MXPA00005385A - Mezclas fungicidas a base de compuestos de amida y los benzimidazoles o bien productos intermedios que los libran - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a mezclas fungicidas que contienen como componentes activos a) un compuesto de amida de la fórmula I A-CO-NR1R2 (I) donde A significa un grupo arilo o un heterociclo aromático o no aromático con 5 o 6 miembros, que presenta 1 a 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S;pudieno el grupo arilo o el heterociclo presentar, eventualmente, 1, 2 o 3 sustituyentes, que pueden seleccionarse, cada uno independientemente del otro, de entre alquilo, halógeno, CHF2, CF3, alcoxil, halogenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo;R1 significa unátomo de hidrógeno;R2 significa un grupo fenilo o cicloalquilo, que presenta, eventualmente, 1, 2 6 3 sustituyentes, que están selecciona25 dos de entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, cuyos radicales alifáticos y cicloalifáticos pueden ser parcial o completamente halogenados y/o los radicales cilcoalifáticos pueden estar su stituidos por 1 a 3 grupos alquilo, y cuyo grupo fenilo puede presentar de 1 a 5átomos de halógeno y/o 1 a 3 sustítuyentes, que están seleccionados, independientemente, de entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y cuyo grupo fenilo amídico puede estar condensado con un anillo saturado de 5 miembros, que eventualmente estásustituido por uno o varios grupos alquilo y/o un heteroátomo seleccionado de entre O, y S, y b) una sustancia activa fungicida de la clase de los benzimidazoles o los productos intermedios que los libran (II), en una cantidad sinergética activa.

Description

MEZCLAS FUNGICIDAS A BASE DE COMPUESTOS DE AMIDA Y LOS BENZIMIDAZOLE O BIEN PRODUCTOS INTERMEDIOS QUE LOS LIBRAN Descripción El presente invento se refiere a mezclas fungicidas para controlar hongos nocivos, asi como procedimientos para controlar hongos nocivos usando estas mezclas.

La WO 97/08952 describe mezclas a partir de compuestos de amida de la fórmula I A-CO-NRiR2 (I) donde A singifica un grupo arilo o un heterociclo aromático o no aromático con 5 ó 6 miembros, que presenta 1 a 3 heteroátomos seleccionados de entre 0, N y S; pudieno el grupo arilo o el heterociclo presentar, eventualmente, 1, 2 ó 3 sustituyentes, que pueden seleccionarse, cada uno independientemente del otro, de entre alquilo, halógeno, CHF2, CF3, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, al- quilsulfinilo y alquilsulfonilo; R1 significa un átomo de hidrógeno; R2 significa un grupo fenilo o cicloalquilo, que presenta, eventualmente, 1, 2 ó 3 sustituyentes, que están seleccionados de entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueni- loxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, cuyos radicales alifáticos y cicloalifáticos pueden ser parcial o completamente halogenados y/o los radicales cilc?alifáticos pueden estar sustituidos por 1 a 3 grupos alquilo, y cuyo grupo fe- nilo puede presentar de 1 a 5 átomos de halógeno y/o 1 a 3 sustituyentes, que están seleccionados, independientemente, de entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y cuyo grupo fenilo amídico puede estar condensado con un anillo saturado de 5 miembros, que eventualmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo y/o un heteroátomo seleccionado de entre O, y S, y como acaricida la sustancia activa conocida Fenazaquin.

Estas mezclas se describen como especialmente efectivas contra la botritis.

Lf cionales para controlar hongos nocivos y especialmente para determinadas indicaciones .

Sorprendentemente, se ha encontrado, que este objeto se alcanza con una mezcla, que contiene como sustancias activas compuestos de amida de la fórmula I arriba definida y como otro componente de acción fungicida una sustancia activa fungicida de la clase de los benzimidazoles o los productos intermedios que los libran (II).

Las mezclas según la invención tienen acción sinergética, por lo que son apropiadas para controlar hongos nocivos y especialmente para controlar los hongos del mildiú en legumbres y vid.

En el sentido del presente invento, halógeno significa flúor, cloro, bromo e yodo, y especialmente, flúor, cloro y bromo.

El término "alquilo" abarca grupos alquilo lineales o ramifica-dos. Preferentemente, se trata de grupos alquilo lineales o ramificados de 1 a 12 y, especialmente de 1 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquilo son alquilo, tales como, especialmente metilo, etilo, propilo, 1-metiletilo, butilo, 1-metilpropilo, 2-metilpropilo, 1, 1-dimetiletilo, n-pentilo, 1-metilbutilo, 2-me-tilbutilo, 3-metilbutilo, 1,2-dimetilpropilo, 1, 1-dimetilpropilo, 2,2-dimetilpropilo, 1-etilpropilo, n-hexilo, 1-metilpentilo, 2-metilpentilo, 3-metilpen ilo, 4-metilpentilo, 1, 2-dimetilbu-tilo, 1,3-dimetilbutilo, 2,3-dimetilbutilo, 1, 1-dimetilbutilo, 2,2-dimetilbutilo, 3 , 3-dimetilbutilo, 1, 1,2-trimetilpropilo, 1,2,2-trimetilpropilo, 1-etilbutilo, 2-etilbutilo, l-etil-2-me-tilpropilo, n-heptilo, 1-metilhexilo, 1-etilpentilo, 2-etilpen-tilo, 1-propilbutilo, octilo, decilo, dodecilo.

