ES2560509T3 - Marcado láser - Google Patents
Marcado láser Download PDFInfo
- Publication number
- ES2560509T3 ES2560509T3 ES07733092.6T ES07733092T ES2560509T3 ES 2560509 T3 ES2560509 T3 ES 2560509T3 ES 07733092 T ES07733092 T ES 07733092T ES 2560509 T3 ES2560509 T3 ES 2560509T3
- Authority
- ES
- Spain
- Prior art keywords
- ito
- formulation according
- metal salt
- chp
- oxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000010330 laser marking Methods 0.000 title description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 34
- 238000009472 formulation Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 13
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 6
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N zinc oxide Inorganic materials [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002372 labelling Methods 0.000 claims description 4
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N tin(ii) oxide Chemical compound [Sn]=O QHGNHLZPVBIIPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 3
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical group [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical group [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N indium atom Chemical compound [In] APFVFJFRJDLVQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical group O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims 2
- 229910000410 antimony oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims 1
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 claims 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N oxoantimony Chemical compound [Sb]=O VTRUBDSFZJNXHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 42
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 239000004311 natamycin Substances 0.000 description 8
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 8
- 239000002585 base Substances 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 6
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 6
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 5
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 5
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000010408 film Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 3
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 239000011858 nanopowder Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N cyclohexylamine Chemical compound NC1CCCCC1 PAFZNILMFXTMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013530 defoamer Substances 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000003574 free electron Substances 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910003455 mixed metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- -1 r-ITO Chemical class 0.000 description 2
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(2-methyl-1-octylindol-3-yl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC=C2C(C3(C4=CC=CC=C4C(=O)O3)C3=C(C)N(C4=CC=CC=C43)CCCCCCCC)=C(C)N(CCCCCCCC)C2=C1 XOEUNIAGBKGZLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101710179734 6,7-dimethyl-8-ribityllumazine synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- 229910002016 Aerosil® 200 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N Benzyl parahydroxybenzoate Chemical group C1=CC(O)=CC=C1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 MOZDKDIOPSPTBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930091371 Fructose Natural products 0.000 description 1
- 239000005715 Fructose Substances 0.000 description 1
- RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N Fructose Chemical compound OC[C@H]1O[C@](O)(CO)[C@@H](O)[C@@H]1O RFSUNEUAIZKAJO-ARQDHWQXSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- 229920002153 Hydroxypropyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 101710186609 Lipoyl synthase 2 Proteins 0.000 description 1
- 101710122908 Lipoyl synthase 2, chloroplastic Proteins 0.000 description 1
- 101710101072 Lipoyl synthase 2, mitochondrial Proteins 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000233803 Nypa Species 0.000 description 1
- 235000005305 Nypa fruticans Nutrition 0.000 description 1
- 241001290864 Schoenoplectus Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 1
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000370 acceptor Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 1
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000013011 aqueous formulation Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 1
- 238000005137 deposition process Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 229920002457 flexible plastic Polymers 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000001863 hydroxypropyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010977 hydroxypropyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N n-ethylhexan-1-amine Chemical compound CCCCCCNCC WSTNFGAKGUERTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000006100 radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K ytterbium(3+);phosphate Chemical compound [Yb+3].[O-]P([O-])([O-])=O YXNVQKRHARCEKL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/267—Marking of plastic artifacts, e.g. with laser
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/50—Sympathetic, colour changing or similar inks
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/32—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers one component being a heavy metal compound, e.g. lead or iron
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Una formulación de tinta que comprende un componente de marcado y una sal metálica no estequiométrica, en la que la sal metálica no estequiométrica está en la forma reducida y absorbe radiación láser a 780-2.500 nm.
Description
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
DESCRIPCION
Marcado laser
Campo de la invencion
Esta invencion se refiere al marcado laser.
Antecedentes de la invencion
El documento WO02/01250 describe el uso de sales oximetalicas en marcado laser. El AOM (octamolibdato de amonio) es un ejemplo de un material que se puede marcar directamente con radiacion laser de 10.600 nm. Sin embargo, el uso de un laser de NIR (infrarrojo cercano) ofrecerla ventajas adicionales.
El documento WO05/068207 describe el uso de radiacion laser de NIR (es decir, de 800 a 2.000 nm) para iniciar una reaccion de cambio de color cuando se usa una sal metalica que absorbe NIR en combinacion con una substancia que normalmente sufre una reaccion de cambio de color a longitud de onda mucho mas larga (~10.600 nm), por ejemplo, AOM. Se describe una pletora de sales metalicas; las sales particularmente preferidas son de cobre, por ejemplo, CHP (hidroxifosfato de cobre).
El documento WO05/095516 describe que r-ITO (oxido de estano e indio reducido), un compuesto no estequiometrico, se puede incorporar en termoplasticos que se calientan a continuacion, usando lamparas de calentamiento de NIR no laser, por encima de sus temperaturas de transicion vltreas para moldeo por soplado y estiramiento, por ejemplo, en la produccion de botellas de bebidas de PET a partir de preformas moldeadas por inyeccion. El r-ITO es particularmente apropiado para este proposito ya que es principalmente transparente en la region visible.
El documento JP8127670 describe el uso de compuestos de oxido de titanio reducido para la incorporacion en termoplasticos, para el marcado laser de productos moldeados.
El documento US5578120 describe el uso de una substancia inorganica que absorbe el haz laser y un colorante. Los ejemplos de colorantes que se pueden usar incluyen los mencionados en el documento JP-A-49-82340, por ejemplo, semiconductores de oxido de cinc y semiconductores de dioxido de titanio.
El documento US5911921 describe el uso de fosfato de iterbio no estequiometrico para producir tintas que absorben NIR, por ejemplo, para imprimir codigos de barra ocultos.
El documento US6602595 describe el uso de nanomateriales no estequiometricos para uso en tintas. El r-ITO se menciona como absorbente NIR.
