MX2014006086A - Proceso para estabilizar el contenido bacteriano de preparaciones minerales acuosas que comprenden carbonato de calcio natural molido y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio reaccionado en superficie. - Google Patents

Proceso para estabilizar el contenido bacteriano de preparaciones minerales acuosas que comprenden carbonato de calcio natural molido y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio reaccionado en superficie.

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Abstract

Esta invención revela un proceso para estabilizar una preparación mineral acuosa que comprende una etapa de agregar por lo menos un biocida que contiene aldehído y/o que libera aldehído y/o fenólico y/o de isotiazolina a tal preparación mineral acuosa.

Description

PROCESO PARA ESTABILIZAR EL CONTENIDO BACTERIANO DE PREPARACIONES MINERALES ACUOSAS QUE COMPRENDEN CARBONATO DE CALCIO NATURAL MOLIDO Y/O CARBONATO DE CALCIO PRECIPITADO Y/O DOLOMITA Y/O CARBONATO DE CALCIO REACCIONADO EN SUPERFICIE DESCRIPCION DE LA INVENCION La invención se refiere a un proceso para estabilizar el contenido bacteriano de preparaciones acuosas minerales que comprenden por lo menos uno de carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de éstos, y al uso de compuestos que incrementan la actividad biocida.
En la práctica, las preparaciones acuosas y sobre todo las suspensiones o dispersiones de sólidos minerales insolubles en agua se usan extensamente en las industrias del papel, la pintura, el caucho y los plásticos, como recubrimientos, rellenos, diluyentes y pigmentos para la ef. 248267 elaboración del papel así como de lacas y pinturas acuosas. Por ejemplo, las suspensiones o dispersiones de sólidos minerales se utilizan en la industria papelera en grandes cantidades como relleno y/o como un componente en la preparación de papel revestido. Las preparaciones acuosas típicas de sólidos insolubles en agua se caracterizan por el hecho de comprender agua, un compuesto sólido insoluble en agua y opcionalmente otros aditivos, tales como agentes dispersantes, en forma de suspensión o dispersión. Polímeros y copolímeros hidrosolubles que pueden usarse en dicha preparación en calidad, por ejemplo, de dispersantes y/o auxiliares para la molienda, están descriptos, por ejemplo, en el documento US 5,278,248.
Las preparaciones acuosas recién mencionadas sufren con frecuencia la contaminación de microorganismos tales como bacterias aeróbicas y anaeróbicas que producen modificaciones en las propiedades de la preparación, tales como decoloraciones o reducciones de otros parámetros cualitativos, lo cual afecta de manera negativa su valor comercial. Por consiguiente, los fabricantes de tales preparaciones acuosas suelen tomar precauciones para estabilizar las suspensiones, dispersiones o suspensiones espesas. Por ejemplo, se sabe que los biocidas que liberan aldehido reducen el desarrollo y la acumulación de esos microorganismos en las preparaciones acuosas y así reducen la tendencia a estas alteraciones inconvenientes de tales preparaciones, como por ejemplo los olores desagradables.
Para garantizar una calidad microbiológica aceptable de las preparaciones acuosas, se emplean biocidas a lo largo de todo el ciclo de vida de la preparación (producción, almacenamiento, transporte, uso). En la técnica, se han propuesto varios métodos para mejorar la calidad microbiológica de las preparaciones acuosas. Por ejemplo, el documento EP 1 139 741 describe suspensiones o dispersiones acuosas de minerales, rellenos y/o pigmentos, que contienen un agente microbicida en forma de una solución y derivados de fenol en forma parcialmente neutralizada. El documento US 5,496,398 se refiere a un proceso para reducir microorganismos en suspensiones de arcilla caolinítica mediante la combinación de calor de baja temperatura y niveles reducidos de un agente microbicida. El documento WO 02/052941 describe composiciones biocidas para incorporar en pinturas, recubrimientos, estucos y plásticos, que comprenden por lo menos un óxido de metal y por lo menos una sal metálica. El documento US 2006/0111410 menciona una mezcla que comprende 1 , 2 -benzisotiazolinona (BIT) y tetrametilolacetilendiurea (TMAD) destinada a proteger materiales y productos industriales del ataque y la destrucción que causan los microorganismos. Asimismo, en la técnica se aconseja el agregado de sustancias que liberan aldehido a tales preparaciones acuosas para mejorar la calidad relacionada con el aspecto microbiológico . Por ejemplo, el documento US 4,655,815 menciona una composición antimicrobiana que comprende un donante de formaldehído . Por otra parte, el documento WO 2006/079911 describe un método de protección contra microorganismos mediante el aumento de la concentración de iones OH- de la suspensión.
El documento WO 2004/040979 Al se refiere a mezclas antimicrobianas sinérgicas que contienen 1,2-benzisotiazolinona (BIT) y bencilhemiformal (BHF) . Las mezclas correspondientes son utilizadas, por ejemplo, para suspensiones de pigmentos .
El documento EP 1 661 587 Al se refiere a composiciones germicidas que incluyen ftalaldehído como ingrediente activo. En el documento EP 1 661 587 Al se indica que las sales de carbonato y las sales de bicarbonato pueden incrementar la eficacia germicida de los ftalaldehídos .
El documento US 2001/0009682 Al se refiere a concentrados desinfectantes con mejor actividad biocida que pueden contener un aldehido tal como glutaraldehído, un glicol y un tampón a base de litio.
El documento EP 2 108 260 se refiere a un proceso para la estabilización de bacterias de una preparación acuosa, donde tal preparación comprende por lo menos un mineral y por lo menos una cepa de bacterias que resisten, toleran y/o degradan biocidas que liberan aldehido y/o biocidas a base de aldehido, donde el proceso comprende las siguientes etapas: (a) agregar a la preparación acuosa uno o varios biocidas que liberan aldehido y/o biocidas a base de aldehido en una cantidad tal que la cantidad total de biocidas que liberan aldehido y/o biocidas a base de aldehido en la preparación acuosa está entre las 250 ppm y las 5000 ppm, esto calculado respecto del agua en la preparación; (b) agregar por lo menos un compuesto de litio hidrosoluble a la preparación acuosa, en una cantidad tal que la cantidad total de litio solubilizado en la preparación acuosa sea de entre 1000 y 3000 ppm, esto calculado respecto del peso de agua en la preparación, donde las etapas (a) y (b) pueden ser efectuadas simultáneamente, o separadamente en cualquier orden.
Finalmente, el documento EP 2329 712 revela un proceso para estabilizar una preparación mineral acuosa que comprende una etapa que consiste en: (a) agregar por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina a tal preparación mineral acuosa; donde tal mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita. un carbonato de calcio reaccionado en superficie, o una mezcla de estos; tal proceso comprende una etapa (b) , que puede ser simultánea y/o distinta respecto de la etapa (a) , que consiste en agregar por lo menos una amina primaria de alcanol monoalcohólica a tal preparación mineral acuosa; tal(s) biocida(s) se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 90 hasta 1350 ppm sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa; y donde tal(s) amina (s) primaria (s) de alcanol monoalcohólica (s) se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 600 hasta 1200 ppm, sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa.
Teniendo en cuenta el limitado espectro de actividad de varios biocidas, no siempre resulta satisfactoria la eficacia de tales biocidas contra las bacterias y, por ende, la acción que se consigue resulta, en algunos casos, insuficiente para evitar la alteración que provocan los microbios en las preparaciones acuosas.
En consecuencia, todavía subsiste la necesidad de desarrollar composiciones adecuadas, capaces de aportar una actividad biocida suficiente en las preparaciones acuosas tales como suspensiones y dispersiones de materiales minerales que comprenden carbonato de calcio natural molido con el fin de lograr una estabilización más duradera y suficiente.
Estos objetivos y otros de la presente invención se pueden alcanzar mediante un proceso y un uso como el que se describe en la presente invención y se define en las reivindicaciones .