Halógenoalquilo representa un grupo alquilo definido como arriba, que está parcial o completamente halogenado con uno o varios átomos de halógeno, especialmente flúor y cloro. Preferentemente contendrá de 1 a 3 átomos de halógeno, prefiriéndose sobre todo el grupo difluorometano/ o el grupo trifluorometilo.

Las explicaciones arriba detalladas con respecto al grupo alquilo y halógenoalquilgo valen análogamente para los grupos alquilo y halógenoalquilo en alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, halógenoal-quiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo.

El grupo alquenilo comprende grupos alquenilo lineales y ramificados. Preferentemente, se trata de grupos alquenilo lineales o ramificados con 3 a 12 y especialmente 3 a 6 átomos de carbono.

Lf E emp os e grupos a quen o son -propen o, - u en o, - u e-nilo, l-metil-2-propenilo, 2-metil-2-propenilo, 2-pentenilo, 3-pentenilo, 4-pentenilo, l-metil-2-butenilo, 2-metil-2-butenilo, 3-metil-2-butenilo, l-metil-3-butenilo, 2-metil-3-butenilo, 3-me-til-3-butenilo, 1, l-dimetil-2-propenilo, l,2-dimetil-2-propenilo, l-etil-2-propenilo, 2-hexenilo, 3-hexenilo, 4-hexenilo, 5-hexenilo, l-metil-2-pentenilo, 2-metil-2-pentenilo, 3-metil-2-pente-nilo, 4-metil-2-pentenilo, l-metil-3-pentenilo, 2-metil-3-pente-nilo, 3-metil-3-pentenilo, 4-metil-3-pentenilo, l-metil-4-pente-nilo, 2-metil-4-pentenilo, 3-metil-4-pentenilo, 4-metil-4-pente-nilo, 1, l-dimetil-2-butenilo, 1, l-dimetil-3-butenilo, 1,1-dime-til-3-butenilo, l,2-dimetil-2-butenilo, 1, 2-dimetil-3-butenilo, l,3-dimetil-2-butenilo, 1,3-dimetil-3-butenilo, 2,2-dimetil-3-bu-tenilo, 2, 3-dimetil-2-butenilo, 2, 3-dimetil-3-butenilo, 1-etil-2-butenilo, l-etil-3-butenilo, 2-etil-2-butenilo, 2-etil-3-bute-nilo, 1, l,2-trimetil-2-propenilo, l-etil-l-metil-2-propenilo y l-etil-2-metil-2-propenilo, especialmente 2-propenilo, 2-bute-nilo, 3-metil-2-butenilo y 3-metil-2-pentenilo.

El grupo alquenilo puede estar parcial o completamente halofenodo con uno o varios átomos de halógeno, especialmente flúuor y cloro. Preferentemente, presentará de 1 a 3 átomos de halógeno.

El grupo alquinilo comprende grupos alquinilo lineales o ramifi-cados. Preferentemente, se trata aqui de grupos alquinilo lineales o ramificdos con 3 a 12 átomos de carbono y, especialmente, 3 a 6 átomos de carbono. Ejemplos de grupos alquinilo son: 2-propi-nilo, 2-butinilo, 3-butinilo, l-metil-2-propinilo, 2-pentinilo, 3-pentinilo, 4-pentinilo, l-metil-3-butinilo, 2-metil-3-butinilo, l-metil-2-butinilo, 1, l-dimetil-2-propinilo, l-etil-2-propinilo, 2-hexinilo, 3-hexinilo, 4-alquinilo, 5-hexinilo, l-metil-2-penti-nilo, l-metil-3-pentinilo, l-metil-4-pentinilo, 2-metil-3-penti-nilo, 2-metil-4-pentinilo, 3-metil-4-pentinilo, 4-metil-2-penti-nilo, l,2-dimetil-2-butinilo, 1, l-dimetil-3-butinilo, 1,2-dime-til-3-butinilo, 2,2-dimetil-3-butinilo, l-etil-2-butinilo, l-etil-3-butinilo, 2-etil-3-butinilo y l-etil-l-metil-2-propi-nilo.

Las explicaciones arriba detalladas con respecto al grupo alque-nilo y sus sustituyentes de halógeno, así como respecto al grupo alquinilo valen análogamente para für alqueniloxi y alquiniloxi.

En el grupo cicloalquilo se trata, preferentemente, de un grupo C3-C6-cicloalquilo, como p.ej. ciclopropilo, ciclobutilo, ciclo-pentilo o ciclohexilo. Cuando el grupo cicloalquilo está susti- Lf tu o, en onces presen ar , pre eren emen e es C1-C4-alquilo como sustituyentes.

Cicloalquenilo representa, preferentemente fun grupo C4-C6-ciclo-alquenilo, como p.ej. ciclobutenilo, ciclopentenilo o ciclohexe-nilo. Cuando el grupo ciclalquenilo está sustituido, entonces, presentará, preferentemente, 1 a 3 radicales C?-C4-alquilo como sustituyentes .