Sumario de la invencion
Esta invencion esta basada en el hallazgo de que un compuesto no estequiometrico reducido tal como r-ITO, por ejemplo, en la forma de un nanopolvo, puede funcionar como absorbente muy efectivo de radiacion de infrarrojo cercano en la region de 900 a 2.500 nm, y da lugar a imagenes de contraste cuando se incorpora en, digamos, una formulacion de tinta basada en AOM y se somete a radiacion laser en la region de infrarrojo cercano del espectro electromagnetico (de 780 a 2.500 nm). A 1.066 nm, el r-ITO dio imagenes mas fuertes que el CHP a menores niveles de fluencia. A 1.550 nm, el r-ITO dio una imagen de contraste donde el CHP no dio imagen en absoluto.
La presente invencion esta basada mas generalmente en el hecho de que el r-ITO es un compuesto no estequiometrico. Los compuestos no estequiometricos se definen como compuestos en los que los numeros de atomos de los elementos presentes no se pueden expresar como una relacion de numeros enteros, en oposicion a los compuestos estequiometricos que se pueden expresar de ese modo. Se puede encontrar una definicion en
http://en.wikipedia.org/wiki/Non-stoichiometric_compound. Se dan ejemplos en el documento US6602595.
http://en.wikipedia.org/wiki/Non-stoichiometric_compound. Se dan ejemplos en el documento US6602595.
La muestra de ITO no estequiometrico usado en los experimentos en los que esta basada la invencion estaba “reducida”. La reduccion retira oxlgeno, dejando de este modo un exceso de metal. Sin desear estar limitados por la teorla, esto crea un electron libre que esta libre para migrar a traves de la red del solido. Este electron libre confiere propiedades de conductividad electrica y, en el caso de r-ITO propiedades de absorcion de NIR.
La invencion utiliza una sal metalica como material desarrollador de color/absorbente de IR funcional que, al absorber radiacion de una fuente laser, puede producir directamente una reaccion formadora de color cuando esta en combinacion con un componente que de otro modo sufrira la deseada reaccion al irradiar a una longitud de onda mas alta. Por ejemplo, se puede usar en combinacion con un componente de anion oximetalico en un revestimiento aplicado, para generar una imagen coloreada perceptible. Alternativamente, se usa un componente de formation de imagenes, para generar una imagen perceptible.
Segun esta invencion, se puede hacer realidad el potencial de utilizar laseres de fibra, diodo, conjunto de diodos y de CO2 para aplicaciones de formacion de imagenes en, por ejemplo, envasado. Se ha mostrado que, por la
2
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
aplicacion de tintas llquidas de formation de pellcula sobre varias substancias para producir revestimientos capaces de cambio de color perceptible, la exposition a fuentes de IR cercano produce buenos resultados dependiendo principalmente de la formulation de la tinta.
Descripcion de realizaciones preferidas
El absorbente de IR usado en esta invention debe ser compatible con la qulmica de cambio de color, no tener o tener minima absorcion en la region visible del espectro de absorcion, y ser un absorbente eficiente de radiation a una longitud de onda de 780 a 2.500 nm. Preferentemente, el absorbente de IR es de naturaleza inorganica. Debe tener estabilidad termica por encima de 200°C y buena estabilidad a la luz y resistencia a la intemperie. Debe ser incoloro o impartir mlnimo color en la formulacion de revestimiento acabada. Las caracterlsticas preferidas adicionales del absorbente de IR son que debe ser estable en agua, tener minima solubilidad en agua, ser compatible con aglomerantes basados en agua/compatible con disolventes organicos comunes, respetuoso con el medio ambiente, facilmente disponible y no toxico.
Los compuestos inorganicos preferidos son oxidos metalicos no estequiometricos reducidos y oxidos metalicos mixtos. Un oxido metalico mixto no estequiometrico inorganico particularmente preferido es oxido de estano e indio reducido.
Los compuestos inorganicos usados en la presente invencion pueden estar en la forma de particulas que tienen un tamano de particula medio D3.2 en el intervalo de 10 nm a 10 pm, preferentemente menos de 1 pm, y mas preferentemente menos de 100 nm. Las particulas pueden comprender una disposition nucleo-envoltura estando compuesto el nucleo interno del material de cambio de color y comprendiendo la envoltura externa el compuesto que absorbe NIR.
Los compuestos inorganicos usados en la presente invencion se pueden aplicar tambien al substrato que contiene el componente de marcado via un procedimiento de deposition catodica. Se puede encontrar una definition de deposition catodica en
http://en.wikipedia.org/wiki/Sputtering. La deposicion catodica da como resultado la formacion de una pelicula delgada de compuesto inorganico no estequiometrico que absorbe NIR sobre la superficie del substrato que contiene el material de cambio de color. La pelicula de deposicion catodica puede estar entre 10 nm y 10 pm, preferentemente ser menor de 2,5 pm, y mas preferentemente menor de 1.000 nm de grosor. El material de cambio de color se puede depositar catodicamente tambien sobre un substrato que contiene el compuesto inorganico no estequiometrico.
http://en.wikipedia.org/wiki/Sputtering. La deposicion catodica da como resultado la formacion de una pelicula delgada de compuesto inorganico no estequiometrico que absorbe NIR sobre la superficie del substrato que contiene el material de cambio de color. La pelicula de deposicion catodica puede estar entre 10 nm y 10 pm, preferentemente ser menor de 2,5 pm, y mas preferentemente menor de 1.000 nm de grosor. El material de cambio de color se puede depositar catodicamente tambien sobre un substrato que contiene el compuesto inorganico no estequiometrico.
Aparte del compuesto no estequiometrico, las composiciones de y para uso en la presente invencion pueden comprender materiales del tipo descrito en las publicaciones identificadas anteriormente (todas las cuales se incorporan aqui como referencia). En una realization particular de la invencion, cuando se usa una sal polimetalica en combination con un componente de marcado adicional, se puede conseguir un color compuesto. El componente de marcado puede ser uno o mas de una gama de materiales tales como, por ejemplo, precursor de colorante, desarrollador de color + precursor de colorante, sal oximetalica, sal oximetalica + precursor de colorante, complejo oximetalico, o complejo oximetalico + precursor de colorante. Otros componentes apropiados incluyen precursores de pigmentos. Cualquiera o todos de tales componentes puede ser polimerico o halogenado; se pueden usar tambien materiales celulosicos o azucares. Los ejemplos de polimeros y azucares carbonizables son poli(alcohol vinilico), carboximetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, fructosa, glucosa, sacarosa y almidon.
