MX2013014748A - Nuevo compuesto de marcacion. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a compuestos de marcación solubles en agua que comprenden un oxianión de metal de transición y al menos un catión de amonio, que comprende un átomo de nitrógeno, al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en OH, COOH, NH2, NHC1-5 alquilo, y N(alquilo de C1-5)2, en donde los dos alquilo de C1-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos, pueden ser utilizados para obtener revestimientos claros capaces de formar imágenes.

Description

NUEVO COMPUESTO DE MARCACION Campo de la Invención La presente invención se refiere a compuestos de marcación, composiciones, es decir, formulaciones de tinta, que comprenden tales compuestos de marcación, y su uso en aplicaciones de marcación por láser. Específicamente, la presente invención se refiere a compuestos de marcación solubles en agua que comprenden oxianiones de metal de transición.

Antecedentes de la Invención En la técnica se han hecho varias propuestas para conseguir una impresión eficaz sobre sustratos causando un cambio de color en el sustrato sobre el cual la impresión aparecerá.

Se han propuesto varios componentes de marcación, es decir, pigmentos activables, que se pueden usar para marcar un sustrato tras la aplicación de energía láser. Como un ejemplo, O 02/01250 describe el uso de sales de oximetales, tal como octamolibdato de amonio (AOM, por sus siglas en inglés), en la marcación con láser.

Sin embargo, como se reconoce en la técnica, las composiciones acuosas capaces de formar imágenes por láser a base de AOM sufren de dar lugar a un revestimiento opaco antes de la activación.

Ref . : 245600 El uso de molibdatos de amina solubles orgánicos en solventes orgánicos para proporcionar revestimientos transparentes adecuados para uso en aplicaciones de formación de imágenes por láser de cambio de color se enseña en el documento WO 2004/043704. Sin embargo, las composiciones a base de solventes orgánicos, particularmente las que contienen VOC, son cada vez menos aceptables ambientalmente y por consiguiente hay una necesidad de alternativas a base de agua que retengan las excelentes propiedades de transparencia exhibidas por los sistemas a base de solventes.

WO 2008/075101 enseña formulaciones alcalinas capaces de formar .imágenes por láser, típicamente no acuosas, que comprenden una dispersión blanquecina de trióxido de molibdeno y compuesto sensibilizante.

EP 1 907 218 enseña formulaciones capaces de formar imágenes por láser a base de agua que comprenden compuestos de metales de transición que contienen oxígeno y aditivos seleccionados de los grupos que consisten de ácidos orgánicos, compuestos polihidroxi y bases. En el caso de las bases, se debe utilizar un exceso estequiométrico .

Por lo tanto, hay una necesidad dentro de la técnica de composiciones acuosas, claras, capaces de formar imágenes por láser.

Breve Descripción de la Invención En consecuencia, la presente invención busca mitigar, aliviar, eliminar o eludir uno o más de las deficiencias identificadas anteriormente en la técnica y desventajas solas o en cualquier combinación proporcionando un compuesto que comprende: (i) un oxianión de metal de transición de fórmula Ax0yz", "x" es un número entero de 1 a 18, tal como 7 u 8; "y" es un número entero de 4 a 42, tal como 24 o 26; "z" es un número entero de 1 a 12, tal como 4 o 6 ; y "A" es un metal de transición seleccionado del grupo que consiste de Mo (molibdeno) , Cr (cromo) , (tungsteno) , Va (Vanadio) ; preferentemente "A" es Mo (molibdeno) ; (ii) al menos uno, tal como 1, 2, 3, o 4, catión de amonio que comprende un átomo de nitrógeno y al menos un grupo adicional seleccionado del grupo que consiste en OH, COOH, NH2, NHC1-5 alquilo, y N (alquilo de C1 -5 ) 2 , en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos; (iii) opcionalmente uno o varios cationes de NH4+; y (iv) opcionalmente una o varias moléculas de agua. Tal compuesto es soluble en agua y por lo tanto se puede utilizar para obtener sustratos capaces de formar imágenes, revestidos, transparentes.

Un tipo preferido de tal compuesto se puede obtener agregando óxido de molibdeno (VI), cloruro de amonio y trietanolamina a un solvente acuoso. Posteriormente, la mezcla resultante se puede calentar. Luego se puede agregar alcohol isopropílico y el cristal así precipitado se aisla.

Aspectos adicionales de la invención en consecuencia se refieren a una composición que comprende tal compuesto y un solvente acuoso, así como también un sustrato revestido con tal composición. Los ejemplos de sustratos que se pueden revestir con las composiciones incluyen papel, cartón, cartón corrugado, película de plástico, piezas de plástico con reborde, textiles, madera, metal, vidrio, cuero, alimentos, y composiciones farmacéuticas sólidas. Además, una vez revestido el sustrato puede ser laminado por una poliolefina.

Otro aspecto de las invenciones se refiere a un proceso para marcar tal sustrato revestido. En tal proceso, las partes del sustrato revestido, donde se propone una marcación, se exponen a la luz en el intervalo de longitudes de onda de 100 nm a 20,000 nm para generar una marcación. La luz se puede suministrar por diversos medios incluyendo láser, tal como un láser que opera en el intervalo de longitudes de onda de 700 a 2500 nm.

Las características ventajosas adicionales de la invención se definen en las reivindicaciones dependientes.

Además, las características ventajosas de la invención se elaboran en las modalidades descritas en la presente.

Descripción Detallada de la Invención Se ha encontrado que los compuestos de marcación solubles en agua se pueden obtener remplazando el amonio (NH+) en los compuestos que comprenden oxianión de metal de transición con un catión de amonio que comprende un átomo de nitrógeno, al menos un grupo adicional seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, y N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci-s pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos. Se ha encontrado que los grupos adicionales en el catión de amonio proporcionan compuestos de marcación con solubilidad en agua mejorada.

Por lo tanto, las formulaciones de tinta acuosas claras se pueden obtener disolviendo tales compuestos de marcación en soluciones acuosas. Los sustratos revestidos con tales composiciones, en contraste con las superficies revestidas con dispersiones acuosas de AOM (cotéjese, WO 02/01250), serán claros, es decir, no opacos. Además, se ha encontrado que la viscosidad de tales composiciones es adecuada para la impresión mediante el uso de técnicas de impresión utilizadas en la técnica, tal como la impresión flexográfica .

Además, tales revestimientos obtenidos mediante el uso de formulaciones de tinta acuosas que comprenden compuestos de marcación descritos en la presente proporcionan revestimientos transparentes a la luz sustancialmente visibles y esencialmente incoloros sobre sustratos. Tales revestimientos son térmicamente sensibles y encuentran utilidad en aplicaciones de formación de imágenes y cambio de color térmicamente impulsado, tal como codificación y marcación; utilizando por ejemplo: fuentes de luz térmica tales como arreglos de bombilla/máscara, láseres de barrido, matrices de diodos, o impresoras térmicas de contacto, proporcionan formación de imágenes eficaz, sin opacificación en las áreas sin imagen.

