MX2011005754A - Metodo para producir composicion de resina que contiene producto agroquimico. - Google Patents

Metodo para producir composicion de resina que contiene producto agroquimico.

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Abstract

Se describe un método que puede diseñar fácilmente una composición de resina que contiene producto químico agrícola que tiene una historia de velocidad de liberación deseada y puede producir la composición de resina que contiene producto químico agrícola. Se describe específicamente un método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola, que incluye: seleccionar respectivamente un contenido de acetamiprid AcSA y un contenido de carbono blanco lipofílico CaSA en la composición respecto a la masa total de acetamiprid, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina mixta de copolímero de anhídrido estirenmaleico, y carbono blanco hidrofílico, para satisfacer las desigualdades: 0.524 x AcSA+1.422 x CaSA - 6.009 = 40% en masa, 5% en masa =AcSA =35% en masa, y CaSA = 0.1% en masa; y mezclar el acetamiprid, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbono blanco hidrofílico, de manera tal que puedan lograrse los contenidos de AcSA y CaSA así seleccionados.

Description

MÉTODO PARA PRODUCIR COMPOSICIÓN DE RESINA QUE CONTIENE PRODUCTO AGROQUÍMICO CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola del cual es controlada la liberación del ingrediente activo químico agrícola.
Se reclama prioridad de la Solicitud de Patente Japonesa Número 2008-317194, presentada en Diciembre 12, 2008, los contenidos de la cual se incorporan aquí por referencia.
TÉCNICA PREVIA Formulaciones químicas agrícolas en un estado sólido que contienen ingredientes activos químicos agrícolas, se emplean como un roció en agua tal como en campos de arrozales. Si un ingrediente activo químico agrícola exhibe alta solubilidad en agua, el ingrediente activo químico agrícola puede liberarse muy rápido de la formulación química agrícola. Si la velocidad de liberación del ingrediente activo químico agrícola es muy alta, pueden surgir problemas ya que puede ocurrir fitotoxicidad, y puede no obtenerse un efecto residual suficiente.
Para resolver estos problemas, hasta la fecha, se han propuesto y desarrollado las formulaciones químicas agrícolas de las cuales se controla la liberación del ingrediente activo químico agrícola. Por ejemplo, el Documento de Patente 1 propone una composición de resina que contiene producto químico agrícola que se obtiene al mezclar: (a) al menos un tipo de materia prima química agrícola fácilmente soluble en agua; (b) una sustancia insoluble en agua o una sustancia deficientemente soluble en agua que tiene un punto de fusión o un punto de ablandamiento de 50 grados C o superior pero menor que 130 grados C; y (c) carbón blanco, bajo calentamiento al punto de fusión o el punto de ablandamiento de la sustancia (b) o una temperatura superior pero inferior a 130 grados C.
Aún más, el Documento de Patente 2 propone: una formulación química agrícola de liberación controlada, para aplicación en superficie de agua que tiene una excelente propiedad para flotar y dispersar, que comprende una composición de resina que contiene producto químico agrícola, que comprende un ingrediente activo químico agrícola, polietileno, y sílice hidrofóbica; un método de producción de la misma; y una composición de producto químico agrícola de liberación controlada.
Sin embargo, incluso con esta composición química agrícola o una formulación química agrícola como se describe en los Documentos de Patente 1 y 2, el control de la liberación del ingrediente activo químico agrícola no siempre es suficiente. De esta manera, ha habido una demanda por el desarrollo de composiciones químicas agrícolas, de las cuales se controla suficiente la liberación del ingrediente activo químico agrícola.
Además, el Documento de Patente 3 propone una formulación química agrícola en donde una composición que comprende un ingrediente activo químico agrícola, un copolímero de anhídrido estireno-maleico, y un agente para control de liberación (un polímero soluble en agua, óxido de silicio o un surfactante), se encuentra en un estado compatible o forma una matriz. Además, el Documento de Patente 4 propone una formulación química agrícola en donde una composición que comprende un ingrediente activo químico agrícola, un copolímero de anhídrido estiren-maleico y una sal de metal de un ácido graso como un agente para control de liberación, se encuentre en un estado compatible o forma una matriz. En los Documentos de Patente 3 y 4, una composición que utiliza 50% en masa de carbón blanco hidrof ílico, se describe como un ejemplo comparativo. La composición exhibe una alta ráfaga inicial (la velocidad de liberación después de 15 minutos a partir de la adición de agua), y después de 72 horas cae a un estado, así denominado de material inmovilizado o muerto, en donde la velocidad de liberación deja de aumentar.
Documentos de Patentes Documento de Patente 1 : Solicitud de Patente no examinada Japonesa, Primer Publicación Número H8-92007 Documento de Patente 2: Solicitud de Patente no examinada Japonesa, Primer Publicación Número H1 1-315004 Documento de Patente 3: WO2006/013972 Documento de Patente 4: WO2007/091494 DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Incidentalmente, incluso con esta composición que comprende un ingrediente activo químico agrícola, un copolímero de anhídrido estiren-maleico, y un agente para control de liberación, como se describe en el Documento de Patente 3 anterior, es necesario llevar a cabo pruebas en diversas proporciones de composición del ingrediente activo químico agrícola, el copolímero de anhídrido estiren-maleico, y un agente para control de liberación, para ajustar para ser óptima la proporción de la composición, de manera tal que pueda exhibirse un nivel adecuado de ráfaga inicial, y también de manera tal que la velocidad de liberación pueda mantenerse decreciente incluso después de 72 horas. Por esta razón, se ha requerido prolongado tiempo para diseñar una composición de resina que contiene producto químico agrícola que tiene una historia de velocidad de liberación deseada.
De acuerdo con esto, un objeto de la presente invención es proporcionar un método que pueda diseñar fácilmente una composición de resina que contiene el producto químico agrícola que tiene una historia de velocidad de liberación deseada y pueda producir esta composición de resina que contiene producto químico agrícola.
Por lo tanto, los inventores de la presente invención han realizado estudios intensos con consideración de estas situaciones de la técnica previa. Como resultado, encontraron que una composición de resina que contiene producto químico agrícola que tiene una historia de velocidad de liberación deseada, puede producirse fácilmente por: preparar una pluralidad de composiciones en diferentes proporciones de composición; obtener respectivamente sus historias de velocidad de liberación; analizar los datos de las velocidades de liberación y las proporciones de composición por un método de mínimos cuadrados lineal; derivar una ecuación para estimar una velocidad dé liberación de una proporción de composición; y diseñar la proporción de composición de acuerdo con esta ecuación de estimado.
Aún más, también encontraron que, es posible al seleccionar la proporción de composición de acuerdo con el método de la presente invención, diseñar fácilmente y producir una composición de manera tal que pueda exhibirse un nivel adecuado de ráfaga inicial, y también de manera tal que la velocidad de liberación pueda mantenerse creciente incluso después de 72 horas, aún si la composición utiliza un carbón blanco hidrofílico que se ha considerado tiene una historia de velocidades de liberación inapropiada como se describe en los ejemplos comparativos en los Documentos de Patente 3 y 4, y documentos semejantes. La presente invención se completó en base a estos hallazgos.
En otras palabras, la presente invención incluye los siguientes aspectos. [1] Un método para producir una composición de resina que contiene el producto químico agrícola, que incluye: Mezclar un ingrediente activo químico agrícola A que tiene una solubilidad en agua de 100 ppm o superior a 25 grados C, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y un carbón blanco, en proporciones de composiciones arbitrarias, para preparar una pluralidad de tipos de composiciones; granular respectivamente estas composiciones para tener un diámetro de partículas promedio de 10 a 25 / m, agregar estas composiciones granuladas a agua destilada a 25 grados C, y medir la velocidad de liberación Y(t) (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después t horas de la adición; analizar el contenido Ac (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido Ca (% en masa) del carbón blanco, respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco, y la velocidad de liberación así medida Y(t), por un método de mínimos cuadrados lineal, para obtener Ecuación (I): Ye„(t) = a(t) ? Acs + b(t) ? Cas + c(t) (siempre que, en la Ecuación (I): el símbolo Yev(t) representa la velocidad de liberación estimada (% en mesa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; los símbolos a(t), b(t), y c(t) representan coeficientes después de t horas obtenidos del método de mínimos cuadrados lineal; el parámetro t representa el tiempo transcurrido (hr) después de la adición; los símbolos Acs y Cas respectivamente representan el contenido (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco); Seleccionar un contenido Acs del ingrediente activo químico agrícola A de un intervalo no menor que 5% en masa y no mayor que 35% en masa, y un contenido Cas del carbón blanco de un intervalo no menor que 0.1 % en masa, de manera tal que la velocidad de liberación estimada Yev(0.25) del ingrediente activo químico agrícola A después de 1 5 minutos a partir de la adición a agua destilada a 25 grados C, no será superior que 40% en masa en la Ecuación (I); y Mezclar el ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y el carbón blanco, de manera tal que los contenidos así selectos Acs y Cas puedan lograrse. [2] El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de acuerdo con [1 ], en donde el ingrediente activo químico agrícola A es un compuesto basado en neonicotinoide. [3] El método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola de acuerdo con [1 ], en donde él ingrediente activo químico agrícola A es al menos un tipo de compuesto seleccionado del grupo que consiste de nitenpiram, imidacloprid, acetamiprid, tiametoxam, clotianidin, tiacloprid y dinotefuran. [4] Un método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola, que incluye: seleccionar respectivamente un contenido de acetamiprid ACSA y un contenido de carbón blanco hidrofílico CasA respecto a la masa total de acetamiprid, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina de mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y carbón blanco hidrofílico, de un intervalo que satisface las desigualdades o inecuaciones de: 0.524 ACSA + 1 -422 x CaSA - 6.009 <40% en masa, 5% en masa <AcSA <35% en masa, y CaSA=0.1 % en masa; y mezclar el acetamiprid, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco hidrofílico, de manera tal que los contenidos así selectos AcSA y CasA puedan lograrse. [5] El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con cualquiera de [1 ] a [4], en donde la hidrofobicidad del carbón blanco es 20% o menor. [6] El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con cualquiera de [1 ] a [5], en donde la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico es una mezcla de un copolímero de anhídrido estiren-maleico con resina de trementina o un derivado de la misma, o en forma alterna, un polímero que tiene una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado de la misma. [7] Una composición de resina que contiene un producto químico agrícola producida por el método de producción de acuerdo con cualquiera de [1 ] a [6], [8] Una composición de resina que contiene producto químico agrícola que comprende acetamiprid, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico y carbón blanco hidrofílico, en donde el contenido de acetamiprid AcSA y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA respecto a la masa total de acetamiprid, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco hidrofílico, satisfacen las inecuaciones o desigualdades de: 0.524 ? AcSA + 1.422 ? CaSA - 6.009 <40% en masa, 5% en masa <AcSA <35% en masa y CaSA >0.1 % en masa. [9] Un polvo a granel, que comprende la composición de resina que contiene producto químico agrícola de acuerdo con [7] o [8]. [10] Una formulación química agrícola que incluye el polvo a granel de conformidad con [9]. [1 1] La formulación química agrícola de conformidad con [10], caracterizada porque el diámetro de partículas promedio del polvo a granel es 200 µ m o menor. [12] Un método para producir una formulación química agrícola, que incluye granular la composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con [7] u [8]. [13] Método para producir una formulación química agrícola de conformidad con [12], caracterizado porque la granulación se realiza por al menos un tipo de método seleccionado del grupo que consiste de un proceso de granulación por tamboreo, un proceso de granulación con agitación, un proceso de granulación con extrusión, un proceso de granulación por rodamiento, un proceso de granulación con trituración y un proceso de granulación fluidizada.
