MXPA00000199A - Composiciones adhesivas anaerobicas de resistencia controlada, a altas temperaturas, que pueden curarse bajo condiciones ambientales - Google Patents

Abstract

La presente invención provee composiciones adhesivas anaeróbicas, productos de reacción los cuales demuestran resistencia controlada a condiciones de temperatura ambiente y resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada. Las composiciones están basadas en (met)acrilato y/o poliorganosiloxano y pueden incluir uno o más de una variedad de otros componentes, tales como ciertos co-reactivos, un componente de maleimida, un componente diluyente a condiciones de temperatura elevada, componentes de mono o polihidroxialcano y otros componentes.

Description

COMPOSICIONES ADHESIVAS ANAERÓBICAS DE RESISTENCIA CONTROLADA, A ALTAS TEMPERATURAS, QUE PUEDEN CURARSE BAJO CONDICIONES AMBIENTALES ANTECEDENTE DE LA INVENCIÓN Campo de la Invención La presente invención provee composiciones adhesivas anaeróbicas, productos de reacción los cuales demuestran la resistencia controlada a condiciones de temperatura ambiente y resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada. Las composiciones están basadas metacrilato y/o poliorganosiloxano, y pueden incluir uno o más de una variedad de componentes diferentes, tales como ciertos co-reactivos, un componente de maleimida, un reactivo de componente de diluyente a condiciones de temperatura elevada, componentes de mono o poli-hidroxialcano y otros componentes. Breve Descripción de la Tecnología Las composiciones adhesivas anaeróbicas generalmente son bien conocidas, ver por ejemplo, R.D. Rich, "Anaerobic Adhesives" en Handbook of Adhesive Tecnnology, 29, 467-79, A. Pizzi and K.L. Mittal, eds., Marcel Dekker, Inc., New York (1994) y referencias citadas en la presente. Sus usos son aplicaciones nuevas para continuar su desarrollo. Las composiciones anaeróbicas pueden clasificarse como de alta resistencia, resistencia media o baja resistencia. El control de la resistencia de las composiciones adhesivas anaeróbicas para hacerlas teniendo resistencia media o baja, se ha logrado comúnmente a través de la inclusión de un plastificante o componente diluyente no reactivo en una composición adhesiva anaeróbica de alta resistencia, con la cantidad de dicho componente que tiene influencia sobre el grado de resistencia de la composición curada. Mientras aparentemente es satisfactorio proveer una composición adhesiva anaeróbica con las propiedades deseadas, dicho enfoque normalmente provee solamente una solución temporal para una necesidad inmediata y hace poco para avanzar la base de conocimiento para controlar la resistencia de las composiciones adhesivas anaeróbicas. Además, la inclusión de un diluyente no reactivo en una composición adhesiva anaeróbica con alta resistencia atrapando el diluyente en la matriz polimérica que se forma en la curación, limita efectivamente la densidad de entrelazamiento que puede formarse en la composición curada. Esto reduce la resistencia global de las composiciones curadas. Más específicamente, usando condiciones de temperatura ambiente, la composición cruda retiene el diluyente no reactivo. Sin embargo, como la temperatura del ambiente en la cual se incrementa la composición cruda, el diluyente no reactivo se evapora o escapa de otro modo desde la matriz polimérica debido a su viscosidad disminuida en vista de la temperatura incrementada. En el evento, a temperaturas incrementadas (v.gr., aproximadamente 121.11°C y más) la matriz polimérica se forma para volverse poco más que una cubierta dando como resultado la retención virtualmente sin resistencia. La literatura de patentes señala ejemplos de los adhesivos anaeróbicos relacionados. Las Patentes de E.U.A. Nos. 4,107,109 (Kassal) (composición para formar copolímeros de injerto bajo condiciones anaeróbicas a temperaturas elevadas, incluyendo una solución de ciertos elastómeros no curados en un monómero de vinilo polimerizable y un iniciador de peróxido modificable térmicamente activables, que forman una fase continua con el polímero de vinilo resultante formando una fase separada y discreta); 4,216,134 (Brenner) (composiciones adhesivas anaeróbicas de un componente que incluyen monómeros diluyentes etilénicamente insaturados y cianuro de trialilo o isocianurato de trialilo como componentes de reacción), 4,269,953 (Brand) (ciertos aditivos de bifenileno como plastificantes reactivos que son tales que hacen más fácil el trabajo, moldeo, extrusión y similares, del polímero y reacciona para entrelazar ciertos polímeros termoplásticos aromáticos); 4,302,570 (Werber) (el uso pretendido de hidroxidiésteres no terminales reactivos de ácidos dicarboxílicos orgánicos insaturados como plastificantes para adhesivos anaeróbicos); 4,384,101 (Kovacs) (mezclas de resina de fraguado térmico que contienen componentes de epóxido, componentes de isocianato, componentes latentes de endurecimiento latente y cianurato de trialilo como un compuesto entrelazado); 4,431,787 (Werber) (monómeros acrílicos polimerizables, representados con una insaturación de cadena interna así como una insaturación acrílica, el cual se polimeriza transversalmente a través de sitios de insaturación de cadena interna para proporcionar el producto de reacción); 4,524,176 (Pike) (adhesivo anaeróbico que incluye el producto de reacción de un poliéster que contiene hidroxilo y un acrilato de glicidilo) y la adición de un modificador, es decir, cianurato de trialilo, para modificar la flexibilidad y la resistencia de unión del adhesivo curado); 4,600,738 (Lamm) y 4,624,725 (Lamm) adhesivos de poliésteres modificados de acrílico de dos componentes de (a) producto de reacción de poliéster modificado por acrílico de un acrilato de glicidilo y un poliéster que contienen hidroxilo y (b) una sal de ácido organometálico que contiene un monómero polimerizable). También son de interés: Las Patentes de E.U.A. Nos. 5,567,741 (Casey) (en el contexto de las aplicaciones de formación, ciertas composiciones anaeróbicas de acrilato las cuales incluyen glicol de etileno), 3,794,610 (Bachmann) (composiciones anaeróbicas que incluyen un monómero de éster de acrilato polimerizable), un iniciador de polimerización de peroxi y un plastificante polimérico); 4,267,330 (Rich) Ciertos aceleradores de diaza para adhesivos curables y composiciones de sellador); 3,988,299 (Malofsky) (composiciones curables con calor que tienen propiedades térmicas, que incluyen ciertos monómeros de acrilato y compuestos de maleimida); y 5,302,679 (Maandi) (composiciones anaeróbicas que se expanden después de la curación). Además, L.J. Baccei y B.M. Malofsky, "Anaerobic Adhesives Containing Maleimides Having Improved Thermal Resistance" in Adhesive Chemicals, 589-601, L-H, Lee, de., Plenum Publishing Corp. (1984) reporta el uso de maleimidas, específicamente, maleimida de N-fenilo, dimaleimida de m-fenileno y un producto de reacción de dianilina de metileno y dianilina-bismaleimida de metileno, para incrementar la resistencia térmica de los adhesivos anaeróbicos que son curados completamente a temperaturas de por lo menos 150°C. Y, F.J. Campbell, "Electron Beam Curing Improves High Temperature Strength of Vinil Ester Adhesives", Nat'l SAMPE Symp. Exh., 59-63 (1977) explica la curación por radiación de epoxis modificados de acrílico junto con formulaciones con monómeros funcionales de vinilo (es decir, benceno de divinilo, cianurato de trialquilo y estireno) para formar resinas curadas de entrelazamiento de nivel superior y ambiente superior y desempeño temperatura elevada. Los silicones (o poliorganosiloxanos), debido a su excelente estabilidad térmica, se han usado para muchas aplicaciones de sellado, adhesión y de revestimiento. Sin embargo, debido a las grandes cantidades de oxigeno disuelto y alta permeabilidad al oxigeno, la decisión convencional actualmente se piensa que los silicones actualmente podrían no ser anaeróbicamente curables.

Por ejemplo, la Patente de E.U.A. No. 4,035,355 (Baney) enseñanza las composiciones de sellado curadas anaeróbicamente de poliorganosiloxanos que contienen acrilato y un iniciador de polimerización de hidroperoxi. Estas composiciones requieren tiempos de curación relativamente largos, es decir, aproximadamente 24 horas y por lo tanto podrían limitar la aceptación comercial. La Patente de E.U.A. No. 5,391,593 (Inoue) se dirige a una composición de sellado de hule de silicona de un organopolisiloxano, peróxido orgánico y humo de carbón el cual se cura bajo condiciones anaeróbicas en hule de silicón que tiene propiedades físicas mejoradas. Estos silicones requieren aproximadamente 2 a 3 días después de la remoción de oxigeno para curar completamente. Dicho perfil de curación de nuevo podría encontrarse con aceptación comercial pobre. El Documento de Patente Japonesa JP 04-268,315 aparece para dirigirse a una composición anaeróbicamente y ultravioleta curable para propósitos de adhesión que se reportan por tener buena resistencia al calor. Actualmente, Loctite Corporation han hecho un avance en el campo de formaciones de silicón anaeróbicamente curables enseñando una composición anaeróbica que incluye (a) un fluido de silicón formado como el producto de reacción de un primer silano que tiene por lo menos un grupo funcional hidrolizable, y un segundo silano que tiene un grupo funcional metacrilico y a por lo menos un grupo funcional hidrolizable; (b) un monómero de metacrilato; y (c) iniciador de polimerización. Ver Patente de E.U.A. No. 5,605,999 (Chu). Estas formulaciones de silicona anaeróbicamente curables se denominan en la presente como "SiMA". Mientras es atractivo para muchas aplicaciones comerciales, ciertas aplicaciones comerciales diferentes que requieren resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada, tales como, operaciones de maquinaría u operaciones que ocurren ordinariamente a condiciones de temperatura elevada, por ejemplo, aplicaciones de campo oleoso o aplicaciones en motores eléctricos, pueden servir mejor por una composición que demuestra su perfil de resistencia y degradación configurado más precisamente para esa aplicación. Consecuentemente, podría ser conveniente proveer una composición de silicón de curación anaeróbica, que se cura en un corto tiempo sin sacrificar la estabilidad de calor y propiedades de resistencia de la resina curada, y que demuestra la resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada. De manera adicional podría ser conveniente que puedan ser capaces de controlar la resistencia de la resina cruda mientras que se mantiene la resistencia a alta temperatura. A pesar del estado de la tecnología, a composición adhesiva anaeróbica, por un lado, sería conveniente que fuera capaz de curación bajo condiciones de temperatura ambiente, y que, cuando se curan en los productos de reacción, demuestran propiedades superiores, tal como resistencia controlada y resistencia superior a la degradación térmica a temperaturas elevadas. COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención cumple con los deseaos tratados antes proveyendo métodos para controlar la resistencia de adhesivos anaeróbicos de resistencia a alta temperatura a través del uso de ciertos aditivos. Es decir, la presente invención provee composiciones adhesivas anaeróbicas, productos de reacción los cuales demuestran la resistencia controlada a condiciones de temperatura ambiente y resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada. En un aspecto de la invención, las composiciones incluyen (a) un componente de metacrilato); (b) un co-reactivo; y (c) un componente de inducción a la curación anaeróbica. Dichas composiciones también incluyen (d) un componente de maleimida. En otro aspecto de la presente invención, las composiciones incluyen (a) un componente de metacrilato; (b) un componente de maleimida; (c) un reactivo de componente de diluyente a condiciones de temperatura elevada; y (d) un componente de inducción de curación anaeróbica. Dichas composiciones también incluyen un componente de mono o poli-hidroxialcano, y/o un quelatador. En aún otro aspecto de la invención, las composiciones incluyen: (a) un SiMA; (b) un componente de metacrilato); (c) un componente de maleimida; y (d) un componente de inducción de curación anaeróbica.