Un aspecto de la presente invención se basa en un proceso para estabilizar una preparación mineral acuosa que comprende una etapa que consiste en: (a) agregar por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina a tal preparación mineral acuosa; caracterizado porque: - tal mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos; - tal proceso comprende una etapa (b) , que puede ser simultánea y/o distinta respecto de la etapa (a), que consiste en agregar por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica a tal preparación mineral acuosa, compuesto de diamina o triatnina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : (I) en donde : m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Ci a C12 , y en particular es CH3, CH CH3 o un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2 ; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : (II) (III) en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3, y R4 y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3 ; tal(s) biocida(s) se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 90 hasta 1350 ppm, sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa; y tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 600 hasta 1200 ppm, sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa.
De acuerdo con la presente invención, la expresión "estabilizar una preparación acuosa" implica que no hay "desarrollo significativo" de bacterias. Preferiblemente, la estabilización da lugar a una reducción y/o mantenimiento del Recuento de Viables Totales (TVC por sus siglas en inglés, indicado en unidades formadoras de colonias por mililitro (ufc/ml) , que se mide con el método de medición descrito en la sección de Ejemplos que se brinda más adelante) de la preparación acuosa tratada hasta un valor inferior a 104 ufc/ml, más preferiblemente hasta un valor inferior a 103 ufc/ml, y todavía más preferiblemente hasta un valor inferior o igual a 102 ufc/ml .
Una "preparación mineral acuosa" en el contexto de la presente invención es una suspensión que comprende minerales que comprenden carbonato de calcio natural molido y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio reaccionado en superficie y agua y opcionalmente otros aditivos. Las preparaciones que tienen el contenido de sólidos requerido pueden ser viscosas y requieren la implementación de agentes dispersantes u otros agentes modificadores de la reología.
El contenido de sólidos en el contexto de la presente invención corresponde al peso residual de la preparación acuosa luego de la evaporación de la fase acuosa y se determina de acuerdo con el método de medición que se describe en la sección de Ejemplos más adelante.
El peso de la fase acuosa se determina restando el peso residual de la preparación acuosa luego de la evaporación de la fase acuosa (determinado de acuerdo con el método de medición que se describe en la sección de Ejemplos que se brinda más adelante) del peso total de la preparación acuosa.
De acuerdo con la presente invención, un "biocida que libera aldehido" se refiere a un compuesto que tiene capacidad para liberar mono- di-, y/o tri -aldehido . Los biocidas que liberan aldehido incluyen, por ejemplo, (etilendioxi) dimetanol que libera formaldehído .
De acuerdo con la presente invención, un "biocida a base de aldehido" se refiere a un biocida que tiene uno o varios grupos aldehido. Los biocidas a base de aldehido incluyen, por ejemplo, formaldehído, acetaldehído, propionaldehído, glutardialdehído y glioxal.
De acuerdo con la presente invención, un "biocida fenólico" se refiere a un biocida que comprende por lo menos un grupo funcional fenol.
De acuerdo con la presente invención, un "biocida de isotiazolina" se refiere a un biocida que comprende por lo menos un grupo isotiazolina.
De acuerdo con la presente invención, el contenido de los biocidas que liberan aldehido y/o a base de aldehido y/o fenólicos y/o de isotiazolina en agua puede ser evaluado con HPLC (cromatografía líquida a alta presión) . Si es necesario, el correspondiente biocida que libera aldehido y/o a base de aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina puede ser convertido en un compuesto derivado, antes de la evaluación con HPLC.
El término "mineral" en el contexto de la presente invención abarca no solo los pigmentos, rellenos y minerales naturales, tales como mármol, talco, tiza, dolomita, piedra caliza y similar, sino también compuestos sintéticos elaborados por el hombre y que exhiben las mismas propiedades o propiedades similares, por ejemplo en un espectro de difracción de rayos X, que los pigmentos, rellenos y minerales naturales. Un ejemplo de tal compuesto sintético es el carbonato de calcio precipitado (PCC, por sus siglas en inglés) que en general se obtiene por precipitación luego de la reacción de dióxido de carbono y cal en un medio acuoso o por precipitación de una fuente de calcio y carbonato en agua o por precipitación de iones de calcio y carbonato, por ejemplo CaCl2 y Na2C03, fuera de la solución. El carbonato de calcio precipitado existe en tres formas cristalinas primarias: calcita, aragonita y vaterita, y existen muchos polimorfos (hábitos cristalinos) diferentes para cada una de estas formas cristalinas. Las tres formas cristalinas primarias de PCC son similares o iguales a las de los minerales naturales calcita, aragonita y vaterita.
Por otra parte, la presente invención se refiere al uso de por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica, compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : m en donde: m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Rl es un grupo alquilo Ci a C12, y en particular un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : (II) <1U) en donde: k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3 , y R4 y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3 , como compuesto potenciador de la actividad biocida en una preparación mineral acuosa que comprende por lo menos uno de carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos, y que comprende por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina, donde la cantidad total de tal(s) biocida (s) en la preparación acuosa es de 90 ppm a 1350 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación, y la cantidad total de tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica en la preparación acuosa es de 600 a 1200 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación.
Un compuesto potenciador de la actividad biocida como los que se mencionan en la presente es un compuesto que tiene la capacidad de aumentar o inducir la actividad biocida de uno o varios biocidas en comparación con una preparación que no posee tal compuesto potenciador de la actividad biocida sino, por ejemplo, solamente uno o varios biocidas en una cantidad tal que la cantidad total de biocidas en la preparación acuosa es de 90 a 1350 ppm, calculada con respecto al agua en la preparación.
Nótese que el compuesto potenciador de la actividad biocida puede tener capacidad para inducir la actividad biocida de uno o varios biocidas cuando estos biocidas están dosificados en una cantidad que es menor a su Concentración Mínima de Inhibición (MIC por sus siglas en inglés) , la MIC se define como la concentración más baja que se necesita para reducir la TVC hasta el orden de 102 ufc/ml .
Un primer aspecto de la presente invención se basa en un proceso para estabilizar una preparación mineral acuosa que comprende una etapa que consiste en: (a) agregar por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina a tal preparación mineral acuosa; caracterizado porque: - tal mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos; - tal proceso comprende una etapa (b) , que puede ser simultánea y/o distinta respecto de la etapa (a) , que consiste en agregar por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica a tal preparación mineral acuosa, compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula ( I ) : <¼¦ (CH2)b (N}m—(0?|)„ —NH| (i) en donde : m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Ci a C12 , y en particular es CH3, CH2CH3 o un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3 , y R y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3; tal(s) biocida(s) se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 90 hasta 1350 ppm, sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa; y tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 600 hasta 1200 ppm sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa.
Un segundo aspecto de la presente invención reside en el uso de por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica, compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : O en donde : m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Cx a C12 , y en particular un grupo alquilo C12H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3, y R4 y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3, como compuesto potenciador de la actividad biocida en una preparación mineral acuosa que comprende por lo menos uno de carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos, y que comprende por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina, donde la cantidad total de tal(s) biocida(s) en la preparación acuosa es de 90 ppm a 1350 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación, y la cantidad total de tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica en la preparación acuosa es de 600 a 1200 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación.
Biocidas De acuerdo con una modalidad preferida del proceso o uso de la presente invención, tal (s) biocida(s) que contiene (n) aldehido y/o que libera (n) aldehido y/o fenólico(s) y/o de isotiazolina se agrega (n) a la preparación acuosa en una cantidad total de 100 ppm a 1000 ppm, preferiblemente en una cantidad de 150 ppm a 800 ppm, calculada con respecto al agua en la preparación.
En una modalidad de la presente invención, tal (s) biocida(s) se encuentra (n) en una forma no diluida, por ejemplo concentrada. En otra modalidad, se diluye el biocida o los biocidas hasta una concentración adecuada antes de ser agregado (s) a la preparación acuosa. En su forma diluida, el biocida o los biocidas se disuelve (n) preferiblemente en agua, donde la correspondiente composición diluida comprende preferiblemente hasta 99% en peso de biocida, basado en el peso total de la composición. Más preferiblemente, la composición en agua comprende 50 a 95% en peso de biocida y mucho más preferiblemente 60 a 90% en peso de biocida, basado en el peso total de la composición, con lo cual la composición puede comprender asimismo estabilizadores adecuados.
