CN102123949B - 生产碳酸钙的水性悬浮液的方法和获得的悬浮液及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明的目标在于使用具有在8,000g/mol和15,000g/mol之间的重均分子量和小于20％的分子量小于3,000g/mol的聚合链的摩尔含量的丙烯酸系聚合物生产碳酸钙的水性悬浮液的方法。本发明还涉及获得的可能干燥了的水性悬浮液及其在纸张、油漆、塑料和胶粘剂工业中的用途。

Description

生产碳酸钙的水性悬浮液的方法和获得的悬浮液及其用途
本发明涉及通过在湿介质中研磨获得的、可能干燥的并打算用于纸张、油漆、塑料和胶粘剂工业的应用中的矿物材料的领域，且更具体地涉及通过在湿介质中研磨碳酸钙生产水性悬浮液以便获得在纸张工业中使用的碳酸钙的水性悬浮液的方法。
磨碎的天然碳酸钙或GCC是通常在用于覆盖纸片并提供给后者诸如不透明性的某些光学性质的涂料中使用的矿物颜料。该碳酸钙最初以水性悬浮液形式使用，其比干粉更加便于运输、处理和倾注。所述悬浮液随后用于纸张涂料的组合物中，后者用以涂布纸片。
用于生产这样的悬浮液的方法在于在助磨剂的存在下在水中研磨所述碳酸钙，直到获得某一粒度测定，即某一粒度分布。在此步骤期间，使用称为“助磨剂”的试剂，其作用是促进机械研磨行为。其通常为通过传统聚合方法在乳液中或在溶液中获得的丙烯酸的均聚物或共聚物(特别参见文献FR 2 539 137、FR 2 683 536、FR 2 683 537、FR 2 683 538、FR 2 683 539、FR 2 683 532和FR 2 683 533)。
在第二步骤中，该悬浮液的干燥提取物(即，相对于悬浮液总重量的碳酸钙干重的量)通过脱水而增加，用这种方法能够传送尽可能富集矿物质的最终产物。
重要的是随后得到矿物质的水性悬浮液，随着时间的过去其保持足够流动性。该性质可通过研磨之后立即进行和随后在8天后进行的悬浮液的BrookfieldTM粘度测量来非常简单的理解，前提是不搅拌介质。用这种方法，揭示出本领域的技术人员将设法避免的悬浮液粘度的可能的不一致性：这是由本发明解决的技术问题的一部分。
本发明包括的另一限制是获得引起涂布纸片尽可能高的不透明性的碳酸钙悬浮液。并且长久以来已经知道不透明性与水性悬浮液内碳酸钙的某一个别粒度分布有关。该分布必须尽可能地“紧密”；关于获得的曲线的形状，参考“立式”颗粒分布(具有给定直径的颗粒的重量百分数作为所述直径的函数)。
粒度分布的“立式”或“紧密性”通过本领域的技术人员熟知的参数“斜率因子”f来反映。该斜率因子经计算为等于直径小于直径d1的颗粒的重量百分数和直径小于另一直径d2的颗粒的重量百分数之间的比，即：
f＝(d1/d2)×100
斜率因子越高，粒度分布“越紧密”，且最终涂布纸张的不透明性将越好。该思想在以下文献中得到特别支持：“Pigment concepts forimproved paper and print properties”(P.Burri，ATIP会议，2000年6月23日Tour)，特别是在第4页上。
因此，文献EP 0 894 836描述了GCC的水性悬浮液，其特征之一在于在1.5和2之间且优选在1.5和1.75之间的斜率因子(d50/d20)。记住给出斜率因子的特定定义，本发明实际上涉及粒度的紧密分布：还指出最终产品的不透明性因此得到改善。
类似地，文献WO 2007/031870描述了沉淀碳酸钙或PCC与GCC在水性介质中的共研磨，其允许获得具有超过30、优选40且非常优选45的斜率因子100×(d30/d70)的共研磨颜料，且允许最终纸张的不透明性增加(参见表2)。
在同样意义上，本领域的技术人员还熟悉文献EP 0 850 685、WO00/39029和EP 0 894 833，它们公开了如下方法：进行其水性悬浮液制备步骤例如到达不高于40％的固体含量；或者此外文献EP 0 607 840，其公开了如下方法：其固体物质浓度小于或等于24％。
与此平行，对于该需要最初研磨碳酸钙以获得高斜率因子的另一选择在于本领域的技术人员设法通过第二脱水步骤使最终干燥提取物最大化，就能量而言，其成本特别高。理想的是，因此将需要研磨碳酸钙，直到获得尽可能多的干燥提取物，以使水蒸发步骤最小化，同时保持高斜率因子以便赋予涂布纸张的不透明性。
继续他们的研究以提供给本领域的技术人员如下溶液，其允许：
-高于用现有技术的助磨剂的斜率因子，因此获得改善或至少同等的不透明性，
-同时在相同浓度下最初研磨，且同时脱水直到获得相同的最终干燥提取物，
-获得随着时间稳定的最终水性悬浮液；
申请人已经开发出生产天然碳酸钙的水性悬浮液的方法，其特征在于其包括以下步骤：
a)在有或没有分散剂的情况下在干燥和/或湿润条件下预研磨所述碳酸钙直至获得0.5-500μm的平均直径(d50)，特别如法国专利申请FR 07 01591中所述，
b)形成来源于步骤a)的产物的水性悬浮液，其具有在10％和80％之间、优选在30％和50％之间且非常优选在35％和45％之间的干燥碳酸钙含量，
