MX2014001544A - Odorantes de hojas de violeta. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con el uso como ingrediente de perfumería de un compuesto de fórmula en forma de alguno de sus estereoisómeros o una mezcla de estos, y en donde cada R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y al menos una de las R1 es un átomo de hidrógeno; R2 representa un grupo alquilo C3-8 lineal o ramificado o grupos insaturados; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; en particular para impartir connotaciones odorantes del tipo hojas de violeta opcionalmente junto con connotaciones odorantes frescas.

Description

ODORANTES DE HOJAS DE VIOLETA CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con el campo de la perfumería. Más en particular, concierne con el uso como ingrediente de perfumería de un compuesto de fórmula (I) , como se define enseguida, en particular para conferir connotaciones del tipo de hojas de violeta. Además, de lo que se menciona enseguida en la presente, la actual invención comprende el compuesto de la invención como parte de una composición de perfumería o de un producto de consumo de perfumería .

ANTECEDENTES DE LA INVENCION La industria de la perfumería siempre está buscando nuevos ingredientes permitiendo nuevas posibilidades en la generación concedida y también proporciona la formulación más fácil y segura. También es válido para la familia de odorantes de violeta, una clase importante de ingredientes.

Aunque se ha descrito en la técnica previa diferentes compuestos de fórmula (I) , en general como compuestos químicos simples, ninguno de los compuestos de la invención que se ha descrito tiene propiedades organolépticas, y además ninguno ha sido sugerido como ingrediente odorante. Por ejemplo uno puede citar las siguientes citas de la técnica previa: REF.:245679 se revela el -dodec-2 -en-5-ino, en Bromatología i Chemia Toksykologiczna, 1992 , 2_5, 267, que es parte de la fracción volátil de productos de krill pero no se sugiere o describe como propiedad odorante u organoléptica; se revela -dec-l-en-4-ino, en Helv. Chim. Acta, 1980 , 63 , 2393-403, como un compuesto intermediario químico y no se sugiere o describe como propiedad odorante u organoléptica; se revelan -dec-l-en-4-ino y non-l-en-4-ino en J.A.C.S., 1936 , 5J3 , 611, como compuestos intermediarios químicos y no se sugiere o describe como propiedades odorantes u organolépticas .

Desde un punto de vista estructural, el ingrediente de perfumería estrechamente conocido es 1 , 3 -undecadien-5-ino revelado en el documento EP 694604 que tiene un olor floral, gálbano fresco, el cual es un tipo de olor de la misma familia olfativa del compuesto de la presente invención. Sin embargo, el compuesto de la técnica previa posee una estructura química muy diferente, que tiene un grupo de etileno adicional y que es un compuesto completamente conjugado. Por ningún medio el documento de la técnica previa sugiere las propiedades organolépticas del compuesto de la presente invención.

Alternativamente, otros ingredientes de perfumería estructuralmente relacionados son aquellos revelados en el documento EP 1784374, que también tiene un tipo de olor de la misma familia olfativa del compuesto de la presente invención. Sin embargo, los compuestos de la técnica previa poseen una estructura química muy diferente por la misma razón para el anterior documento de la técnica previa también comprende además un grupo funcional éter. Por ningún medio los documentos de la técnica previa sugieren las propiedades organolépticas de los compuestos de la actual invención.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Sorprendentemente se ha descubierto que un compuesto de fórmula en forma de alguno de sus estereoisómeros o una mezcla de estos, y en donde cada R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y al menos una de las R1 es un átomo de hidrógeno; R2 representa un grupo alquilo C3-8 lineal o ramificado o grupos insaturados ; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; puede usarse como ingrediente de perfumería, por ejemplo para impartir connotaciones odorantes del tipo hojas de violeta opcionalmente junto con connotaciones odorantes frescas.

Por razón de claridad, para la expresión "grupo insaturado" , o el similar, significa que el razonamiento normal para una persona con experiencia en la técnica, es decir, significa un alquinilo, grupo alquenilo o alquininilo (un grupo que comprende un enlace doble carbono-carbono y un enlace triple carbono-carbono y en la presente invención no se conjuga) .

De acuerdo con una modalidad de la invención, cada R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y al menos dos de las R1 son un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con cualquiera de las modalidades anteriores de la invención, el compuesto (I) es un compuesto de fórmula en donde R4 representa un grupo alquilo C4-7 lineal o ramificado o grupos insaturados ; y cada R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

De acuerdo con una modalidad de fórmula (II) , al menos R5 representa un átomo de hidrógeno, o aun ambos R5 son átomos de hidrógeno.

