MXPA00006905A - Composiciones granuladas que tienen disolucion mejorada - Google Patents

Composiciones granuladas que tienen disolucion mejorada

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MXPA00006905A
MXPA00006905A MXPA/A/2000/006905A MXPA00006905A MXPA00006905A MX PA00006905 A MXPA00006905 A MX PA00006905A MX PA00006905 A MXPA00006905 A MX PA00006905A MX PA00006905 A MXPA00006905 A MX PA00006905A
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potassium
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carbonate
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MXPA/A/2000/006905A
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Inventor
Rinko Katsuda
Zayeed Alam
David Scott Bohlen
Sylvestre Canceil
Richard Timothy Hartshorn
Lester John Hollihan
Gary Roy Whitehurst
Original Assignee
The Procter&Ampgamble Company
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La presente invención estádirigida a una composición detergente granulada que comprende, en peso de la composición total desde aproximadamente 0.1%hasta aproximadamente 20%de una fuente deácido en forma de partículas y desde aproximadamente 1%hasta aproximadamente 50%de una fuente de carbonato alcalino, en donde la fuente deácido en forma de partículas y la fuente de carbonato alcalino pueden reaccionar juntos para producir un gas;desde aproximadamente 0.05%hasta aproximadamente 50%de iones de potasio;y otros detergentes detersivos;la composición tiene disolución mejorada, especialmente en agua fría.

Description

COMPOSICIONES GRANULADAS QUE TIENEN DISOLUCIÓN MEJORADA CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a composiciones detergentes granuladas que tienen disolución mejorada. En forma más particular, se refiere a composiciones detergentes granuladas para lavandería que contienen iones potasio.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Existe la tendencia actual de que las composiciones detergentes granuladas comercialmente disponibles tengan densidades volumétricas mayores así como un contenido más alto de ingrediente activo. Tales composiciones detergentes ofrecen una mayor conveniencia a los consumidores y al mismo tiempo, reducen la cantidad de materiales de empaque que finalmente han de ser desechados. Pero para tales composiciones detergentes granuladas, existen problemas de baja disolución que dan como resultado residuo y/o una masa tipo grumo/gel de detergente parcialmente disuelto que queda en la tela, en la máquina lavadora, o en un cajón dispensador de la máquina de lavado. Este residuo puede variar desde partículas finas hasta masas tan grandes como 10 a 100 milímetros en tamaño, y es algo bastante indeseable por parte de los consumidores. Aunque no se desea estar limitado a la teoría, se ¡lustran varios ejemplos los cuales muestran cómo puede presentarse la baja disolución. Por ejemplo, cuando los consumidores ponen primero la composición detergente y la ropa en la máquina lavadora antes de agregar agua a la tina quedan residuos significativos en la tina o en la ropa. Este residuo se forma a medida que la máquina se llena con agua, ya que el detergente queda atrapado en la ropa y por lo tanto no existe agitación de los contenidos de la tina. Bajo esas condiciones, la hidratación y disolución se presenta sobre la superficie del detergente, con lo cual el detergente forma una pasta hidratada, o una masa tipo gel. En otro ejemplo, las composiciones detergentes que contienen polvos mejoradores de detergencia de zeolita se dispensan pobremente, especialmente cuando tales composiciones se colocan en cajón dispensador de una máquina lavadora y/o un dispositivo dosificador de detergente. Esta pobre dispensación puede ser ocasionada por la formación de una masa tipo gel, la cual tiene niveles elevados de agente tensioactivo, después de entrar en contacto con el agua. La masa tipo gel evita que una porción del polvo detergente sea solubilizada en el agua de lavado, lo cual reduce la eficacia del detergente. Estos problemas de solubilidad se presentan especialmente en condiciones que tienen presiones de agua bajas y/o temperatura de lavado bajas. La utilización de efervescencia para promover la disolución de las composiciones detergentes granuladas es bien conocida. El material efervescente usualmente es una combinación de un ácido, tal como ácido cítrico, y un carbonato alcalino, tal como carbonato de sodio, o bicarbonato de sodio. La técnica anterior describe sistemas de efervescencia preferidos que describen los beneficios de tener niveles bajos de ácido en la composición, así como tamaños de partícula preferidos del ácido, para mejorar el comportamiento de disolución del detergente. Por separado, el uso de niveles bajos de sal de potasio en las composiciones detergentes granuladas para lavandería para mejorar la solubilidad de la composición detergente también se conoce. Ninguna de la técnicas anteriores provee todas las ventajas y beneficios de la presente invención.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a una composición detergente granulada que contiene, en peso de la composición total desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 20% de una fuente de ácido en forma de partículas y desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50% de una fuente de carbonato alcalino, en la cual la fuente de ácido en forma de partículas y la fuente de carbonato alcalino son capaces de reaccionar juntos para producir un gas; desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 50% de iones de potasio; y otros ingredientes detersivos.
Estas y otras características, aspectos y ventajas de la presente invención se harán evidentes a los expertos en la técnica a partir de una lectura de la presente descripción.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Aunque esta descripción concluye con reivindicaciones que apuntan en forma distintiva y que reclaman en forma particular lo que se considera como la invención, se cree que la invención puede entenderse mejor a través de una lectura cuidadosa de la siguiente descripción detallada de la invención. Todos los porcentajes y proporciones están en peso, todas las temperaturas se expresan en grados Celsius (°C), los pesos moleculares están en promedio en peso, a menos que se indique de otra manera. Los ejemplos de la invención se indican posteriormente en la presente a manera de ilustración y no se pretende que sean en ninguna manera limitantes de la invención. Todas las relaciones son relaciones en peso a menos que se indique específicamente de otra manera. El término tamaño de partícula promedio se refiere al promedio geométrico de la distribución de tamaño de partículas en una base de masa. Este se mide típicamente tamizando una muestra en un número de fracciones (típicamente, cinco) en una serie de tamices Tyler. La fracción de masa acumulativa más fina se gráfica después en una escala probit (eje de las y) contra el logaritmo del tamaño de abertura de los tamices (eje de las x). El análisis de regresión lineal de estos datos genera una línea cuya intercepción en el eje de las x es el logaritmo del tamaño promedio geométrico. Como se utiliza en la presente invención, "consiste de" significa que otros pasos y otros ingredientes que no afecten el resultado final pueden ser agregados. Este término abarca los términos "consistente de" y "que consiste esencialmente de". Todas las referencias citadas están incorporadas en la presente invención para referencia en su totalidad. El citar cualquier referencia no es una admisión que considere cualquier determinación en cuanto a su disponibilidad como técnica anterior a la invención reclamada. Como se utiliza en la presente invención, el término "alquilo" significa una porción de hidrocarbilo que es recta o ramificada, saturada o ¡nsaturada. A menos que se especifique de otra manera, los alquilos de preferencia están saturados o insaturados con dobles enlaces, de preferencia con uno o dos dobles enlaces. Como se utiliza en la presente invención, el término "composición detergente" o "detergente" tiene la intención de designar cualquiera de los agentes convencionalmente utilizados para remover suciedad, tales como los detergentes o detergentes para lavandería domésticos generales de tipo sintético o de tipo jabón. La presente invención se refiere a una composición detergente granulada que comprende, en peso de la composición total desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 20% de una fuente de ácido en forma de partículas y desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50% de una fuente de carbonato alcalino, en la cual la fuente de ácido en partículas y la fuente de carbonato alcalino son capaces de reaccionar juntos para producir un gas; desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 50% de iones de potasio; y otros ingredientes detersivos. La composición detergente granulada tiene disolución mejorada. Tales composiciones deben reducir la agregación, asociación o solidificación de las partículas detergentes en agua. Como resultado, los problemas de partículas/grumos de detergentes sólidos y/o masas tipo gel remanentes en la máquina lavadora, dispositivos dispensadores y o en la ropa lavada se reduce bastante. Aunque no se desea estar limitado por la teoría, se cree que la fuente de ácido en forma de partículas reacciona rápidamente con la fuente de carbonato alcalino produciendo un gas y una sal orgánica, la cual ayuda a dispersar las partículas detergentes y con lo cual se mejora la solubilidad. Aunque la adición de niveles bajos de iones de potasio o niveles bajos de materiales efervescentes en las composiciones detergentes ha sido utilizada para mejorar la disolución de detergentes, la combinación de ambas mejora en forma sorprendente la disolución de la composición detergente granulada, al ¡gual que provee una composición detergente con un mejor rendimiento de limpieza. Este beneficio sorpresivo no es posible cuando se utiliza únicamente cualquiera de las tecnologías de mejoramiento de disolución. Por ejemplo, a medida que el nivel de iones de potasio se incrementa en la composición, existe un punto en el cual la composición no puede ser procesada más allá debido al nivel elevado de ¡ones de potasio. Las restricciones técnicas encontradas con tales composiciones incluyen la separación en mezclador con camisa de vapor, o la sobreaglomeración. Además, los niveles elevados de iones de potasio también pueden afectar en forma negativa el comportamiento de disolución de la composición detergente terminada. Además, a medida que el nivel de material de efervescencia, tal como ácido cítrico, se incrementa en la composición, el pH de la composición en la solución de lavado disminuirá. Tales composiciones afectan en forma negativa al rendimiento de limpieza, así como el comportamiento de disolución, de la composición detergente. Por lo tanto, las composiciones detergentes con disolución mejorada se consiguieron en forma sorpresiva combinando ambas tecnologías de mejora de disolución. Las composiciones detergentes granuladas de la presente invención contienen una fuente de ácido en forma de partículas y una fuente de carbonato alcalino los cuales son capaces de reaccionar juntos para formar un gas, iones de potasio y otros ingredientes detersivos. Estos, incluyendo una descripción más detallada de otros ingredientes detersivos se describen posteriormente en mayor detalle.
A. Fuente de ácido en forma de partículas La composición de la presente invención contiene una fuente de ácido en forma de partículas. La fuente de ácido está presente en la composición detergente en forma tal que éste sea capaz de reaccionar con la fuente de carbonato alcalino para producir un gas. La fuente de ácido puede ser cualquier ácido orgánico, mineral o inorgánico apropiado, o un derivado del mismo, o una mezcla de los mismos. La fuente de ácido puede ser un ácido monoprótico, diprótico o triprótico. Los derivados preferidos incluyen una sal o éster del ácido. La fuente de acidez de preferencia es no higroscópica, con el fin de mejorar la estabilidad en almacenamiento. Los ácidos orgánicos y sus derivados se prefieren. El ácido de preferencia es soluble en agua. Los ácidos apropiados incluyen ácidos hidroxicarboxílicos tales como ácido málico, ácido tartárico y ácido cítrico, ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico, ácido succínico y ácido diglicólico, ácido sulfámico, ácido p-toluensulfónico y anhídridos de los mismos. Ejemplos específicos adicionales incluyen ácido acrílico, fosfato monosódico, bisulfato de sodio, ácido bórico o una sal o un éster de los mismos. Aquellos que son sólidos estables a temperatura normal y son menos higroscópicos son particularmente deseables. Son especialmente preferidos el ácido cítrico, ácido fumárico, ácido acrílíco, ácido glutárico, ácido succínico, ácido adípico, fosfato monosódico, bisulfato de sodio, ácido bórico, ácido málico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido diglicólico, ácido sulfámico, ácido p-toluensulfónico y mezclas de los mismos. El tamaño de partícula promedio preferido de la fuente de ácido en forma de partículas es de aproximadamente 2000 mieras o menor, de preferencia aproximadamente 1000 mieras o menos, más preferido desde aproximadamente 150 mieras hasta aproximadamente 710 mieras. En un ejemplo, el 80% o más de la fuente de ácido tiene un tamaño de partícula promedio en el intervalo de aproximadamente 150 mieras hasta aproximadamente 710 mieras, con por lo menos aproximadamente el 37% en peso de la fuente de ácido con un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 350 mieras o menos. La fuente de ácido de preferencia se incluye en la composición a un nivel desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 20%, más preferido desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10%, incluso más preferido desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 5%, en peso de la composición.
B. Fuente de carbonato alcalino La composición de la presente invención contiene una fuente de carbonato alcalino. La fuente de carbonato alcalino está presente en la composición detergente de forma tal que sea capaz de reaccionar con la fuente de ácido en forma de partículas para producir un gas. De preferencia el gas es dióxido de carbono, y por lo tanto, la fuente de carbonato alcalino preferida es un carbonato, o un derivado apropiado del mismo. Ejemplos de fuente de carbonato alcalino incluyen los carbonatos de metal alcalino terreo y de metal alcalino, incluyendo carbonato, bicarbonato, sesqui-carbonato de sodio y cualquiera de las mezclas de los mismos. De preferencia, parte de la fuente de carbonato alcalino contiene una fuente de iones de potasio tales como K2OC3 y KHCO3. Los precarbonatos de metal alcalino, tales como percarbonato de sodio y percarbonato de potasio, también son ejemplos de fuentes de carbonato alcalino para ser utilizados en la presente invención. Además, la fuente de carbonato alcalino puede contener otros componentes, tales como silicato. Los silicatos apropiados incluyen silicatos sódicos solubles en agua con una relación SiO2:Na2O desde uno 1.0 hasta 2.8. Los persilicatos de metal alcalino son también fuentes apropiadas de silicato. La fuente de carbonato alcalino de preferencia esta incluida en la composición a un nivel de aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50%, más preferido desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 30%, incluso más preferido desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 25% en peso de la composición.
C. lón de potasio Las composiciones detergentes comprenden desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 50%, de preferencia desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 30%, más preferido desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 20% en peso de ¡ones de potasio. Los iones de potasio utilizados en la presente invención pueden ser provistos de preferencia a partir de cualquier sal, mejorador de detergencia, electrolito o agente tensioactivo. Algunos ejemplos no limitantes de las sales de potasio útiles en la presente invención están incluidas en la descripción siguiente, como componentes detergentes adicionales/opcionales en la sección de "aplicabilidad industrial". Los ejemplos preferidos de tales sales de potasio se pueden seleccionar del grupo que consiste de sal de potasio de mejoradores de detergencia alcalinos (por ejemplo sal de potasio de carbonatos, sal potásica de silicatos), sal potásica de agentes tensioactivos ramificados en la región media de la cadena, y mezclas de los mismos. De las sales de potasio, las sales de potasio inorgánicas son preferidas, y más preferido se seleccionan del grupo que consiste de cloruro de potasio (KCl), carbonato de potasio (K2CO3), sulfato de potasio (K2SO4), pirofosfato tetrapotásíco (K4P2O7), pirofosfato tripotásico (HK3P2O7), pirofosfato dipotásico (H2K2P2O7), y pirofosfato monopotásico (H3KP2O7), tripolifosfato pentapotásico (K5P3O?o), tri pol ¡fosfato tetrapotásico (Hl ^Oio), tripolifosfato tripotásico (H2K3P3O?0), tripolifosfato dipotásíco (H3K2P3O?0), y tripolifosfato monopotásico (H KP3O?0); hidróxido de potasio (KOH); silicato de potasio, cítrato de potasio, compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de cadena alquílica larga potásicos, alquilbencensulfonatos potásicos lineales, alquilsulfato de potasio, alquilpolietoxilato de potasio, y mezclas de los mismos, estos se pueden conseguir comercialmente. las sales inorgánicas de potasio pueden ser deshidratadas (preferido) o hidratadas, de los hidratos, aquellos que son estables hasta aproximadamente 48.9°C se prefieren. El carbonato e potasio es el más preferido. También son apropiadas para ser utilizadas en la presente invención las sales de polímeros formadores de película como los descritos en la patente E.U.A. No. 4,379,080, Murphy, expedida el 5 de abril de 1983, columna 8, línea 44 hasta columna 10, línea 37, incorporada en la presente, los cuales están parcial o totalmente neutralizados con potasio. Son particularmente preferidas las sales de potasio de copolímeros de acrilamida y acrilato que tengan un peso molecular entre aproximadamente 4,000 y 20,000.