c)在(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的存在下研磨来源于步骤b)的悬浮液，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物同时具有在8,000g/mol和15,000g/mol之间、优选在10,000g/mol和14,000g/mol之间、更优选在11,000g/mol和13,000g/mol之间且非常优选大约12,000g/mol的重均分子量以及小于20％、优选小于15％且非常优选小于10％的分子量小于3,000g/mol的聚合链的摩尔含量，
d)任选地，通过任何已知方式浓缩在步骤c)中获得的水性悬浮液以获得比步骤b)或c)的浓度高出至少5％，优选在60％和80重量％之间且非常优选在65％和75重量％之间的碳酸钙含量，
e)任选地，在步骤d)期间或步骤d)之后向所述水性悬浮液中加入分散剂，
f)任选地，通过任何已知方式干燥步骤c)或d)或e)中获得的产物。
应注意到，贯穿本申请，重均分子量(Mw)，像分子量小于某一值的聚合链的摩尔含量一样，根据实施例介绍中所述的特定方法测定。
因此，并且以令人惊奇的方式，与使用传统助磨剂(即不符合前述两个条件的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物)的现有技术相比，在根据本发明的方法中使用的(甲基)丙烯酸的均聚物和共聚物允许：
在同与现有技术相同的干燥提取物一起研磨时，
-获得较高斜率因子100×(d25/d75)且因此更好的不透明性(S)，
-同时还生产随时间稳定的水性悬浮液。
关于具体术语，本领域的技术人员许多年前确定了以与涂布纸片的不透明性相同的方式改变的参数(根据碳酸钙的水性悬浮液测量)：其为悬浮液的光漫射系数(S，以m2/kg表示)，其中悬浮液涂覆在载体上。在本申请中，我们将特别依赖于在碳酸钙水性悬浮液中该系数S的测量(测量该系数S的方法在文献FR 2 885 906中指出)。
因此，申请人的成绩之一在于他们成功地确定了具体重均分子量范围的选择以及低分子量的聚合链的有限分数，它们构成获得一度稳定且具有高斜率因子的水性悬浮液的最优组合，这与涂布纸片的不透明性改善是同义的。
此外，本领域的技术人员容易生产具有该特征组合的聚合物，特别是使用称为“分离”技术的技术和诸如特别是称为“RAFT”(可逆加成-断裂链转移)技术的受控自由基聚合方法。
第一方法是比较老的方法(在八十年代开始)，其设法在聚合物合成之后“纯化”获得的聚合物。它们使用使具有给定分子量的聚合分子链群体能够分离(通过选择适当溶剂和温度)的步骤并且首先导致获得给定的重均分子量并导致具有例如小于某一极限的分子量的聚合链的所选含量。本领域的技术人员可特别参考文献US 4 507 422。
第二技术是生产技术，其特别通过使用特定催化剂允许在聚合反应期间使分子量的分布受到控制。合成条件(诸如，特别是催化剂/单体使用比例)的选择使得本领域的技术人员能够获得给定重的均分子量和分子量小于某一极限的聚合链的含量。本领域的技术人员可特别参考文献WO 02/070571、WO 2004/014967和WO 2005/095466(其内容归入本申请的参考文献中且特别与本申请的权利要求4相关)以及出版物“Dispersion of calcite by poly(sodium acrylate)prepared byreversible addition-fragmentation chain transfer(RAFT)polymerization”(Polymer(2005，46(19)，2005，第8565-8572页)和“Synthesis and Characterization of Poly(acrylic acid)Produced by RAFT Polymerization.Application as a VeryEfficient Dispersant of CaCO3，Kaolin and TiO2”(Macromolecules，36(9)，2003，第3066-3077页)。
此外，重要的是强调关于用于分离和受控自由基聚合的方法的上述文献中没有一个以特定方式涉及通过研磨、接着在水性介质中浓缩来生产碳酸钙的方法。在此将注意到这是一种非常特别的方法，如在文献WO 02/49765中所提供，其中在单价和二价阳离子方面具有非常特殊的中和率的丙烯酸系聚合物导致具有少量助磨剂的水性悬浮液不吸附在碳酸钙表面上。此外，关于分离和受控自由基聚合技术的上述文献中没有一个提供关于(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物将是令人满意的不透明性活化剂的能力的信息，如果所述均聚物符合形成本发明的主题的两个特定条件的话。
因此，本发明的第一个目标在于生产天然碳酸钙的水性悬浮液的方法，其特征在于其包括以下步骤：
a)在有或没有分散剂的情况下在干燥和/或湿润条件下预研磨所述碳酸钙直至0.5-500μm的平均直径(d50)，
b)形成来源于步骤a)的产物的水性悬浮液，其具有在10％和80％之间、优选在30％和50％之间且非常优选在35％和45％之间的干燥碳酸钙含量，
c)在(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的存在下研磨来源于步骤b)的悬浮液，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物同时具有在8,000g/mol和15,000g/mol之间、优选在10,000g/mol和14,000g/mol之间、更优选在11,000g/mol和13,000g/mol之间且非常优选大约12,000g/mol的重均分子量和小于20％、优选小于15％且非常优选小于10％的分子量小于3,000g/mol的聚合链的摩尔含量，
