BR112013026091A2

BR112013026091A2 - método de tratamento subterrâneo

Info

Publication number: BR112013026091A2
Application number: BR112013026091-2A
Authority: BR
Inventors: Enrique A. Reyes; Thomas D. Welton
Original assignee: Halliburton Energy Servicer, Inc.
Priority date: 2011-04-26
Filing date: 2012-04-26
Publication date: 2020-07-21
Also published as: AU2012247281B2; MY163333A; EP2702115A1; WO2012146895A1; AR086041A1; AU2012247281A1; MX361872B; CA2831490C; US9120964B2; US20120097392A1; CA2831490A1; MX2013012402A

Abstract

MÉTODO DE TRATAMENTO SUBTERRÂNEO Os fluidos de tratamento que contêm agentes quelantes biodegradáveis e métodos para o uso dos mesmos são descritos. Os métodos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. Os fluidos de tratamento também podem ser usados para o tratamento de tubos ou tubulações tais como, por exemplo, tubos ou tubulações de furo de poço que penetram uma formação subterrânea e oleodutos acima do solo. Os agentes quelantes biodegradáveis ilustrativos incluem, mas não são limitados a, ácido glutâmico ácido diacético, ácido diacético metilglicina, ácido beta-alanina diacético, ácido S,S- etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodi-succínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos. Os fluidos de tratamento podem opcionalmente compreender um ácido, que pode incluir ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico.

Description

“MÉTODO DE TRATAMENTO SUBTERRÂNEO”

REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS RELACIONADOS Este pedido reivindica prioridade da 13/094.248, que é uma continuação em parte do Pedido de Patente pendente dos Estados Unidos 13/051.827, depositado em 18 de março de 2011 e correntemente pendente, que é uma continuação em parte do pedido de Patente dos Estados Unidos 11/499.447, depositado em 4 de agosto de 2006 e correntemente pendente, cada um dos quais é aqui incorporado por referência em suas totalidades seja ou não aqui expressamente apresentados.

FUNDAMENTOS A presente invenção no geral se refere a os fluidos de tratamento que contém agentes quelantes e, mais particularmente, para métodos de tratamento usando os fluidos de tratamento que contêm agentes quelantes biodegradáveis.

Os fluidos de tratamento podem ser usados em uma variedade de operações de tratamento subterrâneo. Tais operações de tratamento podem incluir, sem limitação, operação de perfuração, operações de estimulação, operações de produção e tratamentos de controle de areia. Como aqui usados, os termos “tratar,” “tratamento” e “tratando” referem-se a qualquer operação — subterrânea que usa um fluido em conjunção com a obtenção de uma função desejada e/ou para um propósito desejado. O uso destes termos não implica nenhuma ação particular pelo fluido de tratamento. As operações de tratamento ilustrativo podem incluir, por exemplo, operações de fratura, operações de vedação de cascalho, tratamentos de acidificação, dissolução e remoção de escala, tratamentos de consolidação e os seus semelhantes. Em formas de realização alternativas, operações de tratamento podem referir-se a uma operação conduzida em um tubo, tubulações, ou vaso semelhante em conjunção com a obtenção de uma função desejada e/ou para um propósito desejado (por exemplo, remoção de escala).

Nos tratamentos de acidificação, por exemplo, formações subterrâneas que compreendem componentes solúveis em ácido, tais como aqueles presentes em carbonato e as formações de arenito, são contatadas com um fluido de tratamento que compreende um ácido para dissolver a matriz de formação. Depois que a acidificação é completada, o fluido de tratamento e sais nele dissolvidos podem ser recuperados transportando-os para superfície (por exemplo, “retrofluindo” o poço), deixando uma quantidade desejada de vazios ou caminhos condutivos (por exemplo, buraco de minhoca em carbonatos) dentro da formação. A acidificação pode realçar a permeabilidade da formação e pode aumentar a taxa em que os hidrocarbonetos são subsequentemente produzidos a partir da formação.

A acidificação de uma formação silicosa (por exemplo, uma formação de arenito ou uma formação que contém argila) deve ser distinguida da acidificação de uma formação de carbonato. As formações de carbonato podem ser tratadas com uma variedade de sistemas de ácido, incluindo ácidos minerais (por exemplo, ácido clorídrico) e ácidos orgânicos (por exemplo, ácidos acético e fórmico), frequentemente com sucesso similar, onde a acidez do fluido de tratamento sozinho pode ser suficiente para solubilizar os cátions da formação. O tratamento de formações silicosas com aqueles ácidos, entretanto, podem ter pouco ou nenhum efeito porque eles não reagem apreciavelmente com a sílica e silicatos que caracterizam formações silicosas. Como aqui usado, o termo “silicosas” refere-se à característica de tendo sílica e/ou silicato, incluindo aluminossilicatos. A maior parte das formações de arenito são compostas de cerca de 40 % até cerca de 98 % de partículas de quartzo de areia, isto é, sílica (SiO»), ligada junto pelas várias quantidade de material cimentício incluindo carbonato (calcita ou CaCO;), aluminossilicatos e silicatos.

Decididamente o método mais comum de tratar o arenito e outras formações silicosas envolve introduzir corrosivo, ácidos de pH muito baixos que compreendem ácido fluorídrico no furo do poço e o ácido que segue para reagir com a matriz de formação.

Em contraste com outros ácidos minerais, o ácido fluorídrico é muito reativo com aluminossilicatos e silicatos (por exemplo, arenito, argilas e feldspatos). O ácido clorídrico pode ser usado além do ácido fluorídrico no fluido de tratamento para manter um pH baixo como ácido fluorídrico é gasto durante uma operação de tratamento, retendo deste modo certas espécies dissolvidas em uma solução altamente ácida.

À acidificação pelo ácido fluorídrico é frequentemente usada para remover o dano dentro da formação.

Tais tratamentos no geral não são considerados “estimulantes” no sentido de criar ou prolongar as fraturas na formação como emuma operação de fratura típica.

Como um resultado de um tratamento com ácido fluorídrico, é desejado que o valor de revestimento na formação seja zero.

Não é previsto que o mesmo será menor do que zero.

Qualquer dano deixado para trás um valor de revestimento positivo, que não é desejável.

O ácido fluorídrico pode interagir com a matriz de formação, fluidos básicos, ou fluidos de formação para criar precipitados, particularmente na presença de fons metálicos tais como AIlº**, Fe?**, íons metálicos do Grupo 1 (por exemplo, Na* e K*) e/ou íons metálicos do Grupo 2 (por exemplo, Mg?*, Ca?** e Ba**), levando deste modo para outro dano e um valor de revestimento positivo.

Por exemplo, o ácido fluorídrico tende reagir —muitorapidamente com argilas autigênicas (por exemplo, esmectita, caulinita, ilita e clorito) especialmente em temperatura acima de 200º F [93º C] e abaixo do pH 1, como uma função de área de superfície mineral.

Por causa desta reação rápida, o ácido fluorídrico pode penetrar apenas em uma distância curta na formação antes de se tornar gasto.

Simultaneamente, a — precipitação de vários complexos de alumínio e silício pode ocorrer como um resultado da reação do ácido com minerais silicosos.

O dano para a formação pode resultado desta precipitação.

Em certas temperaturas e condições subterrâneas, a dissolução de uma matriz de arenito ou como material silicoso pode ocorrer tão rapidamente que a precipitação descontrolada pode tornar-se um problema inevitável. Os produtos de precipitação podem tamponar os espaços de poro e reduzir a porosidade e permeabilidade da formação, prejudicando assim o potencial do fluxo.

Porque as argilas são normalmente uma parte dos materiais — cimentícios que seguram grãos de areia de formações silicosas junto, a dissolução de argila também enfraquece e desconsolida a matriz de formação na vizinhança do furo do poço, assim causando o dano para a formação. Os efeitos prejudiciais devido tanto à desconsolidação da matriz quanto á precipitação de complexos pode entupir os espaços de poro da formação e eliminar ou ainda —revertero efeito da estimulação de um tratamento de acidificação.

De interesse particular é da formação de fluoreto de cálcio, fluorossilicatos, ou outros compostos de flúor insolúvel durante o tratamento com ácido fluorídricos de acidificação, que pode neutralizar a efetividade do tratamento e causa o dano para a formação. Isto pode levar à demora da produção enquanto as operações de controle de dano são conduzidas. Os fluorossilicatos podem ser de interesse particular porque eles são o produto primário da dissolução de uma argila e ácido fluorídrico. Além disso, os fluorossilicatos são difíceis de remediar. O fluoreto de cálcio pode ser um problema posterior no processo, porque o ânion fluoreto precisa estar presente nasua forma de fon livre e o que não acontece até que um pH mais alto seja atingido. O fluoreto de cálcio pode ser remediado, em alguns casos. As técnicas de remediação incluem um sistema de tratamento comercialmente disponível da Halliburton Energy Services, Inc. conhecido como o sistema ácido “F-SOL”, que pode ser usado para dissolver fluoreto de cálcio. Uma outra fonte de problema é a produção de fluoroaluminatos como uma consequência da reação de fluorossilicatos com minerais argilosos. Os fluoroaluminatos são considerados ser solúveis contanto que o pH esteja abaixo cerca de 2 e a razão de F/Al seja mantida abaixo de cerca de 2,5. Se precipitado, a sua dissolução requer HCl forte (> 5 %).

