ES2547097T3 - Preparación de pigmentos - Google Patents

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Abstract

Una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprendiendo: a) un material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad de al menos un 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición, b) al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de -5 hasta -500 C/g a pH 8, c) opcionalmente, al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, y d) al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad de entre el 1 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición, y donde la composición tiene una viscosidad de Brookfield por debajo de 2500 mPas a 20 °C y donde el al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente contiene A) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de ácido (met)acrílico, B) del 60 al 95% en peso, preferentemente del 80 al 95% en peso,% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de al menos un monómero de la Fórmula (II)**Fórmula** donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado entre metacrilato o metacril-uretano, OE y OP designan óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente, α y β son enteros, teniendo cada uno un valor de 0 a 150 y por lo menos uno de ellos α o β tiene un valor mayor que 0, R' representa hidrógeno o un grupo alquílico con de 1 a 4 átomos decarbono.

Description

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DESCRIPCIÓN
Preparación de pigmentos
La presente invención se relaciona con una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, a métodos para la producción de tales composiciones acuosas conteniendo el carbonato de calcio, y al uso de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio en aplicaciones del papel, del recubrimiento del papel, de los plásticos y/o de las pinturas y como rellenador en el papel.
En la práctica, las preparaciones acuosas y especialmente las suspensiones de sólidos insolubles en agua tales como los materiales conteniendo carbonato de calcio, se utilizan extensamente en las industrias del papel, pintura, caucho y plásticos como recubrimientos, rellenadores, extendedores y pigmentos para la fabricación del papel así como para lacas y pinturas acuosas. Por ejemplo, las suspensiones o lodos de carbonato de calcio, talco o caolín se utilizan en la industria del papel en grandes cantidades como rellenadores y/o como componente en la preparación de papel recubierto. Las preparaciones acuosas típicas de sólidos insolubles en agua se caracterizan porque comprenden agua, un compuesto sólido insoluble en agua y, opcionalmente, otros aditivos, tales como dispersantes, en forma de suspensión o lodo. Los polímeros y copolímeros solubles en agua que pueden utilizarse, por ejemplo, como dispersantes y/o adyuvantes de molienda en tal preparación, se describen, por ejemplo, en la US 5,278,248.
En particular, las composiciones conteniendo carbonato de calcio se utilizan ampliamente en las formulaciones de color de recubrimiento adecuadas como soporte sobre los productos de papel. Tales productos de papel se utilizan para propósitos múltiples tales como la impresión digital por chorro de tinta, impresión flexográfica, rotograbado e impresión por transferencia, etc. Sin embargo, especialmente el ajuste de las propiedades ópticas y mecánicas para recubrir composiciones de color utilizadas como soporte sobre el papel para aplicaciones de impresión por chorro de tinta es un desafío ya que la tinta se imprime en húmedo y debe, por tanto, drenarse rápidamente fuera del cuerpo del papel base, pero, al mismo tiempo, debe proporcionar una calidad de impresión adecuada conduciendo a colores brillantes e intensos y a una fuga de impresión mínima. Además, la tecnología de impresión por chorro de tinta se utiliza en aplicaciones comerciales de gran volumen tales como para la producción de revistas, periódicos, libros de texto, etc., y debe, por consiguiente, ser adecuada para sistemas de transporte de alimentación continua del papel que hagan posible la impresión rápida y en gran volumen.
A este respecto, se han propuesto varias aproximaciones para mejorar las propiedades mecánicas y/u ópticas de la composición de color de recubrimiento utilizada como soporte sobre el papel. Por ejemplo, la WO 99/06219 A1 se refiere a una composición útil para el tratamiento superficial de un substrato en forma de hoja para la impresión por chorro de tinta, comprendiendo la composición una sal de un metal divalente, siendo la sal soluble en un medio de encolado acuoso a pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 9 que comprende además un agente portador y un agente de encolado.
La US 2011/0281042 A1 se refiere a un método para la fabricación de papel para impresión comprendiendo la preparación de una composición de recubrimiento superficial para la recepción de la tinta que comprende un agente de abrillantamiento óptico (OBA, por sus siglas en inglés), alcohol polivinílico (PVOH) y una sal divalente soluble en agua, donde el PVOH y OBA se agregan al recubrimiento previamente a la sal, y la aplicación de dicha composición de recubrimiento sobre al menos una superficie de dicho papel; y una composición de recubrimiento superficial que comprenda un OBA protegido y una sal divalente soluble en agua.
La WO 2009/095697 A1 se refiere a un producto en forma de hoja recubierto, especialmente útil en conjunción con impresoras por chorro de tinta, que comprende un substrato que lleva un recubrimiento sobre al menos una superficie, caracterizado porque el recubrimiento incluye (i) un pigmento que comprenda carbonato de calcio; (ii) un aglutinante para el componente (i) que comprenda una proporción principal de un polímero que porte grupos–O-, -CO-, -OCO-y/o -COO-en sus cadenas laterales; y (iii) al menos en la superficie del recubrimiento, un sal soluble en agua del Grupo II, del Grupo III o un metal de transición.
La WO 2009/012912 A1 se refiere a un papel para impresión por chorro de tinta así como a un método para su fabricación también es descrito, que comprende al menos una capa de recubrimiento para la recepción de una imagen y al menos una capa de pre-recubrimiento debajo de la capa de recubrimiento para la recepción de una imagen sobre un substrato de papel, donde la capa de pre-recubrimiento comprende 100 partes en peso seco de una parte del pigmento que consiste en 20-75 partes en peso seco de un carbonato de calcio particulado fino y/o caolín; 10-70 partes en peso seco de al menos un sílice particulado fino y/o de un carbonato de calcio molido particulado fino con modificación superficial y de la estructura interna como un resultado del tratamiento con uno o más medios para los proveedores de iones de H3O+ fuertes y, opcionalmente, con el tratamiento adicional de dióxido de carbono gaseoso; y 0-30 partes de otros pigmentos particulados finos, 4-20 partes en peso seco de una parte aglutinante, 0-6 partes en peso seco de aditivos; y la capa de recubrimiento para la recepción de una imagen comprende 100 partes en peso seco de una parte del pigmento que consiste de 50-100 partes en peso seco de al menos un sílice particulado fino; 0-50 partes en peso seco de un pigmento del polímero particulado fino; y 0-30
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partes de otros pigmentos particulados finos; 2-10 partes en peso seco de un aglutinante; 0-3 partes en peso seco de los aditivos.
La WO 2011/019866 A1 se refiere a un medio de registro por chorro de tinta y una composición de recubrimiento para formar un medio de registro por chorro de tinta. En particular, el recubrimiento del papel incluye una combinación de un pigmento primario y un pigmento secundario.
La US 2004/019148 A1 se refiere al uso de un copolímero ligeramente aniónico e hidrosoluble, como agente dispersante y/o agente para ayudar a la molienda de los pigmentos y/o los rellenadores minerales en suspensión acuosa que proporcionen, por una parte, un potencial Zeta bajo a las suspensiones acuosas de dichos rellenadores y/o los pigmentos y, por otra parte, una estabilización electro-estérica de dichas suspensiones.
La FR 2 913 427 revela un método de molienda seca de uno o varios materiales minerales que incluyan al menos un carbonato cálcico, caracterizado porque dicho método comprende los pasos de a) triturar los minerales, b) mejorar todo o parte del material triturado acorde al paso a) y c) molienda seca del material triturado acorde a la etapa a) en presencia de al menos un polímero hidrófilo en forma de peine,
La WO 99/06219 A1 se refiere a una composición útil para el tratamiento superficial de un substrato en forma de hoja para la impresión por chorro de tinta, comprendiendo la composición una sal de un metal divalente, siendo la sal soluble en un medio acuoso de encolado a un pH de aproximadamente 7 a aproximadamente 9, comprendiendo el medio de encolado acuoso además un agente portador y un agente de encolado.
En particular, el uso de cloruro de calcio en composiciones acuosas que comprendan materiales conteniendo carbonato de calcio para mejorar la calidad de impresión tales como el brillo, la densidad de impresión y el moteado, en la impresión por chorro de tinta, sufre una desventaja específica.
A este respecto, en la preparación de las composiciones acuosas de los materiales conteniendo carbonato de calcio, frecuentemente se requiere que el experto seleccione e introduzca aditivos para regular una o más características de estas composiciones. Por ejemplo, las composiciones acuosas con alto contenido en sólidos pueden procesarse solamente si se agrega un correspondiente dispersante.
La adición de un dispersante tal como un poliacrilato de sodio o polifosfato de sodio afecta inter alia a la carga superficial de las partículas de carbonato de calcio en la composición acuosa porque genera cargas negativas sobre las partículas.
Sin embargo, tal composición acuosa comprendiendo carbonato cálcico dispersado puede provocar, en combinación con cloruro de calcio, serios problemas durante la producción de la composición de color de recubrimiento, su almacenamiento, y su uso subsiguiente. Si tal composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende partículas sólidas cargadas negativamente llega a entrar en contacto con cloruro de calcio u otras sales divalentes o trivalentes, ocurre la formación de las partículas aglomeradas y floculadas en la composición acuosa, lo que podría conllevar efectos indeseables tales como un incremento severo de la viscosidad y/o la disolución parcial del material sensible al ácido en la composición.
Este problema empeora con el aumento del contenido de carbonato de calcio y/o cloruro de calcio en la composición acuosa, y es especialmente pronunciado en composiciones acuosas que comprendan carbonato de calcio, que tengan un elevado contenido en sólidos, es decir, composiciones que tengan contenidos en sólidos de más del 45% en peso basado en el peso total de la composición.
Por lo tanto, existe una necesidad continua de composiciones acuosas conteniendo carbonato de calcio alternativas, que proporcionen un mejor funcionamiento que las composiciones acuosas conteniendo carbonato de calcio existentes y que mejoren efectivamente las propiedades mecánicas y ópticas de un correspondiente producto de papel recubierto con tal composición.
En consecuencia, es un objeto de la presente invención proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, adecuada como soporte sobre el papel para aplicaciones de impresión por chorro de tinta. Un objeto adicional de la presente invención es proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, para formulaciones de color de recubrimiento adecuadas como soporte sobre papel para aplicaciones de impresión por chorro de tinta, especialmente que hagan posible la impresión rápida y de gran volumen. Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprenda una cantidad relativamente elevada de una sal de un catión divalente o trivalente que proporcione una calidad de impresión elevada. Otro objeto más es proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que no afecte a las otras propiedades físicas de la suspensión, tales como las propiedades mecánicas, de una manera inaceptable.
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Otro objeto más es proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que asegure un buen equilibrio de las propiedades mecánicas y ópticas. Otro objeto de la presente invención es proporcionar una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que no sólo reduzca o prevenga la formación de partículas aglomeradas y floculadas en la composición, sino que también mantenga una viscosidad suficiente para la
5 composición acuosa conteniendo carbonato de calcio.
