MX2011009216A - Material de fluoropolimero hidrofilico y metodo para hacer el mismo. - Google Patents

Abstract

Se describe un material de fluoropolímero que exhibe una hidrofilicidad incrementada preparado al procesar el material en un pulverizador a chorro o un molino para molienda criogénica.

Description

MATERIAL DE FLUOROPOLÍMERO HIDROFÍLICO Y MÉTODO PARA HACER EL MISMO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un material de fluoropolímero hidrofílico. Más particularmente, la invención se refiere a un floculo o fibra corta de fluoropolímero que tiene una morfología de superficie modificada que produce una hidrofilicidad incrementada.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los fluoropolímeros tienen propiedades tales como coeficiente extremadamente bajo de fricción, resistencia al desgaste y a los productos químicos, fuerza dieléctrica, resistencia a la temperatura y varias combinaciones de estas propiedades que hacen a los fluoropolímeros útiles en numerosas y diversas industrias. Por ejemplo, en la industria química de procesos, los fluoropolímeros son útiles para recipientes y tuberías forradas. La industria biomédica ha encontrado que los fluoropolímeros son biocompatibles y que tienen uso en el cuerpo humano en la forma de partes tanto implantables como dispositivos con los cuales realizan procedimientos de diagnósticos y terapéuticos. . En otras aplicaciones, los fluoropolímeros han reemplazado asbestos y otros materiales de alta temperatura. El enchaquetado de alambre es uno de tal ejemplo. Las guías de automóviles y aeroplanos, sellos, cables de empuj ar-j alar, cinturones y tuberías de combustibles, entre otros componentes, se hacen ahora comúnmente con un componente de fluoropolíemro virgen o rellenado.

Con objeto de aprovechar las propiedades de los fluoropolímeros , los fluoropolímeros a menudo deben modificarse al disminuir su lubricidad con objeto de enlazarse a otro material. Esto es debido a que la composición química y la química de superficie resultante de fluoropolímeros los vuelven hidrofóbicos y por lo tanto notoriamente difíciles de mojar. Los materiales hidrofóbicos tienen poca o ninguna tendencia para adsorber agua y el agua tiende a "formar perlas" en sus superficies en gotitas discretas. Los materiales hidrofóbicos poseen valores de tensión de superficie baja' y carecen de grupos activos en su química de superficie para formación de "enlace de hidrógeno" con agua. En el estado natural, los fluoropolímeros muestran estas características hidrofóbicas , que requieren modificación de superficie para hacerlos hidrofí lieos . Las solicitudes mencionadas arriba todas requieren el fluoropolímero para modificarse.

Una de tal modificación incluye químicamente grabar los fluoropolimeros . Por ejemplo, las láminas y películas de fluoropolímero a menudo se graban de un lado para permitir el enlace al interior de -las tuberías y tanques de acero; el diámetro exterior de la tubería del fluoropolímero de pared delgada, de diámetro pequeño se graba para enlazar a una sobre-extrusión que resulta en un catéter de guía forrado con fluoropolímero para uso médico; el alambre de temperatura alta enchaquetado de fluoropolímero se graba para permitir la impresión de una franja a' color u otra leyenda tal como el calibre del alambre y/o el nombre del fabricante; los tableros de circuito impresas basadas en fluoropolímero requieren grabado para permitir la metalización de orificios pasantes que crean trayectorias verticales conductivas entre ambos lados de un tablero de circuito de lado doble o conectar diversos circuitos en una configuración de capa múltiple.

Los primeros procesos comercialmente viales fueron químicos en naturaleza e involucran la reacción entre sodio y el flúor del polímero. Con' el tiempo, alguna de la química se cambió para hacer el proceso potencialmente menos explosivo y peligroso, pero el ingrediente esencial --sodio-- sigue siendo el 'abrasivo' químico fácilmente disponible, más confiable para miembros- de la familia del fluoropolímero .

Además de ser peligroso, las superficies de fluoropolímero químicamente grabadas tienden a perder la resistencia de enlace con el paso del tiempo. Se há mostrado que la temperatura, humedad y luz UV tienen un efecto perjudicial en las superficies grabadas. Las pruebas han mostrado que las partes de fluoropolímero grabadas expuestas a 121°C (250°F) durante 14 días muestran resistencias de enlace aproximadamente 40% más débiles que aquellas hechas en el día que fueron, grabadas. Además, dependiendo de la longitud de onda e intensidad de la fuente de luz UV, puede ocurrir el deterioro de la resistencia de enlace durante un periodo de meses y años. Se cree que, debido a la naturaleza un tanto amorfa de estos polímeros, una migración rotacional ocurre con el paso del tiempo, acelerada por algunas condiciones ambientales --especialmente calor-- que vuelven a exponer más de la molécula C2F4 original en la superficie que resulta en un coeficiente inferior de fricción.

Otro factor que es de preocupación con el grabado químico de fluoropolimeros es la de la profundidad de la capa grabada. La reacción de sodio con flúor es una auto-limitación, y se ha mostrado para tomar lugar a una profundidad de sólo unos pocos cientos hasta unos pocos miles de Angstroms.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a un material de fluoropolímero que muestra hidrofilicidad incrementada. La hidrofilicidad incrementada se proporciona al modificar o deformar la apariencia física del material. Las modificaciones se crean al formar rasgaduras en el material. Estas rasgaduras aparecen como hendiduras formadas dentro del cuerpo del material, divisiones a través de los extremos del material y combinaciones de los mismos.