Evitar a formação de fluoreto de cálcio, fluorossilicatos, ou outros compostos de flúor insolúveis pode ser um objetivo de projeto primário em uma operação de tratamento conduzida em uma formação subterrânea ou em outro lugar. Vários meios foram usados com sucesso misto. As misturas 5 de ácidos orgânicos e ácido fluorídrico foram usadas para diminuir a velocidade das cinéticas de dissolução de sólidos na formação de arenito. Entretanto, visto que os ácidos orgânicos têm valores de pKa mais altos do que os ácidos minerais, a precipitação pode tornar-se problemática conforme o pH do fluido de tratamento se eleva. As sequências de pré-fluxo com ácidos foram usadas para remover sais de cálcio das formações de arenito, antes que a sequência acidificante principal fosse conduzida para remover os aluminossilicatos da formação. No geral, estes fluxos não são completamente consumidos e tipicamente retornam, no retrofluxo, com um pH baixo persistente. Isto pode resultar na corrosão de artigos tubulares furo abaixo (incluindo as tubulações espiraladas) e equipamento de superfície. Outras operações de tratamento de acidificação de arenito de estágio múltiplo também foi desenvolvido, particularmente para remover fons cálcio. Os agentes quelantes também podem ser incluídos nos fluidos de tratamento para sequestrar pelo menos uma porção dos cátions da formação que causam precipitação indesejada. Entretanto, existem certos problemas operacionais que são encontrados com o uso de muitos agentes quelantes comuns. Primeiro, muitos agentes quelantes comuns não são biodegradáveis ou apresentam outros problemas de toxicidade que tornam o seu uso em uma formação subterrânea problemático. Além disso, a forma — salina de alguns agentes quelantes podem de fato exacerbar problemas de precipitação em um tratamento de acidificação com ácido fluorídrico ao invés de diminuir a quantidade de sólido precipitado.

Do mesmo modo, agentes quelantes podem ser usados no tratamento de oleodutos, tubulações e vasos semelhantes pela remoção da crosta de íon metálico da superfície de oleodutos ou tubulações. Em tais operações de tratamento, problemas com o descarte de resíduo significante podem ser encontrados, visto que agentes quelantes que são habitualmente usados para tais propósitos não são biodegradáveis.

Além do precedente, a precipitação dos cátions da formação em operações de acidificação de matriz também pode ser problemática mesmo quando porções não silicosas de uma formação subterrânea estão sendo tratados. Embora a maioria dos cátions da formação possam ser dissolvidos com fluidos de tratamento de ácido forte, a dissolução da matriz de formação gasta o ácido. Conforme o pH do fluido de tratamento se eleva, certos cátions podem precipitar e danificar a formação. Além disso, o uso de ácidos muito fortes em uma formação subterrânea pode levar a problemas de corrosão furo abaixo, como anteriormente mencionado. Estes problemas também podem ser encontrados quando do tratamento de oleodutos, tubulações e vasos semelhantes com um fluido ácido. O sequestro de cátions precipitáveis em formações não silicosas ou em oleodutos, tubulações, ou vasos semelhantes pode do mesmo modo beneficiar-se de um agente quelante quase da mesma maneira como aquela descrita acima para as formações silicosas pela manutenção do cátion em um estado solúvel em uma ampla faixadepH.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO A presente invenção no geral se refere aos fluidos de tratamento que contêm agentes quelantes e, mais particularmente, aos métodos de tratamento que usam os fluidos de tratamento que contêm agentes —quelantes biodegradáveis.

De acordo com um aspecto da invenção é fornecido um método que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido diacético metilglicina, ácido B-alanina diacético, ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S-etileno-diaminodissuccínico, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxiiminodi-succínico, ácidos poliamino dissuccínico, N-bis[2-(1,2-dicarbóxi-etóxi)etillglicina, ácido N-bis[2-(1,2- — dicarboxietóxi)etillaspártico, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jmetilglicina, N- tris[(1,2-dicarboxietóxi)-etil amina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, ácido hidroximetiliminodiacético, ácido 2-(2-carboxietilamino) succínico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””-dissuccínico, ácido 1,6- hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N””- dissuccínico, ácido 2-hidróxi-propileno-1,3-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propileno-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'- dissuccínico, ácido cis-cicloexanodiamino-N,N -dissuccínico, ácido trans- cicloexano-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)- N,N -dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N-ácido monoacético, ácido N- (3-hidroxisuccinil) aspártico, ácido N-[2-(3-hidroxisuccinil)]-1-serina, ácido aspártico-N,N-ácido — diacético, ácido aspártico-N-ácido —mono-acético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea.

De acordo com um outro aspecto da invenção é fornecido um método que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido diacético metilglicina, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea.

De acordo com um outro aspecto da invenção é fornecido um método que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido glutâmico ácido diacético, ácido diacético metilglicina, ácido fB-alanina diacético, ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S- etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácidos poliamino dissuccínicos, ácido N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etil]glicina, ácido N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jaspártico, ácido N-bis[2-(1,2-dicarbóxi-etóxi)etil |Jmetilglicina, N-tris[(1,2- dicarboxietóxi)etil Jamina, ácido Nmetiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2-acetamido)-iminodiacético, ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2-(2-carbóxi-etilamino)succínico, ácido 2-(2- carboximetilamino)succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””-dissuccínico, ácido 1,6- hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N'- dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'- dissuccínico, ácido cis-cicloexanodiamino-N,N '-dissuccínico, ácido trans- cicloexanodiaminoN,N '-dissuccínico, ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)- N,N -dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N-ácido monoacético, ácido N- (3-hidróxi-succinil)aspártico, ácido N-[2-(3-hidroxisuccinil)]-1-serina, ácido —aspártico-NN-ácido diacético, ácido aspártico-N-ácido — monoacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e tratando um tubo ou tubulações com o fluido de tratamento.

De acordo com um outro aspecto da invenção é fornecido um método que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. As características e vantagens da presente invenção estarão facilmente evidente a uma pessoa de habilidade comum na técnica em uma leitura da descrição das formas de realização preferidas que seguem.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS A figura que segue é incluída para ilustrar certos aspectos da presente invenção e não deve ser vista como uma forma de realização exclusiva. O assunto objeto divulgado é capaz de modificação, alteração e equivalentes consideráveis na forma e função, como ocorrerá a aqueles habilitados na técnica e tendo o benefício desta divulgação. A FIGURA 1 mostra uma análise de efluente de volume de poro fracional.

DESCRIÇÃO DETALHADA A presente invenção no geral se refere aos fluidos de tratamento que contém agentes quelantes e, mais particularmente, aos métodos de tratamento que usam os fluidos de tratamento que contêm agentes quelantes biodegradáveis. Existem muitas vantagens da presente invenção, apenas umas — poucas das quais são aqui debatidas ou aludidas. As composições e métodos da presente invenção utilizam agentes quelantes biodegradáveis que podem ser usados em conjunção com ácido fluorídrico ou outros tratamentos de acidificação de matriz em formações subterrâneas que evitam muitas das desvantagens associadas com outros agentes quelantes, incluindo aqueles debatidos acima.

Como aqui usado, o termo “biodegradável” refere-se a uma substância que pode ser decomposta pela exposição ás condições ambientais que incluem micróbios nativos ou não nativos, luz solar, ar, calor e os seus semelhantes.

O uso do termo “biodegradável” não implica um grau particular

— de biodegradabilidade, mecanismo ou biodegradabilidade, ou uma meia vida de biodegradação específica.

Por causa do efeito de quelação, os agentes quelantes biodegradáveis são capazes de ajudar na dissolução de cátions metálicos, ajudando deste modo na prevenção ou remediação de precipitados que podem danificar uma formação ou outra superfície.

Adicionalmente, os

— agentes quelantes biodegradáveis da presente invenção podem ser usados em uma forma de sal de amônio ou tetra-alquilamônio, que foi surpreendentemente descoberto ser particularmente vantajoso para as operações de acidificação com ácido fluorídrico.