De acuerdo con alguna de las modalidades anteriores de la invención, la R4 o R2 representa un grupo alquilo C3-7 o grupo insaturado. O las R4 ó R2 representa un grupo alquilo C3-7 lineal.

De acuerdo con alguna de las modalidades anteriores de la invención, la R4 o R2 representa un grupo lineal.

De acuerdo con alguna de las anteriores modalidades de la invención, los compuestos (I) son compuestos C9-Ci3, o aun compuestos C10-C12.

Como un ejemplo específico de los compuestos de la invención, uno puede citar, como ejemplo no limitante, el dec-l-en-4-ino que posee un olor caracterizado por connotaciones de gálbano/fresco y hojas de violeta así como también un aspecto frutal/pera y trufa. Se puede decir que este compuesto de la invención recuerda el olor del carbonato de metil octano o carbonato de metil heptilo. Conocido como odorante perfecto de violeta pero ahora se limita o no se usa por diferentes razones.

El olor del dec-l-en-4-ino cuando se compara con uno de 1, 3-undecadien-5-ino de la técnica previa difiere al tener aspectos más fuertes y frescos de gálbano, trufa y pera que tiene una sustantividad/desarrollo el cual es aproximadamente el doble de uno de los compuestos de la técnica previa. Además también se denotó que el actual compuesto es mucho más estable (desde un punto de vista químico) en el medio estándar de perfumería.

Como otro ejemplo, uno puede citar el dodeca-1 , 11-dien-4,8-diino, que posee un olor caracterizado por connotaciones de frescura/gálbano y hojas de violeta, como el compuesto anterior, pero tiene también un aspecto interesante de lavanda. El compuesto es más gálbano que el dec-l-en-4-ino mencionado anteriormente y también posee un aspecto aromático ausente en el último (así como también ausente en 1,3-undecadien-5-ino) .

Como otros ejemplos específicos no limitantes de los compuestos de la invención, uno puede citar los siguientes en la Tabla 1: Tabla 1: Los compuestos de la invención y sus propiedades odorantes Continuación de la Tabla 1 De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los compuestos de fórmula (I) son dec-l-en-4-ino, dodeca-1, 11-dien-4,8-diino, trideca-1, 12-dien-4, 9-diino, non-l-en-4-ino, undec-l-en-4-ino, dodec-l-en-4-ino o 2-metildec-l-en-4-ino.

Cuando el olor de los compuestos de la invención se compara con los compuestos comerciales de la técnica previa (en particular 1 , 3 -undecadien-5 - ino) , entonces los compuestos de la invención se distinguen así mismos claramente por una connotación fuertemente fresca/gálbano y en algunos casos al tener aspectos olfativos adicionales (tal como unos terrosos o aromáticos) y también al ser más sustantivos.

Como se mencionó anteriormente, la invención concierne con el uso de un compuesto de fórmula (I) como ingredientes 5 de perfumería. En otras palabras concierne con un método para conferir, incrementar, mejorar, o modificar las propiedades odorantes de una composición de perfumería o de un artículo perfumado, este método comprende agregar a la composición o artículo una cantidad efectiva al menos un compuesto de 10 fórmula (I) . Con el "uso de un compuesto de fórmula (I)" se entiende también el uso de cualquier composición que contiene un compuesto (I) y que puede emplearse ventajosamente en la industria de la perfumería.

Las composiciones, que de hecho puede emplearse 15 ventajosamente como ingredientes de perfumería también son objeto de la presente invención.

Por lo tanto, otro objetivo de la presente invención es una composición de perfumería que comprende: i) como ingrediente de perfumería, al menos un compuesto de la 20 invención como se define anteriormente; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

Por "vehículo de perfumería" significa en la presente un 25 material que es prácticamente neutro desde el punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes de perfumería. El vehículo puede ser un líquido o un sólido.

Como vehículo líquido uno puede citar, como ejemplos no limitantes, un sistema de emulsión, es decir, un solvente y un sistema tensoactivo, o un solvente comúnmente utilizado en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y tipos de solventes comúnmente utilizados en perfumería no pueden ser exhaustivos. Sin embargo, uno puede citar como solventes de ej emplificación no limitantes tal como dipropilenglicol , ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2- (2-etoxietoxi) -1-etanol o citrato de etilo, las cuales se utilizan comúnmente. Para las composiciones que comprenden tanto un vehículo de perfumería y una base de perfumería, otros vehículos de perfumería adecuados que son aquellos especificados previamente, también pueden ser etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno, u otros terpenos, isoparafinas como aquellas conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o glicol éteres y ésteres de glicol éter tal como los conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) .

Como un vehículo sólido uno puede citar, como ejemplos no limitantes, gomas absorbentes o polímeros o aun materiales de encapsulación . Ejemplos de estos materiales pueden comprender materiales plastificantes y formadores de paredes, tal como mono, di- o tri-sacáridos , almidones naturales o modificados, hidrocoloides , derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, polivinilalcoholes , proteínas o pectinas, o aun los materiales citados en los textos de referencia tal como H. Scherz, Hydrokolloids : stabilisatoren, Dickungs und Gehermittel in Lebensmittel , Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitát , Behr's Verlag GmbH & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido por una persona con experiencia en la técnica, y puede desarrollarse, por ejemplo, utilizarse técnicas como el secado por aspersión, aglomeración o aun extrusión; o consiste de una encapsulación por recubrimiento, incluyendo técnicas de coacervación o coacervación compleja.

Por "base de perfume" se entiende una composición que comprende al menos un ingrediente complementario de perfumería.

El ingrediente complementario de perfumería no es de fórmula (I) . Sin embargo, por "ingrediente complementario de perfumería" significa en la presente un compuesto, que se usa en una preparación de perfumería o una composición para impartir un efecto hedónico. En otras palabras este ingrediente complementario, que se considera que es un para perfumería, debe reconocerse por una persona con experiencia en la técnica que es capaz de impartir o modificar en una forma positiva o agradable el olor de una composición, y no solo como que tiene un olor.

La naturaleza y el tipo de los ingredientes complementarios de perfumería presentes en la base no garantizan una descripción más detallada en la presente, lo cual en cualquier caso no sería exhaustivo, la persona con experiencia es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso o la aplicación planeadas y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos ingredientes complementarios de perfumería pertenecen a las clases químicas tan variadas como los alcoholes, lactonas, aldehidos, cetonas, esteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos de nitrógeno o azufre y aceites esenciales, y los ingredientes complementarios de perfumería pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos ingredientes complementarios en cualquier caso pueden listarse en los textos de referencia como el libro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclaire, New Jersey, USA, o sus versiones más recientes, o en otras palabras de una naturaleza similar, así como también en la abundante literatura de patentes en el campo de la perfumería. También puede entenderse que los ingredientes complementarios también pueden ser compuestos que se sabe que liberan en una forma controlada diferentes tipos de compuestos de perfumería.

Como "adyuvante de perfumería" significa en la presente un ingrediente capaz de impartir beneficios adicionales como un color, una resistencia particular a la luz, estabilidad química, etc. No puede ser exhaustiva una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de adyuvante comúnmente usado en las bases de perfumería, pero se ha mencionado que los ingredientes se conocen bien por una persona con experiencia en la técnica.

Una composición de la invención que consiste al menos de un compuesto de fórmula (I) y al menos un vehículo de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como también una composición de perfumería que comprende al menos un compuesto de fórmula (I) , al menos un vehículo de perfumería, al menos una base de perfumería y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

Es útil mencionar en la presente que la posibilidad de que tenga, en la composiciones mencionadas más de un compuesto de fórmula (I) es importante ya que permite a la persona que elabora los perfumes prepare perfumes que posean la tonalidad del olor de diferentes compuestos de la invención, creando de esta forma nuevas herramientas para su trabaj o .

Por el bien de la claridad, también se entiende que cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, p . ej . , un medio de reacción sin una purificación adecuada, en donde el compuesto de la invención estaría involucrada como una materia prima, compuestos intermediario o producto final podría no considerarse como una composición de perfumería de acuerdo con la invención hasta la mezcla no proporciona el compuesto inventivo en una forma adecuada para perfumería. De esta forma, las mezclas de reacción no 5 purificada generalmente se excluyen de la presente invención a menos que de otra forma se especificó.

Además, el compuesto de la invención también puede utilizarse ventajosamente en todos los campos de la perfumería moderna, es decir, perfumería fina o funcional, para impartir 10 positivamente o modificar el olor de un producto de consumo en donde se agrega el compuesto (I) . Por consiguiente, un producto de consumo de perfumería que comprende: i) un ingrediente de perfumería, al menos un compuesto de fórmula (I) , como se define anteriormente; y ií$ una base de consumo de perfumería; también es un objetivo de la presente invención.

