MX2010013309A

MX2010013309A - Procesos de pigmento organico.

Info

Publication number: MX2010013309A
Application number: MX2010013309A
Authority: MX
Inventors: Cuong Vong; Eric Rotberg; Karen Ann Moffat; Jordan H Wosnick; Gabriel Iftime; Peter M Kazmaier; Richard P N Veregin; Edward Graham Zwartz
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2009-12-10
Filing date: 2010-12-03
Publication date: 2011-06-14
Also published as: JP2011123487A; CA2723638A1; US20110143278A1; BRPI1013461A2; JP5649935B2; KR20110066094A; DE102010062796A1; US8916317B2; CN102096350A

Abstract

La presente descripción proporciona pigmentos orgánicos y procesos para producir los pigmentos orgánicos. En modalidades, los pigmentos orgánicos son invisibles cuando son vistos bajo luz natural, pero poseen un agente fluorescente que los vuelve visibles cuando se exponen a luz UV de una longitud de onda específica. En otras modalidades, los pigmentos orgánicos tienen un color bajo luz natural, y el color diferente cuando se exponen a la luz UV.

Description

PROCESOS DE PIGMENTO ORGANICO CAMPO DE LA INVENCION La presente descripción se relaciona con pigmentos orgánicos adecuados para aparatos electrofotográficos y procesos para producir esos pigmentos orgánicos.

ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las muestras de pigmento orgánico que . contienen resinas de poliéster cristalinas o semicristalinas con una resina amorfa han mostrado recientemente proporcionar una fusión ultrabaja muy deseable, lo cual es importante para la impresión a alta velocidad y el consumo de menor energía del fusor. Esos tipos de pigmentos orgánicos que contienen poliésteres cristalinos han mostrado ser adecuados para pigmentos orgánicos de agregación en emulsión (EA) y en pigmentos orgánicos de chorro de tinta convencionales. La combinación de poliésteres amorfos y cristalinos puede proporcionar pigmentos orgánicos con características de temperatura de fusión ¦ relativamente baja (algunas veces referidos como de fusión ba a, fusión ultrabaja o UL ) , lo cual permite una impresión energéticamente eficiente más rápida.

Las tintas y tintes fluorescentes pueden ser usados como una característica de autentificación en la industria de seguridad de documentos. Los documentos seguros, por ejemplo Ref. 215197 documentos que son difíciles de falsificar, pueden ser creados de manera convencional usando tintas que incluyen agentes fluorescentes solos o en combinación con tintas y/o pigmentos comunes.. Las características impresas usando tintas fluorescentes son usualmente invisibles bajo luz visible, debido a la naturaleza incolora de las tintas de seguridad o debido al enmascaramiento con otros colorantes en el documento. Bajo la iluminación apropiada, sin embargo, las características fluorescentes de los documentos son reveladas en forma de una emisión brillante por los tintes fluorescentes en el espectro visible. Por ejemplo, ciertas notas de banco utilizan características visibles, como parches holográficos , microimpresión y microtexturas para ocultar emblemas fluorescentes adicionales y/o emblemas multicolor incluidos en la nota del banco, los cuales son revelados únicamente bajo frecuencias de luz específicas. Esas características proporcionan un mayor nivel de seguridad contra falsificaciones haciendo el proceso de copiado de ese documento más difícil.

Aunque las tintas fluorescentes están disponibles como se describió anteriormente, el uso de pigmentos orgánicos para imprimir características de seguridad es un tanto limitado. Por ejemplo, la Patente Estadounidense No. 5,554,480, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad, describe el uso de tintes fluorescentes orgánicos comunes los cuales son aplicados vía métodos no electrofotográficos ( flexoimpresión, chorro de tinta, y similares). Además, los pigmentos orgánicos fluorescentes disponibles pueden parecer coloreados bajo la luz visible, lo cual deprecia su utilidad como características de seguridad ocultas.