Un grupo cicloalcoxi es, preferentemente, un grupo C5-C6-cicloal-coxi, como p.ej. ciclopentiloxi o ciclohexiloxi. Cuando el grupo cicloalcoxi está sustituido, entonces presentará, preferentemente 1 a 3 radicales C?-C4-alquilo como sustituyentes.

El grupo cicloalqueniloxi es, preferentemente, un grupo Cs-Cg-ci-cloalqueniloxi, como p.ej. ciclopentiloxio o ciclohexiloxi.Cuando el grupo cicloalqueniloxi está sustituido, entonces, presenta, preferentemente, 1 hasta 3 radicales alquilo con 1 a 4 átomos de carbono como sustituyentes .

Arilo representa, preferentemente, fenilo.

Cuando A significa un grupo fenilo, éste puede contener uno, dos o tres de los sustituyentes arriba mencionados en posición arbi-traria. Preferentemente, se selecionarán estos sustituyentes, independientemente, de entre alquilo, difluorometilo, trifluorometilo y halógeno, especialmente cloro, bromo e yodo. El grupo fenilo presenta muy preferentemente un sustituyente en la posición 2.

Cuando A significa un heterociclo de 5 miembros, se trata, especialmente, de un radical furilo, tiazolilo, pirazolilo, imidazolilo, oxazolilo, tienilo, triazolilo o tiadiazolilo o de un derivado de dihidro o tetrahidro correspondiente. Se prefiere un radical tiazolilo o pirazolilo.

Cuando A representa un heterociclo de 6 miembros, entonces se trata de un radical piridilo o un radical de la fórmula: Lf , , cando R23 H o alquilo y representando el otro radical X e Y CH2, S, SO, S02 o NR23. La linea punteada significa, que eventualmente está presente un doble enlace.

Muy preferentemente, el heterociclo aromático de 6 miembros es un radical piridilo, especialmente un radical 3-piridilo, o un radical de la fórmula (A3) donde X es CH2, S, SO o S02, Los radicales heterociclicos mencionados pueden presentar, eventualmente, 1, 2 ó 3 de los sutituyentes arriba indicados, selec-clonándose los sustituyentes, preferentemente, cada uno independientemente del otro, de entre alquilo, halógeno, difluorometilo o trifluorometilo.

Muy preferentemente, A significa un radical de las fórmulas: (Al) (A2) (A5) (A7) CH3 donde R3, R4, R6, R7, R8 y R9 significan, cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo, especialmente metilo, halógeno, especialmente cloro, CHF2 o CF3.

El radical R1 en la fórmula I representa, preferentemente, un átomo de hidrógeno.

El radical R2 en la fórmula I significa, preferentemente, un radi-cal fenilo. Preferentemente, R2 tiene un sustituyente, que se encuentra muy especialmente en la posición 2. El (o los sustituyen- Lf , , , cloalquilo, cicloalquenilo, halógeno o fenilo.

Los sustituyentes del radical R2 pueden estar por su parte nueva-mente sustituidos, Los sustituyentes alifáticos o aromáticos pueden estar parcial o completamente halogenados, especialmente fluorados o clorados. Preferentemente, presentarán 1, 2 ó 3 átomos de flúor o cloro. Cuando el sustituyente del radical R2 es un grupo fenilo, entonces éste puede estar sustituido, preférentemente, por 1 a 3 átomos de halógeno, especialmente, átomos de cloro, y/o por un radical, que es seleccionado, preferentemente, de entre alquilo y alcoxi. Se prefiere especialmente el grupo fenilo con un átomo de halógeno en la posición p, es decir, el sustituyente especialmente preferido del radical R2 es un radical fenilo sustituido por halógeno en p. El radical R2 también puede estar condensado con un anillo de cinco miembros, pudiendo el anillo por su parte presentar de 1 a 3 sustituyentes alquilo.

R2 representa, entonces, por ejemplo, indanilo, tiaindanilo y oxaindanilo. Son preferidos el indanilo y 2-oxaindanilo, que están ligados, especialmente, por vía de la posición 4 con el átomo de nitrógeno.

En una variante preferida el producto según la invención contiene como compuesto de amida un compuesto de la fórmula I, donde A tiene los significados siguientes: fenilo, piridilo, dihidropiranilo, dihidrooxatiinilo, óxido de dihidro-oxatiinilo, dióxido de dihidrooxatiinilo, furilo, tiazolilo, pirazolilo o oxazolilo, pudiendo los grupos presentar 1, 2 ó 3 sustituyentes, seleccionados independientemente de entre alquilo, halógeno, difluorometilo y trifluorometilo.

Según otra variante preferida A significa: piridin-3-ilo, que, eventualmente, está sustitudido en la posi-ción 2 por halógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo; fenilo, que, eventualmente, está sustituido en la posición 2 por metilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo; 2-metil-5, 6-dihidropiran-3-ilo; 2-metil-5, 6-dihidro-l, -oxatiin-3-ilo o el 4-óxido ó 4,4-dióxido; 2-metil-furan-3-ilo, que, eventualmente, está sustituido en la posición 4 y/ó 5 por metilo; Lf 2 y/ó 4 por metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; tiazol-4-ilo, que, eventualmente, está sustituido en la posición 2 y/ó 5 por metilo, cloro, difluorometil o trifluorometilo; l-metilpirazol-4-ilo, que, eventualmente, está sustituido en la posición 3 y/ó 5 por metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; o oxazol-5-ilo, que, eventualmente, está sustituido en la posición 2 y/ó 4 por metilo o cloro.