El compuesto de la invención puede agregarse como parte de una composición de perfumería de la invención.

Por el bien de la claridad, tiene que mencionarse que, 20 por "producto de consumo de perfumería" se entiende un producto de consumo que se espera suministre al menos un efecto de perfumería, en otras palabras es un producto de consumo perfumado. Por el bien de la claridad, tiene que mencionarse que, por "producto de consumo de perfumería" se 25 entiende en la presente que la formulación funcional, así como también los agentes de beneficios opcionalmente adicionales, que corresponden a un producto de consumo que es compatible con los ingredientes de perfumería y se espera que suministren un olor agradable a la superficie a la que se aplican (p.ej., piel, cabello, textil o superficie del hogar). En otras palabras, un producto de consumo de perfumería de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como también los agentes de beneficios opcionalmente adicionales, que corresponden al producto de consumo deseado, p.ej., un detergente o un refrescante de aire, y una cantidad olfativa efectiva al menos de un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes de la base de consumo de perfumería no garantiza una descripción más detallada en la presente, en cualquier caso sería exhaustivo, la persona con experiencia es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado del producto.

Ejemplos no limitantes de la base de consumo de perfumería adecuada puede ser un perfume, tal como un perfume fino, una colonia o una loción para después afeitarse; un producto para el cuidado de las telas, como un detergente líquido o sólido, un suavizante de telas, un refrescante de telas, agua para el planchado, un papel, o un blanqueador; un producto para el cuidado corporal, como un producto para el cuidado del cabello (p.ej., champú, una preparación colorante o un atomizador para el cabello) , una preparación cosmética (p.ej., una crema evanescente o un desodorante o antitranspirante) , o un producto para el cuidado de la piel (p.ej . , un jabón perfumado, espuma para la ducha o el baño, aceite o gel o un producto para la higiene) ; un producto para aromatizar el aire, tal como un refrescante del aire o un refrescante del aire en polvo "lista para usarse" ; o un producto para el cuidado del hogar, tal como una toallita húmeda, un detergente de platos o detergente para superficies duras.

Algunas de las bases del producto de consumo mencionadas anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, así que puede ser necesario proteger la piel de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulacion o al unirlo químicamente con otro compuesto químico que es adecuado para liberar el ingrediente de la invención con un estímulo externo adecuado, tal como una enzima, la luz, el calor o un cambio en el pH.

Las proporciones en donde los compuestos de acuerdo con la invención pueden incorporarse en diferentes artículos o composiciones mencionadas anteriormente varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores son dependientes de la naturaleza del artículo para que estén perfumados y en el efecto organoléptico deseado así como también la naturaleza de los ingredientes complementarios en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención se mezclan con ingredientes complementarios, solventes, o aditivos aromáticos comúnmente utilizados en la técnica.

Por ejemplo, en el caso de las composiciones de perfumería, las concentraciones típicas están en un orden de 0.001% a 5% en peso, o aún más, de los compuestos de la invención con base en el peso de la composición en donde se incorporan. Menores concentraciones a estas, como en el orden de 0.01% a 1% en peso, pueden utilizarse cuando estos compuestos se incorporan en los artículos perfumados, el porcentaje es relativo al peso del artículo.

Los compuestos de la invención pueden prepararse de acuerdo con un método como se describe en los Ejemplos.

Ej emplos La invención ahora se describirá con mayor detalle por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado usual en la técnica, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (°C) ,· los datos de los espectros de RMN se registraron en CDC13 (si no se declara de otra forma) con una máquina a 360 o 400 MHz para el 1H y 13C, los cambios químicos d se indican en ppm con respecto al TMS como estándar, las constantes de acoplamiento J se expresan en Hz .