Los objetos precedentes y otros se resuelven con una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprenda:
a) un material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad de al menos 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición,
10 b) al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente con una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8,
c) opcionalmente, al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, y
d) al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad de entre 1 y 20% en peso, basado en el peso
15 seco total de la composición, por lo cual al menos 95% en peso de la cantidad total de la sal es disuelta dentro de la composición y
polímero en forma de peine cargado aniónicamente comprenda:
A) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de ácido 20 (met)acrílico,
B) del 60 al 95% en peso, preferentemente del 80 al 95% en peso,% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de al menos un monómero de la Fórmula (II)
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donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado entre metacrilato o metacril-uretano,
25 OE y OP designan óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente, α y β son enteros, teniendo cada uno un valor de 0 a 150 y por lo menos uno de ellos tiene un valor mayor que 0, R’ representa hidrógeno o un grupo alquílico con de 1 a 4 átomos de carbono.
Para el propósito de la presente invención, el término “material conteniendo carbonato de calcio” se refiere a un material que comprenda al menos un 80% en peso de carbonato de calcio, basado en el peso seco total del material
30 conteniendo carbonato de calcio.
Para el propósito de la presente invención, el término “polímero en forma de peine” cargado aniónicamente se refiere a un polímero con forma de peine el cual está formado de una cadena principal, también referido como un soporte, al cual están fijados los grupos de ácido carbónico y/o los otros grupos ácidos en la forma de ácidos libres o sales de los mismos, es decir en la forma de un ión de carboxilato, así como a cadenas laterales que comprenden óxido de
35 polialquileno, opcionalmente con extremos protegidos con una cadena de hidrocarburos. Las cadenas laterales de óxido de polialquileno pueden ser unidas a la cadena principal por medio de enlaces de éster, enlaces de amida, o enlaces de éter. Además de los grupos de ácido carbónico y las cadenas laterales de óxido de polialquileno, se pueden unir grupos funcionales o no funcionales adicionales a la cadena principal, por ejemplo grupos funcionales cargados positivamente tales como el grupo de amonio cuaternario.
40 El término “cargado aniónicamente” como se utiliza en la presente invención se debe entender que significa que el polímero en forma de peine tiene una carga total o neta que es negativa, es decir, la suma de todas las cargas positivas y negativas es negativa. En otras palabras, el polímero debe poseer un exceso de grupos o residuos funcionales cargados aniónicamente. Esto significa que el polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la presente invención puede comprender grupos o residuos funcionales cargados positivamente y negativamente,
45 siempre que la carga total o neta sea negativa, es decir, que el polímero en forma de peine sea aniónico. Por ejemplo, el polímero en forma de peine cargado aniónicamente puede comprender solamente grupos o residuos
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funcionales cargados aniónicamente o puede comprender grupos o residuos funcionales cargados aniónicamente o catiónicamente, y por consiguiente puede tener un carácter anfotérico.
El término “carga específica” se refiere a la cantidad de cargas eléctricas en una cantidad específica de un polímero y se especifica en C/g a un valor de pH de 8. La carga específica puede determinarse por titración con un polímero catiónico hasta que la carga específica se vuelva cero a un valor de pH de 8.
Por el término “seco” se entiende un material conteniendo carbonato de calcio que tenga menos del 0.3% en peso de agua con relación al peso del material comprendiendo carbonato de calcio. El % de agua se determina de acuerdo con el método de medición culométrica de Karl Fischer, donde el material conteniendo carbonato de calcio se calienta a 220 °C, y el contenido de agua liberado como vapor y aislado utilizando una corriente de gas nitrógeno (a 100 ml/min) se determina en una unidad culométrica de Karl Fischer.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
a) proporcionar agua,
b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio,
c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente como el definido en la reivindicación 1, con una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8,
d) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición,
e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre el 1 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal estará disuelta dentro de la composición y
f) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a),
g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) antes y/o durante y/o después de la etapa f),
h) opcionalmente, poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aglutinante de la etapa d) antes y/o durante y/o después de la etapa f) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa g), y
i) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos una sal del catión divalente o trivalente de la etapa e) antes o después de la etapa g), preferentemente después de la etapa g).
De acuerdo con todavía otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
a) proporcionar agua,
b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio,
c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de 5 hasta -500 C/g a pH 8,
d) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición,
e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 1 y 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición
f) combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) en cualquier orden para formar una suspensión,
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g) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa f),
h) opcionalmente, poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos un aglutinante de la etapa d), i) poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos una sal de un catión
divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa g) o poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio
de la etapa h) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa h). De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
a) proporcionar agua, b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio, c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de
5 hasta -500 C/g a pH 8,
d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 10 hasta 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c), e) opcionalmente proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el
peso seco total de la composición,
f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d), g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a), h) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma
de peine cargado aniónicamente de la etapa f) antes y/o durante y/o después de la etapa g), i) opcionalmente poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un
aglutinante de la etapa e) antes y/o durante y/o después de la etapa g) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa h). De acuerdo con todavía otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una
composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de: a) proporcionar agua, b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio, c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de
5 a -500 C/ga pH 8,
d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 10 hasta 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c), e) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el
peso seco total de la composición,
f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d), g) combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un
polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa f) en cualquier orden para formar una suspensión, h) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa g),
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i) opcionalmente poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa h) con al menos un aglutinante de la etapa e).
Se prefiere que el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se ponga en contacto con aditivos adicionales tales como adyuvantes de fijación semejantes a los homopolímeros catiónicos basados en unidades monoméricas de sales de dialil-dialquil-amonio o iminas de polietileno. Se prefiere además que la composición tenga un contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso basado en el peso seco total de la composición.También se prefiere que la viscosidad de Brookfield
s25 °C, preferentemente de 25 25 °C, más
٠2500 mPa
sa
٠de la composición sea de 50 a a a2000 mPa
sa25°C.
٠sa25°C,yaúnmáspreferentementede150a2000mPa
٠preferentementede25a1500mPa
10 De acuerdo con todavía otro aspecto de la presente invención, se proporciona el uso de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, en aplicaciones del papel, del recubrimiento del papel, del plástico y/o de la pintura. De acuerdo con todavía otro aspecto de la presente invención, se propporciona el uso de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, como un rellenador en el papel. Se prefiere que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, se utilice como soporte para la impresión digital por chorro de tinta, la impresión
15 flexográfica, el rotograbado y/o la impresión por transferencia, preferentemente para la impresión digital por chorro de tinta.
Los modos de ejecución ventajosos de la presente invención se definen en las correspondientes subreivindicaciones.
De acuerdo con un modo de ejecución de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado
20 aniónicamente tiene una viscosidad intrínseca en el rango de 5 a 500 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 400 ml/g y aún más preferentemente en el intervalo de 20 a 300 ml/g.
De acuerdo con otro modo de ejecución de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tiene una carga específica de -10 C/g a -500 C/g a pH 8, preferentemente de -10 C/g a -300 C/g a pH 8, más preferentemente de -10 C/g a -150 C/g a pH 8, aún más preferentemente de -10 C/g a -135 C/g a pH 8, y
25 todavía aún más preferentemente de -10 C/g a -100 C/g a pH 8.
El al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente comprende:
a) del 5% al 40% en peso, preferentemente del 5% al 20% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido (met)acrílico,
b) del 60% al 95% en peso, preferentemente del 80% al 95% en peso, basado en la cantidad total de los 30 monómeros, de al menos un monómero de la fórmula (II)
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en donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado del metacrilato o el metacril-uretano,
OE y OP designan el óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
α y β son números enteros que tienen cada uno un valor desde 0 hasta 150 y al menos uno de α o β tiene un valor 35 mayor que 0,
R’ representa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, la composición comprende al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición, preferentemente del 0.05 al 5% en peso, más preferentemente del 0.1 al 3% en peso, aún más
40 preferentemente del 0.15 al 2.5% en peso y aún más preferentemente del 0.2 al 2% en peso o del 0.15 al 1.75% en peso.
De acuerdo con todavía otra modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, un carbonato de calcio modificado o una mezcla de los mismos.
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De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio tiene un tamaño de partícula promedio en peso d50 de 0.1 a 100 µm, de 0.25 a 50 µm, o de 0.3 a 5 µm, preferentemente de
0.4 a 3.0 µm.
De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, la composición comprende el material conteniendo 5 carbonato de calcio en una cantidad del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
De acuerdo con todavía otra modalidad de la presente invención, el aglutinante se selecciona del grupo que comprende: alcohol polivinílico, acetato de polvinilo, almidón, proteínas tales como la caseína, celulosa y derivados celulósicos tales como etilhidroxietil-celulosa y/o carboximetil-celulosa, y mezclas de ellos, seleccionándose
10 preferentemente el aglutinante entre alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la composición comprende al menos un aglutinante en una cantidad entre 2.5 y 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, preferentemente entre 5 y 17% en peso y más preferentemente entre 12 y 16% en peso.
De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, al menos una sal de un catión divalente o trivalente se
15 selecciona entre una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente, una sal de bromuro de un catión divalente o trivalente, una sal de sulfato de un catión divalente o trivalente y mezclas de los mismos, preferentemente una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente.
De acuerdo con todavía otro modalidad de la presente invención, al menos una sal de un catión divalente o trivalente es una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente seleccionado del grupo que comprende cloruro de calcio,
20 cloruro de magnesio, cloruro de estroncio, cloruro de zinc, cloruro de manganeso y mezclas de los mismos, preferentemente el cloruro de calcio.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la composición comprende al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad de entre el 3 y el 17% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la
25 composición; más preferentemente entre el 5 y el 15% en peso, por lo cual al menos 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición; aún más preferentemente entre el 6 y el 13% en peso, estando al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal disuelta dentro de la composición; y aún más preferentemente entre el 7 y el 12% en peso por lo cual al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición.
30 De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, la composición comprende además aditivos tales como adyuvantes de fijación semejantes a los homopolímeros catiónicos basados en unidades monoméricas, tales como las sales de dialil-dialquil-amonio e iminas de polietileno.
De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, la composición tiene un contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso
35 seco total de la composición.
De acuerdo con todavía otra modalidad de la presente invención, la viscosidad de Brookfield de la composición vale
A continuación, se hace referencia a los detalles adicionales de la presente invención y especialmente a los 40 componentes precedentes de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio.
Un requerimiento específico de la presente invención es que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprende un material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad de al menos un 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio es un
45 carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, un carbonato de calcio modificado o una mezcla de los mismos.
“Carbonato de calcio molido” (GCC, por sus siglas en inglés) en el significado de la presente invención es un carbonato de calcio obtenido de fuentes naturales, tales como la piedra caliza, mármol, calcita o tiza, y procesado a través de un tratamiento en condiciones secas o húmedas tales como la molienda, el tamizado y/o el
50 fraccionamiento, por ejemplo en un ciclón o clasificador.
5a1500°C,máspreferentementede2 sa25
٠°C,preferentementede25a2000mPa sa25
٠de50a2500mPa sa25°C.
٠sa25°Cyaúnmáspreferentementede150a2000mPa
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Un carbonato de calcio molido (GCC) puede caracterizar, por ejemplo uno o más de los siguientes: mármol, piedra caliza, tiza, y/o dolomita. De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el GCC es obtenido por la molienda en seco. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, el GCC es obtenido por la molienda en húmedo y secado subsiguientemente.
En general, la etapa de molienda puede llevarse a cabo con cualquier dispositivo de molienda convencional, por ejemplo, en condiciones tales que el refinamiento resulte predominantemente de los impactos con un cuerpo secundario, es decir, en uno o más de: un molino de bolas, un molino de barras, un molino vibrador, un triturador de rodillos, un molino centrífugo de impactos, un molino vertical de perlas, un molino de trituración, un molino de pernos, un molino de martillos, un pulverizador, una trituradora, un desaglomerador, un cortador de cuchillas, u otro de tales equipos conocidos por el experto en el arte. En el caso de que el material conteniendo carbonato de calcio comprenda un material conteniendo carbonato de calcio molido en húmedo, la etapa de molienda puede ser efectuada bajo condiciones tales que la molienda autógena se lleve a cabo y/o por medio de un molino de bolas horizontal, y/u otro de tales procesos conocidos por el experto en el arte. El material conteniendo carbonato de calcio molido, procesado en condiciones húmedas, obtenido así, puede ser lavado y desaguado por los procesos bien conocidos, por ejemplo por floculación, filtración o evaporación forzada previo al secado. La etapa subsiguiente de secado puede ser llevada a cabo en una sola etapa tal como el secado por rociado, o en al menos dos etapas. También es común que tal material de carbonato de calcio padezca una etapa de beneficiación (tal como una etapa de flotación, blanqueado o separación magnética) para remover las impurezas.
“Carbonato de calcio precipitado” (PCC por sus siglas en inglés) en el sentido de la presente invención es un material sintetizado, obtenido generalmente por precipitación, después de la reacción del dióxido de carbono y la cal en un medio ambiente acuoso o por precipitación de una fuente de un ion de calcio y de carbonato en agua. El PCC puede ser vaterita, calcita o aragonita.
Un carbonato de calcio precipitado (PCC) puede caracterizar, por ejemplo una o más de las formas cristalinas mineralógicas aragoníticas, vateríticas y/o calcíticas. La aragonita está comúnmente en la forma acicular, mientras que la vaterita pertenece al sistema de cristales hexagonales. La calcita puede formar configuraciones escalonoédricas, prismáticas, esféricas y romboédricas. El PCC puede producirse de diferentes maneras, por ejemplo por precipitación con dióxido de carbono, el proceso de sosa cal, o el proceso de Solvay en el cual el PCC es un subproducto de la producción del amoníaco. La suspensión de PCC obtenida puede secarse y desaguarse mecánicamente.
“Carbonato de calcio modificado” (MCC por sus siglas en inglés) en el sentido de la presente invención podría caracterizar un carbonato de calcio molido o precipitado, natural, con una modificación estructural interna o un producto de reacción superficial. De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, el carbonato de calcio modificado es un carbonato de calcio que ha reaccionado superficialmente.
Se prefiere que al menos un material conteniendo carbonato de calcio comprenda carbonato de calcio molido (GCC).
En una modalidad preferida de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio comprende una mezcla del carbonato de calcio molido y un carbonato de calcio precipitado o un carbonato de calcio modificado.
Además del carbonato de calcio, el material conteniendo carbonato de calcio puede comprender óxidos metálicos adicionales tales como el dióxido de titanio y/o el trióxido de aluminio, los hidróxidos metálicos tales como el trihidróxido de aluminio, las sales metálicas tales como los sulfatos, silicatos tales como el talco y/o el caolín, la arcilla y/o la mica, los carbonatos tales como el carbonato de magnesio y/o el yeso, el pigmento blanco y mezclas de los mismos.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la cantidad del carbonato de calcio en el material conteniendo carbonato de calcio es de al menos un 80% en peso, por ejemplo de al menos el 95% en peso, preferentemente entre el 97 y el 100% en peso, más preferentemente entre el 98.5 y el 99.5% en peso, basado en el peso seco total del material conteniendo carbonato de calcio.
De manera adicional o alternativa, la composición comprende el material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio tiene un tamaño de partícula promedio d50 de 0.1 a 100 µm, de 0.25 a 50 µm, o de 0.3 a 5 µm, preferentemente de 0.4 a 3.0 µm, como se mide por medio de un aparato Sedigraph 5120.
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De principio a fin del presente documento, el “tamaño de partícula” de un material de carbonato de calcio se describe por su distribución de tamaños de partícula. El valor dx representa el diámetro con relación al cual un x% en peso de las partículas tiene diámetros menores que dx. Esto significa que el valor d20 es el tamaño de partícula en el cual el 20% en peso de todas las partículas es más pequeño, y el valor d75 es el tamaño de partícula para el cual el 75% en peso de todas las partículas es más pequeño. El valor de d50 es, por consiguiente, el tamaño de partícula promedio, es decir, para el que el 50% en peso de la totalidad de los granos, son más grandes o más pequeños que este tamaño de partícula. Para el propósito de la presente invención el tamaño de partícula se especifica como el tamaño de partícula promedio en peso d50, a menos que se indique de otra manera. Para determinar el valor del tamaño de partícula promedio en peso d50 para las partículas con un valor d50 entre 0.4 y 2 µm, puede utilizarse un dispositivo Sedigraph 5120 de la compañía Micromeritics, USA,.
Otro requisito de la presente invención es que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprenda al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tenga una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8.
El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un polímero con forma de peine formado a partir de una cadena principal, también referida como columna, y al menos una cadena lateral adjunta a la misma.
Sin limitarse a alguna teoría, se cree que el polímero en forma de peine cargado aniónicamente se adsorbe a las partículas de carbonato de calcio débilmente cargadas positivamente debido a su cadena principal cargada negativamente, también llamada columna del polímero. Además, las cadenas laterales del polímero en forma de peine cargado aniónicamente, adsorbido, provoca una repulsión estérica y/u osmótica entre las partículas, lo que puede conllevar una estabilización estérica y/u osmótica del lodo del material conteniendo carbonato de calcio.
La expresión “al menos un” polímero en forma de peine cargado aniónicamente significa que en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio pueden utilizarse uno o más polímeros en forma de peine cargados aniónicamente.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, solamente un polímero en forma de peine cargado aniónicamente se utiliza en la composición acuosa que comprende el material conteniendo carbonato de calcio. Acorde a otra modalidad de la presente invención se usa una mezcla de al menos dos polímeros en forma de peine cargados aniónicamente en la composición acuosa que comprende el material conteniendo carbonato de calcio.
En particular, se requiere que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tenga una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8. Se prefiere que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tenga una carga específica de -10 a -500 C/g a pH 8, preferentemente de -10 a -300 C/g a pH 8 y aún más preferentemente de -10 a -150 C/g a pH 8. Por ejemplo, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tendrá una carga específica de -10 a -135 C/g a pH 8 o de -10 a -100 C/g a pH 8.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tiene una carga específica de -20 a -100 C/g a pH 8, preferentemente de -30 a -100 C/g a pH 8 y aún más preferentemente de -30 a -100 C/g a pH 8.
Adicionalmente o alternativamente, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente caracteriza una viscosidad intrínseca en el rango de 5 a 500 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 400 ml/g y aún más preferentemente en el intervalo de 20 a 300 ml/g.
Por ejemplo, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente caracteriza una viscosidad intrínseca en el intervalo de 20 a 200 ml/g, preferentemente en el intervalo de 20 a 100 ml/g y aún más preferentemente en el intervalo de 20 a 50 ml/g.
En particular, se prefiere que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tenga una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 500 ml/g. Se prefiere además que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tenga una carga específica desde –10 a -500 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 10 a 400 ml/g. Se prefiere incluso más que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tenga una carga específica de –10 a –300 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 20 a 300 ml/g.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tiene una carga específica de –20 C/g a –100 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 20 a 200 ml/g, preferentemente una carga específica de –30 C/g a –100 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 20 a 100 ml/g y aún más preferentemente una carga específica de –30 C/g a –100 C/g a pH 8 y una viscosidad intrínseca en el intervalo de 20 a 50 ml/g.
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La cadena principal de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente puede comprender copolímeros de ácidos mono o dicarbónicos insaturados u otros ácidos, ésteres de ácidos carbónicos insaturados, amidas de ácidos carbónicos insaturados, ésteres de alilo o éteres de vinilo.
En general, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente utilizado de acuerdo con la presente invención puede obtenerse por copolimerización de ácidos mono o dicarbónicos insaturados con ésteres de ácido carbónico insaturado, amidas de ácido carbónico insaturado, éteres de alilo o éteres de vinilo, donde los ácidos carbónicos pueden estar presentes en forma de ácidos libres y/o en forma de sales de los mismos.
Las cadenas laterales del polímero en forma de peine cargado aniónicamente puede comprender compuestos conteniendo epóxido polimerizados, tales como, por ejemplo, los óxidos de etileno, propileno, 1-butileno, feniletileno, etc. Se prefiere que las cadenas laterales del poliéter comprendan óxido de polietileno u óxido de polipropileno o un copolímero mezclado que comprenda óxidos de etileno y propileno y tenga en su extremo libre un grupo hidroxilo, un grupo de amino primario o un grupo alquilo con entre 1 y 40 átomos de carbono, que sea un grupo alquilo de cadena recta, ramificado o cíclico, preferentemente de cadena recta, con entre 1 y 4 átomos de carbono. Los grupos ácido carbónico u otros grupos ácidos en el polímero pueden neutralizarse total o parcialmente por metales alcalinos o metales alcalinotérreos o sales de otros iones metálicos con dos o tres electrones de valencia, iones amonio, grupos amonio orgánicos o mezclas de los mismos.
Los polímeros en forma de peine cargados aniónicamente que pueden ser adecuados en la presente invención se describen en los documentos US 2009/0199741 A1, US 6,387,176 B1, EP 1136508 A1, EP 1138697 A1, EP 1189955 A1, y EP 0736553 A1. Estos documentos describen procesos para producir un polímero en forma de peine cargado aniónicamente así como a su empleo en aglutinantes de base mineral tales como el cemento. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente adecuado se describe también en el folleto del producto "SIKA ViscoCrete®, selbstverdickender Beton SCC” disponible en el sitio web www.sika.ch.
Los ejemplos de los polímeros en forma de peine cargados aniónicamente que pueden ser utilizados en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de la presente invención, son los polímeros de la serie MELFLUX® o MelPers®, por ejemplo MelPers® 2450 por BASF (Trostberg, Alemania), el dispersante ETHACRYL® M por CoAtex, LLC (Chester, SC), o el dispersante MIGHTY EG® por Kao Specialties Americas, LLC, (High Point, NC). Al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente se selecciona de forma que comprenda:
a) del 5% al 40% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido (met)acrílico,
b) del 60% al 95% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de al menos un monómero de la fórmula
(II)
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en donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado del metacrilato o el metacril-uretano, OE y OP designan el óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
α y β son números enteros que tienen cada uno un valor desde 0 hasta 150 y al menos uno de α o β tiene un valor mayor que 0,
R’ representa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono. En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente puede ser seleccionado de tal modo que el mismo comprenda
a) 5% en peso hasta 20% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, del ácido (met)acrílico, b) 80% en peso hasta 95% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de al menos un monómero de la fórmula (II)
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en donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado del metacrilato o el metacril-uretano, OE y OP designan el óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
α y β son números enteros que tienen cada uno un valor desde 0 hasta 150 y al menos uno de α o β tiene un valor mayor que 0, R’ representa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
Se prefiere que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente comprenda a) del 5% al 40% en peso, preferentemente del 5% al 20% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de ácido acrílico,
b) del 60% al 95% en peso, preferentemente del 80% al 95% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de al menos un monómero de la fórmula (II)
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en donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado del metacrilato o el metacril-uretano, OE y OP designan el óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
α y β son números enteros que tienen cada uno un valor desde 0 hasta 150 y al menos uno de α o β tiene un valor mayor que 0, R’ representa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
Se prefiere que al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente comprenda a) del 5% al 40% en peso, preferentemente del 5% al 20% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de ácido acrílico,
b) del 60% al 95% en peso, preferentemente del 80% al 95% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de al menos un monómero de la fórmula (II)
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en donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado del metacrilato o el metacril-uretano, OE y OP designan el óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
α y β son números enteros que tienen cada uno un valor desde 0 hasta 150 y al menos uno de α o β es mayor que 0,
R’ representa hidrógeno o un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, R representa un grupo funcional metacrilato.
Son ejemplos de grupos alquilo con de 1 a 4 átomos de carbono: metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, n-butilo, secbutilo, terc-butilo, isobutilo. Los grupos alquilo pueden ser substituidos por uno o más substituyentes del grupo de halógeno, por ejemplo, F, Cl, o Br, y/o uno o más substituyentes de los grupos de acriloxi, amino, amida, aldehído, carboxi, ciano, epoxi, hidróxilo, cetona, metacriloxi, mercapto, ácido fosfórico o vinilo.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, R’ se selecciona entre hidrógeno y metilo. Se prefiere que R’ sea hidrógeno.
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De acuerdo con una modalidad de la presente invención, α ó β tiene un valor de 25 a 150, preferentemente de 50 a 150 y aún más preferentemente de 75 a 150. Por ejemplo, α ó β tiene un valor de 100 a 125. Se prefiere que α tenga un valor de 25 a 150, preferentemente de 50 a 150 y aún más preferentemente de 75 a 150.
Si α tuviera un valor de 25 a 150, preferentemente de 50 a 150 y aún más preferentemente de 75 a 150, β tendrá un valor de 0.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, cada uno de α y β tiene un valor de 1 a 125, preferentemente de 1 a 100 y aún más preferentemente de 1 a 75. Por ejemplo, cada uno de α y β tienen un valor de 10 a 50. Se prefiere que α tenga un valor de 1 a 100, preferentemente de 1 a 50 y aún más preferentemente de 1 a 25 y β tiene un valor de 1 a 125, preferentemente de 10 a 100 y aún más preferentemente de 25 a 75. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, α y β se seleccionan de tal modo que la suma de los valores (α + β) sea de 1 a 150, preferentemente de 25 a 150, más preferentemente de 50 a 150 y aún más preferentemente de 50 a
125.
En general, el peso molecular promedio Mw de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente puede variar en un intervalo amplio y está típicamente en un intervalo entre 10 000 y 10 000 000 g/mol, preferentemente entre 15 000 y 7 500 000 g/mol, más preferentemente entre 20 000 y 5 000 000 g/mol, aún más preferentemente entre 25 000 y 1 000 000 g/mol, y todavía aún más preferentemente entre 30 000 y 150 000 g/mol.
Además, los grupos ácido carbónico y/o los grupos ácidos de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente están preferentemente presentes en forma de ácidos libres o sales de los mismos. En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un 25% en peso, basado en la cantidad total de los grupos ácido, de los grupos de ácido carbónico y/u otros grupos ácidos de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente están en forma de una sal, más preferentemente al menos el 35% en peso y aún más preferentemente al menos el 45% en peso. Por ejemplo, entre el 45 y el 55% en peso, basado en la cantidad total de los grupos ácido, o aproximadamente el 100% en peso de los grupos ácido carbónico y/u otros grupos ácidos de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente están en forma de sal. Se prefiere que los grupos ácidos carbónicos y/u otros grupos ácidos de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente se neutralicen con sodio.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente se agrega a la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de tal modo que la composición comprenda al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición. Se prefiere que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprenda al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente en una cantidad del 0.05 al 5% en peso, más preferentemente del 0.1 al 3% en peso y aún más preferentemente del 0.15 al 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición.Por ejemplo, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprende al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente en una cantidad del 0.2 al 2% en peso o del 0.15 al 1.75% en peso, basado en el peso en seco total de la composición.
Opcionalmente, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprenderá al menos un ligante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
La expresión “al menos un” aglutinante significa que en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio puede haber uno o más agentes aglutinantes.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, solamente habrá un aglutinante presente en la composición acuosa que comprende el material conteniendo carbonato de calcio. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, hay una mezcla de al menos dos agentes de aglutinación presente en la composición acuosa que comprende el material conteniendo carbonato de calcio.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos un aglutinante se selecciona del grupo que comprende alcohol polivinílico, acetato de polivinilo, almidón, proteínas tales como caseína, celulosa y derivados celulósicos tales como etilhidroxietil-celulosa y/o carboximetil-celulosa, y mezclas de los mismos. Se prefiere que al menos un aglutinante sea seleccionado de alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
Si al menos un aglutinante comprende una mezcla de al menos dos agentes ligantes, un aglutinante es preferentemente alcohol polivinílico o acetato de polivinilo y el otro aglutinante es almidón.
Con respecto a la cantidad del al menos un aglutinante en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, se debe señalar que la cantidad puede variar en un amplio intervalo siempre que se alcance una capacidad ligante suficiente. Sin embargo, se prefiere que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprenda al
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menos un aglutinante en una cantidad entre el 2.5 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, y preferentemente entre el 5 y el 17% en peso.Por ejemplo, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprende al menos un aglutinante en una cantidad entre el 12 y el 16% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
Un requisito específico de la presente invención es que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio comprenda al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad entre el 1 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
La expresión “al menos una” sal de un catión divalente o trivalente significa que podría haber una o más sales de un catión divalente o trivalente en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio.
De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, solamente hay una sal de un catión divalente o trivalente presente en el lodo acuoso que comprende el material conteniendo carbonato de calcio. De acuerdo con otra modalidad de la presente invención, hay una mezcla de al menos dos sales de un catión divalente o trivalente presentes en el lodo acuoso que comprende el material conteniendo carbonato de calcio.
El término “sal de un catión divalente” en el sentido de la presente invención se refiere a un catión con una valencia de dos, por ejemplo, un catión metálico que tenga dos valencias.
El término “sal de un catión trivalente” en el sentido de la presente invención se refiere a un catión con una valencia de tres, por ejemplo un catión metálico que tenga tres valencias.
Por ejemplo, al menos una sal de un catión divalente o trivalente se selecciona entre una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente, una sal de bromuro de un catión divalente o trivalente, una sal de sulfato de un catión divalente
o trivalente y mezclas de las mismas.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos una sal de un catión divalente o trivalente es una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente. Se prefiere que al menos una sal de un catión divalente o trivalente sea una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente seleccionado del grupo que comprende los cloruros de calcio, magnesio, estroncio, zinc o manganeso y mezclas de los mismos. Se prefiere que al menos una sal de un catión divalente o trivalente sea cloruro de calcio.
En una modalidad preferida de la presente invención, al menos una sal de un catión divalente o trivalente se agrega a la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de tal modo que la composición comprenda al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad entre el 1 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal estará disuelta dentro de la composición.
El término “disuelto” en el sentido de la presente invención se refiere a sistemas en los cuales no se observe ninguna partícula sólida discreta de al menos una sal de un catión divalente o trivalente en el solvente.
Se prefiere que la composición acuosa conteniendo carbonato cálcico comprenda al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad entre el 3 y el 17% en peso, basado en el peso seco total de la composición, más preferentemente entre el 5 y el 15% en peso e incluso más preferentemente entre el 6 y el 13% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal estará disuelta dentro de la composición. Por ejemplo, la composición acuosa conteniendo carbonato cálcico comprende al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad del 7 al 12% en peso, basado en el peso seco total de la composición estando al menos un 95% en peso de la cantidad total de sal disuelto en la composición.
Opcionalmente, la composición acuosa conteniendo carbonato cálcico comprende otros aditivos.
En una modalidad preferida de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprende homopolímeros catiónicos basados en unidades monoméricas, tales como las sales de dialil dialquil amonio o polietileno iminas.
En una modalidad preferida de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprende un agente de dispersión adicional, por ejemplo un poliacrilato. En otra modalidad preferida de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, está libre de agentes de dispersión adicionales, por ejemplo poliacrilato.
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La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, puede tener un contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, puede tener un pH de > 6.5 a 11, preferentemente de 7.5 y 5 10.7, y más preferentemente de 8.5 a 10.3.
La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de la invención, caracteriza especialmente una viscosidad de Brookfield ventajosa comparada con las composiciones descritas en el arte previo.
Por consiguiente se requiere que la viscosidad de Brookfield de la composición acuosa conteniendo carbonato de
sa°C. una preferida la presente invención, la
٠estépor debajo de 2,500 mPa calcio,
25 En modalidad de
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De acuerdo con la presente invención, la viscosidad de Brookfield se mide después de 1 minuto de agitación usando un viscosímetro de Brookfield® modelo RVT a una temperatura de aproximadamente 25 °C, y una velocidad de
15 rotación de 100 rpm (revoluciones por minuto) con el husillo de disco apropiado nº. 1 a 5.
Preferentemente, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, está en la forma de una suspensión.
Una “suspensión” o “lodo” en el sentido de la presente invención comprende sólidos insolubles y agua, y opcionalmente aditivos adicionales y usualmente contiene grandes cantidades de sólidos, y, por consiguiente, es más viscoso y puede tener una densidad más elevada que el líquido a partir del que se formó.
20 De acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, no contiene un aditivo con una carga específica de más de –700 C/g a pH 8, por ejemplo de más de -500 C/g a pH 8.
Una ventaja adicional de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de la invención, radica en el hecho de que se conservan las propiedades ópticas tales como la densidad óptica y el moteado de un producto de papel
25 tratado con la composición de la invención.
En vista de las propiedades ventajosas de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, especialmente
sa25
٠lasexcepcionalespropiedadesmecánicasexpresadasporunaviscosidaddeBrookfieldinferiora2500mPa
°C, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de la invención es adecuada en una amplia variedad de aplicaciones.
30 En vista de los muy buenos resultados con respecto a las propiedades mecánicas y ópticas del carbonato de calcio acuoso como se definieron anteriormente, un aspecto adicional de la presente invención es el uso de dicha composición en aplicaciones del papel, del plástico, de las pinturas, y/o de agricultura. En una modalidad preferida de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, se utiliza como soporte para la impresión digital por chorro de tinta, la impresión flexográfica, el rotograbado y/o la impresión por transferencia,
35 preferentemente para la impresión digital por chorro de tinta.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, puede utilizarse como rellenador en el papel.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
40 a) proporcionar agua,
b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio,
c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente como se define en la reivindicación 1, con una carga específica de -5 a -500 C/g a pH 8,
d) opcionalmente proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el 45 peso seco total de la composición,
sa25
٠composiciónacuosaconteniendocarbonatodecalcio,tieneunaviscosidaddeBrookfieldde50a2500mPa sa25°C,yaúnmás
٠sa25°C,máspreferentementede25a1500mPa
٠°C,preferentementede25a2000mPa sa25°C.
٠preferentementede150a2000mPa
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e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 1 y 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición
f) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a),
g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) antes y/o durante y/o después de la etapa f),
h) opcionalmente, poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aglutinante de la etapa d) antes y/o durante y/o después de la etapa f) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa g), e
i) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos una sal del catión divalente o trivalente de la etapa e) antes o después de la etapa g), preferentemente después de la etapa g).
La puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a) de acuerdo con el método de la etapa f) y/o la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) de acuerdo con la etapa g) del método y/o la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aglutinante de la etapa d) de acuerdo con la etapa h) del método y/o la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) de acuerdo con la etapa i) del método puede efectuarse por cualquier medio convencional conocido por el experto. Preferentemente, la puesta en contacto se puede llevar a cabo en condiciones de mezclado y/o homogeneización y/o división de las partículas. El experto adaptará estas condiciones de mezclado y/o homogeneización y/o división de las partículas tales como la velocidad del mezclado, la división, y la temperatura de acuerdo con su equipo de proceso.
Por ejemplo, el mezclado y la homogeneización se pueden llevar a cabo por medio de un mezclador de arado. Los mezcladores de arado funcionan por el principio de un lecho fluidizado producido mecánicamente. Las navajas del arado giran cercanas a la pared interna de un tambor cilíndrico horizontal y transportan los componentes de la mezcla fuera del lecho del producto y hacia el espacio de mezclado abierto. El lecho fluidizado producido mecánicamente asegura el mezclado intenso de lotes aún más grandes en un período de tiempo breve. Los trituradores y/o distribuidores son utilizados para dispersar los grumos en una operación seca. El equipo que puede ser utilizado en el proceso de la invención está disponible, por ejemplo, de Gebrüder Lödige Maschinenbau GmbH, Alemania.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa f) del método y/o la etapa g) del método y/o la etapa h) del método y/o la etapa i) del método, se lleva(n) a cabo utilizando un mezclador de arado.
De acuerdo con una modalidad ejemplar de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) contiene un carbonato de calcio molido el cual se obtiene por molienda en húmedo de un material conteniendo carbonato de calcio y la etapa f) y/o g) y/o h) y/o i) del método se realiza(n) antes y/o durante y/o después de la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio. En un modo de ejecución preferente de la presente invención, la etapa f) y/o g) y/o h) y/o i) del método se efectúa(n) tras la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato cálcico.
Preferentemente, la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio se efectua en presencia de un agente dispersante o adyuvante de molienda en la suspensión.
Una variante del método de acuerdo con la invención se caracteriza porque la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio se realiza en ausencia de cualquier dispersante o cualquier agente adyuvante de molienda en la suspensión.
Este proceso se caracteriza también porque si hubiera un dispersante (diferente del al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente) presente en un% en peso con relación al material conteniendo carbonato de calcio seco total que varía del 0.001% al 5% en peso, preferentemente del 0.001% al 2% en peso, y aún más preferentemente del 0.05% al 1% en peso, por ejemplo al 0.50% en peso, y puede agregarse antes y/o durante y/o después de la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio.
Pueden utilizarse los dispersantes convencionales conocidos por el experto. Un dispersante preferido es una sal del ácido poliacrílico.
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La etapa f) y/o la etapa g) y/o la etapa h) y/o la etapa i) del método puede(n) llevarse a cabo a temperatura ambiente, es decir a 20 °C, o a otras temperaturas.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa f) y/o la etapa g) y/o la etapa h) y/o la etapa i) del método se lleva(n) a cabo durante al menos 1 s, preferentemente durante al menos 1 minuto, por ejemplo durante al 5 menos 15 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 6 horas, 8 horas, ó 10 horas.
En una modalidad preferida de la presente invención, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) de acuerdo con la etapa g) del método se lleva a cabo después de la etapa f) del método.
En otra modalidad preferida de la presente invención, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de
10 calcio de la etapa b) con al menos un aglutinante de la etapa d) de acuerdo con la etapa h) del método se lleva a cabo después de la etapa f) del método y/o después de la etapa g) del método.
En una modalidad preferida de la presente invención, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) de acuerdo con la etapa h) del método se lleva a cabo después de la etapa g) del método.
15 De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se pone en contacto con los aditivos adicionales conocidos por el experto. Por ejemplo, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se pone en contacto adicionalmente con al menos un adyuvante de fijación como los homopolímeros catiónicos basados en las unidades monoméricas de las sales de dialil-dialquil-amonio o iminas de polietileno.
20 Preferentemente, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aditivo adicional se lleva a cabo antes y/o durante y/o después de la etapa f) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa g) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa h) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa i). Preferentemente, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aditivo adicional se lleva a cabo antes de la etapa i).
25 La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio obtenida tiene una viscosidad de Brookfield inferior a 2500
De manera adicional o alternativa, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio obtenida tiene un
30 contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio obtenida de acuerdo con el método de la invención descrito anteriormente, puede secarse por cualquier método adecuado conocido en el arte. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, puede secarse, por ejemplo, térmicamente, por ejemplo por medio de un secador
35 por rociado o por microondas o en un horno, o mecánicamente, por ejemplo por filtración, o reduciendo el contenido de agua.
De acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona un método para la producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
a) proporcionar agua,
40 b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio,
c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de 5 a -500 C/ga pH 8,
d) opcionalmente proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición,
45 e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 1 y 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo cual al menos 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición,
°C.Preferentemente,laviscosidaddeBrookfielddelacomposiciónacuosaconteniendocarbonatode sa25
٠mPa sa25°C,máspreferentementede25a
٠sa25°C,preferentementede25a2000mPa
٠calcio,esde50a2500mPa sa25°C.
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f) combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) en cualquier orden para formar una suspensión,
g) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa f),
h) opcionalmente poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos un aglutinante de la etapa d),
i) poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa g) o poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio de la etapa h) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa h).
La combinación del agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) de acuerdo con la etapa f) del método puede efectuarse por cualquier medio convencional conocido por el experto. Preferentemente, la combinación puede llevarse a cabo en condiciones de mezclado y/u homogeneizacion y/o división de partículas. El experto adaptará estas condiciones de mezclado y/u homogeneizacion y/o división de partículas tales como la velocidad de mezclado, la división, y la temperatura de acuerdo con su equipo de proceso.
Por ejemplo, el mezclado y la homogeneización se puede llevar a cabo por medio de un mezclador de arado como ya se describió por ejemplo anteriormente.
De acuerdo con una modalidad ejemplar de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) contiene un carbonato de calcio molido obtenido por molienda en húmedo de un material conteniendo carbonato de calcio y la etapa f) del método se lleva a cabo antes y/o durante y/o después de la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio. Preferentemente, la etapa f) del método se lleva a cabo antes y/o después de la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio.
Preferentemente, la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio se efectúa en presencia de un dispersante o un agente adyuvante de la molienda en la suspensión.
Una variante del método de acuerdo con la invención se caracteriza porque la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio se realiza en ausencia de cualquier dispersante o cualquier agente adyuvante de la molienda en la suspensión.
Este proceso se caracteriza también porque si hubiera un dispersante presente en un % en peso con relación al material conteniendo carbonato de calcio seco total que varía del 0.001% al 5% en peso, preferentemente del 0.001% al 2% en peso, y aún más preferentemente del 0.05% al 1% en peso, por ejemplo al 0.50% en peso, y puede añadirse antes y/o durante y/o después de la molienda en húmedo del material conteniendo carbonato de calcio.
Se pueden utilizar los dispersantes convencionales conocidos por el experto. Un dispersante preferido es una sal de ácido poliacrílico.
De acuerdo con el método de la invención para la producción de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, la suspensión formada en la etapa f) combinando el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) se dispersa y/o muele de acuerdo con la etapa g) del método.
Preferentemente, la etapa g) del método se lleva a cabo en un dispositivo de molienda, preferentemente en un molino de bolas, preferentemente en combinación con un dispositivo de ciclón que recircula los aglomerados y/o los agregados formados durante la etapa g) del método de vuelta a la entrada del dispositivo de molienda. Un dispositivo de ciclón hace posible la separación del material particulado tal como las partículas, aglomerados o agregados, en fracciones de un material particulado más pequeño y más grande en base a la gravedad.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material particulado contenido en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, se divide en partículas más pequeñas de acuerdo con la etapa g) del método. El término “división” como se utiliza en la presente invención significa que las partículas se dividen en partículas más pequeñas. Esto puede hacerse por molienda, por ejemplo utilizando un molino de bolas, un molino de martillos, un molino de barras, un molino vibrador, un triturador de rodillos, un molino centrífugo de impactos, un molino vertical de perlas, un molino de trituración, un molino de pernos, un molino de martillos, un pulverizador, una trituradora, un desaglomerador, un cortador de cuchillas.Sin embargo, puede utilizarse cualquier otro dispositivo que sea capaz de E12161144
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dividir el material contenido en la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, en partículas más pequeñas,.
La puesta en contacto de la suspensión de carbonato de calcio de la etapa g) con al menos un agente de unión de la etapa d) de acuerdo con la etapa h) del método opcional y/o la puesta en contacto de la suspensión de carbonato de
5 calcio de la etapa h) con al menos una sal del catión divalente o trivalente de la etapa e) de acuerdo con la etapa i) del método, puede efectuarse por cualquier medio convencional conocido por el experto. Preferentemente, la puesta en contacto puede llevarse a cabo en condiciones de mezclado y/u homogeneizacion y/o división de partículas. El experto adaptará estas condiciones de mezclado y/u homogeneizacion y/o división de partículas, tales como la velocidad de mezclado, la división, y la temperatura, de acuerdo con su equipo de proceso.
10 Por ejemplo, el mezclado y homogeneización se pueden llevar a cabo por medio de un mezclador de arado como ya se describió por ejemplo anteriormente.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa f) del método y/o la etapa h) del método y/o la etapa i) del método se lleva(n) a cabo usando un mezclador de arado.
La etapa f) del método y/o la etapa g) del método y/o la etapa h) del método opcional y/o la etapa i) del método se 15 pueden llevar a cabo a temperatura ambiente, es decir a 20 °C, o a otras temperaturas.
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, la etapa f) del método y/o la etapa g) del método y/o la etapa h) del método opcional y/o la etapa i) del método se lleva a cabo durante al menos 1 s, preferentemente durante al menos 1 min, por ejemplo durante al menos 15 minutos, 30 minutos, 1 hora, 2 horas, 4 horas, 6 horas, 8 horas, ó 10 horas.
20 Si la etapa h) del método opcional se lleva a cabo, es un requisito de la presente invención que el contacto de la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos un aglutinante de la etapa d) de acuerdo con la etapa h) del método se lleve a cabo antes del contacto de la suspensión con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) de acuerdo con la etapa i) del método. En consecuencia, la etapa i) del método se lleva a cabo después de la etapa h) del método.
25 Si la etapa h) opcional no se lleva a cabo, la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) se pone en contacto con al menos una sal del catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa g).
De acuerdo con una modalidad de la presente invención, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se pone en contacto con los aditivos adicionales conocidos por el experto en el arte. Por ejemplo, el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se pone en contacto adicionalmente con al menos un adyuvante de
30 fijación como los homopolímeros catiónicos basados en unidades monoméricas de sales de dialil dialquil amonio o iminas de polietileno.
Preferentemente, el contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aditivo adicional se lleva a cabo antes y/o durante y/o después de la etapa f) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa g) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa h) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa i).
35 Preferentemente, la puesta en contacto del material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aditivo adicional se lleva a cabo antes de la etapa i).