d)任选地，通过任何已知方式浓缩在步骤c)中获得的水性悬浮液以获得比步骤b)或c)的浓度高出至少5％，优选在60％和80重量％之间且非常优选在65％和75重量％之间的碳酸钙含量，
e)任选地，在步骤d)期间或步骤d)之后向所述水性悬浮液中加入分散剂，
f)任选地，通过任何已知方式干燥步骤c)或d)或e)中获得的产物。
在第一变体中，该方法的特征还在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物通过在乳液中或在溶液中自由基聚合、接着至少一个静态或动态步骤获得，其中所述分离步骤使用一种或多种优选属于由水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃或它们的共混物构成的集合的极性溶剂。
在第二变体中，该方法的特征还在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物通过受控自由基聚合、优选通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合获得。
重要的是强调本领域的技术人员使用他的知识和现有技术水平而具有生产证实形成本申请的主题的成对特征的聚合物的所有必要要素：在这种意义上，他能够合成形成本发明的主题的聚合物。在关于生产丙烯酸系聚合物的技术水平中这是特别强调的，目的在于控制它们的分子量和它们的多分散性指数(且因此自然地低聚物的比率或分子量低于某一值的聚合链的比例)。可参考上述文献(参见前一页的顶部)。
在该第二变体中，该用途的特征还在于通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)进行的聚合使用至少一种链转移剂，如在文献WO 02/070571、WO 2004/014967和WO 2005/095466(其内容作为参考文献归入本申请中，且特别与本申请的权利要求4相关)中所要求的。
一般来说，该方法的特征还在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物完全是酸，或被选自氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂、氢氧化钙或氢氧化镁和/或氧化钙或氧化镁、氢氧化铵、碳酸锂或碳酸氢锂或它们的共混物的中和剂、优选被选自氢氧化钠或氢氧化钾、氢氧化铵或它们的共混物的中和剂且非常优选被氢氧化钠中和剂完全或部分中和。
一般来说，该方法的特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸以外，所述(甲基)丙烯酸的共聚物还含有其它单体，所述其它单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯且优选选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯或丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸乙酯、羟基化的甲基丙烯酸酯(hydroxylate methacrylates)、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯或丙烯酰胺基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、乙二醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯磷酸酯和它们的共混物，且其特征在于该其它单体优选为丙烯酰胺。
该方法的特征还在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物以相对于碳酸钙的干重0.1-1.0％且优选0.2-0.6％的重量比率使用。
该方法的特征还在于，除了所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物之外，在浓缩步骤d)期间还共同使用另一种(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物。
该方法的特征还在于在研磨步骤c)之后获得的水性悬浮液的碳酸钙的干重浓度在所述悬浮液总重量的10％和80％之间、优选在30％和50％之间且非常优选在35％和45％之间。
在一个变体中，该方法的特征还在于在浓缩步骤d)之后获得的水性悬浮液的碳酸钙的干重浓度比步骤b)或c)中产物的浓度高出至少等于5％，优选在60％和80％之间且非常优选在65％和75％之间。
本发明的另一目标在于含有所述均聚物或共聚物的碳酸钙水性悬浮液以及其在纸张、油漆、塑料和胶粘剂工业中的用途，且更具体地其在诸如质量填料(mass filler)或涂料的纸张应用中的用途。
本发明还在于含有所述碳酸钙的水性悬浮液的纸张涂料或质量填料的组合物。
