MX2011000061A - Proceso para la manufactura de suspensiones acuosas de carbonato de calcio y suspensiones obtenidas y sus usos. - Google Patents

Proceso para la manufactura de suspensiones acuosas de carbonato de calcio y suspensiones obtenidas y sus usos.

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Abstract

El objetivo de la invención consiste en un proceso para la manufactura de suspensiones acuosas de carbonato de calcio utilizando un polímero acrílico con un peso molecular promedio en peso entre 8,000 g/mol y 15,000 g/mol y un contenido molar menor que 20 de cadenas poliméricas de peso molecular menor que 3,000 g/mol. También tienen que ver con suspensiones acuosas obtenidas, posiblemente secas, y sus usos en la industria de papel, pinturas, plásticos y mastiques.

Description

PROCESO PARA LA MANUFACTURA DE SUSPENSIONES ACUOSAS DE CARBONATO DE CALCIO Y SUSPENSIONES OBTENIDAS Y SUS USOS Descripción de la Invención La presente invención tiene que ver con el campo de los materiales minerales obtenidos por medio de la trituración en un medio húmedo, posiblemente seco y hechos para aplicaciones en la industria del papel, pinturas, plásticos y mastiques y más particularmente tiene que ver con un proceso para la manufactura de suspensiones acuosas por medio de la trituración de carbonato de calcio en un medio húmedo con el objetivo de obtener una suspensión acuosa de carbonato de calcio utilizada en la industria papelera .
El carbonato de calcio natural, triturado -o GCC-es un pigmento mineral utilizado comúnmente en los recubrimientos hechos para cubrir hojas de papel y para proporcionar a estas últimas ciertas propiedades ópticas tales como opacidad. Este carbonato de calcio se utiliza inicialmente en la forma de una suspensión acuosa, la cual se transporta, maneja y decanta de una manera más simple que un polvo seco. Esta suspensión entonces se utiliza en la composición de un recubrimiento de papel, este último se utiliza para recubrir la hoja de papel.
Un método para manufacturar esta suspensión REF : 216825 consiste en triturar en agua el carbonato de calcio en presencia de un agente auxiliar de la trituración, hasta que se obtiene una cierta granulómetría, es decir una cierta distribución de los tamaños de partícula. Durante esta etapa se utiliza un agente conocido como un "agente auxiliar de la trituración" , la función del cual es facilitar la acción de trituración mecánica. Este es generalmente un homopolímero o un copolímero de ácido acrílico, obtenido por medio de procesos de polimerización tradicionales, en emulsión o en solución (véase en particular los documentos FR 2 539 137, FR 2 683 536, FR 2 683 537, FR 2 683 538, FR 2 683 539, FR 2 683 532 y FR 2 683 533) .
En una segunda etapa, el extracto seco de esta suspensión, es decir la cantidad en peso seco de carbonato de calcio con relación al peso total de la suspensión, se incrementa por medio de la eliminación del agua, haciendo posible por este medio que se suministre un producto final el cual es tan rico como sea posible en material mineral.
Luego es importante tener una suspensión acuosa de material mineral que permanezca suficientemente fluida a través del tiempo. Esta propiedad puede ser percibida muy simplemente a través de mediciones de la viscosidad de BrookfieldMR de la suspensión, inmediatamente después de la trituración y subsecuentemente 8 días después, con la condición de que el medio no haya sido agitado. Por este medio se revelan posibles inconsistencias de la viscosidad de la suspensión, las cuales buscara evitar la persona experta en la técnica: ésta es una parte del problema técnico resuelto por la presente invención.
Otra restricción, incorporada por la presente invención, es obtener una suspensión de carbonato de calcio que conduce a una opacidad tan alta como sea posible de la hoja de papel recubierta. Y se ha sabido durante mucho tiempo que la opacidad está vinculada con una cierta distribución de tamaños de partícula individuales del carbonato de calcio dentro de la suspensión acuosa. Esta distribución debe ser tan "cercana" como sea posible; también se hace referencia a una distribución granulométrica "vertical" , con respecto a la forma de la gráfica obtenida (porcentaje en peso de las partículas que tienen un diámetro determinado como una función del diámetro) .
La "verticalidad" o "cercanía" de la distribución de los tamaños de partícula es reflejada por el "factor de la pendiente", f, un parámetro bien conocido para la persona experta en la técnica. Este factor de la pendiente se calcula que es igual a la relación entre el porcentaje en peso de las partículas el diámetro de las cuales es menor que un diámetro di y el porcentaje en peso de las partículas el diámetro de las cuales es menor que otro diámetro d2, es decir: Mientras más alto sea el factor de la pendiente, "más cercana" será la distribución de los tamaños de partícula y mejor será la opacidad del papel recubierto final. Esta idea es soportada notablemente en el documento "Pigment concepts for improved paper and print properties" (P. Burri, ATIP Conference, June 23, 2000 Tour) , especialmente en la página 4.
De esta manera, el documento EP 0 894 836 describe una suspensión acuosa de GCC, una de las características de la cual se encuentra en un factor de la pendiente (d5o/d?o) entre 1.5 y 2, y de preferencia entre 1.5 y 1.75. Teniendo en mente la definición particular proporcionada para el factor de la pendiente, esta invención se dirige en realidad hacia una distribución cercana de los tamaños de partícula: también se indica que la opacidad de los productos finales es mejorada en consecuencia.