EFECTO DE LA INVENCIÓN El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención es capaz de diseñar y producir fácilmente una composición de resina que contiene producto químico agrícola y una formulación de producto químico agrícola con la cual el fenómeno, es decir ráfaga inicial, en conde el ingrediente activo químico agrícola se libera en forma abundante dentro de un corto periodo de tiempo, se suprime a un nivel adecuado, y, se suprime el fenómeno, es decir materia inmovilizada o muerta, en donde el ingrediente activo químico agrícola que deberá ser liberado fundamentalmente pero sin embargo permanece al fallar en liberarse por completo. Además, con la composición de resina que contiene producto químico agrícola y la formulación química agrícola de la presente invención, no ocurrirá fitotoxicidad debido al aumento en la cantidad en el residuo de cosecha del ingrediente activo químico agrícola, mientras que mantiene el efecto residual, y además puede evitarse que permanezca en el ambiente. Aún más, además de los efectos anteriormente mencionados, la composición de resina que contiene producto químico agrícola y la formulación química agrícola de la presente invención, tienen un efecto para mejorar el efecto residual del ingrediente activo químico agrícola, un efecto para reducir el lavado al ambiente, un efecto para reducir la cantidad de rocío total, un efecto para reducir el números de veces de rociado, y un efecto para aliviar la toxicidad al rociador, debido a la estabilidad a la luz mejorada, el control de volatilidad, y resistencia mejorada a lluvia, y de esta manera son particularmente útiles como un agente de tratamiento de semillas y un agente de tratamiento de terreno.
MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN Composición de resina que contiene producto químico agrícola El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención incluye: mezclar un ingrediente activo químico agrícola A que tiene una solubilidad en agua de 100 ppm o superior a 25 grados C, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y un carbón blanco, en proporciones de composición arbitrarias, para preparar una pluralidad de tipos de composiciones: granular respectivamente estas composiciones para tener un diámetro de partículas promedio de 10 a 25 µ?t?, agregar estas composiciones granuladas a agua destilada a 25 grados C, y medir la velocidad de liberación Y(t) (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; analizar el contenido de Ac (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido Ca (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco, y la velocidad de liberación así medida Y(t), por un método de mínimos cuadrados lineal, para obtener Ecuación (I): Yev(t) = a(t) ? Acs + b(t) ? Cas + c(t) (siempre que, en la Ecuación (I): el símbolo Yev(t) representa una velocidad de liberación estimada (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; los símbolos a(t), b(t), y c(t) representan coeficientes después de t horas obtenidos del método de mínimos cuadrados lineal; el parámetro t representa el tiempo transcurrido (hr) después de la adición; los símbolos Acs y Cas respectivamente representan el contenido (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y el carbón blanco); seleccionar un contenido Acs del ingrediente activo químico agrícola A de un intervalo no menor a 5% en masa y no superior a 35% en masa, y un contenido Cas del carbón blanco de un intervalo no menor a 0.1 % en masa, de manera tal que la velocidad de liberación estimada Yev(0.25) del ingrediente activo químico agrícola A después de 15 minutos de la adición a agua destilada a 25 grados C, no sea superior a 40% en masa en la Ecuación (I); y mezclar el ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco, de manera tal que los contenidos así seleccionados Acs y Cas puedan lograrse.
(Ingrediente activo químico agrícola A) El ingrediente activo químico agrícola A para utilizar en la presente invención tiene una solubilidad en agua de 100 ppm o superior, y de preferencia 500 ppm o superior, a 25 grados C. Respeto al ingrediente activo químico agrícola A, es posible utilizar compuestos que en general se emplean como productos químicos agrícolas, tal como un bactericida, un insecticida, un acaricida, una regulador de crecimiento de plantas, un herbicida, un rodenticída, un agente antibacteriano, un agente antifungal, y un agente antialgas. Estos compuestos pueden emplearse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
El ingrediente activo químico agrícola A puede ejemplificarse por compuestos basados en neonicotinoide tales como nitenpyram (solubilidad en agua: 590000 ppm (20 grados C)), acetamiprid (solubilidad en agua: 4250 ppm (25 grados C)), imidacloprid (solubilidad en agua: 510 ppm (20 grados C)), thiamethoxam (solubilidad en agua: 4100 ppm (20 grados C)), clotianidina (solubilidad en agua: 327 ppm (20 grados C)), thiacloprid (solubilidad en agua: 185 ppm (20 grados C)), y dinotefurano (solubilidad en agua: 54300 ppm (20 grados C)); compuestos basados en fósforo tales como acetato (solubilidad en agua: 790000 ppm (20 grados C)), N'-(4-cloro-o-toluil)-N,N-dimetilformamida (solubilidad en agua: 250 ppm (20 grados C)), y DDVP (solubilidad en agua: aproximadamente 18000 ppm (25°C)); compuestos basados en carbamato tales como bendiocarb (solubilidad en agua: 280 ppm (20 grados C)), cartap (solubilidad en agua: 200000 ppm (20 grados C)), y ethiofencarb (solubilidad en agua: 1800 ppm (20 grados C)); y otros compuestos insecticidas tales como oxamyl (solubilidad en agua: 280000 ppm (25 grados C)), methomyl (solubilidad en agua: 58000 ppm (20 grados C)), y D-D (solubilidad en agua: 2000 ppm (20 grados C)). De estos, se prefieren compuestos basados en neonicotinoide, más se prefieren nitenpyram, acetamiprid, imidacloprid, thiamethoxam, clotianidina, thiacloprid, y dinotefurano, y particularmente se prefiere acetamiprid.
(Copolímero de anhídrido estiren-maleico o resina en mezcla con copolímero de anhídrido estiren-maleico) La expresión "copolímero de anhídrido estiren-maleico" empleada en la presente invención incluye resinas elaboradas por reacciones de copolimerización entre estireno y anhídrido maleico y sus derivados. Estos derivados pueden ser ejemplificados por resinas elaboradas por reacciones de copolimerización entre estireno y anhídrido maleico y después esterificadas por un alcohol, sulfonados por un agente sulfonante, o imidizadas por una amina, y productos neutralizados de las resinas esterificadas anteriores. Respecto a estos derivados, se prefieren resinas esterificados por un alcohol. La forma de la polimerización del copolímero de anhídrido estiren-maleico no se limita particularmente. Las unidades de monómero pueden repetirse en forma aleatoria o pueden repetirse en una forma de bloque. También, la forma de la cadena molecular puede ser recta o ramificada. Esta cadena molecular ramificada puede elaborarse por ejemplo por polimerización de injerto.
La expresión "resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico" se refiere a una mezcla de un copolímero de anhídrido estiren-maleico como se mencionó anteriormente y un tipo diferente de resina. El tipo diferente a resina para suministrar a la mezcla puede ser ejemplificado por una resina basada en poliolefina, una resina basada en poli(met)acrilato, una resina basada en poliestireno, una resina basada en poliéster, una resina basada en cloruro de polivinilo, una resina de cloruro de polivinilideno, una resina de poliamída, una resina poliacetal, una resina de policarbonato, y una resina de poliuretano.
Ejemplos de la resina basada en poliolefina incluyen: resinas de polietileno tales como polietileno de baja densidad, polietileno de densidad media, polietileno de alta densidad, cera de polietileno, y elastómeros de copolímero de etilen-ot-olefina; copolímeros de etileno/vinil acetato, copolímeros de ácido etilen/(met)acrílico, polipropileno, copolímeros de propileno/etileno, copolímeros de etileno/propileno, polibuteno, copolímeros de etileno/propileno/butadieno; y semejantes.
Ejemplos de resinas basadas en poli(met)acrilato incluyen: homopolímeros de metil metacrilato; copolímeros basados en (met)acrilato elaborados al copolimerizar ya sea un alquil éster de ácido acrilico o un alquil éster de ácido metacríiico con un tipo diferente de monómero tal como etileno, estireno, a-metil estireno, y acriionitrilo; resinas (met)acrílicas resistentes al impacto elaboradas al copolimerizar un alquil éster de ácido (met)acrílico, butadieno, estireno, y acriionitrilo; y semejantes Ejemplos de resinas basadas en poliestireno incluyen: homopolímeros de estireno; poliestireno de alto impacto (HIPS), copolímeros de metil metacrilato/butadieno/estireno, copolímeros de ácido est¡reno/(met)acríl¡co, y copolímeros ele estíreno/acrilonitrilo; y semejantes.
Ejemplos de resinas basadas en poliéster incluyen: poliésteres aromáticos tales como polietilen tereftalato, polibutilen tereftalato, polietilen naftalato; poliésteres elaborados por condensación de dioles y ácido dicarboxílico, que se emplean para resinas para revestir y estas aplicaciones; y semejantes. De estos, se prefiere un poliéster alifático elaborado por polimerización por condensación de un diol alifático y un ácido dicarboxílico.
Además, ejemplos de las resinas basadas en poliéster también incluyen copolímeros de polihidroxialcanoato tipificados por copolímeros de 3-hidroxibutirato/3-hidroxivalerato, homopolímeros compuestos solamente de hidroxialcanoato tipificado por ácido poliláctico, policaprolactona, y copolímeros de ácido poliláctico y poliéster, y estas resinas biodegradables.
Ejemplos de resinas basadas en cloruro de polivinilo incluyen: homopolímeros de cloruro de vinilo; copolímeros de cloruro de vinilo con un tipo diferente de monómero tales como etileno, propileno, acrilonitrilo, cloruro de vinilideno, vinil acetato; y semejantes.
De estas resinas, se prefieren resina de trementina o un derivado de la misma, o en forma alterna, un polímero que tiene una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado de la misma, en términos de compatibilidad con el ingrediente activo químico agrícola y la propiedad para controlar la liberación del ingrediente activo químico agrícola.