Todos de tales materiales activos descritos anteriormente pueden estar soportados sobre materiales inertes tales como alumina, oxido de titanio, oxido de cinc, caolin o mica.
Un componente preferido para uso en la invencion es un compuesto que incluye un anion oximetalico. En combinacion con una sal, este tipicamente permite marcar con un laser de fibra, diodo, conjunto de diodos o de CO2. Un componente de anion oximetalico apropiado puede ser uno o mas de una gama de materiales, por ejemplo, octamolibdato de amonio, bis[2-(etilhexilamina)]molibdato o di(ciclohexilamina)molibdato. Una formulacion de tinta apropiada comprende 10-50% peso/peso de este componente.
Se puede incluir un componente de formacion de color. Tales materiales son bien conocidos por los de experiencia media en la tecnica. Los ejemplos de formadores de color apropiados incluyen uno o mas de una gama de materiales convencionales tales como materiales donadores de electrones, por ejemplo, ftalidas, fluoranos y leucocolorantes, por ejemplo, lactona violeta cristalina. Se pueden usar tambien acidos de Lewis aceptores de electrones o generadores de acidos; los ejemplos son hidroxibenzoato, bisfenol A, estearato de cinc y otros.
Las composiciones para uso en la invencion se pueden producir en sistemas de aglomerante en disolvente, no disolvente y sin disolvente tales como tintas de tampoimpresion, tintas de curado UV, etc. Un aglomerante apropiado es un polimero soluble en agua, soluble en alcali o en emulsion, siendo sus ejemplos poli(alcohol vinilico) (como el disponible como Gohsenol GH-17), emulsion acrilica (como la disponible de Scott Bader como Texicryl 13-011), materiales disponibles como Elvacite de Ineos 2013, 2028, 2043 o 30, poli(vinilbutiral) (disponible como Pioloform) y nitrocelulosa, por ejemplo, en una cantidad de 10-50% peso/peso.
Tambien se pueden usar pigmentos tales como silice pirogena o estearato de cinc, por ejemplo, en una cantidad de
3
5
10
15
20
25
30
35
40
10-50% peso/peso. Otros materiales que se pueden usar incluyen uno cualquiera o mas de antioxidantes, agentes reductores, agentes lubricantes, tensioactivos, pigmentos, sensibilizantes y desespumantes.
Cuando se formula como una tinta para uso en la invention, por ejemplo, en forma de una disolucion, dispersion o suspension, un vehlculo llquido o disolvente apropiado puede ser acuoso u organico, y otros componentes se escogeran en consecuencia. Por ejemplo, el llquido puede ser o comprender agua o un disolvente organico tal como isopropanol, metiletilcetona, etanol o acetato de etilo, opcionalmente con amina y/o tensioactivo, por ejemplo, en una cantidad de 20-80% peso/peso. Las composiciones se pueden preparar por dispersion de componentes en disoluciones de aglomerante polimerico basadas en agua tales como poli(alcohol vinllico) y emulsiones de formation de pellcula tales como acrllicos. Estas composiciones se pueden producir usando:
a) mezcla mecanica, por ejemplo, agitation con paleta de arrastre del borde anterior
b) trituration y molienda con bolas ceramicas
c) mezcla con silverson
d) molienda mecanica con bolas de vidrio, por ejemplo, en un molino a motor Eiger Torrance
e) homogeneizador Ultra Turrax
f) trituracion en mortero
Por aplicacion de tintas de formacion de pellcula llquida sobre varios substratos, se pueden producir revestimientos capaces de cambio de color perceptible. La exposition a fuentes de IR cercano puede producir resultados marcadamente diferentes, dependiendo principalmente de la formulation de la tinta.
Debido a la efectividad de la invencion para producir una imagen negra por la exposicion a longitudes de onda de laser de fibra, diodo o conjunto de diodos, por ejemplo, cuando se incluye un compuesto no estequiometrico y un anion oximetalico, esto se puede explotar adicionalmente diferenciando entre fuentes de activation.
Una composition de o para uso en la invencion se puede usar para producir un revestimiento sensible a IR que se puede aplicar por una gama de metodos tales como revestimiento por inundation, flexo/huecograbado etc. El revestimiento se puede aplicar a una gama de substratos tales como papel, carton, pellcula de plastico flexible, carton corrugado, etc.
Los medios adicionales que se pueden usar en la invencion son tintas flexograficas curables con UV, tintas de offset curables con UV, tintas de offset convencionales, pollmero extruible en fundido y revestimientos de polvo.
Los siguientes Ejemplos ilustran la invencion
La dispersion acuosa al 25% de ITO reducido AdNano® se suministro por Degussa Advanced Nano Materials.
El nanopolvo de ITO reducido PureNano se suministro en NanoProducts Corp, Longmont, CO, USA. Tamano medio de partlcula = 30,9 nm.
El nanopolvo de r-ITO XMZL se suministro por Xiamen Zhongli Technology Co. Ltd. China. Tamano medio de partlcula = 40 nm.
El polvo de Hidroxifosfato de cobre (II) (CHP) se suministro por Sigma-Aldrich.
El oxido de estano y antimonio reducido se suministro por Xiamen Zhongli Technology Co Ltd., China. Tamano medio de partlcula = 60 nm.
Ejemplo 1
Una tinta de base acuosa se formulo como sigue:
UH-5000 28,9 g Scott Bader, aglomerante de PU acrllico.
E1 4,0 g Ciba, glasswax.
Glascol LS-2 18,4 g Ciba, emulsion acuosa acrllica modificada.
Tyzor LA 2,5 g DuPont, promotor de adhesion de titanato y acido lactico.
Dispelair CF-49 1,0 g Blackburn Chemicals, desespumante.
AOM
44,7 g Climax Molybdenum, pigmento de cambio de color.
5
10
15
20
25
Aerosil 200 0,5 g Degussa, agente anti-precipitacion de sliice pirogena.
La anterior formulacion se mezclo a continuacion en Silverson a 6.000 rpm durante 60 minutos.
