MX2012009763A - Esteres como insecticidas tipo piretrinoide. - Google Patents

Esteres como insecticidas tipo piretrinoide.

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Noritada Matsuo
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Sumitomo Chemical Co
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Abstract

La invención describe un compuesto de éster representado por la fórmula (1) en donde R1 representa alquilo C1-C4, tiene un excelente efecto de control de plagas y es de utilidad, por lo tanto, como un ingrediente activo de un agente de control de plagas.

Description

ESTERES COMO INSECTICIDAS TIPO PIRETRINOIDE Campo de la Invención La presente invención se relaciona con un compuesto de éster y uso del mismo.
Antecedentes de la Invención Hasta ahora, varios compuestos han sido sintetizados para controlar plagas. Por ejemplo, un cierto compuesto de éster se describe en JP-A-60-16962.
Descripción Detallada de la Invención Un objeto de la presente invención es proporcionar un compuesto nuevo que tiene un efecto excelente de control de plagas .
Los presentes inventores han estudiado intensivamente y encontrado que un compuesto de éster representado por la fórmula (I) mostrada abajo tiene un excelente efecto de control de plagas, lo que condujo a la presente invención.
Es decir, la presente invención está dirigida a la siguiente invención: [1] Un compuesto de éster representado por la fórmula (1) : en donde R1 representa alquilo C1-C4, (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención) ; Ref . : 233448 [2] El compuesto de éster de acuerdo con [1] , en donde una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans en la fórmula (1) ; [3] El compuesto de éster de acuerdo con [1] , en donde una configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R en la fórmula (1) ; [4] El compuesto de éster de acuerdo con [1] , en donde una configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, y una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans en la fórmula (1) ; [5] El compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [4] , en donde un enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y configuración Z, y la proporción de la configuración E es 50% o más en la fórmula (1) ; [6] El compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [4] , un enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E en la fórmula (1) ; [7] El compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [4] , en donde R1 es metilo en la fórmula (1) ; [8] El compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [4] , en donde R1 es etilo en la fórmula (1) ; [9] El compuesto de éster de acuerdo con [5] , en donde R1 es metilo en la fórmula (1) ; [10] El compuesto de éster de acuerdo con [5] , en donde R1 es etilo en la fórmula (1) ; [11] El compuesto de éster de acuerdo con [6] , en donde R1 es metilo en la fórmula (1) ; [12] El compuesto de éster de acuerdo con [6] , en donde R1 es etilo en la fórmula (1) ; [13] Un agente de control de plagas que comprende el compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [12] y un portador inerte; [14] Un método de control de plagas, que comprende una etapa de aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [12] a plagas o un lugar en el que habitan plagas; [15] Un método de control de plagas, que comprende la etapa de aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [12] a cucarachas o un lugar en el que habitan cucarachas; [26] El método de control de plagas de acuerdo con [15] , en donde la cucaracha es cucaracha americana (Periplaneta americana) ; [17] El método de control de plagas de acuerdo con [15] , en donde la cucaracha es cucaracha alemana (Blattella germánica) [18] Un método de control de plagas, que comprende una etapa de pulverización de una cantidad efectiva del compuesto de éster de acuerdo con cualquiera de [1] a [12] a cucarachas o un lugar en el que habitan cucarachas ,- [19] El método de control de plagas de acuerdo con [18] , en donde la cucaracha es cucaracha americana (Periplaneta americana) [20] El método de control de plagas de acuerdo con punto [18] , en donde la cucaracha es cucaracha alemana (Blattella germánica) .
El compuesto de la presente invención tiene un efecto excelente de control de plagas y es por lo tanto útil como un ingrediente activo de un agente de control de plagas.
En el compuesto de la presente invención, hay isómeros derivados a partir de dos átomos de carbono asimétricos en la posición 1 y posición 3 en el anillo de ciclopropano, y a los isómeros derivados del presente doble enlace en el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano.
Cada isómero que tiene actividad de control de plagas o una mezcla de esos isómeros en una proporción arbitraria que tiene actividad de control de plagas se incluyen en la presente invención.
Ejemplos de alquilo Ci-Ct representado por R1 incluyen metilo, etilo, propilo, butilo e isopropilo.
Ejemplos del compuesto de la presente invención incluyen los siguientes compuestos.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la cual la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la cual una configuración absoluta de la posición 1 del anillo ciclopropano es una configuración R, y una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y configuración Z, y la proporción de la configuración E es 50% o más; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una con iguración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, y la proporción de la configuración E es 50% o más; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, y la proporción de la configuración E es 50% o más; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, y la proporción de la configuración E es 50% o más,- Un compuesto representado por la fórmula (1) en el cual el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, y el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y R1 es metilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, y R1 es metilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y R1 es metilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es metilo,- Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es metilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es metilo ,- Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es metilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es metilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es metilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R( el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es metilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la cual la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es metilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z, la proporción de la configuración E es 50% o más, y R1 es etilo; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es etilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la cual una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es etilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es etilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans, el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E, y R1 es etilo.
Un compuesto representado por la fórmula (1) , en la cual una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración cis; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, y una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración cis; Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración cis, y el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E; y Un compuesto representado por la fórmula (1) en la que la configuración absoluta de la posición 1 del anillo de ciclopropano es una configuración R, una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración cis, y el enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está en la configuración E.
El método para producir el compuesto de la presente invención será descrito más abajo.
El compuesto de la presente invención puede ser producido, por ejemplo, por el siguiente proceso.
(Proceso de producción 1) Un proceso de reaccionar un compuesto de alcohol representado por la fórmula (2) : con un compuesto de ácido carboxílico representado por la fórmula (3) : en donde R1 representa los mismos significados como se describió anteriormente, o un derivado reactivo de los mismos .
Ejemplos del derivado reactivo incluyen un haluro ácido del compuesto representado por la fórmula (3) , un anhídrido ácido del ácido carboxilico del compuesto representado por la fórmula (3), un éster de ácido carboxilico del compuesto del ácido carboxilico representado por la fórmula (3) y así sucesivamente. Ejemplos de haluro ácido incluyen un compuesto cloruro de ácido y un compuesto de bromuro de ácido, y los ejemplos de éster incluyen un éster de metilo, un éster de etilo y así sucesivamente.
La reacción se conduce generalmente en un solvente en la presencia de un agente de condensación o una base.
Ejemplos, del agente de condensación usado en la reacción incluyen diciclohexilcarbodiimida e hidrudro de 1-etil -3 - (3 -dimetilaminopropil) carbodiimida .
Ejemplos de la base usada en la reacción incluyen bases orgánicas tales como trietilamina, piridina, N,N-dietilanilina, 4 -dimetilaminopiridina y diisopropiletilamina .
Ejemplos del solvente usado en los hidrocarburos de reacción tales como benceno, tolueno y hexano; éteres tales como dietileter y tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, diclorometano, 1 , 2 -dicloroetano y clorobenceno; una mezcla de estos solventes; etc.
El tiempo de reacción de la reacción está generalmente dentro de un intervalo desde 5 minutos hasta 72 horas.
La temperatura de reacción de la reacción está generalmente dentro de un intervalo de -20°C hasta 100°C (desde -20°C a un punto de ebullición de un solvente en caso de que el punto de ebullición del solvente que se utilizará sea más bajo que 100°C) , y preferiblemente desde -5°C hasta 100°C (desde -5°C hasta un punto de ebullición de un solvente en caso de que el punto de ebullición del solvente que se utilizará sea más bajo que 100°C) .
En la reacción, una proporción molar del compuesto del alcohol representado por la fórmula (2) con respecto al compuesto de ácido carboxílico representado por la fórmula (3) o un derivado reactivo del mismo que será utilizado se puede fijar arbitrariamente, y preferiblemente una proporción equimolar o una proporción cercana al mismo.
El agente o base de condensación se puede utilizar generalmente en una proporción arbitraria dentro de un intervalo desde 0.25 moles hasta una cantidad excesiva, y preferiblemente desde 1.0 mol hasta 2 moles, con base en 1 mol del compuesto de alcohol representado por la fórmula (2) . Estos agentes o bases de condensación, son seleccionados apropiadamente de acuerdo con la clase del compuesto del ácido carboxílico representado por la fórmula (3) o un derivado reactivo del mismo.
Después de la terminación de la reacción, la mezcla de reacción es sometida generalmente para que sea estimulada, por ejemplo, la mezcla de reacción es filtrada y después el filtrado es concentrado, o la mezcla de reacción es vertida en agua y la solución obtenida se extrae con un solvente orgánico y después se concentra, y así el compuesto de la presente invención puede ser obtenido. El compuesto obtenido de la presente invención se puede purificar por una operación tal como cromatografía.
(Proceso de producción 2) Entre el compuesto de la presente invención, un compuesto representado por la fórmula (1-1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano está una configuración cis puede ser producida por el proceso mostrado abajo.
Fórmula (1-1) en donde R1 representa los mismos significados como describió anteriormente.
Un proceso de reaccionar un compuesto de lactona representado por la fórmula (4) : en donde R1 representa los mismos significados como describió anteriormente, con un compuesto representado por la fórmula (5) en la presencia de una base.
La reacción se conduce generalmente en un solvente en la presencia de una base. Ejemplos del solvente usado en la reacción incluyen cetonas tales como acetona, metil etil cetona y metil isobutil cetona; éteres tales como tetrahidrofurano; hidrocarburos halogenados tales como cloroformo, diclorometano, 1 , 2 -dicloroetano y clorobenceno; amidas acidas tales como N, -dimetilformamida ; sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo; una mezcla de estos solventes; etc.
Ejemplos de la base usada en la reacción incluyen carbonatos tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio y carbonato de cesio.
El tiempo de reacción de la reacción está generalmente dentro de un intervalo desde 5 minutos hasta 72 horas.
La temperatura de reacción de la reacción está generalmente dentro de un intervalo desde -20°C hasta 100°C (desde -20°C a un punto de ebullición de un solvente en caso de que el punto de ebullición del solvente que se utilizará es más bajo que 100°C) , y preferiblemente desde -5°C hasta 100°C (desde -5°C hasta un punto de ebullición de un solvente en caso de que el punto de ebullición del solvente que será utilizado sea más bajo que 100°C) .
En la reacción, una proporción molar del compuesto de lactona representado por la fórmula (4) con respecto al compuesto representado por la fórmula (5) que será utilizado se puede fijar arbitrariamente, y preferiblemente una proporción equimolar o una proporción cercana a la misma.
La base se puede utilizar generalmente en una proporción arbitraria dentro de un intervalo desde 0.25 mol hasta una cantidad excesiva, y preferiblemente desde 0.5 mol hasta 2 mol, con base en 1 mol del compuesto de lactona representado por la fórmula (4) .
Después de la terminación de la reacción, la mezcla de reacción es sometida generalmente para que sea estimulada, por ejemplo, la mezcla de reacción es filtrada y después el filtrado es concentrado, o la mezcla de reacción se vierte en agua y la solución que resulta es extraída con un solvente orgánico y después se concentra, y así el compuesto representado por la fórmula (1-1) puede ser aislado. El compuesto representado por la fórmula (1-1) puede ser purificado por una operación tal como cromatografía.
Un compuesto de alcohol representado por la fórmula (2) es un compuesto descrito en JP-A-57-158765.
Un intermediario de la presente invención puede ser producido, por ejemplo, por el proceso mostrado abajo.
(Proceso de Producción de Referencia 1) Entre el compuesto de ácido carboxilico representado por la fórmula (3), un compuesto de ácido carboxilico representado por la fórmula (3-1) en la que una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo de ciclopropano y del sustituyente en la posición 3 del anillo de ciclopropano es una configuración trans puede ser producido, por ejemplo, por el proceso mostrado abajo.
(Primer paso) Un derivado de éster de caronaldehído representado por la fórmula (6) : en donde R2 representa alquil Ci-C5, es reaccionado con un compuesto de nitrilo representado por la fórmula en donde R1 representa los mismos significados como se describió ante iormente, en la presencia de una base, y así un compuesto representado por la fórmula (8) : en donde R1 y R2 representan los mismos significados como se describió anteriormente.
(Segundo paso) El compuesto representado por la fórmula (8) se somete a una reacción de hidrólisis en la presencia de una base, y así a un compuesto de ácido carboxílico representado por la fórmula (3-1) : en donde R1 representa los mismos significados como se describió anteriormente, puede ser producida.
La reacción de la primera etapa es conducida generalmente usando el compuesto de nitrilo representado por la fórmula (7) en la proporción de 1.0 a 1.5 mol y una base en la proporción de 1 a 10 mol, con base en 1 mol del derivado del éster de caronaldehído representado la fórmula (6) , y haciéndolo reaccionar en un solvente polar a 0°C hasta 80°C, y preferiblemente 0°C hasta 30°C. Los ejemplos de la base utilizados en la reacción incluyen carbonatos tales como carbonato de potasio y carbonato de sodio; y compuestos de metal alcalino tales como hidruro de sodio. Ejemplos del solvente polar usado en la reacción incluyen amidas acidas tales como ?,?-dimetilformamida; y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo.
Después de la terminación de la reacción, la mezcla de reacción generalmente es sometida para que sea estimulada, por ejemplo, la mezcla de reacción se agrega al agua y la solución obtenida se extrae con un solvente orgánico, y después la capa orgánica se seca y se concentra, y así el compuesto representado por la fórmula (8) puede ser obtenido.
La reacción de la segunda etapa generalmente es conducida usando una base en la proporción de 1 a 10 mol con base en 1 mol del compuesto representado por la fórmula (8) en un solvente a 0°C hasta 80°C, y preferiblemente 0°C hasta 30°C. Los ejemplos de la base usada en la reacción incluyen hidróxidos tales como hidróxido de potasio e hidróxido de sodio. Ejemplos del solvente usado en la reacción incluyen agua y alcoholes tales como metanol.
Después de la terminación de la reacción, la mezcla de reacción es sometida para que sea estimulada, por ejemplo, la mezcla de reacción es acidificada y después se extrae con un solvente orgánico, y después la capa orgánica se seca y se concentra, y así el compuesto de ácido carboxílico representado por la fórmula (3-1) puede ser obtenido.
El derivado de éster de caronaldehído representado por la fórmula (6) es un compuesto descrito en Tetraedron 45, 3039-3052 (1989) .
(Proceso de producción de Referencia 2) Un compuesto de lactona representado por la fórmula (4) : en donde R1 representa los mismos significados como se describió anteriormente, pueden ser producidos, por ejemplo, reaccionando un derivado de lactol representado por la fórmula (9) : con un compuesto de nitrilo representado por la fórmula (7) : en donde R1 representa los mismos significados como se describió anteriormente, en la presencia de una base.
La reacción es conducida generalmente usando el compuesto de nitrilo representado por la fórmula (7) en la proporción de 1.0 hasta 1.5 mol y de la base en la proporción de 1 hasta 10 moles, basada en 1 mol del derivado de lactol representado por la fórmula (9) en un solvente polar a 0°C hasta 80°C, y preferiblemente 0°C hasta 50°C. Ejemplos de la base utilizada en la reacción incluyen carbonatos tales como carbonato de potasio y carbonato de sodio; y compuestos metálicos alcalinos tales como hidruro de sodio. Ejemplos del solvente polar usado en la reacción incluyen amidas de ácido tal como N, N-dimetilformamida ; y sulfóxidos tales como sulfóxido de dimetilo.
Después de la terminación de la reacción, la mezcla de reacción es sometida para que sea estimulada, por ejemplo, la mezcla de reacción es acidificada y se extrae con un solvente orgánico, y después la capa orgánica se seca y se concentra, y así el compuesto de lactona representado por la fórmula (4) puede ser aislado.
El derivado de lactol representado por la fórmula (9) es un compuesto descrito en las comunicaciones sintéticas, 17, 1089 - 1094 (1987) .
Ejemplos de plagas en las cuales el compuesto de la presente invención tiene un efecto de control incluye plagas de artrópodo dañinas tales como insectos dañinos y acariosis dañinas, y más específicamente, las siguientes plagas.
Hemípteros : délfácidos tales como striatellus Laodelphax, Nilaparvata lugens, y Sogatella furcifera, chicharritas tales como Nephotettix cincticeps, y Nephotettix virescens, áfidos tales como Aphis gossypii , y Myzus persicae, chinches de plantas tales como Nezara antennata, Riptortus clavetus, Eysarcoris lewisi, Eysarcoris parvus, Plautia stali, y Halyomorpha mista, moscas blancas tales como Trialeurodes vaporariorum, Be isia tabaci, y Bemisia argentifolii, cochinillas tales como Aonidiella aurantii , Comstockaspis perniciosa, Unaspis citri, Ceroplastes rubens, e Icerya purchasi , chinches de encaje, chinches tales como Cimex lectularius, piojos saltadores, etc.; Lepidópteros: Pirálidos tales como Chilo suppressalis) Cnaphalocrocis medínalis, Notarcha derogata, y Plodia interpunctella, Spodoptera litura, Pseudaletia separata, Noctuidos tales como Trichoplusia spp., Heliothis spp., y Earias spp. , Piéridos tal como Pieris rapae, Tortrícidos tal como Adoxopheys spp. , Grapholita molesta, Adoxophyes orana fasciata, y Cydia pomonella, Carposinoidea tal como Carposina niponensis, Lionétidos tal como Lyonetia spp. , Limántridos tal como Ly antria spp. , Limántridos tal como Euproctis spp. , Yponameutidae tal como xylostella Plutella, Geliquíidos tal como Pectinophora gossypiella, Arctidos tal como Hyphantria cunea, Tineidos tal como Tinea translucens, y Tineola bisselliella, etc; Dípteros, Culex spp. tal como Culex pipiens pallens, Culex tritaeniorhynchus y Culex quinquéfasciatus, Aedes spp. tal como Aedes aegypti, y Aedes albopictus, Anopheles spp. tal como Anopheles sinensis, y Anopheles gambiae, quironómidos , Muscidae tal como Mosca doméstica, y Falsa mosca doméstica, califóridos, Sarcofágidos , pequeña mosca doméstica, Antómidos tal como Delia platura, y antigua de Delia, Tefrítidos, Drosofllidos , Fóridos tales como Megaselia spiracularis , Clogmia albipunctata, psicódidos, simúlidos, Tabánidos, Moscas de los establos, Moscas devoradoras de hoj as , etc . ; Coleóptero: Diabrotica spp. tal como Diabrotica virgifera virgifera, y Diabrotica undecimpunetata howardi , escarabeidos tal como Anómala cuprea, y Anómala rufocuprea, curculiónidos tal como Sitophilus zeamais, Lissorhoptrus oryzophilus, y Callosobruchuys chienensis, tenebriónidos tal como Tenebrio molitor, y Tribolium castaneum, crisomélidos tal como Oulema oryzae, Aulacophora femoralis, Phyllotreta striolata , y Leptinotarsa decemlineata , Derméstidos tal como Dermestes maculates, Anóbidos, Epilachna spp. tal como Epilachna vigintioctopunctata, Lyctidae, Bostrychidae, Ptinidae, cerambícidos, fuscipes de Paederus, etc.; Blatodeos : Blattella germánica, Periplaneta fuliginosa, Periplaneta americana, brunnea Periplaneta, Blatta orientalis, etc.; Tisanópteros : Thrips Palmi, Thrips tabaci, Frankliniella occidentalis, Frankliniella intonsa, etc.; Himenópteros : Formícidos tal como Monomorium pharaosis, Fórmica fusca japónica, Qchetellus glaber, Pristomyrmex pungens, Pheidole noda, y Linepithema humile, avispas de patas largas tales como tales como Polistes chinensis antennalis, Polistes jadwigae, y Polistes rothneyi , vépidos tal como Vespa mandarinia japónica, Vespa simillima, Vespa analis insularis, Vespa crabro flavofasciata, y Vespa ducalis, Betilidae, Xylocopa, pompílidos, esfécidos, avispa masón, etc . ; Ortópteros: grillos topo, saltamontes, etc.; Sifonápteros : Ctenocephaluros Felis, Ctenocephaluros canis, Pulex irritans, Xenopsylla cheopis, etc.; Anopluros : Pediculus humanus Corporis, Phthirus pubis, Haematopinus eurysternus, ovis Dalmalinia, etc.; Isópteros: Reticulitermes spp. tal como Reticuli termes speratus, Coptotermes formosanus, Reticuli termes flavipes, Reticulitermes hesperus, Reticulitermes virginicus, Reticulitermes tibialis, y fíeterotermes aureus, Incisitermes spp. tal como Incisitermes minor, y Zootermopsis spp. tal como Zootermopsis nevadensis, etc.; Ácaros : Tetraniquidos tal como Tetranychus urticae, Tetranychus kanzawai , Panonychus citri, Panonychus ulmi , y Oligonychus spp., Eriophyidae tal como Aculops pelekassi, y Aculus schlechtendali , Tarsonemidae tal como Poliphagotarsonemus latus, Tenuipalpidae, Tuckerellidae, Ixodxdae tal como Haemaphysalis longicornis, Haemaphysalis flava, Dermacentor variabilis, Ixodes ovatus, Ixodes persulcatus , Ixodes scapularis, Boophilus icroplus, Amblyomma americanum, y Rhipicephalus sanguineus, Acáridos tal como Tyrophagus putrescentiae, Dermanyssidae tal como Dermatophagoides farinae, Dermatophagoides ptrenyssnus, Cheyletidae tal como Cheyletus eruditus, Cheyletus malaccensis, y Cheyletus oorei, ácaro de pollo tal como Ornithonyssus bacoti, O nithonyssus sylvairum, y Dermanyssus gallinae, Tro biculidae tal como Leptotrombidium akamushi , etc . ; Arañas: Araña de follaje japonesa (Chiracanthium japonicum) , araña viuda negra (latrodectus hasseltii) , arañas de seda de oro ( Tetragnathidae) , Cyclosa octotuberculata, Araña de la cruz de San Adres (Argiope amoena) , Araña tigre (Argiope bruennichii) , arañas orbitelares (Araneus ventricosus) , araña de hierba (Agelena silvática) , araña lobo (Pardosa astrígera) , araña pescadora (Dolomedes sulfurous) , Carrhotus xanthogramma, araña común doméstica (Achaearanea tepidariorum) , Coelotes insidiosus, araña saltarina (Salticidae) , araña cazadora {Heteropoda venatoria), etc.; Quilópodos: ciempiés tales como ciempiés domésticos (Thereuonema hilgendorfi) , Scolopendra subspinipes, Scolopendra subspinipes japónica, Scolopocryptops rubiginosus, Bothropolis asperatus, etc.; Diplópodos : milpiés tales como milpiés de jardín (Oxidus gracilis) , milpiés de jardín (Nedyopus tambanus) , milpiés {Parafontaria laminata armígera) , milpiés (Parafontaria laminata) , acutidens Parafontaria , Epanerchodus orientalis , etc . ; Isopódos: cochinillas tales como Porcellionides pruinosus (Brandt) , Porcellio scaber Latreille, cochinilla de humedad tal cochinilla de humedad común (Armadillidium vulgare) , piojo de mar tal como warf roach (ligia exótica) , etc . ; Gastrópodos: babosa de árbol {Umax marginatus) , babosa amarilla (limax flavus), etc.