La resina de trementina es una resina natural que se obtiene de plantas de pino. Los componentes principales son ácido abiético, sus isómeros, y semejantes. Se conoce que grupos carboxilo de ácido abiético son altamente reactivos, y de esta manera son capaces de producir diversos derivados de resina de trementina al reaccionar con compuestos que tienen grupos funcionales tales como un grupo epoxi, un grupo silanol, un grupo alcoxisilano, un grupo hidroxilo, un grupo amino, un grupo ¡mino, un grupo isocianato, un grupo isocianato bloqueado, un grupo ciclocarbonato, un grupo vinil éter, un grupo vinil tioéter, un grupo aminometilol, un grupo aminometilol alquilado, un grupo acetal, y un grupo cetal. Ejemplos específicos de estos derivados de resina de trementina incluyen talol o aceite de pino, fenol modificado con resina de trementina, y ácido maleico modificado con resina de trementina.
Ejemplos del polímero que tiene una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado del mismo, incluyen: polímeros elaborados por condensación de ácido salicílico o un derivado del mismo; polímeros elaborados por condensación de ácido salicílico o un derivado del mismo con un tipo diferente de ácido hidroxicarboxílico; y semejantes. Polímeros comercialmente disponibles que tienen una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado del mismo pueden ejemplificarse por polisalicilato lineal fabricado por PROVIRON y semejantes.
La resina mixta de copolímero anhídrido estiren-maleico no se limita específicamente en términos de la proporción de mezcla de un copolímero de anhídrido estiren-maleico con un diferente tipo de resina. Por ejemplo, si resina de trementina o un derivado de la misma, o en forma alterna, un polímero que tiene una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado de la misma, se utiliza como el tipo de resina diferente, la proporción de mezcla del copolímero de anhídrido estiren-maleico de preferencia de 30 a 99% en masa, y más preferible de 50 a 99% en masa, respecto al peso de la resina mixta.
(Carbón blanco) La expresión "carbón blanco" empleada en la presente invención, se refiere a aquellos denominados sílice amorfa sintética, silicato hidratado, sílice húmeda, o silicato sintético. El diámetro promedio de partículas primarias de carbón blanco de preferencia es de 0.5 a 100 nm. Aún más, aunque el carbón blanco usualmente tiene una estructura de red Si-O, en la presente invención, es preferible utilizar un tipo de carbón blanco que no tiene estructura de cristal fija (esto es, polvo de dióxido de silicio amorfo). Es preferible que el carbón blanco sea hidrofílico. Hablando específicamente, la hidrofobicidad del carbón blanco de preferencia es 20% o menor, más preferible 5% o menor, y particularmente de preferencia 0%.
La hidrofobicidad se midió por el siguiente procedimiento. Primero, 0.2 g del carbón blanco se pesó y se coloca en un matraz de 200 mi. Después, 50 mi de agua destilada se le agregan, y la mezcla se agita con un agitador magnético. Mientras que se agita la solución, se agrega gradualmente metanol por gotas utilizando una pipeta. El punto en el cual el polvo flotante en la superficie de la solución no puede observarse, se considera como el punto extremo. Después, la hidrofobicidad se calcula a partir de la siguiente ecuación.- Hdrofobicidad (%) = x/(50 + x) ? 100 Hay que notar, que el símbolo x representa la cantidad de metanol agregado (mi).
Carbón blanco hidrofílico comercialmente disponible puede ejemplificarse por: "Carplex #80", "Carplex #67", "Carplex #1120", y "Carplex XR", que son nombres de productos fabricados por DSL. Japan Co., Ltd; "Nipsil NS-T", "Nipsil NS-K", y "Nipsil NA", que son nombres de producto fabricados por Tosoh Silica Corp.; "AEROSIL 200", que es un nombre de producto fabricado por Nippon Aerosil Co. Ltd.; y "Finesil" y "Tokusil", que son nombres de producto fabricado por Tokuyama Corp.
En el método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención, primero, el ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico (a continuación, puede ser referido como "resina deficientemente soluble en agua"), y el carbón blanco, como se mencionó anteriormente, se mezclan en proporciones de composición arbitrarias para preparar una pluralidad de tipos de composiciones.
Aunque el método para preparar estas composiciones no se limita específicamente siempre que el método sea capaz de mezclar homogéneamente el ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, en la presente invención preferida se tienen un método de fusión, un método de solvente, y un método de precipitación-pH. En cualquier método de preparación, es preferible disolver o dispersar el ingrediente activo químico agrícola A o acetamiprid en una matriz que comprende la resina deficientemente soluble en agua.
El método de fusión es un método de preparación que tiene las etapas de: fundir el ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco bajo calentamiento; y amasar la mezcla.
Más específicamente, el método de fusión puede ser ejemplificado por: un método en el que la resina deficientemente soluble en agua se coloca en un amasador o este dispositivo, se funde bajo calentamiento, el ingrediente activo químico agrícola A y el carbón blanco se le agregan respectivamente, y después la mezcla se funde y amasa; y un método en el que el ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco se mezclan, y esta mezcla se funde con calentamiento y amasa en un amasador de calentamiento continuo o dicho dispositivo.
La temperatura para fundir durante el método de fusión no se limita específicamente, siempre que el ingrediente activo químico agrícola A no se descomponga pero puede ser suficientemente compatibilizada con o mezclada homogéneamente con la resina deficientemente soluble en agua a esta temperatura. En el método de fusión, es conveniente llevar a cabo el proceso de fusión y amasado a la más baja temperatura posible para evitar descomposición del ingrediente activo químico agrícola A por calor, así como hacerlo dentro de un corto periodo de tiempo. Sin embargo, cuando se dispone muy baja la temperatura para fundir, en ocasiones puede ser difícil en lograr el estado suficientemente compatible o el estado mezclado homogéneamente debido a la viscosidad del producto fundido se incrementa. Por lo tanto, es preferible fundir la mezcla al agregar un surfactante. Al agregar un surfactante, puede ser posible obtener una composición homogénea incluso en un estado altamente viscoso.
El método de solvente es un método de preparación que tiene las etapas de: disolver o dispersar el ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, en un solvente orgánico para hacer la mezcla homogénea; y después, retirar el solvente orgánico por destilación.
Más específicamente, el método de solvente puede ser ejemplificado por un método en el que se carga un solvente en un recipiente, después la resina deficientemente soluble en agua y el ingrediente activo químico agrícola A se agregan respectivamente, la mezcla se agita bajo calentamiento para disolver completamente la resina deficientemente soluble en agua y el ingrediente activo químico agrícola A en el solvente, el carbón blanco se agrega y dispersa, y posteriormente el solvente se retira por completo por destilación.
El solvente empleado en el método de solvente no se limita particularmente siempre que la resina deficientemente soluble en agua y el ingrediente activo químico agrícola A que se van a utilizar puedan disolverse y estar presentes en forma estable con el solvente. Ejemplos incluyen: hidrocarburos aromáticos o alifáticos tales como xileno, tolueno, alquil naftaleno, fenilxililetano, queroseno, gasóleo, hexano y ciclohexano; hidrocarburos halogenados tales como clorobenceno, diclorometano, dicloroetano, y trícloroetano; alcoholes tales como metano], etanol, isopropil alcohol, butanol, hexanol, y etilen glicol; éteres tales como dietil éter, etilen glicol dimetil éter, tetrahidrofurano y dioxano; ésteres tales como etil acetato y butil acetato; cetonas tales como acetona, metil etil cetona, metil ¡sobutil cetona y ciclohexanona; nitrilos tales como acetonitrilo e ¡sobutironitrilo; amidas de ácido tales como dimetiisulfóxido, ?,?-dimetilformamida, y ?,?-dimetilacetamida; y aceites vegetales tales como aceite de soya y aceite de semillas de algodón. De estos se prefieren particularmente diclorometano, acetona y metanol.
La cantidad del solvente empleado en el método de solvente no se limita particularmente, siempre que el ingrediente activo químico agrícola A y la resina deficientemente soluble en agua puedan disolverse con el solvente de esta cantidad. La cantidad de preferencia está dentro de un intervalo de 10 a 20% en masa respecto a la cantidad total del ingrediente activo químico agrícola A y la resina deficientemente soluble en agua.
Es conveniente llevar a cabo la producción al disolver los ingredientes con la menor posible cantidad de solvente debido a costos, no se desperdiciará al retirar el solvente por destilación. Sin embargo, cuando la cantidad de solvente es pequeña, en ocasiones puede ser difícil por agitación obtener una resina en un estado compatible o un estado homogéneamente mezclado debido a que aumenta la viscosidad. Por lo tanto, es preferible disolver los ingredientes con un solvente al agregar un surfactante. Al agregar un surfactante, puede ser posible obtener una composición homogénea incluso en un estado altamente viscoso.
La temperatura para disolver el ingrediente activo químico agrícola A y la resina deficientemente soluble en agua con un solvente, de preferencia es de 20 a 40 grados C, siempre que se mantenga estable el ingrediente activo químico agrícola A.
Un método usual puede emplearse como un método para retirar el solvente por destilación. Ejemplos específicos del mismo pueden incluir un método de destilación con presión reducida, un método de destilación con calor, y un método de destilación con calor y presión reducidos. Además, un método que utiliza un granulador de secado por rocío también puede emplearse. Además, también es posible ejemplificar un método en el que se agrega un deficiente solvente o un solvente pobre al ingrediente activo químico agrícola A y la resina deficientemente soluble en agua para precipitar el ingrediente activo químico agrícola A y la resina deficientemente soluble en agua, y después se filtra el precipitado.
En el método de fusión y el método de solvente, no se limita específicamente el orden de secuencia para fundir o disolver el ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco. Es posible fundir o disolverlos ya sea al mismo tiempo o en tiempos diferentes. Aún más, también es posible fundir o disolver cantidades predeterminadas del ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, en varios tiempos separados. Además, dependiendo de la proporción de composición, tanto el método de solvente como el método de fusión pueden aplicarse en conjunto. ¦ El método de precipitación-pH es un método de preparación que tiene las etapas de: preparar una solución alcalina que contiene la resina deficientemente soluble en agua, el ingrediente activo químico agrícola A, y el carbón blanco; y posteriormente acidificar el pH de esta solución.
Más específicamente, el método de precipitación-pH puede ejemplificarse por un método en el que la resina deficientemente soluble en agua y el ingrediente activo químico agrícola se agregan y disuelven por completo en una solución de amonio, el carbón blanco se agrega y dispersa ahí, después se agrega ácido clorhídrico para acidificar el pH de esta solución para precipitar los ingredientes, y este precipitado se filtra y seca.