Las rasgaduras se forman al procesar mecánicamente el material. Un proceso incluye colocar un material de fluoropolímero en una corriente de aire e introducir energía mecánica en el material al colisionar el material contra sí mismo. Otro proceso incluye enfriar el material de fluoropolímero, haciendo el material frágil y luego mecánicamente moliéndolo. Se cree que en la mayoría de los casos las rasgaduras se forman entre las partículas de fluoropolímero individuales que hacen el material.

Las modificaciones de superficie producidas por estos procesos incrementan el área de superficie y aspereza de los materiales de fluoropolímero . Como un resultado, la lubricidad del material se disminuye y la hidrofilicidad se incrementa. Esto permite que el material de fluoropolímero forme mezclas espesas homogéneas, de larga duración en soluciones acuosas. Se cree que estas modificaciones permitirán que los materiales se mezclen más fácilmente con resinas y termoplásticos y moldeados en partes.

Otras características de la presente invención se volverán aparentes de una lectura de la siguiente descripción, así como un estudio de las figuras anexas.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS La FIG. 1 es una micrográfica de electrones de barrido ("SEM", por sus siglas en inglés) de un material de floculo PTFE virgen, como se prepara en el Ejemplo 1.

La FIG. 2 es una SEM de material de floculo PTFE virgen, como se prepara en el Ejemplo 1.

La FIG. 3 es una SEM de un material de floculo PTFE virgen, como se prepara en el Ejemplo 1.

La FIG. 4 es una SEM de un material de floculo PTFE virgen, como se prepara en el Ejemplo 1.

La FIG . 5 es una SEM de un material de floculo PTFE virgen, como se prepara en el Ejemplo 2.

La FIG. 6 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 7' es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 8 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 9 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 10 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 11 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con .la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 12 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 13 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 14 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 3.

La FIG. 15 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la -modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 4.

La FIG. 16 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 4.

La FIG. 17 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 4.

La FIG. 18 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 4.

La FIG. 19 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en el Ejemplo 4.

La FIG. 20 es una SEM de un material de floculo PTFE de acuerdo con la modalidad actualmente preferida de la presente invención, como se prepara en. el Ejemplo 4.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN El material de fluoropolimero de . la presente invención se prepara preferiblemente de una fibra de fluoropolimero, tal como hilo de filamento de fluoropolimero continuo, que se hace en el floculo o fibra, corta y se procesa en el pulverizador a chorro o un molinillo criogénico. En cada proceso, la apariencia física de las fibras de fluoropolimero se modifica en una manera que mejora la hidrofilicidad del material. Esto ocurre al formar deformaciones en las fibras de fluoropolimero que son visibles usando microscopía de electrones de barrido en magnificaciones tan bajas como X120. Las deformaciones actúan para incrementar y poner áspera el área superficial de las fibras al formar en rasgaduras el cuerpo exterior típicamente liso y los extremos de las fibras de floculo individuales y . proporcionar las fibras con extremos de divisiones, hendiduras a lo largo de los cuerpos de las fibras, extendidas externamente, miembros tipo fibrila, y porciones de fibra interiores expuestas.

En la presente invención, por "fibra de fluoropolimero" significa una fibra preparada de polímeros tal como politetrafluoroetileno ("PTFE",. por sus siglas en inglés), y polímeros generalmente conocidos como polímeros olefínicos fluorados, por ejemplo, copolímeros de tetrafluoroetileno y hexafluoropropeno , copolímeros de esteres de tetrafluoroetileno y perfluoroalquil-vinilo tal como éter de perfluoropropil-vinilo y éter de perfluoroetil-vinilo, terpolímeros olefínicos fluorados incluyendo aquellos de los monómeros enlistados arriba y otros copolímeros basados en tetrafluoroetileno . Para los propósitos de esta invención, la fibra de fluoropolimero preferida es fibra de PTFE.

En la presente invención,, por "división" significa una rasgadura que se extiende a lo largo de una longitud de un material de fluoropolimero y a través de un extremo de la fibra. Una división puede aparecer como una grieta a través de un extremo de la fibra o resulta en la formación de hebras de fibra separadas o parcialmente separadas, cada hebra tiene un extremo libre y un extremo unido. En algunos casos, el extremo de una fibra puede incluir una división sencilla por ello da lugar a un par de hebras, que pueden o no pueden tener el mismo grosor. Alternativamente, el extremo de una fibra puede incluir muchas divisiones por ello da lugar a muchas hebras. En este caso, el extremo de la fibra puede tener una apariencia deshilachada dependiendo del número y longitudes de las divisiones. Una división típicamente no resulta en la eliminación de · material o una cantidad sustancial de material de . la fibra. Sin embargo, en algunos casos, una división puede extenderse a lo largo de una longitud de una fibra y resulta en la eliminación completa de una porción tipo plata de la fibra, o a lo largo de la longitud completa de la fibra de esta manera removiendo un lado de la fibra.

En la presente invención, por "hendidura" significa una rasgadura que se extiende parcialmente a lo largo de una longitud de una fibra de fluoropolimero pero no se extiende a través de los extremos opuestos de la fibra. Las. hendiduras a menudo aparecen como las aberturas continuas, alargadas que se extienden en un interior de la fibra a una profundidad particular. Como una división, una hendidura típicamente no resulta en la eliminación de material o una cantidad sustancial de material de la fibra.

En la presente invención, por "grano" significa un patrón o arreglo longitudinal de miembros tipo fibrillas. A menudo, una rasgadura en la fibra de fluoropolímero expondrá una superficie interior de la fibra. Estas superficies interiores pueden mostrar un grano que corre longitudinalmente a lo largo del eje de la fibra. El grano da a la superficie interior expuesta de la fibra la apariencia de pliegues que se extienden longitudinalmente a lo largo de la superficie interior expuesta.