La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, obtenida, tiene una viscosidad de Brookfield por debajo de
40
De manera adicional o alternativa, la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, obtenida, tiene un contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio obtenida de acuerdo con el método de la invención descrito
45 anteriormente puede secarse con cualquier método adecuado conocido en el arte. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, puede secarse, por ejemplo, térmicamente, por ejemplo por medio de un secador por rociado o un microondas o en un horno, o mecánicamente, por ejemplo por filtración, o reduciendo el contenido de agua.
De acuerdo con una variante de los métodos mencionados anteriormente, se proporciona un método de producción 50 de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de:
°C.Preferentemente,laviscosidaddeBrookfielddelacomposiciónacuosaconteniendocarbonato sa25
٠2500mPa sa25°C,máspreferentementede
٠°C,preferentementede25a2000mPa sa25
٠decalcio,esde50a2500mPa sa25°C.
٠sa25°C,yaúnmáspreferentementede150a2000mPa
٠25a1500mPa
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a) proporcionar agua, b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio, c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de
5 a -500 C/ga pH 8,
d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 10 a 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c), e) opcionalmente proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el
peso seco total de la composición,
f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d), g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a), h) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma
de peine cargado aniónicamente de la etapa f) antes y/o durante y/o después de la etapa g), i) opcionalmente poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un
aglutinante de la etapa e) antes y/o durante y/o después de la etapa g) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa h). De acuerdo con otra variante de los métodos mencionados anteriormente, se proporciona un método de producción
de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, que comprende las etapas de: a) proporcionar agua, b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio, c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de
5 a -500 C/ga pH 8,
d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 10 a 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c), e) opcionalmente proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos 2.5% en peso, basado en el
peso seco total de la composición,
f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d), g) combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un
polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa f) en cualquier orden para formar una suspensión, h) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa g), i) opcionalmente poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa h) con al menos un
aglutinante de la etapa e).
El alcance e interés de la invención se entenderán mejor en base a los siguientes ejemplos propuestos para ilustrar ciertas modalidades de la invención y no limitantes. Descripción de las Figuras La figura 1 muestra la densidad óptica de la tinta negra de un producto de papel recubierto preparado a partir de la
composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de la invención. La figura 2 muestra la densidad óptica del color (CMY) de un producto de papel recubierto preparado a partir de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de la invención.
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La figura 3 muestra el moteado para una tinta negra de un producto de papel recubierto preparado a partir de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de la invención.
La figura 4 muestra el moteado para una tinta a color (azul) de un producto de papel recubierto preparado a partir de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de la invención.
Ejemplos
1. Métodos de medición
Medición del pH
El pH se mide a 25 °C utilizando un medidor de pH Seven Easy de Mettler Toledo y un electrodo para el pH Expert Pro InLab® de Mettler Toledo. Primero se hace una calibración de tres puntos (de acuerdo con el método de los segmentos) del instrumento utilizando las soluciones amortiguadoras comerciales que tienen valores de pH de 4, 7 y 10 a 20 °C (de Aldrich). Los valores de pH reportados son valores de punto final detectados por el instrumento (el punto final es cuando la señal medida difiere en menos de 0.1 mV del promedio durante por una duración de 6 segundos).
Viscosidad de Brookfield
La viscosidad de Brookfield se mide después de 1 minuto de agitación utilizando un viscosímetro de Brookfield® modelo RVT a una temperatura de 25 °C, y una velocidad de rotación de 100 rpm (revoluciones por minuto) con el husillo de disco apropiado nº 1 a 5.
Distribución del tamaño de partícula (% de masa de las partículas con un diámetro < X) y diámetro de grano promedio en peso (d50) del material particulado
El diámetro del grano promedio en peso y la distribución de la masa del diámetro promedio de un material particulado se determinaron por medio del método de sedimentación, es decir un análisis del comportamiento de sedimentación en un campo gravimétrico. Se hizo la medición con un aparato SedigraphTM 5120.
El método y el instrumento ya son conocidos por el experto y se utilizan comúnmente para determinar el tamaño de grano de los rellenos y pigmentos. La medición se lleva a cabo en una solución acuosa de Na4P2O7al 0.1% en peso. Las muestras se dispersaron utilizando un agitador de alta velocidad y ultrasonido.
Sólidos en peso (% en peso) de un material en suspensión
Los sólidos en peso se determinaron dividiendo el peso del material sólido entre el peso total de la suspensión acuosa. El contenido de sólidos en peso se determinó a 160 °C utilizando un Analizador de la Humedad MJ 33, de Mettler Toledo.
Medición de la superficie específica (BET)
El área superficial específica (en m2/g) del rellenador mineral se determinó utilizando el método BET, bien conocido por el experto en el arte (ISO 9277:1995). El área superficial total (en m2) del rellenador mineral se obtuvo entonces multiplicando el área superficial específica y la masa (en g) del rellenador mineral. El método y el instrumento ya son conocidos por el experto en el arte y son utilizados comúnmente para determinar la superficie específica de los rellenadores y los pigmentos.
Carga específica (C/g)
La demanda de polímero catiónico necesaria para lograr un valor de la carga de cero se midió utilizando el triturador DL 77 de Mettler y el detector PCD-02 de Mütec por medio del método de titulación catiónica. El reactivo catiónico fue N/200 (0.005 N) metil glicol quitosana (quitosana), y el reactivo aniónico fue N/400 (0.0025 N) K-polivinil-sulfato (KPVS), ambos comercializados por WAKO Chemicals GmbH.
Si fuera necesario, la muestra se ajustaría a pH 8.0 +/-0.1 con NaOH (0.1 M) antes de la medición.
Puesto que la experiencia mostró que la primera titulación no es correcta, se prepararon primero 10 ml de agua en el detector, seguido por la adición de 0.5 ml de KPVS. Después de esto, la titulación con quitosan se hizo hasta su E12161144
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regreso brevemente después del punto de equivalencia. Subsiguientemente, se iniciaron las mediciones. Se utilizaron entre 0.5 y 2.0 ml del reactivo 0.005 molar durante la titulación para obtener valores reproducibles.
Para evitar la sedimentación rápida, la muestra se extrajo con agitación, por medio de una jeringa tarada. El contenido de la jeringa se enjuagó entonces en el recipiente de muestra con agua destilada. Después de esto, se llenó el detector con agua destilada hasta el borde inferior y se insertó el pistón cuidadosamente. Subsiguientemente, la solución de titulación catiónica se colocó sobre el memotitulador y se fijó la parte superior de la bureta al detector asegurando que el mismo no entre en contacto con el detector o el líquido. Después de cada titulación, el desarrollo de la titulación se verificó con la ayuda de la curva de titulación.
Cálculo de la carga electroquímica:
Carga
en donde K = + 1000
V: Consumo de quitosana [ml]
c: Concentración de quitosana [mol/l]
t: Factor de titulación de quitosana 15 E: Cantidad en peso [g]
F: Fracción en masa de los sólidos [g/g]
z: Valencia (número de equivalencia)
El valor de la carga obtenido de µVal/g fue convertido en C/g por la multiplicación con la constante de Faraday como sigue:
20
Viscosidad intrínseca
La viscosidad intrínseca se determinó con un sistema Schott AVS 350. Las muestras se disolvieron en una solución acuosa de NaCl al 6% en peso, ajustada a pH 10 utilizando NaOH. Las mediciones se efectuaron a 25 °C con un capilar tipo 0a y corrigieron utilizando la corrección de Hagenbach.
25 Moteado
El moteado se determinó utilizando una solución del software PaPEye con el procedimiento de prueba interno desarrollado por Omya AG.
Densidad Óptica
La densidad óptica es una dimensión para el espesor de la capa de color sobre el substrato. Los valores de la
30 densidad óptica se calculan en base a la medición espectral, por lo tanto pueden ocurrir ligeras diferencias respecto a la medición con un densitómetro. Se hace el cálculo de acuerdo con la Norma 16536-2 de DIN.
Resistencia superficial y resistencia al roce
La resistencia superficial y la resistencia al roce contra el papel negro fueron determinadas utilizando un probador Quartant-rub de acuerdo con el siguiente método: el papel recubierto es aplicado contra un papel para dibujo “Folia”
35 entintado con color negro de Max Bringmann KG (Alemania) bajo un peso de 600 g y un papel recubierto es girado contra el papel negro.
2. Ejemplos
0.096485
٠lVal/g]µ[C/g]=[
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sa25°Cy100rpm.
٠mPa
Ejemplo 1
Este ejemplo se refiere a la adición de diferentes polímeros en forma de peine cargados aniónicamente a un carbonato de calcio disponible comercialmente, el cual se dispersa con un poliacrilato de sodio que permite lograr la compatibilidad con una sal de un catión divalente o trivalente.
5 Esto se logra mezclando el agua con la suspensión del carbonato de calcio disponible comercialmente Omyajet® 5020 de Omya, de tal modo que la suspensión obtenida tenga un contenido en carbonato de calcio de aproximadamente un 50% en peso, basado en el peso total de la suspensión.
El producto comercial Omyajet® 5020 se refiere a una suspensión acuosa que comprende carbonato de calcio aniónicamente dispersado.
10 Ensayo 1
Este ensayo corresponde a una referencia.
A 100 partes en peso del carbonato de calcio (d/d), basado en el peso seco total del carbonato de calcio en la suspensión, se le agregan directamente 10 partes en peso de cloruro de calcio (d/d), basado en el peso seco total del carbonato de calcio en la suspensión, con agitación moderada.
15 El lodo obtenido muestra un incremento severo en la viscosidad de Brookfield a un valor de aproximadamente 7 000
Una suspensión con tal viscosidad no es adecuada para todas las etapas de manipulación adicionales o para el almacenamiento de la suspensión. Para los siguientes ensayos 2 a 12, se añade primero un polímero en forma de peine cargado aniónicamente a la
20 suspensión de carbonato de calcio, seguido por 10 partes en peso de cloruro de calcio (d/d), basado en el peso seco total del carbonato de calcio en la suspensión. Para cada ensayo, se prepararon 3 muestras de ensayo, que corresponden a 3 diferentes dosificaciones del polímero en forma de peine cargado aniónicamente, es decir el polímero en forma de peine cargado aniónicamente se agregó en una cantidad de 0.8% en peso, 1% en peso y 1.5% en peso, basadas en el peso seco total del carbonato de calcio, respectivamente.
25 Ensayo 2 Este ensayo representa el arte previo. Se utilizó un aditivo polimérico que representa un homopolímero de ácido acrílico totalmente neutralizado con iones
sodio y con un peso molecular promedio Mw de aproximadamente 6 500 g/mol. Debido al desarrollo de un material aglomerado en la suspensión, la medición de la viscosidad de Brookfield fue
30 imposible para la suspensión obtenida. Ensayo 3 Este ensayo representa el arte previo. Se utilizó un aditivo polimérico, que representa un homopolímero de ácido acrílico del cual el 100% de los grupos
ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio y con un peso molecular promedio Mw de aproximadamente 6 500 35 g/mol. La medición de la viscosidad de Brookfield fue imposible para la suspensión obtenida. Ensayo 4 Este ensayo representa la invención. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende 40 a) 12.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico,
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b) 87.2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) donde R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, β= 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 45 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico seneutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 5 Este ensayo representa la invención. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende
a) 12.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, b) 87.2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 130 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 6 Este ensayo representa la invención. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende
a) 7.4% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, b) 92.6% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 130 000 g/mol y aproximadamente 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 7 Este ensayo representa la invención.