D. Otros ingredientes detersivos Las composiciones detergentes granuladas de la presente invención pueden incluir en forma opcional uno o más ingredientes detersivos u otros materiales para ayudar o incrementar el rendimiento de limpieza, el tratamiento del sustrato que se va a limpiar o para modificar el aspecto estético de la composición detergente (por ejemplo perfumes, colorantes pigmentos, etc.). Lo que sigue son ejemplos ilustrativos de tales materiales detergentes opcionales. La lista de componentes no es limitativa. 1. Agente tensioactivo detersivo La composición detergente comprende opcionalmente un agente tensioactivo detersivo. De preferencia la composición detergente comprende por lo menos aproximadamente 0.01 % de un agente tensioactivo detersivo; más preferido por lo menos aproximadamente 0.1 %; más preferido aún por lo menos aproximadamente 1 %; incluso más preferido aún desde aproximadamente1 % hasta aproximadamente 55%. En una modalidad preferida de la presente invención, se han eliminado de la composición las partículas que contienen agente tensioactivo finas. De preferencia, se han eliminado de la composición las partículas finas por debajo de 75 mieras, más preferido por debajo de 150 mieras, incluso más preferido por debajo de 250 mieras. Los agentes tensioactivos aniónicos detersivos son una fuente preferida de iones de potasio. La relación molar preferida de iones de potasio a agente tensioactivo aniónico es desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 30, más preferido desde aproximadamente 1.0 hasta aproximadamente 20, incluso más preferido desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 15. (1 ) Agentes tensioactivos aniónicos Ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente invención, típicamente a niveles desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 50% en peso, incluyen los alquilbencensulfonatos de Cn-C-iß convencionales ("LAS") y alquilsulfatos de C-?o-C2o primarios de cadena ramificada y aleatorios ("AS"), los (2,3)alquilsulfatos secundarios de C10-C18 de la fórmula CH3(CH2)x(CHOSO3-M+)CH3 y CH3(CH2)y(CHOSO3-M+)CH2CH3 en la cual x y (y + 1 ) son enteros de por lo menos 7, de preferencia de por lo menos 9, y M es un catión que solubiliza en agua, especialmente sodio, sulfatos insaturados tales como oleilsulfato, los esteres de ácido graso alfasulfonados de C?0-C?8, los alquilpoliglucósidos sulfatados de C10-C18, los alquilalcoxisulfatos de C10-C18 ("AExS"; especialmente EO 1-7 etoxisulfatos) y los alquilalcoxicarboxilatos de C10-C18 (especialmente los EO 1-5 etoxicarboxilatos). Las betaínas y sulfobetaínas ("sultaínas") de C?2-C?8, óxidos de amina de C10-C18 y similares, también se pueden incluir en las composiciones totales. También se pueden utilizar los jabones convencionales de C?o-C2o- Si se desea alta formación de espuma, se pueden utilizar los jabones de C10-C16 de cadena ramificada. Otros agentes tensioactivos aniónicos convencionales útiles se listan en textos convencionales. Otros agentes tensioactivos aniónicos adecuados que pueden ser utilizados son los agentes tensioactivos de éstersulfonato alquílico, incluyendo los esteres lineales de ácidos carboxílicos de Cs-C2o (es decir, ácidos grasos) los cuales son sulfonados con SO3 gaseoso de conformidad con "The Journal of the American Oil Chemists Society," 52 (1975), p 323-329. Los materiales de partida adecuados podrían incluir substancias de ácido graso naturales tales como las obtenidas a partir de sebo, aceite de palmera, etc. Otro agente tensioactivo aniónico apropiado son los compuestos tensioactivos ramificados en la región media de su cadena en (a), de cadena alquilo más larga de fórmula: Ab-X-B en la cual: Ab es una porción de alquilo ramificado en la región media de la cadena, hidrófoba de C9 a C22 (carbonos totales en la porción), de preferencia de aproximadamente C12 hasta aproximadamente C18, que tiene: (1 ) una cadena de carbono lineal más larga unida a la porción -X - B en el intervalo de 8 hasta 21 átomos de carbono; (2) una o más porciones alquilo de C1-C3 que se ramifican desde esta cadena de carbono lineal más larga; (3) por lo menos una de las porciones alquilo que se ramifica está unida directamente a un carbono de la cadena de carbono lineal más larga en una posición dentro del intervalo de posición de carbono 2 (contando desde el carbono #1 el cual está unido a la porción -X - B) hasta la posición de carbono ?-2 (el carbono terminal menos 2 carbones, es decir el tercer carbono a partir del extremo de la cadena de carbono lineal más larga); y (4) la composición de agente tensioactivo tiene un número total promedio de átomos de carbono en la porción Ab-X en la fórmula anterior dentro del intervalo de más de 14.5 hasta aproximadamente 18 (de preferencia de más de 14.5 hasta aproximadamente 17.5, más preferido desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 17); (b) B es una porción hidrófila seleccionada a partir de sulfatos, sulfonatos, óxidos de amina, polioxialquileno (tales como polioxietileno y polioxipropileno), sulfatos alcoxilados, porciones polihidroxi, esteres de fosfato, sulfonatos glicerólicos, poligluconatos, esteres de polifosfato, fosfonatos, sulfosuccinatos, sulfosuccaminatos, carboxilatos polialcoxilados, glucamidas, taurinatos, sarcosinatos, glicinatos, isetionatos dialcanolamidas, monoalcanolamidas, sulfatos de monoalcanolamida, diglicolamidas, sulfatos de diglicolamida, esteres glicerólicos, éstersulfatos glicerólicos, éteres glicerólicos, étersulfatos glicerólicos, éteres poliglicerólicos, étersulfatos poliglicerólicos, esteres de sorbitan, esteres de sorbitan polialcoxilados, amonioalcansulfonatos, amidopropilbetaínas, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios alquilados/polihidroxialquilados, compuestos cuaternarios alquilados, compuestos cuaternarios oxopropílicos alquilados/polihidroxilados, imidazolinas, 2-il-succinatos, esteres alquílicos sulfonados y ácidos grasos sulfonados [debe indicarse que puede estar unida más de una porción hidrófoba a B, por ejemplo como en (At>-X)2-B para dar compuestos cuaternarios de dimetilo]; y X se selecciona a partir de -CH2- y — C(O)-. Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos también se pueden incluir en las composiciones detergentes para lavandería. Estos pueden incluir sales de jabón (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y amonio sustituido, tales como sales de mono-, di- y trietanolamina), alcansulfonatos primarios o secundarios de C8-C^, olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metal alcalinotérreo por ejemplo, como se describe en la Memoria Descriptiva de la Patente Británica No. 1 ,082,179, étersulfatos poliglicólicos de alquilo de C8-C24 (que contienen hasta 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos alquilglicerílicos, sulfonatos acilglicerílicos de ácido graso, sulfatos oleoilglicerílicos de ácido graso, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, parafinsulfonatos, alquilfosfatos, isetionatos tales como acilisetionatos, N-aciltauratos, alquilsuccinamatos y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosuccinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados e insaturados) y díésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C?2 saturados e insaturados), sulfatos de alquilpólisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucósido (siendo descritos posteriormente los compuestos no sulfatados no ¡ónicos) y alquilpolietoxicarboxilatos tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH2O)kCH2COO"M+ en la cual R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 0 a 10, y M es un catión formador de sal soluble. También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada y los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenada presentes en u obtenidos a partir de aceite de sebo. Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II de Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales agentes tensioactivos también se describe generalmente en la Patente de E.U.A. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin y otros de la columna 23, renglón 58 hasta la columna 29, renglón 23 (incorporada en la presente invención para referencia). Un agente tensioactivo de disulfato que se prefiere tiene la fórmula: en la cual R es un grupo alquilo, alquilo sustituido, alquenilo, arilo, alcarilo, éter, éster, amina o amida de longitud de cadena de Ci a C2s, de preferencia de C3 a C2 , más preferido de Ce a C2o o hidrógeno; A y B se seleccionan independientemente de grupos alquilo, alquilo sustituido y alquenilo de longitud de cadena de Ci a C28, de preferencia Ci a C5, más preferido Ci o C2, o un enlace covalente, y A y B contienen en total por lo menos 2 átomos; A, B y R contienen en total de 4 hasta aproximadamente 31 átomos de carbono; X y Y son grupos aniónicos seleccionados del grupo que consiste de sulfato y sulfonato, con la condición que por lo menos uno de X ó Y sea un grupo sulfato, y M sea una porción catiónica, de preferencia un ion de amonio sustituido o no sustituido, o un ion de metal alcalino o alcalino terreo. El agente tensioactivo de disulfato, típicamente está presente a niveles de incorporación de aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 50%, de preferencia desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 35%, más preferido desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 15% en peso de la composición detergente. Cuando se incluyen en éstas, las composiciones detergentes para lavandería típicamente comprenden desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 50%, de preferencia desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 40% en peso de un agente tensioactivo aniónico. (2) Agentes tensioactivos no ¡ónicos Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos no iónicos útiles en ia presente invención típicamente a niveles de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 50% en peso, incluyen los alcoholes alcoxilados (AE's) y alquilfenoles, amidas de ácido graso polihidroxílico (PFAA's), alquílpoliglucósidos (APG's), éteres glicerólicos de C-io-C-is y similares. En forma más específica, los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con aproximadamente 1 hasta aproximadamente 25 moles de óxido de etileno (AE) son adecuados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico en la composición detergente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria, y contiene generalmente desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono. Ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos de este tipo TM comercialmente disponibles incluyen: Tergitol 15-S-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de C11-C15 con 9 moles de óxido de etileno), y TM Tergitol 24-L-6 NMW (el producto de condensación de alcohol primario de C?2-C con 6 moles de óxido de etileno con una distribución de peso molecular estrecha), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; TM Neodoi 45-9 (el producto de condensación de alcohol lineal de Cu-Cis con 9 moles de óxido de etileno), Neodol™ 23-3 (el producto de condensación de TM alcohol lineal de C?2-C13 con 3 moles de óxido de etileno), Neodol 45-7 (el producto de condensación de alcohol lineal de C-H-C-IS con 7 moles de óxido TM de etileno) y Neodol 45-5 (el producto de condensación de alcohol lineal de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno), comercializados por Shell Chemical Company; Kyro™ EOB (el producto de condensación de alcohol de C?3-C?5 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company; y Genapol LA O3O u O5O (el producto de condensación de alcohol de C12-C14 con 3 ó 5 moles de óxido de etileno), comercializado por Hoechst. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos preferida para ser utilizada en la presente invención son los agentes tensioactivos de amida de ácido graso polihidroxílíco de la fórmula: en la cual R1 es H, o hidrocarbilo de C?-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxipropilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5-3? y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo lineal con por lo menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado de los mismos. Los ejemplos típicos incluyen N-metílglucamidas de C12-C18 y C12-C1 . Véase los documentos E.U.A. 5,194,639 y 5,298,636. También se pueden usar las amidas de ácido graso N-alcoxipolihidroxílicos; véase el documento E.U.A. 5,489,393. También útiles como un agente tensioactivo no iónico en la composición detergente son los alquilpolisacáridos tales como aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, de preferencia desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono, y un polisacárido, por ejemplo, un grupo hidrófilo de poliglicósido que contiene desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 10, de preferencia desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 3, más preferido desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 2.7 unidades de sacárido. Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno y polibutileno de alquilfenoles son adecuados para usarse como el agente tensioactivo no iónico de los sistemas tensioactivos de la composición detergente, prefiriéndose más los condensados de óxido de polietileno. Estos compuestos incluyen los productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, de preferencia desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, ya sea en una configuración de cadena recta o de cadena ramificada con el óxido de alquileno. Los agentes tensioactivos no iónicos de este tipo disponibles comercialmente incluyen Igepal™ CO-630, comercializado por GAF Corporation; y Tritón™ X-45, X-1 14, X-100 y X-102, todos vendidos por Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos son conocidos comúnmente como alquilfenolalcoxilatos (por ejemplo, alquilfenoletoxiiatos). Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrófoba formados mediante la condensación de óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para ser utilizados como el agente tensioactivo no iónico adicional en la composición detergente. La porción hidrófoba de estos compuestos tendrá de preferencia un peso molecular desde aproximadamente 1500 hasta aproximadamente 1800, y presentará insolubilidad en agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensioactivos Pluronic™ disponibles comercialmente y vendidos por BASF. También adecuados para usarse como el agente tensioactivo no ¡ónico del sistema de la composición detergente son los productos de condensación de óxido de etileno con el producto que resulta a partir de la reacción de óxido de propileno y etilendiamina. La porción hidrófoba de estos productos consiste del producto de reacción de etilendiamina y óxido de propileno en exceso, y tiene generalmente un peso molecular de alrededor de 2500 hasta aproximadamente 3000. Esta porción hidrófoba es condensada con óxido de etileno hasta el grado que el producto de condensación contenga desde aproximadamente 40% hasta aproximadamente 80% en peso de polioxietileno y tiene un peso molecular desde aproximadamente 5,000 hasta aproximadamente 1 1 ,000. Ejemplos de este tipo de agente tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos comercialmente disponibles TetronicTMj comercializados por BASF. Agentes tensioactivos no ¡ónicos que también se prefieren son los agentes tensioactivos de óxido de amina. Las composiciones detergentes pueden comprender óxido de amina de acuerdo con la fórmula general I: Rl (EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O (I) En general, puede observarse que la estructura (I) provee una porción Rl (EO)x(PO)y(BO)z de cadena larga y dos porciones CH2R' de cadena corta. R' se selecciona de preferencia de hidrógeno, metilo y -CH2OH. En general R^ es una porción hidrocarbilo primario o ramificada que puede estar saturada o insaturada, de preferencia Rl es una porción alquilo primario. Cuando x + y + z= 0, R*l es una porción hidrocarbilo que tiene una longitud de cadena de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18. Cuando x + y + z es diferente de 0, R1 puede ser un poco más largo, teniendo una longitud de cadena en el intervalo de C12-C24. La fórmula general abarca también óxidos de amina en los que x + y + z =0, R? = Cg-C-is. R'= H y q= 0-2, de preferencia 2. Estos óxidos de amina son ilustrados por óxido de alquildimetilamina de C?2-C , óxido de hexadecildimetilamina, óxido de octadecilamina y sus hidratos, especialmente los dihidratos como los descritos en las patentes de E.U.A. 5,075,501 y 5,071 ,594, incorporadas en la presente invención a manera de referencia. (3) Agentes tensioactívos catiónicos Ejemplos no limitativos de agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención típicamente a niveles de alrededor de 0.1 % hasta aproximadamente 50% en peso, incluyen los compuestos cuaternarios tipo éster de colina y los compuestos tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados (AQA), y similares. Los agentes tensioactivos catiónicos útiles como un componente del sistema de agente tensioactivo es un agente tensioactivo cuaternario tipo éster de colina catiónico los cuales de preferencia son compuestos que pueden ser dispersados en agua que tienen propiedades tensioactivas y que comprenden por lo menos un enlace de éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo catiónicamente cargado. Los agentes tensioactivos de éster catiónicos adecuados, incluyendo los agentes tensioactivos de éster de colina, se describen por ejemplo en las patentes de E.U.A. Nos. 4,228,042, 4,239,660 y 4,260,529. Los agentes tensioactivos de éster catiónico que se prefieren son aquellos que tienen la fórmula: R.,[0[(CH)nO]b]a— (X)u— R3 M " en la cual R1 es una cadena alquilo, alquenilo o alcarilo de C5-C3-1 lineal o ramificada o M~N+(R6R7R8)(CH2)S; X y Y, independientemente, se seleccionan del grupo que consiste en COO, OCO, O, CO, OCOO, CONH, NHCO, OCONH y NHCOO en donde por lo menos uno de X o Y es un grupo COO, OCO, OCOO, OCONH o NHCOO; R2, R3, R4, Rd- R7 y Rs se seleccionan independientemente del grupo que consiste de grupos alquilo, alquenilo, hidroxialquilo, hidroxialquenilo y alcarilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; y R5 es independientemente H o un grupo alquilo de C?