MX2013012402A - Fluidos de tratamiento que contienen agentes quelantes biodegradables y metodos para utilizar los mismos. - Google Patents

Abstract

Se describen fluidos de tratamiento contentivos de agentes quelantes biodegradables y métodos para utilizar dichos fluidos. Los métodos pueden comprender proporcionar un fluido de tratamiento que comprende: un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante e introducir el fluido de tratamiento en al menos, una parte de la formación subterránea. Los fluidos de tratamiento también se pueden utilizar para el tratamiento de tuberías o tubos tales como, por ejemplo, tubería de perforación o tubo que penetra una formación subterránea y tuberías de superficies. Agentes quelantes biodegradables ilustrativos incluyen, pero no se limitan a: ácido glutámico ácido diacético, ácido diacético metilglicina, (?-alanina di-ácido acético, ácido S,S etilendiaminodisuccinico, ácido iminodisuccinico, ácido hidroxiiminodisuccinico, cualquier sal del mismo, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos. Los fluidos de tratamiento pueden comprender, opcionalmente, un ácido que pueda incluir ácido fluorhídrico o un compuesto generador de un ácido fluorhídrico.

Description

FLUIDOS DE TRATAMIENTO QUE CONTIENEN AGENTES QUELANTES BIODEGRADABLES Y MÉTODOS PARA UTILIZAR LOS M SMOS.

REFERENCIA CRUZADA A SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reivindica la prioridad de 13/094.248, la cual es una prórroga parcial de la Solicitud de Patente de Estados Unidos de Norte América 13/051.827, presentada el 18 de Marzo de 2011 y actualmente pendiente, la cual es una prórroga parcial de la Solicitud de Patente de Estados Unidos de Norte América 11/499.447, presentada el 4 de Agosto de 2006 y actualmente pendiente, la cual se incorpora en su totalidad al presente trabajo por referencia, esté o no expresamente establecido en este documento.

ANTECEDENTE La presente invención se refiere, en general, a los fluidos de tratamiento que contienen aqentes quelantes y más particularmente, a métodos de tratamiento usando fluidos de tratamiento que contienen agentes quelantes biodegradables.

Los fluidos de tratamiento se pueden utilizar en una variedad de operaciones de tratamiento subterráneas. Tales operaciones de tratamiento pueden incluir, sin limitación, operaciones de perforación, operaciones de estimulación, operaciones de producción y tratamientos de control de arena. Tal como se utiliza en este documento, los términos "tratar", "tratamiento" y "tratado", se refieren a cualquier operación subterránea que utiliza un fluido en conjunción con una función deseada y/o para un propósito deseado. El uso de estos términos no implica ninguna acción en particular por el fluido de tratamiento. Las operaciones de tratamiento ilustrativas pueden incluir, por ejemplo, operaciones de fracturación, operaciones de empaque de grava, tratamientos de acidificación, disolución y eliminación de la escala, tratamientos de consolidación y similares. En representaciones alternativas, las operaciones de tratamiento pueden referirse a una operación realizada en un tubo, tubería, o recipientes similares, en conjunción con el logro de una función deseada y/o para un fin deseado (por ejemplo, eliminación de incrustaciones) .

Por ejemplo, en tratamientos de acidificación formaciones subterráneas que comprenden componentes solubles en ácido, tales como los presentes en el carbonato y formaciones de piedra arenisca, se ponen en contacto con un fluido de tratamiento que comprende un ácido para disolver la formación de la matriz. Después de que se completa la acidificación, el fluido de tratamiento y las sales disueltas en ella se pueden recuperar mediante la producción a la superficie, por ejemplo, "fluyendo de vuelta" al pozo), dejando una cantidad deseable de huecos o vías conductoras (por ejemplo, agujeros de gusano en carbonatos) dentro de la formación. La acidificación puede mejorar la permeabilidad de la formación y puede aumentar la velocidad a la cual pueden posteriormente producirse los hidrocarburos, a partir de la formación .

La acidificación de una formación de silíceo (por ejemplo, una formación de arenisca o que contenga arcilla) debe distinguirse de la acidificación de una formación de carbonato. Las formaciones de carbonato pueden tratarse con una variedad de sistemas ácidos, incluyendo ácidos minerales (por ejemplo, ácido clorhídrico) y ácidos orgánicos (por ejemplo, ácidos acéticos y fórmicos) con un éxito usualmente similar, donde la acidez del fluido de tratamiento por sí sola puede ser suficiente para solubilizar la formación de cationes. Sin embargo, el tratamiento de formaciones silíceas con estos ácidos puede tener poco o ningún efecto porque no reaccionan de manera apreciable con el sílice y los silicatos que caracterizan las formaciones silíceas. Tal como se utiliza en el presente trabajo, el término "silíceo" se refiere a la característica de tener sílice y/o silicato, incluyendo aluminosilicatos . La mayoría de las formaciones de arenisca se componen de más de, aproximadamente, 40% hasta alrededor de un 98% de partículas de arena de cuarzo, es decir, de sílice (Si02) unidos entre sí por diversas cantidades de materiales de cementación, incluyendo: carbonato (calcita o CaC03) , aluminosilicatos y silicatos.

Primordialmente, el método más común de tratamiento de formaciones de arenisca y de otras formaciones silíceas implica la introducción de ácidos corrosivos, ácidos de pH muy bajos que comprenden ácido fluorhídrico en el orificio y permitiendo así que el ácido reaccione con la formación de la matriz. En contraste con otros ácidos minerales, el ácido fluorhídrico es muy reactivo con aluminosilicatos y silicatos (por ejemplo, piedra arenisca, arcillas y feldespatos) . El ácido clorhídrico se puede usar además de como ácido fluorhídrico en el fluido de tratamiento para mantener un pH bajo, mientras que el ácido fluorhídrico se consume durante una operación de tratamiento, reteniendo de este modo ciertas especies disueltas en una solución altamente ácida. La acidificación del ácido fluorhídrico se utiliza a menudo para eliminar el daño dentro de la formación. Tales tratamientos, generalmente, no se consideran "estimulantes" en el sentido de crear o ampliar las fracturas en la formación como en una operación típica de fracturación. Como resultado de un tratamiento con ácido fluorhídrico, es recomendable que el valor de la piel en la formación sea cero. No se prevé que sea menor que cero. Cualquier daño que se deje atrás, produce un valor positivo a la piel, lo cual no es recomendable.

El ácido fluorhídrico puede interactuar con la formación matriz, los fluidos base o los fluidos de formación, en particular, en la presencia de iones metálicos tales como Al3+, Fe2+, iones metálicos del Grupo 1 (por ejemplo, Na+ y K+) y/o iones metálicos del Grupo 2 (por ejemplo, Mg2+, Ca2+ y Ba2+) , lo que conduce a un daño mayor y un valor positivo del daño. Por ejemplo, el ácido fluorhídrico tiende a reaccionar muy rápidamente con arcillas autigénicas (por ejemplo, esmectita, caolinita, ilita y clorita) , especialmente a temperaturas superiores a 200°C [93°F] y por debajo de pH 1, como una función de área de superficie del mineral. Debido a esta rápida reacción, el ácido fluorhídrico puede penetrar sólo unos pocos centímetros en la formación antes de consumirse. Al mismo tiempo, la precipitación de diversos complejos de aluminio y de silicio puede producirse como resultado de la reacción del ácido con los minerales silíceos. Daño a la formación puede resultar de esta precipitación. En ciertas temperaturas y condiciones subterráneas, la disolución de la matriz de arenisca o del material silíceo similar puede ocurrir tan rápidamente que la precipitación incontrolada puede convertirse en un problema inevitable. Los productos de precipitación conectan ios espacios de poros y reducen la porosidad y la permeabilidad de la formación, perjudicando así el potencial de flujo.

Debido a que las arcillas son normalmente una parte del material cementoso que mantiene los granos de arena de formaciones silíceas juntos, la disolución de arcilla también se debilita y desconsolida la formación de la matriz en la proximidad de la perforación del pozo, lo que causa daños a la formación. Los efectos perjudiciales, debido tanto a la de-consolidación de la matriz y a la precipitación de los complejos pueden obstruir los espacios de los poros de la formación y eliminar o incluso revertir el efecto de estimulación de un tratamiento de acidificación De particular preocupación es la formación de fluoruro de calcio, fluorosilicatos u otros compuestos-fluoro insolubles durante los tratamientos de acidificación del ácido fluorhídrico, lo que puede anular la eficacia de un tratamiento y causar daños a la formación. Esto puede dar lugar a retrasos en la producción, mientras que las operaciones de control de daños se llevan a cabo. Los fluorosilicatos pueden ser particularmente problemáticos debido a que son el producto primario de la disolución de una arcilla y del ácido fluorhídrico. Además, los fluorosilicatos son difíciles de remediar. El fluoruro de calcio puede ser una preocupación más adelante en el proceso, debido a que el anión fluoruro debe estar presente en su forma de ion libre y esto no ocurre hasta que se alcanza un pH más alto. El fluoruro de calcio puede ser remediado en algunos casos. Técnicas de solución incluyen un sistema de tratamiento disponible comercialmente en Halliburton Energy Services, Inc., conocido como sistema ácido "F-SOL™", el cual puede utilizarse para disolver el fluoruro de calcio. Otra fuente de preocupación es la producción de fluoro-aluminatos como consecuencia de la reacción de fluorosilicatos con minerales de arcilla. Estos fluoro-aluminatos se cree que son solubles, siempre y cuando el pH esté por debajo de 2 y la relación de F/Al se mantenga por debajo de 2,5. Si se precipita, su disolución requiere HC1(>5%) .