El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 2.9% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 19.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico
b) 77.3% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 39 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 8 Este ensayo representa la invención.
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El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 12.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico, b) 87.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es
un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 74 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos
ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de –117 C/g medida a pH 6.9 y –125 C/g medida a pH 8.
Ensayo 9 Este ensayo representa la invención. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 6% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 1.8% en peso, basado en la
cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico b) 92.2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es un grupo metilo, beta = 0, α = 113.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 32 500 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 10 Este ensayo representa la invención.
El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 6% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 1.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico
b) 92.2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es un grupo metilo, beta = 0, α = 113.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 5 000 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 11 Este ensayo representa la invención.
El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 2.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico,
b) 89.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es un grupo metilo, beta = 0, α = 113.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 1 800 000 g/mol y aproximadamente el 50% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio, los otros permanecen ácidos.
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La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. Ensayo 12 Este ensayo representa la invención. El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende
5 a) 8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 2.5% en peso, basado en la
cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico, b) 89.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es un grupo metilo, beta = 0, α = 113.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 3 000 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos 10 de ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio, los otros permanecen ácidos.
La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8.
Resultados
Para los ensayos 4 a 12, se obtienen suspensiones sin el desarrollo de aglomeraciones (que difieren de la referencia) y la viscosidad de Brookfield de dichas suspensiones se determinó a 25 °C y 100 rpm; estas mediciones 15 se llevaron a cabo sobre cada una de las dosificaciones del polímero en forma de peine cargado aniónicamente. Estos resultados se recogen en la Tabla 1.
Ensayo
REFerencia INvención Dosificación (% peso)*
0
0.8 1 1.5
1
REF 7000 - - -
4
IN - 1140 760 645
5
IN - 1800 1230 1150
6
IN - 2820 2880 1480
7
IN - 1375 1090 825
8
IN - 2010 1765 1980
9
IN - 1220 810 650
10
IN - 2290 1200 1065
11
IN - 2960 2040 1370
12
IN - 3290 2100 1275
*dosificación (% en peso): se refiere al % en peso del polímero en forma de peine cargado aniónicamente, basado en el peso seco total del carbonato de calcio.
De los resultados obtenidos se puede deducir que solamente los Ejemplos de la invención que comprendan al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente reducen ventajosamente la viscosidad de la
20 suspensión que comprende una sal de un catión divalente o trivalente. Estas suspensiones, que también son estables y susceptibles a manipulación, permiten la preparación de composiciones de recubrimiento para su uso en aplicaciones de impresión digital por chorro de tinta.
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sa25°Cy100rpm.
٠mPa
Ejemplo 2
Este ejemplo se refiere a la adición de diferentes polímeros en forma de peine cargados aniónicamente a un carbonato de calcio comercial, dispersado por un poliacrilato de sodio que permite alcanzar la compatibilidad con una sal de un catión divalente o trivalente.
5 Esto se logra con los métodos bien conocidos por el experto, dispersando el carbonato de calcio Hydrocarb® 90 comercializador por Omya en presencia de un agente dispersante en agua, de tal modo que la suspensión acuosa obtenida tenga un contenido de carbonato de calcio de aproximadamente un 60% en peso de carbonato de calcio, basado en el peso total de la suspensión.
El agente de dispersión representa un homopolímero de ácido acrílico totalmente neutralizado con iones sodio y con 10 un peso molecular promedio Mw de aproximadamente 6 500 g/mol.
Ensayo 13
Este ensayo representa una referencia.
A 100 partes en peso de carbonato de calcio (d/d), basado en el peso seco total del carbonato de calcio en la suspensión, se le agregan directamente 10 partes en peso de cloruro de calcio (d/d), basado en el peso seco total 15 del carbonato de calcio en la suspensión, con agitación moderada.
El lodo obtenido muestra un severo incremento en la viscosidad de Brookfield a un valor de aproximadamente 2 230
Para los siguientes ensayos 14 y 15, se añadió primero un aditivo polimérico o un polímero en forma de peine cargado aniónicamente a la suspensión de carbonato de calcio seguido por 10 partes en peso del cloruro de calcio 20 (d/d), basado en el peso seco total del carbonato de calcio en la suspensión.
Ensayo 14
Este ensayo representa el arte previo.
Se utiliza un 0.8% en peso basado en la cantidad total del carbonato de calcio, de un aditivo polimérico, que representa un homopolímero de ácido acrílico del cual el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con 25 iones sodio y con un peso molecular promedio Mw de aproximadamente 6 500 g/mol.
La viscosidad de Brookfield de la suspensión obtenida medida a 25 °C y 100 rpm se incrementó severamente
Esto demuestra s.
٠comparadoconlaviscosidaddelareferenciaaunvalordeaproximadamente4260mPa
claramente la ineficiencia del aditivo polimérico ensayado. Ensayo 15 30 Este ensayo representa la invención.
Un 0.8% en peso, basado en la cantidad total del carbonato de calcio, de un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que es un copolímero que comprende a) 12.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, b) 87.2% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en la cual R es
35 un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, β= 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 45 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8. La viscosidad de Brookfield a 25 °C y 100 rpm de la suspensión es reducida claramente en comparación con la
Estodemuestraclaramentela s.
٠40 viscosidadmedidaparalareferenciaaunvalordeaproximadamente450mPa
compatibilidad del polímero en forma de peine cargado aniónicamente probado con una suspensión acuosa que
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comprende un carbonato de calcio dispersado aniónicamente por la adición de una sal de un catión divalente o trivalente.
Esta suspensión de la invención puede utilizarse ventajosamente de manera directa como una composición de recubrimiento para su uso en aplicaciones de impresión digital por chorro de tinta.
Ejemplo 3
Este ejemplo demuestra el desarrollo de la calidad de impresión, por ejemplo la densidad óptica y el moteado, de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, utilizada como formulación del color de recubrimiento añadiendo una sal divalente o trivalente.
1. Materiales
Polímero en forma de peine A (de la Invención) El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 12.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico, b) 87.5% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es
un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 74 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos de ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio. La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de –117 C/g medida a pH 8. Polímero en forma de peine B (de la Invención)
El polímero en forma de peine cargado aniónicamente es un copolímero que comprende a) 2.9% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido acrílico, 19.8% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de ácido metacrílico,
b) 77.3% en peso, basado en la cantidad total de los monómeros, de un monómero de la Fórmula (II) en el cual R es un grupo funcional de metacrilato, R’ es hidrógeno, beta = 48, α = 16.
El peso molecular promedio Mw es de aproximadamente 39 000 g/mol y aproximadamente el 100% de los grupos ácido carboxílico se neutralizan con iones sodio.
La carga específica del polímero en forma de peine cargado aniónicamente es de -500 C/g medida a pH 8.
Carbonato de Calcio A:
Un material conteniendo carbonato de calcio se obtiene moliendo primero en seco de manera autógena rocas de carbonato de calcio natural de 10 a 300 mm de origen noruego a una finura que corresponde a un valor de d50 entre 42 y 48 µm, subsiguiente molienda en húmedo de este producto molido en seco a una finura que corresponde a un valor de d50 de aproximadamente 8 µm, y moliendo luego en presencia de 5400 ppm del polímero en forma de peine A a 30 a 35 °C en agua en un molino triturador vertical de 1.4 litros (Dynomill MultiLab) usando perlas de molienda de óxido de zirconio/silicato de zirconio (0.6 – 1.0 mm) a un contenido de sólidos en peso de aproximadamente un 66% en peso, basado en el peso total del lodo, hasta alcanzar un valor d50 de 0.9 µm y un valor d90 de 2.1.
Carbonato de Calcio B:
Un material conteniendo carbonato de calcio se obtiene moliendo primero en seco de manera autógena rocas de carbonato de calcio natural de 10 a 300 mm de origen noruego a una finura que corresponde a un valor de d50 entre 42 a 48 µm, subsiguiente molienda en húmedo de este producto molido en seco hata una finura que corresponde a un valor de d50 de aproximadamente 8 µm, y luego moliendo en presencia de 7100 ppm del polímero en forma de peine B a 30 a 35 °C en agua en un molino triturador vertical de 1.4 litros (Dynomill MultiLab) usando perlas de molienda de óxido de zirconio/silicato de zirconio (0.6 – 1.0 mm) con un contenido de sólidos en peso de
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aproximadamente el 74% en peso, basado en el peso total del lodo, hasta que se alcanza un valor d50 de 0.76 µmy un valor d90 de 2.0.
Carbonato de Calcio C: Es el PCC Omyaprime® aragonítico HO40-GO al 72% comercializado por Omya.
5 Carbonato de Calcio D: Es un MCC de Omya. Carbonato de Calcio E: Es el PCC Omyajet® C4440-GO al 38% comercializado por Omya. Carbonato de Calcio F:
10 El mismo es el GCC Hydrocarb® 90-ME al 78% comercializado por Omya. Carbonato de Calcio G: Es el PCC Omyajet® B5260-GO al 25% comercializado por Omya. Cloruro de calcio: comercializado por Sigma-Aldrich, Suiza.
15 Agentes de Aglutinación alcohol polivinílico, comercializado por CCP (Taiwán) como PVA BF-04. acetato de polivinilo, comercializado por Wacker Chemie AG como Vinnacoat LL 4444. Almidón, comercializado por Cargill, Suiza como C*Film 07311. Aditivos adicionales
20 Poli(DADMAC), comercializado por BASF, Alemania como Catiofast BP. Impresora La composición se aplicó como recubrimiento de 10 g/m2 sobre Biberist Inkjet, 80 g/m2, utilizando un dispositivo de
recubrimiento por rodillos. Impresora de escritorio HP Officejet Pro8000 con tintas basadas en pigmentos. 25 Se utilizó Zweckform 2585 como referencia.
2. Ejemplos y resultados
Este ejemplo demuestra las propiedades ópticas y mecánicas de un producto de papel recubierto con una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio. Los detalles respecto a las composiciones y las viscosidades de Brookfield respectivas (determinadas a 20 °C y 100 rpm) pueden extraerse de la Tabla 2.
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1 [partes]
2 [partes] 3 [partes] 4 [partes] 5 [partes] 6 [partes] 7 [partes]
Carbonato de Calcio B
60 60 60
Carbonato de calcio C
75 75 75
Carbonato de calcio D
40 40 40 40
Carbonato de calcio E
25
Carbonato de calcio F
60
Carbonato de calcio G
25 25
Polímero de peine A
2
Polímero de peine B
0.2 0.2 0.2 0.6 0.6
Alcohol polivinílico
5 5 5 5 5 5 5
Almidón
2 2 2 2 2 2 2
Poli(DADMAC)
5 5 5 5 5 5
Cloruro de calcio
10 10 10 10 10
Color al inicio
Contenido de sólidos al inicio [% peso]
54.3 56.5 53.3 52.7 56.4 56.6 56.2
Viscosidad a 100 rpm [mPa*s]
6000 1600 690 880 2300 1200 3020
Color al final
Contenido de sólidos al final [% peso]
37.5 35.6 35.3 35.5 35.5 36.1 35.0
Viscosidad a 100 rpm [mPa*s]
660 65 67 70 72 50 90
El efecto de las composiciones acuosas conteniendo carbonato de calcio sobre la densidad óptica de la tinta negra y de color de un producto de papel recubierto preparado a partir de las mismas se describe en las figuras 1 y 2. De las figuras 1 y 2 se puede concluir que la adición de una sal de un catión divalente o trivalente es altamente benéfica para las tintas a color. Se puede deducir además que para la tinta negra no se requiere ninguna sal de un catión divalente o trivalente. Sin embargo, se ha de asumir que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de la invención imparte efectos positivos sobre las propiedades ópticas y mecánicas de los productos finales de papel recubiertos con tal composición.
