KR101663395B1 - 수성 분쇄된 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 돌로마이트 및/또는 표면 반응된 탄산칼슘-함유 광물 제제의 박테리아 함량의 안정화 방법 - Google Patents
수성 분쇄된 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 돌로마이트 및/또는 표면 반응된 탄산칼슘-함유 광물 제제의 박테리아 함량의 안정화 방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은, 수성 광물 제제의 안정화 방법으로서, 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계를 포함하는 방법을 개시한 것이다.
Description
본 발명은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석(pumice) 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하는 수성 광물 제제의 박테리아 함량의 안정화 방법, 및 살생물 활성 증진 화합물의 용도에 관한 것이다.
실제로, 수불용성 광물성 고체의 수성 제제, 특히 현탁액 또는 분산액은 종이, 페인트, 고무 및 플라스틱 산업에서 제지용 코팅, 충전제, 증량제 및 안료로서 뿐만 아니라 수성 래커 및 페인트로서 광범위하게 사용된다. 예를 들어, 광물성 고체의 현탁액 또는 분산액은 코팅된 종이의 제조에서 성분으로서 및/또는 충전제로서 다량으로 제지 산업에 사용된다. 수불용성 고체의 전형적인 수성 제제는 이것이 현탁액 또는 분산액의 형태로 존재하면서 물, 수불용성 고체 화합물 및, 임의로 분산제와 같은 추가의 첨가제를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이러한 제제에서 예컨대 분산제 및/또는 분쇄 보조제로서 사용될 수 있는 수용성 중합체 및 공중합체가, 예를 들어, US 5,278,248에 기술되어 있다.
상술한 수성 제제는 그의 상업적 가치에 부정적인 영향을 미치는, 변색 또는 기타 품질 파라미터의 감소와 같은 제제의 특성 변화를 결과로 초래하는 호기성 및 혐기성 박테리아와 같은 미생물에 의해 종종 오염될 수 있다. 그러므로, 이러한 수성 제제의 제조업체는 일반적으로 현탁액, 분산액 또는 슬러리를 안정화하기 위한 조치를 취한다. 예를 들어, 알데히드 방출 살생물제는 수성 제제 내의 이러한 미생물의 증식 및 축적을 감소시키고, 따라서, 악취와 같은 이들 제제의 바람직하지 않은 변경의 경향을 감소시키는 것으로 알려져 있다.
수성 제제의 허용되는 미생물학적 품질을 보장하기 위하여, 살생물제가 제제의 전체 라이프 사이클(생산, 저장, 운송, 사용)에 걸쳐 사용된다. 기술 분야에서, 수성 제제의 미생물학적 품질을 개선하기 위한 몇 가지 접근 방법이 제안되어 왔다. 예를 들어, EP 1 139 741에서는 용액 형태의 살미생물제 및 일부 중화된 형태의 페놀 유도체를 함유하는, 광물, 충전제 및/또는 안료의 수성 현탁액 또는 분산액을 기술하고 있다. US 5,496,398에는 저온 가열과 감소된 수치의 살미생물제의 조합에 의한 카올리나이트 점토 슬러리 내의 미생물의 감소 방법이 언급되어 있다. WO 02/052941에서는 페인트, 도료, 플라스터 및 플라스틱에 혼입하기 위한, 하나 이상의 금속 산화물 및 하나 이상의 금속염을 포함하는 살생물제 조성물을 기술하고 있다. US 2006/0111410에서는 미생물에 의한 공격 및 파괴로부터 산업 재료 및 제품을 보호하기 위한, 1,2-벤즈이소티아졸린온(BIT) 및 테트라메틸올아세틸렌디우레아(TMAD)를 포함하는 혼합물을 언급하고 있다. 더욱이, 미생물 관련 품질을 개선하기 위하여 이러한 수성 제제에 포름알데히드 방출 물질을 첨가하는 기술이 제안되어 있다. 예를 들어, US 4,655,815에는 포름알데히드 공여체를 포함하는 항미생물 조성물이 언급되어 있다. 또한, WO 2006/079911에는 현탁액의 OH_ 이온 농도를 증가시킴으로써 미생물로부터 보호하는 방법이 기술되어 있다.
WO 2004/040979 Al은 1,2-벤즈이소티아졸린온(BIT) 및 벤질헤미포름알(BHF)을 함유하는 상승효과적 항미생물 혼합물에 관한 것이다. 상응하는 혼합물은 예를 들어 안료의 현탁액을 위해 사용된다.
EP 1 661 587 Al은 활성 성분으로서 프탈알데히드를 포함하는 살균 조성물에 관한 것이다. EP 1 661 587 Al에서는 카보네이트 염 및 바이카보네이트 염은 프탈알데히드의 살균 효과를 증진시킬 수 있는 것으로 지시되어 있다.
US 2001/0009682 Al은 알데히드 예컨대 글루타르알데히드, 글리콜 및 리튬계 완충액을 함유할 수 있는 개선된 살생물 활성을 갖는 소독제 농축물에 관한 것이다.
EP 2 108 260은, 수성 제제의 박테리아 안정화 방법에 관한 것으로, 상기 제제는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제에 대하여 저항성, 내성, 및/또는 분해성을 갖는 하나 이상의 박테리아 균주 및 하나 이상의 광물을 포함하고, 상기 방법은 (a) 하나 이상의 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제를, 수성 제제 내의 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제의 전체 양이 제제 내의 물에 대하여 계산된 250ppm 내지 5000ppm이 되도록 하는 양으로, 수성 제제에 첨가하는 단계; (b) 하나 이상의 수용성 리튬 화합물을, 수성 제제 내의 가용화된 리튬의 전체 양이 제제 내의 물의 중량에 대하여 계산된 1000 내지 3000ppm이 되도록 하는 양으로, 수성 제제에 첨가하는 단계를 포함하고, 여기서 단계 (a) 및 (b)는 동시적으로 또는 개별적으로 임의의 순서로 수행될 수 있다.
마지막으로, EP 2329 712는, 수성 광물 제제의 안정화 방법으로서, (a) 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계를 포함하고; 여기서 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며; 상기 방법은, 단계(a)에 대하여 동시적 및/또는 개별적일 수 있는, 하나 이상의 모노알콜 일차 알칸올 아민을 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계(b)를 포함하고; 상기 살생물제(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 90 내지 1350ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되며; 상기 모노알콜 일차 알칸올 아민(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 600 내지 1200ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되는 것인 방법에 관한 것이다.
여러가지 살생물제의 제한된 활성 범위 때문에, 박테리아에 대한 이러한 살생물제의 효능은 항상 만족스러운 것은 아니며, 따라서, 그 수득된 작용은 수성 제제의 미생물학적 유도된 변경을 피하기 위해서 일부 사례에서 불충분하다.
따라서, 더 오래 지속적이고 충분한 안정화를 달성하기 위하여 분쇄된 천연 탄산칼슘을 포함하는 광물성 물질의 현탁액 및 분산액과 같은 수성 제제에서 충분한 살생물 활성을 제공하는데 적절한 조성물에 대한 요구가 여전히 있다.
본 발명의 이들 및 기타 목적은 본 발명에서 기술되고 청구범위에서 정의된 방법 및 용도에 의해 해결될 수 있다.
본 발명의 한 양태는 수성 광물 제제의 안정화 방법으로서,
(a) 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계를 포함하고,
- 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며,
- 상기 방법은 단계(a)에 대하여 동시적 및/또는 개별적일 수 있는, 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물을 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계(b)를 포함하고, 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 가지며, 여기서 선형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (I)을 갖고, 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (II) 및 (III) 중 하나를 가지며,
[화학식 I]
(식 중, m은 정수이며 0 또는 1이고, n은 정수이며 2 내지 8이고, o는 정수이며 0 내지 3이고, R1은 C1 내지 C12 알킬기, 특히 CH3, CH2CH3 또는 선형 C12H25 알킬 기이고, R2는 CH3 또는 NH2이며, 단, m=0일 때, o=0이고 R2는 NH2이다)
[화학식 II]
[화학식 III]
(식 중, k 및 1은 동일하거나 상이하며 0 또는 1이고, R3은 H 또는 CH3이며, R4 및 R5는 동일하거나 상이하고 H 및 CH3에서 선택된다)
- 상기 살생물제(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 90 내지 1350ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되고,
- 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 600 내지 1200ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
본 발명에 따라, 문구 "수성 제제의 안정화"는 박테리아의 "유의적인 증식(significant growth)"이 없다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 안정화는 104cfu/ml 미만의 값, 더 바람직하게는 103cfu/ml 미만의 값, 더욱더 바람직하게는 102cfu/ml 이하의 값으로의 처리된 수성 제제의 TVC(Total Viable Count) (TVC, 후술하는 실시예 부분에서 정의된 측정 방법에 따라 측정될 때, 밀리리터 당 콜로니 형성 유닛(cfu/ml)으로 주어짐)의 유지 및/또는 감소를 유도한다.
본 발명의 의미에서 "수성 광물 제제"는 분쇄된 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 돌로마이트 및/또는 표면 반응된 탄산칼슘-함유 광물 및 물 및 임의로 추가의 첨가제를 포함하는 현탁액이다. 요구된 고체 함량을 갖는 제제는 점성일 수 있으며 분산제 또는 기타 유동성 개질제의 이행을 필요로 한다.
본 출원의 의미에서 고체 함량은 수성 상의 증발 이후 수성 제제의 잔류 중량에 상응하며 후술하는 실시예 부분에서 기술된 측정 방법에 따라 측정된다.
수성 상의 중량은 수성 제제의 전체 중량으로부터 수성 상의 증발 이후 수성 제제의 잔류 중량(하기의 실시예 부분에서 기재된 측정 방법에 따라 구함)을 차감하여 결정된다.
본 발명에 따라, "알데히드 방출 살생물제"는 모노-, 디-, 및/또는 트리-알데히드를 방출할 수 있는 화합물을 의미한다. 알데히드 방출 살생물제로는 예를 들어, 포름알데히드를 방출하는 (에틸렌디옥시)디메탄올이 포함된다.
본 발명에 따라, "알데히드계(aldehyde-based) 살생물제"는 하나 이상의 알데히드기를 갖는 살생물제를 의미한다. 알데히드계 살생물제로는, 예를 들어, 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로피온알데히드, 글루타르디알데히드 및 글리옥살이 포함된다.
본 발명에 따라, "페놀계(phenolic) 살생물제"는 하나 이상의 페놀 작용기를 포함하는 살생물제를 의미한다.
본 발명에 따라, "이소티아졸린 살생물제"는 하나 이상의 이소티아졸린기를 포함하는 살생물제를 의미한다.
본 발명에 따라, 물 내의 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제의 함량은 HPLC(고압 액체 크로마토그래피)로 평가될 수 있다. 필요하다면, 상응하는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제는 HPLC로 평가전에 유도체로 전환될 수 있다.
본 발명의 의미 내의 용어 "광물"은 대리석, 탈크, 초크, 돌로마이트, 석회암 등과 같은 천연 발생 안료, 충전제 및 광물 뿐만 아니라, 예를 들어 X-선 회절 스펙트럼에서, 천연 발생 안료, 충전제 및 광물과 같은, 동일하거나 유사한 특성을 나타내는 인조 합성 화합물도 또한 포괄한다. 이러한 합성 화합물에 대한 한 예는 수성 환경 내에서 이산화 탄소 및 석회의 반응 이후 침전에 의해, 또는 수 중에서 칼슘 및 카보네이트 공급원의 침전에 의해, 또는 용액 밖으로 칼슘 및 카보네이트 이온, 예를 들어 CaCl2 및 Na2C03,의 침전에 의해 일반적으로 수득되는 침전된 탄산칼슘(PCC)이다. 침전된 탄산칼슘은 세 가지 일차 결정 형태: 칼사이트, 아라고나이트 및 배터라이트로 존재하며, 이들 결정 형태의 각각에 대하여 많은 상이한 다형체(결정 습성: crystal habit)가 있다. PCC의 세 가지 일차 결정 형태는 천연 발생 광물 칼사이트, 아라고나이트 및 배터라이트의 것과 유사하거나 또는 동일하다.
더욱이, 본 발명은, 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 그리고 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 포함하는 수성 광물 제제 내의 살생물 활성 증진 화합물로서의, 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물의 용도로서,
수성 제제 내의 상기 살생물제(들)의 전체 양은 상기 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산된 90ppm 내지 1350ppm이고, 수성 제제 내의 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전체 양은 상기 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산된 600 내지 1200ppm이며,
선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 가지며, 여기서 선형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (I)을 갖고, 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (II) 및 (III) 중 하나를 갖는 것인 용도에 관한 것이다:
[화학식 I]
(식 중, m은 정수이며 0 또는 1이고, n은 정수이며 2 내지 8이고, o는 정수이며 0 내지 3이고, R1은 C1 내지 C12 알킬기, 특히 선형 C12H25 알킬기이고, R2는 CH3 또는 NH2이며, 단, m=0일 때, o=0이고 R2는 NH2이다)
[화학식 II]
[화학식 III]
(식 중, k 및 1은 동일하거나 상이하며 0 또는 1이고, R3은 H 또는 CH3이며, R4 및 R5는 동일하거나 상이하며 H 및 CH3에서 선택된다)
여기에서 언급된 살생물 활성 증진 화합물은 이러한 살생물 활성 증진 화합물은 없지만, 예컨대 오로지 하나 이상의 살생물제가 수성 제제 내의 살생물제의 전체 양이 제제 내의 물에 대하여 계산된 90 내지 1350ppm이 되도록 하는 양으로 있는 제제와 비교하여 하나 이상의 살생물제의 살생물 활성을 향상 또는 유도할 수 있는 화합물이다.
특히, 살생물 활성 증진 화합물은 이들 살생물제가 최소 억제 농도(Minimum Inhibition Concentration)(MIC)보다 작은 양으로 투여될 때, 하나 이상의 살생물제의 살생물 활성을 유도할 수 있으며, MIC는 102cfu/ml 정도로 TVC를 감소시키기는데 필요한 최저 농도로서 정의된다.
본 출원의 제 1 양상은 수성 광물 제제의 안정화 방법으로서,
(a) 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계를 포함하고,
- 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며,
- 상기 방법은, 단계(a)에 대하여 동시적 및/또는 개별적일 수 있는, 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물을 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계(b)를 포함하고, 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 가지며, 여기서 선형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식(I)을 갖고, 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (II) 및 (III) 중 하나를 가지며,
[화학식 I]
(식 중, m은 정수이며 0 또는 1이고, n은 정수이며 2 내지 8이고, o는 정수이며 0 내지 3이고, R1은 C1 내지 C12 알킬기, 특히 CH3, CH2CH3 또는 선형 C12H25 알킬 기이고, R2는 CH3 또는 NH2이며, 단, m=0일 때, o=0이고 R2는 NH2이다)
[화학식 II]
[화학식 III]
(식 중, k 및 1은 동일하거나 상이하며 0 또는 1이고, R3은 H 또는 CH3이며, R4 및 R5는 동일하거나 상이하고 H 및 CH3에서 선택된다)
- 상기 살생물제(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 90 내지 1350ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되며,
- 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 상기 수성 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 600 내지 1200ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 제제에 첨가되는 것을 특징으로 하는 방법에 관한 것이다.
본 발명의 제 2 양상은, 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며, 그리고 하나 이상의 알데히드 함유 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 포함하는 수성 광물 제제 내의 살생물 활성 증진 화합물로서의, 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물의 용도로서,
수성 제제 내의 상기 살생물제(들)의 전체 양은 상기 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산된 90ppm 내지 1350ppm이며, 수성 제제 내의 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전체 양은 상기 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산된 600 내지 1200ppm이고,
선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 가지며, 여기서 선형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (I)을 갖고, 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (II) 및 (III) 중 하나를 갖는 것인 용도에 관한 것이다:
[화학식 I]
(식 중, m은 정수이며 0 또는 1이고, n은 정수이며 2 내지 8이고, o는 정수이며 0 내지 3이고, R1은 C1 내지 C12 알킬기, 특히 선형 C12H25 알킬기이고, R2는 CH3 또는 NH2이며, 단, m=0일 때, o=0이고 R2는 NH2이다)
[화학식 II]
[화학식 III]
(식 중, k 및 1은 동일하거나 상이하며 0 또는 1이고, R3은 H 또는 CH3이며, R4 및 R5는 동일하거나 상이하며 H 및 CH3에서 선택된다)
살생물제(
Biocides
)
본 발명의 방법 또는 용도의 바람직한 실시양태에 따라, 상기 알데히드 함유 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제(들)은 제제 내의 물에 대하여 계산된 100ppm 내지 1000ppm의 전체 양으로, 바람직하게는 150ppm 내지 800ppm의 양으로 수성 제제에 첨가된다.
본 발명의 한 실시양태에서, 상기 살생물제(들)은 희석되지 않은, 즉 농축된 형태이다. 또 다른 실시양태에서, 살생물제(들)은 수성 제제에 첨가되기 전에 적당한 농도로 희석된다. 희석된 형태에서, 살생물제(들)은 바람직하게는 물에 용해되며, 여기에서 상응하는 희석된 조성물은 바람직하게는 조성물의 전체 중량을 기준으로 99 중량% 이하의 살생물제를 포함한다. 더 바람직하게는, 물 중에 조성물은 조성물의 전체 중량을 기준으로 50 내지 95 중량%의 살생물제, 가장 바람직하게는 60 내지 90 중량%의 살생물제를 포함하며, 여기에서 조성물은 적당한 안정화제를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 알데히드계 살생물제는 바람직하게는 포름알데히드, 아세트알데히드, 글리옥살, 숙신알데히드, 글루타르알데히드, 2-프로펜알, 프탈릭 디알데히드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되며, 바람직하게는 포름알데히드, 글루타르알데히드 및 이들의 혼합물이다.
이 출원에서 글루타르알데히드 및 글루타르디알데히드(GDA)는 동일한 것이다. 양자의 명칭은 광범위하게 산업에 사용된다.
본 발명에 따른 바람직한 알데히드 방출 살생물제는 포름알데히드 방출 살생물제, 아세트알데히드 방출 살생물제, 숙신알데히드 방출 살생물제, 2-프로펜알 방출 살생물제 및 이들의 혼합물을 포함한다.
또 다른 실시양태에 따라, 알데히드 방출 화합물은 벤질알콜모노(폴리)-헤미포름알, 에틸렌글리콜헤미포름알(EGHF), [1,2-에탄디일비스(옥시)]-비스-메탄올, 테트라히드로-1,3,4,6-테트라키스(히드록시메틸)이미다조[4,5-d]이미다졸-2,5(1H, 3H)-디온(또한 일반적으로 테트라메틸올아세틸렌디우레아 TMAD로도 지칭된다) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
기타 바람직한 화합물은 활성화된 할로겐 원자 및 유리하는 포름알데히드를 갖는 것이다.
바람직한 페놀계 살생물제는 오르토페닐페놀(OPP)이다.
바람직한 이소티아졸린 살생물제는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(MIT), 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT), l,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT), 또는 이들의 혼합물이다.
본 발명의 또 다른 실시양태에 따라, 알데히드 방출 및/또는 알데히드계 살생물제는 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT), 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 살생물제와 함께 사용된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 살생물제의 혼합물은 바람직하게는 물에 용해된다.
특히 바람직한 살생물제 혼합물은 글루타르알데히드, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)을 포함한다.
또 다른 특히 바람직한 살생물제 혼합물은 에틸렌글리콜헤미포름알, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)을 포함한다.
수성 광물 제제의 고체
수성 광물 제제의 수불용성 고체는 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 수성 광물 제제의 상기 수불용성 고체는 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상을 포함한다.
본 발명의 의미 내의 "분쇄된 천연 탄산칼슘(Ground natural calcium carbonate)"(GNCC)은 석회암, 대리석 또는 초크와 같은 천연 자원으로부터 수득된 탄산칼슘이며, 예를 들어 사이클론 또는 분급기에 의해, 습식 및/또는 건식으로 분쇄, 스크리닝, 및/또는 분별 같은 처리를 통해 가공된다.
본 발명의 의미 내의 "침전된 탄산칼슘"(PCC: precipitated calcium carbonate)은 수성 환경에서 이산화 탄소 및 석회의 반응 후의 침전에 의해 또는 물에서 칼슘 및 카보네이트 이온 공급원, 예를 들어 CaCl2 및 Na2C03의 침전에 의해 일반적으로 수득된 합성물질이다. 침전된 탄산칼슘은 세 가지 일차 결정 형태: 칼사이트, 아라고나이트 및 배터라이트로 존재하며, 이들 결정 형태 각각에 대하여 많은 상이한 다형체(결정 습성)가 있다. 칼사이트는 전형적인 결정 습성 예컨대 편삼각면체형(scalenohedral)(S-PCC), 능면체형(rhombohedral)(R-PCC), 헥사고날 프리즘형(hexagonal prismatic), 피나코이드형(pinacoidal), 콜로이드형(C-PCC), 큐빅형, 및 프리즘형(P-PCC)을 갖는 삼방정계 구조를 갖는다. 아라고나이트는 트윈 헥사고날 프리즘형 결정, 뿐만 아니라 다양한 구색의 얇고 긴 프리즘형, 곡선 블레이드형, 가파른 피라미드형, 키젤형(chisel shaped) 결정, 분지 나무형, 및 산호형 또는 연충형(worm-like form)의 전형적인 결정 습성을 갖는 사방정계 구조이다.
상기 GNCC 또는 PCC는 표면 반응되어 표면 반응된 탄산칼슘을 형성할 수 있으며, 이것은 GNCC 및/또는 PCC를 포함하는 물질이며, 적어도 일부의 탄산칼슘의 표면으로부터 연장하는 불용성, 적어도 부분적으로 결정성, 비-탄산칼슘염이다. 이러한 표면 반응된 생성물은, 예를 들어, WO 00/39222, WO 2004/083316, WO 2005/121257, WO 2009/074492, EP 2 264 108, 및 EP 2 264 109에 따라 제조될 수 있다.
상기 GNCC 또는 PCC는 예를 들어 스테아르산과 같은 지방산 및 상응하는 칼슘염으로 추가로 표면 처리될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트 및 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상, 및 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 탈크, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상을 포함하며, 여기에서 상기 분쇄된 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 돌로마이트 및/또는 표면 반응된 탄산칼슘은 바람직하게는 광물성 고체의 전체 중량에 대하여 50 중량% 이상, 더 바람직하게는 60 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 70 중량% 이상, 더욱더 바람직하게는 80 중량% 이상, 가장 바람직하게는 90 중량% 이상의 양으로 존재한다.
점토는 경우에 따라 알루미늄의 전부 또는 일부가 마그네슘 및/또는 철로 치환된 주로 함수 알루미늄의 실리케이트의 결정형 작은 입자를 의미한다. 점토 광물의 주요 군으로는 카올리나이트, 카올린의 주요 구성 성분; 할로이사이트; 일라이트; 몬트모릴로나이트 및 버미큘라이트가 있다. 여기에서 사용된 용어 "카올리나이트 점토"는 주로 광물 카올리나이트로 구성된 연한 백점토를 의미한다.
카올린은 종이 및 판지를 코팅 및 충진 하기 위해 및 광택, 불투명도 또는 광도와 같은 최종 제품의 광학 성질을 향상시키기 위해 사용되는 제지 산업에서 특히 사용된다. 그러나, 카올린계 제품은 페인트, 농업 조성물, 섬유 유리 제품, 중합체 및 고무 조성물, 세라믹 용도, 촉매 지지체, 의약품, 화장품, 접착제, 필터 보조제, 및 더 많은 것을 포함한다.
더 바람직하게는, 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 또는 이들의 혼합물만으로 필수적으로 구성되며, 가장 바람직하게는 분쇄된 천연 탄산칼슘만으로 필수적으로 구성된다.
8 내지 10의 pH에서 양의 표면 전하를 갖는 광물은 본 발명에 따라 특히 유리할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 수성 광물 제제는 이후에 실시예 부분에서 제공된 측정에 따라 측정된 바로 40 내지 82 중량%의 고체 함량을 갖는다. 더 바람직하게는, 고체 함량은 50 내지 80 중량%, 더욱더 바람직하게는 60 내지 80 중량%이다.
제제 내의 수불용성 고체는 제조될 생성물의 유형에 포함된 물질(들)에 통상적으로 사용되는 바의 입자 크기 분포를 가질 수 있다. 일반적으로, 입자의 90%가 5㎛ 미만의 esd(마이크로메트릭스(Micrometrics)의 세디그래프(Sedigraph) 5100 시리즈를 사용한 침강의 공지 기술로 측정된 바의 등가 구 직경)를 가질 것이다. 조 광물(coarse minerals), 충전제 또는 안료 물질은 일반적으로 1 내지 5㎛ 범위 내의 입자 esd(equivalent spherical diameter)(즉, 90 중량% 이상)를 가질 수 있다. 미세 광물성 물질은 일반적으로 2㎛ 미만, 예컨대 50 내지 99 중량% 2㎛ 미만 및 바람직하게는 60 내지 90 중량% 2㎛ 미만의 입자 esd를 가질 수 있다. 제제 내의 고체 입자는 Micromeritics Instrument Corporation의 세디그래프™ 5100을 사용하여 측정된 것으로서 0.1 내지 5㎛, 바람직하게는 0.2 내지 2㎛, 가장 바람직하게는 0.35 내지 1㎛, 예를 들어 0.7㎛의 d50 값(esd 보다 더 미세한 입자의 50 중량%로 정의된 중앙값 esd, d50)을 갖는 것이 바람직하다. 방법 및 기기는 당업자에게 공지되어 있으며, 충전제의 그레인 크기를 구하기 위해 일반적으로 사용된다. 측정은 0.1 중량% Na4P207의 수용액 내에서 수행된다. 샘플은 고속 교반기 및 초음파를 사용하여 분산된다.
이러한 수성 제제 내에 광물 입자를 유지하고, 이에 따라 제제의 점도를 시간이 지남에 따라 실질적으로 동일하게 남아있도록 하기 위하여, 분산제, 증점제 또는 침강 방지제와 같은 첨가제가 사용된다. 적당한 분산제는 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 크로톤산, 푸마르산, 말레산, 이소크로톤산, 아코니트산(시스 또는 트랜스), 메사콘산, 시나핀산, 운데실렌산, 안젤산, 카넬산, 히드록시아크릴산, 아크롤레인, 아크릴아미드, 아크릴로니트릴, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 비닐피롤리돈, 비닐카프로락탐, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 디이소부틸렌, 비닐 아세테이트, 스티렌, α-메틸 스티렌, 메틸 비닐 케톤, 아크릴 및 메타크릴산의 에스테르, 예컨대 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트, 및 특히 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 아크릴아미도 메틸 프로판 술폰산, 아크릴아미드 및/또는 메타크릴아미드, 에틸렌 글리콜의 아크릴레이트 포스페이트, 에틸렌 글리콜의 메타크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜 아크릴레이트의 아크릴레이트 포스페이트, 프로필렌 글리콜의 메타크릴레이트 포스페이트, 메타크릴아미도 프로필 트리메틸 암모늄 클로라이드 또는 술페이트, 에틸 클로라이드 또는 암모늄 트리메틸 메타크릴레이트 술페이트, 그들의 아크릴레이트 및 아크릴아미드 카운터파트와 함께, 사차화 여부에 상관 없이, 및/또는 디메틸디알릴 클로라이드, 소듐 술포네이트 스티렌, 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 단량체 및/또는 공단량체로 바람직하게는 제조되며, 여기에서 폴리(아크릴산) 및/또는 폴리(메타크릴산)은 분산제로서 바람직하다. 또한, 셀룰로오스 또는 전분 기재 분산제도 역시 사용될 수 있다. 당업자는 최적의 정지 및 공정 분산액 점도에 도달하기 위하여 이러한 분산제를 정확하게 정량하는 방법을 알 것이다.
수성 광물 제제의
pH
본 발명의 방법 또는 용도의 바람직한 실시양태에 따라, 상기 수성 광물 제제는 살생물제 및/또는 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 첨가 전에 8 내지 10의 pH를 갖는다.
이 경우, 본 발명에 따라 이행된 살생물제는 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)과 조합하여 사용될 때, 적어도 살생물제로서 작용하기에 충분한 시간 동안, 8 내지 10의 pH에서 안정하다, 즉 분해되지 않는다.
선형 또는 환형 디아민 또는
트리아민
화합물
본 발명에서 사용된 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 하나 이상의 일차 아민기(NH2)를 가지며, 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물로부터 선택되고, 여기에서 선형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식(I)을 가지며, 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하기 화학식 (II) 및 (III) 중 하나를 갖는다:
[화학식 I]
(식 중, m은 정수이며 0 또는 1이고, n은 정수이며 2 내지 8이고, o는 정수이며 0 내지 3이고, R1은 C1 내지 C12 알킬기, 특히 CH3, CH2CH3 또는 선형 C12H25 알킬 기이고, R2는 CH3 또는 NH2이며, 단, m=0일 때, o=0이고 R2는 NH2이다)
[화학식 II]
[화학식 III]
(식 중, k 및 1은 동일하거나 상이하며 0 또는 1이고, R3은 H 또는 CH3이며, R4 및 R5는 동일하거나 상이하고 H 및 CH3에서 선택된다)
화학식(I)에서 m이 0일때, R1도 또한 선형 디아민 또는 트리아민 화합물에 존재하지 않는다, 다시 말해, R2기가 (CH2)n-NH2 잔기의 (CH2)n-유닛에 직접적으로 부착되어 있다는 것을 주목해야 한다.
화학식(III)에 관하여, k 및/또는 1 중의 어느 하나가 0일때, NH2기는 시클로헥산 고리에 직접 부착된다는 것을 주목해야 한다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, l,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 에틸렌디아민, N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민, 이소포론디아민, 및 N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민을 포함하는 군으로부터 선택된다.
l,3-비스(아미노메틸)벤젠은 화학식(II)로 표시된다.
l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산은 k=l=1, 및 R3=R4=R5=H인 화학식(III)으로 표시되며; 1,7-디아미노헵탄은 o=m=0, R2=NH2, 및 n=7인 화학식(I)로 표시되고; 1,8-디아미노옥탄은 o=m=0, R2=NH2, 및 n=8인 화학식(I)로 표시되며; 디에틸아미노에틸아민은 m=1, o=0, R1=CH2CH3, R2=CH3, 및 n=2인 화학식(I)로 표시되고; 에틸렌디아민("en"으로도 알려짐)은 o=m=0, R2=NH2, 및 n=2인 화학식(I)로 표시되며; N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민은 m=1, o=3, R1=CH3, R2=NH2 및 n=3인 화학식(I)로 표시되고; 이소포론디아민은 k=0, l=1, 및 R3=R4=R5=CH3인 화학식(III)으로 표시되며; 및 N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-l,3-디아민은 m=l, n=o=3, R1= 선형 C12H25 알킬, 및 R2=NH2인 화학식(I)로 표시된다.
본 발명의 더 바람직한 실시양태에서, 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)에 대한 상기 살생물제(들)의 비는 광범위한 범위로 변할 수 있다.
수성 제제 내에서 사용된 살생물제(들) 및 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 농도는 초기 미생물 부하인 제어될 미생물의 본성 및 발생에 따라, 및 보호될 광물, 충전제 또는 안료의 수성 제제의 예상 저장 시간에 의존한다. 한정된 범위 내에서 사용된 최적 양은 실험실 규모의 예비 시험 및 시험 시리즈에 의해 및 보충 조작 시험에 의해 구하여질 수 있다.
상기 살생물제가 글루타르알데히드와 같은 알데히드계 살생물제인 경우, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 살생물제:선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 중량비가 1:4 내지 1:1이 되도록 하는 양으로 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 살생물제가 OPP와 같은 페놀계 살생물제인 경우, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 살생물제:선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 중량비가 1:4 내지 1:2가 되도록 하는 양으로 첨가하는 것이 바람직하다.
첨가의 순서
본 발명의 방법의 바람직한 실시양태에 따라, 상기 살생물제(들) 및 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)이 수성 제제에 개별적으로 첨가된다.
본 발명의 방법의 또 다른 바람직한 실시양태에 따라, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 상기 살생물제(들)의 전부 또는 일부가 첨가되기 전에 첨가된다. 대안적으로, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전부 또는 일부가 첨가되기 전에 상기 살생물제(들)이 첨가되는 것이 본 발명에 방법에 따라 특히 바람직할 수 있다.
상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전체가 상기 살생물제(들) 전에 첨가되는 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 방법의 또 다른 바람직한 실시양태에 따라, 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 상기 살생물제(들) 및 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 동시적으로 첨가된다. 이 실시양태에서, 상기 살생물제(들)의 전부 또는 일부가 수성 제제에 첨가하기 전에 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전부 또는 일부와 혼합되는 것도 가능하다.
더욱이, 상기 살생물제(들) 및/또는 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 예컨대, 제제의 제조 전, 동안 또는 후에 한차례, 또는 특정 시간 간격으로 수차례 첨가될 수 있다.
표적 박테리아
본 발명에 따라, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들) 또는 상기 살생물제의 임의의 것 첨가 전에, 상기 수성 제제는 써머스 속( Thermus sp .), 프로피오니박테리움 속( Propionibacterium sp .), 로도코커스 속( Rhodococcus sp .), 판니노박터 속( Panninobacter sp .), 카울로박터 속( Caulobacter sp .), 브레분디모나스 속( Brevundimonas sp .), 아스티카카울리스 속( Asticcacaulis sp .), 스핑고모나스 속( Sphingomonas sp .), 리조비움 속( Rhizobium sp .), 엔시페르 속( Ensifer sp .), 브래디리조비움 속( Bradyrhizobium sp .), 테피디모나스 속( Tepidimonas sp .), 테피디셀라 속( Tepidicella sp .), 아쿠아박테리움 속( Aquabacterium sp .), 펠모나스 속( Pelomonas sp .), 알칼리제니스 속( Alcaligenis sp .), 아크로모박터 속( Achromobacter sp .), 랄스토니아 속( Ralstonia sp .), 림노박터 속( Limnobacter sp.), 마실라 속( Massilia sp .), 하이드로게노파가 속( Hydrogenophaga sp .), 아시도보락스 속( Acidovorax sp .), 컬비박터 속( Curvibacter sp .), 델프티아 속( Delftia sp .), 로도페락스 속( Rhodoferax sp .), 알리쉬와넬라 속( Alishewanella sp.), 스테노트로포모나스 속( Stenotrophomonas sp .), 도크도넬라 속( Dokdonella sp.), 메틸로시너스 속( Methylosinus sp .), 하이포미크로비움 속( Hyphomicrobium sp.), 메틸로술포모나 스 속( Methylosulfomonas sp .), 메틸로박테리아 속( Methylobacteria sp .), 슈도모나스 속( Pseudomonas sp .) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 박테리아를 함유하며, 더 바람직하게는 슈도모나스 푸티다( Pseudomonas putida ), 슈도모나스 멘도시나 ( Pseudomonas mendocina ), 슈도모나스 플루오레센스( Pseudomonas fluorescens ), 슈도모나스 알칼리게네스( Pseudomonas alcaligenes), 슈도모나스 슈도알칼리게네스 ( Pseudomonas pseudoalcaligenes ), 슈도모나스 알칼리필라( Pseudomonas alcaliphila ), 슈도모나스 엔토모필라( Pseudomonas entomophila ), 슈도모나스 시린가에( Pseudomonas syringae ), 메틸로박테리움 엑스토르쿠엔스( Methylobacterium extorquens ), 메틸로박테리움 라디오톨레란스( Methylobacterium radiotolerans ), 메틸로박테리움 디클로메타니쿰( Methylobacterium dichloromethanicum ), 메틸로박테리움 오르가노필루( Methylobacterium organophilu ), 하이포미크로비움 자바르지니( Hyphomicrobium zavarzini) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 박테리아를 함유하는 것이 특히 바람직하다.
한 실시양태에서, 수성 제제는 추가로 또는 대안적으로 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 부재하에 상기 살생물제에 대하여 저항성, 내성, 및/또는 분해성을 갖는 상기 박테리아의 균주를 함유할 수 있다.
수성 제제가 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 부재하에 상기 살생물제에 대하여 저항성, 내성, 및/또는 분해성을 갖는 상기 박테리아의 균주를 포함하는 실시양태에서, 수성 제제 내에 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 바람직하게는 상기 제제의 수성상의 전체 중량에 대하여 계산된 600 내지 1200ppm의 양으로 사용된다.
본 발명의 의미에서, "저항성(resistant)"을 갖는 박테리아는 제제 내의 물의 양에 대하여 계산된 90 내지 1350ppm의 전체 양으로 살생물제가 투여될 때, 상기 살생물제의 효과를 견딜 수 있는 능력을 갖는 박테리아를 의미한다. 이러한 저항성은 랜덤 돌연변이에 작용하는 자연 도태를 통해 자연스럽게 진화할 뿐만 아니라 모집단에 진화론적 스트레스를 적용하여 설계될 수도 있다.
본 발명의 의미 내에서 "내성(tolerant)"을 갖는 박테리아는 랜덤 돌연변이의 진화 없이 상기 살생물제의 존재에서 생존할 수 있는 능력을 가진 박테리아를 의미한다.
본 발명의 의미 내에서 상기 살생물제에 대하여 "분해성(degrade)"을 갖는 박테리아는 상기 살생물제를 예컨대 그들의 경로에서 이들 기질을 중간체로서 이용하여 불활성 형태 및/또는 작은 분자로 전환할 수 있는 능력을 갖는 박테리아에 해당한다.
바람직하게는, 본 발명의 방법 및 용도는 적어도 2일의 기간 동안, 더 바람직하게는 적어도 4일 동안, 여전히 더 바람직하게는 적어도 6일 동안, 가장 바람직하게는 최소 8일 동안 수성 제제의 살생물 활성(미생물 오염의 안정화, 보존 및 / 또는 제어)을 제공한다.