Evitar la formación de compuestos de fluoruro de calcio, fluorosilicatos u otros compuestos-fluoro insolubles puede ser un objetivo de diseño primario en una operación de tratamiento llevada a cabo en una formación subterránea o en cualquier otro lugar. Diversos medios se han utilizado con éxito combinado. Las mezclas de ácidos orgánicos y el ácido fluorhídrico se han utilizado para retardar la cinética de disolución de los sólidos de la formación de piedra arenisca. Sin embargo, como los ácidos orgánicos tienen valores de pKa más elevados que el de los ácidos minerales, la precipitación puede llegar a ser problemática en la medida en que el pH de los fluidos de tratamiento se eleve. Las secuencias de pre-enjuague o pre-lavado con ácidos se han utilizado para eliminar las sales de calcio de las formaciones de arenisca, antes de llevar a cabo la secuencia de operaciones de acidificación principal para eliminar la formación de aluminosilicatos . En general, estos enjuagues o lavadas no se consumen por completo y suelen regresar, previo al flujo de retorno, con un persistente bajo pH. Esto puede dar lugar a la corrosión de artículos tubulares del fondo del pozo (incluyendo tubería flexible) y equipos de superficie. También se han desarrollado otras operaciones de tratamiento de acidificación de arenisca de múltiples etapas, en particular para eliminar los iones de calcio.

Los agentes quelantes también pueden ser incluidos en los fluidos de tratamiento para secuestrar, al menos, una parte de los cationes que causan la formación de la precipitación no deseada, sin embargo, hay ciertos problemas operativos que se encuentran con el uso de muchos agentes quelantes utilizados comúnmente. En primer lugar, muchos agentes quelantes comúnmente utilizados no son biodegradables o presentan otros problemas de toxicidad que hacen que su uso sea problemático en una formación subterránea. Además, la forma de sal de algunos agentes quelantes en realidad puede exacerbar los problemas de precipitación en un tratamiento de acidificación del ácido fluorhídrico, en lugar de disminuir la cantidad de sólido precipitado.

Del mismo modo, los agentes quelantes se pueden usar en el tratamiento de tuberías, tubos y recipientes similares mediante la eliminación de incrustaciones de ión de metálico de la tubería o de la superficie del tubo. En este tipo de operaciones de tratamiento, pueden encontrarse aspectos importantes de eliminación de residuos, ya que los agentes quelantes que han sido utilizados comúnmente para tales fines no son biodegradables .

En adición a lo anterior, la precipitación de la formación de cationes en operaciones de acidificación de la matriz también puede ser problemática, incluso cuando están siendo tratados porciones no silíceas de una formación subterránea. Aunque la mayoría de los cationes de formación se pueden disolver con fuertes fluidos de tratamiento ácido, la disolución de la matriz de la formación consume ácido Como el pH del fluido de tratamiento se eleva, ciertos cationes pueden precipitar y dañar la formación. Además, el uso de ácidos muy fuertes en una formación subterránea puede conducir a problemas de corrosión del fondo del pozo, como se mencionó anteriormente. Estas cuestiones también se pueden encontrar en el tratamiento de tuberías, tubos y recipientes similares como con un líquido ácido. El secuestro de cationes precipitables en formaciones no silíceas o en tuberías, tubos o como recipientes similares puede igualmente beneficiarse de un agente quelante en mucho, de la misma manera que la descrita anteriormente para las formaciones silíceas, manteniendo el catión en un estado soluble durante un intervalo de pH amplio.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere, en general, a los fluidos de tratamiento que contienen agentes quelantes y más particularmente, a métodos para el tratamiento que utilizan fluidos de tratamiento que contienen agentes quelantes biodegradables .

De acuerdo con un aspecto de la invención, se proporciona un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que comprende : un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que contiene, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético metilglicina, ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccinico, ácido S, S-etilendiaminodisuccinico, ácido iminodisuccinico , ácido hidroxiiminodisuccínico, ácidos disuccinicos poliamino, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil ] glicina, ácido N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- (1,2-dicarboxietoxi ) etil ] metilglicina, N-tris[ (1,2-dicarboxietoxi) etil] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N"-disuccinico, ácido trietilentetramina-?,?' "-disuccinico, ácido 1 , 6-hexametilendiamina ?,?'- disuccínico, ácido tetraetilenpentamina-N, N" "-disuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-l, 3- diaraina-N, N 1 - disuccínico, ácido 1 , 2-propilendiamina-N, N 1 -disuccínico, ácido 1,3-propilendiamina-ácido N, N ' -disuccínico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccínico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N ' -disuccínico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, -diacético, ácido cisteíco ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos y la introducción del fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea .

De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que contiene: un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético metilglicina, cualquier sal o derivado del mismo y cualquier combinación de éstos y la introducción del fluido de tratamiento, en al menos, una porción de una formación subterránea .

De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que contiene: un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético ácido glutámico, ácido diacético metilglicina, ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccinico, ácido S, S-etilendiaminodisuccinico ácido iminodisuccinico, ácido hidroxiiminodisuccinico, ácidos disuccinicos poliamino, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] glicina, ácido N-bis [2 ( 1 , 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- ( 1 , 2-dicarboxietoxi) etil] metilglicina, N-tris [(1,2-dicarboxietoxi ) etil ] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N"-disuccinico, ácido trietilentetramina-?,?' "-disuccinico, ácido 1, 6-hexametilendiamina ?,?'-disuccínico, ácido tetraetilenpentamina-N,N""-disuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-l , 3- diamina-N, ' -disuccinico, ácido 1, 2-propilendiamina-N, ' -disuccinico, ácido 1/3-propilendiamina-ácido N, 1 -disuccinico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, 1 -disuccinico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, ' -disuccinico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N 1 -disuccinico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, N-diacético, ácido cisteico ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- ( 3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos y tratar una tubería o entubado con el fluido de tratamiento.

De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que contiene: un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante el cual comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético ácido glutámico, cualquier sal o derivado del mismo y cualquier combinación de los mismos y la introducción del fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea.

Las características y ventajas de la presente invención serán fácilmente evidentes para los expertos en la técnica tras una lectura de la siguiente descripción de las representaciones preferidas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS ILUSTRACIONES La figura siguiente se incluye para ilustrar ciertos aspectos de la presente invención y no debe considerarse como una representación exclusiva. La materia divulgada es susceptible de considerable modificación, alteración y equivalentes en cuanto a su forma y función, según planteamientos de los expertos en la técnica y que tengan el beneficio de esta descripción.

LA FIGURA 1 muestra un análisis efluente del volumen del poro fraccional.

DESCRIPCIÓN DETALLADA La presente invención se refiere, en general, a los fluidos de tratamiento que contienen agentes quelantes biodegradables y más particularmente, a métodos para el tratamiento de, al menos, una porción de una formación subterránea usando fluidos de tratamiento que contienen un agente quelante biodegradable, en combinación con un tratamiento con ácido fluorhídrico.