-C3; en donde los valores de m, n, s y t se encuentran independientemente en el intervalo de 0 a 8, el valor de b se encuentra en el intervalo de 0 a 20, y los valores de a, u y v son independientemente ya sea 0 ó 1 , con la condición de que por lo menos uno de u o v debe ser 1 ; y en donde M es un contra anión. De preferencia, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de CH3 y -CH2CH2OH. De preferencia, M se selecciona del grupo que consiste de halogenuro, sulfato de metilo, sulfato y nitrato, más preferido sulfato de metilo, cloruro, bromuro o yoduro. Los esteres de colina de este tipo particularmente preferidos incluyen los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de estearoil colina (R1= alquilo de C?7), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de palmitoil colina (R1= alquilo de C15), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de miristoil colina (R1= alquilo de C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de lauroil colina (R1= alquilo de Cu), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de cocoil colina (R1= alquilo de C-H-C13), los halogenuros de metilamonio cuaternario de éster de seboil colina (R1= alquilo de C?5-C? ) y cualquier mezcla de los mismos. Los agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención incluyen también los compuestos tensioactivos de amonio cuaternario alcoxilados (AQA) (en adelante llamados "compuestos AQA") que tienen la fórmula: en la cual R1 es una porción alquilo o alquenilo lineal o ramificada que contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, de preferencia 10 hasta aproximadamente 16 átomos de carbono, más preferido desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono; R2 es un grupo alquilo que contiene desde uno hasta tres átomos de carbono, de preferencia metilo; R3 y R4 pueden variar independientemente y se seleccionan de hidrógeno (preferido), metilo y etilo; X" es un anión tal como cloruro, bromuro, metiisulfato, sulfato o similares, suficiente para proveer neutralidad eléctrica. A y A' pueden variar independientemente y cada una se selecciona de alcoxi de C?-C4, especialmente etoxi, (es decir -CH2CH2O-), propoxi, butoxi y etoxi/propoxi mezclados; p es desde 0 hasta aproximadamente 30, de preferencia 1 hasta aproximadamente 4 y q es desde 0 hasta aproximadamente 30, de preferencia 1 hasta aproximadamente 4, y más preferido hasta aproximadamente 4; de preferencia ambas p y q son 1. Véase también el documento: EP 2,084, publicado el 30 de mayo de 1979 por The Procter & Gamble Company, la cual describe agentes tensioactivos catiónicos de este tipo también útiles en la presente invención. Los niveles de los agentes tensioactivos AQA utilizados para preparar composiciones detergentes para lavandería terminadas pueden variar desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 5%, típicamente desde aproximadamente 0.45% hasta aproximadamente 2.5% en peso. Los agentes tensioactivos catiónicos bis-etoxilados que se prefieren en la presente invención están disponibles bajo la marca ETHOQUAD de Akzo Nobel Chemicals Company. Los compuestos bis-AQA sumamente preferidos para usarse en la presente invención tienen la fórmula: en la cual R1 es un hidrocarbilo de C10-C18 y mezclas del mismo, de preferencia alquilo de C-|0, C?2 y C y mezclas de los mismos, y X es cualquier anión conveniente que provea balance de carga, de preferencia cloruro. Con referencia a la estructura de AQA general antes mostrada, ya que en un compuesto preferido R1 se obtiene de ácido grasos de fracción de coco (alquilo de C12-C14), R2 es metilo y ApR3 y A'qR4 son cada uno monoetoxi, este tipo preferido de compuesto es llamado aquí "CocoMeEO2" o "AQA-1" en la lista anterior. Otros compuestos del tipo anterior incluyen aquellos en los que las unidades etoxi (CH2CH2O) (EO) son reemplazadas por unidades butoxi (Bu), ¡sopropoxi [CH(CH3)CH2?] y [CH2CH(CH3?] (i-Pr) o n-propoxi (Pr), o mezclas de unidades EO y/o Pr y/o i-Pr. Se describen agentes tensioactivos catiónicos adicionales en, por ejemplo, "Surfactant Science Series", Volumen 4, "Cationic Surfactants" o en "Industrial Surfactants Handbook". Las clases útiles de agentes tensioactivos catiónicos descritas en estas referencias incluyen compuestos cuaternarios de amida (es decir, Lexquat AMG & Schercoquat CAS), compuestos cuaternarios de éter glicídílico (es decir, Cyostat 609), compuestos cuaternarios de hidroxialquilo (es decir, Dehyquart E), compuestos cuaternarios de alcoxipropilo (es decir, Tomah Q-17-2), compuestos cuaternarios de polipropoxilo (Emcol CC-9), compuestos de alquilamonio cíclicos ( es decir, compuestos cuaternarios de piridinio o imidazolinio) y/o compuestos cuaternarios de benzalconio. Los componentes catiónicos suavizantes de telas típicos incluyen los ingredientes activos suavizantes de telas de amonio cuaternario insolubles en agua o sus precursores de amina correspondientes, siendo los más comúnmente usados el cloruro o metiisulfato de amonio de doble cadena alquilo larga. Los suavizantes catiónicos que se prefieren entre éstos incluyen los siguientes: 1 ) cloruro de disebodimetilamonio (DTDMAC); 2) cloruro de sebodimetilamonio dihidrogenado; 3) metiisulfato de sebodimetilamonio dihidrogenado; 4) cloruro de distearildimetilamonio; 5) cloruro de dioleildimetilamonio; 6) cloruro de dipalmitilhidroxietilmetilamonio; 7) cloruro de estearilbencildimetilamonio; 8) cloruro de sebotrimetilamonio; 9) cloruro de sebotrimetilamonio hidrogenado; 10) cloruro de alquilhidroxietildimetilamonio de C?2-14: 1 1 ) cloruro de alquildihidroxietilmetilamonio de 0^2-18! 12) cloruro de di(estearoiloxietil)dimetilamonio (DSOEDMAC); 13) cloruro de di(seboiloxíetil)d¡metilamonio; 14) metiisulfato de diseboimidazolinio; 15) metiisulfato de 1-(2-seboilam¡doetil)-2-sebo¡limidazolinio. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables han sido presentados como alternativas para los cloruros y metiisulfatos de amonio de doble cadena alquilo larga tradicionalmente usados. Dichos compuestos de amonio cuaternario contienen grupos alqu(en)ilo de cadena larga interrumpidos por grupos funcionales tales como grupos carboxilo. Dichos materiales y las composiciones suavizantes de telas que los contienen se describen en numerosas publicaciones tales como EP-A-0,040,562 y EP-A-0,239,910. Los compuestos de amonio cuaternario y los precursores de amina de la presente invención tienen la fórmula (I) o (II) siguiente: R \ CB, + X" en la cual Q se selecciona de -O-C(O)-, -C(O)-O-, -O-C(O)-O-, NR4-C(O)-, -C(O)-NR4-; R es (CH2)n-Q-T2 o T3; R2 es (CH2)m-Q-T4 o T5 o R3; R3 es alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C1-C4 o H; R4 es H o alquilo de C1-C4 o hidroxialquilo de C C ; T1, T2, T3, T4 y T5 son independientemente alquilo o alquenilo de C-??-C22; n y m son enteros de 1 a 4; y X" es un anión compatible con el suavizante. Ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizante incluyen cloruro o metiisulfato. La cadena T1, T2, T3, T4 y T5 del alquilo o alquenilo debe contener por lo menos 1 1 átomos de carbono, de preferencia por lo menos 16 átomos de carbono. La cadena puede ser recta o ramificada. El sebo es una fuente conveniente y no costosa de material alquilo y alquenilo de cadena larga. Se prefieren particularmente los compuestos en los que T1, T2, T3, T4 y T5 representan la mezcla de materiales de cadena larga típicos para sebo. Ejemplos específicos de compuestos de amonio cuaternario adecuados para usarse en las composiciones acuosas suavizantes de telas de la presente invención incluyen: 1 ) cloruro de N,N-di(seboiI-oxi-etil)-N,N-dimetílamon¡o; 2) cloruro de N,N-di(sebo¡l-oxi-et¡l)-N-metil, N-(2- hidroxietil)amonio; 3) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-2-oxo-etiI)-N,N-dimetilamonio; 4) cloruro de N,N-di(2-seboil-oxi-etilcarbon¡l-oxi-etil)-N,N-dimetilamonio 5) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-etil)-N-(2-seboil-oxi-2-oxo-etil)-N,N-dimetiIamonio; 6) cloruro de N,N,N-tri(seboil-oxi-etil)-N-met¡lamonio; 7) cloruro de N-(2-seboil-oxi-2-oxoetil)-N-(seboil-N,N-dimetilamonio; y 8) cloruro de 1 ,2-diseboil-oxi-3-trimetilamon¡opropano y mezclas de cualesquiera de los materiales anteriores. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se listan en textos normales. 2. Meioradores de detergencia Los mejoradores de detergencia detergentes pueden incluirse en forma opcional en las composiciones detergentes para ayudar a controlar la dureza mineral. Estos mejoradores de detergencia puede ser agregados en forma preferida además de la fuente de ácido en forma de partículas, la fuente de carbonato alcalino y el ion de potasio.Se pueden usar mejoradores de detergencia inorgánicos, así como orgánicos. Los mejoradores de detergencia se usan típicamente en las composiciones para el lavado de telas para ayudar a la remoción de suciedades en partículas.
El nivel de mejorador de detergencia puede variar ampliamente dependiendo del uso final de la composición y su forma física deseada. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán por lo menos aproximadamente 1 % de mejorador de detergencia. Las formulaciones granuladas típicamente comprenderán desde aproximadamente 10% hasta aproximadamente 80%, más típicamente desde aproximadamente 15% hasta aproximadamente 50% en peso del mejorador de detergencia detergente. Sin embargo, no se pretende excluir niveles mayores o menores de mejorador de detergencia. Los mejoradores de detergencia inorgánicos o que contienen fósforo incluyen, pero no se limitan a, las sales de metal alcalino, amonio y alcanolamonio de polifosfatos (ilustradas por los tripolífosfatos, pirofosfatos y metafosfatos poliméricos vitreos), fosfonatos, ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), sulfatos y aluminosilicatos. Sin embargo, los mejoradores de detergencia que no fosfatados se requieren en ciertos lugares. De manera importante, las composiciones de la presente invención funcionan sorprendentemente bien aun en presencia de los denominados mejoradores de detergencia "débiles" (en comparación con los fosfatos) tales como citratos, o en la denominada situación "de mejoramiento de detergencia inferior" que puede presentarse con mejoradores de detergencia de zeolita o silicato estratificado. Ejemplos de mejoradores de detergencia de silicato son los silicatos de metal alcalino, particularmente aquellos que tienen una relación de Si?2:Na2? en el intervalo de 1.6:1 a 3.2:1 y silicatos estratificados, tales como los silicatos de sodio estratificados descritos en la patente de E.U.A 4,664,839, expedida el 12 de mayo de 1987 a H. P. Rieck. NaSKS-6 es el nombre comercial para un silicato estratificado cristalino vendido por Hoechst (comúnmente abreviado aquí como "SKS-6"). A diferencia de los mejoradores de detergencia de zeolita, el mejorador de detergencia de silicato NaSKS-6 no contiene aluminio. El NaSKS-6 tiene la forma morfológica delta-Na2Si?5 de silicato estratificado. El SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para usarse en la presente, pero se pueden usar en la presente otros silicatos estratificados, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2?+ yH O en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, de preferencia 2, y y es un número de 0 a 20, de preferencia 0. También se pueden utilizar otros silicatos tales como por ejemplo silicato de magnesio, que pueden servir como un agente crispador en formulaciones granuladas, como un agente estabilizador para blanqueadores de oxígeno, y como un componente de sistemas de control de espumas. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son los carbonatos de metal alcalino terreo y alcalino como se describe en la solicitud de patente alemana No. 2,321 ,001 publicada el 15 de noviembre de 1973. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son útiles en la composición detergente. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granuladas de trabajo pesado actualmente comercializadas. Los mejoradores de detergencia de aluminosilicato incluyen aquellos que tienen la fórmula empírica: Mz(zAl?2)y]xH2? en la cual z y y son enteros de por lo menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de alrededor de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de alrededor de 15 a aproximadamente 264. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato útiles están comercialmente disponibles. Estos aluminosilicatos pueden ser de estructura cristalina o amorfa y pueden ser aluminosílicatos que ocurran naturalmente o sintéticamente derivados. Los materiales de intercambio de iones de aluminosilicato cristalino sintéticos que se prefieren y útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones Zeolita A, Zeolita P (B), Zeolita MAP y Zeolita X. El material se conoce como Zeolita A. Las zeolitas deshidratadas (x = 0 - 10) también se pueden usar en la presente. De preferencia, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras de diámetro. Los mejoradores de detergencia orgánicos adecuados para los propósitos de la composición detergente incluyen, pero no se restringen a, una amplia variedad de compuestos de policarboxilato. Tal y como se emplea en la presente invención, "policarboxilatos" se refiere a compuestos que tienen una pluralidad de grupos carboxilato, de preferencia por lo menos 3 carboxilatos. Los mejoradores de detergencia de policarboxilato se pueden añadir generalmente a la composición en forma acida, pero también se pueden añadir en forma de una sal neutra. Cuando se utilizan en forma de sal, se prefieren las sales de metales alcalinos tales como sodio, potasio y litio, o sales de alcanolamonio. Los mejoradores de detergencia de citrato, v.gr., ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son mejoradores de detergencia de policarboxilato de importancia particular debido a su disponibilidad a partir de recursos renovables, y a su biodegradabilidad. Los cítratos también se pueden usar en composiciones granuladas, especialmente en combinación con mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los oxidisuccinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes de la presente invención son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E.U.A. 4,566,984, Bush, expedida el 28 de enero de 1986. Los mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos alquil y alquenil succínicos de C5-C20 y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccinato, miristilsuccinato, palmitilsuccinato, 2-dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Otros policarboxilatos adecuados se describen en la patente de E.U.A. 4,144,226, Crutchfield y otros, expedida el 13 de marzo de 1979 y en la patente de E.U.A. 3,308,067, Diehl, expedida el 7 de marzo de 1967. Véase también patente de E.U.A. 3,723,322 para Diehl, expedida el 27 de marzo de 1973. Los ácidos grasos, v.gr., ácidos monocarboxílicos de C-i2-C-|8> también se pueden incorporar en las composiciones solos, o en combinación con los mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente los mejoradores de detergencia de citrato y/o succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente dará por resultado la disminución de la formación de espuma, lo que debe ser tomado en cuenta por el formulador. En situaciones en donde se puedan usar mejoradores de detergencia a base de fósforo, y especialmente en las formulaciones de barras usadas para operaciones de lavado a mano, se pueden usar diversos fosfatos de metal alcalino tales como los tripolifosfatos de sodio bien conocidos, pirofosfato de sodio y ortofosfato de sodio. También se pueden usar mejoradores de detergencia de fosfonato tales como eta n-1 -hidroxi- 1 ,1-difosfonato y otros fosfonatos conocidos (véase, por ejemplo, patentes de E.U.A. 3,159,581 para Diehl, expedida el 1 o de diciembre de 1964; 3,213,030, para Diehl, expedida el 19 de octubre de 1965; 3,400,148, para Quimby, expedida el 3 de septiembre de 1968; 3,422,021 , para Roy, expedida el 14 de enero de 1969; y 3,422,137, para Quimby, expedida el 14 de enero de 1969). 3. Policarboxilatos alcoxilados Los policarboxilatos alcoxilados tales como aquellos preparados a partir de poliacrilatos son útiles en la presente invención para proveer rendimiento de remoción de grasa adicional. Dichos materiales se describen en los documentos WO 91/08281 y PCT 90/01815, pág. 4 et seq. Químicamente, estos materiales comprenden poliacrilatos que tienen una cadena lateral etoxi por cada 7-8 unidades acrilato. Las cadenas laterales tienen la fórmula -(CH2CH2?)m(CH2)nCH3 en donde m es 2-3 y n es 6-12.