Los métodos mejorados para producir pigmentos orgánicos que sean adecuados para usarse en la creación de documentos de seguridad siguen siendo deseables.

SUMARIO DE LA INVENCION La presente descripción proporciona procesos para producir pigmentos orgánicos y los pigmentos orgánicos producidos por éstos. En modalidades, el proceso de la presente descripción incluye formar una primera composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir luz tras exponerse a la luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formando al menos una composición de pigmento orgánico adicional que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional a un sustrato; y un exponer el primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm, donde la exposición del primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm hace que el primer pigmento orgánico emita un primer color y al menos un pigmento orgánico adicional emita un color diferente del primer color.

En modalidades, un proceso de la presente descripción incluye formar una primera composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional y una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir un color rojo tras exponerse a la luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una segunda composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una- resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir un color verde tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una tercera composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir un color azul tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a un sustrato; y exponer el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; donde la exposición del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; hace que el primer pigmento orgánico emita un color rojo, el segundo pigmento orgánico emita un color verde, y el tercer pigmento orgánico emita un color azul.

En modalidades, la cantidad del primer pigmento orgánica, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico, aplicado al sustrato puede ser ajustado para producir un color deseado tras la exposición a luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm.

En otras modalidades, un proceso de la presente descripción incluye formar una primera composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color rojo tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una segunda composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color verde tras la exposición de luz ultravioleta a una longitud de onda aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una tercera composición de pigmento orgánico que incluye al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color azul tras la exposición de luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a un sustrato; y exponer el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; donde la exposición del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm hace que el primer pigmento orgánico emita un color rojo, el segundo pigmento orgánico emita un color verde, y el tercer pigmento orgánico emita un color azul, y donde al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta es 4,4'-bis(estiril) bifenil, 2- (4-fenilestilben-4 - il) -6-butil benzoxazol, 2- (2-hidroxifenil) benzotiazol , beta-metil umbelliferona, 4-metil-7-dimetilaminocumarina, 4-metil-7-aminocumarina, N-metil-4 -metoxi-1 , 8-naftalimida, 9,10-bis ( fenetinil) antraceno, 5 , 12-bis (fenetinil) naftaceno, 9,10-difenil antraceno y sus derivados, N-saliciden-4-dimetilaminoanilina, 2- (2-hidroxifenil) bencimidazol, 2- (2-hidroxifenil) benzoxazol, complejos de coordinación de lantánidos y combinaciones de los mismos.

BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS Varias modalidades de la presente invención serán descritas aquí más adelante con referencia a las Figuras donde: La Figura 1 es una gráfica que muestra las características de carga de un pigmento orgánico de la presente descripción en ambas zona A y zona C; y La Figura 2 es una gráfica que muestra las características de carga de un pigmento orgánico de control en ambas de la zona A y la zona C.

DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La presente descripción proporciona composiciones de pigmento orgánico EA de fusión ultrabaja y procesos para producir esos pigmentos orgánicos. En modalidades, las imágenes de los pigmentos orgánicos de la presente descripción son invisibles bajo condiciones de luz de observación normal, pero son detectables bajo luz ultravioleta (UV) . En modalidades, el mecanismo para la detección de las imágenes es la emisión de luz UV por el pigmento orgánico en otras circunstancias esencialmente invisible. La emisión de luz UV es causada, al menos en parte, por la presencia de agentes fluorescentes adecuados en el pigmento orgánico de la presente descripción.

Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden ser preparados a partir de una resina de látex en combinación con un agente fluorescente y opcionalmente una cera. Aunque el látex de la resina puede ser preparado por cualquier método dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica, en modalidades el látex de la resina puede ser preparado por métodos de evaporación de solvente, así como métodos de polimerización en emulsión, incluyendo la polimerización en emulsión semicontinua y el pigmento orgánico puede incluir pigmentos orgánicos de agregación en emulsión. La agregación en emulsión implica la agregación de partículas de látex y pigmento submicrónicas a las pártículas de tamaño del pigmento orgánico, donde el crecimiento en el tamaño de la partícula es, por ejemplo, en modalidades de aproximadamente 0.1 micrómetros hasta aproximadamente 15 micrómetros.

Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden tener muchos usos incluyendo, en modalidades, impresión de seguridad. Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden ser claros, y pueden ser diseñados para igualar el brillo del medio del sustrato, por ejemplo, papel, al cual se apliquen. Los pigmentos orgánicos de la presente descripción son de este modo invisibles a simple vista bajo condiciones de iluminación normales, pero poseen materiales orgánicos y/o inorgánicos los cuales emiten luz UV, produciendo una imagen tras la exposición a la luz UV.

Resinas Los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden incluir cualquier resina de látex adecuada para usarse en la formación de un pigmento orgánico. Esas resinas, a su vez, pueden ser hechas de cualquier monómero adecuado" Los monómeros adecuados útiles en la forma de la resina incluyen, pero no se limitan a, acrilonitrilos , dioles, diácidos, diaminas, diésteres, diisocianatos , combinaciones de los mismos, y similares. Puede ser seleccionado cualquier monómero empleado dependiendo del polímero particular a ser utilizado.

En modalidades, el polímero utilizado para formar la resina puede ser una resina de poliéster. Las resinas de poliéster adecuadas incluyen, por ejemplo, sulfonadas, no sulofonadas , cristalinas, amorfas, combinaciones de las mismas, y similares. Las resinas de poliéster pueden ser lineales, ramificadas, combinaciones de las mismas, y similares. Las resinas de poliéster pueden incluir, en modalidades aquellas resinas descritas en las Patentes Estadounidenses Nos. 6,593,049 y 6,756,176, la descripción de cada una de las cuales se incorporan por lo tanto como referencia en su totalidad. Las resinas adecuadas también pueden incluir una mezcla de una resina de poliéster amorfa y una resina de poliéster cristalina como se describe en la Patente Estadounidense No. 6,830,860, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.

En modalidades, la resina puede ser una resina de poliéster formada haciendo reaccionar un diol con un diácido o diéster en presencia de un catalizador opcional. Para formar un poliéster cristalino, los dioles Orgánicos adecuados incluyen dioles alifáticos que tienen de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 36 átomos de carbono, como 1, 2-etandiol, 1 , 3 -propandiol , 1 , -butandiol , 1,5-pentandiol, 1, 6-hexandiol, 1 , 7-heptandiol , 1, 8-octandiol, 1 , 9-nonandiol , 1 , 10 -decandiol , 1, 12-dodecandiol, etilen glicol, combinaciones de los mismos, y similares. El diol alifático puede ser, por ejemplo, seleccionado en una cantidad de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 mol por ciento, en modalidades de aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 mol por ciento, en modalidades de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 53 mol por ciento de resina .

Los ejemplos de diácidos y diésteres orgánicos seleccionados para la preparación de las resinas cristalinas incluyen ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido dodecandioico, ácido sebácico, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido naftalen-2 , 6-dicarboxílico, ácido naftalen-2 , 7-dicarboxílico, ácido ciclohexandicarboxílico, ácido malónico y ácido mesacónico, un diéster o anhídrido del mismo, y combinaciones de los mismos. El diácido orgánico puede ser seleccionado en una cantidad de, por ejemplo, en modalidades de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 mol por ciento, en modalidades de aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 mol por ciento, en modalidades de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 53 mol por ciento.