O uso da forma do sal de amônio ou tetralquilamônio pode evitar os problemas adicionais de precipitação que podem algumas vezes ocorrer quando outras formas salinas (por exemplo, sais de metal alcalino) são usadas no contexto desta invenção.

Além disso, os agentes quelantes biodegradáveis e métodos da presente invenção podem ser usados em formas de realização de prevenção para prevenir a formação de precipitados na presença de ácido fluorídrico, como

— debatido acima, assim como as formas de realização de remediação para remover o dano em um furo de poço ou formação subterrânea.

Estas características beneficamente permitem que os fluidos de tratamento que contêm ácido glutâmico ácido diacético (“GLDA”) ou outros agentes quelantes biodegradáveis tais como, por exemplo, ácido diacético metilglicina

(MGDA”), (ácido B-alanina diacético (“B-ADA”) ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S-etilenodiaminodissucceínico (“EDDS”), ácido iminodissuccínico (“TDS”), ácido hidroxiiminodi-succínico (“HIDS”), ácidos poliamino dissucceínicos, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil] glicina (“BCA6”), ácido N-bis[2-(1,2-dicarbóxi-etóxi)etil Jaspártico (“BCAS”), N-

bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil J]metil-glicina (“MCBAS5”), N-tris[(1,2- dicarboxietóxi)etilJamina (“TCAG6”), ácido N-metiliminodiacético (“MIDA”), ácido —iminodiacético (IDA”), ácido N-(2-acetamido)iminodiacético (“ADA”), ácido hidroximetil-iminodiacético, ácido 2-(2-carboxietilamino) suceínico ((CEAA”), ácido 2-(2-carboximetilamino) succínico (“CMAA”), ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””- dissuccínico, ácido 1,6-hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetileno-pentamino-N,N””-dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3- diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido ciscicloexanodiamino- N,N -dissucceínico, ácido trans-cicloexanodiamino-N,N'-dissuccínico ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)-N,N'-dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N- ácido monoacético, ácido N-(3-hidroxissuccinil) aspártico, ácido N-[2-(3- hidroxisuccinil)-l-serina, ácido aspártico-N,N-ácido — diacético, ácido aspártico-N-ácido = monoacético, incluindo qualquer sal, derivado, ou combinação destes agentes quelantes, para realizar operações de tratamento de estágio único que incluem, por exemplo, tratamentos de acidificação (por exemplo, acidificação de matriz) e tratamentos de vedação de escorantes, particularmente nas formações subterrâneas que têm carbonatos presentes especialmente aqueles com >10 % de carbonatos.

Os efeitos benéficos podem ser particularmente pronunciados em operações de tratamento conduzidos usando ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico.

Do mesmo modo, efeitos benéficos podem ser observados quando do tratamento de um tubo, tubulações, ou vaso semelhante mesmo quando o pH não é particularmente baixo.

Os fluidos de tratamento da presente invenção no geral compreendem um fluido com base aquosa e pelo menos um agente quelante biodegradável.

Os agentes quelantes biodegradáveis adequados podem compreender GLDA, qualquer sal de GLDA, ou qualquer derivado de GLDA.

Os agentes quelantes biodegradáveis adequados também podem compreender MGDA, eDDS, IDS, HIDS, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos, ou qualquer combinação dos mesmos, que incluem combinações com GLDA, podem ser usados nos fluidos de tratamento.

Do mesmo modo, qualquer um dos agentes quelantes biodegradáveis anteriormente listados também podem ser usados em conjunção com a presente invenção.

Vantagens particulares de alguns destes agentes quelantes são consideradas em mais detalhes a seguir.

Opcionalmente, sais, outros aditivos —depH, inibidores de corrosão, agentes ativos na superfície, agentes anti-borra, solventes mútuos, inibidores de incrustação, viscosificantes, gases, agentes de desvio/perda de fluido e os seus semelhantes podem ser incluídos nos fluidos de tratamento da presente invenção.

Os presentes fluidos de tratamento podem ser usados nas formações subterrâneas para prevenir ou remediar a precipitação do dano na formação causada pela dissolução dos cátions da formação, particularmente na presença de ácido fluorídrico.

Do mesmo modo, os presentes fluidos de tratamento podem ser usados no tratamento de tubos, tubulações e vasos semelhantes.

No geral, o fluido base da presente invenção pode — compreender qualquer fluido aquoso ou não aquoso.

Preferivelmente, o fluido base pode compreender água fresca, água salobra (por exemplo, água que contém um ou mais sais nela dissolvidos), salmoura (por exemplo, água salobra saturada), água do mar, glicol, qualquer combinação dos mesmos, ou qualquer derivado dos mesmos.

O fluido base pode compreender um agente —quelante líquido ou agente de controle de incrustação por si só.

No geral, o fluido base pode ser de qualquer fonte, contanto que não contenha componentes que afetariam adversamente a estabilidade e/ou desempenho dos fluidos de tratamento da presente invenção.

As composições de agente quelante da presente invenção no geral compreendem um agente quelante biodegradável, qualquer sal dos mesmos, ou qualquer derivado dos mesmos. Os exemplos de derivados adequados dos agentes quelantes biodegradáveis incluem ésteres e derivados alquilados, por exemplo. No geral, qualquer derivado pode ser usado, contanto —queo derivado mantenha ainda uma afinidade para cátions metálicos de ligação. Os exemplos de sais adequados dos agentes quelantes biodegradáveis incluem sais de sódio, sais de rubídio, sais de lítio, sais de potássio, sais de césio e sais de amônio, que incluem sais de tetra-alquilamônio. As formas de sal misto também podem ser usadas, se desejado.

GLDA é fabricado a partir de uma matéria prima facilmente biodegradável, renovável e consumível pelos seres humanos, o glutamato monossódico. Além disso, GLDA é facilmente solúvel em altas concentrações em uma ampla faixa de pH. A este respeito GLDA é considerado como superior a muitos outros agentes quelantes. Os íons metálicos de quelato de GLDA tais como, mas não limitados a, cálcio, ferro, alumínio e magnésio em uma ampla faixa de pH e é altamente solúvel em fluidos de tratamento aquosos.

No presente, GLDA é comercialmente disponível na sua forma de sal de sódio. Outras formas de sal podem ser disponíveis de modo não comercial, ou em quantidades menores, ou podem ser fabricadas através de —umatécnica de troca de fon debatida abaixo. A forma preferida para o uso em conjunção com as formas de realização aqui descritas em que ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico são usados é não a forma do sal de metal monovalente (isto é, um sal de metal alcalino), mas ao invés um sal de amônio ou tetra-alquilamônio de GLDA. Uma fonte — comercial adequada de GLDA é uma solução aquosa a 47 % em peso da Akzo-Nobel Corp. disponível sob a marca “DISSOLVINE.” MGDA também é comercialmente disponível na sua forma de sal de sódio. Uma fonte comercial adequada de MGDA é uma solução aquosa a 40 % em peso da forma de sal de sódio, vendida pela BASF sob a marca

“TRILON M.” Onde um sal de sódio de GLDA, MGDA, ou qualquer outro agente quelante biodegradável está disponível, pode ser desejável trocar os cátions de sódio por outros cátions tais como, por exemplo, os cátions potássio, amônio ou tetra-alquilamônio. Um sal de amônio ou tetra- alquilamônio é o sal preferido no contexto da presente invenção para as operações de tratamento conduzidas nas formações silicosas que incluem, por exemplo, argilas e arenitos em que o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico são usados. No caso de carbonatos, o sal de potássio — pode ser preferido. A troca dos cátions de sódio por outros cátions pode evitar a precipitação de compostos tais como, por exemplo, NaHSiF6ç. A troca de cátion é considerada ocorrer sob as condições conhecidas por uma pessoa de habilidade comum na técnica. Os métodos para trocar cátions de sódio pelos cátions potássio, amônio, ou tetra-alquilamônio são consideradas incluir, sem limitação, a cromatografia de troca de fon e técnicas de precipitação seletiva. Outros meios para trocar os cátions sódio podem ser considerados por uma pessoa tendo habilidade comum na técnica. Como debatido mais abaixo, é considerado que a troca de pelo menos uma porção dos cátions sódio pode produzir melhores propriedades de solubilidade e beneficamente melhorar outras características operacionais de um fluido de tratamento que contém GLDA ou um outro agente quelante biodegradável da presente invenção.