Además, las propiedades de solubilidad acuosa de los compuestos de marcación permiten la evitación de los procesos de molienda consumidores de tiempo, derrochadores y costosos implicados normalmente en la preparación de mezclas de revestimiento para materiales de formación de imágenes térmicamente sensibles conocidos. También permiten que las capas térmicamente sensibles de buena transparencia y brillo, que son esencialmente incoloras, se hagan en sustratos transparentes, tales como: películas de PET, BOPP y a base de celulosa, y permiten que las capas térmicamente sensibles sean aplicadas a sustratos preimpresos solamente con un efecto insignificante en la apariencia del sustrato.

Por consiguiente, una modalidad se refiere a un compuesto que comprende: un oxianión de metal de transición de fórmula AxOyz~, en donde "x" es un número entero de 1 a 18, tal como 7 u 8; "y" es un número entero de 4 a 42, tal como 24 o 26; "z" es un número entero de 1 a 12, tal como 4 o 6, y "A" es un metal de transición seleccionado del grupo que consiste de Mo (molibdeno) , Cr (cromo) , (tungsteno) , y Va (vanadio) ; preferentemente "A" es Mo (molibdeno) ; y al menos uno, tal como 1, 2, 3, o 4, catión de amonio que comprende un átomo de nitrógeno y al menos un grupo adicional seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, y N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos. Mientras que el oxianión de metal de transición proporciona el compuesto con las propiedades de formación de imagen impulsada por calor, el catión de amonio proporciona el compuesto con solubilidad acuosa. El compuesto puede comprender además uno o varios cationes de NH4+ . Sin embargo, para tener suficiente solubilidad en agua el número de cationes de NH4+ no excede el número de cationes de amonio que comprenden al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, N (alquilo de Ci-5)2/ en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos. Preferentemente, el número de cationes de amonio que comprenden al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, N (alquilo de C1-5)2, en donde los dos alquilo de C1-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos, excede el número de cationes de NH4+, si está presente. Además, el compuesto puede comprender además una o varias moléculas de agua.

Es de señalar que los cationes de amonio, en donde el grupo adicional se selecciona del grupo que consiste de NH2 , HCi-s alquilo, y N (alquilo de Ci-5)2, comprenderán al menos dos átomos de nitrógeno.

Aunque, otros metales de transición diferentes de molibdeno también pueden proporcionar propiedades de formación de imágenes impulsada por calor, es preferido si el oxianión de metal de transición es un oxianión de molibdeno. Especialmente, el oxianión de molibdeno puede ser un anión de molibdato (VI), tal como un anión de heptamolibdato (Mo024~6) o un anión de octamolibdato (??8026~ ) . El más preferido es el anión de molibdato (VI) , un anión de octamolibdato (Mo8026~4) .

Los compuestos que comprenden molibdatos y cationes de amonio pueden tener una o más de las siguientes propiedades: (i) solubles en agua, (ii) propiedades de formación de película transparente o casi transparente sobre sustratos cuando se aplican por revestimiento o impresión de una tinta o formulación de base acuosa, (iii) propiedades de formación de película incolora o esencialmente incolora sobre sustratos cuando se aplican por revestimiento o impresión de una tinta o formulación de base acuosa, (iv) sensibilidad térmica manifestada como un cambio de color de buena discriminación visual cuando una capa que comprende el compuesto de amina molibdato soluble en agua se expone térmicamente a modo de imagen por una bombilla/máscara IR, láser de barrido o matriz de diodos, y/o bloque de calor formado en imágenes por una impresora térmica de contacto, (v) compatibilidad con al menos un sistema de aglutinante compatible con agua como se indica por la formación de una película casi transparente de una mezcla. Por lo tanto, tales compuestos se pueden utilizar ventajosamente para obtener revestimientos incoloros y transparentes sobre sustratos a ser marcados .

Además, los compuestos que comprenden molibdatos y cationes de amonio, cuando son revestidos o impresos sobre un sustrato inerte, tal como película de PET clara o en la parte superior de un sustrato de preimpreso, y se secan, forman una capa continua, es decir revestimiento, que es sustancialmente transparente a la luz visible y esencialmente incolora. Tales revestimientos son térmicamente sensibles y encuentran utilidad en materiales termográficos y en objetos 3D para formación de imágenes por bombillas/máscaras IR, láseres de barrido, matrices de diodos o impresoras térmicas de contacto .

Los revestimientos claros formados por medio de composiciones descritas en la presente también pueden ser útiles en sustratos opacos debido a que pueden impartir brillo deseable, a diferencia de las composiciones que contienen molibdatos insolubles en suspensión que dan superficies mates.

El catión de amonio que comprende al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci_ 5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes, es típicamente una alcohol -amina , un amino-azúcar , o un aminoácido.

Las alcohol -aminas son compuestos que comprenden al menos un grupo amino y al menos un grupo hidroxilo, tales como hidroxilamina, monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina . Las alcohol-aminas preferidas se pueden representar por la fórmula general (I), HNR1R2R3+ fórmula general (I) en donde Rl es C2-5 alquilenoOH; y R2 y R3 es, independientemente uno del otro, seleccionado del grupo que consiste de C2-5 alquilenoOH, hidrógeno, alquilo de Ci-5. Un ejemplo especialmente preferido de alcohol-amina es trietanolamina.

Los amino-azúcares , los cuales' son azúcares, es decir sacáridos, por ejemplo mono-sacáridos, en los cuales uno o más de los grupos hidroxilo no-glicosídicos se ha remplazado por un grupo amino. Los ejemplos preferidos de amino-azúcares incluyen D-glucosamina y galactosamina .

Los aminoácidos son compuestos orgánicos que comprenden al menos un grupo amino y al menos un grupo carboxilo. Los ejemplos preferidos de aminoácidos incluyen: glicina y cualquier otro aminoácido conocido.

Además, el catión de amonio que comprende al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste en OH, COOH, NH2 , NHC1-5 alquilo, N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes, también pueden comprender grupos iónicos adicionales. Los ejemplos de tales grupos comprenden grupos nitrógeno cuaternario, grupos sulfonato y grupos carboxilato.

En una modalidad alternativa menos preferida, los cationes de amonio que comprenden al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2 , NHC1-5 alquilo, N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes, también otras aminas, se pueden remplazar por otros tipos de aminas solubles en agua, tales como amino-éteres y amino-poli-éteres, por ejemplo, amino-PEGs. Los ejemplos específicos incluyen 2 -metoxietilamina y aminas similares.

