその製造方法
EP1854852A1 (en) 2006-05-12 2007-11-14 Sicpa Holding S.A. Coating composition for producing magnetically induced images
CA2666650C (en) 2006-10-17 2015-04-28 Sicpa Holding S.A. Method and means for producing a magnetically induced indicia in a coating containing magnetic particles
EP2157141B1 (en) 2008-08-18 2015-10-07 JDS Uniphase Corporation Two-axial alignment of magnetic platelets
TWI487628B (zh) 2008-11-24 2015-06-11 Sicpa Holding Sa 於底塗層上磁性配向之印墨
US20120001116A1 (en) 2010-06-30 2012-01-05 Jds Uniphase Corporation Magnetic multilayer pigment flake and coating composition
IN2014MN01816A (ko) * 2012-01-12 2015-06-12 Jds Uniphase Corp
WO2016083259A1 (en) 2014-11-27 2016-06-02 Sicpa Holding Sa Devices and methods for orienting platelet-shaped magnetic or magnetizable pigment particles

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010526683A (ja) * 2007-05-10 2010-08-05 カーベーアー−ジオリ ソシエテ アノニム 基材に塗布されたコーティング組成物に模様を磁気的に転写するための装置及び方法
WO2015086257A1 (en) * 2013-12-13 2015-06-18 Sicpa Holding Sa Processes for producing effects layers

Also Published As

Publication number Publication date
AU2017303229A1 (en) 2018-12-13
EP3490722B1 (en) 2021-04-07
CN109414722A (zh) 2019-03-01
PT3490722T (pt) 2021-07-01
KR20190037202A (ko) 2019-04-05
ES2877158T3 (es) 2021-11-16
AR109077A1 (es) 2018-10-24
DK3490722T3 (da) 2021-07-05
CN109414722B (zh) 2021-08-17
CA3025399A1 (en) 2018-02-01
WO2018019594A1 (en) 2018-02-01
RU2741436C2 (ru) 2021-01-26
US20190314857A1 (en) 2019-10-17
AU2017303229B2 (en) 2022-08-04
JP2019525851A (ja) 2019-09-12
HUE055299T2 (hu) 2021-11-29
PL3490722T3 (pl) 2021-10-11
RU2018145679A (ru) 2020-08-28
RS62091B1 (sr) 2021-08-31
JP7024153B2 (ja) 2022-02-24
EP3490722A1 (en) 2019-06-05
RU2018145679A3 (ko) 2020-08-28
US10610888B2 (en) 2020-04-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102316915B1 (ko) 광학 효과층 제조 방법
JP7463634B2 (ja) 効果層を生成するための方法
KR102635312B1 (ko) 광학 효과층을 제조하는 방법
JP7271826B2 (ja) 配向磁性又は磁化可能顔料粒子を含む光学効果層を生成するためのアセンブリ及びプロセス
US11577273B2 (en) Processes for producing optical effects layers
CA3025399C (en) Processes for producing effects layers

Legal Events

Date Code Title Description
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant