MX2014005474A - Suspenciones acuosas de materiales que comprenden carbonato de calcio con baja formacion de depositos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un aditivo contra el depósito y una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión que contiene un material que comprende carbonato de calcio. En particular, la presente invención se dirige al uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado como agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio.

Description

SUSPENSIONES ACUOSAS DE MATERIALES QUE COMPRENDEN CARBONATO DE CALCIO CON BAJA FORMACION DE DEPOSITOS DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a suspensiones acuosas de material que contiene carbonato de calcio, y más específicamente, a suspensiones acuosas de materiales que contienen carbonato de calcio que forman una cantidad reducida de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora, cuando la suspensión se pone en contacto con superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos, o cuando se expone a un campo eléctrico de corriente directa (CD) .

El carbonato de calcio recién producido, no dispersado, tiene una superficie cargada débilmente positiva, y un valor de pH de alrededor de 8 a 9. Sin embargo, en la preparación de suspensiones acuosas de materiales que contienen carbonato de calcio, con frecuencia, se requiere que el experto en la técnica seleccione e introduzca aditivos a fin de regular una o más características de estas suspensiones. Por ejemplo, las suspensiones con alto contenido de sólidos solo pueden ser procesadas si se agrega un correspondiente dispersante. Al hacer la selección del aditivo, el experto en la técnica debe considerar que este aditivo debe ser eficiente desde el punto de vista de costo-beneficio, y no debe conducir a Ref.:246996 interacciones o efectos indeseados en el posterior procesamiento durante el transporte, el procesamiento y la aplicación de las suspensiones.

La adición de un dispersante, como poliacrilato de sodio o polifosfato de sodio, inter alia, afecta la carga de superficie de las partículas de carbonato de calcio en la suspensión, lo que genera cargas negativas sobre las partículas. Este efecto puede usarse para separar las partículas sólidas de la suspensión, como se describe en la Patente de los Estados Unidos de América Nro. US 5.171.409.

Sin embargo, estas suspensiones que comprenden carbonato de calcio dispersado pueden causar graves problemas durante su producción, almacenamiento y transporte. Las instalaciones de producción o las instalaciones de almacenamiento involucradas en la preparación y el almacenamiento de suspensiones que comprenden carbonato de calcio, tales como molinos de trituración o tanques de almacenamiento, habitualmente consisten en diferentes calidades de acero o aleaciones. Las junturas de soladura, por ejemplo, con frecuencia tienen diferentes aleaciones en comparación con la calidad del acero principal utilizado. Las varillas en un molino de varillas de acero tienen una calidad de acero diferente que la pared del molino. Si la suspensión que comprende carbonato de calcio, con partículas sólidas negativamente cargadas, se pone en contacto con dos o más aleaciones o metales distintos, que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, puede establecerse una cupla galvánica, que conduce a la formación de depósitos de carbonato de calcio sobre el metal más anódico.

Además, las diferencias de potencial eléctrico pueden producirse no solo debido a las diferentes calidades metálicas, sino, además, debido a equipamiento eléctricamente accionado con mala conexión a tierra, tal como electromotores para agitadoras de tanque. Por ejemplo, cuando se mueve una agitadora en un tanque de almacenamiento por medio de un motor eléctricamente accionado, la dispersión o corriente desviada puede fluir desde el motor a través de la suspensión hacia la pared del tanque, de modo de formar una diferencia de potencial eléctrico. Con frecuencia, no es posible evitar estas diferencias de potencial, cambiando la calidad del acero o reemplazando el equipamiento eléctrico. Sin embargo, con mayor frecuencia, las diferencias de potencial no se observan, o directamente, no se sabe de la existencia de las diferencias de potencial.

La formación de depósitos, a su vez, puede favorecer la corrosión del metal más anódico, y puede conducir a la decoloración de la suspensión debido a óxidos de hierro producidos por la corrosión de metal ferroso. Este problema empeora con el creciente contenido de sólidos de una suspensión que comprende carbonato de calcio, y es especialmente pronunciado en suspensiones que comprenden carbonato de calcio con un alto contenido de sólidos, es decir, suspensiones que tienen un contenido de sólidos superior al 45% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión.

Una posibilidad conocida en la técnica para el control y la superación de la reacción electroquímica es el ajuste del valor de pH de la suspensión. Sin embargo, el ajuste del pH en suspensiones de materiales que comprenden carbonato de calcio puede conducir a efectos indeseados, tales como la floculación, el aumento de la viscosidad y la disolución parcial de material sensible al ácido, en la suspensión. Por lo tanto, el ajuste del pH no es una opción para el control o la prevención de la formación de depósitos sobre superficies metálicas, tales como las paredes o las cañerías del equipamiento de producción, o las paredes del tanque de almacenamiento de suspensiones que comprenden carbonato de calcio .

La Solicitud Internacional WO 2004/041882 y la Solicitud Internacional WO 2004/041883 describen suspensiones acuosas débilmente iónicas, de material mineral molido tal como carbonato de calcio. Un proceso para la preparación de carbonato de calcio implementando polímeros de tipo peine que contienen acrilato o maleinato de baja carga se describe en la Solicitud Internacional WO 2010/018432.

Por lo tanto, existe la necesidad de buscar aditivos para el control, la reducción o prevención de la formación de depósitos de suspensiones de materiales que comprenden carbonato de calcio.

En consecuencia, un objetivo de la presente invención comprende la provisión de un aditivo que controle, reduzca o prevenga la formación de depósitos sobre superficies metálicas, de una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio, en particular, en el caso de que la suspensión se ponga en contacto con diferentes superficies metálicas, o se exponga a un campo eléctrico que puede ser generado por el establecimiento de una cupla galvánica, flujos de corriente desviada o dispersión. Sería conveniente además la provisión de un aditivo que reduzca o prevenga la corrosión metálica por una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio. Asimismo, sería conveniente la provisión de un aditivo que no afecte las otras propiedades físicas de la suspensión, tales como la conductividad eléctrica, de un modo inaceptable. Sería conveniente además la provisión de un aditivo que no solo controle, reduzca o prevenga la formación de depósitos, o reduzca o prevenga la corrosión metálica, sino que, además, modifique la viscosidad de una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio y en consecuencia, torne la adición de un dispersante debatible.

Otro objetivo de la presente invención comprende la provisión de una suspensión acuosa o suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio que tiene menor o nula tendencia a la formación de depósitos sobre superficies metálicas, en particular, en el caso de que la suspensión se ponga en contacto con diferentes superficies metálicas, o se exponga a un campo eléctrico que puede ser generado por el establecimiento de una cupla galvánica, flujos de corriente desviada o dispersión. Sería deseable además la provisión de una suspensión acuosa de un material que contiene carbonato de calcio, que es fluido, y en consecuencia, puede contener una muy alta cantidad de sólidos de carbonato de calcio.

Los objetivos precedentes y otros objetivos son resueltos mediante el uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, como un agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8, y donde la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es inferior a 500 yS/cm a 25°C.

De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se provee una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión, que comprende un material que contiene carbonato de calcio, y por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8, donde la viscosidad Brookfield de la suspensión es de 25 a 5 000 mPa a 20 °C, y la conductividad eléctrica de la suspensión es inferior a 500 µ3/?? a 25°C.

De acuerdo con aun otro aspecto de la presente invención, se provee un método para la producción de una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión, que comprende las etapas de : a) la provisión de un material que contiene carbonato de calcio, b) la provisión de agua; c) la provisión de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8 ; y d) el contacto del material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) , con el agua de la etapa b) ; e) el contacto del polímero de la etapa c) con el material que contiene carbonato de calcio, antes y/o después de la etapa d) , o durante la etapa d) ; donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad tal que la conductividad de la suspensión acuosa obtenida es inferior a 500 ]iS/cm a 25°C.

De acuerdo con aun otro aspecto de la presente invención, se provee un método para la producción de partículas compuestas que contienen carbonato de calcio, que comprende las etapas a) a e) del método de la invención para la producción de una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión, y una etapa adicional f) de secado de la suspensión obtenida de la etapa e) .

De acuerdo con aun otro aspecto de la presente invención, se provee el uso de la suspensión reductora del depósito y/o la corrosión de la invención, en papel, plástico, pintura, y en aplicaciones de agricultura.

Las modalidades convenientes de la presente invención se definen en las correspondientes subreivindicaciones .