Hay muchas ventajas en la presente invención y sólo se discuten o aluden algunas de éstas en el presente documento. Las composiciones y métodos de la presente invención usan composiciones de agentes quelantes biodegradables que pueden ser utilizados en combinación con tratamientos de ácido fluorhídrico u otras acidificaciones de matrices, en formaciones subterráneas que evitan muchas de las desventajas asociadas con otros agentes quelantes, incluidos aquellos discutidos anteriormente. Tal como se utiliza en el presente trabajo, el término "biodegradable" se refiere a una sustancia que puede descomponerse por exposición a condiciones ambientales que incluyen microbios autóctonos o no autóctonos, luz solar, aire, calor y análogos. El uso del término "biodegradable" no implica un grado particular de biodegradabilidad, mecanismo o biodegrabilidad o una vida media de biodegradación especificada. Debido a este efecto quelante, los agentes quelantes biodegradables son capaces de ayudar en la disolución de cationes metálicos, colaborando de esta forma con la prevención o solución de precipitados que pueden dañar una formación u otra superficie. Además, los agentes quelantes biodegradables de la presente invención se puede utilizar en forma de sal amónica o tetraalquilamónica, lo cual se descubrió sorprendentemente puede ser particularmente beneficioso para las operaciones de acidificación del ácido fluorhídrico. El uso de las formas de sales amónicas o de tetraalquilamónicas pueden evitar los problemas de precipitación adicionales que a veces pueden ocurrir cuando se utilizan otras formas de sal (por ejemplo, sales de metales alcalinos) en el contexto de esta invención. Por otra parte, los agentes biodegradables y métodos de la presente invención se pueden utilizar en representaciones de prevención para evitar la formación de precipitados en presencia de ácido fluorhídrico, tal como se debatió anteriormente, así como formas de representaciones de remediación o solución para eliminar el daño en una formación subterránea o pozo. Estas características permiten el tratamiento beneficioso de los fluidos de tratamiento que contienen ácido diacético ácido glutámico ("GLDA") u otros agentes quelantes biodegradables tales como, por ejemplo: ácido diacético metilglicina ("MGDA"), ácido diacético ?-alanina ("? -ADA"), ácido etilendiaminodisuccínico, ácido S, S-etilendiaminodisuccínico ("EDDS"), ácido iminodisuccínico ("IDS"), ácido hidroxiiminodisuccínico ("HIDS"), ácidos poliamino disuccínicos , N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] glicina ( "BCA6" ) , ácido N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] aspártico ( "BCA5" ) , N-bis [2- ( 1, 2-dicarboxietoxi) etil] metilglicina ( "MCBA5" ) , N-tris[(l,2-dicarboxietoxi ) etil ] amina ("TCA6"), ácido N-metiliminodiacético ("MIDA"), ácido iminodiacético ("IDA"), ácido N- (2-acetamido) iminodiacético ("ADA"), ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succínico ("CEAA"), ácido 2- ( 2-carboximetilamino) succínico ("CMAA"), ácido dietilentriamina-N, "-disuccínico, ácido trietilentetramina-N, N ' "- disuccínico, ácido 1,6-hexametilendiamina-N, N 1 - disuccínico, ácido tetraetilenpentamina-N, N""- disuccínico, ácido 2- hidroxipropileno-1, 3- diamina-N, ' -disuccínico, ácido 1,2-propilendiamina-N, N ' -disuccinico, ácido 1 , 3-propilendiamina-N, N ' -disuccínico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccínico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) - , N ' -disuccínico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico-N, N-diacético, ácido cisteico ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N-(3-hidroxisuccinilo) aspártico, N- [2- (3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N, N-diacético, ácido -N-monoacético ácido aspártico, incluyendo cualquier sal, derivado o combinación de estos agentes quelantes, para llevar a cabo operaciones de tratamiento de una sola etapa incluyendo, por ejemplo, tratamientos de acidificación (por ejemplo, acidificación de la matriz) y los tratamientos de empaques de soporte, particularmente, en formaciones subterráneas que tienen carbonatos presentes, especialmente aquellos con >10% de carbonatos. Los efectos beneficiosos pueden ser particularmente pronunciados en las operaciones de tratamiento realizadas utilizando ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico. Del mismo modo, los efectos beneficiosos se pueden observar en el tratamiento de una tubería, entubado o contenedor similar, incluso cuando el pH no se encuentra especialmente bajo.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención comprenden, generalmente, un fluido de base acuosa y al menos, un agente quelante biodegradable . Agentes quelantes biodegradables adecuados pueden comprender GLDA, cualquier sal GLDA o cualquier derivado GLDA. Agentes quelantes biodegradables adecuados también pueden comprender MGDA, EDDS, IDS, HIDS, cualquier sal de éstos, cualquier derivado o combinación de los mismos, incluyendo combinaciones con GLDA y se pueden utilizar en los fluidos de tratamiento. Del mismo modo, cualquiera de los agentes quelantes biodegradables enumerados anteriormente también se pueden utilizar en conjunción con la presente invención.

Las ventajas particulares de algunos de estos agentes quelantes se consideran más detalladamente a continuación. Opcionalmente, sales, otros aditivos de pH, inhibidores de corrosión, agentes activos de superficies, agentes anti formación de sedimentos, disolventes mutuos, inhibidores de incrustaciones, agentes de viscosidad, gases, agentes de pérdida de fluido/de desviación y similares pueden incluirse en los fluidos de tratamiento de la presente invención. Estos fluidos de tratamiento pueden utilizarse en formaciones subterráneas para prevenir o remediar el daño por precipitación en la formación, causado por la disolución de cationes de formación, particularmente en presencia de ácido fluorhídrico. Del mismo modo, estos fluidos de tratamiento se pueden utilizar en el tratamiento de tuberías, entubados y los contendedores similares.

En general, el fluido base de la presente invención puede comprender cualquier fluido acuoso o no acuoso. Preferiblemente, el fluido base puede comprender agua dulce, agua salada (por ejemplo, el agua que contiene uno o más sales disueltas en ella), salmuera (por ejemplo, agua salada saturada) , agua de mar, glicol, combinaciones o derivados de éstos. El fluido base puede comprender un agente quelante liquido o agente de control de incrustaciones por sí mismo. En general, el fluido base puede ser de cualquier fuente, siempre que no contenga componentes que puedan afectar negativamente la estabilidad y/o el rendimiento de los fluidos de tratamiento de la presente invención.

Las composiciones de agentes quelantes de la presente invención comprenden, generalmente, un agente quelante biodegradable, cualquier sal del mismo o cualquier derivado de éste. Ejemplos de derivados idóneos de agentes quelantes biodegradables incluyen, por ejemplo, ásteres y derivados alquilados. Generalmente, puede utilizarse cualquier derivado, en el entendido de que dicho derivado mantenga todavía una afinidad por la unión de cationes metálicos. Ejemplos de sales idóneas de agentes quelantes biodegradables incluyen sales sódicas, sales de rubidio, sales de litio, sales de potasio, sales de cesio y sales amónicas, incluyendo sales tetraalquilamonicas. Si se desea, también pueden utilizarse formas de sales mezcladas.

GLDA se fabrica a partir de una materia prima fácilmente biodegradable, renovable y humano-consumible, el glutamato monosódico. Además, GLDA es fácilmente soluble en altas concentraciones sobre un amplio rango del pH. En este sentido GLDA es considerado como superior a muchos otros agentes quelantes. Los iones metálicos GLDA quela tales como, pero no limitado a: calcio, hierro, aluminio, magnesio y sobre un amplio rango de pH y es altamente soluble en los fluidos de tratamiento acuosos.

En la actualidad, GLDA se encuentra disponible en su forma de sal sódica. Otras formas de sales pueden encontrarse disponibles en forma no-comercial o en cantidades más pequeñas o pueden hacerse a través de una técnica de intercambio de iones, tal como se debate a continuación. La forma preferida para su uso en conjunción con las representaciones descritas en este documento, es aquella en la cual se utiliza ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico no en forma de sal metálica monovalente (es decir, una sal de metal alcalina) , sino más bien en forma de una sal amónica o tetraalquilamónica de GLDA. Una fuente comercial adecuada de GLDA es una solución acuosa al 47% según el peso, disponible en Akzo-Nobel Corp., disponible bajo el nombre comercial "Dissolvine . " MGDA también se encuentra disponible comercialmente en su forma de sal de sódica. Una fuente comercial adecuada de MGDA es una solución acuosa al 40% de la forma de sal sódica, vendida por BASF, bajo el nombre comercial "TRILON M." Cuando se dispone de una sal sódica de GLDA, MGDA o de cualquier otro agente quelante biodegradable, puede ser recomendable intercambiar los cationes de sodio por otros cationes tales como, por ejemplo, cationes de potasio, de amonio o de tetraalquilamonio . Una sal de amonio o de tetraalquilamonio es la sal preferida en el contexto de la presente invención para las operaciones de tratamiento realizadas en formaciones silíceas que incluyen, por ejemplo, arcillas y areniscas, en donde se utiliza ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico. En el caso de los carbonatos, puede ser preferible la sal de potasio. El intercambio de cationes de sodio por otros cationes puede evitar la precipitación de compuestos tales como, por ejemplo, NaHSiF6. El intercambio de cationes se contempla que tenga lugar en condiciones conocidas por un experto normal en la técnica. Métodos de intercambio de cationes de sodio por cationes de potasio, de amonio o cationes de tetraalquilamonio se contemplan incluyen, sin limitación alguna, cromatografía de intercambio iónico y técnicas de precipitación selectiva. Otros medios para el intercambio de los cationes de sodio pueden ser previstos por un experto ordinario en la técnica. Como se debate más adelante, se contempla que el intercambio de, al menos, una parte de los cationes de sodio puede producir mejores propiedades de solubilidad y beneficiosamente mejorar otras características operacionales de un fluido de tratamiento que contiene GLDA u otro agente quelante biodegradable de la presente invención.

Menores concentraciones de ácido libre del agente quelante se pueden producir en condiciones ácidas a través de la disolución del ácido en un volumen adecuado de agua. La cantidad a incluir dependerá de los minerales específicos y su cantidad presente en la formación subterránea y el propósito de uso y el pH deseado de la composición del agente quelante biodegradable. Ejemplos de rangos se discuten posteriormente. La ventana de pH para las arcillas puede ser de, aproximadamente, 1 hasta alrededor de 6. La ventana de pH para las arcillas puede ser de, aproximadamente, 1,6 hasta alrededor de 4,5. La ventana de pH para las arcillas puede ser de, aproximadamente, 1,5 hasta alrededor de 1,8. La ventana de pH para las arcillas puede ser de, aproximadamente, 1,6 hasta alrededor de 3. El fluido de tratamiento puede tener un pH que oscile entre, aproximadamente, 1,5 hasta alrededor de 5 ó el fluido de tratamiento puede tener un pH que oscila entre, aproximadamente, 1,5 y hasta alrededor de 3. Particularmente, por debajo de estos rangos el agente quelante biodegradable puede ser ineficaz para la coordinación de formación de cationes, tal como se debate a continuación. Cuando se elimina carbonato o incrustaciones de carbonato, el pH del fluido de tratamiento puede ser de, aproximadamente, 5 hasta alrededor de 10. Un rango de pH preferido para las formaciones de carbonato puede ser 6 hasta, aproximadamente, 9. El pH dependerá de propósito que tenga el agente quelante en el fondo del pozo. Una persona con experiencia ordinaria en la técnica con el beneficio de esta descripción será capaz de seleccionar el pH apropiado para una aplicación dada.

En representaciones en las que una tubería, entubado o contenedor similar se trata con los fluidos de tratamiento, los valores de pH más altos pueden ser más beneficiosos debido a la posibilidad de corrosión que se produce a menores valores de pH. El pH para el tratamiento de una tubería, entubado o contenedor similar puede variar entre, aproximadamente, 5 y alrededor de, 10. Preferiblemente, el pH puede variar entre, aproximadamente, 5 y alrededor de 8 ó entre, aproximadamente, 6 y alrededor de, 8. Alternativamente, el pH puede ser mayor que, aproximadamente, 8. Cabe señalar que a estos valores de pH más altos, los agentes quelantes se desprotonan significativamente y operables para quelar metales iónicos. Para algunas aplicaciones tales como, por ejemplo, la disolución de escalas de bario, en particular en una tubería, entubado o contenedor similar, los valores altos de pH tales como, aproximadamente, 8 ó por encima o alrededor de 10 ó por encima puede ser beneficioso en este sentido.

Además de la función que se pretende, de que el agente quelante servirá mientras se encuentre en el fondo del pozo, las constantes de disociación ácida del agente quelante pueden indicar el rango de pH sobre la cual el fluido de tratamiento se puede utilizar más eficazmente. GLDA, por ejemplo, tiene un valor de pK de, aproximadamente, 2,6 para su mayor funcionalidad ácida del ácido carboxílico. Por debajo de un pH de, aproximadamente 2,6, la disolución de formación de cationes se promoverá, principalmente, por la acidez de un fluido de tratamiento que contiene GLDA, en lugar de por quelación, ya que el agente quelante estará en un estado completamente protonado. MGDA, por el contrario, tiene un valor de pKa en un rango de, aproximadamente, 1,5 a 1,6 para su grupo más ácido de ácido carboxílico y no se convierte en totalmente protonada hasta que el pH se reduce por debajo de, aproximadamente ,1.5 a 1.6. A este respecto, MGDA es particularmente beneficioso para su uso en fluidos de tratamiento ácidos, ya que el rango de acidez se extiende por casi una unidad completa de pH sobre el agente quelante que es un quelante activo. El pH inferior del fluido de tratamiento permite que ocurra una operación de acidificación más vigorosa. Para fines comparativos, la constante de disociación ácida de EDDS (2.4) es comparable a la de GLDA.

De los agentes quelantes biodegradables descritos en el presente documento, GLDA y MGDA se encuentran actualmente disponibles a partir de fuentes comerciales en cantidades a granel con una fuente de suministro confiable. Por lo tanto, desde el punto de vista del suministro, se prefieren estos agentes quelantes biodegradables . Por las razones indicadas anteriormente, estos agentes quelantes son operables dentro de un rango diferente de valores de pH y son complementarios entre sí en este respecto. Además de su complementariedad del pH, los agentes quelantes biodegradables descritos en este documento pueden tener capacidad para la formación selectiva de quelato con iones metálicos diferentes, tanto como una función inherente de la constante de estabilidad del quelato y una tasa de formación cinética/termodinámica como una función del pH. A este respecto, otros agentes quelantes biodegradables que se encuentran menos fácilmente disponibles de fuentes comerciales tales como, por ejemplo, EDDS, D-ADA, IDS y/o HIDS, se pueden utilizar individualmente o combinados con GLDA o MGDA, con el fin de "afinar" las propiedades de quelación de un fluido de tratamiento. También pueden considerarse otras combinaciones de agentes quelantes biodegradables. La Tabla 1 muestra una lista ilustrativa de constantes de estabilidad para varios complejos metálicos de GLDA, MGDA, EDDS, IDS, HIDS, D-ADA y ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) .

Tabla 1 Agente de Quelacion Catión Log Constante de Estabilidad EDTA Fe (III) 10,65 EDTA Ca (II) 25,1 MGDA Fe (II) 8,1 MGDA Fe (III) 16,5 MGDA Ca ( i) 6, 97 MGDA Mg (II) 5, 8 GLDA Ca (II) 5,9 GLDA Fe (III) 11,7 EDDS Fe (III) 22, 0 EDDS Ca (II) 4, 58 EDDS Mg (II) 6, 09 IDS Fe (III) 15, 2 IDS Ca (II) 6, 97 IDS Mg (II) 4,3 - 5, ADA Fe (III) 13,3 - 16 ADA Fe (II) 8,9 ADA Ca (II) 5 ?- ADA Mg (II) 5, 3 HIDS Fe (II) 6.98 HIDS Fe (III) 14,36 HIDS Ca (II) 5,12 Tal como se muestra en la Tabla 1, EDDS, por ejemplo, se puede incluir en un fluido de tratamiento que contiene MGDA cuando se desea una mayor afinidad para la unión de Fe (III) y/o una menor afinidad para la unión de Ca(II) . La combinación de MGDA y EDDS se ha descrito para propósitos ilustrativos solamente y al conocer la constante de estabilidad de un agente quelante dado para un catión de un metal dado, un experto normal en la materia será capaz de imaginar un fluido de tratamiento apropiado que contenga cualquier combinación de los agentes quelantes biodegradables para una aplicación dada.

Además de la constante de estabilidad, un experto normal en la materia reconocerá que la capacidad de reacción de un agente quelante dado con un catión determinado será una función del pH del fluido de tratamiento. Por ejemplo, la quelación máxima de Fe (III) se lleva a cabo a un pH de, aproximadamente, 3 con MGDA y disminuye a valores de pH inferiores . En contraste, la quelación máxima de Ca(II) y Mg(II) se lleva a cabo a un pH más alto con este agente quelante. Por lo tanto, ajustando el pH del fluido de tratamiento, sus propiedades para la unión de un catión de interés pueden ser alteradas. En el ejemplo ilustrativo descrito, un fluido de tratamiento que tiene un pH de, aproximadamente, 3 ó menor se puede utilizar para eliminar selectivamente cationes Fe (III), mientras deja a Ca(II) y Mg(II) no complejados, no perdiendo de esta forma, el agente quelante en cationes cuya quelación no se desea.

La composición del agente quelante puede comprender, aproximadamente, 1% hasta alrededor de 50% en peso del fluido de tratamiento. Preferiblemente, la composición del agente quelante puede comprender, aproximadamente, 3% hasta alrededor de 40 % en peso del fluido de tratamiento. La relación de la composición del agente quelante - agua en un fluido de tratamiento puede ser de, aproximadamente, 1% hasta alrededor de 50% en peso, basado en una concentración conocida o existente. Preferiblemente, la relación de la composición de agente quelante - agua en un fluido de tratamiento puede ser de, aproximadamente, 1% hasta alrededor de 20% en peso, basado en una concentración conocida o existente. Esta relación puede ser de, aproximadamente, 3 % hasta alrededor de 6 % .