El agente de control de plagas de la presente invención contiene el compuesto de la presente invención y un portador inerte. El agente de control de plagas de la presente invención se forma generalmente en formulaciones descritas más abajo. Ejemplos de la formulación incluyen una solución de aceite, un concentrado emulsionado, un polvo humectable, una formulación fluida (por ejemplo una suspensión acuosa, o una emulsión acuosa) , una microcápsula, un polvo, un gránulo, una tableta, un aerosol, una formulación de dióxido de carbono, una formulación de transpiración de calor (por ejemplo, un espiral de insecticida, una estera de insecticida eléctrica, o un pesticida de transpiración de calor con núcleo absorbente líquido) , una formulación piezo insecticida, un fumigante térmico (por ejemplo, un fumigante de tipo combustión, un fumigante de tipo reacción química, o un fumigante de placa de cerámica porosa) , una formulación de transpiración sin calentar (por ejemplo, una formulación de transpiración de resina, una formulación de transpiración de papel, una formulación de transpiración de tela no tejida, una formulación de transpiración de tela tejida, o una tableta de sublimación) , una formulación de aerosol (por ejemplo, una formulación de nebulización), una formulación de contacto directo (por ejemplo, una formulación de contacto en forma de lámina, o una formulación de contacto en forma de cinta, una formulación de contacto en forma de red) , una formulación ULV y un cebo de veneno.
Ejemplos del método para formulación incluyen los métodos siguientes. (1) Un método que comprende mezclar el compuesto de la presente invención con un portador sólido, un portador líquido, un portador gaseoso o un cebo de veneno, seguido por la adición de un tensioactivo y otros agentes auxiliares para la formulación, y si es necesario, procesamiento adicional. (2) Un método comprende la impregnación de una materia prima que no contiene el ingrediente activo con el compuesto de la presente invención. (3) Un método que comprende mezclar el compuesto de la presente invención y una materia prima, seguido por someter la mezcla al proceso de moldeado.
Estas formulaciones generalmente contienen 0.001 hasta 98% en peso del compuesto de la presente invención, dependiendo de las formas de formulación.
Ejemplos del portador sólido usado en la formulación incluyen polvos o gránulos finos de arcillas (por ejemplo, arcilla de caolín, tierra de diatomeas, bentonita, arcilla de Fubasami, o arcilla blanca ácida) , óxido de silicio hidratado sintético, talco, cerámica, otros minerales inorgánicos (por ejemplo, sericita, cuarzo, azufre, carbón activo, carbonato de calcio, o sílice hidratado) y polvo fino y sustancias granuladas tales como fertilizantes químicos (por ejemplo, sulfato de amonio, fosfato de amonio, nitrato de amonio, cloruro de amonio, o urea) ; sustancias que son sólidas a temperatura ambiente (por ejemplo, 2 , 4 , 6 -triisopropil - 1 , 3 , 5 -trioxano, naftaleno, p-diclorobenceno, o alcanfor, adamantina); así como fieltro, fibra, tela, tejido, lámina, papel, hilo, espuma, material poroso y muítifilamentos que comprenden una o más sustancias seleccionadas del grupo que consiste de lana, seda, algodón, cáñamo, pulpa, resinas sintéticas (por ejemplo, resinas de polietileno tales como polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad de cadena lineal y polietileno de alta densidad; copolímeros de éster de vinil etileno tal como un copolímero de etileno acetato de vinilo; copolímeros de etileno-metacrilato tales como un copolímero etileno-metacrilato de metilo y un copolímero de etileno-metacrilato de etilo; copolímeros de etileno-acrilato tales como un copolímero etileno-acrilato de metilo y un copolímero de etileno-acrilato de etilo; copolímeros de ácido etileno-vinilcarboxílico tales como un copolímero de ácido etileno-acrílico; copolímeros de etileno-tetraciclododeceno; resinas de polipropileno tales como un homopolímero de propileno y un copolímero de propileno-etileno; poli-4-metilpenteno-l, polibuteno- 1 , polibutadieno, poliestireno ; resina de acrilonitrilo-estireno; resinas de acrilonitrilo-butadieno-estireno; elastómeros de estireno tales como un copolímero en bloque de dieno conjugado con estireno y copolímero en bloque de dieno conjugado con estireno hidrogenado; resinas de flúor; resinas acrílicas tales como polimetacrilato de metilo; resinas de poliamida tales como nailon 6 y nailon 66; resinas de poliéster tales como tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno y tereftalato de policiclohexileno dimetileno; o resinas porosas tales como policarbonato, poliacetal, poliacril sulfona, poliarilato, poliéster de ácido hidroxibenzoicoo, polieterimida, carbonato de poliéster, resinas de polifenileno éter, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliuretano, poliuretano espumado, polipropileno espumado y etileno espumado), vidrio, metal y cerámica.
Ejemplos del portador líquido incluyen hidrocarburos aromáticos o alifáticos (por ejemplo, xileno, tolueno, alquilnaftaleno, fenilxililetano, queroseno, aceite ligero, hexano, o ciclohexano) , hidrocarburos halogenados (por ejemplo, clorobenceno, diclorometano, dicloroetano, o tricloroetano) , alcoholes (por ejemplo, metanol, etanol, alcohol isopropilico, butanol, hexanol, alcohol bencílico, o etilen glicol), éteres (por ejemplo, dietil éter, dimetil éter etilen glicol, dietilen glicol monometil éter, dietilen glicol monoetil éter, propilen glicol monometil éter, tetrahidrofurano, o dioxano) , ésteres (por ejemplo, acetato de etilo, o acetato de butilo) , cetonas (por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, o ciclohexanona) , nitrilos (por ejemplo, acetonitrilo, o isobutironitrilo) , sulfóxidos (por ejemplo, dimetil sulfoxido) , amidas ácidas (por ejemplo, N, -dimetilformamida , N, -dimetilacetamida, o N-metilo-pirrolidona), carbonato de alquilideno (por ejemplo, carbonato de propileno) , aceites vegetales (por ejemplo, aceite de soja, o aceite de semilla de ¦ algodón) , aceites esenciales vegetales (por ejemplo, aceite de naranja, aceite de hisopo, o aceite de limón), y agua .
Los ejemplos de portador gaseoso incluyen gas butano, clorofluorocarburo, gas de petróleo licuado (LPG) , dimetil éter y dióxido de carbono.
Ejemplos del tensioactivo incluyen sulfato de alquilo, sulfonato de alquilo, sulfonato de alquilarilo, éteres de alquilarilo, éteres de alquilaril polioxietilonatados , éteres de polietilen glicol, ásteres de alcohol polihídricos y derivados de alcohol de azúcar.
Ejemplos de otros agentes auxiliares para la formulación incluyen aglutinantes, un dispersante y un estabilizador.
Específicamente, hay, por ejemplo, caseína, gelatina, polisacáridos (por ejemplo, almidón, goma arábiga, derivados de celulosa, o ácido algínico) , derivados de lignina, bentonita, sacáridos, polímeros solubles en agua sintéticos (por ejemplo, alcohol polivinílico, o polivinil pirrolidona) , ácido poliacrílico, BHT (2 , 6-di-tert-butil-4-metilfenol) y BHA (una mezcla de 2-tert-butil-4-metoxifenol y 3-tert-butil-4 -metoxifenol ) .
Ejemplos de un material base para el espiral de insecticida incluyen una mezcla de polvo vegetal tal como harina de madera y polvo de heces, y un aglutinante tal como polvo de material de incienso, almidón y gluten.
Ejemplos de un material base para la estera de insecticida eléctrica incluyen una placa obtenida endureciendo linter de algodón y una placa obtenida endureciendo las fibrillas de una mezcla de linter y pulpa de algodón .
Ejemplos de un material base para el fumigante tipo auto combustión incluyen agentes exotérmicos combustibles tales como nitrato, nitrito, sal de guanidina, clorato de potasio, nitrocelulosa , etilcelulosa y harina de madera, estimulantes de descomposición térmica tales como sal metálica alcalina, sal metálica alcalino térrea, dicromato y cromato, portadores de oxígeno tales como nitrato de potasio, agentes que soportan la combustión tales como melamina y almidón de trigo, extensores tales como tierra de diatomeas, y aglutinantes tales como pegamento sintético.
Ejemplos de un material base para el fumigante tipo de reacción química incluyen agentes exotérmicos tales como sulfuro metálico alcalino, polisulfuro, óxido de hidrosulfuro y calcio, agentes catalíticos tales como un material carbonoso, carburo de hierro y arcilla blanca activa, agentes espumantes orgánicos tales como azodicarbonamida, bencenosulfonilhidrazida, dinitropentametilenetetramina, poliestireno y poliuretano, y rellenadores tales como tiras de fibra natural y fibra sintética.
Ejemplos de una resina usada como material base de la formulación de transpiración de resina incluyen resinas de polietileno tales como polietileno de baja densidad, polietileno de baja densidad de cadena lineal y polietileno de alta densidad; copolímeros de etileno-vinil éster tales como un copolímero de etileno- acetato de vinilo; copolímeros de etileno-metacrilato tales como un copolímero de etileno-metacrilato de metilo y un copolímero de etileno-metacrilato de etilo; copolímeros de etileno-acrilato tales como un copolímero de etileno-acrilato de metilo y un copolímero de etileno-acrilato de etilo; copolímeros de etileno-ácido vinilcarboxílico tales como un copolímero de etileno-ácido acrílico; copolímeros de etileno-tetraciclododeceno; resinas de polipropileno tales como copolímero de propileno y un copolímero de propileno-etileno; poli -4 -metilpenteno- 1 , polibuteno- 1 ( polibutadieno , poliestireno, resinas de acrilonitrilo-estireno ; resinas de acrilonitrilo-butadieno-estireno; elastómeros de estireno tales como un copolímero en bloque de dieno conjugado con estireno y un copolímero en bloque de dieno conjugado con estireno hidrogenado; resinas de flúor; resinas de acrílico tales como polimetacrilato de metilo; resinas de poliamida tales como nailon 6 y nailon 66; resinas de poliéster tales como tereftalato de polietileno, naftalato de polietileno, butalato de polibutileno y policiclohexileno dimetileno tereftalato; policarbonato , poliacetal, sulfona de poliacrilo, poliarilato, poliéster de ácido hidroxibenzoico, polieterimida, carbonato de poliéster, resina de polifenileno éter, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno y poliuretano. Estos materiales base se pueden utilizar solos o como una combinación de dos o más clases. Si es necesario, un plastificante tal como ésteres de ftalato (por ejemplo, ftalato de dimetilo, ftalato de dioctilo, etc.), ésteres de ácido adípico y ácido esteárico pueden ser agregados a estos materiales base. La formulación de transpiración de resina puede ser preparada mezclando el compuesto de la presente invención con el material base, amasando la mezcla, seguido por moldeado y por moldeado por inyección, moldeado por extrusión o moldeado por presión. La formulación de resina resultante se puede someter a procedimiento de moldeado o corte adicional, si es necesario, para ser procesado en formas tales como una forma de placa, película, cinta, red o tira. Estas formulaciones de resina se pueden procesar en collares animales, etiquetas de oído de animales, productos de lámina, tiras de guía, soportes de jardinería y otros productos.