Estas cadenas laterales están unidas mediante éster a la "estructura base" del poliacrilato para proveer una estructura de polímero tipo "peine". El peso molecular puede variar, pero está típicamente en el intervalo de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 50,000. Dichos policarboxilatos alcoxilados pueden comprender desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 10% en peso de las composiciones de la presente invención. 4. Compuestos blanqueadores Agentes blangueadores y activadores de blangueador Las composiciones detergentes de la presente invención pueden contener en forma opcional agentes blanqueadores o composiciones blanqueadoras que contengan un agente blanqueador y uno o más activadores de blanqueador. Cuando están presentes, los agentes blanqueadores típicamente estarán presentes a niveles de aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 30%, más típicamente desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 20%, de la composición detergente, especialmente para lavado de telas. Si están presentes, la cantidad de activadores de blanqueador típicamente será de aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 60%, más típicamente desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 40% de la composición blanqueadora que contenga al agente blanqueador más el activador de blanqueador. (1 )Agentes de blangueo oxigenados Las composiciones detergentes preferidas comprenden, como parte o todos los materiales auxiliares de lavandería o limpieza, un agente blanqueador oxigenado. Los agentes blanqueadores oxigenados útiles en la presente invención pueden ser cualesquiera de los agentes oxidantes conocidos para propósitos de lavandería, limpieza de superficies duras, de lavado automático de vajillas o de limpieza de dentaduras. Se prefieren los blanqueadores oxigenados o mezclas de los mismos, aunque también pueden usarse otros blanqueadores oxidantes, tales como oxígeno, un sistema enzimático productor de peróxido de hidrógeno, o hipohalogenitos tales como blanqueadores de cloro tales como hipoclorito. Los blanqueadores oxigenados proporcionan "oxígeno disponible" (AvO) u "oxígeno activo" que puede medirse típicamente mediante métodos normales, tales como titulación de sulfato cérico y/o yoduro/tiosulfato. Véase el trabajo ya conocido de Swern, o Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology en el tema "Bleaching Agents". Cuando el blanqueador oxigenado es un compuesto peroxigenado, éste contiene enlaces -O-O-síendo "activo" un O en cada uno de tales enlaces. El contenido de AvO de tal compuesto oxidante, usualmente se expresa como un porcentaje, es igual a 100 * el número de átomos de oxígeno activo * (16/peso molecular del compuesto blanqueador con oxígeno). De preferencia se utilizará un blanqueador oxigenado en la presente invención, ya que esto beneficia más directamente a partir de una combinación con el catalizador de blanqueo de metal de transición. El blanqueador oxigenado de la presente invención puede tener una forma física compatible con la aplicación de intención; de manera más particular, se incluyen blanqueadores oxigenados en forma sólida, así como materiales auxiliares, mejoradores o activadores. Los blanqueadores oxigenados comunes tipo peroxigenados incluyen peróxido de hidrógeno, peroxohidratos inorgánicos, peroxohidratos orgánicos y los peroxiácidos orgánicos, incluyendo mono- o di-peroxiácidos hidrófilos e hidrófobos. Estos pueden ser ácidos peroxicarboxílicos, ácidos peroximídicos, ácidos amidoperoxicarboxílicos, o sus sales, incluyendo las sales de calcio, magnesio o de catión mixto. Se puede utilizar perácidos de diversos tipos tanto en forma libre, como en forma de precursores conocidos como "acítivadores de blanqueo" o "promotores de blanqueo" los que, al combinarse con una fuente de peróxido de hidrógeno, se perhidrolizan para liberar el perácido correspondiente.
También son útiles en la presente invención como blanqueadores oxigenados los peróxidos inorgánicos como Na2?2, superóxidos como KO2, hidroperóxidos orgánicos como hidroperóxído de eumeno e hidroperóxido de t-butilo, y los peroxiácidos inorgánicos y sus sales como las sales de ácido peroxosulfúrico, especialmente las sales de potasio de ácido peroxod ¡sulfúrico y, de manera muy preferible, de ácido peroxomonosulfúrico, incluyendo la forma comercial de sal triple que se vende como OXONE de Dupont y también cualquier forma disponible comercialmente equivalente como CUROX de Akzo o CAROAT de Degussa. Algunos peróxidos orgánicos, como el peróxido de dibenzoilo, pueden ser útiles, especialmente como aditivos y no como blanqueador oxigenado principal. Los sistemas de blanqueador oxigenado mixtos generalmente son útiles, como lo son las mezclas de cualesquiera blanqueadores oxigenados con los activadores de blanqueo, catalizadores orgánicos, catalizadores enzimáticos conocido y mezclas de los mismos; además tales mezclas pueden incluir abrillantadores, fotoblanqueadores e inhibidores de transferencia de colorante adicionales de los tipos ya conocidos en la técnica. Como se mencionó, los blanqueadores oxigenados que se prefieren incluyen los peroxohidratos, conocidos algunas veces como peroxihidratos o peroxohidratos. Estos son sales orgánicas o, más comúnmente, inorgánicas que pueden liberar peróxido de hidrógeno fácilmente. Estos incluyen tipos en los que se encuentra presente el peróxido de hidrógeno como un hidrato de cristal verdadero, y tipos en los que el peróxido de hidrógeno se incorpora covalentemente y se libera químicamente, por ejemplo mediante hidrólisis. Típicamente los peroxohidratos liberan peróxido de hidrógeno tan fácilmente que éste puede extraerse en cantidades medibles en la fase de éter de una mezcla de éter/agua. Los peroxohidratos se caracterizan porque no responden a la reacción de Riesenfeld, en contraste con algunos tipos de oxidantes descritos en la presente invención posteriormente. Los peroxohid ratos son los ejemplos más comunes de materiales "fuente de peróxido de hidrógeno" e incluyen perboratos, percarbonatos, perfosfatos y persilicatos. Por supuesto, son útiles otros materiales útiles que sirvan para producir o liberar peróxido de hidrógeno. Las mezclas de dos o más peroxohidratos pueden utilizarse, por ejemplo cuando se desea aprovechar una solubilidad diferencial. Los peroxohidratos adecuados incluyen carbonato de sodio peroxihidratado y blanqueadores "percarbonatados" comercialmente equivalentes, y cualquiera de los llamados hidratos de perborato de sodio, prefiriéndose el "tetra hidratado" y "monohidratado"; aunque puede utilizarse el pirofosfato de sodio peroxihidratado. Algunos de estos peroxohidratos están disponibles en formas procesadas con recubrimientos, tales como silicato y/o borato y/o materiales cerosos y/o agentes tensioactivos, o tienen una geometría de partícula, tal como esferas compactas, que mejoran la estabilidad de almacenamiento. A manera de peroxohidratos orgánicos, el peroxohidrato de urea también puede ser útil en la presente invención.
El blanqueador percarbonatado incluye, por ejemplo, partículas secas que tienen un tamaño de partícula promedio en el intervalo de aproximadamente 500 mieras hasta aproximadamente 1000 mieras, no más de aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas de aproximadamente 200 mieras y no más de aproximadamente el 10% en peso de dichas partículas, siendo mayores de aproximadamente 1 ,250 mieras. Los percarbonatos y los perboratos se encuentran disponibles ampliamente en el mercado, por ejemplo de FMC, Solvay y Tokai Denka. También se pueden utilizar las sales de cualquiera de los perácidos mencionados posteriormente. Las sales incluyen por ejemplo las sales de sodio y potasio. Las sales de potasio son especialmente preferidas. Los ácidos percarboxílicos orgánicos útiles en la presente invención como blanqueador oxigenado incluyen monoperoxiftalato de magnesio hexahidratado, disponible de Interox, ácido m-cloroperbenzoico y sus sales, ácido 4-nonilamino-4-oxoperoxibutírico y ácido diperoxidodecandiódico y sus sales. Tales blanqueadores se describen en la patente de E.U. No. 4,483,781 , Hartman, expedida el 20 de noviembre de 1984, en la solicitud de patente de E.U. No. 740,446, de Burns y otros, presentada el 3 de junio de 1985, la solicitud de patente europea 0,133,354, Banks et al., expedida el 20 de febrero de 1985, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, Chung et al., expedida el 1 o de noviembre de 1983. Los blanqueadores oxigenados que más se prefieren también incluyen el ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicapróico (NAPAA) como se describe en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al., e incluye aquellos que tienen la fórmula HO-O-C(O)-R-Y, en la cual R es un grupo alquileno o alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o feníleno sustituido, y Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo ó -C(O)-OH ó -C(O)-O-OH. Los ácidos percarboxílicos orgánicos útiles en la presente invención incluyen aquellos que contienen 1 , 2 ó más grupos peroxi y pueden ser alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es alifático, el ácido no sustituido adecuado tiene la fórmula lineal HO-O-C(O)-(CH2)n-Y, donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, COOH, ó C(O)OOH; y n es un entero de 1 a 20. Los análogos ramificados también son aceptables. Cuando el ácido percarboxílico orgánico es aromático, el ácido no sustituido adecuado tiene la fórmula HO-O-C(O)-CeH4-Y donde Y es hidrógeno, alquilo, alquihalógeno, halógeno o -COOH o -C(O)OOH. Los ácidos monoperoxicarboxílicos útiles como blanqueador oxigenado en la presente invención además se ilustran mediante ácidos alquilpercarboxílicos y ácidos arilpercarboxílicos tales como ácido peroxíbenzoico y ácido peroxibenzoico de anillo sustituido, por ejemplo, ácido peroxi-alfa-naftóico; ácidos alifáticos, alifáticos sustituidos y ácidos monoperoxiarilalquílicos, tales como ácido peroxiláurico, ácido peroxiesteárico, y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP), y ácido 6-octilamino-6-oxo-peroxihexanóico. Los ácidos monoperoxicarboxílicos pueden ser hidrófilos, por ejemplo ácido paracético, o pueden ser relativamente hidrófobos. Los tipos hidrófobos incluyen los que contienen una cadena de seis o más átomos de carbono, los tipos hidrófobos que se prefieren tienen una cadena alifática lineal de Ce-C sustituida opcionalmente por uno o más átomos de oxígeno de éter y/o una o más porciones aromáticas, ubicadas de tal manera que el perácido sea un perácido alifático. De manera más general, tal sustitución opcional por átomos de oxígeno de éter y/o porciones aromáticas puede aplicarse a cualquiera de los perácidos o activadores de blanqueo de la presente invención. También pueden ser útiles los tipos de perácido de cadena ramificada y perácidos aromáticos que tienen uno o más sustituyentes de cadena larga lineal o ramificada de C3-C?ß. Los perácidos pueden utilizarse en forma acida o como cualquier sal adecuada con un catión estable al blanqueador. Otros perácidos útiles y activadores de blanqueo de la presente invención se encuentran en la familia de imidoperácidos y activadores de blanqueo ¡mido. Estos incluyen ácido ftaloilimidoperoxicapróico y derivados arilimido sustituido y derivados de aciloxinitrógeno relacionados. Para listas de tales compuestos, preparaciones y su incorporación en las composiciones para lavandería, véase las patentes de E.U. Nos. 5,487,818; 5,470,988; 5,466,825; 5,419,846; 5,415,796; 5,391 ,324; 5,328,634; 5,310,934; 5,279,757; 5,246,620; 5,245,075; 5,294,362; 5,423,998; 5,208,340; 5,132,431 y 5,087,385. Un ácido percarboxílico preferido útil en la presente invención son los sustituidos con amida y tienen cualquiera de las fórmulas: o mezclas de los mismos, en las cuales R1 es alquilo, arilo o alcarilo que contienen desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono incluyendo los tipos tanto hidrófilos (R1 corto) como los tipos hidrófobos (R1 es especialmente desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 12), R2 es alquileno, arileno o alcarileno que contiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 14 átomos de carbono, R5 es H, o un alquilo, arilo o alcarilo que contiene desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es un grupo saliente. Los diperoxiácidos útiles incluyen, por ejemplo, ácido 1 ,12-diperoxidodecanodióico (DPDA); ácido 1 ,9-diperoxiazeláico; ácido diperoxibrasílico, ácido diperoxisebácico y ácido diperoxüsoftálico; ácido 2-decildiperoxibutano-1 ,4-dioico y ácido 4,4'-sulfoniIbisperoxibenzóico. Por causa de las estructuras en las que dos grupos hidrófilos relativamente se encuentran en los extremos de la molécula, los diperoxiácidos algunas veces se han clasificado por separado de los monoperácidos hidrófilos e hidrófobos, por ejemplo como "hidrotrópicos": Algunos de los diperácidos son hidrófobos en un sentido literal, especialmente cuando tienen una porción de cadena larga que separa las porciones de peroxiácido. En general, los términos "hidrófilo" e "hidrófobo" que se utilizan en la presente invención en conexión con cualquiera de los blanqueadores oxigenados, especialmente los perácidos, y en conexión con los activadores de blanqueo, en primera instancia, están basado en si un blanqueador oxigenado dado desempeña efectivamente el blanqueo de colorantes fugaces en una solución, evitando de esta manera la decoloración y que la tela se torne grisácea y/o elimina más manchas hidrófilas tales como té, vino y jugo de uva, en este caso se llama "hidrófila". Cuando el blanqueador oxigenado o activador de blanqueo tiene una remoción de mancha importante, mejoramiento de blancura o efecto de limpieza en manchas percudidas, grasosas, carotenoides, u otras hidrófobas, se llama "hidrófobas". Los términos son aplicables también al referirse a perácidos o activadores de blanqueo que se utilizan en combinación con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las marcas comerciales actuales para el desempeño hidrófilo de sistemas oxidantes son: TAED o ácido peracético, que corresponden a blanqueo hidrófilo. NOBS o NAPAA son las marcas correspondientes a blanqueo hidrófobo. Los términos "hidrófilo", "hidrófobo" e "hidrotrópico" con referencia a los blanqueadores oxigenados incluyendo perácidos y aquí también de alguna manera se han utilizado activadores de blanqueo extendidos más estrechamente unidos a la literatura. Véase especialmente Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 4, páginas 284-285. Esta referencia provee un tiempo de retención cromatográfico y algunos criterios basados en la concentración crítica de micelas, y es útil para identificar y/o caracterizar las subclases