La composición así preparada por el método anteriormente mencionado se granula para tener un diámetro de partículas promedio (de 10 a 25 µ??) que es adecuado para medir la velocidad de liberación. La granulación puede realizarse por al menos un tipo de método seleccionado del grupo que consiste de un proceso de granulación con tamboreo, un proceso de granulación-agitación, un proceso de granulación-extrusión, un proceso de granulación-compactación con rodillo o cilindro, un proceso de granulación-trituración, y un proceso de granulación fluidizada. Durante la granulación de la composición, puede agregarse un agente auxiliar de granulación tal como un surfactante.
En la presente invención, granulación mediante un proceso de granulación-trituración, de preferencia se emplea para ajustar el diámetro promedio de partículas. En el proceso de granulación-trituración, es posible utilizar un pulverizador para utilizar en la producción de gránulos moldeados por extrusión, o un molino de púas/espigas, un molino de chorro, o molino para utilizar en la producción de polvos humectables. Aún más, en casos en donde la composición de resina que contiene un producto químico agrícola se produce por el método del solvente, es posible, al utilizar un granulador de secado por rocío, realizar concurrentemente la eliminación del solvente por destilación y la granulación.
La velocidad de liberación se midió por la siguiente forma. Las composiciones granuladas se pesaron respectivamente en forma precisa de manera tal que cada muestra puede contener 10 mg del ingrediente activo químico agrícola A, y puede estar en un recipiente de ampolleta de 100 mi. Después, 80 mi de agua destilada a 25 grados C y 20 mi de una solución de metil 4-hidroxibenzoato (500 mg/litro de agua destilada) como una norma interna, se agregaron. El recipiente fue sellado, invirtió cinco veces, y dejó reposar en una cámara termostática a 25 grados C hasta un tiempo de muestreado. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente se invirtió cinco veces. A continuación, aproximadamente 0.7 mi de la solución se muestreó (filtró con un filtro de 0.45 im). La concentración del ingrediente activo químico agrícola A en la solución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación se calculó por porcentaje con respecto a la concentración del ingrediente activo químico agrícola A considerando que el ingrediente activo químico agrícola A en la composición se ha disuelto todo con el agua.
Esta medida da una pluralidad de datos que muestran la relación entre el contenido Ac (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido Ca (% en masa) del carbón blanco en la composición, respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, y la velocidad de liberación medida Y(t) después de t horas de la adición.
Estos datos se analizaron por métodos de mínimos cuadrados lineales, y Ecuación (I): Yev(t) = a(t)xAcs+b(t)xCas+c(t) (siempre que, en la Ecuación (I): el símbolo Yev(t) representa la velocidad de liberación estimada (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; los símbolos a(t), b(t), y c(t) representan coeficientes después de t horas que se obtienen del método de mínimos cuadrados lineales; el parámetro t representa el tiempo transcurrido (hr) después de la adición; los símbolos Acs y Cas representan respectivamente el contenido (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco) se obtiene.
Por el método de calculo anteriormente mencionado, la Ecuación (la) para obtener la velocidad de liberación estimada Yev(0.25) del ingrediente activo químico agrícola A después de 15 minutos de la adición a agua destilada a 25 grados C, y la Ecuación (lia) para obtener la velocidad de liberación estimada Yev(120) del ingrediente activo químico agrícola A después de 120 horas de la adición a agua destilada a 25 grados C, puede darse.
Ecuación (la): Yev(0.25) = a(0.25) ? Ac + b(0.25) x Ca + c(0.25) Ecuación (Na): Yev(120) = a(120) x Ac + b(120) ? Ca + c(120) Por ejemplo, cuando se emplea acetamiprid como el ingrediente activo químico agrícola A y el carbón blanco hidrofilico se utiliza como carbón blanco, la Ecuación 1a y la Ecuación 2a pueden darse por el método de cálculo anteriormente mencionado.
Ecuación 1a: YevA(0.25) = 0.524 x AcSA + 1.422 ? CaSA - 6.009 Ecuación 2a: YevA(120) = 1 .545 ? AcSA + 2.945 ? CaSA - 7.562 En la Ecuación 1 a y la Ecuación 2a, el símbolo YevA(0.25) representa la velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 15 minutos de la adición a agua destilada a 25 grados C; el símbolo YevA( 20) representa la velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 120 horas de la adición a agua destilada a 25 grados C; el símbolo AcSA representa el contenido de acetamiprid en la composición respecto a la masa total de acetamiprid, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco hidrofílico; y el símbolo CaSA representa el contenido de carbón blanco hidrofílico en la composición respecto a la masa total del acetamiprid, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco hidrofílico.
Después, el contenido Acs del ingrediente activo químico agrícola A en la composición respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, se elige de un intervalo no menor a 5% en masa y no superior a 35% en masa, y el contenido Cas del carbón blanco en la composición respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, la resina deficientemente soluble en agua, y el carbón blanco, se eligen en el intervalo no menor a 0.1 % en masa, para satisfacer la inecuación o desigualdad: de velocidad de liberación estimada Yev(0.25) < 40% en masa, y de preferencia 6% en masa < velocidad de liberación estimada Yev(0.25) < 20% en masa.
Por ejemplo, cuando se emplea acetamiprid como el ingrediente activo químico agrícola A y el carbón blanco hidrofílico se utiliza como el carbón blanco, ACSA y CasA se eligen respectivamente de un intervalo que satisface las inecuaciones o desigualdades de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 0.524 x AcSA + 1 -422 x CaSA - 6.009 < 40% en masa, 5% en masa < AcSA= 35% en masa, y CasA= 0.1 % en masa.
Por ejemplo, cuando 30% en masa se elige como el contenido de acetamiprid, el contenido de carbón blanco hidrofílico no es menor a 0.1 % en masa y no es superior a 21 .30% en masa.
Similarmente, cuando 5% en masa se elige, el contenido de acetamiprid, el contenido de carbón blanco hidrofílico no es menor a 0.1 % en masa y no superior a 30.51 % en masa.
Similarmente, cuando 35% en masa se elige como el contenido de acetamiprid, el contenido de carbón blanco hidrofílico no es menor a 0.1 % en masa y no superior a 19.46% en masa.
Finalmente, el ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco se mezclan de manera tal que el contenido así selecto Acs del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido Cas del carbón blanco puedan lograrse. Al hacerlo, se prepara la composición de resina que contiene producto químico agrícola objetivo. El método de preparación puede ser ejemplificado por el método de fusión, el método de solvente, y el método de precipitación de pH como se mencionó anteriormente. Para mejorar la precisión para controlar la velocidad de liberación, es preferible preparar la composición de resina que contiene producto químico agrícola objetivo por el mismo método que el método de preparación que se ha empleado para preparar las composiciones a fin de obtener la velocidad de liberación estimada .
La composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención obtenida por el método de producción con base en la velocidad de liberación estimada Yev(t) como se mencionó anteriormente, de preferencia es tal que el contenido del ingrediente activo químico agrícola A no sea menor a 5% en masa y no superior a 35% en masa y el contenido del carbón blanco no sea menor a 0.1 % en masa, respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y el carbón blanco y la velocidad de liberación medida Y(0.25) del ingrediente activo químico agrícola A después de 15 minutos de la adición de la composición que se ha granulado para tener un diámetro de partículas promedio de 10 a 25 µ??, agua destilada a 25 grados C, no sea superior a 40% en masa.
La composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención puede formarse en tamaños apropiados de partículas para producir un polvo a granel para utilizarse para la composición química agrícola . El diámetro de partículas promedio del polvo a granel de la composición de resina que contiene producto químico agrícola varía dependiendo del propósito de la aplicación sin ninguna limitación. Sin embargo, es preferible ajustar el diámetro a 200 µ?? o menor, y particularmente de preferencia de 1 a 100 µ?t?. Además, respecto al polvo a granel para utilizar en la formulación química agrícola, es posible hacer una combinación de dos o más tipos de composiciones de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención que tienen diferentes tamaños de grano y constituciones. Al hacer una combinación de esta manera, la velocidad de liberación del ingrediente activo químico agrícola A puede ajustarse. Aún más, el polvo a granel para utilizar en la formulación química agrícola también puede prepararse al emplear por separado dos o más tipos de ingredientes activos químicos agrícolas A para producir tipos de composiciones de resina que contienen producto químico agrícola que respectivamente son adecuadas para tipos de ingredientes respectivos y después mezclar apropiadamente estas composiciones.
Formulación química agrícola La formulación química agrícola de la presente invención comprende cuando menos un tipo de composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención.
La formulación química agrícola de la presente invención puede utilizar un material base de formulación de acuerdo con el propósito de la aplicación. Ejemplos del material base de formulación incluyen: agentes para controlar la liberación tales como polímero soluble en agua y un surfactante; sales inorgánicas tales como carbonato de calcio, cloruro de potasio y sulfato de sodio; ácidos orgánicos tales como ácido cítrico, ácido mélico, ácido fumárico y ácido esteárico; y sales de estos ácidos orgánicos; azúcares tales como lactosa y sacarosa; aditivos inorgánicos tales como polvo de alúmina, gel de sílice, zeolita, hidroxiapatita, fosfato de zirconio, fosfato de titanio, óxido de silicio, óxido de titanio, óxido de zinc, hidrotalcita, caolinita, montmorillonita, talco y arcilla; antioxidantes tales como n-propil galato y butilhidroxianisol; ajustadores de pH y agentes amortiguadores tales como tripolifosfato de sodio, dihidrógeno fosfato de sodio y fosfato de amonio; colorantes tales como Azul Brillante FCP (Food Blue No. 1 ), azul de metileno y pigmento rojo 48; y otros agentes tales como antisépticos, lubricantes, absorbentes de ultravioleta y agentes antiestáticos.
Ejemplos de polímeros solubles en agua incluyen: polímeros solubles en agua natural tales como almidón y gelatina; derivados de celulosa semisintéticos tales como carboximetil celulosa, metil celulosa y hidroxipropil celulosa; y polímeros solubles en agua sintéticos tales como polivinil alcohol, polímeros basados en ácido poliacrílico, poliacrilamida y polietilen glicol.