Ejemplos de una materia prima para el cebo de veneno incluyen ingredientes de cebo tales como grano fino, aceite vegetal, sacáridos y celulosa cristalina, antioxidantes tales como dibutilhidroxitolueno y ácido nordihidroguayarético, conservadores tales como ácido dehidroacético, inhibidores de ingestión accidentales para niños y animales domésticos tales como un polvo de chile; fragancias de atracción de insectos tales como olor a queso, olor a cebolla y aceite de cacahuete .
El método de control de plagas de la presente invención generalmente es conducido aplicando una cantidad eficaz del compuesto de la presente invención a una plaga o a un hábitat de la misma (por ejemplo cuerpos de plantas, suelo, el interior de una casa, cuerpos de animales, el interior de un coche, o el espacio abierto al aire libre) en una forma de un agente de control de plagas de la presente invención.
Un método para aplicar el agente de control de plagas de la presente invención incluye los métodos siguientes, y seleccionado apropiadamente dependiendo de la forma del agente de control de plagas de la presente invención, el área de aplicación y así sucesivamente. (1) Un método que comprende aplicar un agente de control de plagas de la presente invención tal como está a una plaga o a un habitat de la plaga. (2) Un método que comprende diluir un agente de control de plagas de la presente invención con un solvente tal como agua, y después pulverizar la dilución a una plaga o a un hábitat de la plaga.
En este método, el agente de control de plagas de la presente invención es formulado generalmente en un concentrado emulsionante, un polvo humectable, una formulación fluida, una microcápsula o similares. La formulación se diluye generalmente de modo que la concentración del compuesto de la presente invención puede ser 0.1, hasta 10,000 ppm. (3) Un método que comprende calentar un agente de control de plagas de la presente invención en un hábitat de una plaga, de tal modo permitiendo que un ingrediente activo se volatilice y difunda del agente de control de plagas.
En este caso, cualquier cantidad y concentración de la aplicación del compuesto de la presente invención se pueden determinar apropiadamente dependiendo de la forma, período de aplicación, área de aplicación, método de aplicación, clase de plaga, daño que será incurrido y así sucesivamente.
Cuando el compuesto de la presente invención se utiliza para la prevención de epidemias, la cantidad que será aplicada es generalmente desde 0.0001 hasta 1,000 mg/m3 del compuesto de la presente invención en el caso de la aplicación a un espacio, y desde 0.0001 hasta 1,000 mg/m2 del compuesto de la presente invención en el caso de la aplicación a un plano. Un espiral de insecticida o una estera de insecticida eléctrica es aplicada mediante calentamiento para volatilizar y para difundir un ingrediente activo, dependiendo de la forma de la formulación. Una formulación de transpiración de resina, una formulación de transpiración de papel, una formulación de transpiración de tela no tejida, una formulación de transpiración de tela tejida o una tableta de sublimación se permiten ponerse como están en un espacio que serán aplicados, y puestos bajo ventilación de aire.
Cuando el agente de control de plagas de la presente invención se aplica a un espacio con el fin de prevención de epidemias, ejemplos de espacios incluyen un armario, un gabinete japonés, una cómoda japonesa, una alacena, un tocador, un cuarto de baño, un cobertizo, una sala de estar, un comedor, una cochera, el interior de un coche y así sucesivamente. El agente de control de plagas también se puede aplicar al espacio abierto al aire libre.
Cuando el agente de control de plagas de la presente invención se utiliza para controlar parásitos externos en ganado tales como vacas, caballos, cerdos, ovejas, cabras y pollos y animales pequeños tales como perros, gatos, ratas y ratones, el agente de control de plagas de la presente invención se puede aplicar a los animales por un método conocido en el campo veterinario. Específicamente, cuando se pretende control sistemico¾ el agente de control de plagas de la presente invención se administra a los animales como tableta, una mezcla con alimento o un supositorio, o por inyección (incluyendo inyecciones intramusculares, subcutáneas, intravenosas e intraperitoneales) . Por otra parte, cuando se pretende control no sistémico, el agente de control de plagas de la presente invención se aplica a los animales por medio de pulverizado de la solución de aceite o solución acuosa, tratamiento vertido o "spot-on", o lavado del animal con una formulación de champú, o poniendo una etiqueta en el collar o el oído hecha de la formulación de transpiración de resina al animal. En el caso de administrar a un cuerpo animal, la dosificación del compuesto de la presente invención está generalmente en el intervalo desde 0.1 hasta 1,000 mg por 1 kg de un peso del cuerpo animal.
Cuando el agente de control de plagas de la presente invención se utiliza para controlar una plaga en el campo agrícola, la cantidad puede variar ampliamente dependiendo del período de aplicación, área de aplicación, método de aplicación y otros factores, y está generalmente en el intervalo desde 1 hasta 10,000 g en términos del compuesto de la presente invención por 10,000 m2. Cuando el agente de control de plagas de la presente invención se formula en un concentrado emulsionante, un polvo humectable, una formulación fluida y así sucesivamente, el agente de control de plagas generalmente es aplicado después de diluir con agua de manera que la concentración del ingrediente activo se vuelve 0.01 a 10,000 ppm, y un gránulo o un polvo se aplica generalmente como se encuentra.
Estas formulaciones o diluciones de agua de las formulaciones pueden ser pulverizadas directamente sobre plagas o plantas tales como plantas cultivadas que se protegerán contra las plagas, o se pueden utilizar en el tratamiento de suelo para el control de plagas que habitan el suelo de la tierra cultivada.
La aplicación también puede ser conducida por un método de enrollar directamente la formulación de resina formada dentro de la formulación en forma de lámina, o forma de cadena o cuerda alrededor de las plantas, colocando la formulación en la proximidad de plantas, o separando la formulación en la superficie del suelo en la raíz.
El compuesto de la presente invención se puede utilizar como un agente de control de plagas en el campo de cultivo tal como granja, arrozal, césped o huerto, o campo sin cultivar. El compuesto de la presente invención puede controlar plagas que habitan el campo de cultivo en el campo de cultivo en donde los "cultivos de planta" siguientes son cultivados .
Cultivos agrícolas: maíz, arroz, trigo, cebada, centeno, avena, sorgo, algodón, soja, cacahuete, sarrasin, remolacha azucarera, girasol, caña de azúcar, tabaco, etc.; Vegetales: vegetales de solanáceas (berenjena, tomate, pimienta verde, pimiento picante, papa etc.), vegetales cucurbitáceos (pepino, calabaza, calabacín, sandía, melón etc.), vegetales cruciferos (rábano japonés, nabo, rábano picante, colinabo, col China, col, mostaza marrón, bróculi, coliflor etc. ), vegetales compuestos (bardana, crisantemo de girnalda, alcachofa, lechuga etc.), vegetales de liliáceas (cebolla de gales, cebolla, ajo, espárrago etc.), vegetales de umbelíferas (zanahoria, perejil, apio, pastinaca etc.), vegetales de Chenopodiaceae (espinaca, cardo suizo etc.), vegetales de labiadas (albahaca japonesa, menta, albahaca etc.), fresa, papa dulce, ñame, aráceas , etc . ; Árboles frutales: frutas de pomáceos (manzana, pera común, pera japonesa, membrillo chino, membrillo etc.), frutas de hueso carnudo (melocotón, ciruela, nectarina, ciruela japonés, cereza, albaricoque, ciruela pasa etc.), plantas de cítricos (mandarina Satsuma, naranja, limón, lima, pomelo etc.), nueces (castaña, nuez, avellana, almendra, pistache, anacardo, nuez de macadamia etc.), bayas (mora azul, arándano, zarzamora, frambuesa etc.), uva, caqui, aceituna, níspero, plátano, café, dátil, palma de coco, palma de aceite , etc . ; Árboles diferentes de árboles frutales: té, morera, plantas arboladas (azalea, camelia, hortensia, sasanqua, anís estrellado, cerezo, árbol de tulipán, arrayanes, oliva fragante etc.), árboles de la calle (árbol de ceniza, abedul, cornejo, eucalipto, ginkgo, lila, árbol de maple, roble, álamo, cercis, goma dulce china, árbol platanero, zelkova, tuya japonesa, abeto, cicuta japonés, enebro de aguja, pino, abeto, tejo, olmo, castaña de indias etc.) , viburno dulce, podocarpo, cedro japonés, ciprés japonés, crotón, huso, espino chino, etc.
Césped: zoysia (césped japonés, césped mascareño, etc.), césped de Bermudas (Cinodón, dactilón etc.), césped bent grass (pasto creeping bent grass, Agrostis stolonifera, Agrostis tenuis, etc.), fetuca de los bluegrass (bluegrass de Kentucky, bluegrass ásperos, etc.) (fetuca alta, masticando fetuca, fetuca del arrastramiento, el etc.), ryegrass (cizaña, ryegrass perenne, etc.), dáctilo, hierba de timothy, etc . ; Otros: flores (rosa, clavel, crisantemo, Eustoma grandiflorum Shinners (prairie gentian) , gypsophila, gerbera, caléndula, salvia, petunia, verbena, tulipán, áster, genciana, lirio, pensamiento, ciclamen, orquídea, lirio del valle, lavanda, alheí, col rizada ornamental, prímula, flor de pascua ,. gladiolo, cattleya, margarita, verbena, cymbidium, begonia, etc.), plantas biocombustibles (Jatropha, cártamo, oro-de-placer, s itchgrass, Miscanthus , pasto hornamental , arundo donax, kenaf, cassava, sauce, etc.), planta de follaje; etc.
Los "cultivos de plantas" anteriores incluyen cultivos de plantas de gen transgénico.
El compuesto de la presente invención se puede mezclar con o se puede utilizar en combinación con otro insecticida, acaricida, nematocida, agente de control de plagas del suelo, fungicida, herbicida, agente de regulación de crecimiento de plantas, repelente, sinérgico, fertilizante, o modificador de suelo.