Similarmente, el documento O 2007/031870, el cual describe la co-trituración de un carbonato de calcio precipitado, o PCC, con un GCC, en un medio acuoso, permite que se obtenga un pigmento co-triturado con un factor de la pendiente 100 x (d3o/d7o) mayor que 30, preferentemente 40 y muy preferentemente 45, y permite que la opacidad del papel final sea incrementada (véase la tabla 2) .
En el mismo sentido, la persona experta en la técnica también está familiarizada con los documentos EP 0 850 685, WO 00/39029 y EP 0 894 833, los. cuales dan a conocer un proceso del cual se emprende una etapa de preparación de suspensiones acuosas tal como para alcanzar un contenido de sólidos no mayor que 40%, o nuevamente el documento EP 0 607 840, el cual da a conocer un proceso del cual la concentración de material sólido es menor que o igual a 24%.
Paralelamente con esto, otra opción para esta necesidad de triturar inicialmente el carbonato de calcio para obtener un alto factor de la pendiente consiste en que la persona experta en la técnica busque maximizar el extracto seco final a través de la segunda etapa de eliminación de agua, lo cual es particularmente costoso en términos de energía. Idealmente, por lo tanto sería necesario triturar el carbonato de calcio hasta que se obtenga un extracto seco tan alto como sea posible, a fin de minimizar la etapa de evaporación de agua, mientras que se retiene un alto factor de la pendiente con el objetivo de anular la opacidad del papel recubierto.
Continuando su investigación para ofrecer a la persona experta en la técnica una solución que permita: - un factor de la pendiente más alto que con los agentes auxiliares de la trituración de la técnica anterior y por lo tanto que se obtenga una opacidad mejorada o por lo menos igualada, - mientras que se tritura inicialmente a la misma concentración, y mientras que se elimina el agua hasta el mismo extracto seco, final, - se obtenga una suspensión acuosa final la cual es estable a través del tiempo, el Solicitante ha desarrollado un proceso para manufacturar una suspensión acuosa de carbonato de calcio natural caracterizado porque incluye las siguientes etapas: a) pre-trituración del carbonato de calcio bajo condiciones secas y/o húmedas hasta un diámetro promedio de 0.5 a 500 µ?? (d50) en presencia o ausencia de agentes de dispersión, notablemente como se describe en la solicitud de patente francesa FR 07 01591, b) formación de una suspensión acuosa del producto derivado de la etapa a) que tiene un contenido de carbonato de calcio seco entre 10% y 80%, preferentemente entre 30% y 50% y muy preferentemente entre 35% y 45%, c) trituración de la suspensión derivada de la etapa b) en presencia de un homopolímero y/o un copolímero de ácido (met) acrílico que tiene simultáneamente un peso molecular promedio en peso entre 8,000 g/mol y 15,000 g/mol, preferentemente entre 10,000 g/mol y 14,000 g/mol, más preferentemente entre 11,000 g/mol y 13,000 g/mol y muy preferentemente en el orden de 12,000 g/mol y que también tiene un contenido molar de cadenas poliméricas de peso molecular menor que 3,000 g/mol, menor que 20%, preferentemente menor que 15% y muy preferentemente menor que 10%, d) posiblemente la concentración de la suspensión acuosa obtenida en la etapa c) por cualquier medio conocido para obtener un contenido de carbonato de calcio por lo menos igual a 5% superior a la concentración de la etapa b) o c) , preferentemente entre 60% y 80% en peso y muy preferentemente entre 65% y 75% en peso, e) posiblemente la adición de un agente de dispersión a la suspensión acuosa durante o después de la etapa d) , f) posiblemente el secado por cualquier medio conocido del producto obtenido en la etapa c) o d) o e) .
Se debe observar que por toda la presente Solicitud, los pesos moleculares promedio en peso (Mw) , como los contenidos molares de cadenas poliméricas, el peso molecular de las cuales es menor que un cierto valor, se determinan de acuerdo con un método particular como se describe en la introducción a los ejemplos.
De esta manera, y de manera sorprendente, en comparación con una técnica anterior que utiliza un agente auxiliar de la trituración tradicional, es decir un homopolímero y/o un copolímero de ácido (met) acrílico el cual no satisface las dos condiciones previas, los homopolímeros y los copolímeros del ácido (met) acrílico utilizado en el proceso de acuerdo con la invención permiten : mientras que se trituran con el mismo extracto seco que para la técnica anterior, - que se obtenga un factor de la pendiente más alto 100 * (d23/d75) y de esta manera una mejor opacidad (S) , - mientras que también se manufacturan suspensiones acuosas las cuales son estables a través del tiempo.
En términos concretos, la persona experta en la técnica identificó muchos años atrás un parámetro el cual, medido en términos de la suspensión de carbonato de calcio, cambia de la misma manera que la opacidad de la hoja de papel recubierta: este es el coeficiente de difusión de luz de la suspensión (S expresado en m2/kg) , donde esta última se aplica sobre un soporte. En la presente Solicitud, se dependerá en particular de la medición de este coeficiente S en la suspensión acuosa de carbonato de calcio (el método para medir el coeficiente S se indica en el documento FR 2 885 906) .