Substrato = 50 pm de pellcula de PET blanco suministrada por Hi-Fi (codigo de producto 125).
Las tintas anteriores se aplicaron al substrato de PET usando un RK Printcoat Instruments K Control Coater que usa una K-bar 30M a una velocidad fijada a 4. Esto dio como resultado pesos de revestimiento de 8,1 a 9,9 gm-2.
El marcado se realizo usando un laser de fibra que funciona a 1066 nm con una potencia de aproximadamente 4 W.
El laser se uso para crear una imagen negra/gris de bloque “cuadrado” de 1 cm2. Se produjeron tres cuadrados a cada uno de los siguientes niveles de fluencia: 0, 2,156, 2,61, 2,844, 3,123, 3,546, 4,077, 4,856 Jcm-2.
Una densidad optima media de las imagenes a cada velocidad de marcado se determino a continuacion usando un espectrofotometro de reflectancia Macbeth® TR924.
- (i)
- CHP a 8,3%
- Tinta base 1,0 g
- Polvo de CHP 0,25 g
- Agua 1,75 g
- (ii)
- CHP a 4,2%
- Tinta base 1,0 g
- Polvo de CHP 0,125 g
- Agua 0,1875 g
- (iii)
- r-ITO a 8,3%
- Tinta base 1,0 g
- Dispersion acuosa de r-ITO AdNano® 1,0 g
- Agua 1,0 g
- (iv)
- r-ITO a 4,2%
- Tinta base 1,0 g
- Dispersion acuosa de r-ITO AdNano® 0,5 g
- Agua 1,5 g
Se obtuvieron los siguientes resultados:
- Fluencia
- CHP 4,2% r-ITO 4,2% CHP 8,3% r-ITO 8,3%
- 0
- 0,04 0,05 0,03 0,06
- 2,156
- 0,05 0,05 0,11 0,51
- 2.61
- 0,06 0,07 0,19 0,78
- 2,844
- 0,07 0,08 0,36 1,03
- 3,123
- 0,09 0,19 0,67 1,18
- 3,546
- 0,11 0,67 0,99 1,16
- 4,077
- 0,2 1,18 1,1 1,04
- 4,856
- 0,26 1,23 1,01 0,94
5
10
15
20
25
Estos datos muestran claramente que el r-ITO era mas eficaz que el CHP por unidad de % aplicada. Ejemplo 2
Se prepararon las siguientes formulaciones de tinta:
- (i)
- polvo de r-ITO PureNano 5 g
- AOM 27,5 g
- UH-5000 66,5 g
- Octafoam E-235 (octel; un desespumante) 1,0 g
- (ii)
- CHP 5 g
- AOM 27,5 g
- UH-5000 66,5 g
- Octafoam E-235 1,0 g
- (iii)
- CHP 10, 6 g
- AOM 27,5 g
- UHM-5000 61 g
- Octafoam E-235 1,0 g
- (iv)
- CHP 20 g
- AOM 27,5 g
- UH-5000 51,5 g
- Octafoam E-235 1,0 g
Las tintas se molieron usando un molino de bolas Eiger-Torrance, de 50 ml de capacidad, funcionando a 4.000 rpm durante 15 minutos. Las tintas se aplicaron sobre pellcula de PET como se describe anteriormente, para dar un peso de revestimiento de 10+1,5 gm-2.
Se obtuvieron los siguientes resultados de densidad optica con una carga de 5%:
- Fluencia
- 5% de CHP 5% de r-ITO
- 0
- 0
- 0,04
- 2,156
- 0,01 0,03
- 2,61
- 0,01 0,03
- 2,844
- 0,01 0,06
- 3,123
- 0,013 0,07
- 3,546
- 0,013 0,14
- 4,077
- 0,02 0,61
- 4,856
- 0,03 0,94
Estos datos claramente muestran la eficacia incrementada de r-ITO sobre CHP.
Los valores de densidad optica se obtuvieron a una fluencia de 4,856 Jcm-2 para CHP a 5, 10,6 y 20% de carga y r- ITO a 5%, y estos datos se usaron para calcular la absorbancia necesaria para conseguir una densidad optica = 1 y a continuation la Abs OD"1 (% aplicado)"1.
5
10
15
20
25
- OD a 4,856 J/cm2 Abs por OD Abs por OD por %
- 0
- 0
- 0
- 0
- 5% ITO 7,5 g/m2
- 1,1 0,35 0,07
- 5% ITO 9,5 g/m2
- 1.06 0,35 0,07
- 5% CHP 5% 12,5 g/m2
- 0,05 6,8
- 10,6% CHP 9,5 g/m2
- 0,78 0,38 0,035
- 20% CHP 11,5 g/m2
- 1,15 0,51 0,025
El menor valor Abs por OD obtenido para r-ITO demuestra que el mecanismo va mas alia de la absorcion de NIR y se ha obtenido un sorprendente efecto adicional.
Ejemplo 3
Se preparo la siguiente formulacion de tinta no acuosa:
Etanol (Aldrich) 211,8 g
Acetato de etilo (Aldrich) 70,5 g
Pioloform BN-18 (Wacker) 32,7 g
Nitrocelulosa DCX 3-5 (Norwell Enterprises) 9,3 g
Casothane (Thomas Swan & Co. Ltd) 11,4 g
Sebacato de dibutilo (Aldrich) 4,8 g
Vilosyn 339 (VIL Resins) 5,4 g
Tyzor ZEC (DuPont) 7,8 g
Crayvalla WS-4700 (Cray Valley) 8,7 g
AOM 142,5 g
La formulacion se preparo usando un agitador mecanico de helice funcionando a 2.000 rpm.