Ejemplos del ingrediente activo de tales insecticidas y acaricidas incluyen: (1) Compuestos piretroides sintéticos: acrinatrina, aletrina, beta-ciflutrina , bifentrina, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina , empentrina, deltametrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenyalerato, flucitrinato, flufenoprox, flumetrina, fluvalinato, halfenprox, imiprotrina, permetrina, pralletrina, piretrinas, resmetrina, sigma-cipermetrina, silafluofen, teflutrina, tralometrina , transflutrina, tetrametrina, fenotrina, cifenotrina, alfa-cipermetrina, zeta-cipermetrina, lambda-cihalotrina, gama-cihalotrina, furametrina, tau-fluvalinato, metoflutrina, carboxilato de 2,3,5, 6-tetrafluoro-4 -metilbencil-2 , 2-dimetil-3- (1-popenil ) ciclopropano, carboxilato de 2 , 3 , 5 , 6 -tetrafluoro-4 - (metoximetil) bencil-2 , 2-dimetil-3- (2-metil-l-popenil) ciclopropano, carboxilato de 2 , 3 , 5 , 6 -tetrafluoro-4 - (metoximetil ) bencil=2 , 2 , 3 , 3 -tetrametilciclopropano, y así sucesivamente ; (2) Compuestos de fósforo orgánico: acefato, fosfuro de aluminio, butatiofos, cadusafos, cloretoxifos , clorfenvinfos , clorpirifos, clorpirifos-metilo, cianofos: CYAP, diazinon, DCIP (diclorodiisopropil éter), diclofention : ECP, diclorvos: DDVP, dimetoato, dimetilvinfos , disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, fention: MPP, fenitrotion: MEP, fostiazato, formotion, fosfuro de hidrógeno, isofenfos, isoxation, malation, mesulfenfos, metidation: DMTP, monocrotofos , naled: BRP, oxideprofos : ESP, paration, fosalona, fosmet : PMP, pirimifos-metilo, piridafention, quinalfos, fentoato: PAP, profenofos, propafos, protiofos, piraclorfos, salition, sulprofos, tebupirimfos , temefos, tetraclorvinfos , terbufos, tiometon, triclorfon : DEP , vamidotion, forato, cadusafos, y así sucesivamente ; (3) Compuestos de Carbamato: alanicarb, bendiocarb, benfuracarb, BPMC, carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, etiofencarb, fenobucarb, fenotiocarb, fenoxicarb, furatiocarb, isoprocarb :MIPC, metolcarb, metomil, metiocarb, NAC, oxamil, pirimicarb, propoxur: PHC, XMC, tiodicarb, xililcarb, aldicarb, y así sucesivamente ; (4) Compuestos de Nereistoxina : cartap, bensultap, tiociclam, monosultap, bisultap, y así sucesivamente; (5) Compuestos Neonicotinoides : imidacloprid, nitenpiram, acetamiprid, tiametoxam, tiacloprid, dinotefuran, clotianidin, y así sucesivamente; (6) Compuestos de Benzoilurea: clorfluazuron, bistrifluron, diafentiuron, diflubenzuron, fluazuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron, triflumuron, triazuron y así sucesivamente; (7) Compuestos de Fenilpirazol : acetoprol, etiprol, fipronil, vaniliprol, piriprol, pirafluprol, y así sucesivamente; (8) insecticidas de la toxina Bt : Esporas vivas derivadas de y toxinas cristalinas producidas de bacilo thuringiesis y una mezcla de las mismas; (9) Compuestos de hidracina: cromafenozida, halofenozida , metoxifenozida , tebufenozida , y así sucesivamente; (10) Compuesto orgánico de cloro: aldrina, dieldrina, dienoclor, endosulfan, metoxiclor, y así sucesivamente; (11) Insecticidas naturales: aceite de máquina, sulfato de nicotina; (12) Otros insecticidas: avermectina-B , bromopropilato, buprofezina, clorfenapir, ciromazina, D-D ( 1 , 3 -Dicloropropeno) , emamectin-benzoato, fenazaquin, flupirazofos , hidropreno, metopreno, indoxacarb, metoxadiazona, milbemicina-A, pimetrozina, piridalilo, piriproxifen, espinosad, sulfluramid, tolfenpirad, triazamato, flubendiamida , lepimectina, ácido arsénico, benclotiaz, cianamida de calcio, . polisulfuro de calcio, clordano, DDT, DSP, flufenerim, flonicamid, flurimfen, formetanato, metam-amonio, metam-sodio, bromuro de metilo, oleato de potasio, protrifenbuto, espiromesifen, sulfuro, metaflumizona, espirotetramat , pirifluquinazona , espinetoram, clorantraniliprol , tralopiril, y así sucesivamente.
Ejemplos del ingrediente activo del repelente incluyen N, N-dietil-m-toluamida , limoneno, linalool, citronelal, mentol, mentona, hinoquitiol, geraniol, eucalipto!. , indoxacarb, carane-3 , 4 , -diol MGK-R-326, MGK-R-874 y BAY-KBR-3023.
Ejemplos del ingrediente activo del sinérgico incluyen 5-- [2- (2-butoxuetoxi) etoximetil] -6-propil-l, 3 -benzodioxol , N-(2-etilhexil)biciclo [2.2.1] hept-5-eno-2 , 3 -dicarboxiimida, octaclorodipropilete , acidisobornil tiocianoacético, N-(2-etilhexil) -l-isopropil-4-metilbiciclo [2.2.2] oct-5-eno-2 , 3-dicarboxiimida.
Ejemplos La presente invención será descrita además más detalladamente abajo en forma de Ejemplos de Producción, Ejemplos de Producción de Referencia, Ejemplos de Formulación y Ejemplos de Prueba, pero la presente invención no se limita a estos ejemplos.
Primero, los ejemplos de Producción del Compuesto de la presente invención se muestran abajo. En 1H-NMR, la descripción "1.21+1.22 (s+s, 3H) " significa que los picos de singlete(s) existen en 1.21 ppm y 1.22 ppm, y el total de valores integrales de estos dos picos es 3H, por ejemplo.
Ejemplo de Producción 1 A una solución de cloroformo (20 mi) de 2 -hidroximetil-5-metil-4- (2-propinil) -2 , 4 -dihidro- [1,2,4] triazol-3 -ona (1.00 g, 6.00 mmol) y ácido (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (metiltio) etenil ) -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxílico (1.26 g, 5.97 mmol) , se agregaron clorhidrato de l-etil-3-(3-dimetilaminopropil) carbodiimida (1.60 g, 8.35 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (30 mg) . Después de agitar la mezcla a temperatura ambiente durante 48 horas, se vertió agua en la mezcla de reacción y la solución se extrajo con acetato de etilo. La capa orgánica se secó sobre sulfato de magnesio y después se concentró a presión reducida y el residuo se sometió a cromatografía en gel de sílice para obtener 1.35 g de 3-metil-5-oxo-4- ( -2 -propinil ) -4, 5-dihidro- [1,2,4) triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(metiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato (E: Z 50: 50) (de aquí en adelante, referido como el compuesto de la presente invención (1) ) representado por la siguiente fórmula: Líquido amarillo pálido: H-NMR (CDC13, TMS ) d (ppm) : 1.20+1.21 (s+s, 3H) , 1.32+1.34 (s+s, 3H) , 1.79 a 1.82 (d,lH), 2.35 (s,3H), 2.37 (m, 1H) , 2. 0+2.46 (s+s, 3H) , 2.49 a 2.53 (ra, 1H) , 4.44 (d, 2H, 2.4Hz), 5.67 a 5.82 (m,2H), 6.13 (d,0.5H,J = 10.0 Hz), 6.17 (d,0.5H, J = 10.0 Hz) Ejemplo de Producción 2 3-Metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4, 5-dihidro-[1,2,4] triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(metiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato obtenido en el Ejemplo de producción 1 se purificó en un isómero E y un isómero Z por cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = 2:1) para obtener, como una fracción con mayor polaridad, 3-metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4 , 5-dihidro- [1,2,4] -triazolilmetil== (IR) -trans-3 - [ (1E) -2-ciano-2- (metiltio) etenil] -2,2-dimetilciclopropancarboxilato (de aquí en adelante, referido como el compuesto de la presente invención (2) representado por la siguiente fórmula: Cristal blanco, punto de fusión de 104.0 a 105.0°C: ^-NMRÍCDC^TMS) d (ppm) : 1.21 (s,3H), 1.34 (s,3H), 1..81 (d,lH, J=5.2Hz), 2.35 (s, 3H) , 2.37(m, 1H) , 2.40 (s,3H), 2.49 a 2.53 (dd, 1H) , 4.44 (d, 2H, 2.8Hz), 5.75 (dd, 2H) , 6.13 (d,lH,J = 10.0 Hz) Ejemplo de producción 3 La operación se realizó de la misma manera que en el Ejemplo de producción 1, excepto en que se usó 2-hidroximetil-5-metil-4- (2-propinil) -2 , 4-dihidro- [1 , 2 , 4 ) triazol -3 -ona en lugar de 3-hidroximetil-l- (2-propinil) imidazolidin-2 , 4-diona y ácido (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2 -ciano-2 - (etiltio) etenil ) -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilico en lugar de ácido (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(metiltio) etenil) -2 , 2-dimetilciclopropancarboxílico, se obtuvo 3 -metil-5-oxo-4 - (2-propinil ) -4,5-dihidro[l,2,4] triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropancarboxilato (E:Z = 50:50) (de aquí en adelante, referido como el compuesto de la presente invención (3)) representado por la siguiente fórmula : Líquido amarillo pálido: 1H-NMR (CDC13, ??3) d (ppm) : 1.20 a 1.37 (m, 9H, isómero E+Z) , 1.81 (d, 0.5H, isómero Z) , 1.83 (d, 0.5H, isómero E) , 2.36 (s, 3H) , 2.37 (m, 1H) , 2.53 (m, 1H) , 2.84 (q, 1H, isómero E) , 2.91 (q, 1H, isómero Z) , 4.43 (d, 2H) , 5.67 a 5.82 (m, 2H) , 6.20 (d, 0.5H, isómero E) , 6.24 (d, 0.5H, isómero Z) Ejemplo de producción 4 3-Metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4 , 5-dihidro- [1, 2,4] triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato obtenido en el Ejemplo de producción 3 se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = 2:1) para obtener, como una fracción con una mayor polaridad, 3-metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4 , 5-dihidro- [1,2,4] triazolilmetil= (IR) trans-3- [ (1E) -2-ciano-2- (etiltio) etenil) -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención (4)) representado por la siguiente fórmula: Líquido amarillo pálido: 1H-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.21 (s,3H), 1.30 (t, 3H) , 1.34 (s,3H), 1.83 (d, 1H) , 2.36 (s, 3H) , 2.37 (m, 1H) , 2.53 (dd, 1H) , 2.84 (q,2H), 4.44 (d, 2H) , 5.75 (dd, 2H) , 6.20 (d, 1H) Ejemplo de producción 5 3-Metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4,5-dihidro [1,2,4) triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(etiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato obtenido en el Ejemplo de producción 3 se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = 2: 1) para obtener, como una fracción con baja polaridad, 3-metil-5-oxo-4- (2-propinil) -4, 5-dihidro- [1,2,4] -triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato (E: Z = 33: 67) (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención (5) ) representado por la siguiente fórmula : Líquido amarillo pálido: 1H-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.20 (s, 3H) , 1.32 (s,3H), 1.31 a 1.34 (t,3H), 1.81 (d, 0.67H, isómero Z) , 1.83 (d, 0.33 H, isómero E) , 2.36 (s, 3H) , 2.37 (m, 1H) , 2.54 (m, 1H) , 2.91 (q, 1H) , 4.43 (d, 2H) , 5.67 a 5.82 (m,2H), 6.20 (d, 0.33H, isómero E) , 6.24 (d, 0.67H, isómero Z) Ejemplo de producción 6 3- etil-5-oxo-4- (2-propinil) -4,5-dihidro [1,2,4] triazolilmetil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (metiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato obtenido en el Ejemplo de producción 1 se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = 2:1) para obtener, corno una fracción con una mayor polaridad, se obtuvo 3 -metil-5-oxo-4 - (2 -propinil ) -4 , 5 -dihidro- [1,2,4] triazolilmetil= (IR) trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (metiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato (E:Z 80: 20) (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención (6)) representado por la siguiente fórmula : Líquido amarillo pálido; 1H - RMN (CDCl3, TMS) d (ppm) : 1.20 + 1.21 (s + s, 3H) , 1.32 + 1.34 (s + s, 3H) , 1.79 a 1.82 (d, 1H) , 2,35 (s, 3H), 2.37 (m, 1H) , 2,40 + 2,46 (s + s, 3H) , 2.49 a 2,53 (ro, 1H), 4.44 (d, 2H, 2.4Hz), 5.67 a 5.82 (m, 2H), 6.13 (d, 0.8 H, J = 10.0 Hz) , 6.17 (d, 0.2H, J = 10.0 Hz) Ejemplo de producción 7 3-Metil-5-oxo-4 - (2-propinil) -4,5-dihidro- [l,2,4]triazolilmetil=(lR) -trans-3 - [ (1EZ) -2 - ciano- 2 -(etiltio)etenil] -2,2-dimetilc iclopropancarboxi lato obtenido en el Ejemplo de producción 3 se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexanolacetato de etilo = 2: 1) para obtener, como una fracción con una mayor polaridad, 3 -met i 1 - 5 - oxo -4 - (2-propinil) - 4,5-dihidro- [l,2,4]triazolilmetil=(lR)t~ans-3-[(lEZ)-2 - ciano - 2 -(etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropancarboxilato (E:Z = 90:10) (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención (7)) representado por la siguiente fórmula: Líquido amarillo pálido: XH - RMN (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.20 (s, 3H) , 1.32 (s, 3H) , 1.31 a 1.34 (t, 3H) , 1.81 (d, 0.1 H, isómero Z) , ' 1.83 (d, 0.9H, isómero E) , 2.36 (5, 3H) , 2.37 (m, 1H) , 2.54 (m, 1H) , 2.91 (q, 1H) , 4.43 (d, 2H) , 5.67 a 5.82 (m, 2H), 6.20 (d, 0.9H, isómero E), 6.24 (d, 0.1 H, isómero Z) Ejemplo de producción 8 3 -Metil - 5 -oxo-4 - (2-propinil) -4,5-dihidro- [l,2,4]triazolilmetil=(lR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-( et i 11 i o ) eteni 1 ] - 2 , 2 - dimet i 1 c i c 1 opropancarboxi 1 ato obtenido en el Ejemplo de producción 3 se sometió a cromatografía en columna de gel de sílice (eluyente: hexano/acetato de etilo = 2:1) para obtener, como una fracción con una mayor polaridad, 3 -me t i 1 - 5 - oxo - 4 - (2-prop ini 1 ) - 4 , 5 - dihidro -ti, 2 , 4] triazolilmetil= (IR) trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropancarboxi lato (E: Z = 80: 20) (de aquí en adelante referido como el compuesto de la presente invención (8)) representado por la siguiente fórmula: Líquido amarillo pálido: ^- MR (CDC13, TMS ) d (ppm) : 1.20 (s, 3H) , 1.32(s, 3H) , 1.31 a 1.34 (t,3H), 1.81 (d, 0.2H, isómero Z) , 1.83 (d, 0.8H, isómero E) , 2.36 (s, 3H) , 2.37 (m, 1H) , 2.54 (m, 1H) , 2.91 (q, 1H) , 4.43. (d, 2H) , 5.67 a 5.82 (m,2H), 6.20 (d, 0.8H, isómero E) 6.24 (d, 0.2H, isómero Z) Con respecto a la producción del compuesto de ácido carboxílico (3) o similares, se muestran a continuación los ejemplos de producción de referencia.