El biocida a base de aldehido de la presente invención se selecciona preferiblemente del grupo integrado por formaldehído, acetaldehído, glioxal, succinaldehído, glutaraldehído , 2-propenal, dialdehído itálico y mezclas de estos, y preferiblemente es formaldehído, glutaraldehído y mezclas de estos.
En esta solicitud de patente, glutaraldehído y glutardialdehído (GDA) son idénticos. Los dos nombres se usan ampliamente en la industria.
Los biocidas que liberan aldehido preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen biocidas que liberan formaldehído, biocidas que liberan acetaldehído, biocidas que liberan succinaldehído, biocidas que liberan 2-propenal, y mezclas de estos.
De acuerdo con otra modalidad, el compuesto que libera aldehido se selecciona del grupo integrado por bencil alcoholmono (poli) -hemiformal , etilenglicolhemiformal (EGHF) , [1 , 2-Etandiilbis (oxi) ] -bis-metanol , tetrahidro-1,3,4, 6-tetraquis (hidroxilmeti1 ) imidazo [4 , 5 -d] imidazol -2 , 5 ( 1H, 3H) -diona (también llamada comúnmente Tetrametilolacetilendiurea TMAD) , y mezclas de éstos.
Otros compuestos preferidos son aquellos que poseen átomos de halógeno activados y que liberan formaldehído .
Un biocida fenólico preferido es ortofenilfenol (OPP) .
Un biocida de isotiazolina preferido es 2-metil-4 - isotiazolin- 3 -ona (MIT) , 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (CIT) , 1, 2-bencisotiazolin-3-ona (BIT), o mezclas de estas .
De acuerdo con otra modalidad preferida de la presente invención, el biocida que libera aldehido y/o a base de aldehido se usa junto con biocidas seleccionados del grupo integrado por 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (CIT) , 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (MIT) , y mezclas de estas.
Las mezclas de biocidas que se pueden usar de acuerdo con la presente invención se disuelven preferiblemente en agua.
Una mezcla biocida especialmente preferida comprende glutaraldehído, 5 -cloro-2 -metil -2H- isotiazolin- 3 -ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (MIT) .
Otra mezcla biocida especialmente preferida comprende etilenglicolhemiformal , 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3 -ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (MIT) .
Sólidos de la preparación mineral acuosa Los sólidos insolubles en agua de la preparación mineral acuosa comprenden por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos. En una modalidad preferida de la presente invención, dichos sólidos insolubles en agua de la preparación mineral acuosa comprenden por lo menos un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie.
El "carbonato de calcio natural molido" (GNCC, por sus siglas en inglés) en el contexto de la presente invención es un carbonato de calcio que se obtiene de fuentes naturales, tales como piedra caliza, mármol o tiza, y que es procesado mediante un tratamiento tal como molienda, tamización y/o fraccionamiento en húmedo y/o en seco, por ejemplo con un ciclón o clasificador.
El "carbonato de calcio precipitado" (PCC, por sus siglas en inglés) en el contexto de la presente invención es un material sintetizado, que se obtiene generalmente por precipitación luego de una reacción de dióxido de carbono y piedra caliza en un medio acuoso o por precipitación de una fuente de iones de calcio y carbonato, por ejemplo CaCl2 y Na2C03, en agua. El carbonato de calcio precipitado existe en tres formas cristalinas primarias: calcita, aragonita y vaterita, y hay muchos polimorfos diferentes (hábitos cristalinos) para cada una de estas formas cristalinas. La calcita tiene una estructura trigonal con hábitos cristalinos típicos tales como escalenohedro (S-PCC) , rombohedro (R-PCC) , prismático hexagonal, pinacoide, coloidal (C-PCC) , cúbico, y prismático (P-PCC) . La aragonita es una estructura ortorrómbica con hábitos cristalinos típicos de los cristales prismáticos hexagonales maclados, así como una diversa variedad de cristales prismáticos delgados alargados, laminares curvados, piramidales escarpados, cristales biselados, ramificados y con forma de coral o gusanos.
Tales GNCC o PCC pueden reaccionar en superficie para formar un carbonato de calcio reaccionado en superficie, que son materiales que comprenden GNCC y/o PCC y una sal de calcio no carbonato, insoluble, por lo menos parcialmente cristalina, que se extiende desde la superficie de por lo menos parte del carbonato de calcio. Dichos productos reaccionados en superficie pueden prepararse, por ejemplo, como se describe en los documentos WO 00/39222, WO 2004/083316, WO 2005/121257, WO 2009/074492, EP 2 264 108 y EP 2 264 109.
A su vez tales GNCC o PCC pueden ser tratados en superficie, por ejemplo con ácidos grasos tales como ácido esteárico y sales de calcio correspondientes.
En una modalidad preferida de la presente invención, tal mineral comprende uno o varios de los siguientes: carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita y carbonato de calcio reaccionado en superficie, y uno o varios de los siguientes: caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, talco, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, donde tal carbonato de calcio natural molido y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio reaccionado en superficie, está presente preferiblemente en una cantidad mayor o igual a 50% por peso, más preferiblemente mayor o igual a 60% por peso, todavía más preferiblemente mayor o igual a 70% por peso, todavía más preferiblemente mayor o igual a 80% por peso, y mucho más preferiblemente mayor o igual a 90% por peso, con respecto al peso total de los sólidos minerales Arcilla se refiere a pequeñas partículas cristalinas de silicatos de aluminio básicamente acuosos, a veces con sustitución total o parcial del aluminio por magnesio y/o hierro. Los grupos principales de minerales arcillosos son: caolinita, el constituyente básico del caolín; haloisita; ilita; montmorillonita y vermiculita. El término "arcilla caolinítica" que se emplea en la presente se refiere a una arcilla blanca blanda compuesta principalmente del mineral caolinita.
El caolín se usa sobre todo en la industria papelera, que lo emplea para recubrir y rellenar papeles y cartones y mejorar algunas de las propiedades ópticas del producto final, tales como brillo, opacidad o luminosidad. Sin embargo, los productos a base de caolín incluyen pinturas, composiciones agrícolas, productos de fibra de vidrio, polímeros y composiciones de caucho, aplicaciones en cerámica, soportes de catalizadores, productos farmacéuticos, cosméticos, adhesivos, ayudantes de filtrado, y muchos más.
Más preferiblemente, tal mineral está compuesto esencialmente solo por carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie o mezcla de estos, y mucho más preferiblemente está compuesto esencialmente solo por carbonato de calcio natural molido.
Los minerales que cuentan con carga positiva en la superficie a un pH de entre 8 y 10 pueden resultar especialmente ventajosos de acuerdo con la presente invención .
En una modalidad preferida, la preparación mineral acuosa tiene un contenido de sólidos de 40 a 82% por peso, medido de acuerdo con el método de medición provisto en la sección de Ejemplos que se brinda más adelante. Más preferiblemente, el contenido de sólidos es de 50 a 80% por peso, y todavía más preferiblemente de 60 a 80% por peso.