La anterior formulacion de base no acuosa se molio con los compuestos inorganicos usando el molino de bolas de 50 ml de capacidad Eiger-Torrance durante 15 minutos como sigue:
(i) Formulacion de base no acuosa 65 g
CHP 30 g
(ii) Formulacion de base no acuosa 65 g
Polvo de r-ITO PureNano 30 g
Las tintas se imprimieron sobre pellcula de PET como anteriormente: Peso del revestimiento de CHP = 14,8 g/m2 Peso del revestimiento de r-ITO = 8,2 g/m2
- Fluencia
- CHP r-ITO
- 0
- 0
- 0
- 0,711
- 0 0,02
- 0,8415
- 0 0,02
- 0,948
- 0 0,025
- 1,0425
- 0 0,1
- 1,182
- 0,01 0,27
- 1,359
- 0,01 0,56
- 1,5345
- 0,1 0,8
- 1,683
- 0,133 0,74
- 1,896
- 0,22 0,95
- 2,085
- 0,54 0,85
- 2,364
- 0,9 0,75
- 2,718
- 1,1 0,89
- 3,069
- 1,16 0,49
Por encima de una fluencia de 1,5345 Jcm-2, las impresiones de r-ITO se carbonizaron. 5 Se determino la Abs OD-1 a una fluencia de 1,5345 Jcm-1.
- g/m2 Abs OD Abs por OD
- CHP
- 14,8 0,9737 0,1 9,737
- r-ITO
- 8,2 0,9941 0,8 1,242625
10 Este experimento muestra el efecto de r-ITO en una tinta no acuosa. El CHP tiene casi doble peso de revestimiento y aun no puede igualar la eficacia de r-ITO.
Ejemplo 4
Todas las aplicaciones preparadas en los Ejemplos 1, 2 y 3 se irradiaron con un laser de diodo de 1.550 nm, con una potencia de 0,1 W. Este laser solo era capaz de producir una “raya/marca” sobre el substrato. No se observaron 15 cambios para todas las formulaciones de tinta desprovistas de cualquier absorbente de NIR que contiene CHP. Para todas las formulaciones de tinta que contienen r-ITO, se podia ver una raya/marca visiblemente apreciable.
Ejemplo 5
Este ejemplo demuestra que es el ITO no estequiometrico/reducido el que se requiere para la absorcion de NIR en la region de 780 a 2.500 nm, en lugar de ITO estequiometrico/normal (s-ITO). El ITO estequiometrico es amarillo 20 brillante comparado con el color gris/azulado del ITO reducido.
(i) Tinta que contiene ITO estequiometrico/normal
Polvo de s-ITO (Aldrich) 5,0 g
AOM 29 g
Octafoam E-235 1,0 g
5
10
15
20
25
UH-5000 65 g
(ii) Tinta que contiene ITO no estequiometrico/reducido Polvo de r-ITO XMZL 5,0 g
AOM 29 g
Octafoam E-235 1,0 g
UH-5000 65 g
Las tintas anteriores se molieron usando un molino de bolas Eiger-Torrance de 50 ml de capacidad, funcionando a 4.000 rpm durante 15 minutos. Las tintas se aplicaron a continuacion sobre PET como se describe anteriormente a 10+1,5 gm-2.
Las muestras se irradiaron con los laseres de 1.066 y 1.550 nm.
A 1.066 nm:
- Fluencia Jcm-2
- 5% de s-ITO 5% de r-ITO
- 0
- 0
- 0
- 2,156
- 0,01 0,01
- 2,61
- 0,01 0,02
- 2,844
- 0,01 0,06
- 3,123
- 0,01 0,21
- 3,546
- 0,01 0,4
- 4,077
- 0,02 0,73
- 4,856
- 0,02 1,03
A 1.550 nm:
s-ITO = no se observaron cambios.
r-ITO = se podia ver una raya/marca visiblemente apreciable.
Ejemplo 6
Se demostro la capacidad de r-ITO para funcionar como un absorbente de NIR en formulaciones de tinta termocromica.
Se prepararon las siguientes formulaciones de tinta:
- (i)
- Absorbente de NIR tradicional
- CHP 10 g
- UH-5000 90 g
- (ii)
- Absorbente de NIR no estequiometrico
- Polvo de r-ITO PureNano 10 g
- UH-5000 90 g
- (iii)
- Desarrollador de color
- Nipabenzyl BHB (Nipa Laboratories Ltd) 20 g
- UH-5000 80 g
- (iv)
- Formador de color
- Pergascript Red I6B (CibaSC) 10 g
- UH-5000 90 g
- (v)
- Formador de color
- 5
- Pergascript Blue I2RN (CibaSC) 10 g
- UH-5000 90 g
- (vi)
- Formador de color
- Pergascript Black IR (CibaSC) 10 g
- UH-5000 90 g
- 10 Las tintas anteriores se molieron usando un molino de bolas Eiger-Torrance de 50 ml de capacidad, funcionando a
4.000 rpm durante 15 minutos. A continuacion se mezclaron como sigue:
a. CHP con cada tinta formadora de color con una relacion 1:1.
b. r-ITO con cada tinta formadora de color con una relacion 1:1.
c. CHP con el desarrollador de color y con cada tinta formadora de color con una relacion 1:1:1
15 d. r-ITO con el desarrollador de color y con cada tinta formadora de color con una relacion 1:1:1
Cada formulacion de tinta se aplico a continuacion sobre pellcula de PET como se describe anteriormente. Se consiguieron pesos de revestimiento de 8,0±2,0 gm-2.
Las impresiones se irradiaron con un laser de fibra de 1.066 nm funcionando a 4,8 W. Se obtuvo la densidad optima media de tres imagenes de 1 cm2 y se obtuvieron graficos de la fluencia (Jcm-2) frente a la densidad optica. Los 20 resultados se dan en las tablas a continuacion:
Absorbente de NIR y formador de color a 1:1
- Fluencia Jcm-2
- CHP; Red CHP; Blue CHP; Black r-ITO; Red r-ITO; Blue r-ITO; Black
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 2,156
- 0,016 0,01 0,01 0,01 0,01 0,107
- 2,61
- 0,03 0,01 0,02 0,02 0,017 0,167
- 2,844
- 0,036 0,01 0,02 0,03 0,01 0,197
- 3,123
- 0,05 0,01 0,027 0,047 0,027 0,217
- 3,546
- 0,055 0,02 0,047 0,08 0,05 0,23
- 4,077
- 0,065 0,02 0,103 0,16 0,06 0,217
- 4,856
- 0,077 0,03 0,145 0,19 0,037 0,21
Absorbente de NIR, desarrollador de color y formador de color a 1:1:1
- Fluencia Jcm-2
- CHP; Red CHP; Blue CHP; Black r-ITO; Red r-ITO; Blue r-ITO; Black
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 0
- 2,156
- 0,01 0,01 0,01 0,057 0,01 0,04
- 2,61
- 0,01 0,01 0,023 0,07 0,02 0,077
- 2,844
- 0,017 0,01 0,01 0,09 0,027 0,1
- 3,123
- 0,02 0,01 0,027 0,11 0,027 0,16
- 3,546
- 0,053 0,01 0,03 0,127 0,027 0,14
- 4,077
- 0,09 0,02 0,03 0,17 0,037 0,24
- 4,856
- 0,107 0,02 0,03 0,19 0,503 0,31
La capacidad de r-ITO para funcionar como un absorbente de NIR con mas eficacia que CHP en aplicaciones de 5 tinta termocromica se demuestra por los resultados anteriores.