적용
본 발명에 따라, 수득한 수성 제제는 많은 적용, 예를 들어, 제지, 페인트, 세제 및 화장품 분야에 사용될 수 있다.
하기 실시예는 추가로 본 발명을 설명할 수 있지만 본 발명을 예시적인 실시양태로 제한하는 것을 의미하는 것은 아니다.
실시예
광물성 물질(즉
GNCC
)의 입자 크기 분포(직경<X을 갖는 입자의 질량%) 및 중량 중앙값 직경(
d
50
)
하기 실시예 모두에서, GNCC와 같은 광물성 물질의 중량 중앙값 직경 및 입자 크기 분포는 침강 방법, 즉 중력장에서 침강 거동의 분석을 통해 구한다. 측정은 Micromeritics Instrument Corporation의 세디그래프™ 5100을 사용한다.
방법 및 기기는 당업자에게 공지되어 있으며, 충전제 및 안료의 그레인 크기를 구하기 위해 일반적으로 사용된다. 측정은 0.1 중량% Na4P207의 수용액 내에서 수행된다. 샘플은 고속 교반기 및 초음파(supersonics)를 사용하여 분산시킨다.
물질의
비표면적
(
SSA
)
비표면적은 30분 동안 250℃에서 가열하여 샘플의 컨디셔닝 후, 질소를 사용한 ISO 9277에 따른 BET(Brunauer, Emmett, Teller) 방법을 통해 측정된다. 이러한 측정 전에, 샘플은 막자를 사용하여 막자 사발 내에서 파쇄하기 전, 여과, 세척 및 12 시간 이상 동안 90 내지 100℃의 오븐에서 건조하고, 그후 일정한 중량이 관측될 때까지 130℃에서 칭량 저울에 놓는다.
점도 측정
모든 브룩 필드-점도는 100rpm의 속도 및 실온(20±3℃)에서 LV-3 스핀들이 장착된 브룩필드 DV-II 점도계로 측정된다.
수성
슬러리의
고체 함량
모든 광물 제제의 고체 함량("건조 중량"으로서도 알려짐)은 메틀러 토레도 MJ33 수분 분석기(Mettler Toledo MJ33 Moisture Analyser)를 사용하여 측정하였다.
살생물제의
양 및 하나 이상의 일차
아민기를
갖는 선형 또는 환형 디아민 또는
트리아민
화합물(들)의 양
ppm으로 제시된 모든 살생물제의 양 및 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 양은 수성 제제 내의 물의 킬로그램당 활성 성분의 mg값을 나타낸다.
총
생균수
(
Total
Viable
Count)(
TVC
)
이하의 표에서 제시된 모든 박테리아 수(총 생균수(TVC) 값은 cfu/ml이다)는 플레이트-아웃(plate-out)에 이어 48 시간 후, 및 문헌『 "Bestimmung von aeroben mesophilen Keimen", Schweizerisches Lebensmittelbuch, chapter 56, section 7.01, edition of 1985, revised version of 1988』에 기술된 계산 방법에 따라 구한다.
분쇄된 천연 탄산칼슘
슬러리
(
GNCCS
)
사용된 GNCCS는 천연 분쇄된 카보네이트(대리석)의 슬러리이다. 이 제품은 상품명 Hydrocarb® 90 GU 76.5%로 오미아(Omya), 스위스에 의해 상용화된다.
슬러리의 브룩필드 점도는 350mPaㆍs 로 구하여졌으며, pH 10이다.
슬러리에서
살생물
활성
실시예
1: 에틸렌
디아민
(
EDA
)
알데히드계
살생물제
및
이소티아졸린
살생물제
혼합물(
BMl
)
살생물제 혼합물 1(BMl)은 전체 용액 중량에 대하여 24 중량%의 GDA(글루타르알데히드/글루타르디알데히드) 및 1.5 중량%의 CIT 및 MIT의 조합(5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT); 3:1의 CIT:MIT 중량비)을 함유하는 수용액이다.
BMl 및 에틸렌 디아민(이후 "EDA")은 표 1에 열거된 양(슬러리 내의 수성상의 중량을 기준으로 ppm으로 제시됨)으로 각각의 슬러리 샘플 50g에 도입하였다. 그후 샘플은 30℃에서 72시간 동안 저장하였다. 대조는 EDA의 부재 및 EDA 및 BMl의 부재만 제외하고 동일한 프로토콜에 따라 제조하였다.
슬러리 샘플은 그후 1ml의 rGDA/IT 박테리아 배양액의 혼합물로 접종하였다. 각각의 샘플은 24 시간 동안 30℃에서 배양하였다. 그후, 인산 완충 염수(PBS) 내의 1:10 희석액은 플레이트 카운트 한천(PCA) 상에서 플레이트 되었다. 이들 플레이트는 30℃에서 배양하고 48시간 후 분석하였다.
살생물제-저항성 탄산칼슘 슬러리 배양액 rGDA/IT는 GDA/CIT/MIT-저항성이며, 제품을 보존하기 위해 관련 살생물제가 사용된 백색 광물 분산액(WMD) 제조 공장에 위치한 제품 저장 탱크로부터 수득 되었다. 단리된 균주의 서열 분석은 저항성 배양액 rGDA/IT가 슈도모나스 속에 속하는 박테리아를 함유한다는 것을 나타낸다. 16S rRNA 유전자 서열의 유사성에 기초하여 가장 가까운 관계에 있는 것은 슈도모나스 슈도알칼리게네스 , 슈도모나스 멘도시나 및 슈도모나스 알칼리필라 종이었다.
| 시험 | 본 발명 (IN) 비교 (CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 |
BM1 (수성상에서 ppm) |
EDA (수성상에서 ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 1 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | -- | 1x106 |
| 2 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | 1x106 |
| 3 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | 1050 | 1x106 |
| 4 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 450 | 1x106 |
| 5 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 750 | 1x10 2 |
| 6 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 675 | 750 | 1x10 2 |
| 7 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 675 | 450 | 1x104 |
시험 1은 살생물제 BMl 및 EDA의 어느 하나의 부재하에 슬러리 내의 박테리아 배양액의 증식이 있음을 나타낸다. 살생물제 BMl이 다소 높은 양으로, 즉 1350ppm의 양으로, 존재하지만, 시험 2는 슬러리 내에서 박테리아의 유의한 증식이 여전히 있음을 나타낸다. 이것은 살생물제 BMl이 rGDA/IT 박테리아 배양액의 증식을 저해하기 위한 살생물제로서 효과적으로 사용할 수 없음을 명백히 나타낸다. 시험 3은 EDA가 슬러리에 박테리아 저해 성질을 제공하지 않음을 나타낸다. 시험 4 및 7은 살생물제 BMl 및 EDA의 혼합물로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아 증식을 나타낸다. 그러나, 이들 시험, 즉 lxlO6 cfu/ml의 TVC로부터 명백히 알 수 있는 바와 같이, EDA의 양은 BMl의 살생물제 작용을 증진시키기에는 불충분하다. 마지막으로, 시험 5 및 6은 본 발명에 따른 살생물제 BMl 및 EDA의 혼합물로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아 증식을 나타낸다. 이들 시험 결과로부터, 750ppm의 EDA양은 BMl의 살생물제 작용을 증진시키기에 충분한 것임은 명백하다. 요약하면, 상기 표의 결과는 EDA가 MIC 보다 훨씬 작은 양으로 사용된 BMl을 허용하면서, BMl의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하는 것이다. 또한 EDA 양의 증가는 심지어 최소 억제 농도(MIC)보다도 더 감소된 BMl의 양을 허용한다.
상기 결과는 본 발명에 따른 살생물제 증진제가 필요한 증진을 제공한다는 것을 명백히 입증한다.
하기 시험 8 및 9는 슈도모나스 종의 혼합물 1ml의 제 2 접종을 하였다는 것만 제외하고 각기 시험 5 및 6에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | 본 발명(IN) 비교(CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 |
BM1 (수성상에서 ppm) |
EDA (수성상에서 ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 8 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 750 | 1x102 |
| 9 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 675 | 750 | 1x102 |
상기 표의 결과는 EDA가 MIC 미만의 양으로 사용된 BMl을 허용하면서, BMl의 살생물제 작용을 증진시키는 것을 확인하여 보여준다. EDA의 살생물제 작용은 박테리아 배양액이 있는 슬러리의 전체 2회 접종 후에도 여전히 존재한다.
하기 시험 10 및 11은 각기 1ml의 슈도모나스 종의 혼합물을 추가로 2회 접종하였다는 것만 제외하고 시험 5 및 6에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | 본 발명(IN) 비교(CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 |
BM1 (수성상에서 ppm) |
EDA (수성상에서 ppm) |
CVS (cfu/ml) |
| 10 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 750 | 5.5x102 |
| 11 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 675 | 750 | 1x102 |
상기 표의 결과는 EDA가 MIC 미만의 양으로 사용된 BM1을 허용하면서, BM1의 살생물제 작용을 증진시키는 것을 확인하여 보여준다. EDA의 살생물제 작용은 박테리아 배양액이 있는 슬러리의 전체 3회 접종 후 여전히 존재한다.
실시예
2: 기타
디아민
알데히드계
살생물제
및
이소티아졸린
살생물제
혼합물(
BM1
)
살생물제 혼합물 1(BM1)은 전체 용액 중량에 대하여 24 중량%의 (글루타르알데히드/글루타르디알데히드) 및 1.5 중량%의 CIT 및 MIT의 조합(3:1의 CIT:MIT 중량비 )을 함유하는 수용액이다.