Concentrações menores do ácido livre do agente quelante podem ser produzidas sob condições ácidas pela diluição do ácido em um volume apropriado de água. A quantidade para incluir dependerá dos minerais — específicos e quantidade presentes na formação subterrânea e do propósito de uso e pH desejado da composição de agente quelante biodegradável. As faixas exemplares são debatidas abaixo. A janela de pH para argilas pode ser de cerca de | até cerca de 6. A janela de pH para argilas pode ser de cerca de 1,6 até cerca de 4,5. A janela de pH para argilas pode ser de cerca de 1,5 até cerca de 1,8. A janela de pH para argilas pode ser de cerca de 1,6 até cerca de 3. O fluido de tratamento pode ter um pH que varia entre cerca de 1,5 e cerca de 5, ou o fluido de tratamento pode ter um pH que varia entre cerca de 1,5 e cerca de 3. Particularmente abaixo destas faixas, os agentes quelantes — biodegradáveis podem ser ineficazes para a coordenação dos cátions da formação, como debatido abaixo. Quando da remoção de carbonato ou crosta de carbonato, o pH do fluido de tratamento pode ser de cerca de 5 até cerca de

10. Uma faixa de pH preferida para as formações de carbonato pode ser de 6 até cerca de 9. O pH será dependente de para qual propósito o agente quelante servirá furo abaixo. Uma pessoa tendo habilidade comum na técnica com o benefício desta divulgação será capaz de selecionar o pH apropriado para uma dada aplicação.

Em formas de realização em que um tubo, tubulações, ou vaso semelhante são tratados com os fluidos de tratamento, valores de pH mais altos podem ser mais vantajosos devido à possibilidade de corrosão que ocorre em valores de pH mais baixos. O pH para tratar um tubo, tubulações, ou vaso semelhante pode variar entre cerca de 5 e cerca de 10. Preferivelmente, o pH pode variar entre cerca de 5 e cerca de 8 ou entre cerca de 6 e cerca de 8. Alternativamente, o pH pode ser maior do que cerca de 8.

— Deve ser mencionado que estes valores de pH mais altos, os agentes quelantes serão significantemente desprotonados e operável para quelar íons metálicos. Para algumas aplicações tais como, por exemplo, a dissolução de crostas de bário, particularmente em um tubo, tubulações, ou vaso semelhante, valores de pH altos tais como cerca de 8 ou acima ou de cerca de 10 ou acima pode — ser benéfico nesse aspecto.

Além da função pretendida para a qual o agente quelante servirá enquanto furo abaixo, as constantes de dissociação do ácido do agente quelante pode ditar a faixa de pH na qual o fluido de tratamento pode ser mais eficazmente usado. GLDA, por exemplo, tem um valor de pK, de cerca de 2,6 para a sua funcionalidade de ácido carboxílico mais ácida. Abaixo de um valor de pH de cerca de 2,6, a dissolução dos cátions da formação será promovida primariamente pela acidez de um fluido de tratamento que contém GLDA, ao invés de pela quelação, visto que o agente quelante estará em um estado totalmente protonado. MGDA, em contraste, tem um valor de pK, na faixa de cerca de 1,5 a 1,6 para o seu grupo de ácido carboxílico mais ácido e não se tornará totalmente protonado até que o pH seja diminuído até abaixo de cerca de 1,5 a 1,6. Neste aspecto, MGDA é particularmente benéfico para o uso em fluidos de tratamento ácidos, visto que o mesmo estende a faixa de — acidez por quase uma unidade de pH completa acima da qual o agente quelante é um quelante ativo. O pH mais baixo do fluido de tratamento beneficamente permite uma operação de acidificação mais vigorosa ocorra. Para os propósitos de comparação, a constante de dissociação do ácido de EDDS (2,4) é comparável com aquela de GLDA.

Dos agentes quelantes biodegradáveis aqui descritos, GLDA e MGDA são correntemente disponíveis a partir de fontes comerciais em quantidades volumosas com uma corrente de fornecimento confiável. A partir de um ponto de vista de abastecimento, estes agentes quelantes biodegradáveis são portanto preferidos. Pelas razões mencionadas acima, — estes agentes quelantes são operáveis em uma faixa diferente de valores de pH e eles são complementares entre si a este respeito. Além da sua complementaridade de pH, os agentes quelantes biodegradáveis aqui descritos podem ter a capacidade para a formação de quelato seletiva com fons metálicos diferentes, tanto como uma inerente da constante de estabilidade do —quelato quanto uma taxa de formação cinética/termodinâmica como uma função do pH. Sob este aspecto, outros agentes quelantes biodegradáveis que são menos facilmente disponíveis a partir de fontes comerciais tais como, por exemplo eDDS, B-ADA, IDS e/ou HIDS podem ser usados isoladamente ou combinados com GLDA ou MGDA de modo a “focar” as propriedades de quelação de um fluido de tratamento.

Outras combinações de agentes quelantes biodegradáveis também podem ser consideradas.

A Tabela 1 mostra uma lista ilustrativa de constantes de estabilidade para vários complexos metálicos de GLDA, MGDA eDDS, IDS, HIDS, B-ADA e ácido etilenodiaminotetra-acético (EDTA). Tabela 1 Agente quelante Cátion OE a AS de EDTA Fell) 10,65 MGDA Fedll) 81 MGDA Fell) 16,5 MGDA Ca(Il) 6,97 ne MODA ooo MED SB anna GILDA Call) 5,9 EDDS Feclll) 22,0 EDDS Ca(Il) 4,58 nn DDS o MEMDO nn 602 ooo DS Feclll) 15,2 IDS Ca(Il) 6,97 erre PDS ooo MAD.

ABAS ooo B-ADA Feclll) 133-16 B-ADA Fedll) 8,9 B-ADA Ca(Il) 5 nn BADA o MEMDO o SE nano HDS Fed) 6,98 HIDS Fell) 14,36 HIDS Ca(Il) 512 Como mostrado na Tabela 1 eDDS, por exemplo, pode ser incluído em um fluido de tratamento que contém MGDA quando uma afinidade alta para a ligação de Fe(III) é desejada e/ou uma afinidade mais —baixapara a ligação de Ca(lI) é necessária.

A combinação de MGDA e EDDS foi descrita apenas para propósitos ilustrativos e no conhecimento da constante de estabilidade de um dado agente quelante para um dado cátion metálico, uma pessoa de habilidade comum na técnica será capaz de prever um fluido de tratamento apropriado que contenha qualquer combinação dos agentes quelantes biodegradáveis para uma dada aplicação.

Além da constante de estabilidade, uma pessoa de habilidade comum na técnica reconhecerá que a capacidade de um dado agente quelante para reagir com um dado cátion será uma função do pH do fluido de tratamento. Por exemplo, a quelação máxima de Fe(III) ocorre em um pH de cerca de 3 com MGDA e diminui em valores de pH mais baixos. Em contraste, a quelação máxima de Ca(II) e Mg(II) ocorre em um pH mais alto com este agente quelante, Portanto, pelo ajuste do pH do fluido de tratamento, as suas propriedades para ligação de um cátion de interesse podem ser alteradas. No exemplo ilustrativo descrito, um fluido de tratamento tendo um pH de cerca de 3 ou abaixo pode ser usado para remover seletivamente cátions Fe(IlD), enquanto deixa Ca(IID) e Mg(II) não complexados, não gastando deste modo o agente quelante nos cátions cuja quelação é indesejada.

A composição do agente quelante pode compreender cerca de 1 % até cerca de 50 % em peso do fluido de tratamento. Preferivelmente, a composição do agente quelante pode compreender cerca de 3 % até cerca de 40 % em peso do fluido de tratamento. A razão da composição do agente quelante para água em um fluido de tratamento pode ser de cerca de 1 % até cerca de 50 % em peso com base em uma concentração conhecida ou existente. Preferivelmente, a razão da composição de agente quelante para água em um fluido de tratamento pode ser de cerca de 1 % até cerca de 20 % em peso com base em uma concentração conhecida ou existente. Esta razão — pode ser de cerca de 3 % até cerca de 6 %. O fluido de tratamento pode compreender ainda um ácido. O ácido pode ser um ácido mineral tal como, por exemplo, ácido clorídrico. O ácido pode compreender o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico. Quando presente, o ácido fluorídrico em um fluido de tratamento —da presente invenção pode ser produzido a partir de um composto adequado que gera ácido fluorídrico. Os exemplos de compostos adequados que geram ácido fluorídrico incluem, mas não são limitados a, ácido fluorobórico, ácido fluorossulfúrico, ácido hexafluorofósforico, ácido hexafluoroantimônico, ácido difluoro-fósforico, ácido hexafluorosilícico, hidrogeno difluoreto de potássio, hidrogeno difluoreto de sódio, complexo de trifluoreto de boro ácido acético, complexo de trifluoreto de boro ácido fósforico, trifluoreto de boro diidratado, fluoreto de polivinilamônio, fluoreto de polivinilpiridínio, fluoreto de piridínio, fluoreto de imidazólio, fluoreto de amônio, bifluoreto de amônio, sais de tetrafluoroborato, sais de hexafluoroantimonato, sais de hexafluorofosfato, sais de bifluoreto e qualquer combinação dos mesmos. Quando usado, um composto que gera ácido fluorídrico pode estar presente nos fluidos de tratamento em uma quantidade que varia entre cerca de 0,1 % até cerca de 20 % em peso do fluido de tratamento. Uma quantidade do composto que gera ácido fluorídrico pode variar entre cerca de 0,5 % até cerca de 10 % ou de cerca de 0,5 % até cerca de 8 % em peso do fluido de tratamento. Os fluidos de tratamento da presente invenção também podem incluir um tensoativo viscoelástico. No geral, qualquer tensoativo adequado que é capaz de comunicar propriedades viscoelásticas a um fluido aquoso pode ser usado de acordo com as divulgações da presente invenção. Estes tensoativos podem ser catiônicos, aniônicos, não iônicos, zuiteriônicos ou anfotérico na natureza e compreender qualquer número de compostos diferentes, que incluem sulfonatos de éster metílico (tais como aqueles — descritos nas patentes dos Estados Unidos de propriedade em comum