Un ejemplo específico de un compuesto de marcación soluble en agua preferido es octamolibdato de tetra-trietanolamonio ( (HN (CH2CH20H) 3) 4*Mo8026 ) u otros molibdatos que se pueden obtener por reacción de óxido de molibdeno (VI) con trietanolamina .

Los amina molibdatos, en donde la amina es una alcohol-amina, un amino-azúcar o un aminoácido, tal como una alcohol -amina , se pueden obtener haciendo reaccionar una amina adecuada con un compuesto de molibdeno, por ejemplo en estado de oxidación VI, tales como trióxido de molibdeno, ácido molíbdico, dimolibdato de amonio, heptamolibdato de amonio, octamolibdato de amonio, molibdato de sodio o "ácido molíbdico" comercial (el cual comprende principalmente uno o más molibdatos de amonio) . Típicamente, la amina y el compuesto de molibdeno se agregan a una solución acuosa que es ligeramente ácida, por ejemplo, que tiene un pH de aproximadamente 5. La mezcla se puede calentar durante algún tiempo, es decir menos de una hora hasta 24 horas. Posteriormente, el exceso de un solvente orgánico miscible en agua, tal como alcanol de C2-C5, por ejemplo alcohol isopropílico, se puede agregar para causar la precipitación del compuesto formado que comprende molibdato y al menos un catión de amonio que comprende al menos un grupo seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2 , NHCi-5 alquilo, N (alquilo de Ci-5)2/ en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos. El precipitado luego se puede separar.

Una modalidad se refiere a un proceso de obtención de un compuesto que comprende un molibdato y trietanolamonio . En tal método, el óxido de molibdeno (VI) y trietanolamina se pueden agregar a una solución acuosa ligeramente ácida de cloruro de amonio. No es necesario agregar el cloruro de amonio antes de los otros aditivos. La solución acuosa, a la cual se agrega el óxido de molibdeno (VI) y trietanolamina, puede estar ligeramente caliente, es decir, que tiene una temperatura de 30-40°C. Posteriormente a la adición, la temperatura se puede elevar a 85 a 100°C. Después de 1 a 5 horas, la temperatura se puede reducir a 35 a 45°C y la mezcla se puede agregar a un exceso (volumen contra volumen) de un solvente orgánico miscible en agua, tal como un alcanol de C2-C5, por ejemplo alcohol isopropílico . Después de agitar completamente la mezcla a temperatura elevada, por ejemplo aproximadamente 35 a 45 °C, se puede dejar sin agitación a temperatura ambiente, tal como aproximadamente 20°C, para permitir la precipitación de cristales de un compuesto que comprende un anión de molibdato y trietanolamonio. Para promover la formación de cristales, la mezcla se puede enfriar a 0 a 10°C. Posterior a la cristalización, el solvente se puede remover. Típicamente, el solvente se remueve por filtración. Los cristales luego se pueden secar. Se pueden secar bajo vacío y/o temperatura ligeramente elevada, por ejemplo 40 a 50°C. Además, en EP 0 015 496, se describe un procedimiento para la obtención de amino molibdatos. Un procedimiento similar se puede utilizar para obtener los compuestos descritos en la presente.

Además, una modalidad se refiere a un compuesto que se puede obtener por tal proceso como se describe anteriormente .

Otra modalidad se refiere a una composición que comprende un compuesto de marcación soluble en agua como se describe en la presente y un solvente. Típicamente, aunque no es necesario, el solvente es un solvente acuoso. El solvente acuoso puede consistir de sólo agua. Sin embargo, también puede comprender uno o varios solventes orgánicos miscibles en agua .

Los ejemplos de tal solvente orgánico miscible en agua incluyen alcanoles de Cl-4, polioles de C2-4, cetonas de C3-6, éteres de C4-6, nitrilos de C2-3, nitrometano, dimetilsulfóxido, dimetilformamida, dimetilacetamida, metil pirrolidona y sulfolano, por lo cual los alcanoles de Cl-4 y polioles de C2-4 se pueden sustituir con grupos alcoxi de Cl-4.

Los ejemplos de alcanoles de Cl-4 son metanol, etanol, propanol, isopropanol o butanol, isobutanol, sec-butanol y tere-butanol .

Los ejemplos de un derivado de alcoxi de Cl-4 son 2 -etoxietanol y l-metoxi-2-propanol . Los ejemplos de polioles de C2-4 son glicol y glicerol.

Los ejemplos de cetonas de C3-6 son acetona y metil etil cetona. Los ejemplos de éteres de C4-6 son dimetoxietano, diisopropiletilo y tetrahidrofurano.

Un ejemplo de un nitrilo de C2-3 es acetonitrilo .

Preferentemente, el solvente orgánico miscible en agua se selecciona del grupo que consiste de alcanoles de Cl-4, polioles de C2-4, cetonas de C3-6, dimetilformamida y dimetilacetamida, por lo cual los alcanoles de Cl-4 y polioles de C2-4 se pueden sustituir con grupos alcoxi de Cl-4.

Además, la composición puede comprender típicamente un aglutinante polimérico soluble en agua o dispersable en agua. El aglutinante puede ser uno o más de un intervalo de polímeros de emulsión acuosos solubles en agua o estabilizados en amina adecuados para uso en formulaciones de tinta o revestimiento a base de agua. Como un ejemplo se pueden utilizar polímeros acrílicos.

El compuesto de marcación soluble en agua descrito en la presente puede ser motivado a cambiar de color mediante el uso de radiación láser que tiene una longitud de onda de aproximadamente de 10 µp?. Tal luz láser se puede proporcionar por láseres de C02 medio-IR con una longitud de onda de emisión en el intervalo de 10,000 nm a 12,000 nm. Sin embargo, los láseres de C02 medio-IR son menos adecuados para la instalación en líneas de producción existentes debido a su tamaño de volumen físico. Un láser de fibra NIR puede tener un pequeño cabezal de impresión instalado en la línea de producción, conectado al láser, varios metros de distancia, vía un cordón umbilical. Por lo tanto, la desventaja se puede superar mediante el uso de láser NIR (casi infrarrojo) .

Para permitir el uso de láseres NIR, la composición puede comprender un agente absorbente de luz que absorbe luz en el intervalo de longitud de onda de 700 nm a 2500 nm, es decir absorbentes NIR. El agente absorbente de luz puede convertir la irradiación de láser casi infrarrojo absorbida en calor conductivo. Por lo tanto, los láseres NIR se pueden utilizar para cambiar el color de la composición. En consecuencia, la composición puede comprender además un agente absorbente de luz que absorbe luz en el intervalo de longitud de onda de 700 nm a 2500 nm para permitir el uso de la composición en aplicaciones de impresión por láser NIR.