El surfactante no se limita siempre que pueda utilizarse para formulaciones químicas agrícolas usuales. Ejemplos específicos de un surfactante no iónico incluyen: surfactantes tipo azúcar éster tales como ésteres de sorbitán ácido graso (C 2-is). esteres de POE sorbitán ácido graso (C12-18). ésteres de sacarosa ácido graso; surfactantes de tipo éster de ácido graso tales como ésteres de POE sorbitán ácido graso (C 2-18), POE resina ácido ésteres y POE ácido graso diésteres (C12-18); surfactantes tipo alcohol tales como POE alquil éteres (C12-18); surfactantes tipo alquil fenol tales como POE alquil (C8-12) fenil éteres, POE dialquil (C8.i2) fenil éteres, y productos de condensación POE alquil (C8-12) fenil éter formalina; surfactantes tipo polímero de bloque polioxietileno/polioxipropileno tales como polímeros de bloque polioxietileno/polioxipropileno y alquil (Ci2-is) éteres de polímero de bloque alquil polioxietileno/polioxipropileno; surfactantes tipo alquilamina tales como POE alquilaminas (C12-i8) y POE ácido graso amidas (C12.i8); surfactantes de tipo bisfenol tales como POE ácido graso bisfenol éteres; surfactantes cíclicos poliaromáticos tales como POA benzil fenil (o fenil fenil) éteres y POA estiril fenil (o fenil fenil) éteres; surfactantes basados en silicio y basados en flúor tales como silicio tipo POE éter, silicio tipo POE éster, y surfactantes basados en POE flúor; y surfactantes tipo aceite vegetal tales como POE aceite de ricino y POE aceite de ricino endurecido.
Ejemplos de un surfactante aniónico incluyen: surfactantes tipo sulfato tales como alquil sulfatas (C12-i8, Na, NH4, y alcanolamina), POE alquil éter sulfatas (C12-18. Na, NH4, y alcanolamina), POE alquil fenil éter sulfatas (C12-18, NH4, alcanolamina, y Ca), POE bencil (o estiril) fenil (o fenil fenil) éter sulfates (Na, NH4, y alcanolamina), y sulfates de polímero de bloque polioxietileno/polioxipropileno (Na, NH4, y alcanolamina ); surfactantes tipo sulfonato tales como parafina (alcano) sulfonatos (C12-22> Na, Ca, y alcanolamina), AOS (C1 .16, Na , y alcanolamina), dialquil sulfosuccinatos (C8.12, Na, Ca, y Mg), alquil benzeno sulfonatos (C12, Na, Ca,. Mg, NH4, alquilamina, alcaríol, amina, y ciclohexilamina), mono- o dialquil (C3.6) naftalen sulfonatos (Na, NH4, alcanolamina, Ca, y Mg), productos de condensación de naftalen sulfonato/formalina (Na y NH4), alquil (C8-i2) difenil éter disulfonatos (Na y NH ), lignina sulfonatos (Na y Ca), POE alquil (C8_12) fenil éter sulfonatos (Na), y POE alquil (Ci2.i8) éter semi-ésteres de ácido sulfosuccínico (Na); POE alquil (C12-i8) éter fosfatos (Na y alcanolamina) tales como sales de ácido graso tipo ácido carboxílico (Ci2.i8, Na, K, NH4, y alcanolamina), sarcosinatos de N-metil-ácido graso (C12-i8 y Na), y sales de resina ácida (Na y K); y surfactantes tipo fosfato tales como POE mono- o dialquilo (C8.12) éter fosfatos fenil (Na y alcanolamina), POE benzilados (o estirilados) fenil (o fenil fenil) éter fosfatos (Na y alcanolamina, fosfatidilcolina/fosfatidiletanolimina (lecitina), y alquil (C8.12) fosfatos.
Ejemplos de un surfactante catiónico incluyen: surfactantes de tipo amonio tales como cloruro de alquiltrimetiamonio (C12-i8), cloruro de metil-polioxietilen-alquil amonio (C12-i8), bromuros de alquil-N-metilpiridinio (Ci2.18), cloruros de amonio mono- o dialquil (C12.18) metilados, y alquil (C12.i8) dicloruros de pentametil propileno diamina; y surfactantes de tipo benzalconio tales como cloruro de alquil dimetil benzalconio (Ci2.i8) y cloruro de benzetonio (cloruro de octil fenoxi etoxi etil dimetil benzil amonio).
Ejemplos de un surfactante anfotérico incluyen: surfactantes de tipo betaína tales como dialquil (C8.12) diamino etil betaínas y alquil (C12_18) dimetil benzil betaínas; y surfactantes tipo glicina tales como dialquil (C8-12) diamino etil glicinas y alquil (C12-18) dimetil benzil glicinas.
Estos surfactantes pueden emplease solo o como una mezcla de dos o más tipos.
La formulación química agrícola de la presente invención puede contener un ingrediente activo químico agrícola B, además del ingrediente activo químico agrícola A contenido en la composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención.
El ingrediente activo químico agrícola B no habrá de limitarse porque se trate de líquido o sólido, si es un compuesto orgánico o un compuesto inorgánico, que consiste de un solo compuesto o una mezcla de compuestos y semejantes. El ingrediente activo químico agrícola B puede emplearse por selección de compuestos empleados generalmente como productos químicos agrícolas, tales como un bactericida, un insecticida, un acaricida, un regulador de crecimiento de planta, un herbicida, un rodenticida, un agente antibacteriano, un agente antifungal y un agente antialgas. Estos ingredientes activos químicos agrícolas pueden emplearse solos o como una mezcla de dos o más tipos.
Ejemplos del bactericida como el ingrediente activo químico agrícola B incluyen: agentes de cobre tales como cloruro de cobre básico y sulfato de cobre básico; agentes de azufre tales como tiuram, zineb, maneb, mancozeb, ziram, propineb y policarbamato; agentes polihaloalquiltio tales como captan, folpet y diclorofluanida; agentes de cloro orgánico tales como clorotalonil y ftalida; agentes de fosforo orgánico tales como IBP, EDDP, triclofosmetil, pirazofos y fosetil; agentes benzimidazol tales como tiofanato-metil, benomil, carbendazim, y tiabendazol; agentes dicarboxilmida tales como iprodiona, procimidona , vinclozolin, y fluoroimida; agentes de carboxiamida tales como oxicarboxina, mepronil, flutolanil, tecloftalam, triclamida, y pencicuron; agentes de acilalanina tales como metalaxil, oxadixil, y furalaxil; agentes de metoxiacrilato tales como kresoxim-metil, azoxistrobina, y metominostrobina; agentes de anilinopirimidina tales como andoprim, mepanipirim, pirimetanil y diprozinil; Agentes SBI tales como triadimefon, triadimenol, bitertanol, miclobutanil, hexaconazol, propiconazol, triflumizol, prochloraz, pefurazoato, fenarimol, pirifenox, triforina, flusilazol, etaconazol, diclobutorazol, fluotrimazol, flutriafen, penconazol, diníconazol, imazalil, tridemorph, fenpropimorph, buthiobato, epoxiconazol, y metconazol; agentes antibióticos tales como polioxinas, blasticidina S, kasugamicina, validamicina, y dihidrostreptomicina sulfato; hidrocloruro de propamocarb, quintozeno, hidroxiisoxazol, metasulfocarb, anilazina, isoprotiolane, probenazol, chinometionat, dithianon, dinocap, diclomezina, ferimzona, fluazinam, piroquilon, triciclazol, ácido oxolinico, ditianon, iminoctadine acetato, cimoxanil, pirrolnitrina, metasulfocarb, dietofencarb, binapacril, lecitina, bicarbonato de sodio, fenaminosulf, dodine, dimetomorph, fenazina óxido, carpropamid, flusulfamida, fludioxonil, y famoxadon.
Ejemplos del insecticida/acaricida como el ingrediente activo químico agrícola B incluyen: insecticidas basados en carbamato y fósforo orgánico tales como fention, fenitrotion, diazinon, clorpirifos, ESP, vamidotion, fentoato, dimetoato, formotion, malatíon, triclorfon, tiometon, fosmet, diclorvos, acefato, EPBP, metil paration, oxidemeton-metil, etion, salition, cianofos, isoxation, piridafention, fosalona, metidation, sulprofos, clorfenvinfos, tetraclorvinfos, dimetilvinfos, propafos, isofenfos, etiltiometon, profenofos, piraclofos, monocrotofos, azinfos-metil, aldicarb, metomil, tiodicarb, carbofuran, carbosulfan, benfuracarb, furatiocarb, propoxur, BPMC, MTMC, MIPC, carbaril, pirimicarb, etiofencarb, y fenoxicarb.
Insecticidas basados en piretroide tales como permetrina, cipermetrina, deltametrina, fenvalerato, fenpropatrina, piretrinas, aletrina, tetrametrina, resmetrina, dimetrina, propatrina, fenotrina, protrina, fluvalinato, ciflutrina, cihalotrina, flucitrinato, etofenprox, cicloprotrina, tralometrina, silafluofen, brofenprox, y acrinatrina; insecticida basados en benzoilurea y otros tales como diflubenzurona, clorfluazurona, hexaflumurona, triflumurona, flufenoxurona, flucicloxurona, buprofezina, piriproxifen, metopreno, benzoepina, diafenthiurona, fipronil, cartap, tiociclam, bensultap, nicotina sulfato, rotenona, metaldehído, aceite de máquinas, BT o virus patogénicos de insectos y pestes microbianas y agentes de feromonas; Nematicidas tales como fenamifos y fostiazato; y acaricidas tales como clorobenzilato, fenisobromolato, dicofol, amitraz, BPPS, benzomato, hexitiazox, fenbutatina óxido, polinactin, quinometionato, CPCBS, tetradifon, avermectina, milbemectina, clofentezina, cihexatina, piridaben, fenpiroximato, tebufenpirad, pirimidifen, fenotiocarb, y dienoclor.
Ejemplos de regulador de crecimiento de plantas como el ingrediente activo químico agrícola B incluye: giberelinas (por ejemplo, giberelina A3, giberelina A4 y giberelina A7), IAA, y NAA.
Ejemplos del herbicida como el ingrediente activo químico agrícola B incluyen: hebicidas basados en anilida tales como diflufenican y propanil; herbicidas basados en cloroacetoanilida tales como alaclor y pretilaclor; herbicidas basados en ácido ariloxialcanoico tales como 2,4-D y 2-4-DB; herbicidas basados en ácido ariloxífenoxialcanoico tales como diclofop-metil y fenoxaprop-etil; herbicidas basados en ácido arilcarboxílico tales como dicamba y piritiobac; herbicidas basados en imidazolina tales como imazaquin y imazethapyr; herbicidas basados en urea tales como diuron y isoproturon; herbicidas basados en carbamato tales como clorprofam y fenmedifam; herbicidas basados en tiocarbamato tales como tiobencarb y EPTC; herbicidas basados en dinitroanilina tales como trifluralina y pendimetalina; herbicidas basados en difenil éter tales como acifluorfen y fomesafen; herbicidas basados en sulfoilurea tales como bensulfuron-metil y nicosulfuron; herbicidas basados en triazinona tales como metribuzin y metamitron.