El sólido insoluble en agua en la preparación puede tener una distribución de tamaños de partícula tal como la que se emplea habitualmente para los materiales relacionados con el tipo de producto a manufacturar. En general, el 90% de las partículas tienen un esd (es decir diámetro esférico equivalente, que se mide con la típica técnica de la sedimentación usando un equipo Sedigraph Serie 5100, Micrometrics ) inferior a 5 im. Los minerales gruesos, rellenos o materiales pigmentosos pueden tener un esd de partícula generalmente (es decir, por lo menos 90% en peso) en el intervalo de 1 a 5 ]xm. Los materiales minerales finos pueden tener un esd de partícula generalmente inferior a 2 µp?, p. ej . 50 a 99% en peso inferior a 2 pm y preferiblemente 60 a 90% en peso inferior a 2 µp?. Se prefiere que las partículas sólidas en la preparación tengan un valor d50 (esd medio, definido considerando el 50% en peso de partículas que son más finas que el esd, d50) de 0.1 a 5 µp?, preferiblemente de 0.2 a 2 µp? y mucho más preferiblemente de 0.35 a 1 µ??, por ejemplo 0.7 µp?, medido usando un instrumento Sedigraph™ 5100 de Micromeritics Instrument Corporation. El método y el instrumento son conocidos por las personas con experiencia en la técnica y son utilizados comúnmente para determinar el tamaño de los granos en los rellenos. La medición se lleva a cabo en una solución acuosa de 0.1% en peso de Na4P207. Las muestras se dispersan usando una mezcladora de alta velocidad y supersónica.
Para mantener las partículas minerales en este tipo de preparación acuosa y de esa manera asegurar que la viscosidad de la preparación permanece sustancialmente igual a lo largo del tiempo, se usan aditivos tales como agentes dispersantes, espesantes o agentes antisedimentantes . Un agente dispersante adecuado se hace preferiblemente de monómeros y/o comonómeros seleccionados del grupo integrado por ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico, ácido crotónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido isocrotónico, ácido aconítico (cis o trans) , ácido mesacónico, ácido sinapínico, ácido undecilénico, ácido angélico, ácido canélico, ácido hidroxiacrílico, acroleína, acrilamida, acrilonitrilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, vinilpirrolidona , vinilcaprolactama, etileno, propileno, isobutileno, diisobutileno, acetato de vinilo, estireno, -metil estireno, metil vinil cetona, los ésteres de los ácidos acrílico y metacrílico, tales como los acrilatos y metacrilatos de alquilo, de arilo, de alquilarilo, de arilalquilo, y en particular acrilato de etilo, acrilato de butilo, metacrilato de metilo, ácido acrilamido metil propan sulfónico, acrilamida y/o metacrilamida, acrilato fosfato de etilenglicol , metacrilato fosfato de etilenglicol , acrilato fosfato de acrilato de propilenglicol , metacrilato fosfato de propilenglicol , cloruro o sulfato de metacrilamido propil trimetil amonio, cloruro de etilo o sulfato de metacrilato de trimetil amonio, junto con sus contrapartes de acrilato y acrilamida, estén o no cuaternizadas , y/o cloruro de dimetildialilo, sulfonato sódico de estireno, y mezclas de estos, donde poli (ácido acrílico) y/o poli (ácido metacrílico) son los preferidos como agente dispersante. Por otra parte, también pueden emplearse agentes dispersantes a base de celulosa o almidón. La persona con experiencia en la técnica sabrá cómo dosificar correctamente tales dispersantes para alcanzar una óptima viscosidad de la dispersión en reposo y durante el proceso. pH de la preparación mineral acuosa De acuerdo con una modalidad preferida del proceso o el uso de la presente invención, tal preparación mineral acuosa tiene un pH de entre 8 y 10 antes del agregado de algún biocida y/o compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria.
En tal caso, los biocidas implementados de acuerdo con la presente invención son preferiblemente estables, es decir no se degradan, a un pH de entre 8 y 10, por lo menos durante un tiempo suficiente para funcionar como biocida mientras están en combinación con compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria.
Compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica El compuesto o los compuestos de diamina o triamina lineal o cíclica empleado (s) en la presente invención tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria (NH2) y se selecciona (n) entre un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica, donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : ¾ (CHjk (N)m.—-(CH2)n Ha en donde : (i) m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Ci a C12 , y en particular es CH3í CH2CH3 o un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : (») (UI) en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3, y R4 y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3.
Debe observarse que cuando en la fórmula (I) m es igual a 0, entonces Ri no está a su vez presente en el compuesto de diamina o triamina lineal, es decir que el grupo R2 está unido directamente a la unidad (CH2)n del residuo (CH2)n-NH2.
Con respecto a la fórmula (III) , nótese que cuando alguno de k y/o 1 es igual a 0, entonces el grupo NH2 está unido directamente al anillo ciclohexano.
En una modalidad preferida de la presente invención, tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria se selecciona del grupo integrado por 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1, 3 -bis (aminometil) benceno, 1,7-diaminoheptano, 1, 8-diaminooctano, dietilaminoetilamina, etilenodiamina , N,N-bis- (3 -aminopropil) metilamina, isoforondiamina, y N- (3 -aminopropil) -N-dodecilpropan- 1 , 3-diamina . 1 , 3 -Bis (aminometil) benceno está representado por la fórmula (II) . 1, 3-Bis (aminometil) ciclohexano está representado por la fórmula (III), donde k = 1 = 1, y R3 = R4 = R5 = H; 1,7-diaminoheptano está representado por la fórmula (I) , donde o = m = 0, R2 = NH2, y n = 7; 1 , 8-diaminooctano está representado por la fórmula (I) , donde o = m = 0 , R2 = NH2 , y n = 8; dietilaminoetilamina está representada por la fórmula (I) , donde m = 1, o = 0; Ri = CH2CH3, R2 = CH3 , y n = 2; etilenodiamina (también conocida como "en") está representada por la fórmula (I), donde o = m = 0, R2 = NH2, y n = 2; ?,?-bis-(3-aminopropil) metilamina está representada por la fórmula (I) , donde m = l, o = 3, Ri = CH3 , R2 = NH2, y n = 3; isoforondiamina está representada por la fórmula (III) , donde k = 0, 1 = 1, y R3 = R4 = R5 = CH3 ; y N- (3-aminopropil) -N-dodecilpropan-1 , 3-diamina está representada por la fórmula (I), donde m = l, n = o = 3, Ri = alquilo C12H25 lineal, y R2 = NH2.
En una modalidad más preferida de la presente invención, tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica se selecciona del grupo integrado por 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1, 3-bis (aminometil) benceno, 1,7-diaminoheptano, 1 , 8-diaminooctano, dietilaminoetilamina, y etilenodiamina .
Las proporciones entre tal (s) biocida(s) y tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria pueden variar dentro de los límites de un amplio intervalo.
Las concentraciones del biocida o de los biocidas y el (los) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria que se usará (n) en la preparación acuosa dependen de la naturaleza y la aparición de los microorganismos que se desea controlar, la carga inicial microbiana y el tiempo de almacenamiento esperado de las preparaciones acuosas de minerales, rellenos o pigmentos que se han de proteger. La cantidad óptima que se debe usar dentro de los intervalos definidos puede ser determinada a través de evaluaciones preliminares y series de pruebas a escala de laboratorio y con evaluaciones operativas suplementarias .
En el caso en que tal biocida es un biocida a base de aldehido, tal como glutaraldehído, se prefiere agregar tal (s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria en una cantidad tal que la proporción ponderal biocida : compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica es de 1:4 a 1:1.
En el caso en que tal biocida es un biocida fenólico, tal como OPP, se prefiere agregar tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria en una cantidad tal que la proporción ponderal biocida : compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica es de 1:4 a 1:2.
Orden de adición De acuerdo con una modalidad preferida del proceso de la invención, tal (s) biocida (s) y tal (s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria son agregados por separado a la preparación acuosa.
De acuerdo con otra modalidad preferida del proceso de la invención, tal (s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria se agrega (n) antes de hacer lo propio con todos tales biocidas o con parte de ellos. Como alternativa, se puede preferir especialmente, de acuerdo con el proceso de la invención, agregar tal(s) biocida (s) antes de hacer lo propio con todos tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria, o con parte de ellos.
Se prefiere especialmente agregar todos tales compuestos de diamina o triamina lineal o cíclica que tienen por lo menos un grupo de amina primaria antes de hacerlo con alguno de tales biocidas.