El agente absorbente de luz se puede seleccionar del grupo que consiste de tintes/pigmentos orgánicos, pigmentos inorgánicos, por ejemplo hidroxil fosfato de cobre (II), pigmentos inorgánicos no estequiométricos , y polímeros conductores.

Tipos de tinte/pigmento orgánico. Estos tipos de agentes absorbentes de luz comprenden, pero no se limitan a: las familias de metalo-porfirinas , metalo-tiolenos , tales como ditiolenos de níquel, platino y paladio, y politiolenos , metalo-f alocianinas, variantes aza de estos, variantes anilladas de estos, sales de pirilio, escuarilios, croconios, aminios, diimonios, cianinas e indolenina cianinas . Los ejemplos de tintes orgánicos que se pueden utilizar en la presente invención se enseñan en US 6,911,262, y se dan en Developments in the Chemistry and Technology of Organic dyes, J Griffiths (ed) , Oxford: Blackwell Scientific, 1984, e Infrared Absorbing Dyes, M Matsuoka (ed) , New York: Plenum Press, 1990. Ejemplos adicionales de los tintes o pigmentos NIR de la presente invención se pueden encontrar en la serie EpolightTM suministrada por Epolin, Newark, NJ, EE.UU.; la serie ADS suministrada por American Dye Source Inc, Quebec, Canadá; las series SDA y SDB suministradas por HW Sands, Júpiter, FL, EE.UU., la serie LumogenTM suministrada por BASF, Alemania, particularmente LumogenTM IR765, IR788 e IR1055; la serie de tintes Pro-JetTM suministrados por FujiFilm Imaging Colorants, Blackley, Manchester, Reino Unido, particularmente Pro-JetTM 830NP, 900NP, 825LDI y 830LDI; los productos FiltronTM suministrados por Gentex Corp de Carbondale, PA, y los vendidos por Few Chemicals GmbH de Bitterfeld-Wolfen, Alemania. Un ejemplo de un tinte NIR particularmente adecuado para uso con láseres con una longitud de onda de emisión en el intervalo de 1,000 nm a 1,200 nm es N, , ' , N' -tetraquis (4 -dibutilaminofenil) -p-benzoquinona bis (hexafluoroantimoniato de iminio) .

Tipos de pigmento inorgánico estequiométrico . Estos tipos de agentes absorbentes de luz comprenden, pero no se limitan a óxidos, hidróxidos, sulfuros, sulfatos, boruros, nitruros y fosfatos de metales tales como cobre, bismuto, hierro, níquel, estaño, indio, zinc, manganeso, circonio, tungsteno, titanio, lantano, y antimonio. También se incluyen micas revestidas conocidas como productos Iriodin suministrados por MERCK, óxidos metálicos mezclados tales como bronces de tungsteno y óxido de antimonio y estaño. Las sales de cobre son particularmente preferidas y la sal de cobre más preferida es hidroxil fosfato de cobre (II) .

Tipos de pigmento inorgánico no estequiométrico . No estequiométrico se refiere a la relación de elementos en el compuesto que no son enteros. Para un óxido de metal típico, el compuesto se puede reducir donde hay una deficiencia de oxígeno, o se oxida donde hay una deficiencia de metal. Los compuestos no estequiométricos adecuados comprenden, pero no se limitan a: óxidos no estequiométricos, hidróxidos, sulfuros, sulfatos, boruros, nitruros y fosfatos de metales tales como cobre, bismuto, hierro, níquel, estaño, indio, zinc, manganeso, circonio, tungsteno, titanio, lantano, y antimonio. También se incluyen óxidos metálicos mezclados no estequiométricos, y óxidos metálicos dopados. Los ejemplos particularmente preferidos incluyen nitruro de titanio no estequiométrico, óxido de zinc, óxido de antimonio y estaño, óxido de tungsteno, y óxido de indio y estaño. El compuesto no-estequiométrico más preferido es óxido de indio y estaño azul o reducido. El término no estequiométrico también incluye compuestos metálicos dopados, tales como óxidos metálicos dopados. Los ejemplos incluyen óxido de zinc dopado con aluminio y óxido de estaño dopado con flúor y óxido de indio dopado con estaño.

Polímeros conductores. Los polímeros conductores son materiales que, en el estado polimerizado, comprenden monómeros enlazados (típicamente anillos) que se conjugan y que por lo tanto pueden permitir la deslocalización/conducción de carga positiva o negativa. La conjugación permite un cambio de absorción que se puede controlar de tal manera que se aplica a la longitud de onda de irradiación, y que también puede depender de la concentración del polímero. Los ejemplos de monómeros que se pueden conjugar para producir polímeros conductores adecuados son anilina, tiofeno, pirrol, furano y derivados sustituidos de los mismos. Tales polímeros, además de proporcionar los medios deseados de transferencia de calor desde un láser de baja potencia, tienen la ventaja de que no se difunden fácilmente del material de revestimiento. También pueden actuar como el aglutinante de polímero. Aún otra ventaja de tales materiales es que pueden ser incoloros, incluso a alta carga (hasta 5% en peso) ; esto está en contraste con las especies monoméricas que se han utilizado, tal como ftilocianina , que absorben a aproximadamente 800 nm pero dan a la composición un tinte verdoso, incluso a una carga de 0.1% en peso. Los ejemplos de productos de polímero conductor adecuados para uso en la presente invención incluyen: productos Baytron (Bayer) , Clevios (HC Starck) y Orgacon (Agfa) que se sabe que comprenden PSS/PEDOT.

Los ejemplos adicionales de otros absorbentes NIR adecuados se enseñan en WO2005/012442 , WO2005/068207 , O2007/141522 y O2008/050153.

Los absorbentes NIR más preferidos son los que tienen un impacto esencialmente insignificante sobre el color del revestimiento, y sobre la transparencia del revestimiento. También se prefiere que el perfil de absorbancia del absorbente coincida con el perfil de emisión de la fuente de luz/láser, esto da lugar a la formación de imágenes de baja fluencia. Es preferible hacer al revestimiento transparente capaz de formar imágenes con una fuente de luz casi infrarroja, tal como un sistema de matriz de diodos o láser NIR, sin considerar si se ha sobrelaminado o no .