Según otra variante preferida, los productos según la invención contienen como compuesto de amida un compuesto de la fórmula I, donde R2 significa un grupo fenilo, que, eventualmente , está sustituido por 1, 2 ó 3 de los sustituyentes arriba mencionados.

Según otra variante preferida los productos según la invención contienen como compuesto de amida un compuesto de la fórmula I, donde R2 significa un grupo fenilo, que en la posición 2 presente uno de los sustituyentes siguientes: C3-C6-alquilo, C5-C6-cicloalquenilo, C5-C6-cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, cuyos grupos pueden estar sustituidos por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, que está sustituido por 1 hasta 5 átomos de halógeno y/o 1 hasta 3 grupos, seleccionados, independientemente, de entre C?-C4-alquilo, C?-C4-halógenoalquilo, C?-C4-alcoxi, C?-C4-halógeno-alcoxi, C?-C4-alquiltio y C_.-C4-halógenoalquiltio, indanilo u oxaindanilo, que, eventualmente, está sustituido por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono.

Según otra variante preferida los productos según la invención contienen como compuesto de amida un compuesto de la fórmula la, donde A significa Lf (A7 ) (A8 ) X significa metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (S02), R3 significa metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, Ri significa trifluorometilo o cloro, R5 significa hidrógeno o o metilo, R6 significa metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R7 significa hidrógeno o, metilo o cloro, 8 significa metilo, difluorometilo o trifluorometilo, R9 significa hidrógeno o, metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R10 significa C?-C4-alquilo, C1-C4-alcoxi, C1-C4-alquiltio o halógeno.

Según una variante especialmente preferida los productos contienen como compuesto de amida un compuesto de la fórmula Ib donde Lf R11 significa fenilo, que stá sustituido por halógeno.

Compuestos de amida apropiados de la fórmula I son aquellos, de la EP-A-545 099 y 589 301, que se incorporan completamente en la presente por referencia.

La obtención de los compuestos de amida de la fórmula I es conocida, por ejemplo, de la EP-A-545 099 o 589 301 o puede efec-tuarse según procedimiento análogos.

Las sustancias activas de la fórmula II son benzimidazoles o productos intermedios que los libran.

Son especialmente apropiados como benzimidazoles o productos intermedios que los libran los compuestos II. a hasta II. f siguientes : II. a: metil l-(butilcarbamoil)-benzimidazol-2-il-carbamato II . b : metil benzimidazol-2-il-carbamato II . c : 2- (2-etoxietoxi)etil-benzimidazol-2-il-carbamato II.d: 2-(2 ' -furil)-benzimidazol Lf . e : - , - azo - - - enz m azo II . f : dimetil 4 , ' - (o-fenilen) -bis- ( 3-tioalofanato) Los compuestos lia hasta Ilf son en si conocidos: • II. (mombre común: benomil): US-A 3,631,176, CAS RN [17804-35-2]; • II.b (mombre común: carbendazim) : US-A 3,657,443, CAS RN [10605-21-7]; • II.c (mombre común: debacarb) : CAS RN [62732-91-6]; • II. d (mombre común: fuberidazol): CAS RN [3878-19-1]; • II.e (mombre común: tiabendazol) : US-A 3,017,415, CAS RN [148-79-8], y • II. f (mombre común: tiofanato-metilo) : DE-A 19 30 540, CAS RN [23564-05-8] .

Para desarrollar el efecto sinergético ya basta una reducida proporción del compuesto de amida de la fórmula I. Preferentemente, se usan el compuesto de amida y el benziiriidazol en una relación cuantitativa de 20:1 hasta 1:20, especialmente de 10:1 hasta 1:10.

Gracias al carácter básico de los átomos nitrógeno contenidos en ellos, los compuestos II son capaces de formar sales o aductos con ácido inorgánicos u orgánicos o con sales de iones de metal.

Ejemplos de ácidos inorgánicos son los hidácidos halogenados, como por ejemplo, ácido fluorhídrico, ácido clorhídrico, ácido bromhídrico y ácido yodhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico y ácido nítrico.

Como ácidos orgánicos son apropiados, por ejemplo, el ácido fórmico, ácido carbónico y los ácidos alcanoicos, tales como ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tricloroacético y ácido propiónico, asi como el ácido glicólico, ácido tiociánico, ácido láctico, ácido succínico, ácido cítrico, ácido benzoico, Lf c o c n m c , , -dos sulfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono), ácidos arilsulfónicos y arildi-sulfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos grupos de ácido sulfónico), ácidos alquil-fosfónicos (ácidos fosfónicos con radicales alquilo lineales o ramificados con 1 hasta 20 átomos de carbono), ácidos aril-fosfónicos o arildifosfónicos (radicales aromáticos, tales como fenilo y naftilo, que llevan uno o dos radicales de ácido fosfórico), cuyos radicales alquilo o bien arillo pueden llevar sustituyentes adicionaltes, como p.ej. ácido p-toluenosulfónico, ácido slicílico, ácido p-aminosalicíclico, ácido 2-fenoxiben-zoico, ácido 2-acetoxibenzoico, etc.