BM1 및 l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산(이후 "AMC"), l,3-비스(아미노메틸)벤젠(이후 "AMB"), 1,7-디아미노헵탄(이후 "DAH"), 및 1,8-디아미노옥탄(이후 "DAO")로부터 선택된 디아민은 표 4에 열거된 양(슬러리 내의 수성상의 중량을 기준으로 ppm으로 제시됨)으로 각각의 슬러리 샘플 50g에 도입하였다. 그후 샘플은 30℃에서 72시간 동안 저장하였다. 대조는 각각의 사용된 디아민의 부재 및 각각의 디아민 및 BMl의 부재만 제외하고 동일한 프로토콜에 따라 제조하였다.
슬러리 샘플은 그후 1ml의 rGDA/IT 박테리아 배양액의 혼합물로 접종하였다. 각각의 샘플은 24 시간 동안 30℃에서 배양하였다. 그후, 인산 완충 염수(PBS) 내의 1:10 희석액은 플레이트 카운트 한천(PCA) 상에서 플레이트 되었다. 이들 플레이트는 30℃에서 배양하고 48시간 후 분석하였다.
살생물제-저항성 탄산칼슘 슬러리 배양액 rGDA/IT는 GDA/CIT/MIT-저항성이며, 제품을 보존하기 위해 관련 살생물제가 사용된 백색 광물 분산액(WMD) 제조 공장에 위치한 제품 저장 탱크로부터 수득 되었다. 단리된 균주의 서열 분석은 저항성 배양액 rGDA/IT가 슈도모나스 속에 속하는 박테리아를 함유한다는 것을 나타낸다. 16S rRNA 유전자 서열의 유사성에 기초하여 가장 가까운 관계에 있는 것은 슈도모나스 슈도알칼리게네스 , 슈도모나스 멘도시나 및 슈도모나스 알칼리필라 종이었다.
| 시험 | (IN)/ (CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 |
BM1 (ppm) |
AMC (ppm) |
AMB (ppm) |
DAH (ppm) |
DAO (ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 12 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 13 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 14 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | 750 | -- | -- | -- | 1x106 |
| 15 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | -- | 750 | -- | -- | 1x106 |
| 16 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | -- | -- | 750 | -- | 1x106 |
| 17 | CO | GNCCS | rGDA/IT | -- | -- | -- | -- | 750 | 1x106 |
| 18 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 375 | -- | -- | -- | 1x106 |
| 19 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | 375 | -- | -- | 1x106 |
| 20 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | 375 | -- | 1x106 |
| 21 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | -- | 375 | 1x106 |
| 22 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 750 | -- | -- | -- | 1x10 2 |
| 23 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | 750 | -- | -- | 1x10 2 |
| 24 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | 750 | -- | 1x10 2 |
| 25 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | -- | 750 | 1x10 2 |
시험 12 내지 17은 살생물제 없음(시험 12), 오로지 살생물제 BM1(시험 13), 및 살생물제 없음 및 오로지 l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산(AMC; 시험 14), l,3-비스(아미노메틸)벤젠(AMB; 시험 15), 1,7-디아미노헵탄(DAH, 시험 16), 또는 1,8-디아미노옥탄(DAO; 시험 17)으로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아 증식을 입증한다. 이들 시험으로부터 상술한 화합물 중 어느 하나가 슬러리 내의 rGDA/IT 박테리아 배양액에 대하여 살생물제 작용을 나타내는 것임은 명백하다.
시험 18 내지 21은 살생물제 BM1 및 EDA의 혼합물로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아의 증식을 나타낸다. 그러나, 이들 시험, 즉 lxlO6cfu/ml의 TVC으로부터, 사용된 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO의 어느 하나의 양(즉 375ppm)은 BM1의 살생물제 작용을 증진시키기에는 불충분한 것임은 명백하다.
마지막으로, 시험 22 내지 25는 살생물제 BM1 및 본 발명에 따른 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO중 어느 하나의 혼합물로 처리된 슬러리 내의 박테리아 증식을 입증한다. 이들 시험 결과로부터, 750ppm의 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO의 양은 BMl의 살생물제 작용을 증진시키기에 충분한 것임은 명백하다. 요약하면, 상기 표의 결과는 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 및 1,8-디아미노옥탄중의 각각의 하나는 최소 억제 농도(MIC) 보다 훨씬 작은 양으로 사용된 BMl을 허용하면서, BMl의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하는 것이다.
상기 결과는 본 발명에 따른 살생물제 증진제가 필요한 증진을 제공한다는 것을 명백히 입증한다.
하기 시험 25, 26, 27 및 28은 슈도모나스 종의 혼합물 1ml의 제 2 접종을 하였다는 것만 제외하고 각기 시험 22, 23, 24 및 25에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | (IN)/ (CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 | BM1 (ppm) |
AMC (ppm) |
AMB (ppm) |
DAH (ppm) |
DAO (ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 13 | CO | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | -- | -- | 1x10 6 |
| 25 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | 750 | -- | -- | -- | 1x10 2 |
| 26 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | 750 | -- | -- | 1x10 2 |
| 27 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | 750 | -- | 1x10 2 |
| 28 | IN | GNCCS | rGDA/IT | 1350 | -- | -- | -- | 750 | 1x10 2 |
상기 표의 결과는 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO중의 어느 하나가 MIC 미만의 양으로 사용된 BMl을 허용하면서, BMl의 살생물제 작용을 증진시키는 것을 확인하여 보여준다 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO 중 어느 하나의 살생물제 작용은 박테리아 배양액이 있는 슬러리의 전체 2회 접종 후에도 여전히 존재한다.
실시예
3:
AMC
,
AMB
,
DAH
, 및
DAO
오르토페닐페놀
(
OPP
)
45%의 농도를 갖는 수용액 형태의 OPP, 및 AMC , AMB , DAH , 및 DAO 중 하나를 표 6에 열거된 양(슬러리 내의 수성상의 중량을 기준으로 ppm 활성 성분으로 제시됨)으로 각각의 슬러리 샘플 50g에 도입하였다. 대조는 AMC , AMB , DAH , 및 DAO 중 어느 하나가 부재인 것만 제외하고 동일한 프로토콜에 따라 제조하였다. 대조는 AMC, AMB , DAH , 및 DAO의 부재 및 살생물제의 부재인 것만 제외하고 동일한 프로토콜에 따라 제조하였다.
슬러리 샘플은 그후 OPP에 저항성을 갖는 주로 슈도모나스 푸티다 및 슈도모나스 스투트제리(Pseudomonas stutzeri)를 함유하는 슈도모나스 종의 혼합물 1ml로 접종하였다. 각각의 샘플은 72 시간 동안 30℃에서 배양하였다. 그후, 인산 완충 염수(PBS) 내의 1:10 희석액은 플레이트 카운트 한천(PCA) 상에서 플레이트 되었다. 이들 플레이트는 30℃에서 배양하고 24시간 후 분석하였다.
살생물제-저항성 탄산칼슘 슬러리 배양액 rOPP는 OPP에 대하여 저항성이며, 제품을 보존하기 위해 관련 살생물제가 사용된 탄산칼슘 슬러리 제조 공장에 위치한 제품 저장 탱크로부터 수득 되었다.
하기 시험 41, 42, 43, 44 및 45는 슈도모나스 종의 혼합물 1ml의 제 2 접종을 하였다는 것만 제외하고 각기 시험 36, 37, 38, 39 및 40에서와 동일한 슬러리를 나타낸다. 시험 46, 47, 48, 49 및 50은 각기 1ml의 슈도모나스 종의 혼합물을 추가로 2회 접종하였다는 것만 제외하고 각기 시험 36, 37, 38, 39 및 40에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | (IN)/(CO) | 슬러리 | 박테리아 배양액 |
OPP (ppm) |
AMC (ppm) |
AMB (ppm) |
DAH (ppm) |
DAO (ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 29 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 30 | CO | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 31 | CO | GNCCS | rOPP | -- | 750 | -- | -- | -- | 1x106 |
| 32 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | 750 | -- | -- | 1x106 |
| 33 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | -- | 750 | -- | 1x106 |
| 34 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | -- | -- | 750 | 1x106 |
| 35 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | 750 | -- | -- | -- | 1x10 2 |
| 36 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | 750 | -- | -- | 1x10 2 |
| 37 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | 750 | -- | 1x10 2 |
| 38 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | -- | 750 | 1x10 2 |
시험 29 내지 34는 살생물제 없음(시험 29), 오로지 살생물제 OPP(시험 30), 및 살생물제 없음 및 오로지 l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산(AMC; 시험 31), l,3-비스(아미노메틸)벤젠(AMB; 시험 42), 1,7-디아미노헵탄(DAH, 시험 33), 또는 1,8-디아미노옥탄(DAO; 시험 34)으로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아 증식을 입증한다. 이들 시험으로부터 상술한 화합물 중 어느 하나가 슬러리 내의 rOPP 박테리아 배양액에 대하여 살생물제 작용을 나타내지 않는 것임은 명백하다.
시험 35 내지 38은 살생물제 OPP 및 본 발명에 따른 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO중의 하나의 혼합물로 처리된 슬러리 내에서의 박테리아의 증식을 나타낸다. 이들 시험 결과로부터, 750ppm의 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO의 양은 OPP의 살생물제 작용을 증진시키기에 충분한 것임은 명백하다. 요약하면, 상기 표의 결과는 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 및 1,8-디아미노옥탄중의 각기 하나는 MIC 보다 훨씬 작은 양으로 사용된 OPP을 허용하면서, OPP의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하는 것이다.