De acuerdo con otra modalidad preferida del proceso de la invención, tal(s) biocida(s) y tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria se agregan simultáneamente. En esta modalidad, es posible mezclar todos tales biocidas, o parte de ellos, con todos tales compuestos de diamina o triamina lineal o cíclica que tienen por lo menos un grupo de amina primaria, o con parte de ellos, antes de añadirlos a la preparación acuosa.
Por otra parte, tal(s) biocida(s) y/o compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria pueden ser agregados una vez, p. ej . antes, durante, o después de la elaboración de la preparación, o varias veces, p. ej . a intervalos específicos de tiempo.
Bacterias objetivo De acuerdo con la presente invención, se prefiere especialmente que antes de añadir alguno de tales compuestos de diamina o triamina lineal o cíclica que tienen por lo menos un grupo de amina primaria o tal biocida, tal preparación acuosa contenga bacterias seleccionadas del grupo integrado por Thermus sp., Propionibacterium sp., Rhodococcus sp. , Panninobacter sp., Caulobacter sp., Brevundimonas sp . , Asticcacaulis sp . , Sphingomonas sp. , Rhizobium sp., Ensifer sp., Bradyrhizobium sp., Tepidimonas sp . , Tepidicella sp., Aquabacterium sp., Pelomonas sp., Alcaligenis sp., Achromobacter sp., Ralstonia sp., Limnobacter sp., Massilia sp., Hydrogenophaga sp., Acidovorax sp., Curvibacter sp., Delftia sp., Rhodoferax sp . , Alishewanella sp., Stenotrophomonas sp., Dokdonella sp., Methylosinus sp., Hyphomicrobium sp. , Methylosulfomonas sp. , Methylobacteria sp. , Pseudomonas sp. y mezclas de éstas, y más preferiblemente que contenga bacterias seleccionadas del grupo integrado por Pseudomonas putida, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas alcaligenes, Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas alcaliphila, Pseudomonas entomophila, Pseudomonas syringae, Methylobacterium extorquens, Methylobacterium radiotolerans, Methylobacterium dichloromethanicum, Methylobacterium organophilu, Hyphomicrobium zavarzini y mezclas de éstas.
En una modalidad, la preparación acuosa puede contener además, o como alternativa, cepas de las bacterias recién enumeradas que resistan, toleren y/o degraden a tales biocidas en ausencia de tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria.
En la modalidad donde la preparación acuosa comprende cepas de las bacterias recién enumeradas que resisten, toleran y/o degradan a tales biocidas en ausencia de tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria, se emplean tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria en la preparación acuosa preferiblemente en una cantidad desde 600 hasta 1200 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación.
En el contexto de la presente invención, bacterias que son "resistentes" quiere decir bacterias que tienen la capacidad de soportar los efectos de tales biocidas cuando estos están dosificados en una cantidad total de 90 a 1350 ppm, esto calculado respecto de la cantidad de agua en la preparación. Esta resistencia evoluciona naturalmente por selección natural que actúa por mutación aleatoria, pero también se la puede diseñar genéticamente aplicando un estrés evolutivo a la población.
En el contexto de la presente invención, bacterias que son "tolerantes" quiere decir bacterias que tienen la capacidad de sobrevivir en presencia de tales biocidas sin que se produzca una mutación aleatoria.
Bacterias que "degradan" a tales biocidas en el contexto de la presente invención se refiere a bacterias que tienen la capacidad de convertir tales biocidas en formas inactivas y/o moléculas más pequeñas, p. ej . utilizando estos sustratos como intermediarios en sus rutas de acción.
Preferiblemente, el proceso y uso de la invención proporcionan actividad biocida (estabilización, preservación y/o control de la contaminación microbiana) de las preparaciones acuosas durante un tiempo de por lo menos 2 días, más preferiblemente durante por lo menos 4 días, aún más preferiblemente durante por lo menos 6 días y mucho más preferiblemente durante un mínimo de 8 días.
Aplicaciones De acuerdo con la presente invención, las preparaciones acuosas resultantes pueden utilizarse en muchas aplicaciones, por ejemplo, en áreas relacionadas con la fabricación del papel, con las pinturas, los detergentes y los cosméticos.
Los siguientes ejemplos pueden ayudar a ilustrar aún más la invención, pero no tienen la finalidad de restringir la invención a las formas de realización ejemplificadas.
EJEMPLOS Distribución de tamaños de partícula (% másico de partículas con un diámetro <X) y diámetro medio ponderal (d50) del material mineral (p. ej . GNCC) En cada uno de los siguientes ejemplos, el diámetro medio ponderal y las características de distribución de tamaños de partícula del material mineral, tal como GNCC, se determinan mediante el método de sedimentación, es decir un análisis del comportamiento de la sedimentación en un campo gravimétrico . La medición se hace usando un instrumento Sedigraph™ 5100 de Micromeritics Instrument Corporation.
El método y el instrumento están dentro del área de conocimiento de la persona capacitada en la técnica y son de uso habitual para determinar el tamaño de los gránulos de rellenos y pigmentos. La medición se lleva a cabo en una solución acuosa de Na4P207 al 0.1% en peso. Las muestras se dispersan usando una agitadora de alta velocidad y supersónica. Área superficial específica (SSA, por sus siglas en inglés) de un material El área superficial específica se mide por medio del método de BET (Brunauer, Emmett, Teller) de acuerdo con la normativa ISO 9277 usando nitrógeno, luego del acondicionamiento de la muestra calentando a 250°C durante 30 minutos. Antes de tales mediciones, la muestra es filtrada, enjuagada y secada a 90 hasta 100 °C en un horno durante por lo menos 12 horas antes de ser triturada en un mortero, y luego cargada en una balanza para pesar a 130°C hasta que se observa un peso constante.
Medición de la viscosidad Todas las viscosidades de Brookfield se miden con un viscosímetro Brookfield DV-II equipado con un eje LV-3 a una velocidad de 100 rpm y temperatura ambiente (20 ± 3°C) .
Contenido de sólidos de una suspensión acuosa Todo el contenido de sólidos minerales de la preparación (también conocido como "peso seco") fue medido con un analizador de humedad ettler Toledo MJ33.
Cantidad de biocida y cantidad de compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria Todas las cantidades de biocida y las cantidades de compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria indicadas en ppm representan valores en mg de contenido activo por kilogramo de agua en la preparación acuosa.
Recuento de Viables Totales (TVC) Todos los recuentos bacterianos citados (los valores de los Recuentos de Viables Totales (TVC) están en ufc/ml) en las Tablas que siguen han sido determinados 48 horas después del desplaqueado y de acuerdo con el método de recuento descrito en la obra "Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen", Schweizerisches Lebensmittelbuch, capítulo 56, sección 7.01, edición de 1985, versión revisada de 1988.
Suspensión de carbonato de calcio natural molido (GNCCS, por sus siglas en inglés) La GNCCS usada es una suspensión de carbonato natural molido (mármol) . El producto es comercializado por Omya, Suiza, con la marca Hydrocarb® 90 GU 76.5%.
La viscosidad de Brookfield de la suspensión fue determinada en 350 mPa«s y el pH en 10.
Actividad biocida en suspensión Ejemplo 1: Etilenodiamina (EDA) Mezcla de biocida a base de aldehido y biocida de isotiazolina (BMl) La mezcla de biocidas 1 (BMl) es una solución acuosa que contiene 24% por peso de GDA (glutaraldehído / glutardialdehído) y 1.5% por peso de una combinación de CIT y MIT (5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazolin-3 -ona (MIT); en una proporción de pesos CIT:MIT de 3:1), con respecto al peso total de la solución.
Se introdujeron BMl y etilenodiamina (de aquí en adelante "EDA") en muestras de 50 g de cada una de las suspensiones que aparecen en la Tabla 1 en las cantidades indicadas (ilustradas en ppm sobre la base del peso de la fase acuosa en la suspensión) . Las muestras fueron entonces almacenadas a 30°C durante 72 horas. Las referencias fueron preparadas siguiendo el mismo protocolo pero en ausencia de EDA y en ausencia de EDA y BMl.