El fluido de tratamiento puede comprender, además, un ácido. El ácido puede ser un ácido mineral tal como, por ejemplo, ácido clorhídrico. El ácido puede comprender ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico. Cuando se encuentra presente, el ácido fluorhídrico en un fluido de tratamiento de la presente invención puede producirse a partir de un compuesto generador de ácido fluorhídrico adecuado. Los ejemplos de compuestos generadores de ácido fluorhídrico adecuados incluyen, pero no se limitan a: ácido fluorobórico, ácido fluorosulfúrico, ácido hexafluorofosfórico, ácido hexafluoroantimonico, ácido difluorofosfórico, ácido hexafluorosilícico, difluoruro de hidrógeno de potasio, difluoruro de hidrógeno de sodio, complejo de ácido acético trifluoruro de boro, complejo de ácido fosfórico trifluoruro de boro, dihidrato de trifluoruro de boro, fluoruro de polivinilamonio, fluoruro de polivinilpiridinio, fluoruro de piridinio, fluoruro imidazolio, fluoruro de amonio, bifluoruro de amonio, sales de tetrafluoroborato, sales de hexafluoroantimoniato, sales de hexafluorofosfato, sales de bifluoruro y cualquier combinación de los mismos. Cuando se utiliza, un compuesto generador de ácido fluorhídrico puede estar presente en los fluidos de tratamiento en una cantidad comprendida entre, aproximadamente, 0,1% hasta alrededor de 20% en peso del fluido de tratamiento. Una cantidad del compuesto generador de ácido fluorhídrico puede oscilar entre, aproximadamente, 0,5% hasta alrededor de 10% o aproximadamente 0,5% hasta alrededor de 8% en peso del fluido de tratamiento.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden incluir también un surfactante viscoelástico . En general, cualquier surfactante idóeno capaz de impartir propiedades viscoelásticas a un fluido acuoso puede ser utilizado de acuerdo con las enseñanzas de la presente invención. Estos surfactantes pueden ser catiónicos, aniónicos, no iónicos, zwiteriónicos o anfotéricos en cuanto a su naturaleza y comprender cualquier cantidad de compuestos diferentes, incluyendo sulfonatos de esteres metílicos (tales como los descritos en la propiedad común de las Patente de EE.UU. N ° 7.159.659, 7.299.874 y 7.303.019 y la Solicitud de la Patente EE.UU. No 11/0583611, presentada el 15 de Febrero de 2005 y actualmente disponible como Publicación Solicitud de Patente de EE.UU. No. 20060183646, cada una de las cuales se incorporan al presente trabajo como referencia) , betaínas, betaínas modificadas, sulfosuccinatos , tauratos, óxidos de amina, aminas grasas etoxiladas, compuestos de amonio cuaternario, derivados de los mismos y combinaciones de estos. Cuando se encuentra presente en los fluidos de tratamiento de la presente invención, el surfactante se encuentra generalmente presente en una cantidad suficiente para proporcionar la viscosidad deseada (por ejemplo, viscosidad suficiente para desviar el flujo, reducir la pérdida de fluido, suspender partículas, etc.) a través de la formación de micelas viscosificantes . En representaciones particulares, el surfactante comprende generalmente, aproximadamente, 0,5% hasta alrededor de 10%, en volumen, del fluido de tratamiento. El surfactante puede comprender, aproximadamente, 1% hasta alrededor de 5%, en volumen, del fluido de tratamiento.

Cuando se incluye un surfactante, los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden también comprender uno o más co-surfactantes que, entre otras cosas, facilitan la formación de una espuma y/o la estabilizan, facilitan la formación de micelas (por ejemplo, aumenta la viscosidad de las micelas) , aumento la tolerancia a la sal y/o estabiliza el fluido de tratamiento. El co-surfactante puede comprender cualquier surfactante adecuado para su uso en entornos subterráneos que no afecte adversamente el fluido de tratamiento. Ejemplos de co-surfactantes idóneos para utilizarlos en la presente invención incluyen, pero no se limitan a, sulfonatos de alquil C10-C14 benceno lineales, sulfonatos de alquil C10-C14 benceno ramificados, sulfonatos de alquil de sebo, sulfonatos de coco alquil gliceril éter, productos de condensación sulfatados de alcoholes de sebo Ci0-C14 con, aproximadamente, 1 hasta alrededor de 14 moles de óxido de etileno y mezclas de ácidos grasos superiores que contienen, aproximadamente, 10 hasta alrededor de 18 átomos de carbono. El co-surfactante puede estar presente en una cantidad que oscila desde, aproximadamente, 0,05% hasta alrededor de 5% en volumen del fluido de tratamiento. Preferiblemente, el co-surfactante puede estar presente en una cantidad que oscila desde, aproximadamente, 0,25% hasta alrededor de 0,5% en volumen del fluido de tratamiento. El tipo y cantidad de co-surfactante idóneo para una aplicación particular de la presente invención puede depender de una variedad de factores tales como: el tipo de surfactante presente en el fluido de tratamiento, la composición del fluido de tratamiento, la temperatura del fluido de tratamiento y similares. Una persona con experiencia ordinaria, con el beneficio de esta descripción, reconocerá cuando incluir un co-surfactante en una aplicación particular de la presente invención, asi como el tipo apropiado y cantidad de co-surfacante se puede incluir.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden comprender, opcionalmente, una o más sales para modificar las propiedades reológicas (por ejemplo, viscosidad) de los fluidos de tratamiento. Estas sales pueden ser orgánicas o inorgánicas. Ejemplos de sales orgánicas (o formas ácidas libres de sales orgánicas) adecuadas incluyen, pero no se limitan a: sulfonatos y carboxilatos aromáticos (por ejemplo, sulfonato p-tolueno y sulfonato de naftaleno) , carboxilatos de hidroxinaftaleno, salicilato, ftalato, ácido clorobenzoico, ácido ftálico, ácido 5-hidroxi-l-naftoico , ácido 6-hidroxi-l-naftoico, ácido 7-hidroxi-l-naftoico, ácido l-hidroxi-2-naftoico, ácido 3-hidroxi-2-naftoico, ácido 5-hidroxi-2-naftoico, 7-hidroxi-ácido 2-naftoico, ácido 1,,3-dihidroxi-2-naftoico, 3, 4-diclorobenzoato, clorhidrato de trimetilamonio y cloruro de tetrametilamonio . Los ejemplos de sales inorgánicas adecuadas incluyen potasio soluble en agua, sodio y sales de amonio (por ejemplo, cloruro de potasio y cloruro de amonio) . Cualquier combinación de las sales mencionadas anteriormente se puede incluir también en los fluidos de tratamiento de la presente invención. En los casos en que estén incluidas, las una o más sales pueden estar presentes en una cantidad que oscile entre, aproximadamente, 0,1% hasta alrededor de 75% según el peso del fluido de tratamiento. Preferiblemente, una o más sales pueden encontrarse presentes en una cantidad que oscile desde, aproximadamente 0,1% hasta alrededor de 10% según el peso del fluido de tratamiento. Una persona con experiencia ordinaria, con el beneficio de esta divulgación, reconocerá cuando incluir una sal en una aplicación particular de la presente invención, asi como el tipo apropiado y la cantidad de sal que se debe incluir.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden incluir también uno o más aditivos bien conocidos, tales como estabilizadores de gel, aditivos de control de pérdida de fluido, partículas, ácidos, inhibidores de corrosión, catalizadores, estabilizadores de arcilla, biocidas, reductores de fricción, surfactantes adicionales, solubilizantes , agentes de ajuste del pH, agentes puente, dispersantes, floculantes, espumantes, gases, antiespumantes, barredores-depuradores H2S carroñeros, captadores de CO2, eliminadores de oxigeno, inhibidores de escala, lubricantes, agentes de viscosidad, agentes de ponderación y similares. Los expertos en la técnica, con el beneficio de esta divulgación, serán capaces de determinar el tipo y la cantidad apropiada de dichos aditivos para una aplicación particular. Por ejemplo, puede ser recomendable espumar un fluido de tratamiento de la presente invención a través del uso de un gas tal como aire, nitrógeno o dióxido de carbono. Los métodos descritos en este documento pueden comprender, proporcionar un fluido de tratamiento que comprende un fluido de base acuosa, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico y una composición de agente quelante biodegradable que comprenda ácido diacético ácido glutámico, una sal o un derivado del mismo e introducir el fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea. Por ejemplo, el fluido de tratamiento puede eliminar precipitados potencialmente perjudiciales de la formación. Cualquier otro agente quelante biodegradable descrito en el presente documento también puede utilizarse en combinación con o en lugar de GLDA.

Se describen en este documento fluidos de tratamiento que comprenden un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante biodegradable que comprende ácido diacético ácido glutámico, una sal o un derivado del mismo.

Los métodos descritos en este documento pueden comprender proporcionar un fluido de tratamiento que contiene un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante biodegradable que comprende ácido diacético ácido glutámico, una sal o un derivado del mismo e introducir el fluido de tratamiento en, al menos, una parte de una formación subterránea. Cualquier otro agente quelante biodegradable descrito en el presente documento también puede utilizarse en combinación con o en lugar de GLDA Los métodos descritos en este documento pueden comprender proporcionar un fluido de tratamiento que comprende un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprende, al menos, un agente quelante seleccionado de: ácido diacético metilglicina, ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccinico, ácido S, S-etilendiaminodisuccinico, ácido iminodisuccinico, ácido hidroxiiminodisuccinico, ácidos disuccinicos poliamino, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] glicina, ácido N-bis [2- ( 1, 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil] metilglicina, N-tris [ (1,2-dicarboxietoxi) etil] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- ( 2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succínico, ácido dietilentriamina-N, "-disuccínico, ácido trietilentetramina-?,?' "-disuccínico, ácido 1 , 6-hexametilendiamina ?,?'-disuccinico, ácido tetraetilenpentamina-N, N" "-disuccínico, ácido 2-hidroxipropilen-l, 3- diamina-N, N'- disuccínico, ácido 1 , 2-propilendiamina-N, N ' -disuccínico, ácido 1,3-propilendiamina-ácido N, N 1 -disuccínico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, ' -disuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N 1 -disuccínico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N ' -disuccínico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, N-diacético, ácido cisteíco ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos e introducir del fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea. El fluido de tratamiento puede comprender, además, un ácido. El fluido de tratamiento puede comprender, además, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico.