实施例
引言
贯穿本申请，关于碳酸钙的粒度特征使用由MCROMERITICSTM公司出售的Sedigraph  5100装置测定。
光漫射因子S根据文献FR 2 885 906中给出的方法测定。
重均分子量(Mw)和分子量小于给定值的聚合链的摩尔含量使用以下方法测定。
将相当于90mg干燥物质的聚合物溶液的试验部分引入10mL烧瓶中。加入具有另外0.04％DMF的流动相，直到达到10g的总质量。该流动相的组成如下：NaHCO3：0.05mol/l、NaNO3：0.1mol/l、三乙醇胺：0.02mol/l、NaN3 0.03质量％。
CES链由以下装置组成：510型WatersTM等度泵，其流量设定为0.8mL/min；Waters 717+样品转换器；干燥炉，其含有“Guard ColumnUltrahydrogel WatersTM”型前置柱，接着是“UltrahydrogelWatersTM”型直线型柱，其长度为30cm且具有7.8mm的内径。
检测利用Waters  410型差示折射计实现。
将干燥炉加热到60℃的温度且将折射计加热到45℃的温度。
CES用由Polymer Standard Service供应的具有在2,000和1.106g/mol之间的最大分子量和在1.4和1.7之间的多分散性指数的一系列聚丙烯酸钠标准物以及具有等于5,600g/mol的重均分子量和等于2.4的多分散性指数的聚丙烯酸钠校准。
校准曲线具有直线型且考虑使用流量标记物(DMF)获得的校正。
色谱的采集和处理通过使用PSS WinGPC Scientific v 4.02应用实现。获得的色谱包括在相当于高于65g/mol的分子量的区域中。
实施例1
该实施例说明根据本发明或根据现有技术通过研磨、接着浓缩生产碳酸钙的方法，其中在浓缩步骤期间使用单一的分散聚合物。其说明在研磨步骤期间使用的聚合物对在方法结束时获得的悬浮液的稳定性(在不同时间测量某些BrookfieldTM粘度)以及对粒度分布-斜率因子f＝100×(d25/d75)-和对光漫射系数(S)的影响。
对于各试验1-10，使用本领域的技术人员熟知的方法形成将在水中研磨的碳酸钙的水性悬浮液(可参考如文献WO 02/49765中所述的研磨步骤)。
该碳酸钙为已在干燥条件下预研磨直到获得近似等于10μm的中值直径的卡拉拉大理石(Carrara marble)。
该研磨步骤的目的是获得等于悬浮液总重量的50％的碳酸钙干重含量。
其在相对于碳酸钙总干重0.45干重％的根据试验1-10的聚合物的存在下进行。
在随后步骤中，使用EPCONTM牌热实验室蒸发器浓缩该悬浮液直到获得等于悬浮液总重量71％的碳酸钙干重浓度。
该浓缩步骤在相对于碳酸钙干重0.25干重％的丙烯酸均聚物(重均分子量等于10,400g/mol，其100％的羧基部位(以摩尔计)被氢氧化钠中和)和磷酸的共混物(70/30干重比)存在下实现。
试验1
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、不进行随后的分离获得的丙烯酸的均聚物(根据文献WO 02/49765)，其50％的羧基部位(以摩尔计)被钠中和，15％被钙中和且15％被镁中和，其重均分子量等于9,600g/mol，且其25％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验2
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、不进行随后的分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于3,100g/mol，且其65％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验3
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、接着分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于5,500g/mol，且其37％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验4
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、不进行随后的分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于5,700g/mol，且其40％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验5
该试验说明现有技术且使用通过RAFT方法获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于8,150g/mol，且其24％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验6
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、不进行随后的分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于9,400g/mol，且其27％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验7
该试验说明现有技术且使用通过传统自由基聚合、不进行随后的分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于33,100g/mol，且其17％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验8
该试验说明现有技术且使用通过RAFT方法获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于31,000g/mol，且其12％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验9
该试验说明本发明且使用通过传统自由基聚合、接着分离获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于11,500g/mol，且其17％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验10
该试验说明本发明且使用通过RAFT方法获得的丙烯酸的均聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于10,800g/mol，且其18％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验11
该试验说明本发明且使用通过传统自由基聚合、接着分离获得的丙烯酸/甲基丙烯酸(90/10，以重量％计)的共聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于11,000g/mol，且其16％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
试验12
该试验说明本发明且使用通过RAFT方法获得的丙烯酸/甲基丙烯酸(90/10，以重量％计)的共聚物，其完全被氢氧化钠中和，其重均分子量等于9,000g/mol，且其16％的聚合链(以摩尔计)具有小于3,000g/mol的分子量。
在表1中，回顾了在研磨步骤期间使用的聚合物的特征。还给出了研磨步骤c)和浓缩步骤d)之后的干燥提取物的值(分别记为ESC和ESd)以及直径小于1μm和2μm的颗粒的重量％(分别记为％＜1μm和％＜2μm)。
表1
对于试验7和8不能进行所述测量，因为不可能研磨。这些聚合物，其具有太高的重均分子量(Mw)，不能使碳酸钙被研磨到实现接近50％的干燥提取物的程度。
在第二步骤中，对于试验1-6和9-12，获得的悬浮液的稳定性通过在时间t＝0和t＝8天(在不预先搅拌的情况下，在25℃和10转/分钟下)下测量它们的BrookfieldTM粘度来测定，且分别记为μ0和μ8(mPa.s)。这些结果示于表2中。
表2
可以观察到试验1、2、5和6获得的粘度在8天之后远高于5,000mPa.s；相应水性悬浮液因此难以处理且特别难以泵送。本领域的技术人员并不满意所述试验。
在最后的第三步骤中，在其中能够实现研磨且其BrookfieldTM粘度(在25℃和10转/分钟下，在搅拌前8天)小于5,000mPa.s的悬浮液情况下，测定其斜度因子f＝100×(d25/d75)以及其光漫射系数S。这些结果示于表3中。
表3
表3清楚地显示只有对应于本发明的试验9-12引起斜率因子和不透明性的显著改善。
概括来说，只有通过RAFT方法或通过分离技术获得且具有一方面在8,000g/mol和15,000g/mol之间的分子量和小于20％的分子量小于3,000g/mol的聚合链的摩尔含量的双重特征的丙烯酸的均聚物和共聚物允许：
-在实施例条件下使碳酸钙被研磨，
-以便获得在8天后其流变性质与本领域的技术人员的需求一致的悬浮液，
-和，得以改善的斜率因子和光漫射系数S。

Claims (17)

1.一种生产天然碳酸钙的水性悬浮液的方法，其特征在于其包括以下步骤：
a)在有或没有分散剂的情况下在干燥和/或湿润条件下预研磨所述碳酸钙直至获得0.5-500μm的平均直径d50，
b)形成来源于步骤a)的产物的水性悬浮液，其具有在10％和80％之间的干燥碳酸钙含量，
c)在(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物的存在下研磨来源于步骤b)的悬浮液，所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物同时具有在8,000g/mol和15,000g/mol之间的重均分子量以及小于20％的分子量小于3,000g/mol的聚合链的摩尔含量，
d)任选地，通过任何已知方式浓缩在步骤c)中获得的水性悬浮液以获得比步骤b)或c)的浓度高出至少5％的碳酸钙含量，该碳酸钙含量在60％和80重量％之间，
e)任选地，在步骤d)期间或步骤d)之后向所述水性悬浮液中加入分散剂，
f)任选地，通过任何已知方式干燥步骤c)或d)或e)中获得的产物。