En este aspecto de la invención, dichas composiciones también alternativamente incluyen, o en adición, para el componente de maleimida, un componente de mono o poli-hidroxialcano, un componente de plastificante polimérico, y/o un quelatador. En aún otro aspecto de la invención, las composiciones incluyen: (a) SiMA; (b) un componente de metacrilato; (c) un componente de mono- o poli-hidroxialcano; y (d) una composición de inducción de curación anaeróbica. En aún otro aspecto de la invención, las composiciones incluyen: (a) un SiMA; (b) un componente de plastificante polimérico; y (c) un componente que induce la cura anaeróbica. En este aspecto de la invención, dichas composiciones también incluyen un componente de metacrilato, un componente de mono o poli-hidroxialcano, y/o un quelatador. La invención también provee un proceso para la preparación de los productos de reacción de las composiciones adhesivas anaeróbicas de varios aspectos de la presente invención, los pasos de los cuales incluye la aplicación de la composición a una superficie de substrato deseado y exponiendo la superficie del substrato revestido a condiciones que son apropiadas para efectuar la curación de los mismos, v.gr., exposición a condiciones en las cuales el aire se excluye substancialmente de la misma. También, la invención en curso provee los productos de reacción así llamados mediante los procesos descritos antes, cuyos productos de reacción demuestran las propiedades térmicas superiores tales como resistencia a la degradación a temperaturas elevadas. La presente invención además será apreciada más completamente por una lectura de la descripción detallada y los ejemplos ilustrativos siguientes. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se observó antes, la presente invención se dirige a composiciones adhesivas anaeróbicas que se basan en un componente de metacrilato) y/o componente de SiMA, junto con una composición de inducción de cura anaeróbica. El monómero de metacrilato adecuado para el uso en la presente invención puede elegirse a partir de una amplia variedad de materíales representados por H2C = CGC02R1, en donde G puede ser hidrógeno, halógeno o alquilo de 1 a alrededor de 4 átomos de carbón, y R1 puede seleccionarse de los grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alcarilo, aralquilo, o arilo de 1 a alrededor de 16 átomos de carbón, cualquiera de los cuales puede substituirse opcionalmente o interrumpirse como puede ser el caso con silano, silicio, oxígeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, amina, amida, azufre, sulfonato, sulfona y similares. Los monómeros de metacrilato adecuadas para usarse en la presente incluyen dimetacrílatos de glicol de polietileno, metacrilatos de tetrahidrofurano y dimetacrilatos, metacrilato de hidroxipropilo ("HPMA", por sus siglas en inglés), dimetacrilato de hexanodiol, trimetacrilato de trimetilol propano, dimetacrilato de glicol de dietileno, dimetacrilato de glicol de trietileno ("TRIEGMA"), dimetacrilato de glicol de tetraetileno, dimetacrilato de glicol de dipropileno, dimetacrilato de di-pentametileno), dimetacrilato de diglicol de tetraetileno, tetrametacrilato de diglicerol, dimetacrilato de tetrametileno, dimetacrilato de etileno, diacrilato de glicol de neopentilo, triacrilato de trimetilol propano y dimetacrilatos de bisfenol-A, tales como metacrilato de bisfenol A etoxilado. Los monómeros de metacrilato más específicos particularmente convenientes para usarse en la presente incluye dimetacrilatos de glicol de polietileno, dimetacrilatos de bisfenol-A, tales como metacrilatos y dimetacrilatos de EBIPMA y tetrahidrofurano, metacrilato de hidroxipropilo, dimetacrilato de hexanodiol, trimetacrilato de trimetilol propano, un éster de metacrilato que corresponde ala estructura como se muestra enseguida: H2C n en donde R2 puede seleccionarse de hidrógeno, alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbón, hidroxialquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbón o O H; R3 puede seleccionarse de hidrógeno, halógeno y alquilo de 1 a alrededor de 4 átomos de carbón; R4 puede seleccionarse de hidrógeno, hidroxi y O H; R¿ m es un número entero igual a por lo menos 1, v.gr.,, de 1 a aproximadamente 8 o más, por ejemplo, de 1 a alrededor de 4; n es un número entero igual a por lo menos 1, v.gr., 1 a alrededor de 20 o más; y v es 0 ó 1. Desde luego, las combinaciones de estos monómeros de metacrilato también puede usarse. Cuando se usa, el monómero de metacrilato debería estar presente en las composiciones dentro de la escala de aproximadamente 1 por ciento en peso a alrededor de 60 por ciento en peso, convenientemente de aproximadamente 5 por ciento en peso a alrededor de 50 por ciento en peso, tal como aproximadamente 10 por ciento en peso a alrededor de 40 por ciento en peso, basado en la composición total. SiMA, tal como se enseña por, y reivindica en la Patente de E.U.A. No. 5,605,999 (Chu), la descripción de la cual se incorpora expresamente en la presente por referencia, puede usarse en lugar de, o en adición al monómero de metacrilato como la resina de curación anaeróbicamente. Es decir, dichos fluidos de silicón pueden formarse como los productos de reacción de (a) un material de silano dentro de la fórmula RnSi(X)4.n, en donde R es H, alquilo de C?_?2, arilo de C6-?2, arilalquilo de C7.18, alquilarilo de C7.?8 y derivados de los mismos, y radicales monovalentes etilénícamente insaturados, X es un funcionalidad hidrolizable y n es un número entero de 0 a 3, y (b) un material de silano dentro de la fórmula R'mRpSi(X)4.(m+p), en donde R' es un grupo funcional metacrílico, R y X son como se describió antes y m es un número entero de 1 a 3 y m + p es un número entero de 1 a 3. Ciertas de estas porciones ordinariamente pueden ser productos de reacción de silanos de trialquilo halogenados, tetra-alcoxisilanos y trialcoxisilanos substituidos con metacrílicos. En la reacción de formación de SiMA, el primer silano deberá usarse en una cantidad con la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 99% molar, convenientemente de aproximadamente 30 a alrededor de 90% molar, tal como de aproximadamente 50 a alrededor de 85% molar de la combinación de los primero y segundo silanos. El segundo silano deberá usarse en una cantidad con la escala partir de aproximadamente 1 a alrededor de 99% molar, convenientemente de aproximadamente 15 a alrededor de 70% molar, tal como de aproximadamente 20 a alrededor de 50% molar de la combinación de los primero y segundo silanos. Con frecuencia, los tercero y cuarto silanos se usan para preparar SiMA. En la composición de la presente invención, la funcionalidad hidrolizable en uno o ambos del primer silano o el segundo silano pueden ser cualquier funcionalidad que, cuando se une a un átomo de silícón a través de una ligadura Si-O, Si-halo, Si-N o Si-S, son hidrolizables fácilmente en presencia de agua. Los ejemplos de dichas funcionalidades incluyen, pero no están limitadas a, halógeno, metacriloxi, alcoxi, ariloxi, isocianato, amino, acetoxi, oximinoxi, aminoxi, amidato y alqueniloxi. En las composiciones de la presente invención, R puede elegirse de alquilo de C-?-C?2 y arilo de C6-C?2. En dichos casos cuando R es alquilo de C?-C12 o arilo de C6-C?2, los ejemplos del primer silano incluyen, pero no están limitados a, dimetilclorosilano, feniltriclorosilano, tetraclorosilano, trimetilclorosilano, trimetilmetoxisilano, dimetildimetoxisilano, feniltrimetoxisilano y tetraetoxisilano. Cuando R2 en el segundo silano se elige partir de alquilo de C?-C12, arilo de C6-C?2, alquenilo, metacriloxi y vinilo, el segundo silano por si mismo puede ser trimetoxisilano de metacriloxipropilo, triclorosilano de metacriloxipropilo, dimetilcloro silano de metacriloxipropilo, diclorosilano de metacriloximetilo y acriloxisilano de metacriloximetildimetilo. El segundo componente de silano puede obtenerse comercialmente de manera común o prepararse mediante los métodos bien conocidos en el campo de silanos funcionalizados con metacrilato. Los ejemplos de dichos métodos pueden encontrarse en las Patentes de E.U.A. Nos. 2,793,223 (Merker); 2,898,361 (Barnes, Jr); 2,922,806 (Merker); 2,922,807 (Merker); 4,348,454 (Eckberg); 4,665,147 (Lien); 5,179,134 (Chu); 5,182,315 (Chu); y 5,212,211 (Welch, II), las descripciones de cada una de las cuales se incorporan aquí expresamente por referencia. Desde luego, las combinaciones apropiadas de los primeros silanos pueden usarse como el primer componente de silano; de este modo las combinaciones apropiadas de los segundos silanos pueden usarse como el segundo componente de silano. Cuando está presente, el SiMA (a) deberá estar presente en la composición en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 40 a alrededor de 95 por ciento en peso de la composición, y convenientemente de aproximadamente 50 a alrededor de 90 por ciento en peso de la composición, tal como de aproximadamente 60 a alrededor de 85 por ciento en peso de la composición. La composición de inducción de curación anaeróbica útil en la presente invención incluye una variedad de componentes, tales como aminas (incluyendo óxidos de amina, sulfonamidas y triazinas). Una composición conveniente para inducir la curación de acuerdo con la presente invención incluye sacarina, toluidinas, tales como N,N-dietil-p-toluidina y N,N-dimetil-o-toluidina, fenilhidrazina de acetilo y ácido maleico. Del curso, otros materiales conocidos para inducir la curación anaeróbica también pueden incluirse o substituirse de los mismos. Ver, por ejemplo, las Patentes de E.U.A. de Loctite Nos. 3,218,305 (Krieble), 4,180,640 (Melody), 4,287,330 (Rich) y 4,321,349 (Rich). Las quinonas, tales como naftoquinona y antraquinona, también pueden incluirse para buscar radicales libres que se forman. En un aspecto de la invención, las composiciones además incluyen cierto co-reactivo. Estas composiciones también pueden incluir un componente de maleimida. Cuando se usa, el co-reactivo puede seleccionarse de monómeros dentro de las estructuras I y jj_, que se representan como: en donde X está presente por lo menos una vez en la estructura I (es decir, mono-, di- o tri-substituída) y por sí misma puede elegirse a partir de H o DA, en donde D se une al anillo y puede elegirse de O, S o NH, y A se une a D y se representa por la siguiente estructura III en donde Z representa un punto de insaturación, tal como (a) una doble ligadura con una segunda H estando unida a C1 y una H o halógeno estando unido a C2, o (B) una triple ligadura; E puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicón, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato, provistos desde los puntos adicionales de insaturación o heteroátomos, si los hay, en los grupos representados por R (descritos más adelante) no son alfa a Z; y R puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales puede ser lineal, ramificado o cíclico y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicón, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato; y X-\ está presente en por lo meso una vez en la estructura Jl (es decir, mono-, di- o tri-substituida) y por si misma puede elegirse de H o CDA, en donde D y A son como se definió antes. Los ejemplos más específicos de las estructuras L y íi. Por '° tanto, incluyen las estructuras Jl y J_V, respectivamente, como se describe enseguida: III IV con respecto a la siguiente estructura V, D y A están presentes por lo menos una vez y también están presentes unidas juntas a los átomos de anillo que están en relación alfa-beta uno con el otro, como se describe en la estructura D De los co-reactivos representados antes, particularmente los convenientes, se representan enseguida por las estructuras Vi [cianurato de trialilo ("TAC")] , VM. [trimesato de trialilo ("TAT")] , y VI I I [isocianurato de trialilo ("TAI")] de la siguiente manera: VI VII VIII Además, el co-reactivo puede ser un material fenólico substituido polimerizable, tal como los materiales dentro de la estructura [X como se representa enseguida: IX en donde A es como se definió antes y n es de 0 a alrededor de 5. Una elección particularmente conveniente del co-reactivo dentro de la estructura LX se representa enseguida por la estructura X: en donde n es de 0 a alrededor de 5 y el cual está comercialmente disponible bajo la marca de designación "THERMAX" SH-150AR de Mitsubishi Petrochemical Co. , Ltd . , New York, New York. Otros co-reactivos adecuados para usarse en la presente incluyen aquellos dentro de las estructuras Xl_ y XI I , como se muestra enseguida.

XI XII en donde X es como se describió antes. Desde luego, las combinaciones apropiadas de estos co-reactivos también pueden emplearse en la presente. Cuando se usa, el co-reactivo deberá estar presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 30 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición . Muchos compuestos de maleimida son adecuados para usarse en la presente como el componente de maleimida. El componente de maleimida puede incluir cualquier maleimida que permanece sin reaccionar substancialmente a temperatura ambiente, pero se vuelve reactiva a temperaturas incrementadas aproximadamente alrededor de 162.7°C o más. Consecuentemente, muchos compuestos de maleimida son adecuados para usarse en la presente como el componente de maleimida. Generalmente, las maleimidas que son útiles en la presente conforman las siguientes estructuras.