De acuerdo con una modalidad, el absorbente NIR puede ser nanopolvo de óxido de indio y estaño azul o reducido. Se prefiere que el óxido de indio y estaño azul o reducido se utilice en combinación con una fuente de luz con una longitud de onda de emisión a aproximadamente 1,500 nm. Un láser NIR de 1,550 nm es un ejemplo particularmente preferido. El óxido de indio y estaño azul o reducido, en combinación con un láser NIR de 1,550 nm, se puede utilizar a concentración de < 5% en peso. Los pesos de revestimiento pueden ser menores de 10 g/m2. A estos parámetros, los revestimientos transparentes son esencialmente incoloros así como también mayormente transparentes, pero tienen fuerte absorbancia NIR de 1,550 nm y dan lugar a la formación de imágenes por láser de baja fluencia. La presencia de un absorbente NIR en el revestimiento transparente usualmente no tiene un efecto negativo en su imaginabilidad por láser de C02 , de hecho la imaginabilidad por láser de C02 es a menudo mejorada por la presencia de un absorbente NIR ya que el absorbente a menudo ayuda a transformar la radiación láser de C02 en calor conductivo.

Como un ejemplo, la composición puede comprender 5 a 95% en peso, de un solvente de base acuosa y 5 a 50% en peso del compuesto de marcación descrito en la presente. El solvente de base acuosa puede comprender al menos 10% en peso de agua, preferentemente al menos 50% en peso, tal como al menos 75% en peso, o al menos 95% en peso, de agua.

Se apreciará por un experto normal en la técnica que es posible incorporar aditivos de diversos tipos en las capas de formación de imágenes, y que podría ser beneficioso en ciertas circunstancias. Tales aditivos incluyen, por ejemplo, aglutinantes poliméricos, agentes reductores suaves para promover el desempeño de la impresora térmica, colorantes tales como tintes o pigmentos, agentes estabilizantes de luz tales como absorbentes UV y estabilizantes de luz de amina impedida (HALS, por sus siglas en inglés), antioxidantes y otros estabilizantes conocidos, amortiguadores de pH, depuradores ácidos y bases, materiales antibloqueo tales como talco o sílices seleccionadas, y materiales adsorbentes o reactivos con cualquiera de los productos de termólisis de formación de imágenes por láseres, tensioactivos , promotores de adhesión, auxiliares de dispersión, modificadores de reolog£a/fluj o de tintas, humectantes, solventes de secado lento, solventes de secado rápido, biocidas y similares.

Un aditivo de utilidad particular, en solución o suspensión o en una capa separada, es un precursor de tinte donador de electrones a menudo conocido como un formador de color o tinte leuco. Cuando los compuestos de amina molibdato descritos en la presente se incorporan en una capa con tales formadores de color y se forman en imágenes térmicamente, por ejemplo, utilizando un láser de C02, se pueden obtener imágenes de color. El color puede corresponder al obtenido por el uso de reveladores de color comunes tales como ciertos fenoles. Las imágenes de bloque débiles también se pueden obtener, por ejemplo, utilizando un sellador de calor a 100- 120°C y tiempos de contacto de 1-10 segundos. Por lo tanto, el amina molibdato actúa como un aceptor de electrones y revelador de color para al menos algunos de estos formadores de color. El punto de fusión bajo de amina molibdatos significa que se pueden fusionar con formadores de color, si se desea.

Otra modalidad se refiere a un sustrato revestido con la composición descrita en la presente. Mediante el uso de la composición, los sustratos, o partes de los sustratos, se pueden formar en imágenes. Como ejemplo se pueden proporcionar empaques con fecha de empaque de manera simple, aunque el material de empaque se haya producido en otra parte y ya esté laminado. La composición se puede aplicar por cualquier proceso de impresión o revestimiento conocido adecuado para tintas de base acuosa tal como revestimiento por inundación, flexografía, huecograbado, etc. El peso de revestimiento seco puede estar en el intervalo de 0.1 a 20 g/m2, tal como 0.5 a 10 g/m2, o 1 a 5 g/m2.

La composición transparente descrita en la presente se puede aplicar a sustratos transparentes flexibles tales como películas de polímero, incluyendo: películas de PET, PP, BOPP, PE y a base de celulosa, para producir sustratos esencialmente transparentes e incoloros capaces de ser formados con imágenes utilizando una bombilla/máscara IR, láser de barrido, matriz de diodos o impresora térmica de contacto directo. La composición transparente también se puede aplicar a sustratos flexibles opacos tales como películas de polímero pigmentadas, papel, cartón corrugado, textiles, etc. y formar imágenes utilizando una bombilla/máscara IR, láser de barrido, matriz de diodos o impresora térmica de contacto directo. Es particularmente preferido aplicar los revestimientos transparentes a sustratos preimpresos que comprenden, por ejemplo, texto, logotipos, gráficos y códigos leíbles por maquinas tales como códigos de barras 1-D, códigos de matriz de datos 2D, códigos de datos de alta capacidad y similares. Esto permite que las imágenes sean creadas en la capa de revestimiento utilizando una bombilla/máscara IR, láser de barrido, matriz de diodos o impresora térmica de contacto directo, pero debido a su naturaleza altamente transparente y esencialmente incolora la capa sin imágenes tiene sólo un efecto insignificante en la apariencia del sustrato preimpreso subyacente, y por lo tanto esencialmente no tiene efecto en la legibilidad del texto, logotipos, gráficos y códigos leíbles por máquinas tales como códigos de barras 1-D, códigos de matriz de datos 2D, códigos de datos de alta capacidad y similares en el sustrato preimpreso .

La composición transparente se puede aplicar directamente a los sustratos con reborde tales como objetos 3-D hechos de, por ejemplo, vidrio, plástico o papel/cartón etc, por ejemplo contenedores adecuados para el almacenamiento de productos sólidos o líquidos, particularmente alimentos sólidos o líquidos.

De acuerdo con una modalidad, el sustrato a ser revestido con una composición descrita en la presente puede ser papel, cartón, cartón corrugado, película de plástico, piezas de plástico con reborde, textiles, madera, metal, vidrio, cuero, alimentos o una composición farmacéutica sólida.

El revestimiento transparente se puede aplicar a diversos sustratos utilizados en la industria de impresión o empaques el cual incluye: películas de polímero claras y opacas hechas de películas de PE, BOPP, PET y a base de celulosa, sustratos de pulpa de celulosa tales como papel y cartón corrugado, papel aluminio, vidrio, metales, textiles, alimentos y pildoras o preparación de dosis unitaria farmacéutica, y similares. El sustrato revestido capaz de formar imágenes, transparente, se puede utilizar para hacer artículos tales como etiquetas autoadhesivas , empaques para productos alimenticios y no alimenticios, artículos 3-D tales como contenedores para productos sólidos o líquidos incluyendo contenedores para alimentos, y documentos tales como periódicos, revistas y sobres dirigidos. La composición capaz de formar imágenes, transparente, a base de agua se puede aplicar a la totalidad del sustrato/empaque lo cual hace al sustrato/empaque adecuado para uso en la personalización en masa, o se puede aplicar como un parche sobre una porción relativamente pequeña del sustrato/empaque. El parche luego puede ser formado con imágenes para dar fecha leíble por humanos e información de código de lote y códigos leíbles por máquinas, tales como códigos de barras 1-D y códigos de matriz de datos 2D y códigos de barras de alta capacidad de datos.