2.权利要求1的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物通过在乳液中或在溶液中自由基聚合接着至少一个静态或动态步骤获得，其中使用分离步骤，所述分离步骤使用一种或多种属于由水、甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、丙酮、四氢呋喃或它们的共混物构成的集合的极性溶剂。
3.权利要求1的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)获得。
4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物完全是酸，或被中和剂完全或部分中和，所述中和剂选自：钠、钾或锂的氢氧化物，钙或镁的氢氧化物和/或氧化物，氢氧化铵，锂的碳酸盐或碳酸氢盐，或者它们的共混物。
5.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸以外，所述(甲基)丙烯酸的共聚物还含有其它单体，所述其它单体选自(甲基)丙烯酸酐、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯和它们的共混物。
6.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸以外，所述(甲基)丙烯酸的共聚物还含有其它单体，所述其它单体选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和它们的共混物。
7.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸以外，所述(甲基)丙烯酸的共聚物还含有其它单体，所述其它单体选自羟基化的甲基丙烯酸酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸酯、丙烯酰胺基-2-甲基-2-丙烷-磺酸、乙二醇的丙烯酸酯、乙二醇的甲基丙烯酸酯磷酸酯和它们的共混物。
8.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于除了所述(甲基)丙烯酸以外，所述(甲基)丙烯酸的共聚物还含有其它单体，所述其它单体为丙烯酰胺。
9.权利要求5的方法，其特征在于所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物以相对于碳酸钙的干重0.1-1.0干重％的比率使用。
10.权利要求9的方法，其特征在于，除了所述(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物之外，在浓缩步骤d)期间或浓缩步骤d)之后共同使用另一种(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物。
11.权利要求10的方法，其特征在于在研磨步骤c)之后获得的水性悬浮液的碳酸钙干重浓度在所述悬浮液总重量的10％和80％之间。
12.权利要求11的方法，其特征在于在任选的浓缩步骤d)之后获得的水性悬浮液的碳酸钙的干重浓度比步骤b)或c)中产物的浓度高出至少5％，且在所述悬浮液总重量的60％和80％之间。
13.一种碳酸钙的水性悬浮液，其特征在于其含有在权利要求1-12中任一项的方法中使用的(甲基)丙烯酸的均聚物和/或共聚物。
14.权利要求13的碳酸钙的水性悬浮液作为质量填料或涂料在纸张应用中的用途。
15.一种涂料，其含有权利要求13的碳酸钙的水性悬浮液。
16.一种质量填料的组合物，其含有权利要求13的碳酸钙的水性悬浮液。
17.权利要求13的碳酸钙的水性悬浮液在油漆、塑料和胶粘剂工业中的用途。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1789159B1 (en) 2004-08-25 2010-12-22 Donaldson Company, Inc. Air cleaner and replaceable filter cartridges
FR2913427B1 (fr) * 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium
PT2390284E (pt) 2010-05-28 2012-06-01 Omya Development Ag Processo de fabrico de suspensões com elevado teor de sólidos de materiais minerais
EP2390285A1 (en) 2010-05-28 2011-11-30 Omya Development AG Process for the preparation of surface treated mineral filler products and uses of same
FR2968219B1 (fr) * 2010-12-02 2012-12-14 Coatex Sas Utilisation de sels alcalins de carbonate pour reduire la dose de polymere acrylique dans un procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau.