XIII XIV en donde R5 y R6 se seleccionan de alquilo, arilo [tal como fenilo (mono y polifenilo) y derivados de los mismos, tales como nitro, hidroxilo, alquilo y similares], grupos cicloalquilo, arilalquilo y alcarilo, que deberán contener ordinariamente de aproximadamente 6 a alrededor de 100 átomos de carbón con aproximadamente 6 a alrededor de 60 átomos de carbón siendo convenientes, cualquiera de los cuales puede substituirse opcionalmente o interrumpirse como es el caso, puede ser con silano, silicio, oxigeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, azufre, sulfonato, sulfona y similares. Por ejemplo, R6 puede representar los grupos tales como en donde los grupos fenilo son substituidos en una o más posiciones con grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi lineales, ramificados o cíclicos, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato; y Y puede representar O, S, carbonilo, sulfona, o grupos metileno primarios o secundarios substituidos con grupos alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi o arilo, lineales, ramificados o cíclicos que tienen de 1 a aproximadamente 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato. Las maleimidas convenienes incluyen compuestos dentro de las estructuras XIII y XIV mostradas enseguida como las estructuras XVI [maleimida de N-fenilo ("NPM")], XX [bismaleimida de N, N'-m-fenileno ("HVA-2", comercialmente disponible de E.l. DuPont Chemical Co., Wilmington, Delaware)], XIX [bismaleimida de N,N'-(2,20-dietil-6,6'-dimetil-4,4'-metilen difenileno) ("BMI-30")], XX [bismaleimida de 2,2'-dietil-6,6'-dimetil-4,4'-metilen difenileno) ("BMI-70" o "MB-7000", comercialmente disponible bajo el nombre comercial "THERMAX" de Mitsubishi Petrochemical Co., K-l Chemical Industry Co., Ltd., Tokyo, Japan)], Xü [2,2'-bis[4-(4'-maleimidadifenoxi)fenil]propano ("MB-8000", comercialmente disponible bajo el nombre comercial "THERMAX" de Mitsubishi), y XXII [maleimida multifuncional preparada como un condensado de anilina, o-toluidina o tereftaldehído con anhídrido maleico, ("MP-2000X"), comercialmente disponible bajo el nombre comercial "THERMAX" de Mitsubishi]: o XVII _____! En donde R7 puede seleccionarse de H o alquilo (tal como CH3) , y n es un número entero dentro de la escala de 1 a alrededor de 10. El componente de maleimida deberá estar presente en la composición en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 5% a alrededor de 20%, basado en el peso total de la composición . Las composiciones también pueden incluir un reactivo de componentes diluyente a condiciones de temperatura elevadas. Los diluyentes reactivos incluyen aquellos materiales que son particularmente (1 ) no reactivos a condiciones de temperatura ambiente y (2) reactivos a condiciones de temperatura elevada. Además, dichos diluyentes deberán ser capaces de no solamente reaccionar con otros componentes de las composiciones adhesivas de la invención , sin o también con porciones reactivas sobre las mismas. Este aspecto permite que el diluyente para polimerizarse así como polimerizables con porciones reactivas en los componentes diferentes de la composición . Tal como, el diluyente reactivo se vuelve a incorporar en la matriz polimérica que se forma a temperatura ambiente y la cual además se forma a temperaturas incrementadas. La incorporación de diluyente provee por lo menos en parte para el desempeño a altas temperatura demostrado por la composición curada. Los ejemplos más específicos de dichos diluyentes reactivos incluyen fluidos de silicón terminados en alquenilo o alquinilo, tales como fluidos de silicón terminados en vinilo o alilo, un ejemplo de los cuales es polidimetil siloxano terminado en vinilo. Otros ejemplos de diluyentes reactivos basados en fluidos de silicona incluyen resinas de MQ terminadas en alquenilo alquinilo. Las resinas MQ son una familia de materiales basados en silicón con una estructura generalmente representada por (R3SiO?/2)x(SiO /2)y. Ordinariamente, la relación de X a y está en la escala de aproximadamente 0.5 a alrededor de 1.0 y R es alquilo, tal como metilo; sin embargo, una porción del contenido de R total también puede incluir hidrógeno, otro alquilo, alquenilo, alquinilo, arilo o derivados de los mismos. En donde una porción de un contenido R total incluye vinilo, funcionalidad en la forma de vinil-dimetil-SiO?/2, vinil-metil-S¡02/2 y/o vinil-S¡03/2 pueden estar presentes, y la resina resultante se termina por experto en la materia como una resina de vinil-MQ. Las resinas de vinil-MQ pueden prepararse ordinariamente por (1) acidificando silicato de sodio soluble en agua, y a partir de entonces tapando el sol resultante con un grupo de tri metilsil i lo como pared como con silano que contiene vinilo o (2) co-hidrolizando y/o co-condensando los silanos que contienen los grupos de trimetilsilano, grupos de vinil silano y tetraoxisilano. Para una discusión adicional de las resinas de silicona comerciales de este tipo, ver R.H. Blaney y otros, "Sisesquioxanes", Chem. Rev., 95, 1409-30 (1995).

Aún otros ejemplos del diluyente reactivo incluyen cicloxiloxanos terminados en alquenilo, tales como cicloxiloxanos terminados en vinilo o alilo, convenientemente 2,4-6-trimetil-2,4-6-trivinil-ciclotrisiloxano ("vinil-D3") o 2,4,6,8-tetrametil-2,4,6,8-tetravinil-ciclotetrasiloxano ("vinil-D4"). Además, los cicloxiloxanos terminados en alquinilo también pueden usarse en la presente. Y desde luego se pueden usar las combinaciones apropiadas de dichos diluyentes reactivos. Cuando se usa, el diluyente reactivo deberá emplearse en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 50 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Las composiciones también pueden incluir un componente de mono- o poli-hidroxialcano. Los mono o poli-hidroxialcanos incluyen glicoles de alquileno, glicol de etileno similar, glicoles de propileno y trioles de propano, glicoles de butano y trioles de butano, tetraoles de butano, pentaoles de butileno y similares, glicoles de pentileno y trioles de pentano, tetraoles de pentano, pentaoles de pentano, hexaoles de pentano y similares, glicoles de hexileno y trioles de hexano, tetraoles de hexano, tetraoles de hexano, pentaoles de hexano, hexaoles de hexano, heptaoles de hexano y similares, y combinaciones de los mismos, pueden usarse, como se observó antes. Dichos hidroxialcanos tienden a incrementar la velocidad de curación, mejorar la estabilidad que puede conservarse y mejora la insensibilidad de superficie (es decir, mejora la resistencia de unión en substracción de curación oleosos y/o lentos, tales como substratos de zinc) de formulaciones anaeróbicas en las cuales se pueden colocar, y disminuir la resistencia ala ruptura de los productos de reacción de dichas formulaciones sin comprometer el par de torsión prevaleciente de la misma. Cuando se usan, los mono- o poli-hidroxialcanos deberán emplearse en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 10 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. En ciertas composiciones diferentes de esta invención, un componente de plastificante polimérico también puede incluirse. El plastificante polimérico deberá ayudar en la formación de unión y resistencia de unión en superficies de substrato de metales insensibles, no reactivos y lentos para curarse, tales como superficies de zinc y vueltas a ser oleosas. El componente de plastificante puede elegirse de una amplia variedad de plastificantes dependiendo de las propiedades del producto deseado de la composición y/o producto de reacción del mismo. Ver, por ejemplo, la Patente de E.U.A. No. 3,794,610 (Bachmann), la descripción de la cual se incorpora expresamente por referencia en la presente. Un plastificante particularmente deseable para usarse en la presente es un plastificante polimérico, tal como uno comercialmente disponible bajo el nombre comercial "UNIFLEX" 300 de Unicamp Corporation, Jacksonville, Florida, "UNIFLEX" 300 es un plastificante polimérico de peso molecular medio (hecho de ácido hexanodioico y polímero con 1,4-butano diol y 1,2-propano diol), que es líquido a 25°C cuya viscosidad está a temperatura de 3300 cps. Este plastificante polimérico se reporta por ser resistente a altas temperaturas. Cuando las composiciones se pueden aplicar sobre substratos de zinc, acero inoxidable o re-oleosos, un monooletato de poliglicol de etileno, tal como monooletato 200 de poliglicol de etileno, pueden usarse también a este respecto. Cuando están presentes, dichos plastificantes pueden usarse de manera ordinaria en las composiciones en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 20 por ciento en peso, tal como aproximadamente 1 a alrededor de 6 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición. Un quelante ordinariamente se incluye en una cantidad suficiente para controlar la estabilidad que puede conservarse de la composición. Los quelatadores apropiados pueden elegirse de una variedad de materiales, tales como ácido tetraacético de etilendiamina ("EDTA") y sal de pentasodio de ácido pentaacético de dietilentriamina ("DTPA"). Los quelatadores ordinariamente se usan en las composiciones en una cantidad de aproximadamente 0.001 por ciento en peso a alrededor de 0.06 por ciento en peso, basado en el peso total de la composición.

Las composiciones de la invención también pueden incluir otros componentes, tales como iniciadores de radicales libres, aceleradores de radical libre, inhibidores de generación de radical libre, así como catalizadores de metal. Un número de iniciadores bien conocidos de polimerización de radical libre puede incorporarse en las composiciones de la presente invención , incluyendo, sin limitación , hidroperóxidos, tal como hidroperóxido de eumeno ("CHP") , hidroperóxido de para-metano, hidroperóxido de t-butilo ("TBH") y perbenzoato de t-butilo. Dichos compuestos de peróxido pueden emplearse en la presente invención en la escala de aproximadamente 0.1 a alrededor de 10 por ciento en peso de la composición total , siendo conveniente de aproximadamente 0.5 a alrededor de 5 por ciento en peso. Los estabilizadores e inhibidores (tales como fenoles incluyendo hidroquinona y quinonas) también pueden emplearse para controlar o evitar la descomposición prematura de peróxido y la polimerización de la composición de la presente invención. Los aceleradores pueden emplearse para mejorar el régimen de propagación de curación, tal como en cantidades en la escala de aproximadamente 0.1 a alrededor de 5, tal como aproximadamente 1 a alrededor de 3 por ciento en peso de la composición total. Cuando el acelerador está en la forma de una solución de catalizador de metales o una pre-mezcla, se puede usar en una cantidad en la escala de aproximadamente 0.03 a alrededor de 0.1 % en peso de la composición total. Otros agentes tales como espesantes, plastificantes, de relleno y otros aditivos bien conocidos pueden incorporarse en la composición de la invención, en donde la persona con experiencia en la materia piensa que serían convenientes. Las composiciones de la presente invención pueden prepararse usando métodos convencionales que son bien conocidos por aquellas personas de experiencia en la materia. Por ejemplo, los componentes de las composiciones de la invención pueden mezclarse juntas en cualquier orden conveniente de acuerdo con los papeles y funciones de los componentes que se van a realizar en las composiciones. Pueden emplearse las técnicas de mezclado convencionales usando aparatos conocidos. Las composiciones de esta invención pueden aplicarse a una variedad de substratos para llevarse a cabo con los beneficios deseados y ventajas descritas en la presente. Por ejemplo, los substratos apropiados pueden construirse de acero, latón, aluminio, zinc y otros metales y arcillas, cerámicas y termofraguados. Las composiciones de esta invención también pueden usarse para impregnar los poros de los substratos construidos de dichos materiales. Dichos usos de composiciones anaeróbicas generalmente como selladores impregnadores son bien conocidos. Realmente, Loctite Corporation tiene muchos años vendiendo selladores impregnadores bajo la marca comercial "RESINOL", tal como "RESINOL RTC" y "RESINOL 90C".

Las composiciones de la invención, cuando se usan como selladores ¡mpregnadores, pueden formularse para tener resistencia a altas temperaturas cuando se curan o tener baja viscosidad de manera que pueden ser curables más rápidamente y tener estabilidad de vida de almacenamiento mejorada sobre selladores de impregnación comerciales existentes. Para estos selladores de impregnación que serán usados en aplicaciones a alta temperatura, un co-reactivo (tal como TAC o TAI) deberá estar presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 20 a alrededor de 30 por ciento en peso. Para aquellos selladores de impregnación de viscosidad inferior formulados para la velocidad de curación más rápida y estabilidad de vida de almacenamiento mejorada, un componente de mono- o poli-hidroxialcano deberá estar presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 10 por ciento en peso.