De acuerdo con una modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -200 C/g a pH 8, preferentemente, de -10 C/g a -150 C/g a pH 8, más preferentemente, de -10 C/g a -135 g/C a pH 8, y con mayor preferencia, de -10 C/g a -100 C/g.

De acuerdo con una modalidad, el material que contiene carbonato de calcio es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, o una de sus mezclas. De acuerdo con otra modalidad, el material que contiene carbonato de calcio tiene una mediana en peso de tamaño de partícula d50 de 0.1 a 100 µp?, de 0.25 a 50 µ??, o de 0.3 a 5 µp?, preferentemente, de 0.4 a 3.0 µp?.

De acuerdo con una modalidad, la suspensión tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa.

De acuerdo con una modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado comprende unidades estructurales de la fórmula (I) (I) donde R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan de manera independiente de: hidrógeno o grupos alquilo, que tienen, preferentemente, 1 a 40 átomos de carbono; X es un grupo funcional negativamente cargado; Y representa un grupo de unión funcional, que se selecciona de manera independiente del grupo que consiste en grupos éter, éster y amida; Z es un grupo funcional positivamente cargado; R7 y R8 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o grupos alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono; R9 se selecciona de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 40 átomos de carbono; a, b, c y d son números enteros que tienen un valor de 5 a 150, y por lo menos uno de a, b, c o d tiene un valor superior a 0 ; y n, m y o se seleccionan de modo tal que el polímero aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8. De acuerdo con otra modalidad, la suspensión comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso, o de 0.5 a 1.25% en peso.

De acuerdo con una modalidad, la viscosidad Brookfield de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 25 a 5000 mPa-a 20°C, preferentemente, de 50 a 2000 mPa a 20°C, más preferentemente, de 80 a 1000 mPa- a 20°C, y con mayor preferencia, de 100 a 700 mPa- a 20°C. De acuerdo con otra modalidad, la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 50 a 500 µe/?p? a 25°C, preferentemente, de 70 a 300 uS/cm a 25°C, más preferentemente, de 80 a 250 uS/cm a 25°C, y con mayor preferencia, de 100 a 200 uS/cm a 25°C.

De acuerdo con una modalidad, la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado forma una cantidad reducida de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora en comparación con una suspensión que no contiene un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, pero que tiene el mismo contenido de sólidos y la misma viscosidad cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de corriente directa (CD) durante el mismo período de tiempo. De acuerdo con otra modalidad, la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado forma una cantidad de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora, que es inferior a 10% en peso, preferentemente, inferior a 5% en peso, más preferentemente, inferior a 2% en peso, y con mayor preferencia, inferior a 1% en peso de la cantidad depositada formada por una suspensión que no contiene un polímero de tipo peine aniónicamente cargado pero que tiene el mismo contenido de sólidos y la misma viscosidad cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD durante el mismo período de tiempo. De acuerdo con incluso otra modalidad, la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado no forma ningún depósito sobre una superficie eléctricamente conductora, cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD. De acuerdo con incluso otra modalidad, el voltaje de CD del campo eléctrico es de 1 a 50 mV, y/o el amperaje es de 0.1 a 250 mA.

De acuerdo con una modalidad, la suspensión no contiene un aditivo que tiene una carga específica superior a -250 C/g a pH 8.

De acuerdo con una modalidad, se presenta por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en la suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5.0% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3.0% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso. De acuerdo con otra modalidad, la suspensión acuosa tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, y más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa, en la suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión.

De acuerdo con una modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine anionicamente cargado se agrega en una cantidad de modo tal que la suspensión acuosa obtenida tiene una viscosidad Brookfield de 25 a 5000 mPa a 20°C. De acuerdo con otra modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine anionicamente cargado se presenta en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5.0% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3.0% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso.

Para el propósito de la presente invención, el término "material que contiene carbonato de calcio" se refiere a un material que comprende por lo menos 80% en peso de carbonato de calcio, sobre la base del peso total del material que contiene carbonato de calcio.

El término "carga específica" se refiere a la cantidad de cargas eléctricas en una cantidad específica de un polímero, y se especifica en C/g a un valor de pH de 8. La carga específica puede ser determinada por medio de la valoración con un polímero catiónico, hasta que la carga específica se torna cero, a un valor de pH de 8.

La "conductividad", de acuerdo con la presente invención, significará la conductividad eléctrica de una suspensión de material que comprende carbonato acuosa, medida de acuerdo con el método de medición definido en la sección de ejemplos a continuación. La conductividad se especifica en US/cm, y puede medirse a 25°C.

Un "depósito", con el significado de la presente invención, es una acumulación o formación de material sólido que queda sobre una superficie. Preferentemente, el depósito puede comprender carbonato de calcio.

Para el propósito de la presente invención, el término "campo eléctrico" se refiere a un campo eléctrico que puede ser producido por cualquier clase de fuente eléctrica, o que puede ser generado por el establecimiento de una cupla galvánica, flujos de corriente desviada o dispersión. Preferentemente, el campo eléctrico es generado por el establecimiento de una cupla galvánica, donde una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio se pone en contacto con dos o más metales distintos, aleaciones, u otros materiales eléctricamente conductores que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, por ejemplo, diferentes potenciales de electrodos convencionales de corriente directa (CD) . Otra forma preferida es un campo eléctrico producido mediante la introducción de una clase de corriente directa (CD) eléctrica en dos electrodos conductores separados (por ejemplo, metales) de la misma fuente.

El "potencial de electrodo convencional", de acuerdo con la presente invención, se determina a concentraciones de solutos de 1 molar (M) , presiones de gas de 1 atmósfera, y una temperatura de 25 °C, usando el electrodo de hidrógeno convencional como un electrodo de referencia.

El "carbonato de calcio molido" (GCC, según su sigla en inglés) , con el significado de la presente invención, es un carbonato de calcio obtenido de fuentes naturales, tal como caliza, mármol, calcita o creta, y procesado a través de un tratamiento en húmedo y/o en seco, tal como la molienda, el tamizado y/o el fraccionamiento, por ejemplo, por medio de un ciclón o clasificador.

A lo largo del presente documento, el "tamaño de partícula" de un producto de carbonato de calcio se describe por su distribución de tamaños de partícula. El valor dx representa el diámetro en relación con el cual x% en peso de las partículas tienen diámetros inferiores a dx. Esto significa que el valor d20 es el tamaño de partícula al cual el 20% en peso de todas las partículas son menores, y el valor d75 es el tamaño de partícula al cual el 75% en peso de todas las partículas son menores. El valor d50, en consecuencia, es la mediana en peso de tamaño de partícula, es decir, 50% en peso de todos los granos son mayores o menores que este tamaño de partícula. Para el propósito de la presente invención, el tamaño de partícula se especifica como la mediana en peso de tamaño de partícula d50, a menos que se indique lo contrario. Para la determinación del valor d50 de la mediana en peso de tamaño de partícula, para partículas que tienen un valor d50 entre 0.4 y 2 µ??, puede usarse un aparato Sedigraph 5120 de la compañía Micromeritics , USA.

Para el propósito de la presente invención, el término "polímero de tipo peine aniónicamente cargado" se refiere a un polímero con forma de peine formado a partir de una cadena principal, también denominada espinazo, a la cual se unen grupos ácido carbónico y/u otros grupos ácidos en forma de ácidos libres o sus sales, es decir, en una forma de un ion de carboxilato, al igual que cadenas laterales que comprenden óxido de polialquileno, de manera opcional, con un casquete de extremo con una cadena de hidrocarburo. Las cadenas laterales de óxido de polialquileno pueden enlazarse a la cadena principal por medio de enlaces de éster, enlaces de amida o enlaces de éter. Además de los grupos ácido carbónico y las cadenas laterales de óxido de polialquileno, pueden enlazarse otros grupos funcionales o no funcionales a la cadena principal, por ejemplo, grupos funcionales positivamente cargados tales como un grupo amonio cuaternario. El término "aniónicamente cargado", como se utiliza en la presente invención, debe entenderse de manera de significar que el polímero peine tiene una carga total o neta que es negativa, es decir, la suma de todas las cargas positivas y negativas es negativa. En otras palabras, el polímero debe poseer un exceso de residuos o grupos funcionales aniónicamente cargados. Esto significa que el polímero de tipo peine aniónicamente cargado de la presente invención puede comprender residuos o grupos funcionales tanto positiva como negativamente cargados, es decir, residuos o grupos funcionales catiónicos y aniónicos, siempre que la carga total o neta sea negativa, es decir, que el polímero peine sea aniónico. Por ejemplo, el polímero de tipo peine aniónicamente cargado puede comprender solo residuos o grupos funcionales aniónicamente cargados, o puede comprender residuos o grupos funcionales aniónica y catiónicamente cargados, y por lo tanto, puede tener un carácter anfotero.

El "carbonato de calcio precipitado" (PCC, según su sigla en inglés) , con el significado de la presente invención, es un material sintetizado, en general, obtenido mediante la precipitación luego de la reacción de dióxido de carbono y cal en un entorno acuoso, o mediante la precipitación de una fuente de ion de carbonato y calcio en agua. El PCC puede ser vaterita, calcita o aragonita.

Una "suspensión" o "suspensión acuosa", con el significado de la presente invención, comprende sólidos insolubles y agua, en forma opcional, otros aditivos, y habitualmente, contiene grandes cantidades de sólidos, y por lo tanto, es más viscosa y puede tener mayor densidad que el líquido a partir del cual se forma.

Para los propósitos de la presente invención, el término "viscosidad" se refiere a la viscosidad Brookfield. De acuerdo con la presente invención, la viscosidad Brookfield se mide luego de 1 minuto de agitación, mediante el uso de un viscosímetro Brookfield™ modelo RVT, a una temperatura de 20°C, y una velocidad de rotación de 100 r. p. m. (revoluciones por minuto) , con el husillo de disco apropiado N° 1 a 5.

El polímero de tipo peine aniónicamente cargado.

De acuerdo con la presente invención, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se usa como un agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio, donde el polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8. El polímero de tipo peine aniónicamente cargado es un polímero con forma de peine que se forma a partir de una cadena principal, también denominada espinazo, y cadenas laterales unidas a esta cadena principal .

Los inventores hallaron, de modo sorprendente, que el uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado que tiene una carga específica aniónica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8 en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio puede reducir o prevenir la formación de depósitos y/o la corrosión sobre superficies metálicas, de la suspensión. Los depósitos pueden formarse cuando la suspensión se pone en contacto con superficies eléctricamente conductoras, tales como superficies metálicas que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, con lo cual puede establecerse una cupla galvánica, y por lo tanto, se genera un campo eléctrico, o cuando la suspensión se expone a un campo eléctrico que puede resultar de la aplicación de un voltaje de CD, o de flujos de corriente desviada directa o dispersión. Debido a que la formación de depósitos sobre una superficie metálica puede, a su vez, favorecer la corrosión de esta superficie metálica, la reducción o prevención de depósitos además puede reducir o prevenir la corrosión de la superficie metálica.

Asimismo, los inventores hallaron, de modo sorprendente, que la conductividad eléctrica de la suspensión no es cambiada de manera significativa por la adición del polímero de tipo peine aniónicamente cargado de la invención, a una suspensión de carbonato de calcio de alto contenido de sólidos, sino que permanece bastante baja.

Sin limitación a ninguna teoría, se cree que el polímero de tipo peine aniónicamente cargado es adsorbido por las partículas de carbonato de calcio débilmente cargadas positivamente debido a su cadena principal negativamente cargada, también denominada espinazo polimérico. Además, las cadenas laterales del polímero de tipo peine aniónicamente cargado adsorbido causan una repulsión estérica y/u osmótica entre las partículas, que puede conducir a una estabilización estérica y/u osmótica de la suspensión de material que contiene carbonato de calcio.

De acuerdo con una modalidad, el uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado como un agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material de carbonato de calcio conduce a una suspensión que forma una cantidad reducida de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora, en comparación con la misma suspensión, aunque sin el uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado de acuerdo con la invención, cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD durante el mismo período de tiempo.

De acuerdo con una modalidad ejemplar de la presente invención, la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado forma una cantidad de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora, que es inferior a 10% en peso, preferentemente, inferior a 5% en peso, más preferentemente, inferior a 2% en peso, y con mayor preferencia, inferior a 1% en peso de la cantidad depositada formada por una suspensión que no contiene un polímero de tipo peine aniónicamente cargado de acuerdo con la invención, pero que tiene el mismo contenido de sólidos y la misma viscosidad, cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD durante el mismo período de tiempo.

A modo de ejemplo, la suspensión puede ponerse en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o puede exponerse a un campo eléctrico de CD durante un período de tiempo de 1 rain, 5 min, 10 min, 30 min, 1 h, 12 h, 24 h, 48 h, una semana, dos semanas, o un mes.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado no forma ningún depósito sobre una superficie eléctricamente conductora, cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD.

Ejemplos de superficies eléctricamente conductoras son superficies que comprenden cobre, acero inoxidable, latón, acero de carbono, aleaciones de cromo y acero, o grafito. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, por lo menos una de las superficies eléctricamente conductoras es una superficie metálica o de aleación metálica.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el campo eléctrico es generado mediante el establecimiento de una cupla galvánica, un flujo de corriente desviada o un flujo de corriente de dispersión. El voltaje y amperaje del campo eléctrico pueden variar de acuerdo con la fuente del campo eléctrico. De acuerdo con una modalidad, el voltaje de CD del campo eléctrico es de 1 a 50 mV, de 2 a 40 mV, de 5 a 35 mV, o de 10 a 20 mV, y/o el amperaje es de 0,1 a 250 mA, de 1 a 150 mA, de 10 a 100 mA, o de 20 a 60 mA.

La cadena principal de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado puede comprender copolímeros de ácidos insaturados mono- o dicarbónicos u otros ácidos; ésteres de ácidos carbónicos insaturados, amidas de ácidos carbónicos insaturados, alil ésteres o vinil éteres.

Alternativamente, la cadena principal del polímero de tipo peine aniónicamente cargado puede ser un polímero derivado de polisacárido que contiene grupo carboxilo, u otro polímero derivado de polisacárido que contiene grupo ácido, preferentemente, carboximetil celulosa.

Por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado utilizado de acuerdo con la presente invención puede obtenerse por medio de la copolimerización de ácidos insaturados mono o dicarbónicos con ésteres de ácidos carbónicos insaturados, amidas de ácidos carbónicos insaturados, alil éteres o vinil éteres, donde los ácidos carbónicos pueden presentarse en forma de los ácidos libres y/o en forma de sus sales. Alternativamente, el polímero de tipo peine aniónicamente cargado puede producirse mediante reacciones análogas poliméricas, donde un polímero que comprende grupos carboxilo latentes o libres se hace reaccionar con uno o más compuestos que comprenden funciones amina o hidroxilo en condiciones que favorecen la amidación parcial, o según sea el caso, la esterificación de los grupos carboxilo.

Las cadenas laterales del polímero de tipo peine aniónicamente cargado pueden comprender compuestos que contienen epóxidos polimerizados , tales como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de 1-butileno, óxido de fenil-etileno, etc. Se prefiere que las cadenas laterales de poliéter comprendan óxido de polietileno u óxido de polipropileno, o un copolímero mixto que comprende óxido de etileno y óxido de propileno, y tengan en su extremo libre un grupo hidroxilo, un grupo amino primario, o un grupo alquilo que tiene entre 1 y 40 átomos de carbono, que es de cadena recta, ramificada o cíclica, preferentemente, un grupo alquilo de cadena recta que tiene entre 1 y 4 átomos de carbono. Los polímeros de tipo peine aniónicamente cargados pueden tener una viscosidad intrínseca de entre 10 y 100 ml/g, preferentemente, entre 15 y 80 ml/g, y más preferentemente, entre 20 y 70 ml/g. Los grupos ácido carbónico u otros grupos ácidos en el polímero pueden ser parcial o completamente neutralizados por metales alcalinos o metales alcalinotérreos , o sales de otros iones metálicos electrónicos de valencia dos o tres, iones de amonio, grupos amonio orgánicos, o sus mezclas.

Los polímeros de tipo peine aniónicamente cargados que pueden usarse en la presente invención se describen en la Solicitud de Patente de los Estados Unidos US 2009/0199741 Al, la Patente de los Estados Unidos Nro. US 6.387.176 Bl, EP 1136508 Al, EP 1138697 Al, EP 1189955 Al y EP 0736553 Al. Estos documentos revelan procesos para la producción de polímero de tipo peine aniónicamente cargado, al igual que su uso en aglutinantes a base de minerales tales como cemento. Los polímeros de tipo peine aniónicamente cargados adecuados además se describen en el folleto del producto "SIKA ViscoCrete , selbstverdickender Betón SCC" , que puede obtenerse en el sitio de Internet www. sika . com.

Los polímeros sintéticos con carga aniónica sobre el espinazo y las cadenas laterales no cargadas como agente dispersante para rellenos y pigmentos pueden obtenerse con la denominación comercial elPers®, de BASF, Alemania. Los grupos ancla con carácter aniónico y estérico en los polímeros sintéticos conducen a efectos que pueden describirse de modo de seguir un mecanismo de dispersión electroestérico . Estos agentes de dispersión, preferentemente, se usan en sistemas sólidos de nanoescala.

La Patente Europea EP 1 761 609 Bl describe un dispersante de copolímero ramificado de tipo peine que tiene un espinazo polimérico que contiene ácido acrílico y cadenas laterales de poli- (etilenóxido-propilenóxido) . El peso molecular de este aditivo es 90,000 g/Mol; el peso molecular de la cadena lateral de óxido de polialquileno es 3000 g/Mol; y la relación de óxido de etileno/óxido de propileno es de 66.8/28.7.

La Solicitud de Patente de los Estados Unidos US 2011/031652 describe un copolímero a base de peine comercial que es un polímero de ácido acrílico etoxilado como dispersante para yeso. Otros ejemplos de los polímeros de tipo peine pueden hallarse en la Solicitud Internacional WO 2011/028817.

En estos documentos, no se hace mención del uso de los polímeros como aditivos contra el depósito en una suspensión acuosa de un material que contiene carbonato de calcio . Por el contrario , estos documentos están relacionados , principalmente , con la preparación de hormigón y yeso . Por lo tanto , los inventores se sorprendieron sobremanera cuando hallaron que los polímeros de tipo peine aniónicamente cargados pueden ser usados como agentes contra el depósito .

Ejemplos adicionales de polímeros de tipo peine aniónicamente cargados que pueden usarse como aditivos contra el depósito con el significado de la presente invención son polímeros de la serie de dispersantes MELFLUX5 de BASF Construction Polymers, GmbH (Trostberg, Alemania) , dispersante ETHACRYL5 M de CoAtex, LLC (Chester, SC) , o dispersante MIGHTY EG"8 de Kao Specialties Americas, LLC (High Point, NC) .

De acuerdo con una modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado comprende unidades estructurales de la fórmula ( I ) : donde R1 , R2 , R3 , R4 , R5 y R6 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o grupos alquilo, que tienen, preferentemente, 1 a 40 átomos de carbono; X es un grupo funcional negativamente cargado; Y representa un grupo de unión funcional, que se selecciona de manera independiente del grupo que consiste en éteres, ésteres y amidas; Z es un grupo funcional positivamente cargado; R7 y R8 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o grupos alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono; R9 se selecciona de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 40 átomos de carbono; a, b, c y d son números enteros que tienen un valor de 5 a 150, y por lo menos uno de a, b, c o d tiene un valor superior a 0; y n, m y o se seleccionan de modo tal que el polímero aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8.

Ejemplos de grupos alquilo que tienen 1 a 40 átomos de carbono son metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, sec-butilo, ter-butilo, isobutilo, n-pentilo, n-hexilo, dodecilo, octadecilo. Los grupos alquilo pueden estar sustituidos con uno o más sustituyentes del grupo halógeno, por ejemplo, F, Cl, o Br, y/o uno o más sustituyentes de los grupos acriloxi, amino, amida, aldehido, carboxi, ciano, epoxi, hidroxilo, cetona, metacriloxi , mercapto, ácido fosfórico, ácido sulfónico, o vinilo.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, 1, R2, R3 , R4 , R5 y R6 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o grupos alquilo que tienen 1 a 20 átomos de carbono, preferentemente, 1 a 10 átomos de carbono, y más preferentemente, 1 a 6 átomos de carbono. De acuerdo con una modalidad preferida, R1, R2, R3, R4, R5 y R6 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o metilo. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, R1, R3, R5 son hidrógeno. De acuerdo con incluso otra modalidad de la presente invención, uno o más de R1, R3, R5 son X.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, X comprende funciones éster, amida o éter. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, X se selecciona del grupo que consiste en grupos ácido fosfórico, ácido fosfónico, ácido sulfúrico, ácido sulfónico, ácido carboxílico y sus mezclas.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, Y representa un grupo de unión funcional que se selecciona de manera independiente del grupo que consiste en grupos éster fosfórico, éster fosfónico, éster sulfúrico, éster sulfónico, éster carboxílico, amida fosfórica, amida fosfónica, amida sulfúrica, amida sulfónica y amida carboxílica.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, Z representa un grupo amonio cuaternario.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, R9 es una cadena de alquilo lineal o ramificada que tiene 1 a 28, preferentemente, 1 a 18, mas preferentemente, 1 a 6, y más preferentemente, 1 a 3 átomos de carbono. De acuerdo con una modalidad preferida, R9 es hidrógeno o metilo.

De acuerdo con una modalidad, a y/o b y/o c tiene un valor de 7 a 120. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, a, b, c y d se seleccionan de modo tal que 5 = (a + b + c) -d = 150, preferentemente, de modo tal que 10 < (a + b + c) -d < 80.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado comprende por lo menos 90% en moles de unidades estructurales de la fórmula (I) , preferentemente, por lo menos 95% en moles, más preferentemente, por lo menos 98% en moles, y más preferentemente, 99% en moles, sobre la base de la cantidad total de unidades estructurales del polímero peine aniónicamente cargado. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, el polímero de tipo peine aniónicamente cargado consiste en unidades estructurales de la fórmula (I) . De acuerdo con una modalidad de la presente invención, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado caracteriza una viscosidad intrínseca inferior o igual a 100 ml/g, preferentemente, de 10 a 100 ml/g, más preferentemente, de 15 a 80 ml/g, y con mayor preferencia, de 20 a 70 ml/g, conforme a lo determinado por el método que se describe en los ejemplos.

Por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado de la presente invención tiene una carga específica de -10 C/g a - 250 C/g a pH 8. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -200 C/g, preferentemente, de -10 C/g a -150 C/g, más preferentemente, de -10 C/g a -135 C/g, y con mayor preferencia, de -10 C/g a -100 C/g, medida a pH 8.

De acuerdo con la presente invención, la expresión "por lo menos un" polímero de tipo peine aniónicamente cargado significa que pueden usarse uno o más polímeros de tipo peine aniónicamente cargados como agente contra el depósito en la suspensión acuosa que comprende el material que contiene carbonato de calcio. De acuerdo con una modalidad, se usa solo un polímero de tipo peine aniónicamente cargado como agente contra el depósito en la suspensión acuosa que comprende el material que contiene carbonato de calcio. De acuerdo con otra modalidad, se usa una mezcla de por lo menos dos polímeros de tipo peine aniónicamente cargados como agente contra el depósito en la suspensión acuosa que comprende el material que contiene carbonato de calcio.

Por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado de la presente invención se usa como agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio, donde la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es inferior a 500 uS/cm a 25°C.

De acuerdo con una modalidad, la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 50 a 500 \¡.S/c a 25 °C, preferentemente, de 70 a 300 yS/cm a 25°C, más preferentemente, de 80 a 250 µ?/?p? a 25°C, y con mayor preferencia, de 100 a 200 µe/a? a 25°C.

De acuerdo con una modalidad, la viscosidad Brookfield de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 25 a 5000 mPa a 20°C, preferentemente, de 50 a 2000 mPa a 20°C, más preferentemente, de 80 a 1000 mPa-a 20°C, y con mayor preferencia, de 100 a 700 mPa-a 20°C. Preferentemente, la suspensión tiene una viscosidad Brookfield de 25 a 5000 mPa* medida luego de 1 min de agitación a una velocidad de rotación de 100 r. p. m. , y a una temperatura de alrededor de 20°C. Más preferentemente, la suspensión tiene una viscosidad Brookfield de 80 a 1000 mPa-o de 100 a 700 mPa, medida después de 1 min de agitación a una velocidad de rotación de 100 r. p. m. , y a una temperatura de alrededor de 20°C.

Puede usarse por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en la suspensión acuosa, en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso .

De acuerdo con una modalidad, la suspensión comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso.

Puede usarse por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en la suspensión acuosa que tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, por ejemplo, de 58 a 81% en peso, de 63 a 80% en peso, o de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa. De acuerdo con una modalidad, la suspensión acuosa tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, y más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa.

La suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio.

Se usa por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado como un agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio.

De acuerdo con una modalidad, el material que contiene carbonato de calcio es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, o una de sus mezclas.