Además, el sustrato, al cual la composición transparente se ha aplicado, también puede comprender cualquiera de las sustancias conocidas en la manufactura de sustratos adecuados para uso en aplicaciones de impresión o empaque. Estas sustancias pueden existir ya sea dentro del sustrato o en la superficie del sustrato. Los ejemplos incluyen una capa de revestimiento de arcilla en la superficie de sustrato y capas de barrera hechas de, por ejemplo, PE o aluminio y similares.

Además de ser aplicados a un sustrato como un revestimiento, los compuestos de marcación descritos en la presente también se pueden incorporar directamente en un sustrato. Por ejemplo, son coextruidos en películas de polímero o co-moldeados en artículos de plástico, o se agregan directamente en el papel o cartón, por ejemplo, se agregan a la pulpa de papel en la etapa de encolado.

Un sustrato revestido con la composición descrita en la presente puede ser sobrelaminado . Esto se puede hacer para proteger la capa capaz de formar imágenes o para impartir otras propiedades al sustrato tal como impermeabilidad. El proceso de sobrelaminacion se puede hacer como un acabado de revestimiento o extruyendo un polímero fundido, tal como por ejemplo PE como una película delgada, sobre la superficie revestida con la composición descrita en la presente. De acuerdo con una modalidad, un sustrato revestido con la composición descrita en la presente, puede ser sobrelaminado. El sustrato puede ser sobrelaminado por una poliolefina, tal como polietileno.

En modalidades, en donde los sustratos revestidos con la composición serán sobrelaminados es preferido si el compuesto de marcación no se somete a alguna decoloración durante el proceso de sobrelaminacion. En particular, donde el proceso de sobrelaminacion es extrusión de polímeros.

Una modalidad adicional se refiere a un proceso para la marcación de un sustrato. En tal proceso, los sustratos a ser marcados, o partes de estos, se pueden revestir con una composición descrita en la presente. Los ejemplos de sustratos se han proporcionado anteriormente en la presente. Para tener el cambio de color de compuesto de marcación y proporcionar una marca, las partes del sustrato revestido, donde se propone una marcación, se pueden exponer a la luz en el intervalo de longitud de onda desde 100 nm a 20,000 nm, por lo cual se puede generar una marca. La luz se puede suministrar en varias maneras. Aunque se puede utilizar un arreglo de bombilla/máscara, es preferido el uso de láseres, diodos, o sistemas de matriz de diodos.

Se pueden utilizar láseres de C02 que operan en el intervalo de longitud de onda de 10,000 nm a 11,000 nm, o láseres NIR, diodos o sistemas de matriz de diodos que operan en el intervalo de longitud de onda de 700 a 2500 nm.

Además, en un proceso para la marcación de un sustrato, también se puede utilizar calor sin contacto, o calor por contacto suministrado utilizando una impresora térmica para obtener una marcación.

Como se indicó anteriormente, una marcación, tal como una imagen se puede formar por la aplicación de calor. El calor se puede aplicar por una impresora térmica de contacto, una fuente de aire caliente tal como una pistola de calor o el calor se puede aplicar en la forma de energía fotónica de una fuente de luz adecuada.

Preferentemente, el calor se aplica localmente, en la irradiación con una fuente de luz adecuada, que puede ser una fuente de luz no coherente o coherente. La fuente de luz puede ser monocromática o de banda ancha.

Las fuentes de luz monocromáticas y coherentes particularmente preferidas son los láseres. Los láseres adecuados pueden tener una longitud de onda de emisión en el intervalo de 100 nm a 20,000 nm. El láser puede ser un láser pulsado o de ondas continuas.

Los ejemplos de láseres adecuados incluyen láseres UV (<400nm) , láseres de banda visible (400 nm a 700 nm) , láseres de Nd : YAG/láseres de fibra NIR (700 nm a 2,500 nm) , y láseres de C02 medio- IR con una longitud de onda de emisión en el intervalo de 10,000 nm a 12,000 nm.

Los láseres típicamente aplican luz a un sustrato utilizando un sistema de haz dirigido. Sin embargo, un arreglo de máscara también se püede utilizar.

Otras fuentes de luz incluyen diodos, matrices de diodos, matrices de diodos acopladas a fibra y arreglos de bombilla/máscara. Los sistemas de matriz de diodos, los cuales pueden emitir tanto luz coherente como no coherente, son particularmente adecuados para uso en formación de imágenes 'sobre la marcha' o continua de alta velocidad.

Donde un sustrato revestido con una composición descrita en la presente ha sido sobrelaminado, es preferido utilizar una fuente de luz que emite luz que no será absorbida por el sobrelaminado. Los ejemplos particularmente preferidos son láseres de Nd : YAG/láseres de fibra NIR que operan con una longitud de onda de emisión en el intervalo casi infrarrojo, es decir, 700 nm a 2,500 nm. Sin embargo, como ya se ha resumido, para utilizar tales longitudes de onda, la composición es preferida si la composición además comprende una sustancia capaz de absorber luz casi infrarroja y convertirla en calor conductivo.

Otra modalidad se refiere a un sustrato marcado. Tal sustrato marcado es obtenible como se acaba de describir .

Además de comprender un compuesto de marcación que comprende un oxianión de metal de transición y al menos un catión de amonio, la composición puede comprender uno o varios compuestos de marcación adicionales. Los ejemplos de tales otros compuestos de marcación incluyen compuestos formadores de residuo carbonoso y otros tipos de compuestos de marcación conocidos con la técnica. Los ejemplos de compuestos de marcación adicionales se proporcionan a continuación.

Los compuestos formadores de residuo carbonoso son los que en calentamiento forman un residuo carbonoso de color; típicamente marrón o negruzco. Los ejemplos preferidos de compuestos formadores de residuo carbonoso incluyen compuestos polihidroxi seleccionados del grupo que consiste de carbohidratos tales como monosacáridos , disacáridos y polisacáridos , y derivados de los mismos en donde el grupo carbonilo se ha reducido a un grupo hidroxilo, alcoholes de azúcar así llamados.