Como iones de metal son apropiados, especialmente, los iones de los elementos de primer hasta octavo grupo secundario, sobre todo, cromo, manganeso, hierro, cobalto, níquel, cobre, cinc y, además, del segundo grupo principal, sobre todo, calcio y magnesio, del tercer y cuarto grupo principal, especialmente, alumi-nio, estaño y plomo. Los metales pueden estar presentes, even-taulmente, en sus valencias correspondientes.

Preferentemente, se usan en la obtención de las mezclas las sustancias I y II puras, a las que se pueden adicionar otras sustan-cias activas contra hongos nocivos o contra otros parásitos, tales como insectos, arácnidos, nemátodos o también sustancias activas herbicidas o reguladores del crecimiento o fertilizantes.

Las mezclas de los compuestos I y II o bien el uso conjunto o separado de los compuestos I y II proporcionan un excelente efecto contra un amplio espectro de hongos fitopatógenos, especialmente de la clase de los ascomicetos, basidiomicetos, ficomi-cetos y deuteromicetos . En parte tienen acción sistémica, por lo que pueden usarse también como fungicidas foliares y del suelo.

Son especialmente importantes para combatir un sinnúmero de hongos en diferentes plantas de cultivo, tales como algodón, legumbres (p.ej. cohombros, frijoles y cucurbitáceas), cebada, césped, avena, café, maíz, arroz, centeno, soya, vid, cebada, plantas de adorno, caña de azúcar y un sinnúmero de semillas.

Son especialmente apropiados para combatir los siguientes hongos fitopatógenos : Erysiphe graminis (oídio) en cereales, Erysiphe cichoracearum y Sphaerotheca fuliginea en cucurbitáces, Podosphaera leucotricha en manzanas, Uncinula necator en la vid, especies de Puccinia en cereales, especies de Rhizoctonia en algodón, arroz y césped, especies de Ustilago en cereales y caña de Lf , , porium en cereales, Septoria nodorum en trigo, Botrytis ciñera (podredumbre gris) en fresas, legumbres, plantas de adorno y vid, Cercospora arachidicola en maní, Pseudocercosporella herpotrichoides en trigo y cebada, Pyricularia oryzae en arroz, Phytophthora infestans en papas y tomates, especies de Pseudope-ronospora en cucurbitáces y lúpulo, Plasmopara vitícola en la vid, especies de Alternaría en legumbres y frutas, así como especies de Fusarium y de Verticillium.

Las mezclas según la invención se usan muy preferentemente para controlar el oídio en vid y cultivos de legumbres, así como plantas de adorno .

Los compuestos I y II pueden aplicarse simultáneamente en forma conjunta o separada o bien sucesivamente; en la aplicación separada, generalmente, no tiene ningún efecto sobre el éxito del tratamiento el orden en que se aplican los compuestos.

Las cantidades de aplicación de las mezclas según la invención varían, sobre todo en áreas de cultivo agrícola, según el efecto deseado de 0,01 hasta 8 kg/ha, preferentemente 0,1 hasta 5 kg/ha, especialmente de 0,2 hasta 3,0 kg/ha.

Las cantidades de aplicación de los compuestos I varían de 0,01 hasta 2,5 kg/ha, preferentemente 0,05 hasta 2,5 kg/ha, especialmente 0,1 hasta 1,0 kg/ha.

Las cantidades de aplicación de los compuestos II varían, en forma correspondiente, de 0,01 hasta 10 kg/ha, preferentemente 0,05 hasta 5 kg/ha, especialmente 0,05 hasta 2,0 kg/ha.

En el tratamiento de las semillas se aplican las mezclas en cantidades de 0,001 hasta 250 g/kg de semillas, preferentemente 0,01 hasta 100 g/kg, especialmente 0,01 hasta 50 g/kg.

Siempre que en las plantas se hayan de combatir hongos fito-patógenos, se realiza la aplicación separada o conjunta de los compuestos I y II o de las mezclas a partir de los compuestos I y II por pulverización o rociado de las semillas, plantas o de los suelos antes o después de la siembra de las plantas, o antes o después de la emergencia de los plantas.

Las mezclas fungicidas sinergéticas de la invención o bien los compuestos I y II se pueden usar en forma de soluciones, polvos y suspensiones directamente pulverizables o en forma de suspensiones acuosas, oleicas o de otro tipo, altamente concentradas, Lf , , , ciado, de pulverización, granulados directamente pulverizables, por pulverización nebulización, atomización, rociado o regado. Las formas de aplicación dependen enteramente de los fines de aplicación respectivos ; en todo caso deberá estar asegurada la más fina repartición posible de las mezclas de la invención.