Ejemplo 7
Se prepararon las siguientes formulaciones acuosas:
- (i) r-ATO 5 g
- AOM 35 g
- 10
- UH-5000 59 g
- Octafoam E235 1 g
- (ii) r-ITO 5 g
- AOM 35 g
- UH-5000 59 g
- 15
- Octafoam E235 1 g
Las tintas se molieron durante 15 minutos usando un molino de bolas de 50 ml Eiger-Torrance y a continuacion se aplicaron sobre pellcula de PET. Se formaron imagenes con las aplicaciones usando un laser de fibra de 1.550 nm con una potencia de 200 milivatios. Las aplicaciones basadas tanto en r-ATO como en r-ITO produjeron imagenes negras de contraste donde la radiacion laser habla entrado en contacto con la superficie aplicada.
20
Claims (14)
- 510152025REIVINDICACIONES1. Una formulacion de tinta que comprende un componente de marcado y una sal metalica no estequiometrica, en la que la sal metalica no estequiometrica esta en la forma reducida y absorbe radiacion laser a 780-2.500 nm.
- 2. Una formulacion segun la reivindicacion 1, en la que la sal metalica es un oxido, oxido mixto, nitruro o boruro.
- 3. Una formulacion segun la reivindicacion 2, en la que la sal metalica es oxido de estano y antimonio, oxido de estano e indio, oxido de cinc y aluminio u oxido de cinc e indio.
- 4. Una formulacion segun la reivindicacion 3, en la que la sal metalica es oxido de estano e indio reducido.
- 5. Una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que la sal metalica esta presente en laforma de partlculas con un tamano medio de partlcula D3,2 en el intervalo de 10 nm a 10 pm, preferentemente menos de 1 pm, y mas preferentemente menos de 100 nm.
- 6. Una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente, en la que el componente de marcado es un compuesto que incluye un anion oximetalico.
- 7. Una formulacion segun la reivindicacion 6, en la que el componente de marcado es un molibdato, por ejemplo, octamolibdato de amonio.
- 8. Una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente, que comprende adicionalmente un compuestode formacion de color y/o un aglomerante.
- 9. Una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente, que esta basada en agua.
- 10. Una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente, que comprende un disolvente organico.
- 11. Un substrato revestido con una formulacion segun cualquier reivindicacion precedente.
- 12. Un substrato que tiene sobre el y/o dentro de el un componente de marcado, una sal metalica no estequiometrica como se define en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5 y, opcionalmente, un compuesto de formacion de color y/o un aglomerante.
- 13. Un metodo para formar una imagen sobre un substrato, que comprende irradiar con un laser un substrato segun la reivindicacion 11 o la reivindicacion 12.
- 14. Un metodo segun la reivindicacion 13, en el que el laser tiene una longitud de onda de funcionamiento en el intervalo de 780 a 2.500 nm.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB0611325.2A GB0611325D0 (en) | 2006-06-08 | 2006-06-08 | Laser marking |
GB0611325 | 2006-06-08 | ||
PCT/GB2007/002080 WO2007141522A1 (en) | 2006-06-08 | 2007-06-06 | Laser marking |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
ES2560509T3 true ES2560509T3 (es) | 2016-02-19 |
Family
ID=36745500
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
ES07733092.6T Active ES2560509T3 (es) | 2006-06-08 | 2007-06-06 | Marcado láser |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8048608B2 (es) |
EP (1) | EP2029678B1 (es) |
JP (1) | JP5317964B2 (es) |
ES (1) | ES2560509T3 (es) |
GB (1) | GB0611325D0 (es) |
WO (1) | WO2007141522A1 (es) |
Families Citing this family (69)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8739840B2 (en) | 2010-04-26 | 2014-06-03 | The Coca-Cola Company | Method for managing orders and dispensing beverages |
US9333786B2 (en) | 2007-07-18 | 2016-05-10 | Datalase, Ltd. | Laser-sensitive coating formulations |
DK2331751T3 (da) | 2008-09-03 | 2017-11-06 | Datalase Ltd | Laserafbildeligt papir |
WO2010029332A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-18 | Datalase Ltd. | Multi-coloured codes |
EP2342295A1 (en) * | 2008-10-27 | 2011-07-13 | DataLase Ltd | Coating composition for marking substrates |
MX2012003087A (es) * | 2009-09-23 | 2012-04-30 | Tetra Laval Holdings & Finance | Metodo para marcado por laser y sistema de marcado por laser. |
US8435205B2 (en) | 2010-01-29 | 2013-05-07 | The Procter & Gamble Company | Applicator having a color gradient |
US8757222B2 (en) * | 2010-04-26 | 2014-06-24 | The Coca-Cola Company | Vessel activated beverage dispenser |
US8565916B2 (en) | 2010-04-26 | 2013-10-22 | The Coca-Cola Company | Method of printing indicia on vessels to control a beverage dispenser |
US8765855B2 (en) | 2010-07-28 | 2014-07-01 | Jagdip Thaker | Reaction-based laser marking compositions, systems and methods |