De esta manera, uno de los méritos del Solicitante es que identificó exitosamente que la elección de un rango de pesos moleculares promedio en peso específicos, en combinación con una fracción limitada de cadenas poliméricas de bajo peso molecular, constituyó la combinación óptima para obtener una suspensión acuosa la cual fue el mismo tiempo estable y tuvo un factor de la pendiente alto, lo cual es sinónimo de una opacidad mejorada de la hoja de papel recubierta.
Además, es fácil para la persona experta en la técnica manufacturar polímeros que tienen esta combinación de características, en particular utilizando técnicas conocidas como técnicas de "separación" y métodos de polimerización controlada de radicales tal como, en particular, la técnica conocida como la técnica "RAFT" (transferencia de adición-fragmentación reversible) .
Los primeros son métodos relativamente antiguos (inicios de la década de los 80) , los cuales buscan "purificar" el polímero como se obtuvo después de su síntesis. Utilizan etapas que hacen posible que poblaciones de cadenas moleculares poliméricas que tienen un peso molecular determinado sean aisladas (a través de una selección de solventes y temperaturas apropiados) y conducen, en primer lugar, a que se obtenga un peso molecular promedio en peso determinado y al contenido seleccionado para las cadenas poliméricas que tienen, por ejemplo, un peso molecular menor que un cierto límite. La persona experta en la técnica puede hacer referencia en particular al documento US 4 507 422.
Las segundas técnicas son técnicas de manufactura las cuales, en particular a través del uso de catalizadores particulares, permiten que se controle la distribución de los pesos moleculares durante la reacción de polimerización. La selección de las condiciones de síntesis (tal como, en particular, la relación utilizada de catalizador/monómeros) hace posible que la persona experta en la técnica logre tanto un peso molecular promedio en peso determinado como un contenido de cadenas poliméricas el peso molecular de las cuales es menor que un cierto límite. La persona experta en la técnica puede hacer referencia en particular a los documentos WO 02/070571, WO 2004/014967 y WO 2005/095466 (el contenido de los cuales se incluye como referencia en la presente solicitud y en particular con relación a la reivindicación 4 de la presente solicitud) y también a las publicaciones "Dispersión of calcite by poly(sodium acrylate) prepared by reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization" (Polymer (2005, 46(19), 2005, páginas 8565-8572) y "Synthesis and Characterization of Poly(acrylic acid) Produced by RAFT Polymerization. Application as a Very Efficient Dispersant of CaC03, Kaolín and Ti02" (Macromolecules , 36(9), 2003, páginas 3066-3077) .
Además, es importante destacar que ninguno de los documentos mencionados anteriormente con respecto a los métodos para la separación y para la polimerización controlada de radicales se refiere en una forma particular a un proceso para la manufactura de carbonato de calcio, por medio de la trituración seguida por la concentración en un medio acuoso. Se observará en este punto que este es un proceso muy particular, como se presenta en el documento WO 02/49765, donde un polímero acrílico con tasas de neutralización muy específicas en cationes mono- y di-valentes conduce a una suspensión acuosa con una cantidad baja de agentes auxiliares de la trituración no absorbidos en la superficie del carbonato de calcio. Adicionalmente , ninguno de los documentos mencionados anteriormente concernientes a las técnicas de separación y polimerización controlada de radicales proporciona alguna información concerniente a la capacidad de un homopolímero o un copolímero de ácido (met) acrílico para ser un activador satisfactorio de la opacidad, si el homopolímero satisface ambas condiciones particulares que forman el objetivo de la presente invención.
De esta manera, un primer objetivo de la invención consiste en un proceso para manufacturar una suspensión acuosa de carbonato de calcio natural caracterizado porque incluye las siguientes etapas: a) la pre-trituración del carbonato de calcio bajo condiciones secas y/o húmedas hasta un diámetro promedio de 0.5 a 500 µt? (d50) , en presencia o ausencia de agentes de dispersión, b) la formación de una suspensión acuosa del producto derivado de la etapa a) que tiene un contenido de carbonato de calcio seco entre 10% y 80%, preferentemente entre 30% y 50% y muy preferentemente entre 35% y 45%, c) la trituración de la suspensión derivada de la etapa b) en presencia de un homopolímero y/o de un copolímero de ácido (met) acrílico que tiene simultáneamente un peso molecular promedio en peso entre 8,000 g/mol y 15,000 g/mol, preferentemente entre 10,000 g/mol y 14,000 g/mol, más preferentemente entre 11,000 g/mol y 13,000 g/mol y muy preferentemente en el orden de 12,000 g/mol y que también tiene un contenido molar de cadenas poliméricas de peso molecular menor que 3,000 g/mol, menor que 20%, preferentemente menor que 15% y muy preferentemente menor que 10%, d) posiblemente la concentración de la suspensión acuosa obtenida en la etapa c) por cualquier medio conocido para obtener un contenido de carbonato de calcio por lo menos igual a 5% superior a la concentración de la etapa b) o c) , preferentemente entre 60% y 80% en peso y muy preferentemente entre 65% y 75% en peso, e) posiblemente la adición de un agente de dispersión a la suspensión acuosa durante o después de la etapa d) , f) posiblemente el secado por cualquier medio conocido del producto obtenido en la etapa c) o d) o e) .