Las formulaciones se preparan de manera conocida, p.ej. mezclando la sustancia activa con disolventes y/o sustancias so-porte, en caso de desearlo, usando emulsionantes y dispersantes, siendo preciso, que en el caso de usar agua como diluyente, se pueden usar también otos disolventes orgánicos como disolventes auxiliares. Como sustancias acuxiliares son apropiados, esencialmente: disolventes, tales como aromáticos (p.ej. xilenos), aromáticos clorados (p.ej. clorobencenos), parafinas (p.ej. fracciones de petróleo), alcoholes (p.ej. metanol, butanol), cetonas (p.ej. ciclohexanona) , aminas (p.ej. etanolamina, dimetilformamida) y agua; sustancias soportes, tales como pilvos de piedra naturales (p.ej. caolines, arcillas, talco) y polvos de piedra sintéticos (p.ej. ácido silícico altamente disperso, silicatos); emulsionantes, tales como emulsionantes no ionógenos y aniónicos (p.ej. éter de polioxietileno-alcohol graso, sulfonatos de alquilo y de arilo) y dispersantes, tales como lejías residuales sulfíticas y metilcelulosa.

Como sustancias tensoactivas son apropiadas las sales alcalinas alcalinotérreas y amónicas del ácido ligninosulfónico, ácido naf-talinsulfónico, ácido fenolsulfónico, ácido dibutilnaftalin-sulfónico, así como ácidos grasos, sulfonatos de alquilo y de al-quilariló, sulfatos de alquilo, sulfatos de lauriléter y de alcohol graso, así como las sales de hexa, hepta y octadecanoles sulfatados, condensados de naftalina sulfonada y derivados de naftalina con formaldehído, condensados de la naftalina o bien del ácido naftalinsulfónico con fenol y formaldehído, polioxietile-noctilfenoléter, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, alquilfenolpoliglicoléter, tributilfenilpoliglicoléter, alquila-rilpoliéteralcoholes, alcohol isotridecílico, condensados de alcohol graso, óxido de etileno, aceite de ricino etoxilado, polio-xietilenalquiléter, polioxipropileno etoxilado, poliglicolétera-cetal de alcohol laurílico, éster de sorbitol lejías residuales ligninosulfíticas y metilcelulosa.

Los polvos, agentes de rociado y esparcimiento pueden obtenerse por mezcla o molienda conjunta de los compuestos I o II o de la mezlca a partir de los compuestos I y II con un soporte sólido.

Lf , . . , ganulados homogéneos pueden prepararse, uniendo sustancicas activas con soportes sólidos.

Como cargas o bien soportes sólidos son apropiados, p.ej. tierras minerales, tales como silicagel, ácidos silícisos, silicatos, aleo, caolín, attaclay, caliza, tiza, bolo, loess, dolomita, tierra de diatomeas, sulfato de magensio y sulfato de calcio, óxido de magensio, plásticos molidos, fertilizantes, como p.ej. sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, ureas y productos vegetales, tales como harinas de cereales, polvos de corteza de árboles, de madera y de cascara de nueces, polvos de celulosa y otros soportes sólidos.

Las formulaciones contienen, generalmente, de entre 0,1 y 95 % en peso, preferentemente de entre 0,5 hasta 90 % en peso de uno de los compuestos I o II o bien de la mezcla de los compuestos I o II. Las sustancias activas se usan aquí en un pureza del 90% hasta 100%, preferentemente 95% hasta 100% (según espectro de HPLC).

Los compuestos I o II o bien de la mezclas o las formulaciones correspondientes se aplican, tratando los hongos nocivos, su espacio de vida o las plantas, semillas, suelos, áreas, materiales o recintos a mantener libres de los mismos, con una cantidad ac-tiva fungicida de los compuestos I y II en la aplicación separada.

La aplicación puede efectuarse antes o después de la infección por los hongos nocivos .

Ejemplos de formulaciones de este tipo, que contienen las sustancia activas, son: una solución a partir de 90 partes en peso de las sustancias activas y 10 partes en peso de N-metilpirrolidona, apropiada para ser usada en forma de gotas minúsculas ; II. una mezcla a partir de 20 partes en peso de las sustancias activas, 80 partes en peso de xileno, 10 partes en peso del producto de adición de 8 hasta 10 moles de óxido de etileno a un 1 mol de N-monoetanolamida de ácido oleico, 5 partes en peso de sal calcica del ácido dodecilbencenosulf nico, 5 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno an 1 moles de aceite de ricino; distribuyendo la solución finamente en agua se obtiene una dispersión; Lf . sustancias activas, 40 partes en peso de ciclohexanona, 30 partes en peso de isobutanol, 20 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; IV. una dispersión acuosa a partir de 20 partes en peso de las sustancias activas, 25 partes en peso de ciclohexanol, 65 partes en peso de una fracción de aceute mineral del punto de ebullición de 210 hasta 280°C y 10 partes en peso del producto de adición de 40 moles de óxido de etileno a 1 mol de aceite de ricino; V. una mezcla molida en un molino de martillos a partir de 80 partes en peso de las sustancias activas, 3 partes en peso des sal sódica del ácido diisobutilnaftalin-1-sulfónico, 10 partes en peso des sal sódica de un ácido ligninosulfónico a partir de una lejía residual sulfítica y 7 partes en peso de silicagel pulverulento; distribuyendo la mezcla finamente en agua se obtiene un caldo de pulverización; VI. una mezcla íntima a partir de 3 partes en peso de las sus- tancias activas y 97 partes en peso de caolín finamente particulado; este agente de rociado contiene 3 % en peso de sustancia activa; VII. una mezcla íntima aus 30 partes en peso de las sustancias activas, 92 partes en peso de silicagel pulverulento y 8 partes en peso de aceite de parafina aplicado sobre la superficie de este silicagel; esta preparación da una sustancia activa con buena adherencia; VIII. una dispersión acuosa estable a partir de 40 partes en peso de las sustancias activas, 10 partes en peso des sal sódica de un condensado de ácido fenolsulfónico, urea-formaldehído, 2 partes en peso de silicagel y 48 partes en peso de agua, que puede ser diluida ulteriormente; IX. una dispesión oleica estable a partir de 20 partes en peso de las sustancias activas, 2 partes en peso de la sal calcica del ácido dodecilobencenosulfónico, 8 partes en peso del poliglicoléter de alcohol graso , 20 partes en peso des sal sódica de un condensado de ácido fenilsulfónico-urea- formadehído y 88 partes en peso de un aceite mineral parafínico.