Los métodos descritos en este documento pueden comprender proporcionar un fluido de tratamiento que contenga un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprende, al menos, un agente quelante seleccionado de: ácido diacético metilglicina, cualquier sal del mismo, cualquier derivado del mismo y cualquier combinación de los mismos e introducir el fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea. El fluido de tratamiento puede comprender, además, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico. La composición de agente quelante puede estar sustancialmente libre de iones de metales alcalinos y comprender una sal de amonio o tetraalquilamonio del agente quelante biodegradable . Otros agentes quelantes biodegradables descritos aquí se pueden usar en combinación con ácido diacético metilglicina.

Los métodos descritos en este documento pueden comprender proporcionar un fluido de tratamiento que contenga un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprenda, al menos, un agente quelante seleccionado de: ácido diacético ácido glutámico, ácido diacético metilglicina, ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccínico, ácido S , S-etilendiaminodisuccínico, ácido iminodisuccínico, ácido hidroxiiminodisuccínico, ácidos disuccínicos poliamino, N-bis [2- ( 1 , 2-dicarboxietoxi ) etil ] glicina, ácido N-bis [2- ( 1 , 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] metilglicina, N-tris [(1,2-dicarboxietoxi) etil] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N"-disuccinico, ácido trietilentetramina-?,?' "-disuccinico, ácido 1, 6-hexametilendiamina ?,?'-disuccínico, ácido tetraetilenpentamina-N, N" "-disuccinico, ácido 2-hidroxipropilen-l , 3- diamina-N, N'- disuccinico, ácido 1, 2-propilendiamina-N, N ' -disuccinico, ácido 1,3-propilendiamina-ácido N, N ' -disuccinico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, ' -disuccinico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N 1 -disuccinico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, N-diacético, ácido cisteico ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos y tratar una tubería o entubado con el fluido de tratamiento. El tratamiento de una tubería o entubado con el fluido de tratamiento puede comprender la eliminación de la escala de iones metálicos desde la tubería o entubado. La tubería puede comprender una perforación de pozo que penetra, al menos, una parte de una formación subterránea. El fluido de tratamiento puede tener un pH que varia entre, aproximadamente, 6 y alrededor de 8. El fluido de tratamiento puede tener un pH de al menos, aproximadamente, 8.

Preferiblemente, un fluido de tratamiento ácido de la presente invención que comprende un fluido de base acuosa, ácido fluorhidrico o un compuesto generador de un ácido fluorhídrico y una composición de agente quelante biodegradable que comprende ácido diacético ácido glutámico, cualquier sal de ácido diacético ácido glutámico o cualquier derivado de ácido diacético ácido glutámico puede utilizarse en métodos de prevención para evitar la formación de precipitados tales como, por ejemplo, los producidos en conjunción con un tratamiento con ácido fluorhídrico en una formación de arenisca. Estas representaciones son los más apropiadas para formaciones que comprenden arcillas o que incluyen cationes que pueden ser problemáticos en términos de formación de precipitado. Alternativamente, otros agentes quelantes biodegradables tales como, por ejemplo: MGDA, CIADA, EDDS, IDS, HIDS, cualquier sal del mismo, cualquier derivado del mismo, cualquier combinación de los mismos o cualquier otro agente quelante biodegradable descrito en la presente memoria, pueden utilizarse en lugar de o en combinación con GLDA, cualquier sal GLDA o cualquier derivado GLDA . Opcionalmente, el ácido fluorhídrico o compuesto generador de ácido fluorhídrico pueden omitirse en el fluido de tratamiento, en particular si la formación subterránea que está siendo tratada no es una piedra arenisca o una formación parecida al silíceo.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención se pueden utilizar como un pre-tratamiento de un tratamiento de fracturación, especialmente en formaciones subterráneas que contienen diferentes capas de roca sedimentaria. En tales representaciones, un fluido de tratamiento de la presente invención que comprende un fluido de base acuosa, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de un ácido fluorhídrico y una composición de agente quelante de la presente invención que comprenda ácido glutámico ácido diacético, cualquier sal de ácido glutámico ácido diacético o cualquier derivado de ácido diacético ácido glutámico se coloca en una formación subterránea a través de una perforación de pozo antes de un tratamiento de fracturación. El tratamiento de fracturación posterior puede ser un tratamiento de fracturación tradicional o un tratamiento de acidificación adicional dirigida a tratar el paquete de partículas introducido durante la operación de fracturación. En tales representaciones, el uso del fluido de tratamiento de la presente invención puede ser considerado como un mecanismo de prevención para evitar la formación de precipitados potencialmente problemáticos. Como antes, otros agentes quelantes biodegradables tales como, por ejemplo, MGDA, D-ADA, EDDS , IDS, HIDS, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de éstos, combinaciones de los mismos o cualquier otro agente quelante biodegradable descrito en la presente memoria, pueden utilizarse en lugar de o en combinación con GLDA, cualquier sal GLDA o cualquier derivado GLDA y el ácido fluorhídrico o compuesto generador de ácido fluorhídrico puede estar opcionalmente omitido.

Un fluido de tratamiento de la presente invención que comprende un fluido de base acuosa, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico y una composición de agente quelante de la presente invención que comprende ácido diacético ácido glutámico, sal de cualquier ácido diacético ácido glutámico o cualquier derivado de ácido diacético ácido glutámico puede ser utilizado para limpiar la zona de perforación de pozo, antes de llevar el pozo a producción final. El uso de tal fluido de tratamiento puede eliminar, por ejemplo, el daño, bloqueos, desechos y arcillas naturales en la formación. En al menos algunas representaciones, este método puede ser considerado un método de remediación de la presente invención. Como anteriormente, otros agentes quelantes biodegradables tales como, por ejemplo: MGDA, DQADA, EDDS, IDS, HIDS, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de éstos, cualquier combinación de éstas o cualquier otro agente quelante biodegradable descrito en la presente memoria, pueden utilizarse en lugar de o en combinación con GLDA, cualquier sal GLDA o cualquier derivado GLDA y el ácido fluorhídrico o compuesto generador de ácido fluorhídrico puede, opcionalmente, omitirse.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden ser útiles en formaciones que comprenden materiales silíceos, por ejemplo, de piedra arenisca de origen natural, material de apuntalamiento, etc. Un material silíceo puede encontrarse presente de forma natural en la formación, por ejemplo, la piedra arenisca o puede introducirse deliberadamente, por ejemplo, un agente de sostén de cuarzo. Debido a los procesos operativos geoquímicos en la formación tales como: alta temperatura, alta presión y los cambios bruscos en el equilibrio geoquímico después de la introducción de los fluidos de tratamiento de diferente fuerza iónica, el material silíceo puede someterse a cambios rápidos que conducen a la reducción de la permeabilidad o conductividad hidráulica. Cuando el tratamiento se lleva a cabo en la matriz de la piedra arenisca, se cree que el efecto elimina los aluminosilicatos de las vías conductoras. En un paquete de partículas o en una fractura apuntalada, los efectos se ven agravados porque, bajo ciertos escenarios, puede ocurrir la escala geoquímica. Otra razón se debe a la migración de finos, que es el desplazamiento de las partículas desde la matriz de la roca hacia el paquete y su posterior deposición. Además, la presencia de aluminio en una piedra arenisca y en aquellos agentes de apoyo de cerámica hechos de alúmina, exacerban el problema debido a su reactividad intrínseca en medios de pH bajo o bajo cambios bruscos del potencial químico de un fluido que conduce a la disolución del material. Esto significa que cantidades variables de silicio y/o aluminio que se colocan en solución, pueden migrar y de re-precipitar o cristalizar y formar nuevos minerales que obstruyen el flujo de fluidos.

Donde arcillas u otros minerales silíceos no se encuentren presentes en la formación, el fluido de tratamiento puede no incluir ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico. Ácido diacético ácido glutámico, cualquier sal de ácido diacético ácido glutámico, cualquier derivado de ácido diacético ácido glutámico o cualquiera de los agentes quelantes biodegradables alternativos descritos en el presente documento o cualquiera de sus sales o derivados descritos en el presente documento pueden ser suficientes para llevar a cabo la acción preventiva deseada. En algunas representaciones en donde las arcillas se encuentran presentes en la formación, puede ser recomendable remediar el daño del precipitado presente en el pozo o en la formación que pueda estar bloqueando cuellos de poros dentro de la formación. Tales métodos pueden ser apropiados en cualquier momento en que la producción haya disminuido debido a la presencia de partículas o finos que obstruyen los cuellos de poros en la zona de pozo cercano.