7.159.659, 7.299.874 e 7.303.019 e Pedido de Patente dos Estados Unidos No. 11/058.611, depositado em 15 de fevereiro de 2005 e agora disponível como Publicação do Pedido de Patente dos Estados Unidos 20060183646 cada um dos quais é aqui incorporada por referência), betaínas, betaínas modificadas, sulfossuccinatos, tauratos, óxidos de amina, aminas graxas etoxiladas, compostos de amônio quaternários, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos. Quando presentes nos fluidos de tratamento da presente invenção, o tensoativo está no geral presente em uma quantidade suficiente para fomecer uma viscosidade desejada (por exemplo,

viscosidade suficiente para desviar o fluxo, reduzir a perda de fluido, particulados em suspensão e os seus semelhantes) através da formação de micelas viscosificantes. O tensoativo no geral pode compreender de cerca de 0,5 % até cerca de 10 %, em volume, do fluido de tratamento. O tensoativo pode compreender de cerca de 1 % até cerca de 5 %, em volume, do fluido de tratamento.

Quando da inclusão de um tensoativo, os fluidos de tratamento da presente invenção também podem compreender um ou mais cotensoativos para, entre outras coisas, facilitar a formação e/ou estabilização de uma espuma, facilitar a formação de micelas (por exemplo, micelas viscosificantes), aumentar a tolerabilidade ao sal e/ou estabilizar o fluido de tratamento. O cotensoativo pode compreender qualquer tensoativo adequado para o uso em ambientes subterrâneos que não afetam adversamente o fluido de tratamento. Os exemplos de cotensoativos adequado para o uso na presente invenção incluem, mas não são limitados a, alquil benzeno sulfonatos Cio - Cia lineares, alquil benzeno sulfonatos Cio - Cia ramificados, sebo alquil sulfonatos, sulfonatos éter de alquil glicerila de coco, produtos de condensação sulfatados de sebo álcoois Cio - Cig mistos com cerca de 1 até cerca de 14 moles de óxido de etileno e misturas de ácidos graxos superiores — que contêm de cerca de 10 até cerca de 18 átomos de carbono. O cotensoativo pode estar presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,05 % até cerca de 5 % em volume do fluido de tratamento. Preferivelmente, o cotensoativo pode estar presente em uma quantidade na faixa de cerca de 0,25 % até cerca de 0,5 % em volume do fluido de tratamento. O tipo e a quantidade de — cotensoativo adequado para uma aplicação particular da presente invenção pode depender de uma variedade de fatores, tais como o tipo de tensoativo presente no fluido de tratamento, a composição do fluido de tratamento, a temperatura do fluido de tratamento e os seus semelhantes. Uma pessoa de habilidade comum na técnica, com o benefício desta divulgação, reconhecerá quando incluir um cotensoativo em uma aplicação particular da presente invenção, assim como o tipo apropriado e a quantidade de cotensoativo a incluir. Os fluidos de tratamento da presente invenção pode opcionalmente compreender um ou mais sais para modificar as propriedades — reológicas (por exemplo, viscosidade) dos fluidos de tratamento. Estes sais podem ser orgânicos ou inorgânicos. Os exemplos de sais orgânicos adequados (ou formas de ácido livre de sais orgânicos) que incluem, mas não são limitados a, sulfonatos aromáticos e carboxilatos (por exemplo, p- toluenossulfonato e naftalenossulfonato), carboxilatos de hidroxinaftaleno, —salicilatos, ftalatos, ácido clorobenzóico, ácido ftálico, ácido 5-hidróxi-1- naftóico, ácido 6-hidrôxi-l-naftóico, ácido 7-hidróxi-l-naftóico, ácido 1- hidróxi-2-naftóico, ácido 3-hidróxi-2-naftóico, ácido 5-hidróxi-2-naftóico, ácido T-hidróxi-2-naftóico, ácido 1,3-diidróxi-2-naftóico, 3,4- diclorobenzoato, cloridreto de trimetilamônio e cloreto de tetrametilamônio. Os exemplos de sais inorgânicos adequados incluem sais de potássio, sódio e amônio solúveis em água (por exemplo, cloreto de potássio e cloreto de amônio). Qualquer combinação dos sais listados acima também podem ser incluídos nos fluidos de tratamento da presente invenção. Onde incluído, o um ou mais sais podem estar presentes em uma quantidade que varia entre cerca de 0,1 % até cerca de 75 % em peso do fluido de tratamento. Preferivelmente, o um ou mais sais podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 % até cerca de 10 % em peso do fluido de tratamento. Uma pessoa de habilidade comum na técnica, com o benefício desta divulgação, reconhecerá quando incluir um sal em uma aplicação — particular da presente invenção, assim como o tipo e quantidade apropriados de sal a incluir.

Os fluidos de tratamento da presente invenção também podem incluir um ou mais aditivos bem conhecidos, tais como estabilizadores de gel, aditivos de controle de perda de fluido, particulados, ácidos, inibidores de corrosão, catalisadores, estabilizadores de argila, biocidas, redutores de atrito, tensoativos adicionais, solubilizadores, agentes ajustadores de pH, agentes de ligação em ponte, dispersantes, floculantes, espumantes, gases, desespumantes, descontaminantes de HS, descontaminantes de CO;, descontaminantes de oxigênio, inibidores de incrustação, lubrificantes, viscosificante, agentes de peso e os seus semelhantes. Uma pessoa de habilidade comum na técnica, com o benefício desta divulgação, será capaz de determinar o tipo e quantidade apropriados de tais aditivos para uma aplicação particular. Por exemplo, pode ser desejado espumar um fluido de — tratamento da presente invenção usando um gás, tal como ar, nitrogênio, ou dióxido de carbono.

Os métodos aqui descritos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa, o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico e uma composição de agente quelante que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal dos mesmos, ou qualquer derivado dos mesmos e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. O fluido de tratamento pode remover precipitados potencialmente prejudiciais da formação, por exemplo. Qualquer outro agente quelante biodegradável aqui descrito também — pode ser usado em combinação com ou no lugar do GLDA.

Os fluidos de tratamento que compreendem um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal dos mesmos, ou qualquer derivado dos mesmos são aqui descritos.

Os métodos aqui descritos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal dos mesmos, ou qualquer derivado dos mesmos e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. Qualquer outro agente quelante biodegradável aqui descrito também pode ser usados em combinação com ou no lugar do GLDA.

Os métodos aqui descritos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado de ácido diacético metilglicina, ácido B-alanina diacético, ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S-etilenodiamino- dissuccínico, ácido iminodissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácidos poliamino dissuccínico, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etillglicina, ácido N- —bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jaspártico, N-bis[2-(1,2-dicarbóxi- etóxi)etil Jmetilglicina, — N-tris-[(1,2-dicarboxietóxi)etilJamina, ácido N- metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2-acetamido)imino- diacético, ácido hidroximetiliminodiacético, ácido 2-(2-carboxietil- amino)succínico, ácido 2-(2-carboximetilamino)succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””- dissuccínico, ácido 1,6-hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N””-dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3- diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido cis-cicloexanodiamino- —NQN -dissuccínico, ácido trans-cicloexanodiamino-N,N' -dissuccínico, ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)-N,N'-dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N- ácido —“monoacético, ácido N-(3-hidroxisuccinil) aspártico, N-[2-(3- hidroxisuccinil)]-lI-serina, ácido aspártico-NN-ácido diacético, ácido — aspártico-N-ácido monoacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. O fluido de tratamento pode compreender ainda um ácido. O fluido de tratamento pode compreender ainda ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico.