En una primera variante, este proceso también se caracteriza porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se obtiene por medio de la polimerización de radicales en emulsión o en solución, seguida por al menos una etapa estática o dinámica, donde la etapa de separación utiliza uno o más solventes polares que pertenecen preferentemente al grupo constituido por agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, los butanoles, acetona, tetrahidrofurano o sus combinaciones .
En una segunda variante, este proceso también se caracteriza porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se obtiene por medio de la polimerización controlada de radicales, preferentemente por medio de la polimerización mediante la transferencia de adición-fragmentación reversible (RAFT) .
Es importante destacar que la persona experta en la técnica tiene, utilizando su conocimiento y el estado de la técnica, todos los elementos necesarios para manufacturar un polímero verificando la característica doble que forma el objetivo de la presente Solicitud: en este sentido, es capaz de sintetizar los polímeros que forman el objetivo de la presente invención. Esto es, en particular, enfatizado en el estado de la técnica con relación a la manufactura de polímeros acrílicos, con el objetivo de controlar tanto su peso molecular como su índice de polimolecularidad (y de esta manera naturalmente la tasa de oligómeros o la proporción de cadenas poliméricas los pesos moleculares de las cuales son más bajos que un cierto valor) . Se puede hacer referencia a los documentos mencionados anteriormente (véase la parte superior de la página previa) .
En esta segunda variante, este uso también se caracteriza porque la polimerización por medio de la transferencia de adición-fragmentación reversible (RAFT) utiliza por lo menos un agente de transferencia de cadenas, como se reclama en los documentos WO 02/070571, WO 2004/014967 y WO 2005/095466 (el contenido de los cuales se incluye a manera de referencia en la presente solicitud y en particular con relación a la reivindicación 4 de la presente solicitud) .
Generalmente, este proceso también se caracteriza porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met ) acrílico es totalmente ácido o total o parcialmente neutralizado por un agente de neutralización seleccionado entre los hidróxidos de sodio, potasio o litio, los hidróxidos y/u óxidos de calcio o magnesio, hidróxido de amonio, los carbonatos de litio o bicarbonatos, o sus combinaciones, preferentemente por medio de un agente de neutralización seleccionado entre hidróxido de sodio o potasio, hidróxido de amonio, o sus combinaciones, y muy preferentemente por medio de un agente de neutralización el cual es hidróxido de sodio .
Generalmente, este proceso está caracterizado porque, además del ácido (met) acrílico, el copolímero de ácido (met) acrílico contiene otro monómero seleccionado entre anhídrido (met) acrílico, (met) acrilamida, los ésteres (met) crílicos , y preferentemente entre los acrilatos de metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, isobutilo, n-butilo, tere-butilo o 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo o etilo, los metacrilatos de hidroxilato, estireno, alfa-metilestireno, sulfonato de estireno o ácido acrilamido-2-metil-2-propano-sulfónico, los fosfatos de acrilato y metacrilato de etilenglicol , y sus combinaciones, y porque este otro monómero es preferentemente acrilamida.
Este proceso también se caracteriza porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se utiliza en una tasa de 0.1 a 1.0% y preferentemente de 0.2 a 0.6%, en peso seco, con relación al peso seco de carbonato de calcio.
Este proceso también se caracteriza porque, además del homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico, otro homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se utiliza conjuntamente durante la etapa de concentración d) .
Este proceso también se caracteriza porque la concentración en peso seco de carbonato de calcio de la suspensión acuosa obtenida después de la etapa de trituración c) es entre 10% y 80% del peso total de la suspensión, preferentemente entre 30% y 50%, y muy preferentemente entre 35% y 45%.
En una variante, este proceso también se caracteriza porque la concentración en peso seco de carbonato de calcio de la suspensión acuosa obtenida después de la etapa de concentración d) es por lo menos igual a 5% superior a la concentración del producto en la etapa b) o c) , es preferentemente entre 60% y 80% y muy preferentemente entre 65% y 75%.
Otro objetivo de la invención se basa en la suspensión acuosa de carbonato de calcio que contiene el homo- o copolímero, junto con su uso en la industria del papel, pinturas, plásticos y mastiques y más particularmente su uso en aplicaciones de papel tales como materiales de relleno en masa o recubrimientos.
La invención también se basa en recubrimientos de papel o la composición de materiales de relleno en masa que contienen la suspensión acuosa de carbonato de calcio.
EJEMPLOS Preámbulo Por toda la presente Solicitud, la características granule-métricas con relación al carbonato de calcio se determinan utilizando un dispositivo Sedigraph 5100MR, vendido por la compañía MICROMERITICSMR.
El factor de difusión de luz S se determina de acuerdo con el método proporcionado en el documento FR 2 885 906.
Los pesos moleculares promedio en peso (Mw) y los contenidos molares de cadenas poliméricas el peso molecular de las cuales es menor que un valor determinado se definen utilizando el siguiente método.