Un carbonato de calcio molido (GCC) puede caracterizar, por ejemplo, uno o más de mármol, caliza, creta y/o dolomita. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el GCC se obtiene por medio de la molienda en seco. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, el GCC se obtiene por medio de la molienda en húmedo y el posterior secado.

En general, la etapa de molienda puede llevarse a cabo con cualquier aparato de molienda convencional, por ejemplo, en condiciones tales que el refinamiento resulte, principalmente, de los impactos con un cuerpo secundario, es decir, en uno o más de: un molino de bolas, un molino de varillas, un molino vibratorio, una trituradora de rodillos, un molino de impacto centrífugo, un molino de cuentas vertical, un molino de fricción, un molino de clavijas, un molino de martillo, un pulverizador, un desmenuzador, un desagrumador, una cortadora de cuchilla, u otro equipamiento similar conocido por el experto en la técnica. En el caso de que el material que contiene carbonato de calcio comprenda un material molido en húmedo que contiene carbonato de calcio, la etapa de molienda puede llevarse a cabo en condiciones tales que tiene lugar la molienda autógena, y/o por medio de la molienda de bolas horizontal, y/u otros procesos similares conocidos por el experto en la técnica. El material molido procesado en húmedo que contiene carbonato de calcio obtenido de esta manera puede ser lavado y deshidratado por procesos bien conocidos, por ejemplo, mediante la floculación, la filtración o la evaporación forzada antes del secado. La etapa posterior de secado puede llevarse a cabo en una sola etapa, tal como el secado por pulverización, o en por lo menos dos etapas. Además, es común que el material de carbonato de calcio sea sometido a una etapa de beneficio (tal como una etapa de flotación, blanqueo o separación magnética) a fin de eliminar impurezas.

Un carbonato de calcio precipitado (PCC) puede caracterizar, por ejemplo, una o más de las formas cristalinas mineralógicas aragoníticas , vateríticas y/o calcíticas . La aragonita comúnmente se presenta en la forma acicular, mientras que la vaterita pertenece al sistema cristalino hexagonal. La calcita puede formar formas escalenoédricas, prismáticas, esféricas y romboédricas. El PCC puede producirse de diferentes maneras, por ejemplo, mediante la precipitación con dióxido de carbono, el proceso de sosa y cal, o el proceso Solvay en el cual el PCC es un subproducto de la producción de amoníaco. La suspensión de PCC obtenida puede ser mecánicamente deshidratada y secada.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, por lo menos un material que contiene carbonato de calcio comprende carbonato de calcio molido (GCC) .

Además del carbonato de calcio, el material que contiene carbonato de calcio puede comprender también óxidos metálicos tales como dióxido de titanio y/o trióxido de aluminio; hidróxidos metálicos tales como trihidróxido de aluminio; sales metálicas, como sulfatos, silicatos como talco y/o arcilla caolín y/o mica; carbonatos tales como carbonato de magnesio y/o yeso, blanco satinado y sus mezclas.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la cantidad de carbonato de calcio en el material que contiene carbonato de calcio es por lo menos 80% en peso, por ejemplo, por lo menos 95% en peso, preferentemente, entre 97 y 100% en peso, más preferentemente, entre 98.5 y 99.95% en peso, sobre la base del peso total del material que contiene carbonato de calcio.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material que contiene carbonato de calcio tiene una mediana en peso de tamaño de partícula d50 de 0.1 a 100 µp?, de 0.25 a 50 µ??, o de 0.3 a 5 um, preferentemente, de 0.4 a 3.0 µp?.

De acuerdo con un aspecto de la presente invención, se provee una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión, que comprende un material que contiene carbonato de calcio y por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8, donde la viscosidad Brookfield de la suspensión es de 25 a 5000 mPa a 20°C, y/o la conductividad eléctrica de la suspensión es inferior a 500 µ?/?t? a 25°C.

La suspensión que comprende un material que contiene carbonato de calcio puede tener un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, por ejemplo, de 58 a 81% en peso, de 63 a 80% en peso, o de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa. De acuerdo con una modalidad, la suspensión acuosa tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, y más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa.

La suspensión que comprende un material de carbonato de calcio puede tener un pH de 7 a 11, preferentemente, de 7.5 a 10.7, y más preferentemente, de 8.5 a 10.3.

De acuerdo con una modalidad, la viscosidad Brookfield de la suspensión es de 25 a 5000 mPa a 20°C, preferentemente, de 50 a 2000 mPa a 20°C, más preferentemente, de 80 a 1000 mPa-a 20°C, y con mayor preferencia, de 100 a 700 mPa-a 20°C.

De acuerdo con una modalidad, la conductividad eléctrica de la suspensión es de 50 a 500 µe/??? a 25°C, preferentemente, de 70 a 300 pS/cm a 25°C, más preferentemente, de 80 a 250 uS/cm a 25°C, y con mayor preferencia, de 100 a 200 uS/cm a 25°C.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la suspensión no contiene un aditivo que tiene una carga específica superior a -250 C/g a pH 8.

De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la suspensión consiste en un material que contiene carbonato de calcio y por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado.

De acuerdo con una modalidad, por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se presenta en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5.0% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3.0% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso. La suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión de la presente invención puede usarse en papel, plástico, pintura, y/o en aplicaciones de agricultura.

Método para la producción de una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión.

Un método para la producción de una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión comprende las etapas de: a) la provisión de un material que contiene carbonato de calcio; b) la provisión de agua; c) la provisión de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8 ; y d) el contacto del material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con el agua de la etapa b) ; e) el contacto del polímero de la etapa c) con el material que contiene carbonato de calcio antes y/o después de la etapa d) , o durante la etapa d) ; donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad tal que la conductividad de la suspensión acuosa obtenida es inferior a 500 pS/cm a 25°C.

De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se provee un método para la producción de partículas compuestas que contienen carbonato de calcio, que comprende las etapas de : a) la provisión de un material que contiene carbonato de calcio; b) la provisión de agua; c) la provisión de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8 ; y d) el contacto del material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con el agua de la etapa b) ; e) el contacto del polímero de la etapa c) con el material que contiene carbonato de calcio antes y/o después de la etapa d) , o durante la etapa d) ; donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad tal que la conductividad de la suspensión acuosa obtenida es inferior a 500 pS/cm a 25°C; y una etapa adicional de : f) el secado de la suspensión obtenida de la etapa e) . El contacto del material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con el polímero de tipo peine aniónicamente cargado de la etapa c) de acuerdo con la etapa de método e) puede llevarse a cabo en condiciones de mezcla, homogeneización y/o división de partículas. El experto en la técnica adaptará estas condiciones de mezcla, homogeneización y/o división de partículas tales como la velocidad de mezcla, la división y temperatura, de acuerdo con su equipamiento de proceso .

Por ejemplo, la mezcla y homogeneización pueden tener lugar por medio de una mezcladora de tipo reja de arado. Las mezcladoras de tipo reja de arado funcionan por el principio de un lecho fluidizado producido mecánicamente. Las cuchillas de la reja de arado rotan cerca de la pared interior de un tambor cilindrico horizontal, y transportan los componentes de la mezcla fuera del lecho de producto y hacia el interior del espacio de mezcla abierto. El lecho fluidizado producido en forma mecánica garantiza la mezcla intensa de lotes incluso grandes, en un corto período de tiempo. Se usan cortadoras y/o dispersadoras para dispersar los grumos en una operación en seco. El equipamiento que puede usarse en el proceso de la invención puede obtenerse, por ejemplo, de Gebrüder Lódige Maschinenbau GmbH, Alemania.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa de método e) se lleva a cabo empleando una mezcladora de tipo reja de arado.

De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, la etapa de método e) se lleva a cabo en un dispositivo de molienda, preferentemente, en un molino de bolas, preferentemente, en combinación con un dispositivo de ciclón, que recircula los aglomerados y/o agregados formados durante la etapa de método e) , nuevamente hacia la entrada del dispositivo de molienda. Un dispositivo de ciclón permite la separación de material de partículas, tal como partículas, aglomerados o agregados, en fracciones de material de partículas más grandes y más pequeñas, sobre la base de la gravedad .