preferidas de blanqueadores oxigenados hidrófobos, hidrófilos e hidrotrópicos y activadores de blanqueo que pueden utilizarse en la presente invención. Los agentes blanqueadores diferentes a los blanqueadores oxigenados también son conocidas en la técnica y pueden ser utilizados en la presente invención. Un tipo de agente blanqueador no oxigenado de interés particular incluye los agentes blanqueadores fotoactivados tales como las ftalocianinas sulfonadas de zinc y/o aluminio. Véase la patente E.U.A. 4,033,718, expedida el 5 de julio de 1977 para Holcombe et al. Si se utilizan, las composiciones detergentes típicamente contendrán desde aproximadamente 0.025% hasta aproximadamente 1.25% en peso, de tales blanqueadores, especialmente ftalocianína de zinc sulfonada. (2) Fuentes enzimáticas de peróxido de hidrógeno En un carril diferente de los activadores de blanqueador ilustrados aquí anteriormente, otro sistema generador de peróxido de hidrógeno adecuado es una combinación de un alcanol oxidasa de C1-C4 y un alcanol de C1-C4, especialmente una combinación de metanol oxidasa (MOX) y etanol. Dichas combinaciones están descritas en WO 94/03003. Otros materiales enzimáticos relacionados con el blanqueador, tales como peroxidasas, haloperoxidasas, oxidasas, superóxido dismutasas, catalasas y sus mejoradores o, más comúnmente inhibidores, pueden ser utilizados como ingredientes opcionales en las presentes composiciones. (3) Agentes de transferencia de oxígeno y precursores También es útil cualquiera de los catalizadores de blanqueador orgánicos conocidos, agentes de transferencia de oxígeno o precursores para los mismos. Estos incluyen los compuestos por sí mismos y/o sus precursores, por ejemplo cualquier cetona adecuada para la producción de dioxiranos y/o cualquiera de los análogos que contienen hetero átomos de precursores de dioxirano o dioxiranos, tales como sulfoniminas R1R2C=NSO2R3, ver EP 446 982 A, publicada en 1991 y sulfoniloxaziridinas, por ejemplo: ver EP 446,981 A, presentada en 1991. Ejemplos preferidos de dichos materiales incluyen cetonas hidrófilas o hidrófobas, utilizadas especialmente en conjunto con monoperoxisulfatos para producir dioxiranos in situ, y/o las iminas descritas en E.U. 5,576,282 y referencias descritas en la presente. Los blanqueadores de oxígeno preferiblemente se utilizan en conjunto con dichos agentes de transferencia de oxígeno o precursores incluyen ácidos percarboxílícos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos peroximonosulfúricos y sales, y sus mezclas. Ver también E.U. 5,360,568; E.U. 5,360,596 y E.U. 5,370,826. En una modalidad altamente preferida, la invención se refiere a una composición detergente que incorpora un catalizador de blanqueo de metal de transición de conformidad con la invención, y un catalizador de blanqueo orgánico tal como uno mencionado anteriormente en la presente, un oxidante primario tal como una fuente de peróxido de hidrógeno, y por lo menos un detergente adicional, limpiador de superficie dura o auxiliar de lavado automático de vajillas. Entre dichas composiciones preferidas están aquellas que incluyen además un precursor para un blanqueador oxigenado hidrófobo, tales como NOBS. Aunque los sistemas de blanqueo oxigenados y/o sus precursores pueden ser susceptibles a la descomposición durante el almacenamiento en presencia de humedad, aire (oxígeno y/o dióxido de carbono) y metales de resto (especialmente herrumbre o sales simples u óxidos coloidales de los metales de transición) y cuando se someten a la luz, la estabilidad puede ser mejorada añadiendo secuestrantes comunes (quelatadores) y/o dispersantes poliméricos y/o una cantidad pequeña de antioxidante al sistema o producto de blanqueo. Véase, por ejemplo, E.U. 5,545,349. Los antioxidantes se añaden comúnmente a ingredientes detergentes que varían de enzimas a agentes tensioactivos. Su presencia no es necesariamente inconsistente con el uso de un blanqueador oxidante; por ejemplo, puede usarse la introducción de un sistema de barrera para estabilizar una combinación aparentemente incompatible de una enzima y un antioxidante, por una parte, y un blanqueador oxigenado, por la otra. Aunque pueden usarse sustancias comúnmente conocidas como antioxidantes, aquellas que son preferibles incluyen antioxidantes a base de fenol tales como 3,5-di-ter-butil-4-hidroxitolueno y 2,5-di-ter-butilhidroquinona; antioxidantes a base de amina tales como N,N'-difenil-p-fenilendiam¡na y carbonato de fenil-4- piperizinilo; antioxidantes a base de azufre tales como didodecil-3,3'-tiodipropíonato y ditridecil-3,3'-tiodipropionato; antioxidantes a base de fósforo tales como tri(isododecil)fosfato y trifenilfosfato y antioxidantes naturales tales como ácido L-ascórbico, sus sales de sodio y DL-alfa-tocoferol. Estos antioxidantes pueden usarse independientemente o en combinaciones de dos o más. De entre éstos son particularmente preferibles 3,5-di-ter-butil-4-hidroxitolueno, 2,5-di-ter-butilhidrquinona y D,L-alfa-tocoferol. Cuando se usan, los antioxidantes se mezclan en la composición de blanqueo de la presente invención preferiblemente a una proporción de 0.01-1.0% en peso del precursor de peróxido de ácido orgánico, y particularmente preferible a una proporción de 0.05-0.5% en peso. El peróxido de hidrógeno o peróxido que produce peróxido de hidrógeno en solución acuosa es combinado en la mezcla durante el uso, preferiblemente a una proporción de 0.5-98% en peso y particularmente preferible a una proporción de 1-50% en peso, para que la concentración de oxígeno efectiva sea preferiblemente de 0.1-3% en peso y particularmente preferible de 0.2-2% en peso. Además, el precursor de peróxido de ácido orgánico es combinado en la composición durante el uso, preferiblemente a una proporción de 0.1-50% en peso y particularmente preferible a una proporción de 0.5-30% en peso. Sin intentar limitarse por teoría, pueden ser particularmente deseables los antioxidantes que funcionan por inhibir o neutralizar mecanismos de radical libre para controlar el daño a las telas. Aunque las combinaciones de ingredientes utilizados con los catalizadores de blanqueo de metal de transición de la invención pueden ser ampliamente permutados, algunas combinaciones particularmente preferidas incluyen: (a) catalizador de blanqueo de metal de transición + fuente de peróxido de hidrógeno sola, por ejemplo, perborato o percarbonato de sodio; (b) ¡gual que (a) pero agregándole además un activador de blanqueo seleccionado de (i) activadores de blanqueo hidrófilos, tales como TAED; (ii) activadores de blanqueo hidrófobos, tales como NOBS o activadores capaces, en la perhidrólisís, de liberar NAPAA o un perácido hidrófobo similar y (iii) mezclas de los mismos; (c) catalizador de blanqueo de metal de transición + perácido solo, por ejemplo, (0 perácido hidrófilo, por ejemplo, ácido peracético; (¡i) perácido hidrófobo, por ejemplo, NAPAA o ácido peroxiláurico; (iii) perácido inorgánico, por ejemplo, sales potásicas de ácido peroximonosulfúrico; (d) el uso de (a), (b) o (c) agregándole además un agente de transferencia de oxígeno o precursor del mismo; especialmente (c) + agente de transferencia de oxígeno. Cualquiera de (a) - (d) puede combinarse además con uno o más agentes tensioactivos detersivos, especialmente incluyendo los tipos aníónicos ramificados en la cadena media que tienen superior solubilidad a bajas temperaturas, tales como alquilsulfatos de sodio ramificados en la cadena media, aunque también es muy útil la incorporación de alto nivel de agentes tensioactivos detersivos no iónicos, especialmente en modalidades de detergentes granulados de trabajo pesado en forma compacta; dispersantes poliméricos, incluyendo especialmente los tipos biodegradables, hidrófobamente modificados y/o terpoliméricos; secuestrantes, por ejemplo ciertos penta(metilenfosfonatos) o disuccinato de etilendiamina; agentes de blanqueo fluorescentes; enzimas, incluyendo aquellas capaces de generar peróxido de hidrógeno; fotoblanqueadores y/o inhibidores de transferencia de colorante. También pueden añadirse mejoradores de detergencia, reguladores de pH o álcalis convencionales y combinaciones de varias enzimas promotoras de limpieza, especialmente proteasas, celulasas, amilasas, queratinasas y/o lipasas. En dichas combinaciones, el catalizador de blanqueo de metal de transición preferiblemente estará a niveles en una proporción adecuada para proveer concentraciones de lavado (durante el uso) de alrededor de 0.1 a aproximadamente 10 ppm (peso del catalizador); los otros componentes se utilizan a sus niveles conocidos que pueden variar ampliamente. Aunque no existe actualmente cierta ventaja, los catalizadores de metal de transición de la invención pueden utilizarse en combinación con catalizadores de blanqueo de metal de transición o de inhibición de transferencia de colorante anteriormente descritos, tales como complejos de Mn o Fe de triazaciclononanos, los complejos de Fe de N,N-bis(piridin-2-il-metil)-bis(piridin-2-il)metilamina (E.U. 5,580,485) y similares. Por ejemplo, cuando el catalizador de blanqueo de metal de transición es uno que demuestre ser particularmente efectivo para la solución blanqueadora y la inhibición de transferencia de colorante, como es el caso por ejemplo de ciertos complejos de metal de transición de porfirinas, puede combinarse con otro más adecuado para promover el blanqueo interfaciai de substratos sucios. (4) Activadores de blangueo Los activadores de blanqueo útiles en la presente invención incluyen amidas, imidas, esteres y anhídridos. Comúnmente, se presenta por lo menos una porción de acilo sustituido o no sustituido conectado de manera covalente a un grupo saliente como en la estructura R-C(O)-L. En un modo preferido de uso, los activadores de blanqueo se combinan con una fuente de peróxido de hidrógeno, como los perboratos o percarbonatos, en un solo producto. De manera conveniente, el producto único lleva a una producción in situ en una solución acuosa (es decir, durante el proceso de lavado) del ácido percarboxílico correspondiente al activador de blanqueo. El producto por sí mismo puede ser hidratado, por ejemplo un polvo, ya que el agua se controla en cantidad y movilidad, de tal manera que la estabilidad de almacenamiento sea aceptable. De manera alternativa, el producto puede ser anhídrido. Con respecto a la estructura del activador de blanqueo anterior RC(O)L, el átomo en el grupo saliente que se conecta a la porción de acilo formadora de perácido R(C)O- es principalmente O ó N. Los activadores de blanqueo pueden tener porciones formadoras de perácido sin carga, cargadas de manera positiva o negativa y/o grupos salientes sin carga, cargados de manera positiva o negativa. Una o más porciones formadoras de perácido o grupos salientes pueden estar presentes. Véase por ejemplo, las patentes de E.U.A. Nos. 5,595,967, 5,561 ,235, 5,560,862 o el sistema bis-(peroxi-carbónico) de la patente de E.U.A. No. 5,534,179. Los activadores de blanqueo pueden sustituirse con porciones donadoras de electrón o liberadoras de electrón, ya sea en el grupo saliente o en la porción o porciones formadoras de perácido, cambiando su reactividad y haciéndolas más o menos adecuadas a un pH particular para las condiciones de lavado. Por ejemplo, los grupos que atraen electrones como NO2 mejoran la eficacia de los activadores de blanqueo creados para utilizarse en condiciones de lavado de pH ligero (por ejemplo de aproximadamente 7.5 a aproximadamente 9.5). Los activadores de blanqueo catiónicos incluyen tipos de carbamato- cuaternario, carbonato- cuaternario, éster- cuaternario y amida-cuaternaria, proporcionando una escala de ácidos peroxiimídicos catiónicos, peroxicarbónicos o peroxicarboxílicos al lavado. Un grupo análogo pero no catiónico de activadores de blanqueo está disponibles cuando los derivados cuaternarios no se desean. Más detalladamente, los activadores catiónicos incluyen activadores sustituidos con amonio cuaternario de los documentos WO 96-06915, U.S. 4,751 ,015 y 4,397,757, EP-A-284292, EP-A-331 ,229 y EP-A-03520, incluyendo etil-4-sulfofenil carbonato-(SPCC) de 2-(N,N,N-trimetil amonio); cloruro-(ODC) de N-octil, N,N-dimetil-N 10-carbofenoxidecílamonio; 4-sulfofenilcarboxilato de 3-(N,N,N-trimetilamonio) propil de sodio y toluiloxibencensulfonato de N,N,N-trimetilamonío. También son útiles los nitrilos catiónicos descritos en el documento EP-A-303,520 y en la Especificación de patente europea No. 458,396 y 464,880. Otros tipos de nitrilo tienen sustituyentes que atraen electrones según se describe en la patente de E.U.A. 5,591 ,378; ejemplos que incluyen 3,5-dimetoxibenzonitrilo y 3,5-dinitrobenzonitrilo. Otras descripciones de activadores de blanqueo se incluyen en los documentos GB 836,988; 864,798; 907,356; 1 ,003,310 y 1 ,519,351 ; patente alemana No. 3,337,921 ; EP-A-0185522; EP-A-0174132; EP-A-0120591 ; las patentes de E.U.A. Nos. 1 ,246,339; 3,332,882; 4,128,494; 4,412,934 y 4,675,393, y éster de sulfonatofenol de los aminoácidos de alcanoilo que se describen en la patente de E.U.A. 5,523,434. Los activadores de blanqueo adecuados incluyen cualesquier tipos de diamina acetilatada, ya sea de carácter hidrófilo o hidrófobo. De las clases anteriores de precursores de blanqueo, las clases preferidas incluyen esteres, incluyendo acilfenolsulfonatos, acilalquilfenolsulfonatos o aciloxibencensulfonatos (grupo saliente OBS); acilamidas; y precursores de peroxiácido sustituidos con amonio cuaternario incluyendo los nitrilos catiónícos. Los activadores de blanqueo preferidos incluyen N,N,N'N'-tetraacetiletilendiamina (TAED) o cualquiera de sus similares cercanos incluyendo triacetilo u otros derivados no simétricos. TAED y los carbohidratos acetilados tales como pentaacetatoglucosa y tetraacetilxilosa son activadores de blanqueo hidrófilos preferidos. Dependiendo de la aplicación también pueden ser utilizados, el acetiltrietilcitrato, un líquido, así como el fenilbenzoato. Los activadores de blanqueo hidrófobos preferidos incluyen nonanoiloxibencensulfonato de sodio (NOBS o SNOBS), tipos de amida sustituida y activadores relacionados con ciertos blanqueadores de imidoperácido, por ejemplo como los se describen en la patente de E.U. No. 5,061 ,807, expedida el 29 de octubre de 1991 y asignada a Hoechst Aktiengesellschaft de Frankfurt, Alemania. La solicitud de patente abierta al público Japonesa (Kokai) No. 4-28799 por ejemplo, describe un agente blanqueador y una composición detergente blanqueadora que comprenden un precursor de perácido orgánico descrito por una fórmula general e ilustrado mediante compuestos que pueden resumirse particularmente con la fórmula: en donde L es p-fenosulfonato de sodio, R1 es CH3 o C12H25 y R2 es H.