Además, para impartir la viscosidad inferior, las velocidades de curación rápidas y formulaciones de sellado mejoradas, el uso de mono- o poli-hidroxialcanos como un componente de sellado de impregnación ayuda en el lavado acuoso de las composiciones no curadas de la parte porosa que será sellada. Las composiciones de esta invención de curación como su nombre lo indica bajo condiciones anaeróbicas. Sin embargo, otras modalidades de curación también pueden emplearse, sí se desea, siempre y cuando se hagan elecciones apropiadas de los componentes de las composiciones de la invención con el fin de volverlos curables bajo condiciones deseadas. Por ejemplo, ver las patentes '305, '640, '330 y '349. Como con otros adhesivos anaeróbicos, las composiciones de la presente invención son capaces de curación en ausencia substancial de aire. Sin embargo, a diferencia de algunas composiciones adhesivas anaeróbicas, las composiciones de esta invención son capaces de curarse para formar un producto de reacción a condiciones de temperatura ambiente, es decir, a temperatura ambiente, en lugar de requerir temperatura elevadas. El requerimiento de temperaturas elevadas para la curación de dichos adhesivos incrementa los costos de manufactura debido a que por lo menos incrementan en parte el consumo de energ ía. El producto de reacción así llamado forma una unión aceptable sin requerir una segunda parte del material principal, tal como el que se describe en las patentes '738 y '725 supra. Por lo tanto, las composiciones de la invención son composiciones de una parte. Y al requerir de una segunda parte principal para formar un adhesivo de unión aceptable, se incrementan los costos de manufactura debido, por lo menos en parte, al material adicional requerido y también es desventajoso, por lo menos parte, con respecto la falta de conveniencia de una parte de sistema. La invención también provee un proceso para la preparación de un producto de reacción de la composición adhesiva anaeróbica de la presente invención , los pasos de la cual incluyen aplicar a la composición una superficie de substrato deseado e incluir aire del medio ambiente en el cual se coloca el substrato. En otro aspecto de esta invención, se provee un método para producir composiciones que contienen SiMA de curación anaeróbica. Inicialmente, cuando SiMA puede estar presente en las composiciones de la invención, el siguiente método representa un método para su preparación. El método de preparación de SiMA incluye el paso de permitir por lo menos un primer silano para reaccionar con por lo menos un segundo silano en presencia de una cantidad efectiva de agua para hidrolizar los grupos hidrolizables en los primero y segundo silanos, produciendo así un fluido de silicón. El primer silano está dentro de la fórmula RpSi(X) -n en donde los grupos R pueden ser ¡guales o diferentes y seleccionarse de hidrógeno, alquilo de Ci-C?2, arilo de C6-C12, arilalquilo de C7-C?8, alquilarilo de C7-C8 y radicales monovalentes etilénicamente insaturados que incluyen grupos metacriloxi funcionales, X es una funcionalidad hidrolizable, y n es un número entero de 0 a 3. El segundo silano está dentro de la fórmula, R1nR2mSi(X)4.(m.n), en donde R1 es un grupo funcional de metacriloxi y R2 se selecciona de radiales monovalentes etilénicamente insaturados, hidrógeno, alquilo de C?-C12, arilo de C6-C?2, arilalquilo de C7-C8 y alquilarilo de C7-C18, X es una funcionalidad hidrolizable, m es un número entero de 1 a 3, y m + p es un número entero de 1 a 3. A temperatura ambiente y en presencia de oxigeno, después se agregaron los componentes adicionales. Por ejemplo, el componente de metacrilato, componente de maleimida y un componente de inducción de curación anaeróbica (y si se desea cualquiera de los otros componentes observados antes) a partir de entonces se agregaron a SiMA, produciendo así una composición anaeróbicamente curable de acuerdo con esta invención, la cual cuando es curada demuestra alta resistencia y resistencia a la degradación térmica a temperaturas elevadas. La composición puede colocarse en, y en contacto con, las superficies mediante cualquier medio adecuado tal como extendiendo o inclinando y las superficies se atraen en la proximidad más cercana. Cualquier solvente que pueda estar presente deberá permitir la evaporación antes de que las superficies acerquen. Alternativamente, cuando la composición muestra fluidez suficiente, las superficies pueden acercarse y la composición se coloca subsecuentemente, v.gr., por acción capilar, en el volumen pequeño entre, y en contacto con, la superficie. La composición además se coloca y se cubre por la superficie, estando efectivamente excluida de oxígeno, la curación en un sólido insoluble se adhiere a la superficie, proveyendo así un ensamble con dos o más superficies sujetas en una configuración relativa fija. En vista de la descripción anterior de la presente invención, será claro que se provee una amplia escala de oportunidades prácticas. Los siguientes ejemplos se proveen para ¡lustrar además la presente invención. Muchas otras oportunidades prácticas existentes con respecto a la enseñanza de la presente que serán fácilmente evidentes para aquellas personas con experiencia en la materia mediante una revisión de los ejemplos. EJEMPLOS I. Formulación de Composiciones Adhesivas Anaeróbicas de Resistencia Controlada Se prepararon dieciséis formulaciones basadas en metacrilato, en donde el componente de metacrilato incluye varias combinaciones de SiMA, HPMA y EBIPMA. Más específicamente, las Muestras Nos. 1-8 incluyen aproximadamente 15% en peso de HVA-2 tal como un componente de maleimida y las Muestras Nos. 9-16 se formulan sin ninguno de dichos componentes de maleimida. Mientras las Muestras Nos. 1-4 y 9-12 se formulan con polimetílsiloxano terminado en vinílo como un componente de diluyente reactivo, las Muestras Nos. 5-8 y 13-16 se formulan con monooletato de poliglicol de etileno (200) como un componente de diluyente no reactivo. Mientras el componente de diluyente es el tipo de reactivo de acuerdo con esta invención o del tipo sin reactivo, las cantidades de 5, 10, 20 ó 30% en peso se eligen para los propósitos de formulación. Para cada una de las muestras, aproximadamente 4.78% en peso de una composición de inducción de curación anaeróbica, que incluye aproximadamente 1.22% en peso de sacarina, aproximadamente 0.28% en peso de fenilhidrazina de acetilo, aproximadamente 0.2% en peso de N,N-dietil-p-toluidina, aproximadamente 0.122% en peso de N,N-dimetil-o-toluidina, aproximadamente 0.32% eri paso de ácido maleico, y se incluyeron aproximadamente 2.26% en peso de hidroperóxido de eumeno. Inicialmente, las composiciones se prepararon agregando con mezclado mecánico a temperatura ambiente, las cantidades apropiadas del componente de metacrilato, componente de maleimida, si hay alguno, y el componente de diluyente en cualquier orden de vasos de precipitados de 50 ml, y agregando así las cantidades apropiadas de los componentes de la composición de inducción de curación anaeróbica (salvo hidroperóxido de eumeno). Los componentes se mezclan durante un tiempo apropiado para permitir la disolución y/o dispersión, como puede ser el caso, de los componentes sólidos. Una cantidad apropiada de hidroperóxido de eumeno entonces puede agregarse en porciones, mezclando de manera continua durante un tiempo adicional de aproximadamente 0.5 horas. Las formulaciones así llamadas se almacenaron durante el uso adicional cubriendo los vasos de precipitado para asegurar que la bolsa de aire permanezca entre la superficie de la formulación y la cubierta. Los componentes y cantidades por lo tanto se usan en porcentajes en peso en cada una de las dieciséis formulaciones presentadas en la siguiente Tabla 1.

Tabla 1 A. Aplicación y Curación a Temperatura Ambiente de la Composición Adhesiva Anaeróbica de Resistencia Controlada Las formulaciones de muestra de acuerdo con la Tabla 1 anterior se aplicaron a cinco grupos de ensambles sujetadores de acero de 3/8 X 16 desgrasados, los cuales se dejaron para la curación a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas. Después del tiempo de curación, los sujetadores se evaluaron para resistencia a la ruptura (es decir, el par de torsión requerido para girar la tuerca en el perno del ensamble sujetador), los datos de los cuales se muestran en las siguientes Tablas 2a y 2b. Tabla 2a Tabla 2b Estos datos indican que las dieciséis formulaciones funcionan a temperatura ambiente similar al adhesivo basado en metacrilato anaeróbico tradicional . B. Resistencia al Calor Inicialmente, los sujetadores de acero ensamblados con las Muestras Nos. 1 -16 se evaluaron para su desempeño a la resistencia al calor después de la curación a temperatura ambiente y a partir de encones se sujetaron a temperaturas elevadas de aproximadamente 204.4°C y alrededor de 260°C durante un período de aproximadamente 2 horas. Los sujetadores se evaluaron para resistencia a la ruptura a esta temperatura, los datos de resistencia al calor los cuales se muestran en las siguientes Tablas 3a y 3b.

Tabla 3a Tabla 3b La resistencia al calor se incrementa debido a la presencia del componente de maleimida en las Muestras 1-8. Incrementando la concentración de diluyente (con o sin reactivo), sin embargo, disminuye la resistencia al calor, que es conveniente en el contexto de la invención, sin embargo, aquellas muestras que contienen el diluyente reactivo y maleimida (Nos. 1-4) muestran una reducción controlada de resistencia. En contraste las Muestras Nos. 3 con 7. Esto aún se muestra más claramente en donde el componente de maleimida no tiene incluidas las muestras, es decir, en las Muestras Nos. 9-16. Las Muestras de contraste Nos. 11 (diluyente reactivo) con 15 (diluyente sin reactivo). C. Envejecimiento por Calor Acelerado Los sujetadores de acero preparados en las Muestras 1-4 de acuerdo con la presente invención demuestran la resistencia relativamente consistente a la degradación térmica durante un tiempo. Esto es en contraste con los sujetadores de acero preparados con las Muestras Nos. 5-8 en donde se observa una reducción más pronunciada en la resistencia a la ruptura durante un tiempo bajo dichas condiciones de temperatura elevadas. Más específicamente, para los ejemplos de comparación la Muestra No. 1 con la Muestra No. 5, en donde los porcentajes de los componentes son iguales pero la diferencia reside en el tipo de diluyente usado, el diluyente de reactivo en la Muestra No.1 o tipo de diluyente usado, el diluyente reactivo en la Muestra No. 1 o diluyente sin reactivo en la Muestra No. 5. Se observó que después de un tiempo de aproximadamente 2 semanas a una temperatura de aproximadamente 204.4°C solamente se perdió una resistencia a la ruptura de aproximadamente 2.3 kg.cm con la Muestra No.1 y después de un período de 3 semanas a dicha temperatura únicamente se perdieron aproximadamente 12.6 kg.cm. Sin embargo, con los sujetadores de acero ensamblados con la Muestra No. 5, se perdieron aproximadamente 98 kg.cm de resistencia a la ruptura después de un período de aproximadamente 2 semanas a dichas temperatura y se perdieron aproximadamente 29.9 kg.cm de resistencia a la ruptura después de un período de aproximadamente tres semanas. Las diferencias de desempeño similares se observan con las muestras restantes (Nos. 2-4 y 6-8) que incluyen un componente de metacrilato, un componente de maleimida y un componente de diluyente (con reactivo o sin reactivo). El impacto del componente de maleimida en el desempeño de estas composiciones se observó comparando, por ejemplo, el ensamblado de los sujetadores de acero con la Muestra No. 1 y aquellos ensamblados con la Muestra No. 9. Sin el componente de maleimida, la Muestra No. 9 demostró una resistencia a la ruptura inicial a temperatura ambiente de aproximadamente 210.9 kg.cm. Esta resistencia se reduce a aproximadamente 76 kg.cm después únicamente en un período de aproximadamente 1 semana a una temperatura de aproximadamente 204.4°C. La resistencia además se reduce a aproximadamente 47.2 kg.cm y aproximadamente 38 kg.cm después un tiempo de aproximadamente dos semanas y aproximadamente tres semanas, respectivamente. En contraste, la inclusión del componente de maleimida (Muestra No. 1 ) demostró una resistencia a la ruptura inicial después de veinticuatro horas, la curación a temperatura ambiente de aproximadamente 254.8 kg. cm, que se redujo a aproximadamente 162.5 kg .cm después de un período de aproximadamente 1 semana a temperatura ambiente de aproximadamente 204.4°C. Entonces, después de los períodos de tiempo de aproximadamente 2 semanas y aproximadamente 3 semanas a esta temperatura, la resistencia de la unión se observó que disminuye únicamente de aproximadamente 160.26 kg .cm y alrededor de 149.89 kg .cm respectivamente. El ensamblado de los sujetadores de acero con las Muestra No. 3 ilustra un par de torsión prevaleciente de 243.2 kg . cm después de la sujeción a una temperatura de aproximadamente 204.4°C durante un tiempo de aproximadamente 1 semana, y aproximadamente 176.4 kg.cm después de un tiempo de aproximadamente tres semanas a esta temperatura. Por lo tanto, se observa que la adición de un componente de diluyente reactivo permite la resistencia reducida demostrada por la formulación adhesiva de curación para mantenerse aún después de la sujeción a condiciones de temperatura elevada durante períodos de tiempo extendidos.

