MX2014008899A - Tinta de impresion o barniz de sobreimpresion con un componente aglutinante renovable. - Google Patents

Tinta de impresion o barniz de sobreimpresion con un componente aglutinante renovable.

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Abstract

La presente invención se relaciona con una tinta de impresión, en particular tinta de impresión flexográfica, o un barniz de sobreimpresión, que comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante, con un proceso para preparar el mismo así como para el uso de una lignina nitrada como un componente aglutinante en una tinta de impresión, en particular una tinta de impresión flexográfica, o un barril de sobreimpresión.

Description

TINTA DE IMPRESIÓN O BARNIZ DE SOBREIMPRESIÓN CON UN COMPONENTE AGLUTINANTE RENOVABLE CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con tintas de impresión y barnices de sobreimpresión, en particular, con una tinta flexográfica o una tinta de fotograbado, que comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante .
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El fotograbado y la flexografía son los principales procesos de impresión para imprimir materiales de empaque. Estos procesos se pueden utilizar para imprimir una gran variedad de sustratos, tales como papel, cartón, o sustratos de plástico. Los procesos de fotograbado y flexográficos son bien conocidos. Se hace referencia, por ejemplo, a Leach/Pierce (Eds.), The printing ink manual, Blueprint, London, 5a ed. 1993, p, 33-53. También se conocen por el experto las características de las tintas de fotograbado y flexográficas . Se puede hacer referencia, por ejemplo, a Leach/Pierce (Eds.), The printing ink manual, Blueprint, London, 5a ed. 1993, p, 473-598. El contenido respectivo de estos capítulos se incorpora en la presente como referencia.
Un componente aglutinante principal para las tintas de fotograbado y flexográficas es la nitrocelulosa . Sin embargo, la nitrocelulosa se ha hecho cada vez más costosa en años recientes, haciendo que su uso en las tintas de impresión sea menos atractivo económicamente. Mientras que se conocen diversos componentes aglutinantes sintéticos para las tintas de fotograbado y flexográficas, por razones ambientales, podría ser conveniente utilizar al menos como una porción del componente aglutinante un material renovable. Debido a que los materiales de empaque con frecuencia experimentan tratamiento térmico, por ejemplo, para fines de sellado, pasteurización o esterilización después de su fabricación, este material aglutinante también podría tener que mostrar buena resistencia térmica para que sea adecuado como un componente en las tintas de fotograbado y flexográficas .
La lignina es un biopolímero que se encuentra en la madera. Consiste de macromoléculas fenólicas con estructura variable. Industrialmente, se obtiene como un subproducto del proceso para fabricación del papel. Mediante el proceso Kraft conocido (proceso por sulfato) y/o el proceso por sulfito, se pueden obtener lignina alcalina o ligninsulfonatos . Estos procesos, así como los productos de lignina obtenidos con los mismos son bien conocidos en la técnica y no se tienen que analizar asi con mayor detalle.
Durante las últimas dos décadas, lignina alcalina proveniente del proceso Kraft se ha utilizado como tal en algunas aplicaciones, entre las que se incluyen como agentes adherentes y antioxidantes para compuestos de caucho, compuestos de madera al reemplazar una parte de las resinas fenol icas con ligninas en una formulación de resina de fenol-formaldehido, o mezclas poliméricas plásticas degradables. Los derivados de lignina, tales como lignina sulfometilatada se han utilizado en composiciones especificas para reducir el contenido de agua en una mezcla de concreto. Los derivados de ligno-fenol se utilizan en composiciones de resina moldeada. En la WO 02/18504 A2, se describe el uso de ligninas sulfonadas y/o sulfometiladas como un agente de dispersión en preparaciones acuosas de tinta para impresión por chorro de tinta .