FR2972649B1 (fr) * 2011-03-18 2013-03-15 Coatex Sas Procede de broyage de carbonate de calcium dans l'eau en presence d'une solution de polymere acrylique et d'un sel alcalin de carbonate fabrique in situ dans ladite solution
FR2992982B1 (fr) 2012-07-06 2015-04-24 Roquette Freres Suspensions aqueuses de dioxyde de titane et de matiere amylacee cationique destinees a la fabrication de papier et de carton
ES2627067T3 (es) * 2014-05-26 2017-07-26 Omya International Ag Proceso para la preparación de desechos finos que comprenden carbonato de calcio
CN104059391B (zh) * 2014-05-27 2015-07-01 池州凯尔特纳米科技有限公司 一种经过表面处理的改性碳酸钙及其制备方法
CN104031190A (zh) * 2014-06-12 2014-09-10 东升新材料（山东）有限公司 光引发室温raft聚合制备高效重钙研磨分散剂
ES2701827T3 (es) 2014-07-11 2019-02-26 Omya Int Ag Proceso de secado
EP3002318A1 (en) * 2014-09-30 2016-04-06 Omya International AG Process for improving particle size distribution of calcium carbonate-comprising material
SI3042878T1 (sl) * 2015-01-07 2019-07-31 Omya International Ag Postopek za pridobivanje ultrafinih GCC z visoko zmožnostjo razprševanja svetlobe in visoko vsebnostjo trdih delcev
US20170258104A1 (en) * 2016-03-14 2017-09-14 Kraft Foods Group Brands Llc Stable protein products and methods for making the same
US9615596B2 (en) 2016-03-14 2017-04-11 Kraft Foods Group Brands Llc Protein products and methods for making the same
US11485699B2 (en) 2016-07-06 2022-11-01 Synthomer Adhesive Technologies Llc (Meth)acrylic oligomers
FR3058649A1 (fr) * 2016-11-14 2018-05-18 Coatex Methode de broyage de mineraux en presence d'un poly(itaconate)
FR3073219B1 (fr) * 2017-11-09 2021-11-12 Coatex Sas Preparation d'une suspension aqueuse de materiau phosphate

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1477996A (zh) * 2000-12-20 2004-02-25 ��̩��˹���޺ϻ﹫˾ 用于水性悬浮液中矿物质研磨的助剂、所形成的水性悬浮液及其用途
CN1761619A (zh) * 2003-03-14 2006-04-19 巴斯福股份公司 聚丙烯酸作为碳酸钙的研磨助剂的用途
FR2895686A1 (fr) * 2005-12-30 2007-07-06 Coatex Sas Utilisation d'agents de co-broyage dans un procede de fabrication de carbonates de calcium naturel et precipite co-broyes, suspensions et pigments secs obtenus et leurs utilisations

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR701591A (fr) 1930-09-02 1931-03-18 Buffet Crampon Instrument de musique à vent et à clés
FR2539137A1 (fr) 1982-08-06 1984-07-13 Coatex Sa Agent de broyage a base de polymeres et/ou copolymeres acryliques neutralises pour suspension aqueuse de materiaux mineraux grossiers en vue d'applications pigmentaires
DE3461810D1 (en) 1983-05-20 1987-02-05 Allied Colloids Ltd Water soluble polymers
DE3620149A1 (de) * 1986-06-14 1987-12-17 Roehm Gmbh Geruchsarmes wasserloesliches polymerisat oder copolymerisat, seine herstellung und verwendung
FR2683539B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683533B1 (fr) 1991-11-12 1995-01-27 Coatex Sa Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications.