También pueden ser utilizados los análogos de estos compuestos que tienen cualquiera de los grupos salientes identificados en la presente y/o que tienen R1 lineal o ramificado de Cß-Ciß. Otro grupo de perácidos y activadores de blanqueo de la presente son los que se derivan de ácidos imídoperoxicarboxílicos acíclicos y sales de los mismos de fórmula: ácidos imidoperoxicarboxílicos cíclicos y sales de los mismos de fórmula y (iii) mezclas de dichos compuestos, (i) y (ii); en donde M se selecciona de hidrógeno y cationes compatibles con blanqueador que tienen carga q; y y z son enteros para que dicho compuesto sea eléctricamente neutro; E, A y X comprenden grupos hidrocarbilo; y dichos grupos hidrocarbilo terminales se encuentran contenidos dentro de E y A. La estructura de los activadores de blanqueo correspondientes se obtiene eliminando la porción peroxi y el metal y reemplazándolo con un grupo saliente L, que puede ser cualquiera de las porciones del grupo saliente definido en la presente. En modalidades preferidas, se incluyen composiciones detergentes en donde, en cualquiera de dichos compuestos, X es alquilo de C3-C8 lineal; A se selecciona de: en donde n es de 0 a aproximadamente 4, y en donde R1 y E son dichos grupos hidrocarbilo terminales, R2, R3 y R4 se seleccionan independientemente de H, alquilo saturado de C?-C3, y alquilo no saturado de C?-C3; y en donde dichos grupos hidrocarbilo terminales son grupos alquilo que comprenden por lo menos 6 átomos de carbono, normalmente alquilo lineal o ramificado que tiene de alrededor de 8 a aproximadamente 16 átomos de carbono. Otros activadores de blanqueo adecuados incluyen 4-benzoiloxibencensulfonato de sodio (SBOBS); 1-metil-2-benzoíloxbencen-4-sulfonato de sodio; 4-metil-3-benzoiloxibenzoato de sodio (SPCC); trimetiltoluiloxibencensulfonato de amonio; o 3,5,5-trimetil-hexanoiloxibencensulfonato de sodio (STHOBS). Los activadores de blanqueo pueden utilizarse en una cantidad hasta del 20%, preferiblemente de 0.1-10% en peso, de la composición, sin embargo niveles más altos son aceptables, 40% o más, por ejemplo en formas de producto aditivo de blanqueo sumamente concentradas o formas diseñadas para la dosificación automática en aparatos electrodomésticos. Los activadores de blanqueo sumamente preferidos en el uso de la presente son las amidas sustituidas que tiene cualquiera de las fórmulas: o mezclas de las mismas, en donde R1 es alquilo, arilo, o alcarilo que contienen de 1 a alrededor de 14 átomos de carbono incluyendo tanto tipos hidrófilos (R1 corto) como tipos hidrófobos (R1 es especialmente de alrededor de 8 a aproximadamente 12), R2 es alquileno, arileno o alcarileno que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 14 átomos de carbono, R5 es H, o un alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono, y L es un grupo saliente. Como se define aquí un grupo saliente es cualquier grupo que es desplazado del activador de blanqueo como consecuencia del ataque por perhidróxido o reactivo equivalente capaz de liberar un blanqueador más potente de la reacción. Perhidrólisis es un término utilizado para describir dicha reacción. Por lo tanto activadores de blanqueo se perhidrolizan para liberar perácido. Grupos salientes de activadores de blanqueo para lavado a pH relativamente bajo son atrayentes de electrones adecuados. Los grupos residuales preferidos tienen velocidades lentas de reasociación con la porción de la que han sido desplazados. Los grupos salientes de activadores de blanqueo se seleccionan preferiblemente para que su remoción y formación de perácido se encuentren en proporciones consistentes con la aplicación deseada, por ejemplo, un ciclo de lavado. En la práctica, se debe encontrar el equilibrio para que dichos grupos residuales no se liberen considerablemente, y los activadores correspondientes no se hidrolicen o peridrolicen considerablemente, cuando se almacenan en una composición blanqueadora. El pK del ácido conjugado del grupo saliente es una medida de adecuación, y es típicamente de alrededor de 4 a aproximadamente 16, preferiblemente de alrededor de 6 a aproximadamente 12, muy preferiblemente de alrededor de 8 a aproximadamente 1 1. Los activadores de blanqueo preferidos incluyen aquellos de las fórmulas, por ejemplo las fórmulas de amida sustituida, que se muestran anteriormente, en donde R1, R2 y R5 son como se definen para el peroxiácido correspondiente y L se selecciona del grupo que consiste de: - H- -R4 y mezclas de los mismos, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo lineal o ramificado que contiene de 1 a alrededor de 14 átomos de carbonos, R3 es una cadena de alquilo que contiene de 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono, R4 es H o R3, y Y es H o un grupo solubilizador. Estos y otros grupos salientes conocidos, generalmente, son alternativas generales adecuadas para la introducción en cualquier activador de blanqueo de la presente. Los grupos solubilizadores preferidos incluyen -SO3"M+, -CO2"M+, -SO4"M+, -N+ (R)4X" y O -N(R3)2, muy preferiblemente -SO3"M+ y -CO2"M+ en donde R3 es una cadena de alquilo que contiene de alrededor de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, M es un catión estable al blanqueador y X es un anión estable al blanqueador, cada uno de estos se selecciona para mantener la solubilidad del activador. Bajo algunas circunstancias, por ejemplo detergentes granulados para trabajo pesado de forma sólida Europeos, cualquiera de los activadores de blanqueo anteriores preferiblemente son sólidos que tienen carácter cristalino y punto de fusión arriba de aproximadamente 50°C; en estos casos, preferiblemente no se incluyen los grupos alquilo ramificados en el blanqueador de oxígeno o activador de blanqueo. La reducción del punto de fusión puede verse favorecida al incorporar porciones de alquilo ramificado, en vez de lineal en el blanqueador de oxígeno o precursor. Cuando se agregan grupos solubilizadores al grupo saliente, el activador puede tener buena solubilidad o dispersibilidad en agua mientras que sigue siendo capaz de suministrar un perácido relativamente hidrófobo. Preferiblemente, M es metal alcalino, amonio o amonio sustituido, muy preferiblemente Na o K, y X es halogenuro, hidróxido, metiisulfato o acetato. Los grupos solubilizadores generalmente, pueden ser utilizados en cualquier activador de blanqueo de la presente. Los activadores de blanqueo de baja solubilidad, por ejemplo aquellos con un grupo saliente que no tiene un grupo solubilizador, deberán ser finamente divididos o dispersos en soluciones blanqueadoras para obtener resultados aceptables. Los activadores de blanqueo preferidos también incluyen a aquellos de la fórmula general anterior en donde L se selecciona del grupo que consiste de: en donde R3 es como se definió anteriormente y Y es -SO3"M+ o -CO2"M+ en donde M es como se define anteriormente. Ejemplos preferidos de activadores de blanqueo de las fórmulas anteriores incluyen (6-octanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-nonanamidocaproil)oxibencensulfonato, (6-decanamidocaproil)oxibencen-sulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en la patente de E.U.A. No. 4,966,723, son de tipo benzoxazina, tal como un anillo de C6H en el que se fusiona en las posiciones 1 , 2 una porción -C(O)OC(R1)=N-. Dependiendo del activador y de la aplicación exacta, es posible obtener buenos resultados de blanqueo de sistemas blanqueadores que durante el uso tienen un pH de alrededor de 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de alrededor de 9.0 a aproximadamente 10.5. Normalmente, por ejemplo, se utilizan activadores con porciones atrayentes de electrones para escalas de pH casi neutras o subneutras. Álcalis o agentes reguladores de pH pueden utilizarse para asegurar dicho pH. Activadores de acil-lactama son muy útiles en la presente, especialmente las acílcaprolactamas (ver por ejemplo WO 94-28102 A) y acilvalerolactamas (ver E.U.A. 5,503,639) de las fórmulas: en donde R6 es H, alquilo, arilo, alcoxiarilo, un grupo alcarilo que contiene de 1 a aproximadamente 12 átomos de carbono, o fenilo sustituido que contiene de alrededor de 6 a aproximadamente 18 carbonos. Ver también E.U.A. 4,545,784 que describe acilcaprolactamas, incluyendo benzoilcaprolactama adsorbida en perborato de sodio. En ciertas modalidades preferidas de la invención, NOBS, activadores de lactama, activadores de imida o activadores amida funcional, especialmente los derivados más hidrófobos, convenientemente se combinan con activadores hidrófilos tales como TAED, normalmente en proporciones de peso de activador hidrófobo: TAED en la relación de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1 :1. Otros activadores de lactama adecuados son los alfa modificados, ver WO 96-22350 A1 , Julio 25, 1996. Activadores de lactama, especialmente los tipos más hidrófobos, convenientemente se utilizan en combinación con TAED, típicamente en proporciones de peso de activadores de caprolactama o derivados de amida: TAED en la relación de 1 :5 a 5:1 , preferiblemente alrededor de 1 :1. Ver también activadores de blanqueo que tienen un grupo saliente amidina cíclica descritos en la patente de E.U. 5,552,556. Ejemplos no limitantes de activadores adicionales que se utilizan en la presente pueden encontrarse en E.U. 4,915,854, E.U. 4,412,934 y 4,634,551. El activador hidrófobo de nonanoiloxibencensulfonato (NOBS) y el activador hidrófilo de tetraacetiletilendiamina (TAED) son comunes, y también pueden utilizarse mezclas de los mismos. La acción superior de blanqueo/limpieza de las composiciones detergentes también se logra preferiblemente con seguridad para partes de la máquina de hule natural, por ejemplo de ciertos aparatos electrodomésticos para lavado europeos (ver WO 94-28104) y otros artículos de hule natural, incluyendo telas que contienen hule natural y materiales elásticos de hule natural. Las complejidades de los mecanismos blanqueadores son muchas y no se entienden por completo. Otros activadores adicionales útiles en la presente incluyen aquellos de E.U. 5,545,349. Los ejemplos incluyen esteres de un ácido orgánico y etilenglicol, dietilenglicol o glicerina, o la imida acida de un ácido orgánico y etilendiamina; en donde el ácido orgánico se selecciona de ácido metoxiacético, ácido 2-metoxipropiónico, ácido p-metoxibenzoico, ácido etoxiacético, ácido 2-etoxipropiónico, ácido p-etoxibenzoico, ácido propoxiacético, ácido 2-propoxipropiónico, ácido p-propoxibenzoico, ácido butoxiacético, ácido 2-butoxipropiónico, ácido p-butoxibenzoico, ácido 2-metoxietoxiacético, ácido 2-metoxi-1-metiletoxiacético, ácido 2-metox¡-2-metiletoxiacético, ácido 2-etoxietoxiacetico, ácido 2-(2-etoxietoxi)propiónico, ácido p-(2-etoxietoxi)benzoico, ácido 2-eíoxi-l-metiIetoxiacético, ácido 2-etoxi-2-metiletoxiacético, ácido 2-propoxíetoxiacético, ácido 2-propoxi-1-metiletoxiacético, ácido 2-propoxi-2-metiletoxiacético, ácido 2-butoxietoxiacético, ácido 2-butoxi-1 -metiletoxiacético, ácido 2-butoxi-2-metiletoxiacético, ácido 2-(2-metoxietoxi)etoxíacético, ácido 2-(2-metoxi-1 -metiletoxi)etoxiacético, ácido 2-(2-metoxi-2-metiletoxi)etoxiacético y ácido 2-(2-etoxietoxí)etoxiacético. (5) Catalizadores de blangueo Si se desea, los compuestos de blanqueo pueden ser catalizados por medio de un compuesto de manganeso. Dichos compuestos son bien conocidos en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores a base de manganeso descritos en la patente de E.U. No. 5,246,621 , patente de E.U. No. 5,244,594, patente de E.U. No. 5,1 14,606 y sois, de pat. europeas Nos. de pub. 549,271 A1 , 549.272A1 , 544.440A2 y 544.490A1. Ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen MnIV2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn'||2(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiI-1 ,4,7- triazaciclononano)2-(Cl?4)2, MnlV4(u-O)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mnl||Mn'V4(u-O)? (u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(Cl?4)3, MnlV(i j4?7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)-(OCH3)3(PF6) y mezclas de los mismos. Otros catalizadores a base de metal incluyen aquellos descritos en la patente de E.U. 4,430,243 y patente de E.U. 5,1 14,61 1. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueo se reporta también en las siguientes patentes de Estados Unidos: 4,728,455; 5,284,944; 5,246,612; 5,256,779; 5,280,1 17; 5,274,147; 5,153,161 y 5,227,084. Como algo práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de la presente pueden ser ajustados para proveer en el orden de por lo menos una parte por diez millones de la especie de catalizador de blanqueo activa en el líquido de lavado acuoso, y proveerán preferiblemente alrededor de 0.1 ppm a aproximadamente 700 ppm, muy preferiblemente alrededor de 1 ppm a aproximadamente 500 ppm de la especie de catalizador en el líquido de lavado. (6) Agente reductor de blangueador Se puede incorporar cualquier agente reductor de blanqueador conocido en la técnica a niveles típicamente de aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 10% en peso, en las composiciones detergentes de la presente invención. Ejemplos no limitantes de agentes reductores de blanqueador incluyen ácido sulfuroso o sus sales (es decir, sulfito), hidrosulfito (Na2S2O dihidratado), rongalita (mezcla de hidrosulfito + formalina) y dióxido de tiourea.
. Abrillantador Se puede incorporar cualquiera de los abrillantadores ópticos u otros agentes abrillantadores o de blancura conocidos en la técnica a niveles típicamente de aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 1.2% en peso, en las composiciones detergentes de la presente invención. Los abrillantadores ópticos comerciales que pueden ser útiles en la composición detergente se pueden clasificar en subgrupos que incluyen, pero no necesariamente se limitan a, derivados de estilbeno, pirazolina, cumarina, ácido carboxílico, metinocianinas, 5.5-dióxido de dibenzotiofeno, azoles, heterociclos de anillo de 5 y 6 miembros, y otros agentes diversos. Ejemplos de dichos abrillantadores se describen en "The Production and Application of Fluorescent Brightening Agents", M. Zahradnik, publicada por John Wiley & Sons, Nueva York (1982). 6. Agentes guelatadores Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener opcionalmente uno o más agentes quelatadores de fierro y/o manganeso. Dichos agentes quelatadores se pueden seleccionar del grupo que consiste de aminocarboxilatos, aminofosfonatos, agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente substituidos y mezclas de los mismos, todos como se definen más adelante. Los aminocarboxilatos útiles como agentes quelatadores opcionales incluyen etilendiamínotetracetatos, N-hidroxietiletilendiaminotriacetatos, nitrilotriacetatos, etilendiaminotetraproprionatos, trietilentetraaminohexacetatos, dietilentriaminopentaacetatos y etanoldiglicinas, sales de metal alcalino, amonio y de amonio substituido de los mismos y mezclas de los mismos. Los aminofosfonatos también son útiles para uso como agentes quelatadores en las composiciones cuando por lo menos se permiten niveles bajos de fósforo total en las composiciones detergentes e incluyen etilendiaminotetrakis(metilenfosfonatos) como DEQUEST. Los agentes quelatadores aromáticos polifuncionalmente sustituidos también son útiles en las composiciones de la presente. Véase la patente de E.U.A. 3,812,044 expedida el 21 de mayo de 1974 a Connor y otros Los compuestos preferidos de este tipo en forma acida son dihidroxidisulfobencenos tal como 1 ,2-dihidroxi-3,5-disuIfobenceno. Un quelatador biodegradable preferido para usarse en la presente es etilendiaminodisuccinato ("EDDS"), especialmente el isómero [S,S] como se describe en la patente de E.U.A. 4,704,223 expedida el 3 de noviembre de 1987 a Hartman y Perkins. Las composiciones de la presente también pueden contener sales (o forma acida) de ácido metilglicinodiacético (MGDA) solubles en agua como un quelatador o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, mejoradores de detergencia insolubles tales como zeolitas, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelatadores generalmente deben comprender de alrededor de 0.1 % a alrededor de 15% en peso de las composiciones detergentes de la presente. 7. Agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla Las composiciones detergentes también pueden contener opcionalmente aminas etoxiladas solubles en agua que tienen propiedades de remoción y anti-redeposición de suciedad de arcilla. Las composiciones detergentes granuladas que contienen estos compuestos típicamente contienen de alrededor de 0.01% a aproximadamente 10.0% en peso de las aminas etoxiladas solubles en agua. El agente removedor y anti-redeposición de suciedad preferido es tetraetilenpentaamina etoxilada. Las aminas etoxiladas ejemplares se describen más ampliamente en la patente de E.U.A. 4,597,898, VanderMeer, expedida el 1 de julio de 1986. Otro grupo de agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla son los compuestos catiónicos descritos en la solicitud de patente europea 11 1 ,965, Oh y Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984. Otros agentes removedores/anti-redeposición de suciedad de arcilla que pueden usarse incluyen los polímeros de amina etoxilada descritos en la solicitud de patente europea 1 11 ,984, Gosselink, publicada el 27 de junio de 1984; los polímeros zwiteriónicos descritos en la solicitud de patente europea 112,592, Gosselink, publicada el 4 de julio de 1984; y los óxidos de amina descritos en la patente de E.U.A. 4,548,744, Connor, expedida el 22 de octubre de 1985. Otros agentes removedores y/o anti-redeposición de suciedad de arcilla conocidos en la técnica pueden utilizarse en las composiciones de la presente. Otro tipo de agente anti-redeposición preferido incluye los materiales de carboxilmetilcelulosa (CMC). Estos materiales son bien conocidos en la técnica. 8. Agentes inhibidores de transferencia de colorantes Las composiciones detergentes pueden incluir también uno o más materiales efectivos para inhibir la transferencia de colorantes de una tela a otra durante el procedimiento de limpieza. Por lo general, dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante incluyen polímeros de polivinilpirrolidona, polímeros de N-óxido de poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, ftalocianina de manganeso, peroxidasas y mezclas de los mismos. Si se usan, estos agentes típicamente comprenden de alrededor de 0.01 % hasta aproximadamente 10% en peso de la composición, de preferencia de alrededor de 0.01 % hasta aproximadamente 5%, y más preferido de alrededor de 0.05% hasta aproximadamente 2%. El N-óxido de poliamina más preferido útil como plímeros inhibidores de transferencia de colorante en las composiciones detergentes de la presente es el N-óxido de poli-4-vinílpiridina que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 50,000 y una relación de amina a N-óxido de amina de aproximadamente 1 :4. Los copolímeros de polímeros de N-vinilporrolidona y N-vinilimidazol (conocidos como "PVPVI") también son preferidos para usarse en la presente. De preferencia, el PVPVI tiene un peso molecular promedio en el intervalo de 5,000 a 1 ,000,000, más preferido de 5,000 a 200,000 y más preferido aún de 10,000 a 20,000. (El intervalo de peso molecular promedio se determina mediante dispersión de luz como se describe en Barth, y otros Chemical Analysis, Vol. 1 13. "Modern Methods of Polymer Characterization". Los copolímeros de PVPVI típicamente tienen una relación molar de N-vinilimidazol a N-vinilpirrolidona de 1 :1 a 0.2:1 , de preferencia de 0.8:1 a 0.3:1 , más preferido de 0.6:1 a 0.4:1. Estos copolímeros pueden ser ya sea lineales o ramificados. La composición detergente también puede emplear como inhibidor de transferencia de colorante una polivinilpirrolidona ("PVP") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 5,000 a aproximadamente 400,000, de preferencia de alrededor de 5,000 a aproximadamente 200,000, y más preferido aún de alrededor de 5,000 a aproximadamente 50,000. Los PVP's son conocidos por los expertos en la técnica del campo de detergentes; véase, por ejemplo, EP-A-262,897 y EP-A-256,696. Las composiciones que contienen inhibidores de transferencia de colorante de PVP también pueden contener polietilenglicol ("PEG") que tiene un peso molecular promedio de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia de alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 10,000. De preferencia, la relación de PEG a PVP sobre una base de ppm suministradas en soluciones de lavado es de alrededor de 2:1 a aproximadamente 50:1 , y más preferido de alrededor de 3:1 a aproximadamente 10:1. 9. Enzimas Se pueden incluir enzimas en las composiciones detergentes para una variedad de propósitos, incluyendo la remoción de manchas a base de proteínas, a base de carbohidratos o a base de triglicéridos de sustratos, para la prevención de transferencia de colorantes migrantes en el lavado de telas, y para restauración de telas. Las enzimas adecuadas incluyen proteasas, amilasas, lipasas, celulasas, peroxidasas y mezclas de las mismas de cualquier origen adecuado, tales como vegetal, animal, bacteriano, micótico y de levadura. Las selecciones preferidas se ven influenciadas por factores tales como niveles óptimos de actividad-pH y/o estabilidad, termoestabilidad, estabilidad contra detergentes activos, mejoradores de detergencia y similares. A este respecto, las enzimas bacterianas o fúngicas son preferidas, tales como amilasas y proteasas bacterianas y celulasas micóticas. El término "enzima detersiva", según se usa aquí, significa cualquier enzima que tenga un efecto benéfico de limpieza, remoción de manchas o cualquier otro efecto benéfico en una composición detergente de lavandería, de limpieza de superficies duras o de cuidado personal. Las enzimas detersivas que se prefieren son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas que se prefieren para propósitos de lavandería incluyen, pero no están limitadas a, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas. Se prefieren mucho las amilasas y/o proteasas para el lavado automático de vajillas, incluyendo tipos tanto disponibles comercialmente como los tipos mejorados, los cuales, aunque cada vez son más compatibles con el blanqueador debido a mejoras sucesivas, tienen todavía cierto grado de susceptibilidad a la desactivación por el blanqueador. Las enzimas se incorporan normalmente en composiciones detergentes o aditivas de detergente a niveles suficientes para proveer una "cantidad de limpieza efectiva". El término "cantidad de limpieza efectiva" se refiere a cualquier cantidad capaz de producir un efecto mejorador de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedades, blancura, desodorizante o de frescura sobre substratos tales como telas, vajillas y similares. En términos prácticos para preparaciones comerciales actuales, las cantidades típicas son de hasta aproximadamente 5 mg en peso, más típicamente aproximadamente 0.01 mg a aproximadamente 3 mg, de enzima activa por gramo de composición detergente. Dicho de otra forma, las composiciones de la presente típicamente consistirán de aproximadamente 0.001 % a aproximadamente 5%, de preferencia de 0.01 %-1 % en peso de una preparación de enzima comercial. Las enzimas proteasa están presentes en tales preparaciones comerciales a niveles suficientes para proveer desde 0.005 a 0.1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición. Para ciertos detergentes, tales como los de lavado automático de vajillas, puede ser deseable incrementar el contenido de enzima activa de la preparación comercial para reducir al mínimo la cantidad total de materiales no catalíticamente activos y mejorar de esta forma las salpicaduras/películas u otros resultados finales. También pueden ser deseables niveles activos más altos en formulaciones detergentes altamente concentradas.