Han existido descripciones sobre el uso de ligninas provenientes del proceso Kraft por sulfuro anterior, como un componente aglutinante en las tintas de impresión. Se hace referencia a las siguientes patentes de Westvaco Corp.: US-5, 192, 361; US-5, 188, 665; US-4 , 957 , 557 ; US-4, 891,070; US-6, 045, 606; US-4, 892, 587; US- , 612, 051. Se debe observar, sin embargo, que esas antiguas patentes nunca han madurado en una tinta de impresión comercial que comprende lignina como un componente aglutinante. Evidentemente, estas formulaciones no mostraron propiedades suficientes para ser una alternativa a la nitrocelulosa como componente aglutinante en tintas de fotograbado y flexográficas .
SUMARIO DE LA INVENCIÓN Un problema de la presente invención fue proporcionar una tinta de impresión, en particular una tinta de impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, asi como un barniz de sobreimpresión, que comprende un componente aglutinante que consiste al menos en parte de un material renovable que tenga suficiente resistencia al calor.
De acuerdo con la presente invención, el problema anterior se ha resuelto sorprendentemente mediante una tinta de impresión, en particular una tinta de impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, que comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante .
De acuerdo con la presente invención, el problema anterior también se ha resuelto mediante un barniz de sobreimpresión, que comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante.
De acuerdo con la presente invención, el término "lignina nitrada" define un producto que se obtiene mediante la nitración de lignina.
En particular, una lignina nitrada de acuerdo con la presente invención se obtiene a partir de lignina alcalina que es el producto del proceso Kraft descrito anteriormente. Básicamente, el biomaterial que contiene lignina del proceso Kraft se trata con ácidos minerales sin la aplicación de calor .
De acuerdo con la presente invención, se prefiere particularmente utilizar una lignina alcalina que se haya preparado de acuerdo con el método descrito en la WO 2007/12440 A2 (GreenValue S.A.). El contenido de la WO 2007/12440 A2 se incorpora en la presente como referencia. Básicamente, la lignina proveniente de por ejemplo el proceso Kraft descrito anteriormente se somete a un tratamiento quimio-termomecánica que implica esfuerzo cortante mecánico a una temperatura máxima de aproximadamente 100-220°C y una presión de aproximadamente 0.5 hasta 10 atmósferas, en presencia de un aditivo tal como glicol que disminuye el punto de ablandamiento de la lignina. Estas ligninas alcalinas están disponibles comercialmente como un polvo seco con el nombre comercial Protobind vendido por ALM India.
Una lignina ilustrativa adecuada para preparar las ligninas nitradas de la presente invención se vende con el nombre comercial Protobind 2000. Esencialmente está libre de azufre (menos del 10%), tiene una temperatura de ablandamiento de aproximadamente 130°C, tiene un peso molecular numérico promedio de aproximadamente 1000 g/mol, y es insoluble en un medio acuoso que tenga un pH de 7 o menos. Sin embargo, es bastante soluble en un medio acuoso que tenga un pH mayor que 7. Esta es una gran diferencia con las ligninas convencionales, las cuales en general son escasamente solubles. La solubilidad en agua de los productos comerciales de la serie Protobind varia.
De acuerdo con la presente invención, la lignina nitrada de preferencia se obtiene mediante un proceso de nitración descrito en la GB-866,968: La lignina se suspende en un liquido orgánico inmiscible en agua que es inerte a ácido nítrico, tal como tetracloruro de carbono (CC14), disulfuro de carbono (CS2) o dicloruro de metileno (CH2C12) , y posteriormente se hace reaccionar con ácido nítrico (HNO3) a una temperatura que no exceda 28 °C para evitar una degradación oxidativa. El ácido nítrico no se utiliza en exceso. El contenido de GB-866,968 se incorpora en la presente como referencia.
Se debe observar que la presente invención no se limita a las ligninas nitradas que se obtienen mediante el método anterior. También se pueden aplicar otros métodos para preparar ligninas nitradas. Por ejemplo, la nitración también se puede llevar a cabo con una mezcla de ácido sulfúrico concentrado (H2S04) y ácido nítrico concentrado bajo enfriamiento y agitación en un solvente orgánico. De acuerdo con la presente invención, Es adecuado cualquier método para nitración de ligninas que no conduzca a un grado indeseable de degradación oxidativa y que proporcione una lignina nitrada soluble.