Ejemplo de producción de referencia 1 Carboxilato de metil= (IR) -trans-3 -formil-2 , 2-dimetilciclopropano (6.41 g, 41.1 mmol) , metiltioacetonitrilo (3.94 g, 45.2 mmol) y carbonato de potasio (6.24 g, 45.2 mmol) fueron agregados a una mezcla de N, N-dimetilformamida (40 mi) y tolueno (15 mi) , seguido por agitación a 100°C por 3 horas. La mezcla de reacción enfriada a temperatura ambiente fue agregada a 200 mi de agua helada, y la solución fue extraída dos veces con acetato de etilo (100 mi cada uno) . Las capas de acetato de etilo obtenidas fueron combinadas, se lavaron una vez con salmuera saturada (50 mi) y después fueron secadas con sulfato de magnesio. Después de la concentración de la capa orgánica bajo presión reducida, el residuo fue sometido a cromatografía de gel de sílice para obtener 8.23 g de carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(metiltio) etenil] -2, 2-dimetilciclopropano representado por la fórmula siguiente: Líquido incoloro: XH-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.23+1.24 (s+s,3H), 1.32+1.33 (s+s, 3H) , 1.79+1.80 (d+d, 1H, J = 5.2 Hz) , 2.40+2.46 (s+s,3H), 2.50 a 2.53 (m, 1H) , 3.70 (s,3H), 6.18+6.21 (d+d, 1H, J=10.0Hz) Ejemplo de producción de referencia 2 Carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(metiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropano (2.29 g, 10.2 mmol) fue disuelto en una mezcla de metanol (6 mi) y agua (10 mi) , e hidróxido de potasio (1.1 g, 19.6 mmol) fue agregado a la misma, seguido por agitación a temperatura ambiente por 12 horas. La mezcla de reacción fue agregada al agua helada (30 mi) , y la solución fue extraída con acetato de etilo (20 mi) . A la capa acuosa obtenida, fue agregado ácido clorhídrico hasta que el pH se convirtió en 2, seguido por la extracción dos veces con acetato de etilo (30 mi) . Las capas de acetato de etilo obtenidas fueron combinadas, lavadas dos veces con salmuera saturada (30 mi) y después secadas con sulfato de magnesio. Después de la concentración de la capa orgánica bajo presión reducida, 2.08 g de ácido ( IR) -trans-3 - [ ( 1EZ) -2 -ciano-2- (metiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropanocarboxílico representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Cristal amarillo claro: 1H-N R (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.24+1.25 (s+s,3H), 1.36+1.37 (s+s, 3H) , 1.79+1.81 (d+d, 1H, J = 5.2 Hz) , 2.41+2.47 (s+s, 3H) , 2.50 a 2.56 (m, 1H) , 6.17+6.21 (d+d,lH,E+Z, J=10.4Hz) Ejemplo de producción de referencia 3 Cloroacetonitrilo (4.0 g, 53.0 mmol) y carbonato de potasio (8.8 g, 63.8 mmol) fue agregado a N,N-dimetilformamida (30 mi) y etil mercaptano (3.7 mi, 49.9 mmol) fue agregado a la misma bajo enfriamiento de hielo, seguido por agitación a temperatura ambiente por 24 horas . Después de eso, se agregaron carboxilato de metil= ( IR) -trans-3-formil-2, 2 -dimetilciclopropano, (8.20 g, 52.6 mmol) y carbonato de potasio (9.0 g, 65.2 mmol), seguido por agitación adicional a temperatura ambiente por 24 horas. La mezcla de reacción fue agregada a agua helada (100 mi), y la solución fue extraída dos veces con acetato de etilo (100 mi cada una) . Las capas obtenidas de acetato de etilo fueron combinadas, lavadas una vez con salmuera saturada (50 mi) y después secadas con sulfato de magnesio. Después de la concentración de la capa orgánica bajo presión reducida, el residuo fue sometido a cromatografía de gel de sílice para obtener 9.93 g de carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropano representado por la fórmula siguiente: Líquido incoloro: ^- MR (CDC13, TMS) d (ppm) : 1.23+1.24 (s+s,3H), 1.26 a 1.33 (m, 3H) , 1.33+1.35 (s+s, 3H) , 1.79 a 1.83 (m, 1H) , 2.50 a 2.55(m, 1H) , 2.84 a 2.90(m,2H) 3.71 (s,3H), 6.25 a 6.29 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 4 Después de disolver carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropano (9.90 g, 41.4 mmol) en una mezcla de metanol (15 mi) y agua (5 mi) , hidróxido de potasio (3.5 g, 62.5 mmol) fue agregado a la misma, seguido por la agitación a temperatura ambiente por 12 horas. La mezcla de reacción fue agregada al agua helada (60 mi) , y la solución fue extraída con acetato de etilo (50 mi) a la capa acuosa obtenida, se agregó ácido clorhídrico hasta que el pH se convirtió en 2, seguido por la extracción dos veces con acetato de etilo (50 mi) . Las capas obtenidas de acetato de etilo fueron combinadas, lavadas dos veces con salmuera saturada (50 mi) y después secadas con sulfato de magnesio. Después de la concentración de la capa orgánica bajo presión reducida, 8.98 g de ácido (IR) -trans-3- [1EZ) -2-ciano-2-(etiltio) etenil] -2,2-dimetilciclopropanocarboxílico representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Ejemplo de producción de referencia 5 A ácido metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2, 2-dimetilciclopropanocarboxílico (8.98 g, 39.9 mmol) , fue agregado tolueno (25 mi) y después cloruro de tionilo (5.0 g, 42.0) fue agregado. Además, se agregó N,N-dimetilformamida (50 mg) , seguido por agitación a una temperatura interna de 60 a 70°C por 4 horas. La mezcla de reacción fue concentrada bajo presión reducida para obtener 9.62 g de cloruro de ácido (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (etiltio) etenil] -2, 2-dimetilciclopropanocarboxílico representado por la fórmula siguiente: Ejemplo de producción de referencia 6 La reacción fue conducida de manera similar como el Ejemplo de Producción de Referencia 3, excepto que el mercaptano de propilo fue utilizado en lugar de mercaptano de etilo, carboxilato de metil= ( IR) -trans-3 -[( 1EZ) -2-ciano-2 -(propiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropano representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Líquido incoloro: 1H-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 0.99 a 1.00 (m,3H), 1.23+1.24 (s+s, 3H) , 1.33+1.35 (s+s, 3H) , 1.62 a 1.70 (m,2H), 1.79 a 1.82 (ra, 1H) , 2.50 a 2.56 (m, 1H) , 2.80 a 2.89 (m,2H), 3.71 (s,3H), 6.23 a 6.28 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 7 La reacción fue conducida en la misma manera como el ejemplo de producción de referencia 4, excepto que carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (propiltio) etenil] -2, 2-dimetilci c lo ropano fue utilizado en lugar de carboxilato de metil=(lR)-trans-3 - [ (1EZ) -2 - ciano- 2 - (etiltio)etenil] -2,2-dimetilciclopropano, ácido (IR) - trans-3 - [ (1EZ) -2-ciano-2- (propiltio) etenil] -2,2-dimet i 1 c ic lopropanocarboxí 1 i co representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Sólido amarillo claro: 1H-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 0.99 a 1.04 (m,3H), 1.25+1.26 (s+s, 3H) , 1.36+1.37 (s+s, 3H) , 1.62 a 1.70 (m,2H), 1.79 a 1.83 (m, 1H) , 2.53 a 2.56 (m, 1H) , 2.80 a 2.90 (m,2H), 6.23 a 6.28 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 8 La reacción fue conducida de manera similar como ejemplo de producción de referencia 3, excepto que mercaptano de butilo fue utilizado en lugar de mercaptano de etilo, carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- (butiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropano representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Líquido incoloro: 1H-NMR (CDC13, TMS) d (ppm): 0.92 a 0.95 (m,3H), 1.22+1.23 (s+s, 3H) , 1.32+1.33 (s+s, 3H, 1.41 a 1.65 (m,4H), 1.79 a 1.82 (m, 1H) , 2.52 a 2.56 (m, 1H) , 2.80 a 2,91 (m,2H), 3.71 (s,3H), 6.22 a 6.28 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 9 La reacción fue conducida de manera similar como el ejemplo de producción de referencia 4, excepto que carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(butiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropano fue utilizado en lugar de carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2-(etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropano, ácido ( IR) -trans-3 -[ (1EZ) -2-ciano-2- (butiltio) etenil] -2,2-dimetilciclopropanocarboxílico representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Sólido amarillo claro: ^-NMR (CDC13, TMS) d (ppm) : 0.99 a 1.04 (m,3H), 1.25+1.26 (s+s, 3H) , 1.36+1.37 (s+s, 3H) , 1.40 a 1.70 (m,4H), 1.79 a 1.83 (m, 1H) , 2.53 a 2.58 (m, 1H) , 2.81 a 2.92 (m, 2H) , 6.22 a 6.28 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 10 La reacción fue conducida en la misma manera como en el ejemplo de producción de referencia 3, excepto que mercaptano de isopropilo fue utilizado en lugar de mercaptano de etilo, carboxilato de metil= ( IR) -trans-3 -[( 1EZ) -2 -ciano-2 -( isopropiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropano representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Líquido incoloro: """H-NMR (CDC13 , TMS) d (ppm) : 1.23 a 1.39 (m, 12H) , 1.81 a 1.85 (m, 1H) , 2.51 a 2.62 (m, 1H) , 3.31 a 3.45 (m, 1H) , 3.71+3.72 (s+s, 3H) , 6.27 a 6.36 (m, 1H) Ejemplo de producción de referencia 11 La reacción fue conducida de manera similar como el ejemplo de producción de referencia 4, excepto que carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano-2- ( isopropiltio) etenil] -2 , 2 -dimetilciclopropano fue utilizado en lugar de carboxilato de metil= (IR) -trans-3- [ (1EZ) -2-ciano- 2- (etiltio) etenil] -2 , 2-dimetilciclopropano, ácido (lR)-trans- 3- [ (1EZ) -2-ciano-2- ( isopropiltio) etenil] -2,2-dimetilciclopropanocarboxílico representado por la fórmula siguiente : fue obtenido.