Los ejemplos de monosacáridos son los azúcares: glucosa, mañosa, galactosa, arabinosa, fructosa, ribosa, eritrosa y xilosa. Los ejemplos de disacáridos son los azúcares: maltosa, celobiosa, lactosa y sacarosa. Los ejemplos de polisacáridos son celulosa, almidón, goma arábiga, dextrina y ciclodextrina . Los ejemplos de alcoholes de azúcar son meso-eritritol , sorbitol, manitol y pentaeritritol . Los compuestos polihidroxi más preferidos son disacáridos, polisacáridos y alcoholes de azúcar.

Los compuestos polihidroxi más preferidos son sacarosa, goma arábiga y meso-eritritol. Cuando un compuesto polihidroxi puede existir como el D-enantiómero, el L-enantiómero o el racemato, todas estas tres formas están comprendidas. Opcionalmente una sal se puede agregar para ayudar a la formación del residuo carbonoso, los ejemplos incluyen borato de sodio, sulfato de amonio, fosfatos de amonio, carbonato de sodio y bicarbonato de sodio.

Además de los compuestos formadores de residuo carbonoso, también otros compuestos de marcación conocidos con la técnica se pueden agregar a la composición que comprende un oxianión de metal de transición y al menos un catión de amonio. Los ejemplos de tales otros compuestos de marcación se enseñan en WO2007/045912 , WO2002/068205 , O2006/129078, O2010/026407 , O2002/074548 , GB2447659, WO2004/043704, WO2006/018640 , O2007/063339 , WO2010/029331 , WO2010/029329, WO2006/051309 , WO2009/093028 , O2010/001171 , WO2010/049282, W02010/049281 , WO2010/045274 , WO2009/010405 , WO2009/010393 , WO2008/107345 , WO2008/110487 , O2008/083912 , WO2008/055796, WO2007/088104 , O2007/031454 , WO2007/012578 , WO2006/108745 y WO2006/067073.

De acuerdo con una modalidad, la composición que comprende un oxianión de metal de transición y al menos un catión de amonio también puede comprender pigmentos. Los pigmentos pueden ser aditivos inorgánicos u orgánicos dispersables en agua tal como carbonato de calcio, etc. Se puede utilizar uno o más de un intervalo de aditivos, incluyendo tensioactivos o lubricantes tal como estearato de zinc, etc.

Los compuestos que comprenden un oxianión de metal de transición y al menos un catión de amonio, también son adecuados para la formulación en sistemas de revestimiento a base de solvente orgánico o no acuoso, donde forman una dispersión o suspensión, que se puede aplicar a un sustrato utilizando cualquier proceso de revestimiento o impresión adecuado para tintas a base de solvente orgánico, tales como impresión por huecograbado, tampografía, huecograbado inverso por flexografía UV, revestimiento por rotación y similares.

Sin elaboración adicional, se cree que un experto en la técnica puede, utilizando la descripción precedente, utilizar la presente invención en toda su extensión. Las modalidades específicas preferidas descritas en la presente, por lo tanto, se deben interpretar solo como ilustrativas y no limitantes del resto de la descripción en modo alguno. Además, aunque la presente invención se ha descrito anteriormente con referencia a modalidades específicas, no se pretende que sea limitada a la forma específica descrita en la presente. Más bien, la invención está limitada sólo por las reivindicaciones acompañantes, y otras modalidades diferentes de la específica anteriormente son igualmente posibles dentro del alcance de estas reivindicaciones anexas, por ejemplo, diferentes de las descritas anteriormente.

En las reivindicaciones, el término "comprende/que comprende" no excluye la presencia de otros elementos o etapas. Adicionalmente, aunque las características individuales se pueden incluir en diferentes reivindicaciones, estas posiblemente se pueden combinar ventajosamente, y la inclusión en diferentes reivindicaciones no implica que una combinación de características no es factible y/o ventajosa.

Además, las referencias singulares no excluyen una pluralidad. Los términos "un", "uno", "primero", "segundo", etc. no se oponen a la pluralidad.

Experimental Los siguientes ejemplos son solo ejemplos y por ningún medio se debe interpretar que limitan el alcance de la invención. Más bien, la invención está limitada sólo por las reivindicaciones acompañantes.

Todos los productos químicos y reactivos fueron de grado de laboratorio estándar y fueron comprados de Sigma-Aldrich .

Ejemplo 1 - Compuesto de amina molibdato soluble en agua (TEA-OM) Se agitó magnéticamente agua (3000 mi) en un matraz de fondo redondo de 5 litros y se calentó a 37°C. Al agua caliente se agregó óxido de molibdeno (VI) (500 g, 3.47 mol), cloruro de amonio (276.85 g, 5.18 mol) y trietanolamina (955 g, 6.4 mol) . La mezcla de reacción se calentó a 90°C durante 90 minutos y luego se dejó enfriar por si sola a 40°C durante 3 horas. La mezcla de reacción fría luego se vertió en un recipiente de 10 L que contiene alcohol isopropílico (6000 mi) . La mezcla se agitó completamente y luego se dejó reposar durante la noche a 20°C. A la mañana siguiente se formaron cristales blancos grandes. El licor de mezcla de reacción se decantó y los cristales se filtraron bajo vacío y luego se secaron en un horno a 45 °C para producir octamolibdato de tetra-trietanolamonio (TEA-OM; 4 (H (CH2CH2OH) 3) +1*Mo8026"4 ) 535.5 g (69%) , que tiene un punto de fusión de 144°C.

Los cristales se disolvieron fácilmente en agua para dar una solución incolora.

Ejemplo 2 - Tinta acuosa que comprende TEA-OM y óxido de indio y estaño reducido Se hizo una formulación de tinta que comprende (la cantidad dada se refiere a % en peso) : 1. Induprint 281 (aglutinante acuoso) 30.0 2. Glascol LS2 (aglutinante acuoso) 14.2 3. Agitan 350 (tensioactivo) 0.5 4. Tyzor LA (promotor de adhesión) 0.5 5. DEG (retardante) 2.0 6. r-ITO (absorbente NIR) 2.5 7. TEA-OM (compuesto de marcación; cotéjese Ejemplo 1) 50.0 8. Aerosil 200 (auxiliar de dispersión) 0.3 Ejemplo 3 - Aplicación de las tintas preparadas en los ejemplos 2 a sustratos La formulación de tinta preparada en el ejemplo 2 se aplicó a los siguientes sustratos utilizando un dispositivo de pruebas RK Print equipado con una barra K2 que suministra un peso de revestimiento de aproximadamente 6 a 8 g/m2.

Papel blanco sin tratar Papel blanco revestido con arcilla Película clara de PET (tereftalato de polietileno) Película blanca de PET Película clara de BOPP (polipropileno biaxialmente orientado) Película blanca de BOPP Ejemplo 4 - Sobrelaminacion de PE de los sustra.tos impresos Los sustratos impresos fueron sobrelaminados por extrusión de una capa delgada de polietileno sobre la superficie .