Las ligninas nitradas son solubles en una variedad de solventes, tales como acetona, metiletilcetona, etanol, o isopropanol. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, se ha encontrado que se pueden mantener las características favorables de solubilidad si la lignina nitrada no se almacena en forma aislada, más bien en una solución de acetona al 50%.
Las ligninas nitradas de la presente invención pueden variar en su grado de nitración y en su peso molecular .
Para diversas aplicaciones, se prefiere utilizar el componente de lignina nitrada junto con otros aglutinantes. Se ha encontrado que las ligninas nitradas de la presente invención muestran una compatibilidad suficiente o buena con muchas resinas de poliuretano, resinas cetónico o resinas de poliamida. De esta forma, las ligninas nitradas de la presente invención se pueden utilizar ventajosamente en combinación. Los ejemplos de resinas compatibles son las resinas de poliuretano del solicitante, descritas por ejemplo en la EP-1 229 090 Al, la EP-1 357 141 Al, la EP-1 361 236 Al, la EP-1 493 762 Al, la EP-1 496 072 Al, o la EP-1 496 071 Al .
La proporción del componente de lignina nitrada de los otros componentes aglutinantes que se utilizará depende de las propiedades de las tintas que se alcanzarán y por consiguiente se pueden establecer fácilmente por un experto. La proporción puede estar limitada por la compatibilidad del componente de lignina nitrada con otros componentes aglutinantes .
Las ligninas nitradas se pueden utilizar en las tintas de impresión de la presente invención como aglutinante de pigmentos, en particular para pigmentos cian, o, alternativamente, como un aglutinante en un barniz, tal como un barniz de sobre-impresión.
Dependiendo de que la tinta de la presente invención se utilice o no como una capa de tinta de color o como un barniz, puede estar presente un colorante. De acuerdo con la presente invención, el colorante de preferencia es un pigmento. De acuerdo con la presente invención, se puede utilizar cualquier pigmento que típicamente se utilice en tintas flexográficas tales como amarillos monoazoicos (por ejemplo, CI Pigment Yellows 3,5,98); diarilida amarilla (por ejemplo CI Pigment Yellows 12,13,14); Irgalite Blue, Pyrazolone Orange, Permanent Red 2G, Litol Rubine 4B, Rubine 2B, Red Lake C, Litol Red, Permanent Red R, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Blue, Permanent Violet, dióxido de titanio, negro de carbón, etc.
El pigmento típicamente se emplea en cantidades de 5 hasta 60% en peso. De preferencia 10 hasta 60% en peso, con base en el peso de la composición de tinta.
De acuerdo con la presente invención, las cantidades proporcionadas para los componentes individuales de una tinta de impresión o un barniz de sobreimpresión se entienden de tal forma que la combinación de todos los componentes sume hasta el 100% en peso.
El pigmento se combina con el material aglutinante mediante cualquier método conveniente. De acuerdo con la presente invención, el pigmento se proporciona en la forma de una dispersión en la lignina nitrada. La dispersión del pigmento en la lignina nitrada se puede llevar a cabo, por ejemplo, mediante métodos de molienda. Los ejemplos son molino de bola, molino de arena, molino de medios horizontales, molino para flujo de fluido de alto esfuerzo cortante, o lo semejante. Una dispersión típica de pigmentos de acuerdo con la presente invención comprende una solución de la lignina nitrada en solventes tales como etanol, acetato de etilo, acetato de n-propilo o mezclas de los mismos, en combinación con el pigmento y opcionalmente solventes adicionales, que pueden ser los mismos que para la solución de la lignina nitrada.
Las tintas de impresión y los barnices de sobreimpresión de acuerdo con la presente invención típicamente comprenden de 10 hasta 80% en peso, de preferencia de 40 hasta 80% en peso de un material aglutinante, con base en el peso de la composición de tinta. Este puede ser la lignina nitrada sola o una combinación de lignina nitrada con uno de los otros aglutinantes mencionados anteriormente .