De acuerdo con una modalidad experimental, las partículas compuestas que contienen carbonato de calcio formadas durante la etapa de método e) se dividen en partículas más pequeñas. El término "división", como se emplea en la presente invención, significa que las partículas se dividen en partículas de menor tamaño. Esta división puede efectuarse mediante la molienda, por ejemplo, usando un molino de bolas, un molino de martillo, un molino de varillas, un molino vibratorio, una trituradora de rodillos, un molino de impacto centrífugo, un molino de cuentas vertical, un molino de fricción, un molino de clavijas, un molino de martillo, un pulverizador, un desmenuzador, un desagrumador, o una cortadora de cuchilla. Sin embargo, puede usarse cualquier otro dispositivo que sea capaz de dividir las partículas compuestas que contienen carbonato de calcio formadas durante la etapa de método e) , en partículas de menor tamaño.

De acuerdo con una modalidad ejemplar, el material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) contiene un carbonato de calcio molido que se obtiene por medio de la molienda en húmedo de un material que contiene carbonato de calcio, y la etapa e) se lleva a cabo antes o después de la molienda en húmedo del material que contiene carbonato de calcio, o durante la molienda en húmedo.

La etapa de método e) puede llevarse a cabo a temperatura ambiente, es decir, a 20°C, o a otras temperaturas. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa de método e) se lleva a cabo durante por lo menos 1 s, preferentemente, durante por lo menos 1 min, por ejemplo, durante por lo menos 15 min, 30 min, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 6 horas, 8 horas, o 10 horas.

De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad de modo tal que la suspensión acuosa obtenida tiene una viscosidad Brookfield de 20 a 5000 mPa-a 20°C, y/o una conductividad eléctrica de 50 a 500 pS/cm a 25°C. Preferentemente, la viscosidad Brookfield es de 50 a 2000 mPa, más preferentemente, de 80 a 1000 mPa, a 20°C, más preferentemente, de 100 a 700 mPa a 20°C, y/o la conductividad eléctrica de la suspensión es de 70 a 300 pS/cm a 25°C, más preferentemente, de 80 a 250 pS/cm a 25°C, y con mayor preferencia, de 100 a 200 pS/cm a 25°C.

A fin de obtener las partículas compuestas que contienen carbonato de calcio de la presente invención, la suspensión obtenida de acuerdo con el método de la invención que se describe anteriormente puede secarse de acuerdo con la etapa f) , con cualquier método adecuado conocido en la técnica. La suspensión que contiene carbonato de calcio puede secarse, por ejemplo, en forma térmica, por ejemplo, por medio de una secadora por pulverización, un microondas, o en un horno; o en forma mecánica, por ejemplo, mediante la filtración, o la disminución del contenido de agua. Las partículas compuestas que contienen carbonato de calcio de la invención pueden mezclarse con agua con el objetivo de obtener la suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión de la invención .

El alcance e interés de la invención serán mejor comprendidos sobre la base de los siguientes ejemplos, que tienen la intención de ilustrar ciertas modalidades de la invención, y que no son limitativos.

Ejemplos 1. Métodos de medición.

Medición de pH.

El pH se mide a 25°C usando un medidor de pH Mettler Toledo Seven Easy y un electrodo de pH Mettler Toledo InLab* Expert Pro. Se efectúa primero una calibración de tres puntos (de acuerdo con el método de segmento) del instrumento, usando soluciones reguladoras comerciales que tienen valores de pH de 4, 7 y 10, a 20°C (de Aldrich) . Los valores de pH informados son los valores de criterio de valoración detectados por el instrumento (el criterio de valoración es cuando la señal medida difiere por menos de 0.1 mV, del promedio durante los últimos 6 segundos) .

Medición de viscosidad.

La viscosidad Brookfield se mide luego de 1 minuto de agitación, mediante el uso de un viscosímetro modelo RVT Brookfield™ a una temperatura de 20°C, y una velocidad de rotación de 100 r. p. m. (revoluciones por minuto), con el husillo de disco apropiado de N° 1 a 5.

Medición de la conductividad eléctrica.

La conductividad de una suspensión se mide a 25°C usando instrumentación Mettler Toledo Seven Multi equipada con la correspondiente unidad de expansión de conductividad Mettler ® Toledo y una sonda de conductividad Mettler Toledo InLab 730, seguida directamente de la agitación de esta suspensión a 1500 r. p. m. , usando una agitadora de disco dentado Pendraulik.

En primer lugar, se calibra el instrumento en el intervalo de conductividad pertinente usando soluciones de calibración de conductividad comerciales, de Mettler Toledo. La influencia de la temperatura sobre la conductividad se corrige automáticamente por el modo de corrección lineal.

Las conductividades medidas se informan para la temperatura de referencia de 25°C. Los valores de conductividad informados son los valores de criterio de valoración detectados por el instrumento (el criterio de valoración es cuando la conductividad medida difiere por menos de 0,4%, del promedio, durante los últimos 6 segundos) .

Distribución de tamaño de partícula (% en masa de partículas con un diámetro < X) y mediana en peso de diámetro de grano (d5o) de material de partículas.

La mediana en peso de diámetro de grano y la distribución en masa de diámetro de grano de un material de partículas se determinan por medio del método de sedimentación, es decir, un análisis del comportamiento de sedimentación en un campo gravimétrico . La medición se lleva a cabo con un instrumento Sedigraph™ 5120.

El método y el instrumento son conocidos por el experto en la técnica, y se usan comúnmente para la determinación del tamaño de grano de rellenos y pigmentos. La medición se lleva a cabo en una solución acuosa de 0.1% en peso de Na4P207. Se dispersan las muestras usando una agitadora de alta velocidad y ultrasonido.

Peso de sólidos (% en peso) de un material en suspensión .

El peso de sólidos se determina mediante la división del peso del material sólido por el peso total de la suspensión acuosa. El contenido de sólidos en peso se determina empleando un instrumento Moisture Analyser MJ 33, Mettler Toledo.

Medición de superficie específica (BET) .

El área de superficie específica (en m2/g) del relleno mineral se determina empleando el método BET, que es muy conocido por el experto en la técnica (ISO 9277:1995) . El área de superficie total (en m2) del relleno mineral entonces se obtiene mediante la multiplicación del área de superficie específica y la masa (en g) del relleno mineral. El método y el instrumento son conocidos para el experto en la técnica, y se usan comúnmente para la determinación de la superficie específica de rellenos y pigmentos.

Carga específica (C/g) .

La demanda de polímero catiónico necesaria para lograr un valor de carga de cero se mide usando el valorador Mettler DL 77 y el detector Mütec PCD-02 por medio del método de valoración catiónica. El reactivo catiónico es N/200 (0.005 N) metil glicol quitosano (quitosano) , y el reactivo aniónico es N/400 (0,0025 N) K-polivinil-sulfato (KPVS) , ambos, comercializados por AKO Chemicals GmbH.

Si es necesario, la muestra se ajusta a pH 8.0 +/- 0.1 con NaOH (0.1 M) , antes de la medición.

Debido a que la experiencia muestra que la primera valoración no es correcta, se preparan primero 10 mi de agua en el detector, y luego se agregan 0.5 mi de KPVS. A continuación, se realiza la valoración con quitosano, hasta encontrarse nuevamente en un punto poco después del punto de equivalencia. Posteriormente, se inician las mediciones. Se consumen entre 0.5 y 2.0 mi de reactivo, 0.005 molar, durante la valoración, para obtener valores reproducibles .

A fin de evitar la rápida sedimentación, la muestra se extrae con agitación, por medio de una jeringuilla con tara. Luego se enjuaga el contenido de la jeringuilla y se vierte en el recipiente de muestra, mediante agua destilada. A continuación, se llena el detector con agua destilada, hasta el borde inferior, y se inserta el pistón cuidadosamente. A continuación, se coloca la solución de valoración catiónica en el memovalorador, y la parte superior de la probeta se fija al detector de modo de garantizar que no se ponga en contacto con el detector o con el líquido. Después de cada valoración, el desarrollo de la valoración se verifica con la ayuda de la curva de valoración.

Cálculo de la carga electroquímica: Carsa [µVal/g] = . K E · F donde K = + 1 000 V: consumo de quitosano [mi] c: concentración de quitosano [mol/1] t: factor de valoración de quitosano E: cantidad de peso de entrada [g] F: fracción de sólidos en masa [g/g] z: valencia (número de equivalencia) El valor de carga obtenido de uVal/g se convierte en C/g mediante la multiplicación con la constante de Faraday, de la siguiente manera: [C/g] = [uVal/g] · 0.096485 Viscosidad intrínseca.

La viscosidad intrínseca se determina por medio de un sistema Schott AVS 350. Las muestras se disuelven en una solución acuosa al 6% en peso de NaCl , ajustada a pH 10 usando NaOH. Las mediciones se llevan a cabo a 25 °C con un capilar tipo 0a y se corrigen usando la corrección de Hagenbach. 2. Aditivos.