Ejemplo 1 Síntesis de los compuestos de fórmula (I) a) Síntesis de dec-l-en-4-ino Una solución de bromoetano (43.2 g, 400 mmol) en Et20 (280 mi) se agregó gota a gota a una suspensión de Mg (9.6 g, 400 mmol) en Et20 (140 mi) . Después de 3 horas una solución de 1-heptino (35.0 g, 360 mmol) en Et20 (140 mi) se agregó gota a gota al medio de reacción. Después de 90 minutos a reflujo, se agregó CuCl (1.8 g, 18.2 mmol) a la mezcla de reacción fría y después de 15 minutos se agregó gota a gota una solución de bromuro de alilo (48.4 g, 400 mmol) en Et20 (140 mi) . Después de 18 horas a reflujo, se vació la mezcla de reacción fría en HC1 acuoso al 10% (320 mi) a 0°C. La fase acuosa se extrajo con Et20, después se lavó la fase orgánica con H20, se secó (MgS04) , se concentró y destiló a través de una columna Vigreux (65°C/15 mbar) para dar el compuesto deseado puro (70%) . -???: 0.89 (t, J=7.3H); 1.25-1.34 (m, 2H) ; 1.38-1.42 (m, 2H) ; 1.50 (quint, J=7, 2H) ; 2.18-2.21 (m, 2H) ; 2.92-2.96 (m, 2H) ; 5.09 (dq, J=2, 11, 1H) ; 5.32 (dq, J=2,16, 1H) ; 5.77-5.89 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.5(d) ; 115.5 (t) ; 82.9 (s) ; 31.2 (t) ; 28.8 (t) ; 32.2 (t) ; 18.8 (t) ; 14.0 (s) . b) Síntesis de undec-l-en-4-ino Obtenido con rendimiento del 80% con 1-octino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) . PEb : 80°C/1.6 mbar. 1H - RMN : 0.89 (t, J=7.3H) ; 1.25-1.34 (m, 4H) ; 1.38-1.42 (m, 2H) ; 1.50 (quint, J=7, 2H) ; 2.18-2.21 (m, 2H) ; 2.92-2.96 (m, 2H) ; 5.09 (dq, J=2, 11, 1H) ; 5.32 (dq, J=2 , 16, 1H) ; 5.77-5.89 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.4 (d) ; 115.6 (t) ; 82.9 (s) ; 76.5 (s) ; 31.4 (t) ; 29.1 (t) ; 28.6 (t) ; 18.8 (t) ; 14.1 (q) . c) Síntesis de dodec-l-en-4-ino Obtenido con rendimiento del 60% con 1-nonino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) . PEb: 80°C/1.4 mbar. 1H - RMN : 0.89 (t, J=7.3H) ; 1.28-1.34 (m, 6H) ; 1.34-1.42 (m, 2H) ; 1.51 (quint, J=7, 2H) ; 2.17-2.21 (m, 2H) ; 2.92-2.97 (m, 2H) ; 5.09 (dq, J=2, 11, 1H) ; 3.32 (dq, J=2, 16, 1H) ; 5.79-5.89 (m, 1H) . 13C-RM : 133.4 (d) ; 115.6 (t) ; 83.0 (s) ; 76.5 (s) ; 31.8 (t) ; 29.1 (t) ; 28.9 (2t) ; 23.2 (t) ; 22.7 (t) ; 18.8 (t) ; 14.1 (q) . d) Síntesis de trideca-1, 12-dien-4, 9-diino Obtenido con rendimiento del 80% con 1,6-diino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) . PEb: 85°C/0.36 mbar.

^-RM : 1.72 (quint, J=7, 2H) ; 2.28-2.34 (m, 4H) 2.92-2.96 (m, 4H) ; 5.09 (dq, J=2, 11, 1H) ; 5.31 (dq, J=2, 16, 1H) ; 5.79-5.88 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.3 (2d) ; 115.6 (2t) ; 81.8 (2s) ; 77.2 (2s) ; 28.5 (t) ; 23.1 (2t) ; 18.0 (2t) . e) Síntesis de nona-l-en-4 , 8-diino Obtenido con rendimiento del 63% con hexa-1, 5-diino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) . PEb: 90°C/1.5 mbar.

¦"H- MN: 2.02 (t, J=2, 1H) ; 2.38-2.47 (m, 4H) ; 2.93-2.97 (m, 2H) ; 5.10 (dq, J=2, 11, 1H) ; 5.33 (dq, J=2, 16, 1H) ; 5.77-5.88 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.0 (d) ; 115.8 (t) ; 83.0 (s) ; 80.8 (s) ; 77.9 (s) ; 69.1 (d) ; 23.1 (t) ; 19.1 (t) ; 18.9 (t) . f ) Síntesis de dodeca-1, ll-dien-4, 8-diino Obtenido con rendimiento del 61% con nona-l-en-4 , 8-diino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo d) .