Os métodos aqui descritos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente — quelante selecionado de ácido diacético metilglicina, qualquer sal do mesmo, qualquer derivado do mesmo e qualquer combinação do mesmo; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. O fluido de tratamento pode compreender ainda ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico. A composição de agente quelante — pode ser substancialmente isenta de fons de metal alcalino e compreender um sal de amônio ou tetra-alquilamônio do agente quelante biodegradável. Outros agentes quelantes biodegradáveis aqui descritos podem ser usados em combinação com ácido diacético metilglicina.

Os métodos aqui descritos podem compreender fornecer um fluido de tratamento que compreende um fluido com base aquosa e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado de ácido glutâmico ácido diacético, ácido diacético metilglicina, ácido B-alanina diacético ácido etilenodiamino-dissuccínico, ácido —S,S-etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodi-succínico, ácido — hidroxiiminodissuccínico, ácidos poliamino dissuccínico, N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etilJglicina, ácido N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jaspártico, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jmetil-glicina, N-tris[(1,2- dicarboxietóxi)etilJamina, ácido N-metilimino-diacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, ácido — hidroximetiliminodiacético, ácido 2-(2-carboxietilamino) succínico, ácido 2- (2-carboximetilamino) succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””-dissuccínico, ácido 1,6- hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N”- dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido

1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'- dissuccínico, ácido cis-cicloexanodiamino-N,N -dissuccínico, ácido trans- cicloexanodiamino N,N -dissuccínico, ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)- N,N -dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico -N-ácido monoacético, alanina-N-ácido monoacético, ácido N- (B-hidroxisuccinil) aspártico, = N-[2-(3-hidroxisucciny1)]-l1-serina, ácido aspártico-N,N-ácido — diacético, ácido aspártico-N-ácido — monoacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e tratar um tubo ou tubulações com o fluido de tratamento. Tratar um tubo ou tubulações com o fluido de tratamento pode compreender remover crosta de fon metálico do tubo ou tubulações. O tubo pode compreender um furo de poço que penetra pelo menos uma porção de uma formação subterrânea. O fluido de tratamento pode ter um pH que varia entre cerca de 6 e cerca de 8. O fluido de tratamento pode ter um pH de pelo menoscercade8.

Preferivelmente, um fluido de tratamento ácido da presente invenção que compreende um fluido com base aquosa, o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico e uma composição biodegradável de agente quelante que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal — do ácido glutâmico ácido diacético, ou qualquer derivado do ácido glutâmico ácido diacético podem ser usados nos métodos de prevenção para prevenir a formação de precipitados tais como, por exemplo, aqueles produzidos em conjunção com um tratamento com ácido fluorídrico em uma formação de arenito. Estas formas de realização são mais apropriadas para formações que — compreendem argilas ou incluem cátions que podem ser problemáticos em termos de formação de precipitado. Alternativamente, outros agentes quelantes biodegradáveis tais como, por exemplo MGDA, B-ADA eDDS, IDS, RIDS, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos, qualquer combinação dos mesmos, ou qualquer outros agentes quelantes biodegradáveis aqui descritos podem ser usados no lugar de ou em combinação com GLDA, qualquer sal de GLDA, ou qualquer derivado de GLDA. Opcionalmente, o ácido fluorídrico ou composto que gera ácido fluorídrico podem ser omitidos do fluido de tratamento, particularmente se a formação subterrânea que é tratada não for um arenito ou formação silicosa semelhante.

Os fluidos de tratamento da presente invenção podem ser usados como um pré-tratamento para um tratamento de fratura especialmente em formações subterrâneas que contêm camadas diferentes de rocha — sedimentar. Em tais formas de realização, um fluido de tratamento da presente invenção que compreende um fluido com base aquosa, o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico e uma composição de agente quelante da presente invenção que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal do ácido glutâmico ácido diacético, ou qualquer derivado do ácido glutâmico ácido diacético é colocado em uma formação subterrânea por intermédio de um furo de poço antes de um tratamento de fratura. O tratamento de fratura subsequente pode ser um tratamento de fratura tradicional ou um tratamento de acidificação adicional direcionado para a vedação de particulado tratado introduzido durante a operação de fratura. Emtal formas de realização, o uso do fluido de tratamento da presente invenção pode ser considerado um mecanismo de prevenção para prevenir a formação de precipitados potencialmente problemáticos. Como antes, outros agentes quelantes biodegradáveis tais como, por exemplo MGDA, B-ADA eDDS, IDS, HIDS, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos, —combinações dos mesmos, ou qualquer outro agente quelante biodegradável aqui descrito podem ser usados no lugar do ou em combinação com GLDA, qualquer sal de GLDA, ou qualquer derivado de GLDA e o ácido fluorídrico ou composto que gera ácido fluorídrico pode ser opcionalmente omitido.

Um fluido de tratamento da presente invenção que compreende um fluido de base aquosa, o ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico e uma composição de agente quelante da presente invenção que compreende ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal do ácido glutâmico ácido diacético, ou qualquer derivado do ácido glutâmico —ácidodiacético podem ser usados para limpar a área do furo do poço antes de levar o poço para a produção final. Usando um tal fluido de tratamento pode- se remover o dano, bloqueios, fragmentos e argilas naturais da formação, por exemplo. Em pelo menos algumas formas de realização, este método pode ser considerado um método de remediação da presente invenção. Como antes, — outros agentes quelantes biodegradáveis tais como, por exemplo MGDA, p- ADA eDDS, IDS, HIDS, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos, qualquer combinação dos mesmos, ou qualquer outros agentes quelantes biodegradáveis aqui descritos podem ser usados no lugar ou em combinação com GLDA, qualquer sal de GLDA, ou qualquer derivado de GLDA eo ácido fluorídrico ou composto que gera ácido fluorídrico pode ser opcionalmente omitido.

Os fluidos de tratamento da presente invenção podem ser úteis em formações que compreendam materiais silicosos, por exemplo, arenito que ocorre naturalmente, material de apoio, etc. Um material silicoso pode estar naturalmente presente na formação por exemplo, o arenito, ou deliberadamente introduzido por exemplo, um escorante de quartzo. Devido aos processos geoquímicos operativos na formação, tais como temperatura alta, pressão alta e mudanças abruptas ao equilíbrio geoquímico depois da introdução dos fluidos de tratamento de concentração iônica diferente, o material silicoso pode sofrer rápidas mudanças que levam à redução da permeabilidade ou condutividade hidráulica. Quando o tratamento é realizado na matriz do arenito, acredita-se que o efeito seja remover aluminossilicatos dos caminhos condutivos. Em uma vedação de particulado ou uma fratura apoiada, os efeitos são combinados porque, sob certos cenários, a incrustação geoquímica pode ocorrer. Uma outra razão é devida à migração de finos, que é o deslocamento de partículas da matriz de rocha para dentro da vedação e a sua deposição subsequente. Além disso, a presença de alumínio em um arenito e nestes escorantes cerâmicos fabricados com alumina exacerbam o — problema devido à sua reatividade intrínseca no meio de pH baixo ou sob mudanças abruptas para o potencial químico de um fluido que leva à dissolução do material. Isto significa que as quantidades variáveis de silício e/ou alumínio que são colocadas em solução, podem migrar e reprecipitar ou cristalizar e formar novos minerais que obstruem o fluxo de fluidos.

Onde argilas ou outros minerais silicosos não estão presentes na formação, o fluido de tratamento pode não incluir ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico. O ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal do ácido glutâmico ácido diacético, qualquer derivado do ácido glutâmico ácido diacético ou qualquer um dos agentes quelantes biodegradáveis alternativos aqui descritos, ou qualquer um de seus sais ou derivados aqui descritos podem ser suficientes para realizar a ação preventiva desejada. Em algumas formas de realização onde argilas estão presentes na formação, pode ser desejável remediar o dano de precipitado presente no furo do poço ou na formação que pode ser gargalos de poro bloqueadores dentro da formação. Tais métodos podem ser apropriados a qualquer tempo onde a produção declinou devido à presença de particulados ou finos que obstruíram os gargalos de poro na área próxima ai furo de poço.

Um ácido adicional pode ser incluído no fluido de tratamento. O ácido adicional pode ser um ácido mineral tal como, por exemplo, ácido — clorídrico, que pode ser incluído no fluido de tratamento com ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico. O ácido adicional pode ser um ácido orgânico tal como, por exemplo, ácido cloroacético, ácido dicloroacético, ácido tricloroacético, ou ácido metanossulfônico. Em cada caso, o ácido adicional pode servir para manter o pH do fluido em um nível baixo desejado, particularmente um nível no qual o agente quelante é ativo para que a quelação ocorra.