Opcionalmente, se pueden agregar un solvente y aditivos tales como materiales de relleno, tensioactivos, barnices, ceras, promotores de adhesión y lo semejante dependiendo de los requerimientos específicos impuestos sobre la tinta de impresión o el barniz de sobreimpresión.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la tinta de impresión o el barniz de sobreimpresión comprenden de 1 hasta 10% en peso de uno o más aditivos, con base en el peso de la composición de tinta.
Al igual que los componentes de solventes adicionales que forman el resto de la tinta de impresión o el barniz de sobreimpresión, se pueden utilizar alcoholes tales como etanol, n-propanol o etoxipropanol, o ásteres tales como acetato de etilo o acetato de n-propilo.
Las tintas de impresión o barnices de sobreimpresión de la presente invención se pueden preparar de manera similar a las tintas flexográficas o barnices de sobreimpresión convencionales, respectivamente, al mezclar los componentes individuales entre si bajo condiciones adecuadas .
Como se mencionó anteriormente, de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, el componente de lignina nitrada se proporciona como una solución en acetona al 50%, para mantener una buena solubilidad. De esta forma, la presente invención también se relaciona con un proceso para preparar una tinta de impresión o un barniz de sobreimpresión, en particular una tinta de impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, que comprende los pasos de: Preparar una lignina nitrada mediante la nitración de una lignina alcalina y disolver la lignina nitrada en acetona para obtener una solución en acetona del 50¾; mezclar la solución de la lignina nitrada en acetona con uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste de un colorante, de preferencia un pigmento, al menos un solvente, y aditivos opcionales.
Como se describió anteriormente, la nitración de la lignina alcalina de preferencia se lleva a cabo mediante un proceso de nitración descrito en la GB-866,968: La lignina se suspende en un liquido orgánico inmiscible en agua que sea inerte a ácido nítrico, tal como tetracloruro de carbono, disulfuro de carbono o dicloruro de metileno, y posteriormente hacerla reaccionar con ácido nítrico a una temperatura que no exceda de 28 °C para evitar la degradación oxidativa. El ácido nítrico no se utiliza en exceso. De acuerdo con la presente invención, de preferencia se utiliza como solvente CCI4. La reacción de preferencia se conduce durante 2 h, de mayor preferencia durante 4 hasta 8 h.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la lignina nitrada obtenida de esta forma se lava con agua y con CCI4. Se ha encontrado que al lavar el producto con esos solventes diferentes, se pueden eliminar la mayoría de impurezas de la lignina nitrada.
Como se analizó anteriormente, la lignina alcalina que se utilizará de preferencia en el procedimiento de la presente invención es el producto del proceso Kraft descrito anteriormente. De acuerdo con la presente invención, se prefiere particularmente utilizar una lignina alcalina que se haya preparado de acuerdo con el método descrito en la WO 2007/12440 A2 (GreenValue S.A.). El contenido de la O 2007/12440 A2 se incorpora en la presente como referencia. Estas ligninas alcalinas están disponibles comercialmente como un polvo seco con el nombre comercial Protobind vendido por ALM India. Una lignina ilustrativa adecuada para preparar las ligninas nitradas de la presente invención se vende con el nombre comercial Protobind 2000. Se hace referencia a la descripción detallada anteriormente.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE IA INVENCIÓN De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado sorprendentemente que las ligninas nitradas descritas anteriormente se pueden utilizar como aglutinantes en las tintas de impresión o barnices de sobreimpresión, en particular en las tintas de impresión para fotograbado o las tintas de impresión flexográfica . Como se describió anteriormente, la lignina nitrada puede ser el único componente aglutinante o se puede utilizar en combinación con otras resinas que sean compatibles con la lignina nitrada.
De acuerdo con la presente invención, se ha encontrado que la lignina nitrada es compatible con algunos de los aglutinantes convencionales utilizados en las tintas flexográficas, tales como muchas resinas de poliuretano, resinas cetónicas o resinas de poliamida.