CN103890162B (zh) * | 2011-04-18 | 2016-08-17 | 英格朗公司 | 麦管和用于标记麦管的方法 |
US9358091B2 (en) | 2011-04-18 | 2016-06-07 | Inguran, Llc | Two-dimensional bar codes in assisted reproductive technologies |
ES2660964T3 (es) * | 2011-05-25 | 2018-03-26 | Tetra Laval Holdings & Finance Sa | Absorbedores de infrarrojo cercano mejorados |
WO2013023672A1 (en) | 2011-08-12 | 2013-02-21 | Tetra Laval Holdings & Finance S.A. | Novel ink formulation |
US9375965B2 (en) * | 2011-08-12 | 2016-06-28 | Adam O'Rourke | Marking compound |
US9187221B2 (en) | 2011-09-27 | 2015-11-17 | Crown Packaging Technology, Inc. | Can ends having machine readable information |
CN108639499B (zh) | 2011-09-27 | 2020-11-20 | 皇冠包装技术公司 | 具有机器可读信息的罐端部 |
EP2898029B1 (en) | 2011-12-30 | 2019-01-23 | Tetra Laval Holdings & Finance SA | Laminated color forming composition |
JP6189289B2 (ja) * | 2011-12-30 | 2017-08-30 | テトラ ラバル ホールディングス アンド ファイナンス エス エイ | 改善された近赤外吸収体 |
ES2598813T3 (es) | 2011-12-30 | 2017-01-30 | Tetra Laval Holdings & Finance Sa | Laminación de AOM |
US8871424B2 (en) * | 2012-01-20 | 2014-10-28 | Cryovac, Inc. | Laser imageable polyolefin film |
US9005357B2 (en) | 2012-05-24 | 2015-04-14 | Agency For Science, Technology And Research | Method of preparing molybdenum oxide films |
EP2852642A4 (en) * | 2012-06-21 | 2015-07-08 | Sun Chemical Corp | LASER-REACTIVE SOLVENT-BASED INKES MANUFACTURED FROM MASTERBATCH CONCENTRATES |
KR101751396B1 (ko) * | 2012-06-22 | 2017-06-28 | 애플 인크. | 백색으로 보이는 양극산화 필름 및 이를 형성하기 위한 방법 |
US9493876B2 (en) | 2012-09-14 | 2016-11-15 | Apple Inc. | Changing colors of materials |
GB201222955D0 (en) * | 2012-12-19 | 2013-01-30 | Innovia Films Ltd | Film |
GB201222961D0 (en) | 2012-12-19 | 2013-01-30 | Innovia Films Ltd | Label |
GB2509985A (en) * | 2013-01-22 | 2014-07-23 | M Solv Ltd | Method of forming patterns on coatings on opposite sides of a transparent substrate |
GB201313593D0 (en) | 2013-07-30 | 2013-09-11 | Datalase Ltd | Ink for Laser Imaging |
US9181629B2 (en) | 2013-10-30 | 2015-11-10 | Apple Inc. | Methods for producing white appearing metal oxide films by positioning reflective particles prior to or during anodizing processes |
US9839974B2 (en) | 2013-11-13 | 2017-12-12 | Apple Inc. | Forming white metal oxide films by oxide structure modification or subsurface cracking |
US9290664B2 (en) * | 2013-11-22 | 2016-03-22 | Climax Engineered Materials, Llc | Treated ammonium octamolybdate composition and methods of producing the same |
WO2016097667A1 (en) * | 2014-12-18 | 2016-06-23 | Datalase Ltd. | Method of image formation |
DE102015005672A1 (de) | 2015-05-04 | 2016-11-10 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102016002120A1 (de) | 2016-02-24 | 2017-08-24 | Giesecke & Devrient Gmbh | Sicherheitsmerkmal und Verfahren zu dessen Herstellung |
EP3219503A1 (en) | 2016-03-16 | 2017-09-20 | Agfa-Gevaert | Process for manufacturing a laser markable packaging |
DE102016004424A1 (de) | 2016-04-12 | 2017-10-12 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Laserung einer Beschichtung mit Effektpigmenten |
EP3252680B1 (en) | 2016-05-31 | 2019-12-25 | Agfa Nv | Authentication method of a two dimensional bar code |
DE102016006931A1 (de) | 2016-06-06 | 2017-12-07 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitsmerkmal und Verfahren zu dessen Herstellung |
DE102016006929A1 (de) | 2016-06-06 | 2017-12-07 | Giesecke+Devrient Currency Technology Gmbh | Sicherheitsmerkmal und Verfahren zu dessen Herstellung |
MX2019001777A (es) | 2016-08-19 | 2019-12-11 | Strauss Levi & Co | Acabado laser de prenda de vestir. |
EP3306532A1 (en) | 2016-10-05 | 2018-04-11 | Agfa-Gevaert | A laser markable rfid tag |
EP3415498A1 (en) | 2017-06-12 | 2018-12-19 | Agfa Nv | A developing agent precursor for laser markable compositions |
US20200148907A1 (en) | 2017-07-03 | 2020-05-14 | Agfa Nv | Near infrared (nir) laser markable compositions |
EP3470135B1 (en) | 2017-10-13 | 2020-04-08 | Agfa Nv | A composition comprising solvent and heat resistant capsules |
EP3470134B1 (en) | 2017-10-13 | 2020-06-03 | Agfa Nv | A composition comprising solvent and heat resistant capsules |
CN111565880B (zh) | 2017-10-31 | 2022-09-23 | 利惠商业有限公司 | 激光精加工设计工具 |
WO2019089859A1 (en) | 2017-10-31 | 2019-05-09 | Levi Strauss & Co. | Using neural networks in creating apparel designs |
US10723160B2 (en) * | 2018-01-23 | 2020-07-28 | Ferro Corporation | Carbide, nitride and silicide enhancers for laser absorption |
US10820650B2 (en) | 2018-02-27 | 2020-11-03 | Levi Strauss & Co. | Surface projection for apparel in an apparel design system |
WO2019168879A1 (en) | 2018-02-27 | 2019-09-06 | Levi Strauss & Co. | On-demand manufacturing of laser-finished apparel |