Pode ser desejável incluir um sal ou um substituto de sal no fluido de tratamento. Os efeitos benéficos de um sal ou substituto de sal são surpreendentes, visto que é convencionalmente acreditado que a adição de um sal a um fluido de tratamento pode exacerbar os problemas de precipitação. Um exemplo preferido de um sal adequado é o cloreto de amônio ou como sal de amônio. Acredita-se que isto seja um problema específico para os fluidos de tratamento que contêm ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido —fluorídrico, visto que os sais de metal alcalino tais como os sais de sódio e potássio podem promover a formação de precipitados na presença de fons fluoretos. Em contraste, a adição de um sal de amônio não exacerbará o problema de precipitação.

Os fluidos de tratamento da presente invenção podem ser usados para tratar uma vedação de escorante, particularmente onde a condutividade hidráulica da vedação de escorante foi impactada.

Para facilitar um melhor entendimento da presente invenção, os exemplos que seguem das formas de realização preferidas são dados. De nenhum modo os exemplos que seguem devem ser lidos como limitantes, ou — como definindo, o escopo da invenção.

EXEMPLOS Experimento 1 Uma solução de DISSOLVINEG& (GLNA40S) disponível da AkzoNobel foi usado na preparação do fluido de tratamento. Uma solução — que contém 3,5 % em peso de GLNA4OS foi preparada pela dissolução de 363,5 g da forma concentrada em um fluido base. O fluido base consistiu de NaCl a 2 % contendo 20 g/L de ácido tânico. Depois de misturar completamente todos os componentes, o pH do volume final de solução (4 L) foi ajustado ao pH 1,6 com 35 % de HCl. A solução foi filtrada através de uma membrana de 0,40 mícron.

A mesma foi estável durante a duração do período de teste (dias). Uma luva de Hassler de 2” x 12” (5 x 30 cm) de comprimento foi utilizada para conduzir um teste ácido de alagamento de núcleo a 320º F [160º C]. A luva foi vedada com uma mistura —homogeneizada de quartzo (areia de Oklahoma t1) (94 % em peso), K - feldspato (2 % em peso) e o clorito de aluminossilicato (4 % em peso). O volume de poro (PV) da coluna vedada correspondeu a 110 ml.

A coluna foi tratada com a sequência de fluido que segue: 4 PV, 2% de NaCl (pH 6), 2 PV,3,5 % de GLNA4OS (pH 1,6) com Ácido tânico, 3 PV, 5 % de Acetato de amônio (pH 4,5) e 3 PV, 2% de NaCl (pH 6). Os resultados do alagamento de núcleo indicaram que durante a exposição a 2 PV de DISSOLVINEG (GLNAA40S), indicada na Figura l pela seta que atravessa as amostras de 4 a 12, a quantidade de Alº*, como detectada pelo ICP-OES, aumenta gradualmente até que a injeção do agente quelante fosse interrompida.

Uma vez que a vedação de areia/clorito não fosse mais exposto ao fluido de quelação a liberação de alumínio na solução cessou.

A taxa de fluxo foi de 2 ml/min por todo o primeiro 1,5 PV e depois aumentou para 5 ml/min durante os últimos 0,5 PV.

O efluente foi coletado em intervalos de 0,5 e 1 PV analisados quanto a AIº* e Si** pelo ICP, nenhum precipitado quantitativo foi observado no efluente que foi estável durante dias na temperatura ambiente depois da coleta.

As respectivas amostras de efluente coletadas para a análise ICP —não foram acidificadas com nenhum ácido adicional, ao invés elas foram analisadas no seu respectivo pH no momento da coleta.

A quantidade de silício permaneceu quase constante.

Experimento 2 A descrição que segue corresponde às observações visuais e titulações conduzidas. Todos os testes, que incluem o alagamento de núcleo (descritos acima no Experimento 1), fizeram uso de um fluido que consiste de DISSOLVINEGO GLDA (GL-NAA40S) e ácido tânico.

A solubilidade di Alº** nas concentrações de 200 a 3000 ppm foi independentemente testada na temperatura ambiente. 100 ml de uma solução de estoque (1,45 M pH 1,45) foram colocados em um béquer agitado e o pH foi gradualmente elevado com base forte (NaOH 1 M ou NHAOH 2 M de modo a minimizar as mudanças de volume devido à diluição). À precipitação de hidróxido de alumínio que resultou logo depois de atingir o pH 2,5 e quase precipitou totalmente de modo quantitativo no pH 3 na ausência de qualquer agente quelante. Quando GLDA foi utilizado nas concentrações de 3,5 % em peso ou 12 % em peso, a precipitação foi eficazmente suprimida conforme o pH aumentou do pH de partida de 1,45 para 4. Depois de atingir o pH 4, uma quantidade relativamente menor de partículas floculadas foram evidentes, mas nenhum precipitado formou-se por dias. A solução utilizada de GLDA neste caso conteve ácido tânico mas este não teve nenhum efeito sobre a quelação de AIº**. Ao invés, a complexação eficaz de Alº** na presença de um outro reagente (GLDA) foi mostrado ser eficaz na mesma faixa de pH.

Experimento 3 Um frasco de vidro contendo 5 g de mineral (argila ou quartzo) foi misturado com 15 ou 20 ml de fluido de tratamento. O fluido de tratamento foi composto de 15 % em peso de GLDA e 3 % em peso de NHAHF, com HCl suficiente para ajustar o pH ao valor indicado na Tabela 2 — abaixo. As misturas de reação foram aquecidas em um cilindro aquecido a 95 ºC por 0,5, 1, 2, 3, 4 horas e automaticamente agitados (a 200 rpm). O fluido de reação foi coletado por intermédio de uma seringa e filtrado através de um filtro de membrana de 0,45 mícron antes da análise de ICP-AES, o pH da solução não foi ajustado por intermédio de nenhum meio. A análise e,ementar para cada mineral é fornecida na Tabela 2.

É digno de nota salientar que o ponto destes experimentos não foi otimizar a composição de fluido, mas ao invés mostrar a eficácia do GLDA mesmo na presença de um composto que gera ácido fluorídrico como o bifluoreto de amônio Embora haja pentafluoro-silicatos e hexafluorossilicatos de sódio, os precipitados nocivos conhecidos que resultam da reação de HSiFs- (reação primária) como identificado pela XRD no pó da mistura sólida depois de secar completamente em uma estufa a 100 ºC por 2 a 4 h, a quantidade de silício dissolvida nestes fluidos permaneceu substancial. A reação de ilita com o fluido mostrou que a argila foi atacada pelo fluido visto que o fluido gasto conteve todos os elementos presentes na estrutura virgem. A reação de clorito mostrou ser mais eficaz como demonstrado pela concentração maior de Al e Si, assim como todos os outros tendo fons. A caulinita por outro lado mostrou dissolução diminuída, como esperado, para este mineral de argila sob as condições do experimente. À bentonita também mostrou reatividade diminuída, isto pode ser devido à precipitação real para a sílica ou pentafluorossilicatos dissolvidos. A areia não reage significantemente. Tabela 2 Al Si Amostra mg/L mg/L PH Vol. [ppm] [ppm] mr) Ilita 1 816 304 1,3 20 2 768 309 1,3 20 3 2,041 364 1,3 20 4 531 258 1,3 20 5 522 281 1,3 20 Clorito 6 1789 754 13 20 7 1,654 752 1,3 20 8 1,702 748 1,3 20 9 1,400 933 1,3 20 10 1,375 898 13 20 Caulinita 11 750 220 13 20 12 1,167 220 1,3 20 13 684 197 1,3 20 14 684 201 1,3 20

Bentonita 15 138 273 3 15

16 275 198 3 15

17 177 257 3 15

18 132 277 3 15

Areia 23 x 405 1,3 20

24 x 103 1,3 20

25 x 112 1,3 20

26 x 50 1,3 20 Portanto, a presente invenção é bem adaptada para atingir as finalidades e vantagens mencionadas assim como aquelas que são aqui inerentes.

As formas de realização particulares divulgadas acima são apenas ilustrativas, visto que a presente invenção pode ser modificada e praticada em maneiras diferentes porém equivalentes evidentes para aqueles habilitados na técnica tendo o benefício das divulgações aqui.

Além disso, nenhuma limitação é intencionada para os detalhes de construção ou projeto aqui mostrados, outros que não como descritos nas reivindicações abaixo.

Está portanto evidente que as formas de realização ilustrativas particulares divulgadas acima podem ser alteradas, combinadas, ou modificadas e todas de tais variações são consideradas dentro do escopo da presente invenção.

Embora as composições e métodos sejam descritos em termos de “compreender,” “conter,” ou “incluir” vários componentes ou etapas, as composições e métodos também podem “consistir essencialmente de ou “consistir” dos vários componentes e etapas.

Todos os números e faixas divulgadas acima podem variar em alguma quantidade.