Los datos de envejecimiento por calor de envejecmiento en 1.153 kg.cm obtenidos a partir de la evaluación a una temperatura de aproximadamente 204.4°C se exhiben en las siguientes Tablas 4a y 4b. Tabla 4a Tabla 4b Dependiendo de la aplicación particular a la cual se destina la composición adhesiva anaeróbica, las resistencias a la ruptura diferentes y valores de par de torsión prevaleciente pueden considerarse aceptables para lograr el objetivo actual. Para muchas aplicaciones, la resistencia a la ruptura es un parámetro importante debido a que una vez el gira el sujetador (v. gr. , una tuerca de un ensamble de perno y tuerca) , la fuerza de sujeción con abrazaderas se perdió efectivamente. El valor de par torsión prevaleciente, por otro lado, informa al usuario cuando se separa el sujetador. Para ciertas aplicaciones, un valor alto de resistencia a la ruptura es particularmente deseable. Los ejemplos de estas aplicaciones son aquellas en donde una máquina libre de mantenimiento o a prueba alteración es el tipo de aparato con el cual se puede usar una composición adhesiva anaeróbica. Para otras aplicaciones, es conveniente la resistencia a la ruptura inferior. Los ejemplos de otras aplicaciones incluyen cerrojos roscados en donde la máquina se mantiene convenientemente a intervalos regulares. Por lo tanto, se observa que las composiciones adhesivas anaeróbicas comercialmente aceptables podrían tener diferente resistencia a la ruptura y valores de par torsión prevaleciente dependiendo del uso para el cual se pretenda la composición . Con respecto a las composiciones adhesivas anaeróbicas controladas, las aplicaciones deseables incluyen aquellas en donde los ensambles sujetadores son pequeños de manera que la resistencia de la unión se forma por la adhesión de curación que no excede la carga de prueba del ensamble. En esta forma, la integridad del ensamble sujetador se mantiene sin ruptura, torcimiento o extensión, que podría ocurrir con un adhesivo anaeróbico de alta resistencia. II. Preparación de Composiciones Adhesivas Anaeróbicas Adicionales Las composiciones adhesiva anaeróbicas se prepararon usando los componentes y cantidades indicadas en la siguiente Tabla 5. Para propósitos comparativos, ciertas composiciones no contienen co-reactivo y/o componente de maleimida. Tabla 5 Para las Muestras Nos. 17-27, entre aproximadamente 4.5% y alrededor de 6% en peso de un componente de inducción de curación anaeróbica se usó. Más específicamente, para las Muestras Nos. 17- 24 y 26-27, este componente incluye aproximadamente 1% en paso de sacarina, aproximadamente 0.4% en peso de fenilhidrazina de acetilo, aproximadamente 0.7% en peso de N.N-dietil-p-toluidina, aproximadamente 0.2% en peso de N,N-dietil-o-toluidina, aproximadamente 1% en peso de ácido malico, y aproximadamente 0.75 en peso de hidroperóxido de eumeno se incluyeron. Para la Muestra No. 24, el componente incluye aproximadamente 2% en peso de sacarina, aproximadamente 0.2% en peso de fenilhidrazina de acetilo, aproximadamente 0.32% en peso de N,N-dietil-p-toluidina, aproximadamente 0.2% en peso de N,N-dimetil-o-toluidina, aproximadamente 0.8% en peso de ácido maleico y aproximadamente 0.6% en peso de hidroperóxido de eumeno. Para las muestras Nos. 28 y 29, aproximadamente 0.2% en peso de peróxido de dicumilo se incluyeron en lugar del componente de inducción de cura anaeróbica que puede ser consistente con la descripción expresa de la patente '176. También, en la Muestra No. 28, 10% en peso de cianurato de trialilo se usó, que puede ser consistente con la descripción expresa de la patente ' 176. Inicialmente, las muestras se prepararon agregando con mezclado mecánico a temperatura ambiente las cantidades apropiadas del componente de acrilato, y, si hay el co-reactivo y componente de maleimida en cualquier orden de vasos de precipitado de 50 ml , y a partir de entonces agregando las cantidades apropiadas de los componentes de la composición de inducción de cura anaeróbica deseada (salvo hidroperóxido de eumeno con respecto a las Muestras Nos. 17-27) . Los componentes se mazclaron durante un tiempo apropiado para permitir la disolución de todos los componentes sólidos. Con respecto a las Muestras Nos. 17-27, una cantidad apropiada de hidroperóxido de eumeno entonces se agregó en porciones, con mezclado continuo durante un tiempo adicional de aproximadamente 0.5 horas. Las formaciones así llamadas se almacenaron durante el uso adicional cubriendo el vaso de precipitado de manera segura que una bolsa de aire permaneció entre la superficie de la formulación y la cubierta. A. Aplicación de Composiciones Adhesivas Anaeróbicas al Substrato deseado, y Curación de las Mismas Las Muestras Nos. 17-29 se aplicaron en una aplicación de empaquetadura de algodón a cinco grupos de pre-ensamblado desgrasado 3/8 X 16 gramos de 2 tuercas y grado de 5 tornillos, que se dejan entonces para curación a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas, y normalmente de hasta un período de aproximadamente 72 horas. Después del tiempo de curación, los ensambles de tuerca y perno se evaluaron para la resistencia y desempeño térmico a través del envejecimiento acelerado por calor como se describió antes. B. Desempeño a Temperatura Ambiente de las Composiciones Adhesivas Anaeróbicas de Curación Los ensambles de tuercas y atornillados en los cuales ciertas muestras se aplicaron, se evaluaron para resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente después de un tiempo de aproximadamente 24 horas a temperatura ambiente y después de nuevo después de un tiempo de aproximadamente 72 horas a condiciones de temperatura ambiente. Los datos de resistencia a temperatura ambiente para las Muestras Nos. 17-27 son de acuerdo con las siguientes Tablas 6a y 6b. Tabla 6a Tabla 6b Las Muestras Nos. 28 y 29 no tienen curación durante un período de 24 horas bajo estas condiciones a temperatura ambiente y por lo tanto no se obtuvieron los valores. Sin embargo, siguiendo la el procedimiento de curación de acuerdo con la patente '176 [es decir, (1) elevando la temperatura a aproximadamente 170°C durante un tiempo de aproximadamente 0.5 horas y (2) colocando los ensambles de tuerca y perno en el agua caliente durante un tiempo de aproximadamente dos horas], los ensambles de tuerca y perno en los cuales se aplica la formulación de las Muestras Nos. 26 y 27 exhiben una resistencia a la ruptura de aproximadamente 34.5 kg.cm. y 29, respectivamente, y una torsión prevaleciente de aproximadamente 156.4 kg.cm y 241.5, respectivamente. C. Desempeño a Alta Temperatura de Composiciones Adhesivas Anaeróbicas de Curación Los ensambles a partir de entonces se evaluaron después de una semana de sujeción a temperatura elevadas de aproximadamente 204.4°C y entonces de nuevo tal como aquellos ensambles que se usaron en las Muestras Nos. 17-21 después de tres semanas y seis semanas y como aquellos ensambles que se usaron en las Muestras Nos. 23-24 y 26-27 después de tres semanas y sesenta y un días a dicha temperatura. Los valores obtenidos del envejecimiento acelerado por calor a temperatura elevada son de acuerdo con las siguientes Tablas 7a y 7b. Tabla 7a Tabla 7b Dependiendo de la aplicación particular a la cual se destina la composición adhesiva anaeróbica, las resistencias a la ruptura diferentes y valores de torsión prevaleciente pueden considerarse aceptables para lograr el objetivo actual. Para muchas aplicaciones, la resistencia a la ruptura es un parámetro importante debido a que una vez que gira el sujetador (v.gr., una tuerca de un ensamble de tuerca y perno), la fuerza de sujeción con abrazaderas se perdió efectivamente. El valor de torsión prevaleciente, por otro lado, informa del usuario cuando se separa el sujetador. Para ciertas aplicaciones, un valor alto de resistencia a la ruptura es particularmente deseable. Los ejemplos de estas aplicaciones son aquellos en donde una máquina libre de mantenimiento o de alteraciones es el tipo de aparato con el cual una composición adhesiva anaeróbica se puede usar. Para otras aplicaciones, es conveniente la resistencia a la ruptura inferior. Los ejemplos de otras aplicaciones incluyen cerrojos de tornillo en donde la máquina se mantiene convenientemente a intervalos regulares. Por lo tanto, se observa que las composiciones adhesivas anaeróbicas comercialmente aceptables podrían tener diferente resistencia a la ruptura y valores de torsión prevaleciente dependiendo del uso para la cual se pretenda la composición. lll. Preparación de Composiciones de Sellador Impregnadoras Las composiciones de sellador impregnadoras de acuerdo con esta invención se prepararon usando los componentes y cantidades indicadas en la siguientes Tablas 8a y 8b. Estas composiciones son curables bajo condiciones anaeróbicas y/o a temperatura elevada. Tabla 8a *LAURYLMA representa metacrilato de laurilo. En cada una de las Muestras Nos. 30-37 se incluyó aproximadamente 5.24% en peso de "MAZON" 93 (comercialmente disponible de PPG/Industries, Inc. Gurnee, Illinois) como un agente desenmulsificante, y aproximadamente 0.02% en peso de fluorescencia y aproximadamente 0.05% en peso de un inhibidor, aproximadamente 0.3% en peso de sacarina y aproximadamente 0.4% en peso de hidroperóxido de t-butilo, en combinación con una composición de inducción de curación anaeróbica. La muestra 30, comercialmente venida por Loctite Corporation bajo la marca comercial "RESINOL RTC", se usó como un control de estas formulaciones impregnandoras.

Tabla 8b Estos ejemplos se prepararan a lo largo de las líneas de acuerdo con el Ejemplo 2, supra. En cada una de las Muestras Nos. 38-45 se incluyeron aproximadamente 5.17% en peso de "MAZON" 93 (comercialmente disponible de PPG/Industries, Inc., Gurnee, Illinois) como un agente desenmulsificante, y aproximadamente 0.20% en peso de fluorescencia, y aproximadamente 0.05% en peso de hidroquina, 0.065 en peso de hidroxi toluenos butilados, aproximadamente 0.2% en peso de ácido acetofosfórico y 0.5% en peso de "VAZO" 67 (comercialmente disponible de E.l. du Pont de Nemours and Company, Inc., Wilmington, Delaware) como un iniciador de radical libre. La Muestra No. 38, comercialmente vendida por Loctite Corporation bajo la marca comercial "RESINOL 90C", se usó como un control para estas formulaciones impregnadoras. A. Aplicación de Composiciones de Sellador Impregnante para el Substrato Poroso Deseado, y Curación de la misma Cuando la composición de sellador impregnante se impregna en la porosidad de las partes que serán selladas, las partes impregnadas pueden calentarse para efectuar la curación por calor de la composición, con la polimerización del componente de resina o monómero de impregnante y entrelazando el componente de maleimida con el monómero polimerizable o resina, en el caso de formulaciones de sellador impregnante para curación por calor.