. Suavizantes de telas Se pueden usar opcionalmente varios suavizantes de tela que suavizan durante el lavado, especialmente las arcillas de esmectita impalpables de la patente de E.U.A. 4,062,647, Storm and Nírschi, expedida el 13 de diciembre de 1977, así como otras arcillas suavizadoras conocidas en la técnica, típicamente a niveles de alrededor de 0.5% a aproximadamente 10% en peso en las composiciones detergentes para proveer beneficios suavizadores concurrentemente con la limpieza de telas. Se pueden usar suavizadores a base de arcilla en combinación con suavizadores de amina y catiónicos como se describe, por ejemplo, en la patente de E.U.A. 4,375,416, Crisp y otros, marzo 1 de 1983 y en la patente de E.U.A. 4,291 ,071 , Harris y otros, expedida el 22 de septiembre de 1981. 11. Agente liberador de suciedad polimérico Los agentes liberadores de suciedad poliméricos conocidos, en adelante "SRA", se pueden emplear opcionalmente en las presentes composiciones detergentes. Si se utilizan, los SRA's comprenderán generalmente de aproximadamente 0.01 % a 10.0%, típicamente de aproximadamente 0.1 % a 5%, de preferencia de aproximadamente 0.2% a 3.0% en peso, de las composiciones. Los SRA's preferidos incluyen esteres de tereftalato oligoméricos. Los SRA's adecuados incluyen también un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal formado de una estructura base de éster oligomérica de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales sulfonadas derivadas de alilo unidas covalentemente a la estructura base, por ejemplo, como se describe en la patente de E.U.A. 4,968,451 , del 6 de noviembre de 1990 por J. J. Scheibel y E.P. Gosselink. Otros SRA's incluyen los poliésteres de 1 ,2-propileno/polioxietílen tereftalato de extremos bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. No. 4,71 1 ,730, del 8 de diciembre de 1987 a Gosselink y otros, por ejemplo aquellos producidos mediante la transesterificación/oligomerización de éter metílico de polietilenglicol, DMT, PG y polietilenglicol ("PEG"). Otros ejemplos de SRA's incluyen: los esteres oligoméricos de extremos bloqueados aniónicos parcialmente y completamente de la patente de E.U.A. No. 4,721 ,580, del 26 de enero de 1988 a Gosselink, tales como oligómeros de etilenglicol ("EG"), PG, DMT y 3,6-dioxa-8-hidroxioctansulfonato de Na; los compuestos oligoméricos de poliéster de bloque bloqueados no iónicos de la patente de E.U.A. 4,702,857, del 27 de octubre de 1987 a Gosselink, por ejemplo producidos a partir de DMT, PEG y EG y/o PG (Me)-bloqueado de metilo o una combinación de DMT, EG y/o PG, PEG Me-bloqueado y dimetil-5-sulfoisoftalato de Na; y los esteres de tereftalato bloqueados de los extremos aniónicos, especialmente de sulfoaroilo de la patente de E.U.A. No. 4,877,896 del 31 de octubre de 1989 a Maldonado Gosselink y otros, siendo esta último un SRA's típico útil tanto en productos de acondicionamiento de telas como de lavandería siendo un ejemplo una composición de éster hecha a partir de la sal monosódica del ácido m-sulfobenzoico, PG y DMT, opcionalmente pero de preferencia comprendiendo además PG añadido, v.gr., PEG 3400. Los SRA's incluyen también: bloques copoliméricos simples de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con tereftalato de óxido de polietileno o de óxido de polipropileno, véase la patente de E.U.A. No. 3,959,230 a Hays del 25 de mayo de 1976 y la patente de E.U.A. No. 3,893,929 a Basadur, del 8 de julio de 1975, derivados celulósicos tales como los polímeros celulósicos de hidroxiiéter disponibles como METHOCEL de Dow; las alquilcelulosas de C1-C4 e hidroxialquilcelulas de C4 de la patente de E.U.A. No. 4,000,093, del 28 de diciembre de 1976 a Nicol, y otros.; y los esteres metilcelulósicos que tienen un grado promedio de substitución (metilo) por unidad anhidroglucosa de aproximadamente 1.6 a aproximadamente 2.3 y una viscosidad en solución de aproximadamente 80 hasta aproximadamente 120 centipoises medida a 20°C como una solución acuosa al 2%. Dichos materiales están disponibles como METOLOSE SM100 y METOLOSE SM200, los cuales son las marcas comerciales de los éteres de metilcelulosa fabricados por Shin-etsu Kagaku Kogyo KK. Los SRA's adecuados caracterizados por segmentos hidrofóbicos de poli(éster de vinilo) incluyen copolímeros de injerto de poli(éster de vínilo), v.gr., esteres vinílicos de C^ -CQ, preferiblemente poli(acetato de vinilo), injertados sobre estructuras base de óxido de polialquileno. Véase la solicitud de patente europea 0 219 048, publicada el 22 de abril de 1987 por Kud y otros. Ejemplos comercialmente disponibles incluyen SRA tipo SOKALAN tales como SOKALAN HP-22, disponibles de BASF, Alemania. Otros SRA's son poliésteres con unidades repetidas que tienen 10-15% en peso de tereftalato de etileno junto con 80-90% en peso de tereftalato de polioxietileno obtenido a partir de polioxietilenglicol con peso molecular promedio de 300-5,000. Ejemplos comerciales incluyen ZELCON 5126 de Dupont y MILEASE T de ICI. Otro SRA preferido es un oligómero que tiene la fórmula empírica (CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)p , el cual comprende unidades tereftaloilo (T), sulfoisoftaloilo (SIP), oxietilenoxi y ox¡-1 ,2-propileno (EG/PG), y el cual concluye preferiblemente con bloques de extremos (CAP), preferiblemente isetíonatos modificados, como en un oligómero que comprende una unidad sulfoisoftaloilo, 5 unidades tereftaloilo, unidades oxietilonexi y ox¡1 ,2-propilenexi en una relación defina, preferiblemente de aproximadamente 0.5:1 a aproximadamente 10:1 , y dos unidades de bloqueo de extremos obtenidas a partir de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato. Otro grupo más de SRA's preferidos son esteres olígoméricos que comprenden: (1 ) una estructura de base que comprende (a) por lo menos una unidad seleccionada del grupo que consiste de dihidroxisulfonatos, polihidroxisulfonatos, una unidad que sea por lo menos trifuncional, por medio de lo cual se formen enlaces de éster que resulten en una estructura de base oligomérica ramificada, y combinaciones de los mismos; (b) por lo menos una unidad que sea una porción de tereftaloilo; y (c) por lo menos una unidad no sulfonada que sea una porción de 1 ,2-oxialquilenoxi; y (2) una o más unidades de bloqueo seleccionadas de unidades de bloqueo no iónicas, unidades de bloqueo aniónicas tales como isetionatos alcoxilados, de preferencia etoxilados, propansulfonatos alcoxilados, propandisulfonatos alcoxilados, fenolsulfonatos alcoxilados, derivados de sulfoaroilo, y mezclas de los mismos. Las clases adicionales de SRA's incluyen: (I) tereftalatos no iónicos que utilizan agentes copuladores de diisocianato para enlazar las estructuras de éster poliméricas, ver E.U.A. 4,201 ,824, Violland y otros y E.U.A. 4,240,918 Lagasse y otros, y (II) SRA's con grupos terminales de carboxilato hechos añadiendo anhídrido trimelítico a SRA's conocidos para convertir grupos hidroxilo terminales a esteres de trimelitato. Otras clases incluyen (lll) SRA's a base de tereftalato aniónicos de la variedad enlazada a uretano, véase E.U.A. 4,201 ,824, Violland y otros; (IV) polivinilcaprolactama y copolímeros relacionados con monómeros tales como vinilpirrolidona y/o dimetilaminoetil metacrilato, incluyendo polímeros no iónicos y catiónicos, véase E.U.A. 4,579,681 , Ruppert y otros, (V) copolímeros de injerto, además de los tipos SOKALAN de BASF, fabricados injertando monómeros acrílicos a poliésteres sulfonados. También otras clases incluyen: (VI) injertos de monómeros vinílicos tales como ácido acrílico y acetato de vinilo en proteínas tales como caseína, véase EP 457,205 A a BASF (1991 ); y (Vil) SRA's de poliéster-poliamida preparados condensando ácido adípico, caprolactama y polietilenglicol, especialmente para tratar telas de poliamida, véase Bevan y otros, DE 2,335,044 a Unilever N.V., 1974. Otros SRA's útiles en las patentes de E.U.A. Nos. 4,240,918, 4,787,989 y 4,525,524. La composición detergente puede contener opcionalmente un agente liberador de suciedad de poliamina relacionado con las poliaminas modificadas. Véase la patente E.U.A. 5,565,145, expedida el 15 de octubre de 1996 a Watson et al. Los agentes liberadores de suciedad de poliamina preferidos que incluyen la estructura de base de los compuestos de la presente invención son generalmente polialquilenaminas (PAA), polialquileniminas (PAI), preferiblemente polietilenamina (PEA), polietileniminas (PEÍ), o PEA o PEÍ conectadas por porciones que tengan unidades R más largas que las de las PAA, PAI, PEA o PEÍ originales. Una polialquilenamina (PAA) común es tetrabutilenpentamina. Las PEA comunes obtenidas son trietilentetramina (TETA) y tetraetilenpentamina (TEPA). Por encima de las pentaminas, es decir, las hexamínas, heptaminas, octaminas, y posiblemente nonaminas, la mezcla congenéricamente derivada no parece separarse por destilación y puede incluir otros materiales tales como aminas cíclicas y piperazinas particularmente. Puede también estar presente aminas cíclicas con cadenas laterales en las cuales aparecen átomos de nitrógeno. Ver Patente E.U.A. 2,792,372, Dickinson, expedida el 14 de Mayo de 1957, la cual describe la preparación de PEA. Los agentes liberadores de suciedad de poliamina si se incluyen en la composición detergente, se incluyen desde aproximadamente 0.01 % hasta aproximadamente 55, de preferencia desde aproximadamente 0.3% hasta aproximadamente 4%, más preferido desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 2.5% en peso de la composición detergente. 12. Agentes de dispersión poliméricos Los agentes de dispersión poliméricos se pueden utilizar ventajosamente a niveles de alrededor de 0.1 % a aproximadamente 7%, en peso, en las composiciones de la presente, especialmente en presencia de mejoradores de detergencia de zeolita y/o silicato estratificado. Los agentes dispersantes poliméricos adecuados incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglicoles, aunque también se pueden usar otros conocidos en la técnica. Se pueden derivar policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros a base de ácido acrílico que son útiles en la presente son las sales solubles en agua de ácido acrílico polimerizado. El peso molecular promedio de dichos polímeros en la forma acida perferiblemente varía de alrededor de 2,000 a 10,000, más preferido de alrededor de 4,000 a 7,000 y más preferido de alrededor de 4,000 a 5,000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílico pueden incluir, por ejemplo, las sales de metal alcalino, amonio y amonio substituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de los poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por ejemplo, en Diehl, patente de E.U.A. 3,308,067, expedida el 7 de marzo de 1967.
También se pueden usar copolímeros a base de ácido acrílico/maleico como un componente preferido del agente dispersa nte/anti-redeposición. Tales materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido acrílico y ácido maleico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida varía de preferencia de alrededor de 2,000 a 100,000, más preferido alrededor de 5,000 a 75,000 y más preferido alrededor de 7,000 a 65,000. La relación de los segmentos de acrilato respecto a los de maleato en dichos copolímeros generalmente varía de alrededor de 30:1 a aproximadamente 1 :1 , más preferido alrededor de 10:1 a 2:1. Otro material polimérico que puede incluirse es polietilenglicol (PEG). El PEG puede exhibir rendimiento de agente dispersante y puede actuar como agente de remoción-anti-redeposición de suciedad de arcilla. Los intervalos de peso molecular típicos para estos propósitos varían de alrededor de 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia alrededor de 1 ,000 a aproximadamente 50,000 y más preferido alrededor de 1 ,500 a aproximadamente 10,000. También pueden usarse los agentes de dispersión de poliaspartato y poliglutamato, especialmente en conjunto con mejoradores de detergencia de zeolita. Los agentes de dispersión tales como los de poliaspartato tienen preferiblente un peso molecular (prom.) de aproximadamente 10,000. 13. Supresores de espumas Compuestos para reducir o suprimir la formación de espumas se pueden incorporar en las composiciones detergentes. La supresión de espumas puede ser de particular importancia en los denominados "procedimientos de limpieza de alta concentración" como los descritos en E.U. 4,489,455 y 4,489,574, y en máquinas lavadoras de estilo europeo de carga frontal. Una amplia variedad de materiales se puede usar como supresores de espuma, y los supresores de espuma son bien conocidos por los expertos en la técnica. Véase, por ejemplo, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3a. Edición, Volumen 7, pags. 430-447 (John Wiley & Sons, Inc., 1979). Una categoría de supresor de espumas de interés particular incluye ácidos grasos monocarboxílicos y sales solubles a los mismos. Véase la patente de E.U.A. 2,954,347, expedida el 27 de septiembre de 1960 a Wayne St. John. Los ácidos grasos monocarboxílicos y sales de los mismos usadas como supresor de espumas típicamente tienen cadenas de hidrocarbilo de 10 a aproximadamente 24 átomos de carbono, de preferencia de 12 a 18 átomos de carbono. Las sales adecuadas incluyen las sales de metal alcalino tales como sodio, potasio y litio, así como sales de amonio y alcanolamonio. Las composiciones detergentes de la presente también pueden contener supresores de espumas no tensioactivos. Estos incluyen, por ejemplo: hidrocarburos de peso molecular alto tales como parafina, esteres de ácido graso (v.gr., triglicéridos de ácido graso), esteres de ácido graso de alcoholes monovalentes, cetonas alifáticas de C18-C40 (v.gr., estearona), etc.