Una porción de prueba de la solución de polímero que corresponde a 90 mg de material seco se introduce en un matraz de 10 mL. La fase móvil, con 0.04% adicional de DMF, se agrega hasta que se alcanza una masa total de 10 g. La composición de esta fase móvil es como sigue: NaHC03 : 0.05 mol/1, NaN03: 0.1 mol/1, trietanolamina : 0.02 mol/1, NaN3 0.03% en masa .
La cadena de CES consiste de una bomba isocrática del tipo Waters 510MR, la velocidad de flujo de la cual se establece en 0.8 mL/minuto, un cambiador de muestras Waters 717+MR, un horno que contiene una precolumna del tipo "Guard Column Ultrahydrogel WatersMR" , seguido por una columna lineal del tipo "Ultrahydrogel WatersMR" , la cual es de 30 cm de longitud y tiene un diámetro interno de 7.8 mm.
La detección se realiza por medio de un refractometro diferencial tipo Waters 410 . El horno se calienta a una temperatura de 60°C y el refractometro se calienta a una temperatura de 45 °C.
El CES se calibra con una serie de estándares de poliacrilato de sodio suministrados por Polymer Standard Service que tienen un peso molecular máximo entre 2,000 y 1.106 g/mol y un índice de polimolecularidad entre 1.4 y 1.7 y también con un poliacrilato de sodio de peso molecular promedio en peso igual a 5,600 g/mol y un índice de polimolecularidad igual a 2.4.
La gráfica de calibración es del tipo lineal y tiene en cuenta la corrección obtenida utilizando el marcador de velocidad de flujo (DMF, por sus siglas en inglés) .
La adquisición y el procesamiento del cromatograma se realizan a través del uso de la aplicación PSS WinGPC Scientific v 4.02. El cromatograma obtenido se incorpora en el área que corresponde a los pesos moleculares mayores que 65 g/mol.
Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra un proceso para la manufactura de carbonato de calcio por medio de la trituración seguida por la concentración, de acuerdo con la invención o de acuerdo con la técnica anterior, donde un polímero de dispersión individual se utiliza durante la etapa de concentración. Ilustra la influencia de los polímeros utilizados durante la etapa de trituración sobre la estabilidad de las suspensiones obtenidas al final del proceso (medición de ciertas viscosidades de Brookfield^ en diferentes momentos) y también sobre la distribución de los tamaños de partícula - factor de la pendiente f = 100 x (d2s/d75) - y sobre el coeficiente de difusión de luz (S) .
Para cada una de las pruebas no. 1 a 10, se forma una suspensión acuosa de carbonato de calcio para ser triturada en agua, utilizando los métodos bien conocidos para la persona experta en la técnica (se puede hacer referencia al protocolo de trituración descrito en el documento WO 02/49765) .
Este carbonato de calcio es un mármol de Carrara el cual ha sido molido previamente bajo condiciones secas hasta que se obtiene un diámetro medio aproximadamente igual a 10 µ??. El propósito de esta etapa de trituración es obtener un contenido en peso seco de carbonato de calcio igual a 50% del peso total de la suspensión. Se emprende en presencia de 0.45% en peso seco de un polímero de acuerdo con las pruebas no. 1 a 10, con relación al peso seco total de carbonato de calcio.
En una etapa subsecuente, la suspensión se concentra utilizando un evaporador térmico de laboratorio de marca EPCONMR hasta que se obtiene una concentración en peso seco de carbonato de calcio igual a 71% del peso total de la suspensión.
Esta etapa de concentración se realiza en presencia de 0.25% en peso seco con relación al peso seco de carbonato de calcio, de una combinación (relación 70/30 en peso seco) de un homopolímero de ácido acrílico, de peso molecular promedio en peso igual a 10,400 g/mol, 100% de los sitios carboxílieos del cual en términos de moles son neutralizados por hidróxido de sodio, y de ácido fosfórico.
Prueba no. 1 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico (de acuerdo con el documento O 02/49765) obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales que no es seguida por una separación, 50% de los sitios carboxílicos del cual en términos de moles son neutralizados por sodio, 15% por calcio y 15% por magnesio, de peso molecular promedio en peso igual a 9,600 g/mol, y 25% de la cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 2 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales que no es seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 3,100 g/mol, y 65% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 3 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 5,500 g/mol, y 37% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 4 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales que no es seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 5,700 g/mol, y 40% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 5 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la RAFT, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 8,150 g/mol, y 24% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 6 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales que no es seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 9,400 g/mol, y 27% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 7 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales que no es seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 33,100 g/mol, y 17% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 8 Esta prueba ilustra la técnica anterior y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la RAFT, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 31,000 g/mol, y 12% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 9 Esta prueba ilustra la invención y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 11,500 g/mol, y 17% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 10 Esta prueba ilustra la invención y utiliza un homopolímero de ácido acrílico obtenido por medio de la RAFT, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 10,800 g/mol, y 18% de las cadenas poliméricas del cual en términos de moles tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 11 Esta prueba ilustra la invención y utiliza un copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico (90/10 en términos de % en peso) obtenido por medio de la polimerización tradicional de radicales seguida por una separación, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 11,000 g/mol, y 16% de las cadenas poliméricas del cual tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol.