En la presente invención, por "miembros tipo fibrillas" significa las piezas alargadas que hacen el grano de una fibra de fluoropolímero . Bajo las varias magnificaciones mostradas en las figuras, los miembros tipo fibrillas no son visibles a lo largo de una longitud de la superficie exterior de las fibras. Sin embargo, son visibles en las superficies interiores de las fibras de fluoropolímero cuando las superficies interiores están expuestas, por ejemplo, por una rasgadura. Cuando la fibra de fluoropolímero está rasgada, exponiendo las superficies interiores de las fibras, una porción de los miembros tipo fibrillas aparece para volverse parcialmente sacada de las fibras y extendida exteriormente de la misma. Estos miembros tipo fibrillas tienen extremos unidos y extremos libres que se extienden exteriormente de superficies interiores expuestas de la fibra de fluoropolimero.

La fibra de fluoropolimero de la presente invención puede hilarse por una variedad de medios, dependiendo de la composición de fluoropolimero exacta deseada. De esta manera, las fibras pueden hilarse por hilado de dispersión; es decir, una dispersión de partículas de fluoropolimero insolubles se mezcla con una solución de un polímero de matriz soluble y esta mezcla luego se coagula en filamentos al extrudir la mezcla en una solución de coagulación en la cual el polímero de matriz se vuelve insoluble. El material de matriz insoluble puede después si se desea aglomerarse y removerse por procesos oxidantes. Un método que se usa comúnmente para hilar el PTFE y polímeros relacionados incluye hilar el polímero de una mezcla de una dispersión acuosa de las partículas de polímero y viscosa, donde el xantato de celulosa es la forma soluble del polímero de matriz, como se enseña por ejemplo en las Patentes de E.U.A. Nos. 3,655,853; 3,114,672 y 2,772,444. Sin embargo, el uso de viscosa padece de algunas desventajas serias. Por ejemplo, cuando la partícula de fluoropolimero y mezcla viscosa es extruida en una solución de coagulación para hacer el polímero de matriz insoluble, la solución de coagulación ácida convierte el xantato en grupos ácidos xanteicos no estables, que espontáneamente pierden CS2, un compuesto volátil y extremadamente tóxico. Preferiblemente, la fibra de fluoropolímero de la presente invención se prepara usando un método más ambientalmente agradable que aquellos métodos utilizando viscosa. Tal método se describe en las Patentes de E.U.A. Nos. 5,820,984; 5,762,846,' y 5,723,081, cuyas patentes se incorporan en la presente en sus totalidades como referencia. En general, este método emplea un polímero de éter celulósico tal como metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, metilhidroxipropilcelulosa, hidroxipropilmetilcelulosa, hidroxipropilcelulosa , . etilcelulosa o carboximetilcelulosa como el polímero de matriz soluble, en lugar de viscosa. Alternativamente, si las viscosidades de fusión son susceptibles, el filamento también puede hilarse directamente de una fusión. Las fibras también pueden producirse al mezclar fluoropolímero en polvo fino con una ayuda de extrusión, formando esta mezcla en un alojamiento y extrudiendo la mezcla a través de un pigmento para producir fibras que pueden tener cualquiera de las estructuras expandidas o no expandidas. Para los propósitos de esta invención, el método preferido para hacer la fibra de fluoropclimero es por hilado de dispersión donde el polímero de matriz es un polímero de éter celulósico.

La fibra de fluoropolímero puede hacerse en floculo o fibra corta usando cualquier número de medios conocidos en la técnica. Preferiblemente, la fibra de fluoropolímero se corta en floculo o fibra corta por un cortador de guillotina, que se caracteriza por un movimiento de un lado a otro de una cuchilla de recorte. Después del recorte, las fibras de fluoropolímero preferiblemente tienen longitudes en el intervalo entre 127 mieras y 115,000 mieras.

El proceso para modificar la apariencia física de los materiales de fluoropolímero al formar deformaciones en las fibras se logra al introducir energía mecánica en las fibras de fluoropolímero a tal grado que los extremos de las fibras se dividen, las hendiduras se forman en los cuerpos de las fibras, un grano de la fibra se expone, y miembros tipo fibrillas se extienden exteriormente de porciones de superficie interior expuestas de las fibras. Preferiblemente, los procesos no disminuyen sustancialmente la longitud de las fibras individuales.

Un proceso adecuado incluye incorporar las fibras en una corriente de aire, que dirige las fibras incorporadas a través de un orificio y colisionar las piezas una con la otra. Este proceso se lleva a cabo preferiblemente usando un pulverizador a chorro y procesos de pulverización a chorro, los ejemplos de los cuales se describen en las Patentes de E.Ü.A. Nos. 7,258,290; 6,196,482, 4,526,324; y 4,198,004. Otro proceso adecuado incluye enfriar las fibras de fluoropolimero a una temperatura criogénica de alrededor de -268°C o menos, dependiendo de las propiedades de fragilidad de temperatura baja de las fibras particulares, y luego moliendo las fibras.' Este proceso se lleva a cabo preferiblemente usando un molino criogénico y procesos de criomolienda, los ejemplos de los cuales se describen en las Patentes de E.Ü.A. Nos. 4,273,294; 3,771,729; y 2,919,862.

Los pulverizadores a chorro y molinos criogénicos se usan convencionalmente para pulverizar materiales en partículas finas o polvo'. Por ejemplo, el pulverizado a chorro es un proceso que usa aire de presión alta para micronizar materiales sensibles al calor, friables en polvos ultra finos. Los tamaños del polvo varían dependiendo del material y aplicación,' pero típicamente en los intervalos desde 75 hasta tan finas como 1 miera pueden prepararse. A menudo los materiales se muelen por chorro cuando necesitan ser más finos que 45 mieras. El molido criogénico es un proceso que- usa nitrógeno líquido para congelar los materiales que se reducen en tamaño y uno de una variedad de mecanismos de molido para molerlos para una distribución en polvo dependiendo de la aplicación. Tamaños de partícula de 0.1 mieras pueden obtenerse. Sin embargo, se ha encontrado inesperadamente que ' el pulverizado a chorro o criogénico puede llevarse a cabo en los materiales de fluoropolímeros de la presente invención sin los materiales que se pulverizan o reducen en tamaño. Más particularmente, se ha encontrado que los materiales pueden procesarse con un pulverizador a chorro o un molino de molienda criogénico sin afectar sustancialmente las longitudes de fibras, aunque al mismo tiempo forman divisiones en los extremos de las fibras, formando hendiduras en los cuerpos de las fibras, formando miembros tipo fibrillas, exteriormente extendidos y exponiendo las superficies interiores de los materiales. También, inesperadamente, estas modificaciones se han encontrado para hacer los materiales de fluoropolímero procesados hidrofílicos de esta manera convirtiendo un material hidrofóbico en un material hidrofílico, o en la alternativa, incrementando o mejorando la hidrofilicidad de los materiales.

La presente invención se explicará además en detalle por los siguientes Ejemplos. En cada uno de los Ejemplos, un hilo de filamento de PTFE basado en éter celulósico, de 6.7 denier por filamento continuo, se preparó y cortó con un cortador de guillotina en floculo virgen.

EJEMPLO 1 En el Ejemplo 1, el floculo virgen se cortó en longitudes de aproximadamente 200 hasta 250 mieras. Como se muestra en las FIGS. 1 hasta 4, las fibras de floculo virgen tienen superficies exteriores lisas, casi sin características a lo largo de las longitudes de las mismas. Los extremos de las fibras de floculo fueron sustancialmente lisos y casi sin características también, con la excepción de las fibras de floculo de PTFE mostradas' en la FIG. 4, que muestran algunas áreas uniformes que se consideran que han resultado del proceso de recorte.

Se probó la capacidad de humectación de los 200 hasta 250 mieras de floculo de fibra de PTFE virgen. En una primera prueba, 50 gramos del floculo, y 200 mi de agua desionizada se colocaron en una mezcladora Waring y mezclaron durante 30 segundos. Posteriormente, la mezcla se observó. Inmediatamente, las fibras de floculo de PTFE que no se adhieren a las paredes del mezclador o que flotan en la parte superior del agua comienzan a asentarse al fondo del mezclador. Esto resulta en la formación de tres distintas porciones de mezcla que incluyen una porción del fondo rica en floculo, una porción media rica en agua y una porción superior compuesta de floculo de fibra de PTFE que flota en la parte superior de la porción media. El floculo en la porción superior parecía seca.

En una segunda prueba, la capacidad de humectación del floculo de fibra de PTFE se determinó al colocar 50 gramos del floculo y 200 mi de agua desionizada en un mezclador aring, mezclando el agua y fibras durante 30 segundos y de forma inmediata posteriormente vaciar con sifón una porción de la mezcla en una jeringa. Ya que en la primera prueba, las fibras de floculo de PTFE rápidamente se asientan en tres porciones que incluyen una porción del fondo rica en floculo, una porción media rica en agua y una porción superior compuesta de fibras de floculo que flotan en la parte superior de la porción media.

Los resultados evidencian que el floculo de fibra de PTFE virgen de 200 hasta 250 mieras fue hidrofóbico.

EJEMPLO 2 En el Ejemplo- 2, el floculo virgen se cortó en longitudes de aproximadamente 6350 mieras. Como se muestra en la FIG. 5, las fibras de floculo virgen tienen superficies exteriores lisas, casi sin características a lo largo de las longitudes de las mismas. Estas figuras además muestran que las fibras de floculo tienden a agruparse juntas.

La capacidad de humectación del floculo de fibra de PTFE virgen de 6350 mieras se probó. Cincuenta gramos del floculo y 200 mi de agua desionizada se colocaron en una mezcladora Waring y mezclaron durante 30 segundos. Posteriormente, la mezcla se observó. Inmediatamente, las fibras de floculo de PTFE comienzan a asentarse en . el fondo del recipiente. Esto resulta en la formación de dos porciones de mezcla distintas que incluyen una porción del fondo rica en floculo y una porción superior rica en agua.

Los resultados de la prueba evidencian que los 6350 mieras de floculo de fibra de PTFE fueron hidrofóbicos .

EJEMPLO 3 En el Ejemplo 3, una porción de floculo de fibra de PTFE virgen de 200 hasta 250 mieras se procesó por pulverizado a chorro y se examinó. Como se muestra en las FIGS. 6 hasta 14, el procesamiento de pulverizador a chorro del floculo de fibra de fluoropolimero modifica la apariencia física de las fibras de fluoropolimero . Las modificaciones incluyen deformaciones de superficie provocadas por la formación en rasgaduras de las fibras. La formación en rasgaduras resulta' en la formación de extremos de fibra de división, hendiduras a lo largo de los cuerpos de las fibras, y formación de miembros tipo fibrillas, exteriormente extendidos y la exposición de superficies interiores de las fibras. Las superficies interiores expuestas de las fibras que muestran un grano que en ciertos casos, donde una división resulta en la eliminación de un lado entero de la fibra, extiende la longitud completa de las fibras. El grano aparece para formarse por los miembros tipo fibrillas.