Ejemplo de aplicación El efecto sinergético de las mezclas según la invención puede demostrarse mediante los ensayos siguientes: Lf as sus anc as ac vas, usa as separa a o con un amen e, son ormuladas como emulsión al 10% en una mezcla a partir de 63% en peso de ciclohexanona y 27% en peso de un emulsionante, y son diluidos en agua a la concentración deseada.

La evaluación se realiza, determinando el área de las hojas infestadas en por cien. Estos valores porcentuales son convertidos en grados de acción. El grado de acción (W) es determinado por medio de la fórmula de Abbot en la forma siguiente: W = (1 - a)-100/ß a equivale a la infección fungosa de las plantas tratadas en % ß equivale a la infección fungosa de las plantas sin tratar (de control) en %.

Dado un grado de acción igual a O, la infestación de las plantas tratadas equivale al de las plantas de control sin tratar; en el caso de un grado de acción del 100%, las plantas tratadas no presentan ninguna infestación.

Los grados de acción esperados de las mezclas de sustancias activas son determinados por medio de la fórmula de Colby [R.S. Colby, Weeds 15., 20-22 (1967)] y comparados con los grados de acción observados .

Fórmula de Colby: E = x + y - x-y/lOO E signfica el grado de acción esperado, traducido en % del control sin tratar, al usar la mezcla a partir de las sustancias activas A y B en las concentraciones a y b; es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa A en la concentración a; es el grado de acción, traducido en % del control sin tratar, al usar la sustancia activa B en la concentración b.

Ejemplo de aplicación 1 - Eficiencia contra Botrytis cinérea en pimientos Rodajas de pimientos verdes son pulverizadas hasta chorrear con una preparación acuosa de sustancia activa preparada a partir de una solución madere compuesta de 10 % de sustancia activa, 63% de Lf c c o x . capa pulverizada se inoculan las rodajas de la fruta con una suspensión de esporas de Botrytis cinérea, que contiene 1,7 x 106 esporas por ml de una solubión acuosa de malta al 2%. Se incuba durante cuatro días . Luego se evalúa visualmente la infección de botritis en las rodajas de la frutas infectadas.

Como compuestos de la fórmula I se utilizan los componentes siguientes : Los resultados pueden desprenderse de las tablas 1 y 2 siguien- tes. Tabla 1 Lf *) calculado según la fórmula de Colby De los resultados del ensayo se desprende, que el grado de acción observado es con todas las relaciones de mezcla más alto que el grado de acción precalculado según la fórmula de Colby.

Lf

Claims (2)

Reivindicaciones

1. Mezclas fungicidas que contienen como componentes activos a) un compuesto de amida de la fórmula I A-CO-NRiR2 I donde A singifica un grupo arilo o un heterociclo aromático o no aromático con 5 ó 6 miembros, que presenta 1 a 3 heteroátomos seleccionados de entre O, N y S; pudieno el grupo arilo o el heterociclo presentar, eventualmente, 1, 2 ó 3 sustituyentes, que pueden seleccionarse, cada uno independientemente del otro, de entre alquilo, halógeno, CHF , CF3, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio, alquilsulfinilo y alquilsulfonilo; R1 significa un átomo de hidrógeno; R2 significa un grupo fenilo o cicloalquilo, que presenta, eventualmente, 1, 2 ó 3 sustituyentes, que están seleccionados de entre alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, cicloalquilo, cicloalquenilo, cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, fenilo y halógeno, cuyos radicales alifáticos y cicloalifáticos pueden ser parcial o completamente halogenados y/o los radicales cilcoalifáticos pueden estar sustituidos por 1 a 3 grupos alquilo, y cuyo grupo fenilo puede presentar de 1 a 5 átomos de halógeno y/o 1 a 3 sustituyentes, que están seleccionados, independientemente, de entre alquilo, halógenoalquilo, alcoxi, halógenoalcoxi, alquiltio y halógenoalquiltio, y cuyo grupo fenilo amídico puede estar condensado con un anillo saturado de 5 miembros, que eventualmente está sustituido por uno o varios grupos alquilo y/o un heteroátomo seleccionado de entre O, y S, y b) una sustancia activa fungicida de la clase de los benzimida- zoles o los productos intermedios que los libran (II), en una cantidad sinergética activa.

2. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, en donde en la fórmula I el radical A significa uno de los grupos siguientes: e , , , , de dihidrooxatiinilo, dióxido de dihidrooxatiinilo, furilo, tiazolilo, pirazolilo u oxazolilo, cuyos grupos pueden presentar 1, 2 ó 3 sustituyentes seleccionados, independientemente, de entre alquilo, halógeno, difluorometilo y trifluorometil. Mezcla fungicida según la reivindicación 1, en donde en la fórmula I el radical A significa uno de los grupos siguientes: piridin-3-ilo, que eventualmente está sustituido en la posición 2 por halógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo o metilsulfonilo; fenilo, que eventualmente está sustituido en la posición 2 por metilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo; 2-metil-5,6-dihidropiran-3-ilo; 2-metil-5, 6-dihidro-l, 4-oxatiin-3-ilo o el 4-óxido o 4,4-dio-xido del mismo; 2-metil-furan-3-ilo, que eventualmente está sustituido en la posición 4 y/o 5 por metilo; tiazol-5-ilo, que eventualmente está sustituido en la posición 2 y/ó 4 por metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; tiazol-4-ilo, que eventualmente está sustituido en la posición 2 y/ó 5 por metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; l-metilpirazol-4-ilo, que eventualmente está sustituido en la posición 3 y/ó 5 por metilo, cloro, difluorometilo o trifluorometilo; o oxazol-5-ilo, que eventualmente está sustituido en la posi-ción 2 y/ó 4 por metilo o cloro . Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones anteriores, que contiene un compuesto de la fórmula I, donde R2 significa un grupo fenilo, que eventualmente está sustituido por 1, 2 ó 3 de los sustituyentes mendionados en la reivindicación 1. ezc a u , fica un grupo fenilo, que presenta en la posición 2 uno de los sutituyentes siguientes : C3-C6-alquilo, C5-C6<-cicloalquenilo, C5-C6-cicloalquiloxi, cicloalqueniloxi, cuyos grupos pueden estar sustituidos por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, fenilo, que puede estar sustituido por 1 a 5 átomos de halógeno y/o 1 a 3 grupos, seleccionados independientemente de entre C_.-C -alquilo, C?-C4-halógenoalquilo, C?-C4-alcoxi, C?-C4-halógenoalcoxi, C?-C4-alquiltio y C?-C4-halógenoalquil-tio, o donde R2 significa indanilo u oxaindanilo, que eventualmente está sustituido por 1, 2 ó 3 grupos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contiene un compuesto de amida de la fórmula la siguiente: donde significa X significa metileno, azufre, sulfinilo o sulfonilo (S02), R3 significa metilo, difluorometilo, trifluorometilo, cloro, bromo o yodo, R4 significa trifluorometilo o cloro, R5 significa hidrógeno o metilo, R6 significa metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R7 significa hidrógeno, metilo o cloro, R8 significa metilo, difluorometilo o trifluorometilo, R9 significa hidrógeno, metilo, difluorometilo, trifluorometilo o cloro, R10 significa Ct.-C4-alquilo, C?-C4-alcoxi, C?-C4-alquiltio o halógeno. Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 5, que contienen como compuesto de amida un compuestos de la fórmula Ib siguiente: donde R4 significa halógeno y R11 significa fenilo, que está sustituido por halógeno, ezc a ung c a seg n a re v n cac n , que con enen como compuesto de amida un compuesto de las fórmulas siguientes : Mezcla fungicida según la reivindicación 1, caracterizada porque los benzimidazoles o productos inetermedios que los libran (II) se seleccionan del grupo de los compuestos II.a: metil l-(butilcarbamoil)-benzimidazol-2-il-carbamato II.b: metil benzimidazol-2-il-carbamato II . c : 2- (2-etoxietoxi)ethil-benzimidazol-2-ilcarbamato II.d: 2-(2 '-furil) -benzimidazol II . e : 2- ( 1 , 3-tiazol-4-il ) -benzimidazol II . f : dimetil 4 , 4 ' - (o-fenilen) -bis- ( 3-tioalofanato) Mezcla fungicida según una de las reivindicaciones anteriores, que está condicionada en dos partes, conteniendo la pri-mera el compuesto de amida I en un soporte sólido o líquido y la segunda parte el benzimidazol o producto intermedio que lo libra II en un soporte sólido o líquido. Procedimiento para controlar hongos nocivos, caracterizado porque se tratan los hongos, su espacio vital o los materiales, plantas, semillas, suelos, áreas o recintos a mantener libres de la infestación por los hongos, con una mezcla fungicida según una de las reivindicaciones 1 a 9, pudiéndose aplicar las sustancias activas, compuestos de amida, I y un benzimidazol o producto intermedio que lo libra II simultáneamente, a saber, en forma conjunta o separada, o sucesivamente.