Prueba no. 12 Esta prueba ilustra la invención y utiliza un copolímero de ácido acrílico/ácido metacrílico (90/10 en términos de % en peso) obtenido por medio del método de RAFT, neutralizado totalmente por hidróxido de sodio, de peso molecular promedio en peso igual a 9,000 g/mol, y 16% en mol de la cadenas poliméricas del cual tienen un peso molecular menor que 3, 000 g/mol.
En la tabla 1, las características de los polímeros utilizados durante la etapa de trituración se recuerdan. Los valores de los extractos secos después de la etapa de trituración c) y la etapa de concentración d) (observados respectivamente ESC y ESd) también se proporcionan, junto con el % en peso de partículas el diámetro de las cuales es menor que 1 µ?? y 2 µ?t? (observados respectivamente % < l um y % < 2 µp?) .
Prueba no. 6 7 8 9 10 Técnica Anterior/Invención ("IN") PA PA PA IN IN Mw (g/mol) 9,400 33, 100 31, 000 11, 500 10, 800 % < 3,000 g/mol 27 17 12 17 18 ESa (%) 50 - - 50.5 51.4 Eab (%) 71.4 - 71.0 71.0 % (en peso) < 1 73.7 - - 73.4 73.2 % (en peso) < 2 µp? 95.8 - - 96.3 96.1 Prueba no. 11 12 Técnica Anterior/Invención IN IN ("IN") Mw (g/mol) 11 000 9 000 % < 3,000 g/mol 16 16 ESa (%) 51.0 51.1 Esb (%) 71.0 71.0 % < 1 µp? 73.2 73.2 % < 2 µp? 96.1 96.0 Tabla 1 No se pudieron hacer las mediciones para las pruebas no. 7 y 8, puesto que la trituración no fue posible. Estos polímeros, los cuales tienen un peso molecular promedio en peso (Mw) el cual es muy alto, no hacen imposible que el carbonato de calcio sea triturado hasta lograr un extracto seco cercano a 50% .
En una segunda etapa, para las pruebas no. 1 a 6 y 9 a 12, las estabilidades de las suspensiones obtenidas se determinaron, al medir sus viscosidades de BrookfieldMR en los tiempos t= 0 y t= 8 días (sin agitación previa, a 25°C y a 10 revoluciones/minuto) y se observaron respectivamente µ0 y µß (mPa.s) . Estos resultados se muestran en la tabla 2.
Prueba no. 1 2 3 4 5 Técnica Anterior/Invención ("IN") PA PA PA PA PA M» (g/mol) 9,600 3,100 5,500 5,700 8,150 % < 3,000 g/mol 25 65 37 40 24 µ0 (mPa.s) 490 6,300 240 250' He (mPa.s) 7, 000 21,100 2,700 4,700 5,400 Tabla 2 Se observa que las viscosidades obtenidas para las pruebas no. 1, 2, 5 y 6 son mucho más altas que 5,000 mPa.s después de 8 días; la suspensión acuosa correspondiente entonces es difícil de manejar y en particular de bombear. Estas pruebas no son satisfactorias para la persona experta en la técnica.
En una tercera etapa final, en el caso de suspensiones en las cuales fue posible que la trituración se realizara, y para las cuales las viscosidades de BrookfieldMR (a 25 °C y a 10 revoluciones/minuto, 8 días antes de la agitación) fueron menores que 5,000 mPa.s, su factor de la pendiente f = 100 (d25/d75) se determinó, junto con su coeficiente de difusión de luz S. Estos resultados se muestran en la tabla 3.
Tabla 3 La tabla 3 demuestra claramente que solo las pruebas no. 9 a 12 que corresponden a la invención conducen a un mejoramiento notable del factor de la pendiente y de la opacidad.
Para resumir, solo los homopolímeros y los copolímeros de ácido acrílico obtenidos por medio de la RAFT o por medio de técnicas de separación y los cuales tienen la característica doble de tener un peso molecular entre 8,000 g/mol y 15,000 g/mol, por una parte y de tener un contenido molar de cadenas poliméricas que tienen un peso molecular menor que 3,000 g/mol de menos de 20%, permiten: - que el carbonato de calcio sea triturado bajo las condiciones del ejemplo, - con el objetivo de obtener suspensiones las propiedades reológicas de las cuales después de 8 días son de acuerdo con los requerimientos de la persona experta en la técnica, - y el factor de la pendiente y el coeficiente de difusión de luz S de las cuales han sido mejorados.
Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (15)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :
1. Un proceso para manufacturar una suspensión acuosa de carbonato de calcio natural, caracterizado porgue incluye las siguientes etapas: a) la pre-trituración del carbonato de calcio bajo condiciones secas y/o húmedas hasta obtener un diámetro promedio de 0.5 a 500 µp? (d50) con o sin agentes de dispersión, b) la formación de una suspensión acuosa del producto derivado de la etapa a) que tiene un contenido de carbonato de calcio seco entre 10% y 80%, preferentemente entre 30% y 50% y muy preferentemente entre 35% y 45%, c) la trituración de la suspensión derivada de la etapa b) en presencia de un homopolímero y/o de un copolímero de ácido (met) acrílico que tiene simultáneamente un peso molecular promedio en peso entre 8,000 g/mol y 15,000 g/mol, preferentemente entre 10,000 g/mol y 14,000 g/mol, más preferentemente entre 11,000 g/mol y 13,000 g/mol y muy preferentemente en el orden de 12,000 g/mol y que también tiene un contenido molar de cadenas poliméricas de peso molecular menor que 3,000 g/mol, menor que 20%, preferentemente menor que 15% y muy preferentemente menor que 10%, d) posiblemente la concentración de la suspensión acuosa obtenida en la etapa c) por cualquier medio conocido para obtener un contenido de carbonato de calcio por lo menos igual a 5% superior a la concentración de la etapa b) o c) , preferentemente entre 60% y 80% en peso y muy preferentemente entre 65% y 75% en peso, e) posiblemente la adición de un agente de dispersión a la suspensión acuosa durante o después de la etapa d) , f) posiblemente el secado por cualquier medio conocido del producto obtenido en la etapa c) o d) o e) .
2. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se obtiene por medio de la polimerización de radicales en emulsión o en solución, seguida por al menos una etapa estática o dinámica, donde la etapa de separación utiliza uno o más solventes polares que pertenecen preferentemente al grupo constituido por agua, metanol, etanol, propanol, isopropanol, los butanoles, acetona, tetrahidrofurano o sus combinaciones.
3. Un proceso de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se obtiene por medio de la polimerización controlada de radicales, preferentemente por medio de la polimerización mediante la transferencia de adición- fragmentación reversible (RAFT) .
4. Un proceso de conformidad con la ' reivindicación 3, caracterizado porque la polimerización por medio de la transferencia de adición-fragmentación reversible (RAFT) utiliza por lo menos un agente de transferencia de cadenas, como se reclama en los documentos WO 02/070571, WO 2004/014967 y WO 2005/095466.
5. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico es totalmente ácido o total o parcialmente neutralizado por un agente de neutralización seleccionado entre los hidróxidos de sodio, potasio o litio, los hidróxidos y/u óxidos de calcio o magnesio, hidróxido de amonio, los bicarbonatos o carbonatos litio, o sus combinaciones, preferentemente por medio de un agente de neutralización seleccionado entre hidróxido de sodio o potasio, hidróxido de amonio, o sus combinaciones, y muy preferentemente por medio de un agente de neutralización el cual es hidróxido de sodio.
6. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque, además del ácido (met) acrílico, el copolímero de ácido (met) acrílico contiene otro monómero seleccionado entre anhídrido (met) acrílico, (met) acrilamida, los ésteres (met) acrílieos , y preferentemente entre los acrilatos de metilo, etilo, isopropilo, n-propilo, isobutilo, n-butilo, tere-butilo o 2-etilhexilo, los metacrilatos de metilo o etilo, los metacrilatos de hidroxilato, estireno, alfa-metilestireno, sulfonato de estireno o ácido acrilamido-2 -metil-2-propano-sulfónico, los fosfatos de acrilato y metacrilato de etilenglicol , y sus combinaciones, y porque este otro monómero es preferentemente acrilamida.
7. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se utiliza en una tasa de 0.1 a 1.0% y preferentemente de 0.2 a 0.6%, en peso seco, con relación al peso seco de carbonato de calcio.
8. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque, además del homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico, otro homopolímero y/o copolímero de ácido (met) acrílico se utiliza conjuntamente durante o después de la etapa de concentración d) .
9. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque la concentración en peso seco de carbonato de calcio de la suspensión acuosa obtenida después de la etapa de trituración c) es entre 10% y 80% del peso total de la suspensión, preferentemente entre 30% y 50%, y muy preferentemente entre 35% y 45%.
10. Un proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque la concentración en peso seco de carbonato de calcio de la suspensión acuosa obtenida después de la posible etapa de concentración d) es por lo menos igual a 5% superior a la concentración del producto en la etapa b) o c) , es preferentemente entre 60% y 80% y muy preferentemente entre 65% y 75% del peso total de la suspensión.
11. Una suspensión -acuosa de carbonato de calcio caracterizada porque contiene un homopolímero y/o un copolímero de ácido (met) acrílico utilizado en el proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10.
12. El uso de la suspensión acuosa de carbonato de calcio de conformidad con la reivindicación 11 en aplicaciones de papel tales como materiales de relleno en masa o recubrimientos .
13. Los recubrimientos, caracterizados porque contienen la suspensión acuosa de carbonato de calcio de conformidad con la reivindicación 11.
14. La composición de material de relleno en masa, caracterizada porque contiene la suspensión acuosa de carbonato de calcio de conformidad con la reivindicación 11.
15. El uso de la suspensión acuosa de carbonato de calcio de conformidad con la reivindicación 11 en la industria de pinturas, plásticos y mastiques.