De manera muy sorprendentemente, las tintas de impresión y los barnices de sobreimpresión de la presente invención muestran una resistencia mejorada al calor en comparación con las tintas o barnices de sobreimpresión convencionales sobre la base de un material aglutinante de nitrocelulosa . De esta forma, las tintas de impresión o barnices de sobreimpresión de la presente invención poseen las siguientes ventajas con respecto a las tintas o barnices de sobreimpresión sobre la base de un aglomerante de nitrocelulosa convencional: Los mismos son más económicos, debido a que la lignina nitrada está disponible a partir de una lignina alcalina económica y disponible comúnmente; los mismos son más resistente al calor, haciendo que sean más adecuados para aplicaciones donde el producto impreso se somete a un tratamiento con calor, por ejemplo, para esterilización.
La presente invención ahora se explicará adicionalmente utilizando ejemplos no limitantes.
Ejemplo 1: Síntesis de lignina nitrada La lignina nitrada se preparó de acuerdo con el método descrito en el ejemplo de la GB-866,968. Se dispersaron 50 gramos de lignina en 250 mi de tetracloruro de carbono (CC14). La dispersión se enfrió con agua, mientras que se agregó cuidadosamente en pequeñas porciones una mezcla de 40 mi de ácido nítrico concentrado y 125 mi de CCl^ bajo agitación constante en un recipiente del reactor de doble capa . Para evitar cualquier degradación oxidativa, la temperatura no se dejó aumentar más allá de 28 °C. Después de 6 horas, los productos se filtraron y se lavaron con agua, seguida por CC14 para retirar el ácido y las impurezas y se secaron bajo vacío. Se debe observar que en el ejemplo de la GB-866,968, la reacción se condujo únicamente durante 2 horas. Para asegurar la nitración completa, se prolongó el tiempo de reacción. También, en el ejemplo de la GB-866,968, el producto de reacción sólo se lavó con CCI4. Se encontró que esto no fue suficiente para obtener un producto puro. De esta forma, se incluyó un paso adicional de lavado del producto con agua. Durante el lavado con agua, se observó que algunas porciones del producto fueron solubles en agua.
Se encontró que la lignina nitrada será soluble en acetona y parcialmente soluble en alcohol. Sin embargo, después de mantener la lignina nitrada sólida durante varios días, la solubilidad en acetona había disminuido. De esta forma, para mantener la solubilidad de la lignina nitrada constante, se preparó una solución de acetona al 50% de la lignina nitrada. Esta solución se utilizó en toda las tintas de los siguiente ejemplos.
Ejemplo 2: Barniz sobreimpresión con lignina nitrada Se preparó un barniz de sobreimpresión como sigue: 54.6% en peso de lignina nitrada de acuerdo con el Ejemplo 1 (como una acetona en solución al 50%) se mezcló con 24.4% en peso de etanol, 6% en peso de acetato de etilo y 15% en peso de acetato de n-propilo. 77% en peso de la solución de nitrolignina resultante se mezclaron con 7.7% en peso de una resina de poliuretano (Surkopak 5244), 4.6% en peso de etanol, 7.8% en peso de etoxipropanol, 1.4% en peso de cera (Luwax AF-31 de BASF, una cera de micronizada polietileno) , y 1% en peso de un promotor de adhesión (Vertec PI-2 de Johnson Mathey; este es un agente de acoplamiento con titanato (etoxi-isopropoxititanio bis (2, 4-pentandionato) ) .
Ejemplo comparativo 1; Barniz de sobreimpresión con nitrocelulosa Para comparación, se preparó un barniz de sobreimpresión como se describió en el ejemplo 2 con la excepción de que en lugar de 77.5% en peso de la solución de nitrolignina, se utilizó 77.5% en peso de una solución que consiste de 39% en peso de nitrocelulosa (SS 1/8, IPA amortiguado) 40% en peso de etanol, 6% en peso acetato de etilo y 15% en peso de acetato de n-propilo.
Ejemplo 3: Prueba de resistencia al calor Como un sustrato se utilizó una lámina de aluminio. Sobre el sustrato, se aplicó una formulación convencional de tinta (Access-Foil de Siegwerk) .