PEb: 90°C/0.05 mbar. 1H - RMN : 2.42 (t, J=l, 4H) ; 2.93-2.97 (m, 4H) ; 5.09 (dq, J=2, 16, 2H) ; 5.79-5.86 (m, 2H) . 13C-RMN: 133.1 (2d) ; 115.8 (2t) ; 81.3 (s) ; 77.6 (2s) ; 23.1 (2t) ; 19.4 (2t) . g) Síntesis de non-l-en-4-ino Obtenido con rendimiento del 76% con 1-hexino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) .

PEb: 60°C/18 mbar. 1H - RMN : 0.91 (t, J=7, 3H) ; 1.38-1.54 (m, 4H) ; 2.16-2.22 (m, 2H) ; 2.92-2.96 (m, 2H) ; 5.09 (dt, J=1.8, 9.9, 1H) ; 5.32 (dq, J=1.8, 16.7, 1H) ; 5.78-5.87 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.4 (d) ; 115.5 (t) ; 82.8 (s) ; 76.4 (s) ; 31.2 (t) ; 22.0 (t) ; 18.5 (t) ; 13.6 (q) . h) Síntesis de tridec- l-en-4 - ino Obtenido con rendimiento del 66% con 1-decino de acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) .

PEb: 80°C/6.6 mbar.

^-RM : 0.89 (t, J=7, 3H) ; 1.14-1.31 (m, 6H) ; 1.36-1.43 (m, 2H) ; 1.47-1.54 (m, 2H) ; 2.16-2.21 (m, 2H) ; 2.92-2.95 (m, 2H) ; 5.09 (dq, J=1.8, 10, 1H); 5.38 (dq, J=1.8, 17, 1H) ; 5.77-5.86 (m, 1H) . 13C-RMN: 133.4 (d) ; 115.6 (t) ; 82.9 (s) ; 76.5 (s) ; 31.9 (t) ; 29.2 (2t) ; 29.1 (t); 28.9 (t) ; 23.2 (t) ; 22.7 (t) ; 18.8 (t) ; 14.1 (q) . i ) Síntesis de 2-metil-dec-l-en-4-ino Obtenido cuantitativamente con 1-heptino utilizando de cloruro de metalilo acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) .

PEb: 70°C/4.2 mbar.

^-RMN: 0.90 (t, J=7, 3H) ; 1.28-1.41 (m, 4H) ; 1.48-1.56 (m, 2H) ; 1.78 (s, 3H) ; 2.15-2.21 (m, 2H) ; 2.87 (s, 2H) ; 4.82 (s, 1H) ; 5.00 (s, 1H) . 13C-R N: 141.4 (s) ; 111.2 (t) ; 82.8 (s) ; 77.0 (s) ; 31.1 (t) ; 28.8 (t); 27.6 (t) ; 22.2 (t) ; 22.0 (q) ; 18.8 (t) ; 14.0 (q) . j ) Síntesis de 2-metilundec-2-en-5-ino Obtenido con 77% de rendimiento con l-cloro-3-metilbut-2-eno utilizando de cloruro de metalilo acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) .

PEb: 70°C/3.7 mbar.

^-RM : 0.90 (t, J=7, 3H) ; 1.28-1.38 (m, 4H) ; 1.45-1.51 (m, 2H) ; 1.62 (s, 3H) ; 1.71 (s, 3H) ; 2.14 (tt, J=2.6, 7, 2H) ; 2.86 (brd, J=7, 2H) ; 5.18 (thept, J=1.5, 7, 1H) . 13C-R : 133.2 (s) ; 120.0 (d) ; 79.9 (s) ; 78.8 (s) ; 31.1 (t) ; 28.8 (t); 25.5 (q) ; 22.3 (t) ; 18.8 (t) ; 17.9 (t) ; 17.6 (q) ; 14.0 (q) . k) Síntesis de (E) -undec-2-en-5-ino Obtenido con 74% de rendimiento (como una mezcla 92:8 E/Z) con 1-heptino utilizando de l-bromo-but-2-eno y cloruro de metalilo acuerdo con el procedimiento descrito bajo a) .