Aditivo A (comparativo) .

Poliacrilato de sodio/magnesio, como se describe en la Patente de los Estados Unidos Nro. US 4.868.228.

Carga específica: - 931 C/g, medida a pH 8. w = 6000 g/mol (polidispersidad : 2.6).

Viscosidad intrínseca: 6.8 ml/g.

Aditivo B (invención) .

ViscoCrete-3082 , que puede obtenerse en SIKA, Suiza.

Carga específica: -0.3 C/g, medida a pH 4.6, y - 99 C/g, medida a pH 8.

Viscosidad intrínseca: 19.6 ml/g.

Número ácido: 29.6 mg de KOH/g.

Número de saponificación: 30.5 mg de KOH/g.

Aditivo C (invención) .

MelPers 0045, que puede obtenerse en BASF, Alemania.

Carga específica: - 49 C/g, medida a pH 5.9, y - 69 C/g, medida a pH 8.

Viscosidad intrínseca: 30.3 ml/g.

Aditivo D (invención) .

Ethacryl M (Lyondell Chemical Company) , un copolímero a base de peine comercial que es un polímero de ácido acrílico etoxilado (CAS 536754-81-1) ácido 2-propenoico, 2-metilo-, polímero con polímero de 2-metiloxirano con éter de oxirano con 1 , 2-propanodiol mono (2-metil-2-propenoato) (1:1), sal de sodio) .

Carga específica: -115 C/g medida a pH 7.2, y -130 C/g, medida a pH 8, viscosidad intrínseca: 57.9 ml/g.

Número ácido: 5.6 mg de KOH/g.

Número de saponificación: 8.9 mg de KOH/g.

Aditivo E (comparativo) .

Polímero de peine compuesto por éster de óxido de polietileno-acrílico y ácido metacrílico.

Carga específica: - 286 C/g, medida a pH 7.6, y -294 C/g, medida a pH 8.0.

Viscosidad intrínseca: 38.2 ml/g. 3. Ejemplos.

Ejemplo 1 (ejemplo comparativo) .

Un carbonato de calcio natural de origen noruego se obtiene, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µp?, y posteriormente, la molienda en húmedo de este producto molido en seco, a 30 a 35°C en agua, en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) , a un contenido de sólidos en peso de entre 75 y 76% en peso sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 60% en peso de las partículas tienen un diámetro < 2 µp?, 33% en peso tienen un diámetro de < 1 µp?, 8% en peso tienen un diámetro de < 0.2 µt?, y se alcanza un valor d50 de 1.4 m.

Durante los procesos de molienda, se agregan 0.45% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo A, a fin de obtener una viscosidad entre 100 y 500 mPa. El 70% en moles de los grupos carboxílicos del aditivo A contienen iones de sodio como contraiones, y el 30% en moles, iones de calcio. La superficie específica del carbonato de calcio molido final es de 6.9 m2/g.

Ejemplo 2 (ejemplo comparativo) .

Un carbonato de calcio natural de origen noruego es obtenido, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm, hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µ??, y la posterior molienda en húmedo de este producto molido en seco, en agua a 40 a 45°C en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) a un contenido de sólidos en peso de entre 75 y 76% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 90% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 2 µt?, 63% en peso tienen un diámetro de < 1 µp?, 15% en peso tienen un diámetro de < 0.2 µp?, y se logra un valor d50 de 0.75 µp?.

Durante los procesos de molienda, se agregan 0.65% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo A a fin de obtener una viscosidad entre 100 y 500 mPa. El 50% en moles de los grupos carboxílicos del aditivo A contienen iones de sodio como contraiones, y el 50% en moles, iones de magnesio. La superficie específica del carbonato de calcio molido final es de 11.4 m2/g.

Ejemplo 3.

Un carbonato de calcio natural de origen noruego es obtenido, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm, hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µ??, y la posterior molienda en húmedo de este producto molido en seco, en agua en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) a un contenido de sólidos en peso de entre 75 y 76% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 60% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 2 µp?, 33% en peso tienen un diámetro de < 1 ¦\xm, 8% en peso tienen un diámetro de < 0.2 µ??, y se logra un valor d50 de 1.4 µp?.

Durante los procesos de molienda, se agregan 0.42% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo B. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa, y la superficie específica del carbonato de calcio molido final es de 6.2 m2/g.

E emplo 4.

Un carbonato de calcio natural de origen noruego es obtenido, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm, hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µp?, y la posterior molienda en húmedo de este producto molido en seco, en agua en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) a un contenido de sólidos en peso de entre 75 y 76% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 90% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 2 µp?, 63% en peso tienen un diámetro de < 1 µp?, 15% en peso tienen un diámetro de < 0.2 µp?, y se logra un valor d50 de 0.75 µp?.

Antes de los procesos de molienda y durante los procesos, en total, se agregan 0.9% en peso, sobre la base del peso de sólidos en la suspensión, de aditivo B. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa, y la superficie específica del carbonato de calcio molido final es de 12.2 m2/g.

Ejemplo 5.

Un carbonato de calcio natural de origen noruego es obtenido, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm, hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µ??, y la posterior molienda en húmedo de este producto molido en seco, en agua a 40 a 45°C en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) a un contenido de sólidos en peso de entre 76 y 77% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 92% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 2 µp?, 64% en peso tienen un diámetro de < 1 µp?, 13% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 0.2 µp?, y se logra un valor d50 de 0.72 µp?.

Antes de los procesos de molienda, y durante los procesos, en total, se agregan 0.81% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo C. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa, y la superficie específica del carbonato de calcio molido final es de 11.6 m2/g- Ej emplo 6.

Un carbonato de calcio escalenoédrico precipitado obtenido mediante la reacción de hidróxido de calcio y dióxido de carbono a una temperatura de 65 a 95°C, a un contenido de sólidos en peso de entre 15 y 17% en peso se concentra por medio de una prensa filtro hasta una torta filtro con un contenido de sólidos de 53% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión. La suspensión se mezcla con 1.0% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo B. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa. El carbonato de calcio escalenoédrico tiene un valor d50 de 1.8 µt? un área de superficie específica de 5.5 m2/g.

Ejemplo 7.

Un carbonato de calcio escalenoédrico precipitado obtenido mediante la reacción de hidróxido de calcio y dióxido de carbono a una temperatura de 65 a 95 °C a un contenido de sólidos en peso de entre 15 y 17% en peso se concentra por medio de una prensa filtro hasta una torta filtro con un contenido de sólidos de 50% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión. La suspensión se mezcla con 0.25% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo D. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa . El carbonato de calcio escalenoédrico tiene un valor d50 de 1.8 µp?, y un área de superficie específica de 5.5 m2/g.

Ejemplo 8 (ejemplo comparativo).

Un carbonato de calcio natural de origen noruego es obtenido, en primer lugar, mediante la molienda en seco autógena de rocas de carbonato de calcio de 10 a 300 mm, hasta una fineza correspondiente a un valor d50 de entre 42 y 48 µa?, y la posterior molienda en húmedo de este producto molido en seco, en agua a 30 a 35°C en un molino de fricción vertical de 1.4 litros (Dynomill) a un contenido de sólidos en peso de entre 75 y 76% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión, hasta que el 88% en peso de las partículas tienen un diámetro de < 2 µp?, y se logra un valor d50 de 0.72 pra y un valor d98 de 3.31 µ??.

Durante los procesos de molienda, se agregan 1.08% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo E a fin de obtener una viscosidad entre 100 y 500 mPa . La viscosidad final después de la molienda es de 204 mPa, y el pH es de 9.0.

Ej emplo 9.

Un carbonato de calcio escalenoédrico precipitado obtenido mediante la reacción de hidróxido de calcio y dióxido de carbono a una temperatura de 65 a 95°C a un contenido de sólidos en peso de entre 15 y 17% en peso se concentra por medio de una prensa filtro hasta una torta filtro con un contenido de sólidos de 50% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión. La suspensión se mezcla con 0.25% en peso, sobre la base del peso total de sólidos en la suspensión, de aditivo D. La suspensión tiene una viscosidad entre 100 y 500 mPa. El carbonato de calcio escalenoédrico tiene un valor d50 de 1.8 µ??, y un área de superficie específica de 5.5 m2/g.

Ejemplo 10 (ejemplo comparativo) .