FR2683537B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
FR2683538B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Procede de broyage en suspension aqueuse en presence d'un agent de broyage neutralise en partie par du magnesium.
FR2683532B1 (fr) 1991-11-12 1995-04-14 Coatex Sa Polymeres et/ou copolymeres hydrosolubles a biodegradabilite accrue et leurs applications.
FR2683536B1 (fr) 1991-11-12 1993-12-31 Coatex Sa Agent de broyage et/ou de dispersion a base de polymeres et/ou copolymeres neutralises en partie par du magnesium pour suspensions aqueuses de materiaux mineraux en vue d'applications pigmentaires.
US5533678A (en) 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
GB9627002D0 (en) 1996-12-27 1997-02-12 Ecc Int Ltd Dispersed aqueous suspensions
ATE233301T1 (de) 1997-07-28 2003-03-15 Omya Ag Slurry, enthaltend ein agglomeriertes carbonathaltiges pigment
DE19829649C2 (de) 1997-07-28 2003-05-08 Omya Ag Oftringen Slurry, enthaltend ein agglomeriertes carbonathaltiges Pigment
ATE261912T1 (de) 1998-12-23 2004-04-15 Imerys Minerals Ltd Herstellung von konzentrierten carbonatsuspensionen
FR2818166B1 (fr) 2000-12-20 2003-10-31 Coatex Sas Agent d'aide au broyage et/ou de dispersion de materiaux mineraux en suspension aqueuse. suspensions aqueuses obtenues et leurs utilisations
FR2821620B1 (fr) 2001-03-02 2003-06-27 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres de faible polydispersite obtenus, et leurs applications
FR2868068B1 (fr) 2004-03-29 2006-07-14 Coatex Soc Par Actions Simplif Nouveaux composes soufres : utilisation comme agent de transfert pour la polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique, polymeres obtenus et leurs applications
FR2842814B1 (fr) 2002-07-26 2004-10-22 Coatex Sas Procede de polymerisation radicalaire controlee de l'acide acrylique et de ses sels, les polymeres obtenus, et leurs applications.
GB0221632D0 (en) * 2002-09-17 2002-10-30 Imerys Minerals Ltd Grinding method
FR2885906A1 (fr) 2005-05-20 2006-11-24 Coatex Soc Par Actions Simplif Utilisation de polymeres hydrosolubles obtenus par polymerisation radicalaire controlee comme agent ameliorant l'opacite et/ou la brillance de produits secs les contenant
EP1764347A1 (en) 2005-09-16 2007-03-21 Omya Development Ag Process of manufacturing a co-ground calcium carbonate material of the GCC and PCC type with a specific steepness factor, obtained products and their uses
FR2913427B1 (fr) 2007-03-05 2011-10-07 Omya Development Ag Procede de broyage a sec d'un ou plusieurs materiaux comprenant au moins un carbonate de calcium

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1477996A (zh) * 2000-12-20 2004-02-25 ��̩��˹���޺ϻ﹫˾ 用于水性悬浮液中矿物质研磨的助剂、所形成的水性悬浮液及其用途
CN1761619A (zh) * 2003-03-14 2006-04-19 巴斯福股份公司 聚丙烯酸作为碳酸钙的研磨助剂的用途
FR2895686A1 (fr) * 2005-12-30 2007-07-06 Coatex Sas Utilisation d'agents de co-broyage dans un procede de fabrication de carbonates de calcium naturel et precipite co-broyes, suspensions et pigments secs obtenus et leurs utilisations

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US20120264867A1 (en) 2012-10-18
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MX2011000061A (es) 2011-03-02
EP2307316A1 (en) 2011-04-13
UY31962A (es) 2010-02-26
EP2143688B1 (fr) 2016-09-07
AR072466A1 (es) 2010-09-01
WO2010004405A1 (en) 2010-01-14
CA2729848C (en) 2017-05-16
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