또한, 상기 표의 결과는 에틸렌 디아민(EDA), l,3-비스(아미노메틸)시클로헥산(AMC), l,3-비스(아미노메틸)벤젠(AMB), 1,7-디아미노헵탄(DAH), 및 1,8-디아미노옥탄(DAO) 모두는 OPP의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하는 것이다.
하기 시험 39, 40, 41, 및 42은 슈도모나스 종의 혼합물 1ml의 제 2 접종을 하였다는 것만 제외하고 각기 시험 35, 36, 37, 및 38에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | (IN)/(CO) | 슬러리 | 박테리아 배양액 | OPP (ppm) |
AMC (ppm) |
AMB (ppm) |
DAH (ppm) |
DAO (ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 29 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 39 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | 750 | -- | -- | -- | 1x10 2 |
| 40 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | 750 | -- | -- | 1x10 2 |
| 41 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | 750 | -- | 1x10 2 |
| 42 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | - | -- | -- | 750 | 1x10 2 |
상기 표의 결과는 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO중 어느 하나가 MIC 미만의 양으로 사용된 OPP을 허용하면서, OPP의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하여 보여준다. AMC, AMB, DAH, 및 DOH중 어느 하나의 살생물제 작용은 박테리아 배양액 rOPP가 있는 슬러리의 전체 2회 접종 후에도 여전히 존재한다.
하기 시험 43, 44, 45, 및 46은 각기 1ml의 슈도모나스 종의 혼합물을 추가로 2회 접종하였다는 것만 제외하고 각기 시험 35, 36, 37, 및 38에서와 동일한 슬러리를 나타낸다.
| 시험 | (IN)/ (CO) |
슬러리 | 박테리아 배양액 | OPP (ppm) |
AMC (ppm) |
AMB (ppm) |
DAH (ppm) |
DAO (ppm) |
TVC (cfu/ml) |
| 29 | CO | GNCCS | rOPP | -- | -- | -- | -- | -- | 1x106 |
| 43 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | 750 | -- | -- | -- | 1x10 2 |
| 44 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | 750 | -- | -- | 1x10 2 |
| 45 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | 750 | -- | 1x10 2 |
| 46 | IN | GNCCS | rOPP | 250 | -- | -- | -- | 750 | 1x10 2 |
상기 표의 결과는 AMC, AMB, DAH, 또는 DAO중 어느 하나가 MIC 미만의 양으로 사용된 OPP을 허용하면서, OPP의 살생물제 작용을 증진시킨다는 것을 확인하여 보여준다. AMC, AMB, DAH, 및 DOH중 어느 하나의 살생물제 작용은 박테리아 배양액 rOPP가 있는 슬러리의 전체 3회 접종 후에도 여전히 존재한다.
Claims (32)
- 수성 광물 제제의 안정화 방법으로서,
(a) 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제를 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계를 포함하고,
- 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석(pumice) 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물을 포함하며,
- 상기 방법은, 단계(a)에 대하여 동시적이고/이거나 개별적일 수 있는, 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물을 상기 수성 광물 제제에 첨가하는 단계(b)를 포함하고, 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 가지며, 여기서 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 에틸렌디아민, N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민, 이소포론디아민, 및 N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민을 포함하는 군으로부터 선택되며,
- 상기 살생물제(들)은 상기 수성 광물 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 90 내지 1350ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 광물 제제에 첨가되며,
- 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)은 상기 수성 광물 제제의 수성 상의 중량을 기준으로 600 내지 1200ppm에 해당하는 양으로 상기 수성 광물 제제에 첨가되는 것인 방법. - 제1항에 있어서, 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상을 포함하는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제(들)은 수성 광물 제제 내의 물에 대하여 계산시 100ppm 내지 1000ppm의 전체 양으로 수성 광물 제제에 첨가되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알데히드계 살생물제는 포름알데히드, 아세트알데히드, 글리옥살, 숙신알데히드, 글루타르알데히드, 2-프로펜알, 프탈릭 디알데히드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고/되거나,
상기 알데히드 방출 살생물제는 포름알데히드 방출 살생물제, 아세트알데히드 방출 살생물제, 숙신알데히드 방출 살생물제, 2-프로펜알 방출 살생물제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 페놀계 살생물제는 오르토페닐페놀(OPP)이고/이거나, 상기 이소티아졸린 살생물제는 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온(MIT), 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT), 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온(BIT), 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알데히드 방출 살생물제 및/또는 알데히드계 살생물제는 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT), 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 살생물제와 함께 사용되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 살생물제는 글루타르알데히드, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)의 조합, 또는 에틸렌글리콜-헤미포름알, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(CIT) 및 2-메틸-2H-이소티아졸린-3-온(MIT)의 조합인 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트 및 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상, 및 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 탈크, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상을 포함하는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 또는 이들의 혼합물으로만 필수적으로 구성되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수성 광물 제제는 40 내지 82 중량%의 고체 함량을 갖고/갖거나, 상기 수성 광물 제제는 임의의, 살생물제 및/또는 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물의 첨가 전에 8 내지 10의 pH를 갖는 것인 방법.
- 삭제
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 살생물제가 알데히드계 살생물제인 경우, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 살생물제:선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물의 중량비가 1:4 내지 1:1이 되도록 하는 양으로 첨가되거나, 또는
상기 살생물제가 페놀계 살생물제인 경우, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 살생물제:선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물의 중량비가 1:4 내지 1:2가 되도록 하는 양으로 첨가되는 것인 방법. - 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 살생물제(들) 및 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 수성 광물 제제에 개별적으로 첨가되는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물 또는 상기 살생물제의 임의의 것 첨가 전에, 상기 수성 광물 제제는 써머스 속(Thermus sp.), 프로피오니박테리움 속(Propionibacterium sp.), 로도코커스 속(Rhodococcus sp.), 판니노박터 속(Panninobacter sp.), 카울로박터 속(Caulobacter sp.), 브레분디모나스 속(Brevundimonas sp.), 아스티카카울리스 속(Asticcacaulis sp.), 스핑고모나스 속(Sphingomonas sp.), 리조비움 속(Rhizobium sp.), 엔시페르 속(Ensifer sp.), 브래디리조비움 속(Bradyrhizobium sp.), 테피디모나스 속(Tepidimonas sp.), 테피디셀라 속(Tepidicella sp.), 아쿠아박테리움 속(Aquabacterium sp.), 펠모나스 속(Pelomonas sp.), 알칼리제니스 속(Alcaligenis sp.), 아크로모박터 속(Achromobacter sp.), 랄스토니아 속(Ralstonia sp.), 림노박터 속(Limnobacter sp.), 마실라 속(Massilia sp.), 하이드로게노파가 속(Hydrogenophaga sp.), 아시도보락스 속(Acidovorax sp.), 컬비박터 속(Curvibacter sp.), 델프티아 속(Delftia sp.), 로도페락스 속(Rhodoferax sp.), 알리쉬와넬라 속(Alishewanella sp.), 스테노트로포모나스 속(Stenotrophomonas sp.), 도크도넬라 속(Dokdonella sp.), 메틸로시너스 속(Methylosinus sp.), 하이포미크로비움 속(Hyphomicrobium sp.), 메틸로술포모나스 속(Methylosulfomonas sp.), 메틸로박테리아 속(Methylobacteria sp.), 슈도모나스 속(Pseudomonas sp.) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 박테리아를 함유하는 것인 방법.
- 제14항에 있어서, 상기 박테리아의 전부 또는 일부는 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 부재 하에 상기 살생물제에 대하여 저항성, 내성 및/또는 분해성을 갖는 것인 방법.
- 제1항 또는 제2항의 방법에 의해 수득된 수성 광물 제제.
- - 수성 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘, 점토, 탈크, Ti02, 카올린, 카올리나이트 점토, 하소된 카올리나이트 점토, 황산칼슘, 석영, 아타풀가이트, 몬트모릴로나이트, 규조토, 미분 실리카, 산화알루미늄, 수산화알루미늄, 알루미늄 실리케이트와 같은 실리케이트, 부석 및 세피올라이트 중 하나 이상, 또는 이들의 혼합물,
- 하나 이상의 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제, 및
- 살생물 활성 증진 화합물로서 하나 이상의 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물
을 포함하는 수성 광물 제제로서,
수성 광물 제제 내의 상기 살생물제(들)의 전체 양은 상기 수성 광물 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산시 90ppm 내지 1350ppm이고, 수성 광물 제제 내의 상기 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물(들)의 전체 양은 상기 수성 광물 제제의 수성 상의 중량에 대하여 계산시 600 내지 1200ppm이며,
선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 하나 이상의 일차 아민기를 갖고, 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 에틸렌디아민, N,N-비스-(3-아미노프로필)메틸아민, 이소포론디아민, 및 N-(3-아미노프로필)-N-도데실프로판-1,3-디아민을 포함하는 군으로부터 선택되는 것인 수성 광물 제제. - 제17항에 있어서, 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘, 침전된 탄산칼슘, 돌로마이트, 표면 반응된 탄산칼슘 중 하나 이상을 포함하는 것인 수성 광물 제제.
- 삭제
- 제16항에 있어서, 제지, 페인트, 세제 또는 화장품에서 사용되는 것인 수성 광물 제제.