US10793998B2 (en) | 2018-08-07 | 2020-10-06 | Levi Strauss & Co. | Outdoor retail space structure |
EP3626471A1 (en) | 2018-09-24 | 2020-03-25 | Agfa Nv | Laser markable compositions |
EP3626472A1 (en) | 2018-09-24 | 2020-03-25 | Agfa Nv | Laser markable compositions |
WO2020113236A1 (en) | 2018-11-30 | 2020-06-04 | Levi Strauss & Co. | Shadow neutral 3-d garment rendering |
GB2579653A (en) * | 2018-12-10 | 2020-07-01 | Datalase Ltd | Improvements in or relating to laser marking |
WO2020126753A1 (en) | 2018-12-18 | 2020-06-25 | Agfa-Gevaert Nv | Aqueous adhesive layer |
WO2020127105A1 (en) | 2018-12-21 | 2020-06-25 | Agfa-Gevaert Nv | Aqueous adhesive layer |
EP4004270A4 (en) | 2019-07-23 | 2023-07-05 | Levi Strauss & Co. | THREE-DIMENSIONAL PREVIEW OF LASER FINISHED GARMENTS |
CN114174039A (zh) | 2019-08-08 | 2022-03-11 | 爱克发-格法特公司 | 可激光打标的标记和标签 |
EP3805004A1 (en) | 2019-10-11 | 2021-04-14 | Agfa Nv | Laser markable articles |
EP3805002A1 (en) | 2019-10-11 | 2021-04-14 | Agfa Nv | Laser markable articles |
EP3805003A1 (en) | 2019-10-11 | 2021-04-14 | Agfa Nv | Laser markable articles |
EP3875285A1 (en) | 2020-03-06 | 2021-09-08 | Agfa Nv | Anti-counterfeiting packaging |
US20230128905A1 (en) | 2020-03-12 | 2023-04-27 | Agfa Nv | Method of Preparing a Packaging Box |
EP3909781A1 (en) | 2020-05-12 | 2021-11-17 | Agfa-Gevaert Nv | Laser markable articles |
EP3928996A1 (en) | 2020-06-22 | 2021-12-29 | Agfa Nv | Marking of articles |
EP3928995A1 (en) | 2020-06-22 | 2021-12-29 | Agfa Nv | Marking of articles |
GB2596261B (en) * | 2021-10-22 | 2022-08-03 | Inovink Ltd | Security printing |
Family Cites Families (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2751089B2 (ja) * | 1992-11-30 | 1998-05-18 | 大日本インキ化学工業株式会社 | レーザーマーキング方法及び印刷インキ |
US5382311A (en) * | 1992-12-17 | 1995-01-17 | Tokyo Electron Limited | Stage having electrostatic chuck and plasma processing apparatus using same |
US6344271B1 (en) * | 1998-11-06 | 2002-02-05 | Nanoenergy Corporation | Materials and products using nanostructured non-stoichiometric substances |
JPH1088107A (ja) * | 1996-09-13 | 1998-04-07 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 赤外線吸収材料とその製造方法およびインク |
US5786129A (en) * | 1997-01-13 | 1998-07-28 | Presstek, Inc. | Laser-imageable recording constructions utilizing controlled, self-propagating exothermic chemical reaction mechanisms |
WO2002068205A1 (en) | 2001-02-28 | 2002-09-06 | Sherwood Technology Ltd. | Laser coding |
GB0104959D0 (en) * | 2001-02-28 | 2001-04-18 | Sherwood Technology Ltd | Laser coding |
EP1368200B2 (en) * | 2001-03-16 | 2011-06-29 | DataLase Ltd | Laser-markable compositions and laser-imaging method |
AU2003283560A1 (en) * | 2002-11-12 | 2004-06-03 | Sherwood Technology Limited | Use of transition metal compounds in imageable coatings |
GB0226597D0 (en) | 2002-11-14 | 2002-12-24 | Sun Chemical Bv | Laser marking process |
GB0400813D0 (en) | 2004-01-14 | 2004-02-18 | Sherwood Technology Ltd | Laser imaging |
GB0407114D0 (en) * | 2004-03-30 | 2004-05-05 | Colormatrix Europe Ltd | Polymer additives and methods of use thereof |
US8007578B2 (en) * | 2005-10-07 | 2011-08-30 | Hewlett-Packard Development Company, L.P. | Pigmented ink having infrared absorption and low visible color |
GB0521513D0 (en) | 2005-10-21 | 2005-11-30 | Sherwood Technology Ltd | Laser marking on substrates |
-
2006
- 2006-06-08 GB GBGB0611325.2A patent/GB0611325D0/en not_active Ceased
-
2007
- 2007-06-06 EP EP07733092.6A patent/EP2029678B1/en active Active
- 2007-06-06 US US12/302,840 patent/US8048608B2/en active Active
- 2007-06-06 WO PCT/GB2007/002080 patent/WO2007141522A1/en active Application Filing
- 2007-06-06 ES ES07733092.6T patent/ES2560509T3/es active Active
- 2007-06-06 JP JP2009513760A patent/JP5317964B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP5317964B2 (ja) | 2013-10-16 |
US20100015558A1 (en) | 2010-01-21 |
WO2007141522A1 (en) | 2007-12-13 |
EP2029678A1 (en) | 2009-03-04 |
EP2029678B1 (en) | 2015-11-18 |
JP2009540039A (ja) | 2009-11-19 |
US8048608B2 (en) | 2011-11-01 |
GB0611325D0 (en) | 2006-07-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2560509T3 (es) | Marcado láser | |
ES2361673T3 (es) | Formación de imágenes mediante láser. | |
RU2563763C1 (ru) | Новая композиция для чернил | |
US8308860B2 (en) | Laser-markable compositions | |
EP2332012B1 (en) | Energy activated compositions | |
US8048605B2 (en) | Laser-markable compositions | |
US20080311311A1 (en) | Laser-Markable Compositions | |
ES2660964T3 (es) | Absorbedores de infrarrojo cercano mejorados | |
TW200906995A (en) | Heat-sensitive coating compositions based on resorcinyl triazine derivatives | |
JP5996649B2 (ja) | 新規なマーキング化合物 | |
JP6189289B2 (ja) | 改善された近赤外吸収体 |