Alternativamente, aún en el caso de composiciones de sellador impregnante anaeróbico, la composición de sellador también puede calentarse después de la impregnación que se ha efectuado, con el fin de efectuar el entrelazamiento del componente de maleimida con una resina polimerizable o monómero de la composición del sellador, y para acelerar la curación anaeróbica. En ciertas aplicaciones, la composición de sellador de impregnación de curación no térmica, dicho calentamiento puede omitirse y la curación puede llevarse a cabo a condiciones ambiente (v.gr. , temperatura ambiente) . En dichos ejemplos, el componente de maleimida deberá mejorar las propiedades físicas de la composición de sellador curado. Sin embargo, las propiedades de resistencia a alta temperatura de sellador impregnante curado deberá ser incrementado significativamente después del calentamiento para ocasionar el entrelazamiento del componente de maleimida con por lo menos un componente de monómero de la composición de sellador. En algunos casos implicando las formulaciones de curación anaeróbica, por ejemplo, puede ser conveniente llevar a cabo una polimerización parcial o inicial del monómero bajo temperaturas no elevadas, condiciones anaeróbicas, y para después calentar la formulación para entrelazar el componente de maleimida y el monómero como un producto de reacción interpolimerizado. Por lo tanto, el calentamiento secundario y tratamiento por colar después de la curación de la composición de sellador se contempla en la amplia práctica de este aspecto de la invención.

B. Desempeño a Alta temperatura de las Composiciones de Sellador Impregnante para Curación Esta muestra de formulaciones impregnadoras se usó para sellar los poros de una parte metálica en polvo porosa en su forma ordinaria. Es decir, las muestras se colocaron en un recipiente y las Muestras Nos. 30-37 se curaron bajo condiciones anaeróbicas y las Muestras Nos. 38-45 se usaron elevando la temperatura circundante a por lo menos aproximadamente 90°C. La perdida porcentual (en gramos) de las formulaciones crudas durante un tiempo a una temperatura elevada de aproximadamente 204.4°C se midió y los resultados se recorrieron después en las Tablas 9a y 9b. Para conveniencia y brevedad, únicamente las mediciones se obtuvieron a partir del primer grupo de piezas de prueba por duplicado se presentan.

Tabla 9a Tabla 9b IV. Preparación de Adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón A. Preparación de SiMA En un matraz de fondo redondo, de 1 litro, de 3 cuellos, equipado con una agitadora mecánica, el termómetro y embudo de adición se cargó con 65.1 gramos de trimetilclorosilano, 79.2 gramos de feniltrimetoxisilano, 148.8 gramos de metacriloxipropil trimetoxisilano y 832.2 gramos de tetraetoxisilano. Además, 120 82 gramos de ciciohexano también se cargaron en el matraz. Se agregó lentamente agua (67.1 gramos) a la mezcla durante un período de aproximadamente media hora con agitación vigorosa. La temperatura de la mezcla de reacción se mantuvo a por lo menos 45°C durante este período de mezclado. La mezcla se calentó a 70°C con nitrógeno esparcido para remover metanol. La mezcla de reacción entonces se enfrió y se diluyó con aproximadamente 300 ml de ciciohexano. La solución de ciciohexano se separó y se lavó repetidamente con agua y bicarbonato de sodio sólido, filtrando cualquiera de las sales sólidas generadas, y bicarbonato de sodio residual. Entonces, el ciciohexano se agitó bajo nitrógeno esparcido a una temperatura de aproximadamente 60°C durante la noche. Después se removió el ciciohexano bajo presión reducida para dar una resina líquida con una viscosidad de 4,000 cps. Esta resina es un ejemplo de una resina dentro de la definición de SiMA. B. Formulación de Adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón Se prepararon ocho formulaciones, entre otras cosas, SiMA y un componente de metacrilato, incluyendo varias combinaciones de HPMA y EBIPMA. Las Muestras Nos. 46-49 también incluyen aproximadamente 15% en peso de HVA-2 como un componente de maleimida; las Muestras Nos. 50-53 se formularon sin ningún componente de maleimida. Cada una de las ocho formulaciones que contienen un componente de diluyente, las Muestras Nos. 46-47 y 50-51 se formularon con siloxano de polidimetilo terminado en vinilo, y las Muestras Nos. 48-49 y 52-53 se formularon con monooleato de políglicol de etileno (200), y las Muestras Nos. 47, 49, 51 y 53 que contienen aproximadamente 10% en peso del componente de diluyente respectivo. Para cada una de las muestras, aproximadamente 4.78% en peso de un componente de inducción de curación anaeróbico (aproximadamente 1.22% en peso de sacarina, aproximadamente 0.28% en peso de fenilhidrazina de acetilo, aproximadamente 0.2% en peso de N,N-dietil-p-toluidina, aproximadamente 0.122% en peso de N,N-dimetil-o-toluidina, aproximadamente 0.32% en peso de ácido maleico y aproximadamente 2.26% en peso de hidroperóxido de eumeno) se incluyeron. Inicialmente, las composiciones se prepararon agregando un mezclado mecánico a temperatura ambiente, las cantidades apropiadas del componente de SiMA, el componente de metacrilato, el componente de maleimida, y el componente de diluyente en cualquier orden a vasos de precipitado de 50 ml, y partir de entonces agregando las cantidades apropiadas de los componentes del componente de inducción de cura anaeróbica deseado (salvo hidroperóxido de eumeno). Los componentes se mezclaron durante un tiempo apropiado para permitir la disolución y/o dispersión, como puede ser el caso, de los componentes sólidos. Una cantidad apropiada de hidroperóxido de eumeno después se agregó en porciones con mezclado continuo durante un tiempo adicional de aproximadamente 0.5 horas. Las formulaciones así llamadas se almacenaron durante el uso adicional cubriendo los vasos de precipitados en una forma segura es decir una bolsa de aire que permanece entre la superficie de la formulación y la cubierta. Los componentes y cantidades de la misma usados en porcentajes en peso en cada una de las ocho formulaciones se presentan en la siguiente Tabla 10. El porcentaje en peso adicional para alcanzar el 100% es de la composición de inducción de curación anaeróbica y modificadores de viscosidad , tales como rellenos de sílice. Tabla 10 B. Aplicación y Curación a Temperatura Ambiente de los adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón Las formulaciones de muestra de acuerdo con la Tabla 10 y descritas en el Ejemplo IV(B) se aplican a cinco grupos de ensambles sujetadores de acero de 3/8 X 16 desgrasado, y entonces permiten la curación a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas. Después del tiempo de curación, los sujetadores se evaluaron para resistencia a la ruptura (es decir, la torsión requerida para girar la tuerca en el atornillado del ensamble sujetador), los datos para la cual es un promedio de cinco grupos se muestran enseguida en la Tabla 11. Tabla 11 Estos datos indican que las ocho formulaciones funcionan a temperatura ambiente similar a los adhesivos basados en metacrilato anaeróbicos tradicionales. C. Resistencia al Calor Inicialmente, el ensamblado de sujetadores de acero con las Muestras Nos. 46-53 se evaluaron para su desempeño de resistencia al calor después de la curación a temperatura ambiente durante un período de aproximadamente 24 horas y a partir de entonces se sometieron a temperaturas elevadas de 204.4°C y aproximadamente 260°C durante un tiempo de aproximadamente 2 horas. Los sujetadores se evaluaron durante la resistencia a la ruptura a esta temperatura, los datos de resistencia al calor los cuales se muestran en la Tabla 12. Tabla 12 Estos datos indican que la resistencia al calor se incrementa debido a la presencia del componente de maleimida. Compara las Muestras Nos. 46-49 con las Muestras Nos. 50-53. D. Envejecimiento por Calor Los sujetadores de acero preparados con las Muestras Nos. 46- 49 de acuerdo con la presente invención demuestran resistencia relativamente consistente a la degradación térmica durante un tiempo. Esto es contrastado con los sujetadores de acero preparados con las Muestras Nos. 51-54 en donde una reducción más pronuncia en la resistencia a la ruptura se observa durante un tiempo bajo dichas condiciones de temperatura elevada. El cambio en el desempeño de estas composiciones debido al componente de maleimida puede observarse comparado, por ejemplo, el ensamblado de los sujetadores de acero con la Muestra No. 46 y aquellos ensamblados con la Muestra No. 50. Sin el componente de maleimida, la Muestra No. 50 demostró una resistencia a la ruptura inicial a temperatura ambiente de aproximadamente 210.9kg . cm . Esta resistencia se redujo a aproximadamente 76 kg.cm después de solamente un período de aproximadamente 1 semana a una temperatura de aproximadamente 204.4°C. La resistencia además se redujo a aproximadamente 47.273 kg.cm y aproximadamente 38 kg.cm después de períodos de tiempo de aproximadamente dos semanas y aproximadamente tres semanas, respectivamente. En contraste, la inclusión del componente de maleimida (Muestra No. 46) demostró una resistencia a la ruptura después de treinta y cuatro horas, la curación a temperatura ambiente de aproximadamente 24.2 kg. cm , que se redujo a aproximadamente 162.5 kg . cm después de un período de aproximadamente 1 semana a una temperatura de aproximadamente 204.4°C. Entonces, después de los períodos de tiempo de aproximadamente 2 semanas y aproximadamente 3 semanas a esta temperatura, la resistencia de la unión se observó para disminuir únicamente a aproximadamente 160.2 kg. cm y aproximadamente 149.8, respectivamente.

Los datos de envejecimiento por calor en kg.cm obtenidos de la evaluación a una temperatura de aproximadamente 204.4°C de acuerdo con la siguiente Tabla 13. Tabla 13 E. Formulación de Adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón para Substratos Re-engrasantes En este ejemplo, veintitrés formulaciones se prepararon en una forma comparable con la descrita en el Ejemplo IV(B). Los componentes de las formulaciones se describen en la siguiente Tabla 14. El porcentaje en peso adicional para alcanzar 100% se hizo del componente de inducción de curación, y/o quelante y modificadores de viscosidad, tales como rellenos de sílice.

Tabla 14 Los componentes individuales usados para preparar la SiMA se hicieron reaccionar juntos como se describió en el Ejemplo IV(A), supra. Estos componentes y cantidades en porcentaje molar se usaron para cada una de las listas de los SiMA de acuerdo con la siguiente Tabla 15. Tabla 15 Todas las muestras contienen 1.50 por ciento en peso de sílice como un relleno, y ciertas muestras que contiene un derivado de bis- fumarato y un quelatador (es decir, EDTA). Las Muestras Nos. 54, 56, 59, 61, 64, 67, 68, 71, 73 y 74 contienen el bis-fumarato en las siguientes cantidades en porcentaje en peso: 10, 9, 10, 10, 5, 11.72, 5.02, 5, 6.6 y 5.45. y las cantidades en porcentaje en peso del quelatador fueron: 1.28 (Muestra No. 72), 1.30 (Muestras Nos. 68, 69, 70 y 71) 1 .35 (Muestras Nos. 56 y 57) , 1 .36 (Muestra No. 73) , 1 .50 (Muestra Nos. 54, 55, y 58-67), 1 .69 (Muestra No. 74) y 2.42 (Muestra No. 75). F. Aplicación y Curación a Temperatura Ambiente de Adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón para Substratos Re-engrasantes Como en el Ejemplo l l(B) , supra, las Muestras Nos. 54-76 se aplicaron a cinco grupos de ensamble sujetadores de acero desgrasado 3/8 X 16 y cinco grupos de dichos ensambles, las tuercas y atornillados de los cuales después se desengrasaron en donde el ensamble re-engrasado con 5% de aceite en una emulsión de agua, en donde las tuercas y atornillados se sumergieron en la emulsión y a partir de encones se secaron. Estos ensambles se dejaron reposar para la curación a temperatura ambiente durante un período de aproximadamente una hora. La resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente se midió y reportó en la siguiente Tabla 16. Cinco grupos adicionales de cada uno se ensamblaron con un adhesivos anaeróbico y se dejaron para curación a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas. La resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente de los cinco grupos se midió y se reportó como un promedio en la siguiente Tabla 17.