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El mayor problema con la calidad de impresión cuando se recubre con las composiciones del arte previo es el moteado, especialmente con las tintas a color. El efecto de las composiciones acuosas que comprenden carbonato de calcio, sobre el moteado para la tinta negra y de color de un producto de papel recubierto preparado a partir de las mismas se describe en las figuras 3 y 4. De las figuras 3 y 4 se puede deducir claramente que la adición de una
5 sal de un catión divalente o trivalente mejora significativamente el moteado y todos los puntos de prueba para la sal de un catión divalente o trivalente están a un nivel aceptable.Por consiguiente, se ha de asumir que la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de la invención confiere efectos positivos sobre las propiedades ópticas y mecánicas de los productos finales del papel recubiertos con tal composición.
10

Claims (21)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, comprendiendo:
    a) un material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad de al menos un 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición,
    5 b) al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de -5 hasta -500 C/g a pH 8,
    c) opcionalmente, al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, y
    d) al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad de entre el 1 y el 20% en peso, basado en el 10 peso seco total de la composición, por lo cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición, y
    polímero en forma de peine cargado aniónicamente contiene
    A) del 5 al 40% en peso, preferentemente del 5 al 20% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de ácido 15 (met)acrílico,
    B) del 60 al 95% en peso, preferentemente del 80 al 95% en peso,% en peso, basado en la cantidad total de monómeros, de al menos un monómero de la Fórmula (II)
    20°Cydondeelalmenosun sa
    ٠dondelacomposicióntieneunaviscosidaddeBrookfieldpordebajode2500mPa
    imagen1
    donde R es un grupo funcional polimerizable seleccionado entre metacrilato o metacril-uretano,
    20 OE y OP designan óxido de etileno y óxido de propileno, respectivamente,
    α y β son enteros, teniendo cada uno un valor de 0 a 150 y por lo menos uno de ellos α o β tiene un valor mayor que 0,
    R’ representa hidrógeno o un grupo alquílico con de 1 a 4 átomos decarbono.
  2. 2. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a la reivindicación 1, en la que al menos un
    25 polímero en forma de peine cargado aniónicamente tiene una viscosidad intrínseca en el intervalo de 5 a 500 ml/g, preferentemente en el intervalo de 10 a 400 ml/g y de manera totalmente preferente en el intervalo de 20 a 300 ml/g.
  3. 3. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio de las reivindicaciones 1 ó 2, donde al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente tiene una carga específica de -10 C/g a -500 C/g a pH 8, preferentemente de -10 C/g a -300 C/g a pH 8, más preferentemente de -10 C/g a -150 C/g a pH 8, aún más
    30 preferentemente de -10 C/g a -135 C/g a pH 8, y de manera totalmente preferente de -10 C/g a -100 C/g a pH 8.
  4. 4. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición comprende al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente en una cantidad del 0.01 al 10% en peso, basado en el peso seco total de la composición, preferentemente del 0.05 al 5% en peso, más preferentemente del 0.1 al 3% en peso, aún más preferentemente del 0.15 al 2.5% en peso y de
    35 manera totalmente preferente del 0.2 al 2% en peso o del 0.15 al 1.75% en peso.
  5. 5.
    La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el material conteniendo carbonato de calcio es un carbonato de calcio molido, un carbonato de calcio precipitado, un carbonato de calcio modificado o una mezcla de los mismos.
  6. 6.
    La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones
    40 precedentes, donde el material conteniendo carbonato de calcio tiene un tamaño de partícula promedio en peso d50 de 0.1a 100 µm, de0.25a 50 µm, o de 0.3 a 5 µm, preferentemente de 0.4 a 3.0 µm.
  7. 7. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición comprende el material conteniendo carbonato de calcio en una cantidad del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
    5 8. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde el aglutinante se selecciona del grupo que comprende: alcohol polivinílico, acetato de polvinilo, almidón, proteínas tales como la caseína, celulosa y derivados celulósicos tales como etilhidroxietil-celulosa y/o carboximetil-celulosa, y mezclas de las mismas, seleccionándose preferentemente el aglutinante entre alcohol polivinílico y acetato de polivinilo.
    10 9. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque comprende al menos un aglutinante en una cantidad entre un 2.5 y un 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, preferentemente entre el 5 y el 17% en peso y más preferentemente entre el 12 y el 16% en peso.
  8. 10. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones
    15 precedentes, donde al menos una sal de un catión divalente o trivalente se selecciona de una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente, una sal de bromuro de un catión divalente o trivalente, una sal de sulfato de un catión divalente o trivalente y mezclas de los mismos, preferentemente una sal de cloruro de un catión divalente o trivalente.
  9. 11. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 20 precedentes, donde al menos una sal de un catión divalente o trivalente es una sal de cloruro de un catión divalente
    o trivalente seleccionado del grupo que comprende cloruro de calcio, cloruro de magnesio, cloruro de estroncio, cloruro de zinc, cloruro de manganeso y mezclas de los mismos, preferentemente el cloruro de calcio.
  10. 12. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición comprende al menos una sal de un catión divalente o trivalente en una cantidad 25 de entre un 3 y un 17% en peso, basado en el peso seco total de la composición, por lo que al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición; más preferentemente entre el 5 y el 15% en peso, por lo cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición, aún más preferentemente entre un 6 y un 13% en peso, estando al menos un 95% en peso de la cantidad total de la sal disuelta dentro de la composición; y de manera completamente preferente entre un 7 y un 12% en peso, por lo
    30 cual al menos el 95% en peso de la cantidad total de la sal está disuelta dentro de la composición.
  11. 13. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición comprende otros aditivos tales como adyuvantes de fijación como los homopolímeros catiónicos basados en unidades monoméricas, tales como las sales de dialil-dialquil-amonio e iminas de polietileno.
    35 14. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones precedentes, donde la composición tiene un contenido de sólidos del 10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65% en peso, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso seco total de la composición.
  12. 15. La composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones
    40
  13. 16. Un método de producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, comprendiendo las etapas de:
    a) proporcionar agua,
    45 b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5 a 7,
    c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de 5 hasta -500 C/g a pH 8, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
    d) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 u 8 a 9,
    25°C,preferentemente sa
    ٠precedentes,dondelaviscosidaddeBrookfielddelacomposiciónesde50a2500mPa 25°C,yaúnmáspreferentementede sa
    ٠25°C,máspreferentementede25a1500mPa sa
    ٠de25a2000mPa 25°C. sa
    ٠150a2000mPa
    5
    10
    15
    20
    25
    30
    35
    40
    e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre 1 y 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 10 a 12,
    f) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a),
    g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) antes y/o durante y/o después de la etapa f),
    h) opcionalmente poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un aglutinante de la etapa d) antes y/o durante y/o después de la etapa f) y/o antes y/o durante y/o después de la etapa g), e
    i) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos una sal del catión divalente o trivalente de la etapa e) antes o después de la etapa g), preferentemente después de la etapa g).
  14. 17. Un método de producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, comprendiendo las etapas de: a) proporcionar agua,
    b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5 a 7, c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de-5 hasta-500 C/g a pH 8, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
    d) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el
    peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 u 8 a 9, e) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad entre el 1 y el 20% en peso, basado en el peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 10 a 12,
    f) combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) en cualquier orden para formar una suspensión,
    g) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa f), h) opcionalmente, poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos un aglutinante de la etapa d),
    i) poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa g) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa g) o poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio de la etapa h) con al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa e) después de la etapa h).
  15. 18. Un método de producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, comprendiendo los pasos de:
    a) proporcionar agua,
    b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5 a 7,
    c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de-5 hasta-500 C/g a pH 8, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
    d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad entre el 10 y el 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c), conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 10 a 12,
    e) opcionalmente, proporcionar al menos un aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 u 8 a 9,
    f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d),
    g) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con el agua de la etapa a),
    h) poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa f) antes y/o durante y/o después de la etapa g),
    i) opcionalmente, poner en contacto el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) con al menos un 5 aglutinante de la etapa e) antes y/o durante y/o después de la etapa g), y/o antes y/o durante y/o después de la etapa h).
  16. 19. Un método de producción de una composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 18, caracterizado porque comprende las etapas de:
    a) proporcionar agua,
    10 b) proporcionar un material conteniendo carbonato de calcio conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 5 a 7,
    c) proporcionar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente que tiene una carga específica de-5 hasta-500 C/g a pH 8, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4,
    d) proporcionar al menos una sal de un catión divalente o trivalente, en una cantidad de entre un 10 y un 50% en peso, basado en el peso seco total de al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa
    15 c), conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 o 10 a 12,
    e) opcionalmente, proporcionar al menos un agente aglutinante en una cantidad de al menos un 2.5% en peso, basado en el peso seco total de la composición, conforme a cualquiera de las reivindicaciones 1 u 8 a 9,
    f) combinar al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa c) y la al menos una sal de un catión divalente o trivalente de la etapa d),
    20 g)combinar el agua de la etapa a), el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) y al menos un polímero en forma de peine cargado aniónicamente de la etapa f) en cualquier orden para formar una suspensión,
    h) dispersar y/o moler la suspensión obtenida en la etapa g),
    i) opcionalmente, poner en contacto la suspensión de carbonato de calcio obtenida en la etapa h) con el al menos un aglutinante de la etapa e).
    25 20. El método de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 19, donde el material conteniendo carbonato de calcio de la etapa b) se pone en contacto con otros aditivos tales como los adyuvantes de fijación como los homopolímeros catiónicos basados en las unidades monoméricas de sales de dialil-dialquil-amonio o de iminas de polietileno.
  17. 21. El método de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 20, donde la composición tiene un contenido de sólidos del
    10 al 70% en peso, preferentemente del 20 al 65%, más preferentemente del 25 al 60% en peso, basado en el peso 30 seco total de la composición.
  18. 22. El método de cualquiera de las reivindicaciones 16 a 21, donde la viscosidad de Brookfield de la composición es
  19. 23. El uso de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, 35 en aplicaciones del papel, del recubrimiento del papel, de los plásticos y de las pinturas.
  20. 24.
    El uso de la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 15, como rellenador en el papel.
  21. 25.
    El uso de la reivindicación 23, en donde la composición acuosa conteniendo carbonato de calcio, se utiliza como
    soporte para la impresión digital por chorro de tinta, la impresión flexográfica, el rotograbado y/o la impresión por 40 transferencia, preferentemente para la impresión digital por chorro de tinta.
    25°C,máspreferentementede25a sa
    ٠25°C,máspreferentementede25a2000mPa sa
    ٠de50a2500mPa 25°C. sa
    ٠25°C,yaúnmáspreferentementede150a2000mPa sa
    ٠1500mPa
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