Las muestras de suspensión fueron inoculadas entonces con 1 mi de un cultivo de una mezcla de bacterias rGDA/lT. Cada una de las muestras fue incubada a 30°C durante 24 horas. A continuación, se plaqueó una dilución 1:10 en solución salina tamponada con fosfato (PBS) sobre agar para recuento en placa (PCA por sus siglas en inglés) . Estas placas fueron incubadas a 30°C y analizadas después de 48 horas .
El cultivo rGDA/IT en la suspensión de carbonato de calcio resistente a biocida es resistente a GDA/CIT/MIT y se obtuvo de los tanques de almacenamiento del producto ubicados en las plantas de elaboración de dispersiones de minerales blancos ( MD por sus siglas en inglés) que usaban el biocida relacionado para conservar los productos. Los análisis de las secuencias de las cepas aisladas revelaron que el cultivo con resistencia rGDA/IT contenía bacterias pertenecientes al género Pseudomonas. Los parentescos más cercanos basados en la similitud de la secuencia de genes del ARNr de 16S fueron las especies Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas mendocina y Pseudomonas alcaliphila .
Tabla 1 La Prueba 1 muestra que hay un crecimiento del cultivo bacteriano en la suspensión en ausencia de cualquiera del biocida BM1 y EDA. A pesar de que el biocida BM1 está presente en una cantidad más bien alta, a saber en una cantidad de 1350 ppm, la Prueba 2 muestra que aún hay un desarrollo significativo de bacterias en la suspensión. Esto indica claramente que el biocida B 1 no puede usarse con eficacia en carácter de biocida para inhibir el crecimiento del cultivo de bacterias rGDA/IT. La Prueba 3 muestra que la EDA no brinda propiedades de inhibición bacteriana a la suspensión. Las Pruebas 4 y 7 muestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que fueron tratadas con una mezcla del biocida BM1 y EDA. Sin embargo, a partir de estas pruebas, específicamente un TVC de 1x106 ufc/ml, se hace evidente que la cantidad de EDA es insuficiente para incrementar la función biocida de la BM1. Finalmente, las Pruebas 5 y 6 muestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que fueron tratadas con una mezcla del biocida BM1 y EDA de acuerdo con la presente invención. De los resultados obtenidos con estas pruebas se desprende que una cantidad de EDA de 750 ppm es suficiente para incrementar la función biocida de BM1. En pocas palabras, los resultados de la tabla precedente confirman que la EDA incrementa la función biocida de BM1, lo cual permite emplear BM1 en cantidades que se hallan muy por debajo de su MIC. Aumentar más la cantidad de EDA permitió reducir la cantidad de BM1 todavía más respecto de su Concentración Inhibitoria Mínima (MIC por sus siglas en inglés) .
Los resultados precedentes demuestran claramente que el potenciador de la función biocida de acuerdo con la invención proporciona el aumento necesario.
Las Pruebas 8 y 9 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 5 y 6, respectivamente, pero luego de una segunda inoculación de 1 mi de una mezcla de las especies Pseudo onas .
Tabla 2 Los resultados de la tabla precedente confirman que la EDA incrementa la función biocida de BM1, lo cual permite emplear BM1 en cantidades por debajo de su MIC. La función biocida de la EDA todavía se mantiene después de haber inoculado la suspensión un total de dos veces con el cultivo de bacterias.
Las Pruebas 10 y 11 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 5 y 6, pero luego de dos inoculaciones adicionales de una mezcla de especies Pseudomonas de 1 mi cada una.
Tabla 3 Los resultados de la tabla precedente confirman que la EDA incrementa la función biocida de BM1 , lo cual permite emplear BM1 en cantidades por debajo de su MIC. La función biocida de la EDA todavía se mantiene después de un total de tres inoculaciones de la suspensión con el cultivo de bacterias.
Ejemplo 2: Otras diaminas Mezcla de biocida a base de aldehido y biocida de isotiazolina (BM1) La mezcla de biocidas 1 (BM1) es una solución acuosa que contiene 24% por peso de (glutaraldehído / glutardialdehído) y 1.5% por peso de una combinación de CIT y MIT (en una proporción de pesos CIT:MIT de 3:1), con respecto al peso total de la solución.
Se introdujeron BM1 y una diamina seleccionada entre 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (de aquí en adelante llamado "AMC" ) , 1 , 3 -bis (aminometil ) benceno (de aquí en adelante llamado "AMB" ) , 1 , 7 -diaminoheptano (de aquí en adelante llamado "DAH" ) , y 1 , 8-diaminooctano (de aquí en adelante llamado "DAO") en muestras de 50 g de cada una de las suspensiones indicadas en la Tabla 4 en las cantidades enumeradas (indicadas en ppm sobre la base del peso de la fase acuosa en la suspensión) . Las muestras fueron almacenadas luego a 30°C durante 72 horas. Las referencias fueron preparadas siguiendo el mismo protocolo pero en ausencia de la respectiva diamina usada y en ausencia de la respectiva diamina y BMl.
Las muestras de suspensión fueron inoculadas entonces con 1 mi de un cultivo de una mezcla de bacterias rGDA/lT. Cada una de las muestras fue incubada a 30°C durante 24 horas. A continuación, se plaqueó una dilución 1:10 en solución salina tamponada con fosfato (PBS) sobre agar para recuento en placa (PCA) . Estas placas fueron incubadas a 30°C y analizadas después de 48 horas.
El cultivo rGDA/IT en la suspensión de carbonato de calcio resistente a biocida es resistente a GDA/CIT/MIT y se obtuvo de los tanques de almacenamiento del producto ubicados en las plantas de elaboración de dispersiones de minerales blancos (WMD) que usaron el biocida relacionado para conservar los productos. Los análisis de las secuencias de las cepas aisladas revelaron que el cultivo con resistencia rGDA/IT contenía bacterias pertenecientes al género Pseudomonas . Los parentescos más cercanos basados en la similitud de la secuencia de genes del ARNr de 16S fueron las especies Pseudomonas pseudoalcaligenes, Pseudomonas mendocina y Pseudomonas alcaliphila .
Tabla 4 Las Pruebas 12 a 17 demuestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que han sido tratadas sin biocida (Prueba 12) , solo con el biocida BM1 (Prueba 13) , y sin biocida y solo con 1 , 3 -bis (aminometil ) ciclohexano (AMC; Prueba 14), 1, 3-bis (aminometil) benceno (AMB; Prueba 15), 1 , 7 -diaminoheptano (DAH, Prueba 16), o 1 , 8 -diaminooctano (DAO; Prueba 17) . A partir de estas pruebas, es obvio que ninguno de los compuestos arriba mencionados muestra funciones biocidas con respecto al cultivo de bacterias rGDA/IT en las suspensiones.
Las Pruebas 18 a 21 muestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que fueron tratadas con una mezcla del biocida BMl y EDA. Sin embargo, a partir de estas pruebas, específicamente un TVC de lxlO6 ufc/ml, es evidente que la cantidad de cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO que se haya usado (es decir, 375 ppm) es insuficiente para incrementar la función biocida de BMl.
Finalmente, las Pruebas 22 a 25 demuestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que fueron tratadas con una mezcla del biocida BMl y uno cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO de acuerdo con la presente invención. De los resultados obtenidos con estas pruebas se desprende que una cantidad de AMC, AMB, DAH, o DAO de 750 ppm es suficiente para incrementar la función biocida de BMl. En pocas palabras, los resultados de la tabla precedente confirman que cada uno de 1 , 3 -bis (aminometil) ciclohexano, 1 , 3 -bis (aminometil) benceno, 1 , 7-diaminoheptano, y 1,8-diaminooctano incrementa la función biocida de BMl, lo cual permite emplear BMl en cantidades que se hallan muy por debajo de su Concentración Inhibitoria Mínima (MIC, por sus siglas en inglés) .
Los resultados precedentes demuestran claramente que el potenciador de la función biocida de acuerdo con la invención proporciona el aumento necesario.