Tabla 16 -- 1 Hora de Curación Tabla 17 -- 24 Horas de Curación G. Enveiecimiento por Calor Finalmente, dos grupos de cinco adicionales de cada ensamble se curaron a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas, y después se sometieron a estudios de envejecimiento por calor, a lo largo de las líneas descritas en el Ejemplo ll(D), supra. Los estudios de envejecimiento por calor se incluyeron midiendo la resistencia a la ruptura de ensambles de tuerca y perno que se han curado a temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas y a partir de entonces se sometieron primero a una temperatura elevada de aproximadamente 204.4°C durante un tiempo de aproximadamente 1 semana (7 días), o alternativamente durante un tiempo de aproximadamente 260°C durante un tiempo de aproximadamente 3 días. Los ensambles respectivos entonces se probaron cuando se alcanzó la temperatura ambiente. La resistencia a la ruptura de cada ensamble se midió y un promedio de cinco grupos se reportaron en la siguiente Tabla 18. Tabla 18 V. Efecto de Poli-hidroxialcano sobre Adhesivo Anaeróbico Basado en Silicón En este ejemplo, el efecto de la adición de un poli- hidroxialcano en el perfil de resistencia de formulaciones de silicón anaeróbicos de curación se determinaron. La formulación de acuerdo con la siguiente Tabla 19 se usó como un control (Muestra No. 77). Tabla 19 Componente Cantidad SiMA (% en peso) HPMA 10.28 60 EPIBMA 4.5 14.78 HVA-2 15 EDTA* 0.04 Composición de inducción 4.59 de curación anaeróbica *disuelto en 0.9 g de glicol de propileno y 0.3 g de agua El 5.59% restante en peso se hizo de los rellenos y colorante.

Las formulaciones con diferentes poli-hidroxialcanos en cantidades variantes se prepararon con los mismos componentes restantes de acuerdo con la siguiente Tabla 20. Para cada porcentaje en peso de poli-hidroxialcano se agregaron a una formulación de muestra, que es la cantidad en porcentaje en peso de SiMA se omitió de la formulación de muestra. Tabla 20 Cada una de las Muestras Nos. 77-90 se aplicaron a cinco grupos de ensambles sujetadores de acero de 3/8 X 16 desgrasados, y se dejaron para curarse durante un tiempo de hasta 15 minutos. Los tiempos de encuentro de acuerdo con la siguiente Tabla 21. Estas muestras también se aplicaron a ensambles sujetadores, y se dejaron para curar a condiciones de temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 1 hora. Las mediciones de resistencia a la ruptura y par de torsión prevaleciente se obtuvieron para cada muestra y también de acuerdo con la siguiente Tabla 21, con el valor superior representando la resistencia a la ruptura y el valor inferior representando la torsión prevaleciente. Después, las muestras se evaluaron para resistencia a la curación a condiciones de temperatura ambiente después de períodos de tiempo de aproximadamente 24 horas y 72 horas. Las mediciones de resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente de nuevo se obtuvieron para cada muestra y también son de acuerdo con la Tabla 21. El valor superior representa la resistencia a la ruptura y el valor inferior representa la torsión prevaleciente. La resistencia a la curación de las muestras a condiciones de temperatura ambiente después de un tiempo de aproximadamente 24 horas se comparó con los substratos de zinc y acero inoxidable de 3/8 X 16. Las mediciones de resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente de nuevo se obtuvieron de acuerdo con lo anterior en la Tabla 21.

Tabla 21 Los estudios de envejecimiento por calor se llevaron a cabo en las Muestras Nos. 77-90. Más específicamente, las Muestras 77-90 se aplicaron a ensambles de tuerca y perno de acero de 3/8 X 16, dejándose para curar a condiciones de temperatura ambiente durante un tiempo de aproximadamente 24 horas y se sometieron a condiciones de temperatura elevada durante un tiempo de aproximadamente 1 a alrededor de 6 semanas. Los datos de temperaturas, duración y resistencia a la ruptura y par de torsión prevaleciente se dan de más adelante en las Tablas 22a y 22b. El valor superior representa la resistencia a la ruptura y el valor inferior representa el par de torsión prevaleciente. Tabla 22a Tabla 22b En la siguiente Tabla 23, la resistencia a la curación en acero re-engrasado de resistencia a la ruptura y torsión prevaleciente bajo condiciones de temperatura ambiente durante 1 hora, 24 hora y 72 horas, los datos de desempeño de resistencia al calor de ciertas muestras mantenido a una temperatura de aproximadamente 260°C durante un tiempo de aproximadamente 2 horas y se probaron a esta temperatura, se proporcionaron los datos de desempeño de envejecimiento por calor a condiciones de temperatura elevada de aproximadamente 204.4°C durante un tiempo de aproximadamente 1 semana y se probaron a esta temperatura. El valor superior representa la resistencia a la ru ptu ra y el valor inferior representa el par de torsión prevaleciente. Tabla 23 S3 En las Tablas 24a y b siguientes, los datos se presentan demostrando el efecto benéfico del componente de poli-hidroxialcano en una formulación adhesiva anaeróbica para mejorar la capacidad de unir las superficies de substrato re-engrasado. Más específicamente, en este ejemplo, los ensambles sujetadores de acero se desengrasan y son re-engrasados como se describió antes en el Ejemplo l l (B). Los datos de resistencia a la cura a condiciones de temperatura ambiente durante períodos de tiempo de aproximadamente 1 hora, aproximadamente 24 horas y alrededor de 72 horas se dan más adelante en la Tabla 24a para las muestras en las cuales los substratos re-engrasados y desengrasados se comparan en relación con los ensambles sujetadores de acero sin dicho tratamiento. La Tabla 24b expone los datos para la resistencia al claro y envejecimiento por calor, comparando dichos sujetadores de acero desengrasados y reengrasados en relación con los sujetadores de acero que no se han sometido a dicho tratamiento. En las Tablas 24a y 24b, el valor superior representa la resistencia a la ru ptura y el valor inferior representa la torsión prevaleciente. Tabla 24a Tabla 24b El valor superior representa la resistencia a la ru ptura y el valor inferior representa la torsión prevaleciente.

V. Efecto de Plastificante Polimérico en Adhesivos Anaeróbicos basados en Silicón Un medio conveniente de formulación de resistencia de acuerdo con esta invención provee los siguientes componentes en las cantidades recitadas: SiMA (40.2%), HPMA (10%), EBIPMA (5%), HVA-2 (10%), plastificante polimérico de "UNIFLEX" 300 (20%), quelatador de DTPA (0.7%), con el restante de 14.1% en peso hecho de rellenos y la composición de inducción de curación anaeróbica (Muestra No. 91). El tiempo de encuentro, la resistencia de curación, resistencia al calor y resultados de envejecimiento por calor en ensambles sujetadores de acero desengrasados se midieron y están presentes en la siguiente Tabla 25a. La resistencia al calor en ensambles sujetadores de acero re-engrasado, zinc y acero inoxidable también se midieron, los datos para estos resultados se exponen a partir de la Tabla 25B. De nuevo el valor superior representa resistencia a la ruptura y el valor infiero representa la torsión. Tabla 25a Tabla 25b Dependiendo de la aplicación partícula para la cual la composición adhesiva anaeróbica se destina, las resistencias a la ruptura diferentes y valores de par torsión prevaleciente pueden considerarse aceptables para lograr el objetivo actual. Para muchas aplicaciones, la resistencia a la ruptura es un parámetro importante debido a que una vez que gira el sujetador (v.gr., una tuerca de un ensamble de tuerca y perno), la fuerza de sujeción con abrazaderas se perdió efectivamente. El valor de par torsión prevaleciente, por otro lado, informa al usuario que se separó el sujetador. Para ciertas aplicaciones, un valor alto de resistencia a la ruptura es deseable particularmente. Los ejemplos de estas aplicaciones son unos en donde una máquina libre de mantenimiento o a prueba de alteración es el tipo de aparato con el cual una composición adhesiva anaeróbica se puede usar. Para otras aplicaciones, es conveniente la resistencia a la ruptura inferior. Los ejemplos de otras aplicaciones incluyen un cerrojo roscado en donde la máquina se mantiene convenientemente a intervalos regulares. Por lo tanto, se observa que las composiciones adhesivas anaeróbicas comercialmente aceptables podrían tener diferente resistencia a la ruptura y valores de torsión prevaleciente dependiendo del uso al cual la composición se coloque. Con respecto a las composiciones adhesivas anaeróbicas de resistencia controlada, las aplicaciones deseables incluyen aquellas en donde los ensambles sujetadores son más pequeños que los de la resistencia de la unión formada por el adhesivo de curación que no excede la carga la carga de prueba del ensamble. En esta forma, la integridad del ensamble sujetador se mantiene sin la presencia de rompimiento, retroceso o de extensión que deberán ocurrir con un adhesivo anaeróbico de alta resistencia. Estos ejemplos se proveen únicamente para fines ilustrativos, y no se pretende que limiten el espíritu y alcance de la invención como se define por las reivindicaciones.

Claims (40)