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EP08012233.6A EP2143688B1 (fr) 2008-07-07 2008-07-07 Procédé de fabrication de suspensions aqueuses de carbonate de calcium et suspensions obtenues ainsi que leurs utilisations
PCT/IB2009/006173 WO2010004405A1 (en) 2008-07-07 2009-07-07 Procedure for manufacture of aqueous suspensions of calcium carbonate and suspensions obtained, and their uses

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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1789159B1 (en) 2004-08-25 2010-12-22 Donaldson Company, Inc. Air cleaner and replaceable filter cartridges
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
PT2390284E (pt) 2010-05-28 2012-06-01 Omya Development Ag Processo de fabrico de suspensões com elevado teor de sólidos de materiais minerais
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
FR2968219B1 (fr) * 2010-12-02 2012-12-14 Coatex Sas Utilisation de sels alcalins de carbonate pour reduire la dose de polymere acrylique dans un procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau.
FR2972649B1 (fr) * 2011-03-18 2013-03-15 Coatex Sas Procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau en presence d'une solution de polymere acrylique et d'un sel alcalin de carbonate fabrique in situ dans ladite solution
FR2992982B1 (fr) 2012-07-06 2015-04-24 Roquette Freres Suspensions aqueuses de dioxyde de titane et de matiere amylacee cationique destinees a la fabrication de papier et de carton
ES2627067T3 (es) * 2014-05-26 2017-07-26 Omya International Ag Proceso para la preparación de desechos finos que comprenden carbonato de calcio
CN104059391B (zh) * 2014-05-27 2015-07-01 池州凯尔特纳米科技有限公司 一种经过表面处理的改性碳酸钙及其制备方法
CN104031190A (zh) * 2014-06-12 2014-09-10 东升新材料（山东）有限公司 光引发室温raft聚合制备高效重钙研磨分散剂
ES2701827T3 (es) 2014-07-11 2019-02-26 Omya Int Ag Proceso de secado
EP3002318A1 (en) * 2014-09-30 2016-04-06 Omya International AG Process for improving particle size distribution of calcium carbonate-comprising material
SI3042878T1 (sl) * 2015-01-07 2019-07-31 Omya International Ag Postopek za pridobivanje ultrafinih GCC z visoko zmožnostjo razprševanja svetlobe in visoko vsebnostjo trdih delcev
US20170258104A1 (en) * 2016-03-14 2017-09-14 Kraft Foods Group Brands Llc Stable protein products and methods for making the same
US9615596B2 (en) 2016-03-14 2017-04-11 Kraft Foods Group Brands Llc Protein products and methods for making the same
US11485699B2 (en) 2016-07-06 2022-11-01 Synthomer Adhesive Technologies Llc (Meth)acrylic oligomers
FR3058649A1 (fr) * 2016-11-14 2018-05-18 Coatex Methode de broyage de mineraux en presence d'un poly(itaconate)
FR3073219B1 (fr) * 2017-11-09 2021-11-12 Coatex Sas Preparation d'une suspension aqueuse de materiau phosphate

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR701591A (fr) 1930-09-02 1931-03-18 Buffet Crampon Instrument de musique à vent et à clés
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
DE3461810D1 (en) 1983-05-20 1987-02-05 Allied Colloids Ltd Water soluble polymers
DE3620149A1 (de) * 1986-06-14 1987-12-17 Roehm Gmbh Geruchsarmes wasserloesliches polymerisat oder copolymerisat, seine herstellung und verwendung
FR2683539B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683533B1 (fr) 1991-11-12 1995-01-27 Coatex Sa Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications.
FR2683537B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
FR2683538B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683532B1 (fr) 1991-11-12 1995-04-14 Coatex Sa Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications.
FR2683536B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
US5533678A (en) 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
GB9627002D0 (en) 1996-12-27 1997-02-12 Ecc Int Ltd Dispersed aqueous suspensions
ATE233301T1 (de) 1997-07-28 2003-03-15 Omya Ag Slurry, enthaltend ein agglomeriertes carbonathaltiges pigment
DE19829649C2 (de) 1997-07-28 2003-05-08 Omya Ag Oftringen Slurry, enthaltend ein agglomeriertes carbonathaltiges Pigment
ATE261912T1 (de) 1998-12-23 2004-04-15 Imerys Minerals Ltd Herstellung von konzentrierten carbonatsuspensionen
FR2818166B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2818165B1 (fr) * 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2821620B1 (fr) 2001-03-02 2003-06-27 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres de faible polydispersite obtenus, et leurs applications
FR2868068B1 (fr) 2004-03-29 2006-07-14 Coatex Soc Par Actions Simplif Nouveaux composes soufres : utilisation comme agent de transfert pour la polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique, polymeres obtenus et leurs applications
FR2842814B1 (fr) 2002-07-26 2004-10-22 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres obtenus, et leurs applications.
GB0221632D0 (en) * 2002-09-17 2002-10-30 Imerys Minerals Ltd Grinding method
DE10311617A1 (de) * 2003-03-14 2004-09-23 Basf Ag Verwendung von Polyacrylsäuren als Mahlhilfsmittel für Calciumcarbonat
FR2885906A1 (fr) 2005-05-20 2006-11-24 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant
EP1764347A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
FR2895686B1 (fr) * 2005-12-30 2008-05-30 Coatex Sas Utilisation d'agents de co-broyage dans un procede de fabrication de carbonates de calcium naturel et precipite co-broyes, suspensions et pigments secs obtenus et leurs utilisations
FR2913427B1 (fr) 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium

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