Sobre la capa de tinta convencional, alternativamente se imprimieron el barniz de sobreimpresión a partir del ejemplo 2 y el barniz de sobreimpresión a partir del ejemplo comparativo 1. El producto resultante se trató con calor. Se encontró que el producto que comprende el barniz de sobreimpresión proveniente del ejemplo comparativo 1 será estable hasta a 200°C. Sin embargo, se encontró que el producto que comprende el barniz de sobreimpresión a partir del ejemplo 2 será estable hasta a 250°C. De esta forma, el barniz de sobreimpresión sobre la base de una lignina nitrada fue más resistente al calor que un barniz de sobreimpresión convencional sobre la base de nitrocelulosa como el componente aglomerante principal .

Claims (15)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito el presente invento, se considera como una novedad y, por lo tanto, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes REIVINDICACIONES :
1. Una tinta de impresión, en particular una tinta ¿e impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, caracterizada porque comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante.
2. La tinta de impresión de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la lignina nitrada se puede obtener mediante la nitración de lignina alcalina con ácido nítrico a una temperatura que no exceda 28°C en presencia de un solvente que sea inmiscible con agua e inerte a ácido nítrico.
3. La tinta de impresión de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la lignina alcalina se puede obtener al someter la lignina a un tratamiento quimiotermomecánico que implica esfuerzo cortante mecánico a una temperatura máxima de aproximadamente 100-220°C y una presión de aproximadamente 0.5 hasta 10 atmósferas en presencia de un aditivo tal como un glicol que disminuye el punto de ablandamiento de la lignina.
4. La tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque la tinta comprende al menos un aglutinante adicional seleccionado del grupo que consiste en resinas de poliuretano, resinas cetónicas o resinas de poliamida.
5. La tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la tinta comprende, adicionalmente un colorante, de preferencia un pigmento.
6. La tinta de impresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque la tinta comprende adicionalmente un solvente y, opcionalmente aditivos.
7. Un barniz de sobreimpresión, caracterizado porque comprende una lignina nitrada como al menos un componente aglutinante.
8. El barniz de sobreimpresión de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la lignina nitrada se puede obtener mediante la nitración de lignina alcalina con ácido nítrico a una temperatura que no exceda 28 °C en presencia de un solvente que sea inmiscible con agua e inerte a ácido nítrico.
9. El barniz de sobreimpresión de conformidad con la reivindicación 7 u 8, caracterizado porque la lignina alcalina se puede obtener al someter la lignina a un tratamiento quimiotermomecánico que implica esfuerzo cortante mecánico a una temperatura máxima de aproximadamente 100-220°C y una presión de aproximadamente 0.5 hasta 10 atmósferas en presencia de un aditivo tal como glicol que disminuye el punto de ablandamiento de la lignina.
10. El barniz de sobreimpresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 9, caracterizado porque la tinta comprende al menos un aglutinante adicional seleccionado del grupo que consiste en resinas de poliuretano, resinas cetónicos o resinas de poliamida.
11. El barniz de sobreimpresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 10, caracterizado porque la tinta comprende adicionalmente un solvente y, opcionalmente aditivos.
12 Un proceso para preparar una tinta de impresión, en particular una tinta de impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, o un barniz de sobreimpresión, caracterizado porque comprende los pasos de: Preparar una lignina nitrada mediante la nitración de lignina alcalina y disolver la lignina nitrada en acetona para obtener una solución en acetona del 50%; mezclar la solución de lignina nitrada en acetona con uno o más componentes seleccionados del grupo que consiste de un colorante de preferencia un pigmento al menos un solvente y aditivos opcionales.
13. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la lignina nitrada se prepara al suspender la lignina alcalina en un liquido orgánico inmiscible en agua que sea inerte a ácido nítrico, tal como tetracloruro de carbono, y hacer reaccionar la lignina con ácido nítrico a una temperatura que no exceda 28°C durante 2 h, de mayor preferencia de 4 hasta 8 h.
14. El proceso de conformidad con la reivindicación 12 ó 13, caracterizado porque después de terminar la reacción, la lignina nitrada se lava con agua y con CC14.
15. El uso de una lignina nitrada para preparar una tinta de impresión, en particular una tinta de impresión para fotograbado o una tinta de impresión flexográfica, de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, o un barniz de sobreimpresión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 7 a 11.
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