Ejemplo 5 - Formación de imágenes por láser del sustrato Todos los sustratos fueron formados con imágenes utilizando : 1. Un láser de C02 de 30W que opera con una longitud de onda de emisión de 10,600 nm. 2. Un láser NIR de 10W que opera con una longitud de onda de emisión de 1,550 nm.

Resultados Se obtuvieron imágenes negras en todos los analizados tras la irradiación láser.

Los datos mostrados a continuación (cotéjese Tabla 1 y 2, respectivamente) son del sustrato de papel revestido con arcilla, tanto no laminado como laminado antes de la formación de imágenes por láser.

Tabla 1. Formación de imágenes con láser de CO? Densidad óptica Fluencia (J/cm2) No laminado Laminado 0 0 0 1.66 0.49 0.08 2.38 1.16 0.38 3.12 1.54 1.29 4.6 1.27 1.34 6.06 1.01 1.21 Tabla 2. Formación de imágenes con láser de 1550 nm Densidad óptica Fluencia (J/cm2) No laminado Laminado 0 0 0 0.55384 0 0 0.913836 0 , .02 0 1.321304 0. .26 0 1.843496 0. .36 0 .08 2.326128 0 , .51 0 .25 2.674256 0. .78 0 .29 3.192492 0. .99 0 .57 3.524796 1. .09 0 .65 3.952044 0. .91 1 .12 4.367 0 .8 1 .26 Es de señalar que el láser de C02 ha causado interrupción perceptible a la película sobrelaminada de PE. En contraste no se observó daño a la película sobrelaminada de PE causado por el láser de 1550 nm. Esto demuestra además la ventaja de utilizar fuentes de luz NIR en la formación de imágenes a través de películas laminadas.

Además, se encontró que el uso de TEA-OM aislado en formulaciones capaces de formar imágenes, en lugar de la adición de trietanolamina a formulaciones que comprenden M0O3, proporciona capacidad de formación de imágenes superior (densidad óptica de 1.04 en comparación con 0.37 a una fluidez de 3.192 J/cm2) .

Además, la adición de trietanolamina a formulaciones capaces de formar imágenes que comprenden AOM tuvo efecto perjudicial de las propiedades de flujo, es decir las propiedades reológicas. Por lo tanto, tales formulaciones no se pueden revestir sobre sustratos utilizando técnicas estándares dentro de la técnica, por ejemplo, mediante un dispositivo de pruebas RK Print equipado con una barra K2.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (19)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un compuesto caracterizado porque comprende: (i) un oxianión de metal de transición de fórmula en donde "x" es un número entero de 1 a 18, tal como 7 u 8; "y" es un número entero de 4 a 42, tal como 24 o 26; "z" es un número entero de 1 a 12, tal como 4 o 6 ; y "A" es un metal de transición seleccionado del grupo que consiste de Mo (Molibdeno) , Cr (cromo) , W (tungsteno) , y Va (vanadio) ; preferentemente "A" es Mo (molibdeno) ; (ii) al menos uno, tal como 1, 2, 3, o 4, catión de amonio que comprende un átomo de nitrógeno y al menos un grupo adicional seleccionado del grupo que consiste de OH, COOH, NH2, HQL-5 alquilo, y N (alquilo de Ci-5)2, en donde los dos alquilo de Ci-5 pueden ser el mismo tipo de alquilo o diferentes alquilos; (iii) opcionalmente uno o varios cationes de NH +; y (iv) opcionalmente una o varias moléculas de agua.

2. El compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el oxianión de molibdeno es un anión de molibdato (VI) , tal como anión de octamolibdato (Mo8026~4) ·

3. El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizado porque el catión de amonio es una alcohol-amina, un amino-azúcar , o un aminoácido .

4. El compuesto de conformidad con la reivindicación 3, caracterizado porque el catión de amonio es una alcohol -amina representada por la fórmula general (I) , HNR1R2R3+ fórmula general (I) en donde Rl es C2-5 alquilenoOH; y R2 y R3 es, independientemente uno del otro, seleccionado del grupo que consiste de C2-5 alquilenoOH, hidrógeno, y alquilo de Ci-5.

5. El compuesto de · conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque el compuesto es octamolibdato de tetra- trietanolamonio ( (HN(CH2CH2OH)3)4*Mo8026) .

6. Una composición, caracterizada porque comprende un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y un solvente acuoso.

7. La composición de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque comprende un aglutinante polimérico soluble en agua o dispersable en agua.

8. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 o 7, caracterizada porque adicionalmente comprende un agente absorbente de luz que absorbe luz en el intervalo de longitud de onda de 700 nm a 2500 nm.

9. La composición de conformidad con la reivindicación 8, caracterizada porque el agente absorbente de luz es óxido de indio y estaño reducido.

10. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 9, caracterizada porque comprende 5 a 95% en peso del solvente acuoso y 5 a 50% en peso del compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.

11. Un sustrato, caracterizado porque es revestido con la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 6 a 10.

12. El sustrato de conformidad con la reivindicación 11, caracterizado porque el sustrato es papel, cartón, cartón corrugado, película de plástico, piezas de plástico con reborde, textiles, madera, metal, vidrio, cuero, alimentos, o una composición farmacéutica sólida.

13. El sustrato de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 y 12, caracterizado porque el sustrato revestido es sobrelaminado por una poliolefina, tal como polietileno.

14. Un proceso para marcación de un sustrato, caracterizado porque comprende las etapas de: - proporcionar un sustrato revestido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13; y - exponer las partes del sustrato revestido, donde se pretende una marcación, a la luz en el intervalo de longitud de onda de 100 nm a 20,000 nm para generar una marcación .

15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la luz se suministra por un láser de C02 que opera en el intervalo de longitud de onda de 10,000 nm a 11,000 nm, o un láser, un diodo o sistema de matriz de diodos que opera en el intervalo de longitud de onda de 700 a 2500 nm.

16. Un proceso para marcación, caracterizado porque comprende las etapas de: - proporcionar un sustrato revestido de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 11 a 13; y - exponer las partes del sustrato revestido, donde se pretende una marcación, a un calor sin contacto, o calor de contacto suministrado utilizando una impresora térmica.

17. Un sustrato marcado, caracterizado porque es obtenible por el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 14 a 16.

18. Un proceso de obtención de un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque comprende las etapas de: agregar óxido de molibdeno (VI) , cloruro de amonio, y trietanolamina a un solvente acuoso; - calentar la mezcla resultante; agregar la mezcla caliente a alcohol isopropílico; y - aislar los cristales así obtenidos para obtener el compuesto.

19. Un compuesto, caracterizado porque es obtenible por el proceso de conformidad con la reivindicación 18.