Otros inhibidores de espumas incluyen aminotriazinas N-alquiladas tales como tri- a hexa-alquilmelaminas o di- a tetra-alquildiaminoclortriazinas formadas como productos de cloruro cianúrico con dos o tres moles de una amina primaria o secundaria que contiene de 1 a 24 átomos de carbono, óxido de propileno y fosfatos de monoestearilo como éster fosfato de alcohol monoestearílico y difosfatos de metal alcalino (v.gr., K, Na y Li) monoestearílicos y éster fosfatos. Otra categoría preferida de supresores de espumas no tensioactivos comprenden supresores de espuma de sílicón. Esta categoría incluye el uso de aceites de poliorganosiloxano tales como polidímetilsiloxano, dispersiones o emulsiones de aceites de poliorganosiloxano o resinas, y combinaciones de políorganosiloxano con partículas de sílice en donde el poliorganosíloxano es quimioabsorbido o fusionado sobre la sílice. Mezclas de silicón y sílice silanada se describen, por ejemplo, en la solicitud de patente alemana DOS 2,124,526. Los eliminadores de espumas de silicón y los agentes controladores de espumas en composiciones detergentes granuladas se describen en la patente de E.U.A 3,933,672, Bartolotta y otros, y en la patente de E.U.A 4,652,392, Baginski y otros, expedida el 24 de marzo de 1987. El supresor de espumas de silicón de la presente de preferencia comprende polietilenglicol y un copolímero de polietilenglicol/polipropilenglicol, todos teniendo un peso molecular promedio menor de aproximadamente 1 ,000, de preferencia entre alrededor de 100 y 800. Los copolímeros de polietilenglicol y polietileno/polipropileno de la presente tienen una solubilidad en agua a temperatura ambiente de más de aproximadamente 2% en peso, de preferencia más de aproximadamente 5% en peso. Otros supresores de espumas útiles en la presente comprenden los alcoholes secundarios (v.gr., 2-alquilalcanoles) y mezclas de dichos alcoholes con aceites de silicón, tales como los silicones descritos en E.U.A 4,798,679, 4,075,118 y EP 150,872. Los alcoholes secundarios incluyen alcoholes de alquilo de CQ-C<\ Q que tienen una cadena de C -C<\ Q. Para cualesquiera composiciones detergentes que se han de usar en máquinas lavadoras automáticas, la espuma no se debe formar hasta el grado de que se desborde de la lavadora. Los supresores de espuma, cuando se utilizan, están presentes de preferencia en una cantidad supresora de espumas. Por "cantidad supresora de espuma" se entiende que el formulador de la composición puede seleccionar una cantidad de este agente controlador de espumas que controlará suficientemente las espumas para dar por resultado un detergente de lavandería de baja formación de espuma para usarse en máquinas lavadoras automáticas. Las composiciones de la presente generalmente comprenderán desde 0% hasta aproximadamente 5% de supresor de espumas. 14. Otros ingredientes detersivos adicionales Una amplia variedad de otros ingredientes útiles en composiciones detergentes pueden ser incluidos en las composiciones de la presente, incluyendo otros ingredientes activos, vehículos, hidrótropos, auxiliares de procesamiento, colorantes o pigmentos, materiales de relleno para composiciones sólidas, etc. Si se desea una alta formación de espuma, se pueden incorporar en las composiciones los fomentadores de espuma tales como las alcanolamidas de C10-C 6. típicamente a niveles de 1 %-10%. Las monoetanol y dietanolamidas de C10-C14 ilustran una clase típica de dichos fomentadores de espuma. El uso de dichos fomentadores de espuma con agentes tensioactivos adjuntos de alta formación de espuma tales como los óxidos de amina, betaínas y sultaínas mencionados anteriormente también es ventajoso. Si se desea, se pueden añadir sales de magnesio solubles tales como MgCl2, MgS?4 y similares, a niveles típicamente de 0.1 %-2%, para proveer espuma adicional y para mejorar el rendimiento de remoción de grasa. Las composiciones detergentes de la presente de preferencia se formularán de tal manera que durante el uso en operaciones de limpieza acuosas, el agua de lavado tenga un pH de entre alrededor de 6.5 y aproximadamente 1 1 , de preferencia entre alrededor de 7.5 y 10.5. Las formulaciones de producto para lavandería de preferencia tienen un pH entre aproximadamente 9 y aproximadamente 1 1. Las técnicas para controlar el pH a niveles de uso recomendados incluyen el uso de reguladores de pH, álcalis, ácidos, etc., y son bien conocidos por los expertos en la técnica.
E. Forma de las composiciones La densidad volumétrica de las composiciones detergentes granuladas de acuerdo con la presente invención es típicamente una densidad volumétrica de por lo menos aproximadamente 250 g/litro, más preferido desde aproximadamente 400 g/litro hasta 1200 g/litro. En una modalidad de la presente invención, la composición detergente se hace en forma sólida, tal como una tableta u otra forma sólida. La fuente de carbonato alcalino de preferencia se agrega ya sea en forma seca, se suministra meediante aglomerados y/o se agraga como un granulo secado por aspersión. Se prefiere especialmente que por lo menos el 1 %, de preferencia por lo menos el 5% de la fuente de carbonato alcalino esté mezclado. La adición de la fuente de ácido en partículas, de preferencia ácido cítrico, (hasta el 10%) puede ser introducido en forma preferida en el producto como un aditivo seco o mediante una partícula separada. La fuente de ion de potasio se agrega de preferencia como un granulo secado por aspersión, aglomerado o como un aditivo seco.
F. Método de lavado de ropa Los métodos de lavado de ropa en máquina de la presente invención comprenden típicamente tratar la ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tenga disuelta o dispensada en la misma una cantidad efectiva de una composición detergente de lavado en lavadora de acuerdo con la invención. Por una cantidad efectiva de la composición detergente se intenta decir de 20g a 300g de producto disueltos o dispersados en una solución de lavado de un volumen de 5 a 65 litros, que son dosis típicas de producto y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos de lavado de ropa en lavadora convencionales. En un ejemplo, se emplea un dipositivo de suministro en el método de lavado. El dispositivo de suministro es cargado con el producto detergente, y es usado para introducir al producto directamente en el tambor de la máquina lavadora antes de que inicie el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que pueda contener suficiente producto detergente como el que se usaría normalmente en el método de lavado. Una vez que la máquina lavadora ha sido cargada con ropa, el dispositivo de suministro que contienen al producto detergente es colocado dentro del tambor. Al inicio del ciclo de lavado de la máquina lavadora se introduce agua en el tambor y éste gira periódicamente. El diseño del dispositivo de suministro debe ser tal que permita contener el producto detergente seco pero que permita después la liberación de este producto durante el ciclo de lavado en respuesta a su agitación mientras la tina gira y también como resultado de su contacto con el agua de lavado. Como alternativa, el dispositivo de suministro puede ser un contenedor flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede tener una estructura fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua para retener de esta forma los contenido, tal como la descrita en la solicitud de patente europea publicada No. 0018678. Alternativamente, la bolsa puede estar formada de un material polimérico sintético ¡nsoluble en agua provista con un sello o cierre de borde diseñado para romperse en el medio acuoso como la descrita en las solicitudes de patente europeas publicadas Nos: 0011500, 001 1501 , 0011502 y 001 1968. Una forma conveniente de cierre frangible al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando un extremo de una bolsa formada de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o polipropileno.
G. Ejemplos En los siguientes ejemplos, las abreviaturas de los diferentes ingredientes usados para las composiciones tienen los siguientes significados: NaLAS: Alquilbencensulfonato de sodio lineal de C-|2 KLAS: Alquilbencensulfonato de potasio lineal de C 2 KAS: Alquilsulfato de potasio lineal de Cu-15 KMBAS: Alquilsulfato de potasio primario ramificado en la región medía de la cadena KMBAES: Alquilsulfato de potasio etoxilado primario ramificado en la región media de la cadena (EO prom.=1 ) SRP 1 : Esteres de extremos bloqueados con sulfobenzoilocon estructura de base de oxietilenoxi y tereftaloilo. Bórax: Tetraborato de Na decahidratado PAA: Acido poliacrílico (pm=4500) PEG: Polietilenglicol (pm=4600) NaMES: Estersulfonato alquilmetílico, sal sódica NaSAS: Alquilsulfato secundario, sal de sodio NaPS: Parafinsulfonato de sodio STPP: Tripolifosfato de sodio QAS: R2.N+(CH3)2(C2H4?H) con R2 = C12-C TFAA: N-metilglucamida de alquilo de C-| 6-Ci 8 STPP: Tripolifosfato de sodio anhidro NaZeolita A: Aluminosilicato de sodio hidratado de la fórmula Na-|2(Al?2Si?2)i2- 27H20, que tiene un tamaño de partícula primario en el intervalo de 0.1 a 10 mieras. NaSKS-6: Silicato estratificado cristalino de la fórmula d-Na2S¡2?5 NaCarbonato: Carbonato de sodio anhidro (el tamaño promedio de la distribución de tamaño de partícula está entre 200µm y 900µm) KCarbonato: Carbonato de potasio anhidro (el tamaño promedio de la distribución de tamaño de partícula está entre 200µm y 900µm) NaBicarbonato: Bicarbonato de sodio anhidro (el tamaño promedio de la distribución de tamaño de partícula está entre 400µm y 1200µm) KBicarbonato: Bicarbonato de potasio anhidro (el tamaño promedio de la distribución de tamaño de partícula está entre 400µm y 1200µm) NaSilicato: Silicato de sodio amorfo (relación Si?2:Na2? = 2.0) KSilicato: Silicato de potasio amorfo (relación Si?2:K2? = 2.0) MA/AA: Copolímero de 1 :4 de ácido maleico/ácido acrílíco con un peso molecular promedio de aproximadamente 70,000 CMC: Carboximetilcelulosa de sodio Proteasa: Enzima proteolítica de actividad 4KNPU/g vendida bajo el nombre comercial Savinase por Novo Industries A/S Amilasa Enzima amilolítica de actividad 60KNU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Termamyl 60T Lipasa: Enzima lipolítica de actividad 100kLU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Lipolase Celulasa: Enzima celulítica de actividad 1000CEVU/g vendida por Novo Industries A/S bajo el nombre comercial Carezyme NaPercarbonato: Percarbonato de sodio KPercarbonato: Percarbonato de potasio NOBS: Nonanoiloxibencensulfonato en forma de sal desodio DOBA: Acido deciloxibenzoico LOBS: Lauroiloxibencensulfonato de sodio NACA-OBS: Ester fenolsulfonado del ácido N-nonanoil-6- aminocaproico TAED: Tetraacetiletilendiamina HEDP: Acido 1 ,1-hidroxietandifosfónico Antiespumas de Silicón: Controlador de espuma de polídimetilsiloxano con un copolímero de siloxano-oxialquileno como agente dispersante con una relación de dicho controlador de espuma a dicho agente dispersante de 10:1 a 100:1.
En los siguientes ejemplos todos los niveles son citados como % es peso de la composición. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la presente invención, pero no están diseñados para limitar o de otra manera definir su alcance. Todas las partes, porcentajes y relaciones utilizadas en la presente se expresan como porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario.
EJEMPLO 1 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería A a D prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 2 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería G a J de conformidad con la invención: EJEMPLO 3 Se prepararon las siguientes composiciones detergentes para lavandería K a O de conformidad con al invención: EJEMPLO 4 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería P a Q repararon de conformidad con la invención EJEMPLO 5 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería R a V prepararon de conformidad con la invención.
EJEMPLO 6 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería W a Z prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 7 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AA a prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 8 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AC a pararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 9 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AG a AH se prepararon de conformidad con la invención: 15 EJEMPLO 10 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería Al a e prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 11 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AM a e prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 12 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AQ a AR se prepararon de conformidad con la invención: EJEMPLO 13 Las siguientes composiciones detergentes para lavandería AS o T se prepararon de conformidad con la invención:

Claims (10)

NOVEDA DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición detergente granulada que comprende, en peso de la composición total: a) desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 20% de una fuente de ácido en forma de partículas y desde aproximadamente 1 % hasta aproximadamente 50% de una fuente de carbonato alcalino, caracterizado porque la fuente de ácido en forma de partículas y la fuente de carbonato alcalino son capaces de reaccionar juntos para producir un gas; b) desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 50% de ¡ones de potasio; y c) otros ingredientes detersivos.
2.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la fuente de ácido en forma de partículas se selecciona del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido fumárico, ácido acrílico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido adípico, fosfato monosódico, bisulfato de sodio, ácido bórico, ácido málico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido glicólico, ácido sulfámico, ácido p-toluensulfónico y mezclas de los mismos.
3.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la fuente de carbonato alcalino es una sal de metal alcalino que se selecciona del grupo que consiste de carbonato, bicarbonato, sesqui-carbonato de metal alcalino o de metal alcalino terreo y mezclas de los mismos.
4.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque comprende una sal de potasio de un agente tensioactivo aniónico.
5.- La composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque los iones de potasio está incluidos en una sal de potasio que se selecciona del grupo que consiste de cloruro de potasio (KCl), carbonato de potasio (K2CO3), sulfato de potasio (K2SO4), pirofosfato tetrapotásico (K P2O7), pirofosfato tripotásico (HK3P2O7), pirofosfato dipotásico (H2K2P2O7), y pirofosfato monopotásico (H3KP2O7), tripolifosfato pentapotásico (K5P3O?o), tripolifosfato tetrapotásico (HK4P3O?0), tripolifosfato tripotásico (H2K3P3O10), tripolifosfato dipotásico (H3K2P3O10), y tripolifosfato monopotásico (H4KP3O?o); hidróxido de potasio (KOH); silicato de potasio; citrato de potasio, compuestos tensioactivos ramificados en la región media de la cadena de cadena alquílica más larga de potasio, alquilbencensulfonato de potasio lineal, alquilsulfato potásico, alquilpolietoxilato de potasio y mezclas de los mismos.
6.- La composición de conformidad con la reivindicación 4, caracterizada además porque la relación molar de ¡ones de potasio a agente tensioactivo aniónico es desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 30.
7.- La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste de alquílbencensulfonato lineal, alquilsulfato, glicerilétersulfonato de alquilo, sulfonatos y sulfatos de monoglicéridos de ácido graso, étersulfatos de óxido de alquilfenoletileno, étersulfato de óxido de alquiletileno y mezclas de los mismos.
8.- Una composición detergente granulada que comprende, en peso de la composición total: a) desde aproximadamente 0.1 % hasta aproximadamente 20% de una fuente de ácido en forma de partículas que se selecciona del grupo que consiste de ácido cítrico, ácido glutárico, ácido succínico, ácido adípico, fosfato monosódico, bisulfato de sodio, ácido bórico, ácido málico, ácido oxálico, ácido malónico, ácido diglicólico, ácido sulfámico, ácido p-toluensulfónico y mezclas de los mismos; b) desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 50% de una fuente de carbonato alcalino el cual es una sal de metal alcalino que se selecciona del grupo que consiste de carbonato, bicarbonato, sesqui-carbonato de metal alcalino o de metal alcalino terreo y mezclas de los mismos; caracterizado porque la fuente de ácido en forma de partículas y la fuente de carbonato alcalino pueden reaccionar juntos para producir un gas; c) desde aproximadamente 0.05% hasta aproximadamente 30% de iones de potasio; y d) una sal de potasio de un agente tensioactivo aniónico.
9.- La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada además porque el agente tensioactivo aniónico se selecciona del grupo que consiste de alquilbencensulfonato lineal, alquilsulfato, alquilsulfato primario ramificado en la región media de la cadena, alquilsulfato etoxilado primario ramificado en la región media de la cadena, glicerilétersulfato de alquilo, sulfonatos y sulfatos de monoglicérido de ácido graso, étersulfato de óxido alquilfenoletileno, étersulfato de óxido de alquiletileno y mezclas de los mismos.
10.- Un método para elaborar la composición de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque por lo menos 1 % de la fuente de carbonato alcalino está mezclado.
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