Un ácido adicional puede ser incluido en el fluido de tratamiento. El ácido adicional puede ser un ácido mineral tal como, por ejemplo, ácido clorhídrico, el cual puede incluirse en el fluido de tratamiento con ácido fluorhídrico o un compuesto generador del ácido fluorhídrico. El ácido adicional puede ser un ácido orgánico tal como, por ejemplo, ácido cloroacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético o ácido metanosulfónico. En cualquier caso, el ácido adicional puede servir para mantener el pH del fluido en un nivel bajo deseado, particularmente un nivel en el que el agente quelante se encuentra activo para que se produzca la quelación.

Puede ser deseable incluir una sal o un sustituto de la sal en el fluido de tratamiento. Los efectos beneficiosos de un sustituto de la sal o sal son sorprendentes, ya que se cree convencionalmente que la adición de una sal a un fluido de tratamiento puede exacerbar los problemas de precipitación. Un ejemplo preferido de una sal adecuada es el cloruro de amonio o sal de amonio similar. Se cree que esto es un problema específico de los fluidos de tratamiento que contienen ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico, ya que las sales de metales alcalinos tales como sales de sodio y de potasio pueden promover la formación de precipitados en presencia de iones de fluoruro. Por el contrario, la adición de una sal de amonio no agrava el problema de precipitación.

Los fluidos de tratamiento de la presente invención pueden usarse para tratar un paquete de soporte, en particular cuando la conductividad hidráulica del paquete de soporte ha sido impactada.

Para facilitar una mejor comprensión de la presente invención, se presentan los siguientes ejemplos de representaciones preferidas. Los siguientes ejemplos de ninguna manera deben leerse para limitar o para definir el alcance de la invención.

EJEMPLOS Experimento 1.

Se utilizó una solución de DISSOLVINE® (GLNA40S) , disponible en AkzoNobel en la preparación del fluido de tratamiento. Una solución que contiene 3,5% en peso de GLNA40S se preparó disolviendo 363,5 g de forma concentrada en un fluido base. El fluido base consistía en 2% de NaCl que contiene 20 g/L de ácido tánico. Después de mezclar completamente todos los componentes, el pH del volumen final de la solución (4 L) se ajustó a un pH de 1,6 con HC1 al 35%. La solución se filtró a través de una membrana de mieras de 0,40. Se mantiene estable durante la duración de la prueba (día) . Se utilizó una manga larga Hassler A 2 " x 12 " para llevar a cabo una prueba acida de inyección del núcleo a 320°F (160°C) . La manga estaba empaquetada con una mezcla homogeneizada de cuarzo (arena Oklahoma #1) 94% según el peso, 2% según el peso de K-feldspar y 4% según el peso de clorito de aluminosilicato, el volumen de poros de la columna empaquetada corresponde a 110 mi.

La columna se trató con la siguiente secuencia de fluido: 4 PV, 2% de NaCl (pH 6) , 2 PV, 3,5% GLNA40S (pH 1,6) con ácido tánico, 3 PV, 5% de acetato de amonio (pH 4,5) y 3 PV, 2% de NaCl (pH 6) .

Los resultados de la inyección del núcleo indican que durante la exposición de 2 PV de DISSOLVINE® (GLNA40S) , señalada en la Figura 1 mediante la flecha que abarca muestras 4-12, la cantidad de A13+, tal como se detecta a través de ICP-OES, aumenta gradualmente hasta que se detuvo la inyección de agente quelante. Una vez que el paquete de arena/clorito ya no fue expuesto al fluido quelante, el aluminio liberado en la solución cesó. La tasa de flujo fue de 2 ml/min a lo largo del primer 1,5 PV y luego aumentó a 5 ml/min durante el último 0,5 PV. El efluente recogido en los intervalos de 0,5 y 1 PV se analizó para Al3+ y Si4'1" mediante ICP, no se observaron precipitados cuantitativos en el efluente que se mantuvo estable durante días, a temperatura ambiente, después de la recolección. Las muestras de los efluentes respectivos recogidas para análisis ICP no se acidificaron con cualquier ácido adicional, sino que se analizaron en sus respectivos pH en el tiempo de recogida. La cantidad de silicio permanece casi constante.

Experimento 2.

La siguiente descripción corresponde a observaciones visuales y a titulaciones o análisis volumétricos llevados a cabo. Todas las pruebas, incluyendo la inyección del núcleo (descrita anteriormente en el Experimento 1) , hacen uso de un fluido que consiste en DISSOLVINE® GLDA (GLNA40S) y ácido tánico.

La solubilidad de Al3+ en concentraciones de 200 hasta 3.000 ppm se ensayó de forma independiente a temperatura ambiente. 100 mi de una solución madre, 1,45 M, 1,45 pH, se colocó en un vaso de precipitados se agitó y el pH aumentó gradualmente con una base fuerte (1 M de NaOH ó 2 M de NH4OH, con el fin de reducir al mínimo los cambios de volumen debido a la dilución) . La precipitación de hidróxido de aluminio se produce poco después de alcanzar un pH de 2,5 y cuantitativamente precipita casi completamente a un pH de 3, en ausencia de cualquier agente quelante. Cuando GLDA se empleó en concentraciones de 3,5 ó 12% según el peso, la precipitación se suprimió eficazmente mientras el pH aumentó desde un pH inicial de 1,45 hasta 4. Después de alcanzar un pH 4, se observaron una cantidad relativamente pequeña de partículas floculadas pero no se formó precipitado durante días. La solución empleada de GLDA en este caso contenía ácido tánico, pero el efecto de este último no tuvo efecto sobre la quelación de A1J+: Más bien, se demostró que la activación efectiva de Al + en presencia de otro reactivo (GLDA) fue efectiva dentro del mismo rango de pH.

Experimento 3.

Un vial de vidrio contentivo de 5g de mineral (arcilla o cuarzo) se mezcló con 15 ó 20 mi de fluido del tratamiento. El fluido de tratamiento se compone de 15% de GLDA y 3 % según el peso de NH4HF2, con suficiente HCl para ajusfar el pH al valor indicado en la Tabla 2 infra. Las mezclas de reacción se calentaron en un cilindro calentado a 95°C durante 0,5, 1, 2 , 3, 4 horas y se agitó de forma automática (a 200 rpm) . El fluido de reacción se recogió a través de una jeringa y se filtró a través de un filtro de membrana de 0,45 mieras antes del análisis ICP-AES; el pH de la solución no se ajustó a través de cualquier medio. El análisis elemental para cada mineral se proporciona en la Tabla 2.

Es digno de destacar que el punto de estos experimentos no era optimizar la composición del fluido, sino más bien mostrar la eficacia de GLDA, monosódico, incluso en la presencia de un compuesto generador de ácido fluorhídrico como bifluoruro de amonio. Si bien hay pentafluorosilicatos de sodio y hexafluorosilicatos , conocidos precipitados perjudiciales resultantes de la reacción de HSiF5- (reacción primaria) , como se identifica por difracción de rayos X en polvo de la mezcla sólida después de secado completamente en un horno a 100°C durante 2-4 h, la cantidad de de silicio disuelto en estos fluidos es sustancial. La reacción de ilita con el fluido muestra que la arcilla fue atacada por el fluido mientras que el fluido gastado contenia todos los elementos presentes en la estructura virgen. La reacción de clorito demostró ser más eficaz tal como fue demostrado por la concentración mayor de Al y Si, asi como todos los otros que tienen iones. Por otra parte, tal como se esperaba, la caolinita mostró disminución de la solución para este mineral de arcilla en el marco del experimento. La bentonita también mostró reactividad disminuida; esto podría ser por la precipitación real del sílice o del pentafluorosilicato disuelto. La arena no reaccionó de manera significativa.