- 삭제
- 제3항에 있어서, 상기 알데히드 함유 살생물제 및/또는 알데히드 방출 살생물제 및/또는 페놀계 살생물제 및/또는 이소티아졸린 살생물제(들)은 수성 광물 제제 내의 물에 대하여 계산시 150ppm 내지 800ppm의 양으로 수성 광물 제제에 첨가되는 것인 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 알데히드계 살생물제는 포름알데히드, 글루타르알데히드 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제4항에 있어서, 상기 알데히드 방출 살생물제는 벤질알콜모노(폴리)-헤미포름알, 에틸렌글리콜헤미포름알(EGHF), [1,2-에탄디일비스(옥시)]-비스-메탄올, 테트라히드로-1,3,4,6-테트라키스(히드록시메틸)이미다조[4,5-d]이미다졸-2,5(1H,3H)-디온(또한 일반적으로 테트라메틸올아세틸렌디우레아 TMAD로 지칭됨) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제8항에 있어서, 상기 분쇄된 천연 탄산칼슘 및/또는 침전된 탄산칼슘 및/또는 돌로마이트 및/또는 표면 반응된 탄산칼슘은 광물성 고체의 전체 중량에 대하여 50 중량% 이상의 양으로 존재하는 것인 방법.
- 제9항에 있어서, 상기 광물은 분쇄된 천연 탄산칼슘으로만 필수적으로 구성되는 것인 방법.
- 제10항에 있어서, 상기 수성 광물 제제는 50 내지 80 중량%의 고체 함량을 갖는 것인 방법.
- 제1항에 있어서, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 방법.
- 제13항에 있어서, 상기 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물 모두는 상기 살생물제(들)의 임의의 것 전에 첨가되는 것인 방법.
- 제14항에 있어서, 상기 수성 광물 제제는 슈도모나스 푸티다(Pseudomonas putida), 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina), 슈도모나스 플루오레센스(Pseudomonas fluorescens), 슈도모나스 알칼리게네스(Pseudomonas alcaligenes), 슈도모나스 슈도알칼리게네스(Pseudomonas pseudoalcaligenes), 슈도모나스 알칼리필라(Pseudomonas alcaliphila), 슈도모나스 엔토모필라(Pseudomonas entomophila), 슈도모나스 시린가에(Pseudomonas syringae), 메틸로박테리움 엑스토르쿠엔스(Methylobacterium extorquens), 메틸로박테리움 라디오톨레란스(Methylobacterium radiotolerans), 메틸로박테리움 디클로메타니쿰(Methylobacterium dichloromethanicum), 메틸로박테리움 오르가노필루(Methylobacterium organophilu), 하이포미크로비움 자바르지니(Hyphomicrobium zavarzini) 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된 박테리아를 함유하는 것인 방법.
- 삭제
- 제17항에 있어서, 하나 이상의 일차 아민기를 갖는 선형 또는 환형 디아민 또는 트리아민 화합물은 1,3-비스(아미노메틸)시클로헥산, 1,3-비스(아미노메틸)벤젠, 1,7-디아미노헵탄, 1,8-디아미노옥탄, 디에틸아미노에틸아민, 및 에틸렌디아민으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 수성 광물 제제.
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| CN103923856B (zh) * | 2014-04-17 | 2016-07-13 | 天津市农业生物技术研究中心 | 一株嗜碱假单胞菌ad-28及其在水体脱氮中的应用 |
| EP2957301B8 (en) * | 2014-06-20 | 2017-07-05 | Omya International AG | Method for the control of odour |
| TWI541353B (zh) | 2014-12-25 | 2016-07-11 | 財團法人工業技術研究院 | 產生嗜熱性鹼性蛋白酶生產菌屬（Ｔｅｐｉｄｉｍｏｎａｓ）之胞外蛋白的方法 |
| EP3183969A1 (en) | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Metal oxides and/or hydrates thereof for stabilising an aqueous preparation against microbial growth |
| EP3184644A1 (en) * | 2015-12-22 | 2017-06-28 | Omya International AG | Microbial cell viability assay for detection of or determining slurry contamination |
| US20190364890A1 (en) * | 2016-12-21 | 2019-12-05 | Dow Global Technologies Llc | Synergistic combination of ortho-phenylphenol and bis-(3-aminopropyl)dodecylamine |
| EP3403505A1 (en) | 2017-05-16 | 2018-11-21 | Omya International AG | Biocide free preservation |
| EP3644742B1 (en) * | 2017-06-28 | 2021-11-10 | Nutrition & Biosciences USA 1, LLC | Microbicidal composition |
| CN114656744B (zh) * | 2022-05-20 | 2022-07-29 | 广东乔艺塑胶有限公司 | 低气味pp/as/pok三元复合树脂、化妆品包材及其制备方法 |
| WO2023242363A1 (en) | 2022-06-15 | 2023-12-21 | Omya International Ag | Storage stabilization agent for stabilizing aqueous compositions, process for stabilizing and uses thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080234387A1 (en) | 2005-10-13 | 2008-09-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Active Substance Mixtures Comprising Opp and Amines, Microbicidal Agents |
| US20100264359A1 (en) | 2007-09-26 | 2010-10-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Biocidal mixtures |
| WO2011039090A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | L'air Liquide | Antimicrobially effective use solutions comprising combinations of isothiazolones and amines |
Family Cites Families (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL133648C (ko) * | 1959-11-12 | |||
| GB1330531A (en) * | 1970-03-31 | 1973-09-19 | Ici Ltd | 1,2-benzisothiazolone solutions |
| US4655815A (en) | 1985-03-27 | 1987-04-07 | Calgon Corporation | Admixtures of 2-bromo-2-bromomethylglutaronitrile and a formaldehyde donor |
| DE4033272C1 (ko) * | 1990-10-19 | 1991-10-10 | Schuelke & Mayr Gmbh, 2000 Norderstedt, De | |
| US5276047A (en) * | 1991-10-18 | 1994-01-04 | Sterling Winthrop, Inc. | Liquid 1,2-benzoisothiazoline-3-one preparation |
| CA2080959C (fr) | 1991-11-12 | 2002-06-04 | Jean-Bernard Egraz | Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications |
| US5496398A (en) | 1994-10-28 | 1996-03-05 | Thiele Kaolin Company | Reduction of microorganisms in kaolin clay slurries |
| AUPO336796A0 (en) | 1996-11-01 | 1996-11-28 | Whiteley Industries Pty Ltd | Ready-to-use glutaraldehyde concentrates |
| GB9818778D0 (en) * | 1998-08-28 | 1998-10-21 | Crosfield Joseph & Sons | Particulate carrier for biocide formulations |
| DE19859136A1 (de) | 1998-12-21 | 2000-06-29 | Pluss Stauffer Ag | Phenol und/oder Phenolderivate enthaltende Formulierung mit tiefem Gefrierpunkt |
| FR2787802B1 (fr) | 1998-12-24 | 2001-02-02 | Pluss Stauffer Ag | Nouvelle charge ou pigment ou mineral traite pour papier, notamment pigment contenant du caco3 naturel, son procede de fabrication, compositions les contenant, et leurs applications |
| IL140695A0 (en) | 2001-01-02 | 2002-02-10 | Biotan Biocides For Paints And | Biocide compositions and a method for their production |
| DE10251916A1 (de) | 2002-11-08 | 2004-05-19 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| DE10251915A1 (de) | 2002-11-08 | 2004-05-19 | Bayer Ag | Mikrobizide Mittel |
| FR2852600B1 (fr) | 2003-03-18 | 2005-06-10 | Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages | |
| US20050238732A1 (en) | 2003-12-19 | 2005-10-27 | Kaitao Lu | Carbonated germicide with pressure control |
| FR2871474B1 (fr) | 2004-06-11 | 2006-09-15 | Omya Development Ag | Nouveau pigment mineral sec contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages |
| JP4684643B2 (ja) * | 2004-12-17 | 2011-05-18 | 日本エンバイロケミカルズ株式会社 | 工業用殺菌組成物 |
| FR2881064A1 (fr) | 2005-01-26 | 2006-07-28 | Omya Development Ag | Procede de controle de la contamination microbienne, suspensions minerales obtenues et leurs utilisations |
| ES2352298T3 (es) | 2007-12-12 | 2011-02-17 | Omya Development Ag | Proceso para realizar carbonato cálcico precipitado tratado superficialmente. |
| DK2108260T3 (da) * | 2008-04-11 | 2013-07-08 | Omya Development Ag | Sammensætning med biocid aktivitet til vandige præparater |
| RS52297B (en) | 2009-06-15 | 2012-12-31 | Omya Development Ag | PROCEDURE FOR OBTAINING SURFACE CARBONATE CALCIUM BY THE APPLICATION OF LOW ACID |
| PL2264109T3 (pl) | 2009-06-15 | 2012-07-31 | Omya Int Ag | Sposób wykorzystania przereagowanego powierzchniowo węglanu wapnia i jego wykorzystanie |
| JP2011046624A (ja) * | 2009-08-25 | 2011-03-10 | Clariant Finance (Bvi) Ltd | 工業用防腐・抗菌剤組成物 |
| EP2329712A1 (en) | 2009-12-07 | 2011-06-08 | Omya Development AG | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
| NZ600276A (en) * | 2009-12-07 | 2014-05-30 | Omya Int Ag | Process for bacterial stabilizing of aqueous ground natural calcium carbonate and/or precipitated calcium carbonate and/or dolomite and/or surface-reacted calcium carbonate-comprising mineral preparations |
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2013
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20080234387A1 (en) | 2005-10-13 | 2008-09-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | Active Substance Mixtures Comprising Opp and Amines, Microbicidal Agents |
| US20100264359A1 (en) | 2007-09-26 | 2010-10-21 | Lanxess Deutschland Gmbh | Biocidal mixtures |
| WO2011039090A1 (en) * | 2009-10-02 | 2011-04-07 | L'air Liquide | Antimicrobially effective use solutions comprising combinations of isothiazolones and amines |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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