Herbicidas basados en triazina, tales como atrazina y cianazina; herbicidas basados en triazopirimidina tales como flumetsulam; herbicidas basados en nitrilo tales como bromoxinil y diclobenil; herbicidas basados en ácido fosfórico tales como glifosato y glufosinato; herbicidas basados en sal de amonio cuaternario tales como paraquat y difenzoquat; herbicidas basados en imida cíclica tales como flumiclorac-pentil y flutiacet-metil; herbicidas basados en ácido benzoilaminopropionico tales como benzoilprop-etil y furanprop-etil; isoxaben, etofumesato, oxadiazon, piperophos, daimurona, bentazone, benfuresate, difenzoquat, naproanilida, triazofenamida, quinclorac, clomazona, sulcotriona, cinmetilina, ditiopir, pirazolato, piridato, flupoxam; y, además herbicidas basados en ciclohexanediona tales como setoxidim y tralcoxidim.
Ejemplos de los sinergistas/antidotos como el ingrediente activo químico agrícola B incluyen: octaclorodipropil éter, piperonil butóxido, cineprina, IBTA, benoxacor, cloquintocet-metil, ciometrinil, diclormid, fenclorazol-etil, fenclorim, flurazol, flaxofenimi, furilazol, mefenpir-dietil, MG191 , anhídrido naftálico, oxabetrinil, y compuestos basados en neonicotinoide.
Ejemplos del agente antibacteriano/antifungal/antialgas como el ingrediente activo químico agrícola B incluyen: trialquiltriamina, etanol, isopropil alcohol, propil alcohol, trisnitro, clorobutanol, bronopol, glutaraldehído, formaldehído, a-bromcinnamaldehído, skane M-8, kathon CG, NS-500W, BIT, n-butyl BIT, alil ¡sotiocianato, tiabendazol, metil 2-benz¡m¡dazolil carbamato, lauricidina, bioban, triclocarban, halocarban, glasisicar, ácido benzoico, ácido sórbico, ácido caprílico, ácido propiónico, ácido 10-undecilénico, sorbato de potasio, propionato de potasio, benzoato de potasio, ftalato de monomagnesio, undecilenato de zinc, 8-hidroxiquinolina, quinolina de cobre, TMTD, triclosan, diclohelanilida, tolifluanid, proteína de leche, lisozima de clara de huevo, bentiazol, carbam sodio, triazina, tebuconazol, hinokitiol, tetracloroisoftalonitrilo, tectamer 38, gluconato de clorhexidina, hidrocloruro de clorhexidina, polihexametilen biguanida, hidrocloruro de polibiguanida, dantobrom, clidant, piritiona sodio, piritiona zinc, densil, cobre piritiona, timol, isopropil metil fenol, OPP, fenol, butil paraben, etil paraben, metil paraben, propil parabeno, metacresol, ortocresol, paracresol, ortofenil fenol sodio, clorofeno, paraclorofenol, paraclorometaxilato, paraclorocresol, fluorfolpet, polilisina, bioban P-1487, Diiodometilparatolilsulfona, polivinilpirrolidona paracloroisocianel, peróxido de hidrógeno, dióxido de cloro estabilizado, ácido peracético, naftenato de cobre, novalon AG 300, cloruro de plata, óxido de titanio, plata, fosfato de zinc calcio, Plata Ace, aluminosilicato de plata zinc, zeolita de plata zinc, novalon AGZ330, destructor de forona, dimero 136, cloruro de benzalconio, cloruro de didecil dimetil amonio, bardack 2250/80, cloruro de benzetonio, hiamina 3500J, bromuro de cetilamonio, cetrimida, CTAB, Cetavion, Dimer-38, cloruro de benzalconio, BARDAC 170P, DC-5700, cloruro de cetil piridinio, quitosana, diurona, DCMU, preventol A6, CMI, 2CI-OIT, BCM, ZPT, BNP, OIT, IPBC, y TCMSP.
La formulación química agrícola de la presente invención puede producirse al utilizar la composición de resina que contiene producto químico agrícola de la presente invención, y si se requiere, un material base de formulación y un ingrediente activo químico agrícola B como se mencionó anteriormente, por un método de producción general para producir un agente en polvo, un agente de gránulos-polvo, un agente de gránulos, un agente humeante, un agente de empastado, un polvo humectable, un polvo humectable granular, una tableta y una formulación fluible. Ejemplos de estos métodos incluyen métodos en donde la composición de resina que contiene producto químico agrícola, y si se requiere, un material base de formulación y un ingrediente activo químico agrícola B como se mencionó anteriormente, se mezclan y después trituran/muelen/granulan.
La formulación química agrícola de la presente invención puede formarse en diversos tamaños de grano de acuerdo con el propósito de la aplicación. Por ejemplo, para utilizar la formulación como un material base de formulación, un revestimiento de semillas, o un agente en polvo, es preferible ajustar el diámetro dentro de un intervalo de 200 µ?t? o menor, y particularmente de preferencia en un intervalo desde 1 a 100 µ??. Además, la velocidad de liberación del ingrediente activo químico agrícola puede ajustarse al hacer una combinación de dos o más tipos of formulaciones químicas agrícolas de la presente invención que tienen diferentes constituciones y tamaños de granulo.
Aún más, también es posible utilizar una pluralidad de tipos de ingredientes activos químicos agrícolas para preparar varios tipos de formulaciones químicas agrícolas de la presente invención por cada ingrediente, y después mezclar apropiadamente estas formulaciones. Al realiza de esta manera la formulación por mezclado, los ingredientes activos químicos agrícolas que tienden a ser inestables cuando se ponen en contacto entre si, o los ingredientes activos químicos agrícolas cuyas propiedades físicas son notablemente diferentes, pueden combinarse en una formulación.
La formulación química agrícola de la presente invención puede aplicarse tanto en áreas agrícolas como no agrícolas, en la forma de, diversos tipos de agentes de tratamiento. Por ejemplo, es posible utilizar la formulación química agrícola: como un agente para tratamiento de semillas para aplicarse en la siembra de papas y semejantes mediante el tratamiento por rocío, tratamiento por revestimiento, revestimiento por rocío, tratamiento de inmersión, o semejantes; como un agente de tratamiento de follaje para aplicarse mediante tratamiento de espolvoreo, tratamiento de revestimiento por la parte superior o semejantes; como un agente para tratamiento del suelo para aplicarse mediante el tratamiento de espolvoreo de superficie, tratamiento de incorporación de suelo, tratamiento de empapado del suelo tratamiento de fumigación del suelo, tratamiento en el orificio de plantado, tratamiento de alimento de las plantas, tratamiento en hilera, tratamiento de surcos de siembra, tratamiento de almácigo, tratamiento de macetas de plántulas, o semejantes; como un agente de tratamiento de arroz para aplicarse mediante aplicación de gránulos, aplicación de gránulos jumbo gigante, aplicación fluible, o semejantes; y como otros agentes de tratamiento para aplicarse mediante tratamiento de fumigación, tratamiento del prado o césped, o semejantes. De estos, la formulación química agrícola de la presente invención de preferencia se emplea como un agente de tratamiento de semillas o un agente de tratamiento del suelo. Ejemplos Aquí se da una descripción más detallada de la presente invención con referencia a los Ejemplos. Sin embargo, el alcance de la presente invención no se limitará a estos Ejemplos.
(Determinación de ecuación de estimación) Acetamiprid puro, SMA17352P (un copolímero de anhídrido estiren-maleico que tiene un peso molecular de 7000, fabricado por Sartomer Company Inc.), y Carplex #80D (carbón blanco hidrofílico que tiene una hidrofobicidad de 0%, fabricado por Shionogi & Co., Ltd.) se pesó de acuerdo con la fórmula mostrada en la tabla 1 , después se disuelve y dispersa en aproximadamente 200 mi de acetona. El solvente se retiró por destilación utilizando un evaporador, de esta manera dando por resultado una materia sólida. Esta materia sólida se molió en un mortero. La materia molida se secó con un secador al vacío a 40 grados C por 2.5 horas, de esta manera dando por resultado las composiciones 1 a 9.
[Tabla 1] Tabla 1 44.1 g de la composición se agregan con 0.45 g de Newkalgen RX-B (lignin sulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) y 0.45 g de Newkalgen BX-C (alquilnaftalen sulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.), y se mezclan bien. La mezcla se pulveriza utilizando un molino de púas o espigas para efectuar la granulación en un diámetro de partículas promedio dentro de un intervalo de 10 a 25 µ?t?.
Las materias granuladas resultantes se pesaron respectivamente en forma precisa, de manera tal que cada muestra pueda contener 10 mg de acetamiprid puro, y ponen en un recipiente o ampolleta de 100 mi. Después, 80 mi de agua destilada a 25 grados C y 20 mi de una solución de metil 4-hidroxibenzoato (500 mg/litro de agua destilada) como una norma interna se agregan. El recipiente fue sellado, invertido cinco veces, y se deja reposar en una cámara termostática a 25 grados C hasta el tiempo de muestreo. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente se invierte cinco veces. A continuación, aproximadamente 0.7 mi de la solución se muestrea (filtrado con un filtro de 0.45 µ??). La concentración de acetamiprid en la solución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación se calcula en por ciento con respecto a la concentración de acetamiprid considerando que acetamiprid en la composición se ha disuelto con agua. La medición se llevó a cabo por 120 horas.
Hay que notar que, la expresión "diámetro de partículas promedio" empleada en los Ejemplos de la presente invención, significa el diámetro de partículas promedio en volumen que resulta de la medición con el uso del aparato MicroTrack 9320-X-100 fabricado por Nikkiso Co., Ltd.
En base a los resultados de medición anteriores, la Ecuación A a la Ecuación E para estimar la velocidad de liberación en respectivos puntos en tiempo, se derivaron por un método de mínimos cuadrados lineal, cuando se toma la velocidad de liberación en cada punto del tiempo como una variable dependiente, y el contenido de acetamiprid (ACSA) y el contenido de carbón blanco hidrofílico (CasA) como variables independientes.
Ecuación A: velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 15 minutos YevA(0.25) = 0.524 x AcSA + 1 .422 x CaSA - 6.009 Ecuación B: velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 4 horas YevA(4) = 0.745 x AcSA + 2.135 x CaSA - 7.234 Ecuación C: velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 24 horas YevA(24) = 1 .014 x AcSA + 2.599 ? CaSA - 7.509 Ecuación D: velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 72 horas YevA(72) = 1.313 x AcSA + 2.838 ? CaSA - 6.968 Ecuación E: velocidad de liberación estimada de acetamiprid después de 120 horas YevA(120) = 1 .545 x AcSA + 2.945 ? CaSA - 7.562 Las ecuaciones respectivas fueron estadísticamente significantes y los coeficientes de ACSA y CasA respectivamente mostraron 99% o superior significancia.