La mayoría de los miembros tipo fibrillas permanecen completamente acoplados a las superficies de fibra después de formarse en rasgaduras de esta G?3.?T IT3. proporcionando las superficies interiores expuestas con un número de pliegues longitudinalmente extendidos. Los pliegues dan a las superficies interiores expuestas una apariencia áspera en contraste con las superficies exteriores lisas de las fibras. En otros casos, los miembros tipo fibrillas se separan parcialmente de las fibras y se extienden exteriormente de las superficies de fibra. Estas superficies de fibra principalmente incluyen las superficies interiores expuestas pero también incluyen áreas a lo largo de los bordes formados entre las superficies exteriores y superficies interiores expuestas de las fibras. Un ejemplo de una superficie interior expuesta se describe bien en las FIGS. 6, 7 y 12. Se cree que los miembros tipo fibrillas constituyen agrupaciones individuales o pequeñas de partículas de PTFE estiradas o alargadas. Los miembros tipo fibrilla parcialmente separados a menudo se doblaron o curvaron y tienen longitudes en exceso de 100 mieras.

Las hendiduras parecen formarse entre las agrupaciones de los miembros tipo fibrillas y miembros tipo fibrillas individuales. Los miembros observados tienen longitudes que fueron menores que 20 mieras y hasta 80 mieras. La profundidad de las hendiduras fue difícil de determinar, pero se encontró que algunas de las hendiduras extendidas a través del ancho o grosor completo de las fibras de PTFE. Una pluralidad de hendiduras formadas dentro de una fibra sencilla se describe bien en la FIG. 8 .

Las FIGS. 10 hasta 13 describen varias divisiones a través de los extremos de las fibras de PTFE. Un extremo de fibra deshilachada típico se muestra en la FIG. 10 , la fibra se deshilachada en ambos extremos. Las porciones deshilacliadas se muestran como hebras individuales que tienen extremos libres y extremos unidos a la fibra. La fibra en la FIG. 10 también aparece para tener un lado entero de la fibra separada de la fibra de esta manera expone una superficie interior de la fibra que' extiende la longitud de la fibra. Este caso también se describe en las FIGS. 6 y 7. La FIG. 11 proporciona un ejemplo de una división que no resulta en una hebra que tiene un extremo libreo pero más bien aparece como una grieta que se extiende a través del extremo de la fibra.

Las divisiones en ei intervalo en longitudes desde menos de 1 miera hasta la longitud completa de las fibras. En aquellos casos donde el deshilachado sustancial se observó, los extremos de fibra incluyen divisiones en el intervalo de 50 hasta 75 mieras.

La capacidad de humectación del floculo de fibra de PTFE pulverizado a chorro, de 200 hasta 250 mieras se probó. En una primera prueba, 50 gramos del floculo procesado y 200 mi de agua desionizada se colocaron en una mezcladora Waring y mezclaron durante 30 segundos. Posteriormente, la mezcla se observó. La mezcla aparece como una dispersión homogénea, acuosa del floculo de fluoropolimero . No se observó floculo asentado en el fondo del recipiente, y nada del floculo se observó flotando en la parte superior de la mezcla. La mezcla mantiene un estado homogéneo durante varios días aún si la cantidad de agua en el recipiente disminuye por evaporación. Eventualmente, suficiente agua evaporada del recipiente que floculo de fluoropolimero húmedo lleva en la consistencia de la masa.

En una segunda prueba, la capacidad de humectación del floculo de fibra de PTFE pulverizado a chorro se determinó al colocar 50 gramos del floculó procesado y 200 mi de agua desionizada en un mezclador Waring, mezclando el agua y fibras durante 30 segundes y de forma inmediata posteriormente vaciar con sifón una porción de la mezcla en una jeringa. Ya que en la primera prueba, la mezcla aparece como una dispersión homogénea, acuosa de floculo de fluoropolimero . No se observó floculo asentado en el fondo de la jeringa, y ninguno del floculo se observó flotando en la parte superior de la mezcla. La mezcla espesa homogénea fluye fácilmente dentro y fuera de la jeringa en ocasiones múltiples que muestran excelentes características de flujo.

Los resultados de la prueba evidencian que el pulverizado a chorro, 200 hasta 250 mieras de floculo de fibra de PTFE fueron hidrofilicos .

EJEMPLO 4 En el Ejemplo 4, una porción del floculo de 6350 mieras de fibra de PTFE virgen se procesó por molido criogénico y se examina. Como se muestra en las FIGS. 15 hasta 20, el molido criogénico del floculo de fibra de fluoropolime.ro modifica la apariencia física de las las fibras de fluoropolimero muy parecido al molido a chorro. De esta manera, las fibras molidas de forma criogénica incluyen extremos de fibra divididos, hendiduras a lo largo de los cuerpos de las fibras, formación de miembros tipo fibrillas, que se extienden hacia afuera y exposición de superficies interiores de las fibras. No se observaron diferencias sustanciales en la morfología de la superficie de las fibras molidas por el proceso de molido criogénico y el proceso de molido a chorro.