Las Pruebas 25, 26, 27 y 28 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 22, 23, 24 y 25, respectivamente, pero luego de una segunda inoculación de 1 mi de una mezcla de especies Pseudomonas .
Tabla 5 Los resultados de la tabla precedente confirman que cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO incrementa la función biocida de BM1, lo cual permite emplear BM1 en cantidades por debajo de su MIC. La función biocida de cualquiera de AMC, AMB, DAH, y DOH todavía se mantiene después de un total de dos inoculaciones de la suspensión _ b con el cultivo de bacterias.
Ejemplo 3: AMC, AMB, DAH, y DAO Ortofenilfenol (OPP) Se introdujo OPP, en forma de una solución acuosa con una concentración de 45%, y uno de AMC, AMB, DAH y DAO 20 en muestras de 50 g de cada una de las suspensiones indicadas en la Tabla 6 en las cantidades enumeradas (indicadas en ppm de contenido activo sobre la base del peso de la fase acuosa en la suspensión) . Las referencias fueron preparadas siguiendo el mismo protocolo, pero en 5 ausencia de cualquiera de AMC, AMB, DAH y DAO. Se preparó una referencia siguiendo el mismo protocolo, pero en ausencia de AMC, AMB, DAH y DAO y en ausencia de biocida.
Las muestras de suspensión fueron inoculadas entonces con 1 mi de una mezcla de especies Pseudomonas que contenía predominantemente Pseudomonas putida y Pseudomonas stutzeri que son resistentes al OPP. Cada una de las muestras fue incubada a 30°C durante 72 horas. A continuación, se plaqueó una dilución 1:10 en solución salina tamponada con fosfato (PBS) sobre agar para recuento en placa (PCA) . Estas placas fueron incubadas a 30 °C y analizadas después de 24 horas.
El cultivo rOPP en la suspensión de carbonato de calcio resistente a biocida es resistente al OPP y se obtuvo de los tanques de almacenamiento del producto ubicados en las plantas de elaboración de suspensiones de carbonato de calcio que usaron el biocida relacionado para conservar los productos.
Las Pruebas 41, 42, 43, 44 y 45 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 36, 37, 38, 39 y 40, respectivamente, pero luego de una segunda inoculación de 1 mi de una mezcla de especies Pseudomonas. Las Pruebas 46, 47, 48, 49 y 50 que siguen representan la misma suspensión que las Pruebas 36, 37, 38, 39 y 40, respectivamente, pero luego de dos inoculaciones adicionales de una mezcla de especies Pseudomonas de 1 mi cada una.
Tabla 6 Las Pruebas 29 a 34 demuestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que han sido tratadas sin biocida (Prueba 29) , solo con el biocida BM1 (Prueba 30) , y sin biocida y solo con 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (AMC; Prueba 31), 1 , 3 -bis (aminometil) benceno (AMB; Prueba 32), 1,7-diaminoheptano (DAH, Prueba 33), o 1 , 8-diaminooctano (DAO; Prueba 34) . A partir de estas pruebas es obvio que ninguno de los compuestos arriba mencionados muestra funciones biocidas con respecto al cultivo de bacterias rOPP en las suspensiones .
Las Pruebas 35 a 38 demuestran el crecimiento de bacterias en suspensiones que fueron tratadas con una mezcla del biocida BM1 y cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO de acuerdo con la presente invención. De los resultados obtenidos con estas pruebas se desprende que una cantidad de AMC, AMB, DAH, o DAO de 750 ppm es suficiente para incrementar la función biocida de BMl. En pocas palabras, los resultados de la tabla precedente confirman que cada uno de 1, 3 -bis (aminometil) ciclohexano, 1, 3 -bis (aminometil ) benceno, 1, 7-diaminoheptano, y 1 , 8-diaminooctano incrementa la función biocida de BMl, lo cual permite emplear BMl en cantidades que se hallan muy por debajo de su MIC.
Por otra parte, los resultados de la tabla precedente confirman que todos y cada uno de etilenodiamina (EDA), 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (AMC), 1,3-bis (aminometil) benceno (AMB), 1 , 7-diaminoheptano (DAH), y 1,8-diaminooctano (DAO) incrementa la función biocida del OPP.
Las Pruebas 39, 40, 41 y 42 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 35, 36, 37 y 38, respectivamente, pero luego de una segunda inoculación de 1 mi de una mezcla de especies Pseudomonas .
Tabla 7 Los resultados de la tabla precedente confirman que cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO incrementa la función biocida de BM1, lo cual permite emplear BM1 en cantidades por debajo de su MIC. La función biocida de cualquiera de AMC, AMB, DAH, y DOH todavía se mantiene después de un total de dos inoculaciones de la suspensión con el cultivo de bacterias rOPP .
Las Pruebas 43, 44, 45 y 46 que se indican a continuación representan la misma suspensión que las Pruebas 35, 36, 37 y 38, respectivamente, pero luego de dos inoculaciones adicionales de una mezcla de especies Pseudomonas de 1 mi cada una.
Tabla 8 Los resultados de la tabla precedente confirman que cualquiera de AMC, AMB, DAH, o DAO incrementa la función biocida de BM1 , lo cual permite emplear BM1 en cantidades por debajo de su MIC. La función biocida de cualquiera de AMC, AMB, DAH, y DOH todavía se mantiene después de un total de tres inoculaciones de la suspensión con el cultivo de bacterias rOPP .
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (20)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:
1. Proceso para estabilizar una preparación mineral acuosa que comprende una etapa que consiste en: (a) agregar por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenólico y/o de isotiazolina a tal preparación mineral acuosa; caracterizado porque: - tal mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos; - tal proceso comprende una etapa (b) , que puede ser simultánea y/o diferenciada respecto de la etapa (a) , que consiste en agregar por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica a tal preparación mineral acuosa, compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : R2 (C 2)a (N)m (CH2)„ NH2 (I) en donde : m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Ci a C12 , y en particular es CH3, CH2CH3 o un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2 ; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3, y R4 y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3 , tal (es) biocida(s) se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 90 hasta 1350 ppm sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa; y - tal (es) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica se agrega (n) a tal preparación acuosa en una cantidad que va desde 600 hasta 1200 ppm, sobre la base del peso de la fase acuosa de tal preparación acuosa.
2. Proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie.
3. Proceso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizado porque tal (es) biocida(s) que contiene (n) aldehido y/o que libera (n) aldehido y/o fenólico(s) y/o de isotiazolina se agrega (n) a la preparación acuosa en una cantidad total de 100 ppm a 1000 ppm, preferiblemente en una cantidad de 150 ppm a 800 ppm, calculada con respecto al agua en la preparación.
4. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque tal biocida a base de aldehido es seleccionado del grupo integrado por formaldehído , acetaldehído, glioxal, succinaldehído , glutaraldehído, 2-propenal, dialdehído itálico y mezclas de estos, y preferiblemente es formaldehído, glutaraldehído y mezclas de estos, y/o en donde tales biocidas que liberan aldehido son seleccionados del grupo integrado por biocidas que liberan formaldehído, biocidas que liberan acetaldehído, biocidas que liberan succinaldehído, biocidas que liberan 2-propenal y mezclas de estos, donde tales biocidas que liberan aldehido preferiblemente son seleccionados del grupo integrado por bencil alcoholmono (poli) -hemiformal, etilenglicolhemiformal (EGHF) , [1 , 2-Etandiilbis (oxi) ] -bis-metanol, tetrahidro- 1 , 3 , 4 , 6 -tetraquis (hidroxilmetil ) imidazo [4 , 5-d] imidazol-2 , 5 (1H, 3H) -diona (también denominada comúnmente TetraMetilolAcetilenDiurea TMAD) y mezclas de estos.
5. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque tal biocida fenólico es ortofenilfenol (OPP) , y/o caracterizado porque tal biocida de isotiazolina es seleccionado del grupo integrado por 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MIT) , 5-cloro-2-metil - 2H- isotiazolin- 3 -ona (CIT) , 1 , 2 -bencisotiazolin- 3 -ona (BIT), y mezclas de éstos.
6. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque tal biocida que libera aldehido y/o a base de aldehido se usa junto con biocidas seleccionados del grupo integrado por 5-cloro-2- metil -2H- isotiazolin-3 -ona (CIT) , 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (MIT) y mezclas de estos.
7. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque tales biocidas son una combinación de glutaraldehído , 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3 -ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (MIT) , o una combinación de etilenglicol-hemiformal , 5-cloro-2-metil-2H-isotiazolin-3-ona (CIT) y 2-metil-2H-isotiazolin-3 -ona (MIT).
8. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque tal mineral comprende uno o varios de los siguientes: carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita y carbonato de calcio reaccionado en superficie, y uno o varios de los siguientes: caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, talco, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, donde tal carbonato de calcio natural molido y/o carbonato de calcio precipitado y/o dolomita y/o carbonato de calcio reaccionado en superficie, está presente preferiblemente en una cantidad mayor o igual a 50% por peso, más preferiblemente mayor o igual a 60% por peso, todavía más preferiblemente mayor o igual a 70% por peso, todavía más preferiblemente mayor o igual a 80% por peso, y mucho más preferiblemente mayor o igual a 90% por peso, con respecto al peso total de los sólidos minerales.
9. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque tal mineral está compuesto esencialmente solo por carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie o mezclas de estos, y preferiblemente está compuesto esencialmente solo por carbonato de calcio natural molido.
10. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque tal preparación mineral acuosa tiene un contenido de sólidos de entre 40 y 82% por peso, preferiblemente de entre 50 y 80% por peso, y todavía más preferiblemente de entre 60 y 80% por peso; y/o caracterizado porque tal preparación mineral acuosa tiene un pH de entre 8 y 10, antes del agregado de algún biocida y/o compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria.
11. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizado porque tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria se selecciona del grupo que comprende 1 , 3 -bis (aminometil ) ciclohexano , 1,3- bis (aminometil ) benceno, 1 , 7-diaminoheptano, 1,8-diaminooctano , dietilaminoetilamina, eti lenodiamina , N,N-bis - ( 3 -aminopropil ) metilamina, isoforondiamina , y N-(3-aminopropil ) -N-dodecilpropan-1 , 3 -diamina , y se selecciona preferiblemente del grupo integrado por 1,3-bis (aminometil ) ciclohexano, 1 , 3 -bis (aminometil ) benceno, 1 , 7-diaminohe tano , 1 , 8 -diaminooctano, dietilaminoetilamina, y etilenodiamina .
12. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque en el caso en que tal biocida es un biocida a base de aldehido, tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria es agregado en una cantidad tal que la proporción ponderal biocida : compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica es de 1:4 a 1:1, o en donde en el caso en que tal biocida es un biocida fenólico, tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria es agregado en una cantidad tal que la proporción ponderal biocida : compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica es de 1:4 a 1:2.
13. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque tal (es) biocida (s) y tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria son agregados por separado a la preparación acuosa, donde la totalidad de tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria se agrega preferiblemente antes que cualquiera de tal(s) biocida (s) .
14. Proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque antes de agregar alguno de tal compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria o tal biocida, tal preparación acuosa contiene bacterias seleccionadas del grupo integrado por: Thermus sp. , Propionibacterium sp . , Rhodococcus sp . , Panninobacter sp . , Caulobacter sp . , Brevundimonas sp . , Asticcacaulis sp., Sphingomonas sp . , Rhizobium sp., Ensifer sp . , Bradyrhizobium sp . , Tepidimonas sp . , Tepidicella sp . , Aquabacterium sp . , Pelomonas s . , Alcaligenis sp . , Achromobacter sp . , Ralstonia sp. , Limnobacter sp., Massilia sp., Hydrogenophaga sp . , Acidovorax sp . , Curvibacter sp . , Delftia sp., Rhodoferax sp., Alishewanella sp., Stenotrophomonas sp . , Dokdonella sp . , Methylosinus sp . , Hyphomicrobium sp . , Methylosulfomonas sp . , Methylobacteria sp., Pseudomonas sp . , y mezclas de estas, y más preferiblemente contiene bacterias seleccionadas del grupo integrado por: Pseudomonas putida, Pseudomonas mendocina, Pseudomonas fluorescens, Pseudomonas alcaligenes, Pseudomonas pseudoalcaligenes , Pseudomonas alcaliphila, Pseudomonas entomophila, Pseudomonas syringae, Methylobacterium extorquens, Methylobacterium radiotolerans , Methylobacterium dichloromethanicum, Methylobacterium organophilu, Hyphomicrobium zavarzini, y mezclas de éstas.
15. Proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la totalidad de tales bacterias o parte de tales bacterias son resistentes, tolerantes y/o degradan a tales biocidas en ausencia de tal (es) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene (n) por lo menos un grupo de amina primaria.
16. Preparación acuosa caracterizada porque se obtiene por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15.
17. Uso de por lo menos un compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica, compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria, y donde el compuesto de diamina o triamina lineal tiene la siguiente fórmula (I) : (i) en donde : m es un número entero y es 0 o 1, n es un número entero y está entre 2 y 8, o es un número entero y está entre 0 y 3, Ri es un grupo alquilo Ci a C12 , y en particular un grupo alquilo Ci2H25 lineal, y R2 es CH3 o NH2, y con la condición de que cuando m = 0, entonces o = 0 y R2 es NH2; y donde el compuesto de diamina o triamina cíclica tiene una de las siguientes fórmulas (II) y (III) : (II) (Hi) en donde : k y 1 son iguales o diferentes y son 0 o 1, R3 es H o CH3, y R y R5 son iguales o diferentes y se seleccionan entre H y CH3, como compuesto potenciador de la actividad biocida en una preparación mineral acuosa que comprende por lo menos uno de carbonato de calcio natural molido, carbonato de calcio precipitado, dolomita, carbonato de calcio reaccionado en superficie, arcilla, talco, Ti02, caolín, arcilla caolinítica, arcilla caolinítica calcinada, sulfato de calcio, cuarzo, atapulgita, montmorillonita, tierra de diatomeas, sílice finamente dividida, óxido de aluminio, hidróxido de aluminio, silicatos tales como silicato de aluminio, piedra pómez y sepiolita, o una mezcla de estos, y que comprende por lo menos un biocida que contiene aldehido y/o que libera aldehido y/o fenolico y/o de isotiazolina, donde la cantidad total de tal(s) biocida (s) en la preparación acuosa es de 90 ppm a 1350 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación, y la cantidad total de tal(s) compuesto (s) de diamina o triamina lineal o cíclica en la preparación acuosa es de 600 a 1200 ppm, que se calcula respecto del peso de la fase acuosa de tal preparación.
18. Uso de conformidad con la reivindicación 17, en donde el mineral comprende por lo menos uno de los siguientes: un carbonato de calcio natural molido, un carbonato de calcio precipitado, una dolomita, un carbonato de calcio reaccionado en superficie.
19. Uso de conformidad con la reivindicación 17 o 18, en donde el compuesto de diamina o triamina lineal o cíclica que tiene por lo menos un grupo de amina primaria se selecciona del grupo que comprende 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1 , 3 -bis (aminometil ) benceno, 1, 7-diaminoheptano, 1, 8-diaminooctano, dietilaminoetilamina , etilenodiamina, N,N-bis-(3-aminopropil ) metilamina , isoforondiamina , y N- (3-aminopropil ) -N-dodecilpropan-1 , 3 -diamina , y se selecciona preferiblemente del grupo integrado por 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1 , 3 -bis (aminometil ) benceno, 1 , 7-diaminoheptano, 1 , 8 -diaminooctano, dietilaminoetilamina, y etilenodiamina .
20. Uso de la preparación acuosa de conformidad con la reivindicación 16 en la fabricación de papel, en pinturas, detergentes o cosméticos.
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