Ejemplo de producción de referencia 12 (IR) -4-hidroxi-6 , 6-dimetil-3-oxabiciclo [3.1.0] hexan-2-ona (1.585 g, 11.2 mmol), metiltioacetonitrilo (1.30 g, 14.9 mmol) y carbonato de potasio (1.85 g, 13.4 mmol) fueron agregados a N, -dimetilformamida (15 mi) , seguido por agitación a 20°C por 48 horas. La mezcla de reacción fue agregada al agua helada (50 mi) , y la solución fue extraída con acetato de etilo (50 mi) . A la capa acuosa obtenida, se agregó ácido clorhídrico al 5% hasta que el pH se convirtió en 2 , y después la capa acuosa fue extraída dos veces con acetato de etilo (60 mi cada una) . Las capas de acetato de etilo obtenidas fueron combinadas, se. lavaron una vez con salmuera saturada (50 mi) y después secadas con sulfato de magnesio. Después de la concentración de la capa orgánica bajo presión reducida, 2.30 g de 2-((lS, 5R) -6 , 6 -dimetil-4 -???-3-oxabiciclo [3.1.0] hexan-2-il) -2- (metiltio) acetonitrilo representado por la fórmula siguiente: fue obtenido.
Líquido amarillo claro: 1H- MR(CDC13, IMS) d (ppm) : 1.22 a 1.31 (m, 6H), 1.44 (m, 1H) , 1.77 (m, 1H) , 2.35 (s, 1.5H), 2.38 (s, 1.5H), 3.60 (d, 0.5H), 3.64 (d, 0.5H) , 4.23 (m, 0.5H) , 4.33 (m, 0.5H) Los ejemplos de formulación se muestran abajo. Las partes son en masa.
Ejemplo de formulación 1 Veinte (20) partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención se disuelve en 65 partes de xileno y 15 partes de SOLPOL 3005X (una marca registrada de TOHO Chemical Industry Co. , Ltd. ) se agregan a la misma y se mezclan vigorosamente con agitación para obtener concentrados emulsionables .
Ejemplo de formulación 2 Cinco (5) partes de SORPOL 3005X se agregan a 40 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención y la mezcla se mezcla vigorosamente, y 32 partes de CARPLEX #80 (óxido de silicio hidratado sintético, una marca registrada de SHIONOGI & CO . , LTD.) y 23 partes de tierra de diatomeas de malla 300 son agregadas a la misma, seguido por mezclado con agitación por un mezclador para obtener polvos humectables .
Ejemplo de formulación 3 Una mezcla de 1.5 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención, 1 parte de TOKUSIL GUN (óxido de silicio hidratado sintético, fabricado por Tokuyama Corporation) , 2 partes de REAX 85A (sulfonato de lignina de sodio, fabricado por West Vaco Chemicals) , 30 partes de BENTONITA FUJI (bentonita, fabricada por Houjun) y 65.5 partes de arcilla de SHOUKOUZAN A (arcilla de caolín, fabricada por Shoukouzan Kougyousho) se pulveriza y se mezcla vigorosamente, y se agrega agua a la misma. La mezcla es amasada vigorosamente, granulada por un granulador de extrusión, y después secada para obtener 1.5% de gránulos . Ejemplo de formulación 4 A una mezcla de 10 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención, 10 partes de fenilxililetano y 0.5 partes de SUMIDU L-75 (diisocianato de tolileno, fabricado por Sumitomo Bayer Urethane Co . , Ltd.) se agregan 20 partes de la solución acuosa al 10% de goma arábiga, y la mezcla se agita con un homogeneizador para obtener una emulsión que tiene un diámetro de partícula promedio de 20 pm. A la emulsión, 2 partes de etilen glicol se agregan y la mezcla se agita además en un baño caliente a una temperatura de 60 °C por 24 horas para obtener el lodo de microcápsula . Por otra parte, 0.2 partes de goma de xantano y 1.0 partes de VEEGUM R (silicato de aluminio de magnesio, fabricadas por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) se dispersan en 56.3 partes de agua de intercambio iónico para obtener una solución más espesa. Después, 42.5 partes del lodo de microcápsula mencionado anteriormente y 57.5 partes de la solución espesa mencionada anteriormente se mezclan para obtener microcápsulas .
Ejemplo de formulación 5 La mezcla de 10 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención y 10 partes de fenilxililetano se agrega a 20 partes de una solución acuosa al 10% de polietilen glicol, y la mezcla es agitada por un homogeneizador para obtener una emulsión que tiene un diámetro de partícula promedio de 3 µp?. Por otra parte, 0.2 partes de goma de xantano y 1.0 partes de VEEGUM R (silicato de aluminio de magnesio, fabricado por Sanyo Chemical Industries, Ltd.) se dispersan en 58.8 partes de agua de intercambio de iones para obtener una solución más espesa. Después, 40 partes de la solución de emulsión mencionada anteriormente y 60 partes de la solución espesa mencionada anteriormente se mezclan para obtener formulaciones fluidas. Ejemplo de formulación 6 A 5 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención, 3 partes de CARPLEX #80 (óxido de silicio hidratado sintético, una marca registrada de SHIONOGI & CO . , LTD.), 0.3 partes de PAP (una mezcla de fosfato de monoisopropilo y fosfato de diisopropilo) y 91.7 partes de talco (malla 300) se agregan y la mezcla es agitada por un mezclador para obtener polvos .
Ejemplo de formulación 7 Cero punto uno (0.1) partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención se disuelven en 10 partes de diclorometano y la solución se mezcla con 89.9 partes de queroseno sin olor para obtener soluciones de aceite.
Ejemplo de formulación 8 Cero punto uno (0.1) partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención y 39.9 partes de queroseno deodorizado se mezclan y se disuelven, y la solución se llena en un envase de aerosol y una porción de la válvula es instalada. Después, 60 partes de propulsor de potencia (gas de petróleo licuado) se llenan en el mismo bajo presión a través de la porción de la válvula para obtener formulaciones de aerosol a base de aceite.
Ejemplo de formulación 9 Cero punto seis (0.6) partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención, 5 partes de xileno, 3.4 partes de queroseno deodorizado y 1 parte de Reodol MO-60 (emulsionante, una marca registrada de Kao Corporation) se mezclan y se disuelven, y la solución y 50 partes de agua se llenan en un envase de aerosol, y después 40 partes de propulsor de potencia (gas licuado de petróleo) se llena en el mismo bajo presión a través de una porción de la válvula para obtener formulaciones de aerosol acuosas.
Ejemplo de formulación 10 Cero punto tres (0.3) g de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención se disuelven en 20 mi de acetona y la solución se mezcla uniformemente con agitación con 99.7 g de una materia prima para un espiral (obtenida mezclando polvo Tabú, polvo pelitre y polvo de madera en una proporción de 4:3: 3). Después, 100 mi de agua se agregan a la misma, y la mezcla se amasa vigorosamente, se seca y se moldea para obtener espirales insecticidas .
Ejemplo de formulación 11 Una mezcla de 0.8 g de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención y 0.4 g de butóxido piperonilo se disuelve en acetona y el volumen total se ajusta a 10 mi. Después, 0.5 mi de esta solución se impregnan uniformemente dentro de un material base para una estera insecticida para calentamiento eléctrico (una placa obtenida endureciendo las fibrillas de una mezcla de pelusas y pulpa de algodón) que tiene un tamaño de 2.5 cm x 1.5 cm y un espesor de 0.3 cm para obtener esteras insecticidas para calentamiento eléctrico.
Ejemplo de formulación 12 Una solución obtenida disolviendo 3 partes de cada uno de los compuestos (1) a (8) de la presente invención en 97 partes de queroseno sin olor se vierte en un recipiente hecho de cloruro de vinilo. Una base absorbente líquida cuya parte superior se puede calentar por un calentador (un polvo pulverizado inorgánico se endurece con una aglutinante y es sinterizado) es insertado dentro del mismo para obtener las partes que se utilizarán para un aparato de transpiración térmico tipo base absorbente líquido. Ejemplo de formulación 13 Cien (100) mg de cada uno del compuesto (1) a (8) de la presente invención se disuelve en una cantidad apropiada de acetona y la solución se impregna en una placa de cerámica porosa que tiene un tamaño de 4.0 cm x 4.0 cm y un espesor de 1.2 centímetros para obtener fumigantes térmicos.
Ejemplo de formulación 14 Cien (100) pg de cada uno del compuesto (1) a (8) de la presente invención se disuelve en una cantidad apropiada de acetona y la solución se aplica uniformemente al papel filtro que tiene un tamaño de 2 cm x 2 cm y un espesor de 0.3 mm, y se seca al aire para eliminar la acetona, y así los agentes volátiles para usar a temperatura ambiente son obtenidos.
Ejemplo de formulación 15 Diez (10) partes de cada uno de los compuestos de la presente invención (1) a (8) , 35 partes de carbón blanco que contiene 50 partes de una sal de polioxietilen alquil éter de sulfato de amonio, y 55 partes de agua son mezcladas y después finamente molidas por un método de molido mojado para obtener formulaciones al 10%.
Los ejemplos de prueba siguientes ilustran que los compuestos de la presente invención son eficaces como ingrediente activo de un agente de control de plagas .
Ejemplo de prueba 1 Cero punto uno partes (0.1) del compuesto de las presentes invenciones (1) , (2) y (4) fueron disueltas en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución fue mezclada con 89.9 partes de queroseno sin olor para preparar solución de aceite al 0.1% (peso/volumen) .