PEb: 70°C/5 mbar. 1H-R : 0.90 (t, J=7, 3H) ; 1.29-1.40 (m, 4H) ; 1.47-1.54 (m, 2H) ; 1.68 (dq, J=1.5, 6.5, 3H) ; 2.14-2.20 (m, 2H) ; 2.85-2.88 (m, 2H) ; 5.39-5.46 (m, 1H) ; 5.63-5.72 (m, 1H) . 13C-RMN: (E) 126.3 (d) ; 126.0 (d) ; 82.1 (s) ; 77.5 (s) ; 31.2 (t) ; 28.8 (t); 22.3 (t); 22.0 (t); 18.8 (t); 17.6 (q) ; 14.0 (q) .

Ejemplo 2 Preparación de una composición de perfumería Se prepara una composición de perfumería para suavizante, del tipo floral, al mezclar los siguientes ingredientes : Partes en peso Ingrediente 100 Acetato de bencilo 20 Aldehido anísico 140 Aldehido hexilcinámico 10 Antranilato de metilo 50 Dihidromircenol 20 Difeniloxido 100 Hedione® 11 40 Helvetolide® 2> 30 Alfa Ionona 100 Lilial® 3> 20 Gama nonalactona 10%* 50 Fenilhexanol 10 2-bencil- , 4, 6-trimetil - 1 , 3 - dioxano 150 Salicilato de amilo 100 Terpineol 20 Aceite tuberosa Vainillina 10% * en dipropilenglicol 1) dihidroj asmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) propanoato de (1S, l'R) -2- [1- (3 ' , 3 ' -dimetil-1' -ciclohexil) etoxi] -2 -metilpropilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) 3- (4-ter-butilfenil) -2 -metilpropanal ; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza La adición de 20 partes en peso de una solución al 10% de dec-l-en-4-ino en dipropilenglicol a la composición descrita anteriormente impartió al última un fuerte efecto de hojas de violeta naturales, muy similar a la adición de la misma cantidad de carbonato de metil octilo (un ingrediente hedónicamente muy apreciado pero restringido en su uso por la legislación) .

La adición de la misma cantidad del 1 , 3 -undecadieno de la técnica previa impartió un efecto similar aunque más débil, menos a gálbano y menos natural.

Ejemplo 3 Preparación de una composición de perfumería Se preparó un perfume, de tipo floral fresco, al mezclar los siguientes ingredientes.

Partea en peso Ingrediente 100 Acetato de bencilo 100 Aldehido hexilcinámico 5 Antranilato de metilo 60 Aceite esencial de bergamota 30 Citronelol 30 Dorinone® ? Beta 10% 15 Eugenol 80 Florol® 21 10 Aceite esencial de geranio 100 Hedione® 3) HC 5 1, 3-Benzodioxol-5-carbaldehído 60 Helvetolide® 41 50 Iralia® 51 15 Isobutilquinoleina 10%* 30 Aceite esencial de jazmín 80 Lilial® 5) 25 Gama nonalactona 10%* 150 Salicilato de bencilo 35 Vainillina 10% 980 * en dipropilenglicol ' 1- (2 , 6 , 6-trimetil-l-ciclohexen-l-il) -2-buten-l-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4 (2H) -piranol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) cis-dihidrojasmonato de metilo origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) propanoato de ( 1S, IR) -2 - [1- (3 ' , 3 ' -dimetil- 1 ' -ciclohexil) etoxi] -2-metilpropilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 51 mezcla de isómeros de metiliononas ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza s) 3- (4-ter-butilfenil) -2 -metilpropanal ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza La adición de 20 partes en peso de una solución al 10% de dec-l-en-4-ino en dipropilenglicol a la composición descrita anteriormente impartió a la última un efecto natural de hojas de violeta, con una faceta fresca ligeramente terrosa evocando a la trufa.