1. REIVI N DICACION ES 1 . Una composición adhesiva anaeróbica, los productos de reacción que demuestran resistencia controlada a condiciones de temperatura ambiente y resistencia mejorada a la degradación térmica a condiciones de temperatura elevada, que comprende: (a) un componente de metacrilato); (b) un componente de maleimida; (c) un componente de diluyente reactivo a condiciones de temperatura elevadas; y (d) un componente de inducción para curación anaeróbica.
2. 2. Una composición adhesiva anaeróbica, los productos de reacción los cuales demuestran resistencia a la degradación térmica a temperatura elevadas, que comprende (a) un componente de metacrilato; (b) un componente de co-reactivo seleccionado del grupo que consiste de materiales dentro de las estructuras representadas por: en donde X está presente en por lo menos una vez en la estructura _ \ (es decir, mono-, di- o tri-substituida) y por si misma puede elegirse de H o DA, en donde D se une al anillo y puede elegirse de O, S o NH, y Y a se une a D y se representa por la siguiente estructura lll: E— C?ZC2-CH— R III en donde Z representa (1) una doble ligadura con una segunda H estando unida a Ci y una H o halógeno estando unido a C2, o (2) una triple ligadura; E puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicón, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato, provistos desde los puntos adicionales de insaturación o heteroátomos, si los hay, en los grupos representados por R (descritos más adelante) no son alfa a Z; R puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales puede ser lineal, ramificado o cíclico y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicio, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato; y Xi está presente en por lo meso una vez en la estructura Jl (es decir, mono-, di- o tri-substituida) y por si misma puede elegirse de H O o CDA, en donde D y A son como se definió antes; en donde D y A son como se definió antes X \ en donde X es como se definió antes; y en donde A es como se definió antes y n es de 0 a alrededor de 5; y (c) un componente de inducción de curación anaeróbica.
3. 3. U na composición anaeróbica capaz de curación bajo condiciones de temperatura ambiente, los productos de reacción de los cuales se demuestra el desempeño mejorado a temperaturas elevadas, que comprende: (a) un componente de metacrilato; (b) un componente de co-reactivo seleccionado del grupo que consiste de materiales dentro de las estructuras L y ü representadas por: en donde X está presente en por lo menos una vez en la estructura _ \ (es decir, mono-, di- o tri-substituida) y por si misma puede elegirse de H o DA, en donde D se une al anillo y puede elegirse de O, S o NH, y A se une a D y se representa por la siguiente estructura lll: E— dZCs-CH— R III en donde Z representa (1) una doble ligadura con una segunda H estando unida a d y una H o halógeno estando unido a C2, o (2) una triple ligadura; E puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicón, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato, provistos desde los puntos adicionales de insaturación o heteroátomos, si los hay, en los grupos representados por R (descritos más adelante) no son alfa a Z; R puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales puede ser lineal, ramificado o cíclico y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicio, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato; y Xi está presente en por lo menos una vez en la estructura Jl (es decir, mono-, di- o tri-substituida) y por si misma puede elegirse de H O II o CDA, en donde D y A son como se definió antes; n es de 0 a alrededor de 5 (d) un componente de maleimida; y (c) un componente de inducción de curación anaeróbica.
4. 4. Una composición de curación anaeróbica que comprende: (a) un fluido de silicón formado como el producto de reacción de por lo menos un primer silano de la fórmula, RnSi(X)4-n, en donde los grupos R pueden ser ¡guales o diferentes y seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-i-C?2, arilo de CT-C 2, arilalquilo de C7-C8, arilalquilo de C7-C?8, alquilarilo de C7-C18, haloalquilo, haloarilo y radicales monovalentes etilénicamente insaturados excluyendo los grupos funcionales de metacriloxi, X es una funcionalidad hidrolizable, y n es un número entero de 0 a 3, y por lo menos un segundo silano de la fórmula, R1mR2pS¡(X) .(m+P), en donde R1 es un grupo funcional de metacrílico y R2 puede ser igual o diferente y es un miembro seleccionado del grupo que consiste de radiales monovalentes etilénicamente insaturados, hidrógeno, alquilo de C?-C-?2, alquilo de CT-CI2, arilalquilo de C7-C?8 y alquilarilo de C -C?8, X es una funcionalidad hidrolízable, m es un número entero de 1 a 3, y m + p es un número de 1 a 3; (b) un componente de metacrilato; (c) un componente de maleimida; y (d) un componente de inducción de curación anaeróbica.
5. 5. Una composición de curación anaeróbica que comprende: (a) un fluido de silicón formado como el producto de reacción de por lo menos un primer silano de la fórmula, RnSi(X)4-n, en donde los grupos R pueden ser iguales diferentes y seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C?-C-?2, arilo de C6-C?2, arilalquilo de C -C8, arilalquilo de C -C18, alquílarilo de C -C18, haloalquilo, haloarilo y radicales monovalentes etilénicamente insaturados excluyendo los grupos funcionales de metacriloxi, X es una funcionalidad hidrolizable, y n es un número entero de 0 a 3, y por lo menos un segundo silano de la fórmula, R1mR2pSi(X) -(m+p). en donde R1 es un grupo funcional de metacrílico y R2 puede ser igual o diferente y es un miembro seleccionado del grupo que consiste de radiales monovalentes etilénicamente insaturados, hidrógeno, alquilo de C?-C?2, alquilo de C6-C?2, arilalquilo de C7-C?8 y alquilarilo de C -Ciß, X es una funcionalidad hidrolizable, m es un número entero de 1 a 3, y m + p es un número de 1 a 3; (b) un componente de metacrilato; (c) un componente de mono- o poli-hidroxialcano; y (d) un componente de inducción de curación anaeróbica.
6. 6. Una composición de curación anaeróbica que comprende: (a) un fluido de silicón formado como el producto de reacción de por lo menos un primer silano de la fórmula, RnSi(X) .n, en donde los grupos R pueden ser iguales diferentes y seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de C-.-C12, arilo de C6-C?2, arilalquilo de C7-C8, arilalquilo de C -C18, alquilarilo de C7-C?8, haloalquilo, haloarilo y radicales monovalentes etilénicamente insaturados excluyendo los grupos funcionales de metacriloxi, X es una funcionalidad hidrolizable, y n es un número entero de 0 a 3, y por lo menos un segundo silano de la fórmula, R1mR2pSi(X) .(m+P), en donde R1 es un grupo funcional de metacrílico y R2 puede ser igual o diferente y es un miembro seleccionado del grupo que consiste de radiales monovalentes etilénicamente insaturados, hidrógeno, alquilo de C?-C12, alquilo de C6-C?2, arilalquilo de C7-C?8 y alquilarilo de C7- C?8, X es una funcionalidad hidrolizable, m es un número entero de 1 a 3, y m + p es un número de 1 a 3; (b) un componente de plastificante; y (c) un componente de inducción de curación anaeróbica.
7. 7. La composición de acuerdo con la reivindicación 6, además comprende un componente de metacrilato.
8. 8. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5 y 7, en donde el componente de metacrilato se representa por H2C = CGC02R?, en donde G es un miembro seleccionado del grupo que consiste de H, halógeno y alquilo que tiene de 1 a alrededor de cuatro átomos de carbón, y R^ es un miembro seleccionado del grupo que consiste de grupos alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alcarilo, y arilo que tienen de 1 a alrededor de 16 átomos de carbón, con o sin substitución o interrupción por un miembro seleccionado del grupo que consiste de silano, silicón, oxigeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, amina, amida, azufre, sulfonato y sulfona.
9. 9. La composición de acuerdo con la reivindicación 8, en donde ei componente de metacrilato es un miembro seleccionado del grupo que cosiste de porciones de metacrilato de silicón, dimetacrilatos de glicol de polietileno, metacrilatos de bisfenol-A, metacrilatos de bisfenol-A etoxilados, metacrilatos de tetrahidrofurano y dimetacrilatos, metacrilato de hidroxipropilo, dimetacrilato de hexanodiol, trimetacrilato de trimetolil propano, y un éster de acrilato que corresponde a la siguiente estructura mostrada en seguida: en donde R puede seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, alquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbón, hidroxialquilo de 1 a aproximadamente 4 átomos de carbón y O H; R¿ R puede seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, halógeno y alquilo de 1 a alrededor de 4 átomos de carbón; R4 puede seleccionarse del grupo que consiste de hidrógeno, hidroxi y -CH2 O- =CH; R' m es por lo menos 1 ; v es 0 ó 1 ; y n es por lo menos 1 ; y combinaciones de los mismos.
10. 10. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1, 3 y 4, en donde el componente de maleimida está representado por un miembro seleccionado del grupo que consiste de en donde R y R6 son cada uno, miembros seleccionados del grupo que consiste de grupos alquilo, arilo, aralquilo y aralquilo, que tienen de aproximadamente 6 a alrededor de 100 átomos de carbón , con o sin substitución o interrupción por un miembro seleccionado del grupo que consiste de silano, silicio, oxígeno, halógeno, carbonilo, hidroxilo, éster, ácido carboxílico, urea, uretano, carbamato, azufre, sulfinato y sulfona.
11. 1 1 . La composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el componente de maleimida es:
12. 12. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el componente de maleimida es:
13. 13. La composición de acuerdo con la reivindicación 10, en donde el componente de maleimida es: o
14. 14. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente de diluyente reactivo es un miembro seleccionado del grupo que consiste de fluidos de silicona terminados en alquenilo, fluidos de silicón terminados de alquinilo, resinas MQ terminadas en alquenilo, resinas MQ terminadas en alquinilo, cicloxiloxanos terminados en alquenilo, ciclosiloxanos terminados en alquinilo, y combinaciones de los mismos.
15. 15. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el componente de diluyente reactivo es un miembro seleccionado del grupo que consiste del grupo que consiste de polidimetilisiloxano terminado en vinilo, resina MQ terminada en vinilo, 2,4,6-trimetil-2,4,6-trivinil-ciclotrisiloxano, 2,4,6-8-tetrametil-2,4,6,8-tetravinil-ciclotetrasiloxano y combinaciones de los mismos.
16. 16. La composición de acuerdo con la reivindicación 1, en donde el diluyente reactivo comprende polidimetilsiloxano terminado en vinilo.
17. 17. La composición de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3, en donde el componente co-reactivo es un miembro seleccionado del grupo que consiste de materiales dentro de las estructuras representadas por: en donde D es un miembro seleccionado del grupo que cosiste de O, S y NH y A se representa por la estructura lll: E— C?ZC2-CH— R III en donde Z representa (1) una doble ligadura con una segunda H estando unida a Ci y una H o halógeno estando unido a C2, o (2) una triple ligadura; E puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales pueden ser lineales, ramificados o cíclicos, y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicón, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato, provistos desde los puntos adicionales de insaturación o heteroátomos, si los hay, en los grupos representados por R (descritos más adelante) no son alfa a Z; R puede ser H; y alquilo, alquenilo, alquinilo, alcoxi, cada uno de los cuales puede ser lineal, ramificado o cíclico y grupos arilo, que tienen de 1 a alrededor de 20 átomos de carbón, con o sin substitución por halógeno, silicio, hidroxi, nitrilo, éster, amida o sulfato.
18. 18. La composición de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el componente co-reactivo se representa por en donde n es de 0 a alrededor de 5.
19. 19. La composición de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el co-reactivo es:
20. 20. La composición de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el co-reactivo es:
21. 21 . La composición de acuerdo con la reivindicación 17, en donde el co-reactivo es:
22. 22. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -4 y 6, además comprende un miembro seleccionado del grupo que consiste de mono-hidroxialcanos y polihidroxialcanos.
23. 23. La composición de acuerdo con la reivindicación 22, en donde el poli-hidroxialcano puede seleccionarse del grupo que consiste de glicol de etileno, glicoles de propileno, trioles de propano, glicoles de butileno, trioles de butano, tetraoles de butano, pentaoles de butano, glicoles de pentileno, trioles de pentano, tetraoles de pentano, pentaoles de pentano, hexaoles de pentano, glicoles de hexileno, trioles de hexano, heptaoles de hexano y combinaciones de los mismos.
24. 24. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-6, en donde la composición de inducción de curación anaeróbica comprende sacarina, toluidenos, acetil fenilhidrazina, ácido maleico e hidroperóxido de eumeno.
25. 25. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-5, además comprende un componente plastificante.
26. 26. La composición de acuerdo con la reivindicación 25, en donde el plastificante es un plastificante polimérico.
27. 27. La composición de acuerdo con la reivindicación 26, en donde el plastificante polimérico es "UNIFLEX" 300.
28. 28. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 4-6, en donde por lo menos un segundo silano está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 99% molar del total de por lo menos un primer silano y por lo menos un segundo silano.
29. 29. La composición de acuerdo con la reivindicación 28, en donde el por lo menos un segundo silano está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 20 a alrededor de 50% molar del total de por lo menos un primero y por lo menos un segundo silano.
30. 30. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 4-6, en donde el fluido de silicón está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 40 a alrededor de 95 por ciento en peso de la composición .
31. 31 . La composición de acuerdo con la reivindicación 30, en donde el fluido de silicón está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 60 a alrededor de 85 por ciento en peso de la composición.
32. 32. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 -5, en donde el componente de metacrilato está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 1 a alrededor de 60 por ciento en peso de la composición .
33. 33. La composición de acuerdo con la reivindicación 32 , en donde el componente de metacrilato está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 10 a alrededor de 40 por ciento en peso de la composición .
34. 34. La composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 , 3 y 4, en el componente de maleimida está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 5 a alrededor de 20 por ciento en peso de la composición .
35. 35. La composición de acuerdo con la reivindicación 34, en donde el componente de maleimida está presente en una cantidad dentro de la escala de aproximadamente 10 a alrededor de 15 por ciento en peso de la composición.
36. 36. Un producto de reacción formado de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-35, en exposición a condiciones en la cual el aire se excluye substancialmente del mismo.
37. 37. Un producto de reacción formado de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-35, después de la curación a condiciones de temperatura ambiente.
38. 38. Un producto de reacción formado de la composición de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-35, después de la curación a condiciones de temperatura elevada.
39. 39. Una parte de la composición adhesiva anaeróbica, los productos de reacción los cuales demuestran desempeño mejorado a temperaturas elevadas que comprende: (a) un componente de metacrilato que comprende una combinación de metacrilato de glicol de polietileno y dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado. (b) cianurato de trialilo; (c) componente de maleimida que comprende una combinación de una bismaleimida y N-fenilmaleimida; y (d) un componente de inducción para curación anaeróbica que comprende la combinación de fenilhidrazina de acetilo, ácido maleico, sacarina, N,N-dietil-p-toluideno, N,N-dimetil-o-toluideno e hidroperóxido de eumeno.
40. 40. Una composición adhesiva anaeróbica, productos de reacción los cuales demuestran resistencia controlada a condiciones de temperatura ambiente y resistencia mejorada a la degradación térmica que exhibe desempeño mejorada a temperaturas elevadas que comprende (a) un componente de metacrilato que comprende una combinación de metacrilato de silicón, metacrilato de hiroxipropilo y dimetacrilato de bisfenol-A etoxilado. (b) componente de maleimida que comprende una bismaleimida de N,N'-m-fenileno; (c) componente de diluyente reactivo que comprende polidimetilsiloxano terminado en vinilo; y (d) un componente de inducción para curación anaeróbica que comprende la combinación de fenilhidrazina de acetilo, ácido maleico, sacarina, N,N-dietil-p-toluideno, N,N-d¡metil-o-toluideno e hidroperóxido de eumeno.