(Ejemplo 1 ) El contenido de acetamiprid ACSA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 1 % en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = -1 .97% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola (polvo umectable 1 ) con la proporción de composición selecta se preparó de la siguiente manera. 2.5 g de acetamiprid puro, 47.0 g de SMA17352P (un copolímero de anhídrido estiren-maleico que tiene un peso molecular de 7000, fabricado por Sartomer Company Inc. ), y 0.5 g de Carplex #80D (carbón blanco hidrofílico que tiene una hidrofobicidad de 0%, fabricado por Shionogi & Co., Ltd. ) se pesaron y colocaron en un matraz en forma de pera de 1000 mi. Aproximadamente se cargaron 200 mi de acetona . La mezcla se disolvió y dispersó en un baño ultrasónico. La parte principal del solvente se retiró de esta solución por destilación utilizando un evaporador. El residuo se retiró del matraz. Este residuo se pulverizó en un mortero, y secó mediante secador al vacío a 40 grados C por 2.5 horas, de esta manera dando por resultado una materia sólida. 44.1 g de esta materia sólida se agregan con 0.45 g de Newkalgen RX-B (lignin sulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co. , Ltd.) y 0.45 g de Newkalgen BX-C (alquiinaftalensulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd . ), y mezclaron bien en una bolsa de plástico. La cantidad total de esta mezcla se pulverizó utilizando un molino de púas, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 1 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 17.9 nm. La velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) que se obtiene por la Ecuación A incluye un error de aproximadamente 4% respecto a la velocidad de liberación medida; sin embargo, logra de manera suficiente la función para diseñar la composición de resina que contiene producto químico agrícola.
(Ejemplo 2) El contenido de acetamiprid ACSA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 5% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 3.72% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 2 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 15.2 µ??. (Ejemplo 3) El contenido de acetamiprid ACSA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 10% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 10.8% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se preparó por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 3 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 14.0 µp? (Ejemplo 4) El contenido de acetamiprid ACSA = 30% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 1 % en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 1 1 .1 % en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 4, que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 12.7 µ??.
(Ejemplo 5) El contenido de acetamiprid ACSA = 30% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 5% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 16.8% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 5 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 14.2 µ??. (Ejemplo 6) El contenido de acetamiprid ACSA = 30% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 10% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 23.9% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 6 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro en partículas promedio de 16.6 µ?t?.
(Ejemplo 7) El contenido de acetamiprid ACSA = 35% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 1 % en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: la velocidad de liberación estimada YevA(0.25) = 13.8% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 7 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 14.9 µ?t?.
(Ejemplo 8) El contenido de acetamiprid ACSA = 35% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 5% en masa se eligen para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 19.4% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecto, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 8 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 17.2 µ??.
(Ejemplo 9) El contenido de acetamiprid ACSA = 35% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 10% en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 26.6% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 9 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 23.2 µ?t Prueba de capacidad de liberación en agua Los polvos humectables 1 a 9 se pesaron respectivamente en forma precisa de manera tal que cada muestra pueda contener 10 mg de acetamiprid puro, y colocan en un recipiente de ampolleta de 100 mi. Después, 80 mi de agua destilada a 25 grados C y 20 mi de una solución de metil 4-hidroxibenzoato (500 mg/l¡tro de agua destilada) como una norma interna, se agregaron. El recipiente se selló, invirtió cinco veces, y se dejó reposar en una cámara termostática a 25 grados C hasta el tiempo de muestreado. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente se invirtió cinco veces. A continuación, aproximadamente 0.7 mi de la solución se muestrean (filtran con un filtro de 0.45 µ?t?). La concentración de acetamiprid en la solución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación medida se calcula por, por ciento con respecto a la concentración de acetamiprid considerando que acetamiprid en el polvo humectable se ha disuelto todo con agua. Los resultados se muestran en la Tabla 2.
[Tabla 2] AcA (% en CaA (% en Diámetro de masa) masa) Partículas Promedio (µ?t?) Ejemplo 1 5.0 1.0 17.9 Ejemplo 2 5.0 5.0 5.2 Ejemplo 3 5.0 10.0 14.0 Ejemplo 4 30.0 1 .0 12.7 Ejemplo 5 30.0 5.0 14.2 Ejemplo 6 30.0 10.0 16.6 Ejemplo 7 35.0 1 .0 14.9 Ejemplo 8 35.0 5.0 17.2 Ejemplo 9 35.0 10.0 23.2 Tabla 2 (continúa) (Ejemplo 10) El contenido de acetamiprid ACSA = 30.0% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 1 .0% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 1 1 .1 % en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 10 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 7.9 µ?t?. (Ejemplo 1 1 ) El contenido de acetamiprid ACSA = 30.0% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 0.5% en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 10.4% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que el del Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 1 1 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 13.3 µ?t?. (Ejemplo 12) El contenido de acetamiprid ACSA = 30.0% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 0.1 % en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 9.85% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se preparó por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 , de esta manera dando por resultado un polvo humectable 12 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 12.6 µ??. (Ejemplo Comparativo 1 ) El contenido de acetamiprid ACSA = 93.5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 6.5% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0.25) = 52.2% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada . La composición de resina que contiene producto químico agrícola (polvo humectable A) con la proporción de composición selecta, se preparó de la siguiente manera. 72.3 g de acetamiprid , 2.5 g de Newkalgen RX-B, 20.2 g de arcilla , y 5.0 g de Carplex #80D todas se mezclaron bien en un mortero, y después pulverizaron por un pulverizador de aire, de esta manera dando por resultado un polvo humectable A.
(Ejemplo Comparativo 2) El contenido de acetamiprid AcsA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 50% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de la velocidad de liberación estimada YeVA(0.25) = 67.7% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. El polvo a granel B que comprende la composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se preparó de la siguiente manera. 1 g de acetamiprid, 9 g de SMA3000 (una resina basada en copolímero de anhídrido estiren-maleico que tiene un peso molecular de 9500, fabricado por Sartomer Company Inc.), y 10 g de Carplex #80D (carbón blanco hidrofílico fabricado por Shionogi & Co., Ltd.) se pesaron y pusieron en un matraz en forma de pera de 300 mi. 100 mi de diclorometano se cargan y todo se disuelve en un baño ultrasónico. La parte principal del solvente se retira de esta solución por destilación utilizando un evaporador. Además, la materia restante se seca por un secador al vacío a 40 grados C por 2 horas, de esta manera dando por resultado una materia sólida. Esta materia sólida fue bien molida con un mortero y pulverizó. Partículas de 44 µ?t? a 105 µ?t? se seleccionaron al cernir a través de tamices que tienen tamaños de abertura de tamiz de 44 µ ? y 105 µ?t?, de esta manera dando por resultado una composición de partículas finas (polvo a granel B) con un diámetro de partículas promedio de 82 µ??.
Las composiciones obtenidas por los Ejemplos 10 a 12 y los Ejemplos Comparativos 1 y 2, se sometieron a la misma prueba de capacidad de liberación en agua que la prueba anteriormente mencionada. En los Ejemplos 10 a 12, la prueba se llevó a cabo durante 360 horas. En los Ejemplos Comparativos 1 y 2, la prueba tuvo que detenerse a la mitad debido a que la velocidad de liberación medida se saturó. Estos resultados se ilustran en la Tabla 3.
[Tabla 3] Tabla 3 (continúa) Velocidad de liberación medida de acetamiprid (% en masa) después de tiempo transcurrido 15 minutos 4 horas 24 horas 72 horas Ejemplo 10 10.1 17.5 25.3 37.8 Ejemplo 1 1 7.6 13.4 20.1 29.7 Ejemplo 12 6.6 1 1.4 19.3 28.1 Ejemplo 100.0 100.0 No medido No medido Comparativo 1 Ejemplo 60.1 60.3 66.1 67.6 Comparativo 2 Tabla 3 (continúa) Como se muestra en la Tabla 3, con el polvo humectable A cuya velocidad de liberación estimada YevA(0.25) excedió 40% en masa, la velocidad de liberación medida alcanzó 100% después de 15 minutos. De esta manera, se anticipa que el producto químico agrícola actuará rápidamente en las cosechas del campo y esta fitotoxicidad ocurrirá, y el efecto residual no se dará. Aún más, con el polvo a granel B cuya velocidad de liberación estimada de YEVA(0.25) excedió 40% en masa, la velocidad de liberación medida alcanzó 60% después de 15 minutos (es decir, ocurrió el fenómeno de ráfaga inicial), y posteriormente la velocidad de liberación medida se sometió a muy poco cambio.
Por otra parte, como se muestra en la Tabla 2 y en la Tabla 3, con los polvos humectables 1 a 1 2 que satisfacen la inecuación o desigualdad de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) < 40% en masa, producida por el método de la presente invención, la liberación abundante poco después de cargar en agua (ráfaga inicial) se suprime y posteriormente se controla apropiadamente la velocidad de liberación medida. Las ecuaciones para estimar la velocidad de liberación YEVA empleada en los Ejemplos se ha determinado en base a datos hasta 120 horas. Sin embargo, incluso después de 360 horas, la velocidad de liberación medida mostró un perfil apropiado, y no se logró materia inmovilizada (referencia a los Ejemplos 10 a 12 ).
(Ejemplo 1 3) El contenido de imidacloprid ACSA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 1 % en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = -1 .97% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola (polvo humectable 1 3) con la proporción de composición selecta, se preparó por la siguiente forma. 0.5 g de imidacloprid puro, 9.4 g de SMA1 7352P (un copolímero de anhídrido estiren-maleico que tiene un peso molecular de 7000, fabricado por Sartomer Company Inc.), y 0.1 g de Carplex #80D (carbón blanco hidrofílico que tiene una hidrofobicidad de 0%, fabricado por Shionogi & Co., Ltd . ) se pesaron y pusieron en un matraz con forma de pera de 300 mi. Después, aproximadamente 50 mi de diclorometano se agregan. La mezcla se disuelve y dispersa en un baño ultrasónico. La parte mayor del solvente se retira de esta solución por destilación utilizando un evaporador. El residuo se retiró del matraz. El residuo se pulverizó en un mortero, y secó mediante una secadora al vacío a 40 grados C por 2.5 horas. Después, el producto resultante se separó al cernir a través de un tamiz que tiene un tamaño de abertura de tamiz de 44 µ??, de esta manera dando por resultado una materia sólida con un diámetro en partículas de 44 µ?? o menor. 4.41 g de la material sólida se agregan con 0.045 g de Newkalgen RX-B (lignin sulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.) y 0.045 g de Newkalgen BX-C (alquiinaftalensulfonato de sodio fabricado por Takemoto Oil & Fat Co. , Ltd.), y mezclan bien en una bolsa de plástico, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 13, que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 19.9 µ??. La velocidad de liberación estimada YevA(0.25) que se obtiene por la Ecuación A, incluye un error de aproximadamente 4% respecto a la velocidad de liberación medida; sin embargo, logra suficientemente la función para diseñar la composición de resina que contiene producto químico agrícola.