Tabla 2 Muestra Al Si pH Vol. mg/Llppml mg/Llppml (mL) PH Vol 1 816 304 (mL) Hita 2 768 309 1,3 3 2041 364 1,3 20 4 531 258 1,3 20 5 522 281 1,3 20 6 1789 754 1,3 20 Clorita 7 1654 752 1,3 20 8 1702 748 1,3 20 9 1400 933 1,3 20 10 1375 898 1,3 20 11 750 220 1,3 20 Kaolinita 12 1167 220 1,3 20 13 684 197 1,3 20 14 684 201 1,3 20 15 138 273 1,3 20 Bentonita 16 275 198 3 20 17 177 257 3 15 18 132 277 3 15 23 X 405 3 15 Arena 24 X 103 1,3 15 25 X 112 1,3 20 26 X 50 1,3 20 1,3 20 Por lo tanto, la presente invención está bien adaptada para alcanzar los fines y ventajas mencionados, asi como aquellos que son inherentes a la misma. Las formas de representación particulares descritas anteriormente son solamente ilustrativas, ya que la presente invención puede ser modificada y practicada de diferentes maneras pero en formas equivalentes evidentes para los expertos en la técnica junto con los beneficios de las enseñanzas de este documento. Por otra parte, no se pretenden establecer limitaciones a los detalles de construcción o diseño mostrados en este documento, excepto en la forma descrita en las reivindicaciones siguientes. Por lo tanto, es evidente que las representaciones ilustrativas particulares descritas anteriormente pueden ser alteradas, combinadas o modificadas y todas estas variaciones se consideran dentro del alcance de la presente invención. Aunque las composiciones y métodos se describen en términos de que "comprende", "contiene" o "incluye" diversos componentes o pasos, las composiciones y los métodos también pueden "consistir esencialmente de" o estar "compuesto por" los diversos componentes y etapas. Todos los números y rangos dados a conocer anteriormente pueden variar en alguna cantidad. Cada vez que un rango numérico con un limite inferior y un limite superior se da a conocer, cualquier número y cualquier rango incluido que caiga dentro del intervalo se describe específicamente. En particular, cada rango de valores (de la forma, "desde aproximadamente a hasta alrededor de b" o de forma equivalente, "desde aproximadamente a hasta b" o de forma equivalente, "desde aproximadamente a-b") divulgado en este documento, debe entenderse que ha establecido cada número y rango abarcado dentro de la gama más amplia de valores. Además, las condiciones en las reivindicaciones tienen su significado usual, corriente, a menos que se establezca lo contrario de forma explícita y claramente definida por el titular de la patente. Por otra parte, los artículos indefinidos "un" o "una", como se usa en las reivindicaciones, se definen en este documento para significar uno o más de uno de los elementos que se introducen. Si hay algún conflicto en los usos de una palabra o término en esta memoria y una o más patentes u otros documentos que pueden ser incorporados aquí por referencia, deben adoptarse las definiciones que sean compatibles con esta especificación.

Claims (19)

REIVINDICACIONES

1. Un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que comprende : un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante que comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético metilglicina, ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccinico, ácido S,S-etilendiaminodisuccinico, ácido iminodisuccinico, ácido hidroxiiminodisuccínico, ácidos disuccinicos poliamino, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] glicina, ácido N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- (1,2-dicarboxietoxi) etil] metilglicina, N-tris[ (1,2-dicarboxietoxi ) etil ] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N" -disuccinico , ácido trietilentetramina-?,?' "-disuccinico, ácido 1 , ß-hexametilendiamina ?,?'-disuccinico, ácido tetraetilenpentamina-N, N" "-disuccinico, ácido 2-hidroxipropilen-l , 3- diamina-N, N1- disuccinico, ácido 1 , 2-propilendiamina-N, ' -disuccinico, ácido 1,3-propilendiamina-ácido N, ' -disuccinico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido trans- ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N ' -disuccínico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, -diacético, ácido cisteico ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- ( 3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos e introducir el fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea.

2. Un método de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende además: el tratamiento de un paquete de soporte en la parte de la formación subterránea.

3. Un método de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende además: realizar una operación de estimulación en la porción de la formación subterránea.

4. Un método de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende además: remediar los daños precipitación presente en una superficie de la porción de la formación subterránea.

5. Un método de conformidad con la reivindicación 1, el cual comprende además: el tratamiento de una tubería que comprende una perforación que penetra la formación subterránea.

6. Un método de conformidad con la reivindicación 1, en el cual la introducción del fluido de tratamiento se lleva a cabo a una presión que es menor a una presión de fracturación de la formación subterránea.

7. Un método de conformidad con la reivindicación 1, en cual la introducción del fluido de tratamiento se lleva cabo a una presión que es igual o mayor que la presión fracturación de la formación subterránea.

8. Un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que comprende : un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante la cual comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en ácido diacético metilglicina, cualquier sal del mismo, cualquier derivado de éste y cualquier combinación de los mismos e introducir el fluido de tratamiento en, al menos, una porción de una formación subterránea.

9. Un método de acuerdo con una cualquiera de la reivindicaciones precedentes, en donde el fluido d tratamiento tiene un pH que oscila entre, aproximadamente 1,5 y alrededor de 5.

10. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en donde el fluido de tratamiento tiene un pH que oscila entre, aproximadamente, 1,5 y alrededor de 3.

11. Un método de conformidad con la reivindicación 8, en el cual la composición de agente quelante comprende, además al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido diacético D-alanina, ácido etilendiaminodisuccinico, ácido S , S-etilendiaminodisuccinico ácido iminodisuccinico, ácido hidroxiiminodisuccinico, ácidos disuccinicos poliamino, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] glicina, ácido N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] aspártico, N-bis [2- ( 1 , 2-dicarboxietoxi ) etil] metilglicina, N-tris [ (1,2-dicarboxietoxi ) etil ] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N"-disuccinico, ácido trietilentetramina-N, N ' "-disuccínico, ácido 1, 6-hexametilendiamina ?,?'-disuccinico, ácido tetraetilenpentamina-N,N""-disuccinico, ácido 2-hidroxipropilen-l, 3- diamina-N, N ' -disuccínico, ácido 1 , 2-propilendiamina-N, N ' -disuccínico, ácido 1 3-propilendiamina-ácido , ' -disuccínico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, ' -disuccínico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccínico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, ' -disuccínico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, N-diacético, ácido cisteíco ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo ) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, ácido diacético ácido glutámico, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos.

12. Un método que comprende: proporcionar un fluido de tratamiento que comprende : un fluido de base acuosa y una composición de agente quelante el cual comprende, al menos, un agente quelante seleccionado del grupo que consiste en: ácido glutámico ácido diacético, ácido diacético metilglicina, (ácido diacético 3-alanina, ácido etilendiaminodisuccínico, ácido S , S-etilendiaminodisuccínico, ácido iminodisuccínico, ácido idroxiiminodisuccinico, ácidos poliamino disuccinico, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil ] glicina, ácido N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi ) etil] aspártico, N-bis [2- (1, 2-dicarboxietoxi) etil] metilglicina, N-tris[(l,2-dicarboxietoxi) etil] amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N- (2-acetamido) iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2- (2-carboxietilamino) succinico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succinico, ácido dietilentriamina-N, N"-disuccinico, ácido trietilentetramina-N, ' "-disuccinico, ácido 1 , 6-hexametilendiamina ?,?'-disuccinico, ácido tetraetilenpentamina-N, " "-disuccinico, ácido 2-hidroxipropilen-l , 3- diamina-N, N 1 -disuccinico, ácido 1, 2-propilendiamina-N, N ' -disuccinico, ácido 1,3-propilendiamina-ácido N, N ' -disuccinico, ácido cis-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido trans-ciclohexanodiamina-N, N ' -disuccinico, ácido etilenbis (oxietilenonitrilo) -N, N ' -disuccinico, ácido glucoheptanoico, ácido cisteico ácido-N, -diacético, ácido cisteico ácido-N-monoacético, ácido alanina-N-monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinilo) aspártico, N-[2-(3-hidroxisuccinilo) ] -L-serina, ácido aspártico-ácido N,N-diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, cualquier sal de éstos, cualquier derivado de los mismos y cualquier combinación de ellos y tratar una tubería o entubado con el fluido de tratamiento .

13. Un método de conformidad con la reivindicación 12, en el cual el tratamiento de una tubería o entubado con el fluido de tratamiento comprende la eliminación de la escala de iones de metal de los mismos.

14. Un método de conformidad con la reivindicación 12 ó la reivindicación 13, en el cual la tubería comprende una perforación de pozo que penetra, al menos, una parte de una formación subterránea.

15. Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 12 a la 14, en el cual el fluido de tratamiento tiene un pH que oscila entre, aproximadamente, 6 y alrededor de 8.

16. Un método de conformidad con una cualquiera de las reivindicaciones 12 a la 14, en el cual el fluido de tratamiento tiene un pH de, al menos, aproximadamente 8.

17. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual el fluido de tratamiento comprende, además, ácido fluorhídrico o un compuesto generador de ácido fluorhídrico.

18. Un método de conformidad con la reivindicación 17, en el cual el compuesto generador de un ácido fluorhídrico se selecciona entre el grupo constituido por ácido fluorobórico, ácido fluorosulfúrico, ácido hexafluorofosfórico, ácido hexafluorosilícico, difluoruro de hidrógeno de potasio, difluoruro de hidrógeno de sodio, complejo de ácido acético trifluoruro de boro, complejo de ácido fosfórico trifluoruro de boro, dihidrato de trifluoruro de boro, fluoruro de polivinilamonio, fluoruro de polivinilpiridinio, fluoruro de piridinio, fluoruro imidazolio, fluoruro de amonio, bifluoruro de amonio, sales de tetrafluoroborato, sales de hexafluoroantimoniato, sales de hexafluorofosfato, sales de bifluoruro y cualquier combinación de los mismos.

19. Un método de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, en el cual la composición de agente quelante se encuentra sustancialmente libre de metales alcalinos y comprende una sal de amonio o de tetraalquilamonio de, al menos, un agente quelante.