Sempre que uma faixa numérica com um limite inferior e um limite superior é divulgada, qualquer número e qualquer faixa incluída que caia dentro da faixa é especificamente divulgada.

Em particular cada faixa de valores (da forma, “de cerca de a até cerca de b,' ou de modo equivalente, “aproximadamente de a a b,' ou de modo equivalente, “aproximadamente de a-b”) aqui divulgada deve ser entendida apresentar cada número e faixa abrangidos dentro da faixa mais ampla de valores.

Também, os termos nas reivindicações têm o seu significado simples, comum a menos que de outro modo explicita e claramente definidos pelo detentor da patente.

Além disso, os artigos indefinidos “um” ou “uma,” como usados nas reivindicações, são aqui definidos significar um ou mais do que um do elemento que os mesmos introduzem.

Se houver qualquer conflito no uso de uma palavra ou termo neste relatório descritivo e uma ou mais patentes ou outros documentos que possam ser aqui incorporados por referência, as definições que são compatíveis com o relatório descritivo devem ser adotadas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Método de tratamento subterrâneo, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido diacético metilglicina, ácido B-alanina diacético ácido etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S-etilenodiaminodissuccínico, ácido —iminodissuccínico, ácido hidroxiiminodissuccínico, ácidos poliamino dissuccínicos, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etillglicina, ácido N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etilJaspártico, ácido N-bis[2-(1,2-dicarbóxi- etóxi)etil J]metilglicina, — N-tris[(1,2-dicarboxietóxi)etil amina, ácido N- metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido —N-(2-acetamido)- iminodiacético, ácido hidroximetiliminodiacético, ácido 2-(2-carbóxi- etilamino) succínico, ácido 2-(2-carboximetilamino) succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””- dissuccínico, ácido 1,6-hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N””-dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3- diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N' -dissuccínico, ácido 1,3-propilenodiamino-N,N'-dissucceínico, ácido cis-cicloexanodiamino- N,N -dissuccínico, ácido trans-cicloexanodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)-N,N'-dissuccínico, ácido glicoeptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N- ácido —“monoacético, ácido N-(3-hidroxisuccinil) aspártico, N-[2-(3- hidroxisuccinil)-L-serina, ácido aspártico-N,N-ácido —diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: tratar uma vedação de escorante na porção da formação — subterrânea.

3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: realizar uma operação de estimulação na porção da formação subterrânea.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente: remediar o dano de precipitação presente em uma superfície na porção da formação subterrânea.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fatode que compreende adicionalmente: tratar um tubo que compreende um furo de poço que penetra a formação subterrânea.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a introdução do fluido de tratamento ocorre em uma pressão que é menor do que uma pressão de fratura da formação subterrânea.

7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a introdução do fluido de tratamento ocorre em uma pressão que é igual a ou maior do que uma pressão de fratura da formação subterrânea.

8. Método de tratamento subterrâneo, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido diacético metilglicina, qualquer sal do mesmo, qualquer derivado do mesmo e qualquer combinação do mesmo; e introduzir o fluido de tratamento dentro de pelo menos uma porção de uma formação subterrânea.

9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o fluido de tratamento tem um pH que varia entre cerca de 1,5 e cerca de 5.

10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o fluido de tratamento tem um pH que varia entre cerca de 1,5 e cerca de 3.

11. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a composição de agente quelante compreende adicionalmente pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido B- alanina — diacético — ácido — etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S- etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodissuccínico, ácido hidróxi- iminodissuccínico, ácidos — poliamino — dissuccínicos, N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etil]glicina, ácido N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil]-aspártico, ácido N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil Jmetilglicina, N-tris[(1,2- dicarboxietóxi)etilJamina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2-acetamido)iminodiacético, ácido hidróxi-metiliminodiacético, ácido 2-(2-carboxietilamino) succínico, ácido 2-(2- carboximetilamino)succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””-dissuccínico, ácido 1,6- hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N””- dissucceínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3-diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3- propilenodiamino-N,N'- dissucceínico, ácido cis-cicloexanodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido trans- cicloexanodiamino-N,N'-dissuccínico — ácido — etilenobis(oxietilenonitrilo)- N,N -dissuccínico, ácido glico-heptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N-ácido monoacético,

N-(3-hidroxisuccinil) aspártico, ácido N-[2-(3-hidroxisuccinil)]-L-serina, ácido aspártico-N,N-ácido diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, ácido glutâmico ácido diacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos.

12. Método de tratamento subterrâneo, caracterizado pelo fato de que compreende: fornecer um fluido de tratamento que compreende: um fluido com base aquosa; e uma composição de agente quelante que compreende pelo menos um agente quelante selecionado do grupo que consiste de ácido glutâmico ácido diacético, ácido metilglicina diacético, ácido B-alanina diacético etilenodiaminodissuccínico, ácido S,S-etilenodiaminodissuccínico, ácido iminodissuccínico, ácido hidróxi-iminodissuccínico, ácidos poliamino dissuccínicos, N-bis[2-(1,2-dicarboxietóxi)etil|glicina, ácido N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etil]-aspártico, ácido N-bis[2-(1,2- dicarboxietóxi)etilJmetilglicina, N-tris-[(1,2-dicarboxietóxi)etilJamina, ácido N-metiliminodiacético, ácido iminodiacético, ácido N-(2- acetamido)iminodiacético, ácido hidróxi-metiliminodiacético, ácido 2-(2- carboxietilamino) succínico, ácido 2-(2-carboximetilamino)succínico, ácido dietilenotriamino-N,N”-dissuccínico, ácido trietilenotetramino-N,N””- dissuccínico, ácido 1,6-hexametilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido tetraetilenopentamino-N,N””-dissuccínico, ácido 2-hidroxipropileno-1,3- diamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,2-propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido 1,3- propilenodiamino-N,N'-dissuccínico, ácido cis-cicloexanodiamino- —N,QN-dissuccínico, ácido trans-cicloexanodiamino-N,N'-dissuccínico ácido etilenobis(oxietilenonitrilo)-N,N'-dissuccínico, ácido glico-heptanóico, ácido cisteico-N,N-ácido diacético, ácido cisteico-N-ácido monoacético, alanina-N- ácido —“monoacético, N-(3-hidroxisuccinil) aspártico, ácido N-[2-(3- hidroxisuccinil]-L-serina, ácido aspártico-N,N-ácido — diacético, ácido aspártico-N-ácido monoacético, qualquer sal dos mesmos, qualquer derivado dos mesmos e qualquer combinação dos mesmos; e tratar um tubo ou tubulações com o fluido de tratamento.

13. Método de acordo com a reivindicação 12, caracterizado 5 pelo fato de que tratar um tubo ou tubulações com o fluido de tratamento compreende remover incrustação de fon metálico dos mesmos.

14. Método de acordo com a reivindicação 12 ou reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o tubo compreende um furo de poço que penetra pelo menos uma porção de uma formação subterrânea.

15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 12 a 14, caracterizado pelo fato de que o fluido de tratamento tem um pH que varia entre cerca de 6 e cerca de 8.

16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações de 12 a 14, caracterizado pelo fato de que o fluido de tratamento tem um pH de pelo —menoscercade?8.

17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o fluido de tratamento compreende adicionalmente ácido fluorídrico ou um composto que gere ácido fluorídrico.

18. Método de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo —fatode que o composto que gera ácido fluorídrico é selecionado do grupo que consiste de ácido fluorobórico, ácido fluorossulfúrico, ácido hexafluorofósforico, ácido hexafluoroantimônico, ácido difluorofósforico, ácido hexafluorossilícico, hidrogeno difluoreto de potássio, hidrogeno difluoreto de sódio, complexo trifluoreto de boro e ácido acético, complexo de trifluoreto de boro e ácido — fósforico, trifluoreto de boro diidratado, fluoreto de polivinilamônio, fluoreto de polivinilpiridínio, fluoreto de piridínio, fluoreto de imidazólio, fluoreto de amônio, bifluoreto de amônio, sais de tetrafluoroborato, sais de hexafluoroantimonato, sais de hexafluorofosfato, sais de bifluoreto e qualquer combinação dos mesmos.

19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

18, caracterizado pelo fato de que a composição do agente quelante é substancialmente isenta de metais alcalinos e compreende um sal de amônio ou tetra-alquilamônio do pelo menos um agente quelante.

1/1 " Concentração de efluente 1600 REDE REST oIEmEAAAO .. 2 . us 1400 ço : 1200 | e ' o 1000 e e 7 800 2 | o : 600 +... 400 + - 200 nan a Ss B o HERSUEADSÕOS "AL 0,.0+ o 5 10 15 20 Amostra de volume de poro fracional Figura 1 |