(Ejemplo 14) El contenido de imidacloprid ACSA - 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 5% en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada Ye«A(0.25) = 3.72% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 13, de esta manera dando por resultado un polvo umectable 14 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 22.0 µp\. (Ejemplo 15) El contenido de imidacloprid ACSA = 5% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 10% en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YevA(0.25) = 10.8% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se preparó por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 13, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 15 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 24.5 µ??. (Ejemplo 16) El contenido de imidacloprid ACSA = 30% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico a CaSA = 1 % en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 1 .1 % en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 13, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 16 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 19.2 µp?. (Ejemplo 17) El contenido de imidacloprid ACSA = 30% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 5% en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 16.8% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 1 3, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 17 que comprenden una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 21 .1 µ??. (Ejemplo 18) El contenido imidacloprid ACSA = 35% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA = 1 % en masa, se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 13.8% en masa, que se ha calculado a partir de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo procedimiento que en el Ejemplo 13, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 18 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 19.9 µ??. (Ejemplo 1 9) El contenido de imidacloprid ACSA = 35% en masa y el contenido de carbón blanco hidrofílico CaSA = 5% en masa se seleccionaron para satisfacer la ecuación de: velocidad de liberación estimada YEVA(0.25) = 19.4% en masa, que se ha calculado de la Ecuación A anteriormente mencionada. La composición de resina que contiene producto químico agrícola con la proporción de composición selecta, se prepara por el mismo' procedimiento que en el Ejemplo 13, de esta manera dando por resultado un polvo humectable 19 que comprende una composición de partículas finas con un diámetro de partículas promedio de 22.5 µ??. Prueba de capacidad de liberación en agua Los polvos humectables 13 a 19 se pesaron respectivamente en forma precisa de manera tal que cada muestra puede contener 10 mg de imidacloprid puro, y se colocan en un recipiente de ampolleta de 100 mi. Después, se agregaron 80 mi de agua destilada a 25 grados C y 20 mi de una solución de metil 4-hidroxibenzoato (500 mg/litro de agua destilada) como una norma interna. El recipiente fue sellado, se invirtió cinco veces, y deja reposar en una cámara termostática a 25 grados C hasta el tiempo de muestreado. Después de un periodo de tiempo predeterminado, el recipiente 'se invierte cinco veces. A continuación, aproximadamente 0.7 mi de la solución se muestrean (filtran con un filtro de 0.45 µ??). La concentración de imidacloprid en la solución muestreada se midió por HPLC. La velocidad de liberación medida se calculó por un porcentaje con respecto a la concentración de imidacloprid considerando que imidacloprid en el polvo humectable ha sido todo disuelto con agua. Los resultados se muestran en la Tabla 4.
[Tabla 4] AcA (% en CaA (% en Diámetro de masa) masa) Partículas (D50, µG?) Ejemplo 13 5 1 19.9 Ejemplo 14 5 5 22.0 Ejemplo 15 5 10 24.5 Ejemplo 16 30 1 19.2 Ejemplo 17 30 5 21.1 Ejemplo 18 35 1 19.9 Ejemplo 19 35 5 22.5 Tabla 4 (continúa) De estos resultados, se entiende que el método de producción de la presente invención es capaz de diseñar y producir fácilmente una composición de resina que contiene producto químico agrícola o una formulación química agrícola con la cual puede suprimirse la fitotoxicidad pero puede dar un efecto residual suficiente.
APLICABILIDAD INDUSTRIAL El método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola de la presente invención es capaz de diseñar y producir fácilmente una composición de resina que contiene producto químico agrícola y una formulación de producto químico agrícola con la cual el fenómeno, es decir ráfaga inicial, en donde el ingrediente activo químico agrícola se libera en forma abundante dentro de un corto periodo de tiempo, se suprime a un nivel adecuado, y el fenómeno, es decir materia inmovilizada, en donde el ingrediente activo químico agrícola que deberá ser liberado fundamentalmente pero sin embargo permanece al fallar en ser liberado por completo, se suprime. Además, con la composición de resina que contiene producto químico agrícola y la formulación de producto químico agrícola en la presente invención, no ocurrirá fitotoxicidad debido al incremento de la cantidad residual de cosecha del ingrediente activo químico agrícola mientras que mantiene el efecto residual, y además, que permanezca en el ambiente puede ser evitado. Aún más, además de los efectos anteriormente mencionados, la composición de resina que contiene producto químico agrícola y la formulación de producto químico agrícola de la presente invención tienen un efecto de mejorar el efecto residual del ingrediente activo químico agrícola, un efecto para reducir el lavado por arrastre al ambiente, un efecto para reducir la cantidad de rocío total, un efecto para reducir el número de veces de rociado, y un efecto para aliviar la toxicidad al rociador, debido a la estabilidad a la luz mejorada, el control de volatilidad, y la mejorada resistencia a lluvia, y de esta manera son particularmente útiles como un agente de tratamiento de semillas y un agente de tratamiento del suelo o del terreno. La presente invención es notablemente útil para la industria por las razones anteriormente mencionadas.

Claims (13)

REIVINDICACIONES
1. Un método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola, caracterizado porque incluye: mezclar un ingrediente activo químico agrícola A que tiene una solubilidad en agua de 100 ppm o superior a 25 grados C, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico y un carbón blanco, en proporciones de composición arbitrarias, para preparar una pluralidad de tipos de composiciones; granular respectivamente estas composiciones para tener un diámetro de partículas promedio de 10 a 25 µ?t?, agregar estas composiciones granuladas a agua destilada a 25 grados C, y medir la velocidad de liberación Y(t) (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; analizar el contenido de Ac (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido Ca (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico y el carbón blanco, y la velocidad de liberación así medida Y(t), por un método de mínimos cuadrados lineal, para obtener la Ecuación (I): Yev(t) = a(t) ? Acs + b(t) ? Cas + c(t) (siempre que, en la Ecuación (I): el símbolo Yev(t) representa la velocidad de liberación estimada (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A después de t horas de la adición; los símbolos a(t), b(t), y c(t) representan coeficientes después de t horas, obtenidos de los métodos de mínimos cuadrados lineales; el parámetro t representa el tiempo transcurrido (hr) después de la adición; los símbolos Acs y Cas representan respectivamente el contenido (% en masa) del ingrediente activo químico agrícola A y el contenido (% en masa) del carbón blanco respecto a la masa total del ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco); seleccionar un contenido Acs del ingrediente activo químico agrícola A de un intervalo no menor a 5% en masa y no superior a 35% en masa, y un contenido Cas del carbón blanco de un intervalo no menor a 0.1 % en masa, de manera tal que la velocidad de liberación estimada Yev(0.25) del ingrediente activo químico agrícola A después de 1 5 minutos de la adición a agua destilada 25 grados C, no sea superior a 40% en masa en la Ecuación (I); y mezclar el ingrediente activo químico agrícola A, el copolímero de anhídrido estiren-maleico o la resina en mezcla de copolímero de anhídrido estiren-maleico y el carbón blanco, de manera tal que los contenidos así selectos Acs y Cas puedan lograrse.
2. El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el ingrediente activo químico agrícola A es un compuesto basado en neonicotinoide.
3. El método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el ingrediente activo químico agrícola A es al menos un tipo de compuesto seleccionado del grupo que consiste de nitenpyram, imidacloprid , acetamiprid , thiamethoxam, clotianidina, thiacloprid, y dinotefuran.
4. Un método para producir una composición de resina que contiene producto químico agrícola, que incluye: seleccionar respectivamente un contenido de acetamiprid ACSA y un contenido de carbón blanco hidrofílico CasA respecto a la masa total de acetamiprid, un copolímero de anhídrido estiren-maleico o una resina mixta de copolímero de anhídrido estiren-maleico, y carbón blanco hidrofílico, de un intervalo que satisface las inecuaciones de: 0.524 ? ACSA + 1 .422 ? CasA - 6.009 < 40% en masa, 5% en masa <ACSA =35% en masa, y CasA > 0.1 % en masa; y mezclar el acetamip d, el copoiimero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copoiimero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco hidrofílico, de manera tal que los contenidos selectos ACSA y CasA puedan lograrse.
5. El método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la hidrofobicidad del carbón blanco es 20% o menor.
6. El método para producir una composición de resina que contiene un producto químico agrícola de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque la resina mixta de copoiimero de anhídrido estiren-maleico es una mezcla de un copoiimero de anhídrido estiren-maleico con resina de trementina o un derivado de la misma, o en forma alterna, un polímero que tiene una unidad repetitiva derivada de ácido salicílico o un derivado del mismo.
7. Una composición de resina que contiene producto químico agrícola elaborada por el método de producción de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6.
8. Una composición de resina que contiene producto químico agrícola, caracterizada porque comprende acetamiprid, un copoiimero de anhídrido estiren-maleico, una resina mixta de copoiimero de anhídrido estiren-maleico, y carbón blanco hidrofílico, en donde el contenido de acetamiprid ACSA y el contenido de carbón blanco hidrofílico CasA respecto a la masa total de acetamiprid, el copoiimero de anhídrido estiren-maleico o la resina mixta de copoiimero de anhídrido estiren-maleico, y el carbón blanco hidrofílico satisfacen las inecuaciones de: 0.524 ? AcSA + 1 422 ? CaSA - 6.009 <40% en masa, 5% en masa <AcSA <35% en masa, y CasA >0.1 % en masa.
9. Un polvo a granel que comprende la composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con la reivindicación 7 u 8.
10. Una formulación química agrícola que incluye el polvo a granel de conformidad con la reivindicación 9.
1 1. La formulación química agrícola de conformidad con la reivindicación 10, caracterizada porque el diámetro de partículas promedio de polvo a granel es 200 µ?? o menor.
12. Un método para producir una formulación química agrícola, que incluye granular la composición de resina que contiene producto químico agrícola de conformidad con la reivindicación 7 u 8.
13. El método para producir una formulación química agrícola de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la granulación se realiza por al menos un tipo de método seleccionado del grupo que consiste de un proceso de granulación con tamboreo, un proceso de granulación con agitación, un proceso de granulación con extrusión, un proceso de granulación con rodillo, un proceso de granulación con triturado, y un proceso de granulación fluidizada.
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