Ejemplo 4 Preparación de una composición de perfumería Se preparó una colonia para hombre, del tipo floral fresco al mezclar los siguientes ingredientes: Partes en Ingrediente peso 70 Acetato de linalilo 5 Nonadienol 10%* 700 Aceite esencial de bergamota 140 Aceite de limón 50 Coumarino 95 Dihidromircenol 500 Galaxolide® 70%** 11 5 Aceite esencial de clavo 20 Indol 10%* 50 Beta Ionona 10%* 1000 Super Iso E® 21 50 Linalol 275 Lyral® 3) 240 Aceite esencial de Tangerina 10 Beta Metilionona 10 Musgo cristal 35 Aceite esencial de nuez moscada 120 Hediona® 4) 10 Dextro trans-1- (2,2, 6-trimetil-l-ciclohexil) - 3 -hexanol 75 Aceite de patchouli 50 Salicilato de amilo 200 Sandela® 6) 460 Tonalide® 7) 50 Vainillina 1%* 550 Vertofix® 8) Coeur 30 2 , -Dimetil -3 -ciclohexen- 1-carbaldehído 10%* 4800 * en dipropilenglicol ** miristato de isopropilo 1,3,4,6,7, 8-hexahidro-4 ,6,6,7,8, 8-hexametil-ciclopenta-g- 2 -benzopyrano ; origen: International Flavors & Fragances, USA 2) 1- (octahidro-2 , 3,8, 8 - tetrametil-2-naftalenil ) - 1-etanona; origen: International Flavors & Fragances, USA 3) 4/3- (4 -hidroxi-4 -metilpentil ) -3-ciclohexen-l-carbaldehído; origen: International Flavors & Fragances, USA 4) cis-dihidroj asmonato de metilo origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5> origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5 - (2 , 2 , 3 -1rimetil-3 -ciclopentenil) -3 -metilpentan-2 -ol ; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 7) (5,6,7, 8-tetrahidro-3 , 5,5,6,8, 8-hexametil-2-naftil) -l-etanona; origen: Givaudan SA, Vernier, Suiza 8) metil cedril cetona; origen: International Flavors & Fragances, USA.

La adición de 20 partes en peso de dec-l-en-4-ino a la composición descrita anteriormente impartió a la última el mismo cambio de hojas de violeta que se impartió por la adición de la misma cantidad de octil carbonato de metilo (OMC, por sus siglas en inglés) . Es de interés denotar que este nivel de OMC es aproximadamente 30 veces mayor que el nivel máximo recomendado por la legislación y por lo tanto con el compuesto de la invención es posible obtener el mismo efecto hedónico que el OMC pero con un ingrediente más seguro .

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones .

1. Uso como ingrediente de perfumería de un compuesto de fórmula en forma de cualquiera de sus estereoisómeros o una mezcla de estos, y en donde cada R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo y al menos una de las R1 es un átomo de hidrógeno; R2 representa un grupo alquilo C3-s lineal o ramificado o grupos insaturados ; y R3 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo;

2. Uso de conformidad con la reivindicación 1, se diferencia en que al menos dos de las R1 son un átomo de hidrógeno .

3. Uso de conformidad con la reivindicación 1, se diferencia en que el compuesto (I) es un compuesto de fórmula (??) en donde R4 representa un grupo alquilo C4-7 lineal o ramificado o grupos insaturados ; y cada R5 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.

4. Uso de conformidad con la reivindicación 3, se 5 diferencia en que al menos una R5 representa un átomo de hidrógeno .

5. Uso de conformidad con la reivindicación 1 ó 3, se diferencia en que R4 o R2 representa un grupo alquilo C3-7 lineal, alquinilo, o alqueninilo. 10

6. Uso de conformidad con la reivindicación 1, se diferencia en que el compuesto es dec-l-en-4-ino, dodeca- 1, ll-dien-4 , 8-diino, trideca-1 , 12-dien-4 , 9-diino, non-l-en-4- ino, undec-l-en-4-ino, dodec-l-en-4-ino o 2-metildec-l-en-4- ino . 15

7. Composición de perfumería, caracterizada porque comprende i) al menos un compuesto de fórmula (I) , como se define en la reivindicación 1 ó 3; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste 20 de un vehículo de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

8. Producto de consumo de perfumería, caracterizado porque comprende i) al menos un compuesto de fórmula (I), como se define en la 25 reivindicación 1 ó 3; y una base de perfumería.

9. Producto de consumo para perf mería de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la base del consumidor de perfumería es un perfume, un producto para el cuidado de las telas, un producto para el cuidado corporal, un producto aromatizante del aire o un producto para el cuidado del hogar.

10. Producto de consumo para perfumería de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la base del consumidor de perfumería es un perfume fino, una colonia, una loción para después afeitarse, un detergente líquido o sólido, un suavizante de telas, un refrescante de telas, agua para el planchado, un papel, o un blanqueador, champú, una preparación colorante, un atomizador para el cabello, una crema evanescente, un desodorante o antitranspirante , o un jabón perfumado, una espuma para la ducha o el baño, aceite o gel, un producto para la higiene, un aromatizante del aire, aromatizante del aire pulverizado "lista para usarse" una toallita húmeda, un detergente de platos o detergente para superficies duras.