La conductividad de la suspensión del Ejemplo 9 aumenta mediante la adición, con agitación, de cantidades mínimas de solución de NaCl al 10% en peso, hasta lograr una conductividad de entre 1500 y 1700 S/cm.

Ejemplo 11.

Con muestras de las suspensiones de los Ejemplos 1 a 10 se llenaron tazas de plástico de 500 mi. Se sumergieron dos electrodos en la suspensión, donde los electrodos tienen un ancho de 30 mm . La profundidad de inmersión de los electrodos es de 65 mm, y la distancia entre ambos electrodos es de 30 mm . Se usa un suministro de energía de laboratorio como fuente de energía para la electrólisis. El voltaje de CD es ajustable a desde 0 hasta 35 V. El amperaje se establece al máximo, de manera de poder fluir la mayor cantidad posible de corriente eléctrica de acuerdo con la superficie de los electrodos (19.5 cm2) y la conductividad eléctrica de la suspensión.

Para las suspensiones de los Ejemplos 1 a 6 y 8 a 10, se usan electrodos de acero inoxidable, y para la suspensión del Ejemplo 7, se usan un electrodo de cobre positivo y un electrodo de acero inoxidable negativo. Los resultados obtenidos se compilan en la Tabla 1 a continuación.

Tabla 1: Resultados de las mediciones de depósito.

Los resultados compilados en la tabla anterior muestran que, ya a un voltaje de solo 5 V y un muy bajo amperaje de solo algunos mA, las suspensiones acuosas de los ejemplos comparativos 1 y 2 conducen a altos depósitos sobre el ánodo, en poco tiempo. Los ejemplos comparativos 8 y 10 muestran además una cantidad significativa de depósitos sobre el ánodo a un alto voltaje. Asimismo, los ejemplos comparativos 2 y 8 conducen a la corrosión visible del ánodo.

Las suspensiones de los ejemplos de la invención 3 a 7 y 9 muestran sustancialmente ningún depósito de sólidos sobre el ánodo, aun a un mayor voltaje (V) y amperaje (mA) , luego de 10 min. Además, ninguno de los ejemplos de la invención 3 a 7 y 9 muestran corrosión del ánodo, luego de 10 min.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (23)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Uso de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado como agente contra el depósito en una suspensión acuosa que comprende un material que contiene carbonato de calcio; donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8; y donde la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es inferior a 500 uS/cm a 25°C.

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -200 C/g a pH 8, preferentemente, de -10 C/g a -150 C/g a pH 8, más preferentemente, de -10 C/g a -135 g/C a pH 8 , y con mayor preferencia, de -10 C/g a -100 C/g.

3. El uso de conformidad con la reivindicación 1 o 2, donde el material que contiene carbonato de calcio es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, o una de sus mezclas.

4. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el material que contiene carbonato de calcio tiene una mediana en peso de tamaño de partícula d50 de 0.1 a 100 µp?, de 0.25 a 50 µp?, o de 0.3 a 5 µp?, preferentemente, de 0.4 a 3.0 µp?.

5. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la suspensión tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa.

6. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado comprende unidades estructurales de la fórmula (I) : (I) donde R1, R2, R3 , R4, R5 y R6 se seleccionan de manera ndependiente de : hidrógeno o grupos alquilo, que tienen, preferentemente, 1 a 40 átomos de carbono; X es un grupo funcional negativamente cargado; Y representa un grupo de unión funcional, que se selecciona de manera independiente del grupo que consiste en grupos éter, éster y amida; Z es un grupo funcional positivamente cargado; R7 y R8 se seleccionan de manera independiente de hidrógeno o grupos alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono; R9 se selecciona de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 40 átomos de carbono; a, b, c y d son números enteros que tienen un valor de 5 a 150, y por lo menos uno de a, b, c o d tiene un valor superior a 0 ; y n, m y o se seleccionan de modo tal que el polímero aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8.

7. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la suspensión comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión; preferentemente, de 0.05 a 5% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso.

8. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la viscosidad Brookfield de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 25 a 5000 mPa a 20°C, preferentemente, de 50 a 2000 mPa a 20°C, más preferentemente, de 80 a 1000 mPa a 20°C, y con mayor preferencia, de 100 a 700 mPa-a 20°C.

9. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la conductividad eléctrica de la suspensión que comprende por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado es de 50 a 500 S/cm a 25°C, preferentemente, de 70 a 300 µ?/sp? a 25°C, más preferentemente, de 80 a 250 pS/cm a 25°C, y con mayor preferencia, de 100 a 200 µ3/st? a 25°C.

10. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la suspensión forma una cantidad reducida de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora en comparación con una suspensión que no contiene un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, pero que tiene el mismo contenido de sólidos y la misma viscosidad cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de corriente directa (CD) durante el mismo período de tiempo.

11. El uso de conformidad con la reivindicación 10, donde la suspensión forma una cantidad de depósitos sobre una superficie eléctricamente conductora, que es inferior a 10% en peso, preferentemente, inferior a 5% en peso, más preferentemente, inferior a 2% en peso, y con mayor preferencia, inferior a 1% en peso de la cantidad depositada formada por una suspensión que no contiene un polímero de tipo peine aniónicamente cargado pero que tiene el mismo contenido de sólidos y la misma viscosidad cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD durante el mismo período de tiempo.

12. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la suspensión no forma ningún depósito sobre una superficie eléctricamente conductora cuando la suspensión se pone en contacto con por lo menos dos superficies eléctricamente conductoras que tienen diferentes potenciales de electrodos convencionales, o se expone a un campo eléctrico de CD.

13. El uso de conformidad con la reivindicación 11 o 12, donde el voltaje de CD del campo eléctrico es de 1 a 50 mV, y/o el amperaje es de 0,1 a 250 mA.

14. El uso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la suspensión no contiene un aditivo que tiene una carga específica superior a -250 C/g a pH 8.

15. Una suspensión acuosa que reduce el depósito y/o la corrosión, caracterizada porque comprende: un material que contiene carbonato de calcio; y por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado; donde el polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8; y donde la viscosidad Brookfield de la suspensión es de 25 a 5000 mPa a 20°C, y la conductividad eléctrica de la suspensión es inferior a 500 µ3/at? a 25 °C.

16. La suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se presenta en una cantidad de 0,01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5.0% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3.0% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso.

17. La suspensión acuosa reductora del depósito y/o de la corrosión de conformidad con la reivindicación 15 o 16, caracterizada porque la suspensión acuosa tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, y más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión acuosa.

18. Un método para la producción de una suspensión acuosa caracterizado porque reduce el depósito y/o la corrosión, que comprende las etapas de : a) la provisión de un material que contiene carbonato de calcio; b) la provisión de agua; c) la provisión de por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado, donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado tiene una carga específica de -10 C/g a -250 C/g a pH 8 ,- y d) el contacto del material que contiene carbonato de calcio de la etapa a) con el agua de la etapa b) ; e) el contacto del polímero de la etapa c) con el material que contiene carbonato de calcio antes y/o después de la etapa d) , o durante la etapa d) ; donde por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad tal que la conductividad de la suspensión acuosa obtenida es inferior a 500 S/cm a 25°C.

19. Un método para la producción de partículas compuestas que contienen carbonato de calcio, caracterizado porque comprende las etapas a) a e) de acuerdo con el método de la reivindicación 18, y una etapa adicional f) de secado de la suspensión obtenida de la etapa e) .

20. El método de conformidad con la reivindicación 18 o 19, caracterizado porque por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se agrega en una cantidad de modo tal que la suspensión acuosa obtenida tiene una viscosidad Brookfield de 25 a 5000 mPa-a 20°C.

21. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizado porque por lo menos un polímero de tipo peine aniónicamente cargado se presenta en una cantidad de 0.01 a 10% en peso, sobre la base del peso total de los sólidos en la suspensión, preferentemente, de 0.05 a 5.0% en peso, más preferentemente, de 0.1 a 3.0% en peso, aun más preferentemente, de 0.2 a 2.0% en peso, y con mayor preferencia, de 0.25 a 1.5% en peso o de 0.5 a 1.25% en peso.

22. El método de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, caracterizado porque la suspensión acuosa tiene un contenido de sólidos de 45 a 82% en peso, preferentemente, de 60 a 78% en peso, y más preferentemente, de 70 a 78% en peso, sobre la base del peso total de la suspensión.

23. Uso de la suspensión reductora del depósito y/o de la corrosión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, en papel, plástico, pintura y/o aplicaciones de agricultura.