Se probó la capacidad de humectación del floculo de fibra de PTFE de 6350 mieras, molido criogénicamente. Cincuenta gramos del floculo procesado y 200 mi de agua desionizada se colocaron en una mezcladora Waring y mezclaron durante 30 segundos. Posteriormente, la mezcla se observó. La mezcla aparece como una dispersión acuosa del floculo de fluoropolímero, homogénea. No se observó floculo asentado al fondo del recipiente, y nada del floculo se observo flotando en la parte superior de la mezcla. Por razones desconocidas, el floculo molido criogénicamente es dispersado a través del medio acuoso y proporciona la mezcla con una consistencia tipo esponja.

Las pruebas resultan en evidencia de que el floculo de fibra PTFE de 6350 mieras, ' molido criogénicamente, fue hidrofilico .

Como será aparente para alguien experto en la técnica, pueden hacerse varias modificaciones dentro del alcance de la descripción antes mencionada. Tales modificaciones están dentro de la capacidad de alguien experto en la técnica y forman parte de la presente invención y se abarcan por las reivindicaciones enseguida.

Claims (119)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN Habiendo descrito la presente invención, se considera como novedad, y por lo tanto se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes: REIVINDICACIONES

1. Una fibra de fluoropol imero , caracterizada porque comprende una hidrofiiicidad mejorada y una deformación de superficie configuradas para proporcionar la hidrofiiicidad mejorada.

2. La fibra de fluoropol imero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una rasgadura en la · fibra de fluoropolimero .

3. La fibra de fluoropol imero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la rasgadura es una división .

4. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la rasgadura es una pluralidad de divisiones.

5. El fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la rasgadura forma una pluralidad de hebras.

6. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque la pluralidad de hebras proporciona un extremo de la fibra de fluoropolimero con una apariencia deshilachada .

7. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada porque la rasgadura es una hendidura.

8. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie se extiende a lo largo de un grano de la fibra de fluoropolimero .

9. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie se extiende sustancialmente de forma longitudinal a lo largo de una superficie exterior de la fibra de fluoropolimero .

10. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación i, caracterizada porque la deformación de superficie incluye una superficie interior expuesta de la fibra de fluoropolimero .

11. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque la superficie interior expuesta incluye un miembro tipo fibrilla que se extiende exteriormente desde el mismo.

12. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 11, caracterizada porque el miembro tipo fibrilla está torcido.

13. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la hidrofilicidad mejorada es resistente a la luz UV.

14. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la hidrofilicidad mejorada es resistente a la humedad.

15. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la hidrofilicidad mejorada es resistente a la temperatura.

16. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, cáracterizada porque la fibra de fluoropolimero es una fibra de politetrafluoroetileno de entre alrededor de 127 mieras y alrededor de 1,115,000 mieras en longitud.

17. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una división que tiene una longitud que es igual a entre 1% y 100% de una longitud de la fibra de fluoropolimero .

18. La fibra de fluoropol imero de conformidad con la reivindicación i, caracterizada porque la deformación de superficie es una rasgadura que tiene una longitud que es igual a entre 5% y 90% de una longitud de la fibra de fluoropolímero .

19. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una rasgadura que tiene una longitud que es igual a entre 10% y 80% de una longitud de la fibra de fluoropolímero .

20. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una rasgadura que tiene una profundidad que es mayor que 0.5 mieras.

21. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una rasgadura que tiene una profundidad que es mayor que 2.5 mieras.

22. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una hendidura que tiene una profundidad que es mayor que 10% de un ancho promedio de la fibra de f luoropolímero.

23. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la deformación de superficie es una hendidura que tiene una profundidad que es mayor que 25% de un ancho promedio de la fibra de fluoropolímero .

24. Una fibra de f luoropolíraero caracterizada porque comprende, un cuerpo alargado que tiene un primer extremo y un segundo extremo, una división que se extiende a través del primer extremo del cuerpo alargado, una hendidura en el cuerpo alargado, y una hidrofilicidad mejorada.

25. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la fibra de fluoropolimero es una fibra de politetrafluoroetileno .

26. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la fibra de fluoropolimero es una fibra de floculo.

27. La fibra de fluoropol. ímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la fibra de fluoropolimero es una fibra de fibra corta.

28. La fibra de fluoropol imero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la división incluye una primera porción alargada parcialmente removida de la superficie del cuerpo alargado, la primera porción alargada que tiene un primer extremo acoplado al cuerpo alargado y un segundo extremo libre.

29. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 28, caracterizada porque la división incluye una segunda porción que incluye una superficie interior expuesta del cuerpo alargado.

30. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 29, caracterizada porque la superficie interior expuesta es más áspera que una superficie exterior de la fibra de fluoropolímero e incluye una pluralidad de miembros curvados, tipo fibrilla, que se extienden exteriormente .

· 31. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la división se extiende a través del segundo extremo.

32. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la división tiene una longitud que es igual a entre 2% y 75% de una longitud de la fibra de fluoropolímero .

33. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la división tiene una longitud que es igual a entre 15% y 60% de una longitud de la fibra de f luoropolímero .

34. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la hendidura tiene una profundidad que es mayor que 0.75 mieras.

35. La fibra de fluoropolímero de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la hendidura tiene una profundidad que es mayor que 2.0 mieras.

36. Una fibra de fluoropolimero hidrofilica, caracterizada porque comprende una hendidura, un extremo de división, y una superficie de fibra de fluoropolimero interior expuesta y una pluralidad de miembros tipo fibrillas que se extienden exteriormente desde la superficie interior expuesta .

37. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la hendidura tiene una profundidad de al menos 0.8 miera.

38. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la hendidura tiene una profundidad que es mayor que 10% de un ancho promedio de la fibra de fluoropolimero .

39. El fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque la división tiene una longitud que es igual a entre 10% y 100% de una longitud de la fibra de fluoropolimero .

40. El fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque el extremo de división aparece deshilacliado.

41. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque el floculo de fluoropolimero es una fibra de fluoropolimero expandida.

42. La fibra de fluoropolimero de conformidad con la reivindicación 36, caracterizada porque la fibra de fluoropolimero es una fibra de floculo de politetrafluoroetileno o una fibra de fibra corta de politetrafluoroetileno.

43. Un método para preparar un material de fluoropolimero, caracterizado porque comprende incrementar la hidrofilicidad del material de ¦ fluoropolimero por molido criogénico del material de . fluoropolimero .

44. El método de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque el material de fluoropolimero incluye una fibra de fluoropolimero .

45. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el molido criogénico incluye formar una rasgadura dentro de una superficie de la fibra de fluoropolimero .

46. El método de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque la rasgadura' se extiende sustancialmente de forma longitudinal a lo- largo de la superficie de la fibra de fluoropolimero .

47. El método de conformidad con la reivindicación 45, caracterizado porque formar la rasgadura incluye exponer una pluralidad de partículas de fluoropolimero, sustancialmente alineadas, subyacentes.

48. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el molido criogénico incluye dividir un extremo de la fibra de fluoropolimero en hebras.

49. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el. molido criogénico incluye dividir un extremo de la fibra de fluoropolimero a lo largo de un grano del mismo.

50. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el molido criogénico incluye convertir una superficie suave de la fibra de fluoropolimero a una superficie áspera.

51. El método de conformidad con la reivindicación 50, caracterizado porque la superficie áspera se extiende longitudinalmente a lo largo de la fibra de fluoropolimero .

52. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el molido criogénico incluye exponer un grano de la fibra de fluoropolimero .

53. El método de conformidad con la reivindicación 44, caracterizado porque el molido criogénico incluye formar una hendidura en · la fibra de fluoropolimero .

54. Un método para preparar un material de fluoropolimero, caracterizado porque comprende impartir hidrofilicidad al material de fluoropolimero al enfriar el material de fluoropolimero .

55. El método de conformidad con la reivindicación 54, caracterizado porque el material de fluoropolimero incluye fibras de politetrafluoroetileno .

56. El método de conformidad con la reivindicación 54, caracterizado además porque comprende moler el material de fluoropolime.ro después del enfriado.

57. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el enfriamiento reduce la temperatura del material de fluoropolimero hasta una temperatura criogénica.

58. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el molido incluye formar una hendidura en el material de fluoropolimero .

59. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el molido incluye dividir al menos un extremo de una porción del material de fluoropolimero en hebras separadas.

60. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el molido incluye impartir una superficie áspera . a una porción del material de fluoropolimero .

61. El método de conformidad con la reivindicación 60, caracterizado porque la ' superficie exterior áspera se extiende a lo largo de un eje longitudinal del material de fluoropolimero .

62. El método de conformidad con la reivindicación 56, caracterizado porque el molido incluye formar un miembro tipo fibrilla que se extiende exteriormente desde una superficie interior expuesta del material de fluoropolimero .

63. Un método para incrementar la hidrofilicidad de fibras de fluoropolimero, caracterizado porque comprende enfriar las fibras de fluoropolimero, seguido por modificar mecánicamente las fibras de fluoropolimero .

64. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica se lleva a cabo al pasar las fibras de fluoropolimero entre discos giratorios .

65. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque el enfriamiento incluye disminuir la temperatura de las fibras de fluoropolimero hasta una temperatura de fragilización de las fibras de fluoropolimero o una temperatura más baja.

66. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque el enfriar y modificar mecánicamente se llevan a cabo por un molino para molienda criogénica.

67. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar rasgaduras en una porción de las fibras de fluoropolimero .

68. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye dividir extremos de una porción las fibras de fluoropolimero en hebras.

69. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye impartir una superficie áspera en una porción de las fibras de fluoropolimero .

70. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque las fibras de fluoropolimero se seleccionan del grupo .que consiste de fibras floculares y fibras de fibra corta.

71. El método de conformidad con la reivindicación 68, caracterizado porque el formar rasgaduras incluye remover porciones de superficie exterior de las fibras de fluoropolime o .

72. El método de conformidad con la reivindicación 72, caracterizado porque las porciones de superficie exterior se mantienen acopladas en un extremo de las mismas a las fibras de fluoropolimero de las cuales se remueven.

73. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar hendiduras en las fibras de fluoropolimero .

74. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de al menos una de las fibras de fluoropoiimero, la división tiene una longitud que es igual a entre 2% y 100% de una longitud de al menos una fibra de fluoropoiimero .

75. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de al menos una de las fibras de fluoropoiimero , la división tiene una longitud que es igual a entre alrededor de 10% y 100% de una longitud de al menos una fibra de fluoropoiimero .

76. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de al menos una de las fibras de fluoropoiimero, la división tiene una longitud que es igual a entre alrededor de 20% y alrededor de 100% de una longitud de al menos una fibra de fluoropoiimero .

77. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar a hendidura en ai menos una de las fibras de fluoropoiimero, la rasgadura tiene una profundidad que es mayor que 1.0 miera .

78. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una hendidura en al menos una de las fibras de f luoropolimero, la dura tiene una profundidad que es mayor que 5.0 mieras.

79. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la molienda mecánica incluye formar una pluralidad de miembros tipo fibrillas que se extienden exteriormente desde una superficie interior expuesta de al menos una de las fibras de fluoropolimero

80. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque la molienda mecánica no acorta sustancialmente la lonqitud, total de la mayoría de las fibras de fluoropolimero .

81. El método de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado porque el enfriar incluye disminuir la temperatura de las fibras de fluoropolimero hasta alrededor de -268 °C o menos.

82. Un método para preparar un material de fluoropolimero, caracterizado porque comprende incrementar la hidrofilicidad del material de fluoropolimero al procesar el material de fluoropolimero con un ' pulverizador a chorro.

83. El método de conformidad con la reivindicación 82, caracterizado porque el materia], de fluoropolimero incluye una fibra de fluoropolimero .

84. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el procesamiento incluye formar al menos una rasgadura dentro de una superficie de la fibra de fluoropolimero .

85. El método de conformidad con la reivindicación 84, caracterizado porque al menos una rasgadura se extiende sustancialmente de forma longitudinal a lo largo de la superficie de la fibra de fluoropolimerc .

86. El método de conformidad con la reivindicación 85, caracterizado porque formar al menos una rasgadura incluye exponer una pluralidad de partículas de fluoropolímero, sustancialmente alineadas, subyacentes.

87. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el .procesamiento incluye dividir un extremo de la fibra de fluoropolímero en una pluralidad de hebras .

88. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el procesamiento incluye dividir un extremo de la fibra de fluoropolímero a lo largo de un grano del mismo en una pluralidad de hebras.

89. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el procesamiento incluye convertir una porción de superficie suave de la fibra de fluoropolímero a una porción de superficie áspera.

90. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque la porción de superficie áspera se extiende longitudinalmente a lo largo de la fibra de fluoropolimero .

91. El método de conformidad con la reivindicación 83, caracterizado porque el procesamiento incluye formar una hendidura en la fibra de fluoropolimero .

92. Un método para preparar un material de fluoropolimero, caracterizado porque comprende impartir hidrofilicidad al material de fluoropolimero al moler mecánicamente el material de fluoropolimero .

93. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque el material de fluoropolimero incluye fibras de politetrafluoroetiléno .

94. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye hacer colisionar el material de fluoropolimero contra si mismo.

95. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye conducir el material de fluoropolimero a través de un orificio de un pulverizador a chorre con al menos un chorro de aire.

96. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye formar una hendidura del material de fluoropolime.ro e incrementar el área de superficie total del material de fluoropolímero .

97. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye dividir al menos un extremo de una porción del material de fluoropolímero en hebras separadas.

98. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye impartir una superficie expuesta áspera a una porción del material de fluoropoi ímero .

99. El método de conformidad con la reivindicación 98, caracterizado porque la' superficie expuesta áspera se extiende a lo largo de un eje longitudinal del material de fluoropolímero .

100. El método de conformidad con la reivindicación 92, caracterizado porque la molienda mecánica incluye dirigir un chorro de aire en el ' material de fluoropolímero .

101.' Un método para incrementar la hidrofil icidad de las fibras de f luoropolímero, caracterizado porque comprende modificar mecánicamente las fibras de fluoropolímero .

102. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica se lleva a cabo por hacer colisionar las fibras de fluoropolímero en conj unto .

103. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica se lleva a cabo al incorporar las fibras de fluoropolímero dentro de un chorro de aire.

104. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica se lleva a cabo por un pulverizador a chorro.

105. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye rasgar las fibras de fluoropolímero .

106. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye dividir las fibras de fluoropolímero en hebras.

107. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye impartir una superficie expuesta áspera en una porción de las fibras de fluoropolímero .

108. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar hendiduras en las fibras de fluoropolímero .

109. El método de conformidad con la reivindicación 105, caracterizado porque el formar rasgaduras incluye remover parcialmente porciones de superficie exterior de las fibras de fluoropolímero .

110. El método de conformidad con la reivindicación 116, caracterizado porque las porciones de superficie exterior se mantienen acopladas en un extremo de las mismas a las fibras de fluoropolimero desde las cuales se remueven parcialmente.

111. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica se lleva a cabo al impactar las fibras de fluoropolimero con un chorro de aire .

112. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque las fibras de fluoropolimero son fibras de floculo, fibras de fibra corta o combinaciones del mismo.

113. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de al menos una de las fibras de fluoropolimero, la división tiene una longitud que es igual a entre 5% y 100% de una longitud de al menos una fibra de fluoropolimero .

114. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de ai menos una de las fibras de fluoropolimero, la división tiene una longitud que es igual a entre alrededor de 10% y 90% de una longitud de al menos una fibra de fluoropolimero .

115. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una división en un extremo de al menos una de las fibras de fluoropolimero, la división tiene una longitud que es igual a entre alrededor de 20% y alrededor de 50% de una longitud de al menos una fibra de fluoropolimero .

116. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una rasgadura en al menos una de las fibras de fluoropolimero, la rasgadura tiene una profundidad que es mayor que 1.0 miera.

117. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una rasgadura en ' al menos una de las fibras de fluoropolimero, la rasgadura tiene una profundidad que es mayor que 5.0 mieras.

118. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica incluye formar una pluralidad de miembros tipo fibrillas que se extienden exteriormente desde una superficie interior expuesta de al menos una de las fibras de fluoropolimero .

119. El método de conformidad con la reivindicación 101, caracterizado porque la modificación mecánica no acorta sustancialmente la longitud total de la mayoría de las fibras de fluoropolime.ro.