Seis cucarachas adultas americanas (Periplaneta americana, 3 machos y 3 hembras) fueron liberadas en un recipiente de prueba (diámetro de 12.5 cm, 10 cm de alto, la cara inferior se hace de alambre metálico de malla 16) , la cara interna sobre la cual se aplica mantequilla, y el recipiente fue fijado en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 cm, altura: 70 cm) . Cada 1.5 mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) , (2) y (4) fueron pulverizados usando un pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 60 cm más alta que la cara superior del recipiente. Treinta segundos después de pulverizar, el envase fue sacado de la cámara. Después de un tiempo prescrito, el número de cucarachas eliminadas fue contado y una proporción de eliminación fue determinado (repetido dos veces) . La proporción de eliminación fue calculada por la siguiente ecuación.
Proporción de eliminación (%) = (número de cucarachas eliminadas/número de cucarachas de prueba) x 100 Para comparación, el ensayo se realizó de la misma manera que con anterioridad, excepto en que se usó 2, 5-dioxo-3- (2-propinil) imidazolidinilmetil= (IR) -cis-3- ( (Z) -2-ciano-2-metoxietenil) -2 , 2-dimetilciclopropancarboxilato (compuesto descrito en el documento JP-A-60-16962 , de aquí en adelante referido como el compuesto comparativo (1)) representado por la siguiente fórmula: y 3-metil-5-oxo-4- ( 2 -propinil ) -4, 5-dihidro [1 , 2 , 4] triazolilmetil= (IR) -trans-3- (2-metil-l-propenil) -2 , 2 -dimetilciclopropancarboxilato (compuesto descrito en el documento JP-A-57 - 158765 , de aquí en adelante referido como el compuesto comparativo (2)) representado por la siguiente fórmula: Los resultados (2 minutos después de pulverizar) se muestran en la tabla 1.
Tabla 1 Ejemplo de Prueba 2 Cero punto cero dos cinco (0.025) partes del compuesto de las presentes invenciones (1), y (4), fueron disueltas en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución fue mezclada con 89.9 partes de queroseno sin olor para preparar 0.025% de solución de aceite (peso/volumen) .
Diez mosquitos comunes de hembra adultos (culex pipens pallens) fueron liberados en una cámara de vidrio cúbica que tiene cada lado de 70 cm. La solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) y (4) fue pulverizada en la cámara a través de una ventana pequeña en el lado de la cámara usando una pistola de pulverizado a una presión de 0.9 kg/cm2. Un minuto después de pulverizar, el número de mosquitos eliminados fue contado y una proporción de eliminación fue determinada. Una proporción de eliminación fue calculada por la siguiente ecuación.
Proporción de eliminación (%) = (número de mosquitos eliminados/número de mosquitos de prueba) x 100 Los resultados se muestran en la Tabla 2.
Tabla2 Ejemplo de prueba 3 Cero punto cero dos cinco (0.025) partes del compuesto de la presente invención (1) , y (4) fueron disueltas en 10 partes de alcohol isopropílico, y la solución fue mezclada con 89.99375 partes de queroseno desodorizado para preparar una solución de aceite al 0.025% (peso/volumen) .
Diez moscas domésticas adultas (Musca domestica) fueron liberadas en una cámara de vidrio cúbica que tenía cada lado de 70 cm, y 0.7 mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) , y (4) fueron pulverizados en la cámara a través de una ventana pequeña en el lado de la cámara usando una pistola de pulverizado a una presión de 0.9 kg/cm2. Cinco minutos después de pulverizar, el número de moscas eliminadas fue contado y una proporción de eliminación fue determinada. Una proporción de eliminación fue calculada por la siguiente ecuación.
Proporción de eliminación (%) = (número de moscas eliminadas/número de moscas de prueba) x 100 Los resultados se muestran en la Tabla 3.
Tabla 3 Ejemplo de prueba 4 Una (1) parte del compuesto de las presentes invenciones (1) se disuelve en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución se mezcla con 89 partes de keroseno desodorizado para preparar una solución de aceite al 1% (peso/volumen) .
Diez mosquitos comunes hembra adultos (culex pipens pallens) se liberan en un recipiente de prueba (diámetro inferior de 10.5 centímetros, 7 cm de alto, 650 mi) y una parte superior de la taza se cubre con una red. La taza se fija en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 cm, altura: 70 cm) . Se rocían cero punto cinco (0.5) mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) usando una pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 30 centímetros más arriba que la cara superior de la taza. Inmediatamente después del pulverizado, la taza se sacó de la cámara de prueba. Dos minutos después de pulverizar, el número de mosquitos eliminados es contado y se determina una proporción de eliminación.
Ejemplo de prueba 5 Una (1) parte del compuesto de las presentes invenciones (1) se disuelve en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución se mezcla con 89 partes de queroseno desodorizado para preparar una solución de aceite al 1% (peso/volumen) .
Diez moscas domésticas adultas (Musca domestica) se liberan en un recipiente de prueba (diámetro inferior de 10.5 centímetros, 7 cm de alto, 650 mi) y una parte superior de la taza se cubre con una red. La taza se fija en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 cm, altura: 70 centímetros) . Se rocían cero punto cinco (0.5) mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) usando una pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 30 centímetros más arriba que la cara superior de la taza. Inmediatamente después del pulverizado, la taza se sacó de la cámara de prueba. Dos minutos después de pulverizar, el número de mosquitos eliminados es contado y se determina una proporción de eliminación.
Ejemplo de prueba 6 Una (1) parte del compuesto de la presente invención (1) es disuelta en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución fue mezclada con 89.9 partes de queroseno desodorizado para preparar solución de aceite al 0.1% (peso/volumen) .
Seis cucarachas adultas americanas (Periplaneta fuliginosa, 3 machos y 3 hembras) fueron liberadas en un recipiente de prueba (diámetro de 12.5 cm, 10 cm de alto, la cara inferior se hace de alambre metálico de malla 16) , la cara interna sobre la cual se aplica mantequilla, y el recipiente fue fijado en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 cm, altura: 70 cm) . Uno punto cinco (1.5) mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) fueron pulverizados usando un pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 60 cm más arriba que la cara superior del recipiente. Treinta segundos después de pulverizar, el recipiente fue sacado de la cámara. Un minuto después de pulverizar, el número de cucarachas eliminadas fue contado y una proporción de eliminación fue determinada (repetido dos veces) .
Ejemplo de prueba 7 Cero punto uno (0.1) partes del compuesto de las presentes invenciones (1) , (2) y (4) fue disuelta en 10 partes de alcohol isopropílico y la solución fue mezclada con 89.9 partes de queroseno desodorizado para preparar solución de aceite al 0.1% (peso/volumen) .
Seis cucarachas adultas americanas (Periplaneta fuliginosa, 3 machos y 3 hembras) fueron liberadas en un recipiente de prueba (diámetro de 12.5 cm, 10 cm de alto, la cara inferior se hace de alambre metálico de malla 16) , la cara interna sobre la cual se aplica mantequilla, y el recipiente fue fijado en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 cm, altura: 70 cm) . Cada 1.5 mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1) , (2) y (4) fueron pulverizados usando un pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 60 cm más arriba que la cara superior del recipiente. Treinta segundos después de pulverizar, el recipiente fue sacado de la cámara. Tres minutos después de pulverizar, el número de cucarachas eliminadas fue contado y una proporción de eliminación fue determinada (repetida dos veces) . La proporción de eliminación fue calculada por la siguiente ecuación.
Proporción de eliminación (%) = (número de moscas eliminadas/número de moscas de prueba) x 100 Los resultados (3 minutos después de pulverizar) se muestran en la tabla 4.
Tabla 4 Ejemplo de prueba 8 Cero punto cero cero seis dos cinco (0.00625) partes del compuesto de la presente invención (1), (2), (3), (4) y (5) fueron disueltas en 10 partes de alcohol isopropílico, y la solución fue mezclada con 89.99375 partes de queroseno desodorizado para preparar una solución de aceite al 0.00625% (peso/volumen) .
Diez cucarachas alemanas adultas (Blattella germánica, 5 machos y 5 hembras) fueron liberadas en un recipiente de prueba (diámetro de 8.75 cm, 7.5 cm de alto, la cara inferior se hace de alambre metálico de malla 16) , la cara interna sobre la cual se aplica mantequilla, y el recipiente fue fijado en el fondo de una cámara de prueba (cara inferior: 46 cm x 46 centímetros, altura: 70 centímetros) .
Cada 1.5 mi de la solución de aceite del compuesto de la presente invención (1), (2), (3), (4) y (5) fueron pulverizados usando una pistola de aerosol a una presión de 0.4 kg/cm2 desde 60 cm más arriaba que la cara superior del recipiente. Treinta segundos después de pulverizar, el recipiente fue sacado de la cámara. Dos minutos después de pulverizar, el número de cucarachas eliminadas fue contado y una proporción de eliminación fue determinada (repetido una vez) . Una proporción de eliminación fue calculada por la siguiente ecuación.
Proporción de eliminación (%) = (número de cucarachas eliminadas/número de cucarachas de prueba) x 100 Los resultados (2 minutos después de pulverizar) se muestran en la tabla 5.
Tabla 5 APLICABILIDAD INDUSTRIAL El compuesto de la presente invención tiene un efecto excelente del control de plagas y es por lo tanto útil como ingrediente activo de un agente de control de plagas.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (20)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un compuesto de éster caracterizado porque está representado por la fórmula (1) en donde R1 representa alquilo Cl-C4.
2. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo ciclopropano es una configuración trans en la fórmula (1) .
3. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una configuración absoluta de la posición 1 del anillo ciclopropano es una con iguración R en la fórmula (1) .
4. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque una configuración absoluta de la posición 1 del anillo ciclopropano es una configuración R, y una configuración relativa del sustituyente en la posición 1 del anillo ciclopropano y el sustituyente en la posición 3 del anillo ciclopropano es una configuración trans en la fórmula (1) .
5. El compuesto de éster de conformidad cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque un enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo ciclopropano está en la configuración E o una mezcla de la configuración E y la configuración Z y la proporción de la configuración E es 50% o más en la fórmula (1) .
6. El compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque un enlace doble del sustituyente en la posición 3 del anillo ciclopropano está en la configuración E en la fórmula (1) .
7. El compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R1 es metilo en la fórmula (1) .
8. El compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque R1 es etilo en la fórmula (1) .
9. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque R1 es metilo en la fórmula (1) .
10. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque R1 es etilo en la fórmula (1) .
11. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R1 es metilo en la fórmula (1) .
12. El compuesto de éster de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque R1 es etilo en la fórmula ( 1) .
13. Un agente de control de plagas caracterizado porque comprende el compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12 y un portador inerte.
14. Un método de control de plagas, caracterizado porque comprende una etapa de aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, a plagas o un lugar donde las plagas habitan .
15. Un método de control de plagas, caracterizado porque comprende la etapa de aplicación de una cantidad efectiva del compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, a cucarachas o un lugar donde habitan cucarachas .
16. El método de control de plagas de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la cucaracha es cucaracha americana.
17. El método de control de plagas de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la cucaracha es cucaracha alemana.
18. Un método de control de plagas, caracterizado porque comprende una etapa de pulverización de una cantidad efectiva del compuesto de éster de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, a cucarachas o un lugar donde habitan cucarachas.
19. El método de control de plagas de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la cucaracha es cucaracha americana.
20. El método de control de plagas de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado porque la cucaracha es cucaracha alemana.
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