Los ejemplos de resinas cristalinas incluyen poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliolefinas , polietileno, polibutileno, poliisobutirato, copolímeros de etileno-propileno, copolímeros de etileno-acetato de vinilo, polipropileno, mezclas de los mismos y similares. Las resinas cristalinas específicas pueden ser a base de poliéster, como el poli(adipato de etileno) , poli(adipato de propileno) , poli (adipato de butileno) , poli (adipato de pentileno) , poli(adipato de hexileno) , poli (adipato de octileno) , poli ( succinato de etileno), poli (succinato de propileno), poli (succinato de butileno), poli (succinato de pentileno), poli (succinato de hexileno), poli ( succinato de octileno), poli (sebacato de etileno), poli (sebacato de propileno), poli (sebacato de butileno), poli (sebacato de pentileno), poli ( sebacato de hexileno), poli ( sebacato de octileno), álcali copoli (5-sulfoisoftaloil) -copoli (adipato de etileno), poli (sebacato de decileno) , poli (decanoato de decileno) , poli (decanoato de etileno), poli (dodecanoato de etileno), poli (sebacato de nonileno) , poli (decanoato de nonileno) , copoli (fumarato de etileno) -copoli (sebacato de etileno), copoli ( fumarato de etileno) -copoli (decanoato de etileno), copoli (fumarato de etileno) -copoli (dodecanoato de etileno), y combinaciones de los mismos. La resina cristalina puede estar presente, por ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50 por ciento en peso de los componentes del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 35 por ciento en peso de los componentes del pigmento orgánico. La resina cristalina puede poseer varias temperaturas de fusión de, por ejemplo, aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 120 °C, en modalidades de aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 90 °C. La resina cristalina puede tener un peso molecular promedio en el numérico (Mn) , de acuerdo a lo medido por cromatografía de permeación en gel (GPC) , de, por ejemplo, aproximadamente 1000 hasta aproximadamente 50000, en modalidades de aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 25000, y un peso molecular promedio en peso (Mw) de, por ejemplo, aproximadamente 2000 hasta aproximadamente 100000, en modalidades de aproximadamente 3000 hasta aproximadamente 80000, de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel usando estándares de poliestireno . La distribución del peso molecular (Mw/Mn) de la resina cristalina puede ser, por ejemplo, de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 6, en modalidades de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 4.

Los ejemplos de diácidos o diésteres seleccionados para la preparación de poliésteres amorfos incluyen ácido o diésteres dicarboxílicos como el ácido tereftálico, ácido itálico, ácido isoftálico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido succínico, ácido itacónico, ácido succínico, anhídrido succínico, ácido dodecilsuccínico, anhídrido dodecilsuccínico, ácido glutárico, anhídrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, dodecandiácido, tereftalato de dimetilo, tereftalato de dietilo, dimetilisoftalato, dietilisoftalato, dimetilftalato, anhídrido itálico, dietilftalato, dimetilsuccinato, dimetilfumarato, dimetilmaleato, dimetilglutarato, dimetiladipato, dodecilsuccinato de dimetilo y combinaciones de los mismos. El diácido o diéster orgánico puede estar presente, por ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 mol por ciento de la resina, en modalidades de aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 mol por ciento de la resina, en modalidades de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 53 mol por ciento de la resina.

Los ejemplos de dioles utilizados en la generación del poliéster amorfo incluyen 1, 2-propandiol, 1, 3-propandiol, 1, 2-butandiol, 1 , 3 -butandiol , 1 , 4 -butandiol , pentandiol, hexandiol, 2 , 2-dimetilpropandiol , 2 , 2 , 3-trimetilehxandiol , heptandiol, dodecandiol, bis (hidroxietil) -bisfenol A, bis (2-hidroxipropil) -bisfenol . A, 1 , 4 -ciclohexandimetanol , 1,3-ciclohexandimetanol , xilendimetano, ciclohexandiol , dietilen glicol, óxido de bis (2-hidroxietilo) , dipropilen glicol, dibutileno y combinaciones de los mismos. La cantidad de diol orgánico seleccionada puede variar, y puede estar presente, por ejemplo, en una cantidad de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60 mol por ciento de la resina, en modalidades de aproximadamente 42 hasta aproximadamente 55 mol por ciento de la resina, en modalidades de aproximadamente 45 hasta aproximadamente 53 mol por ciento de la resina.

Los catalizadores' de policondensación que pueden ser utilizados para los poliésteres cristalinos o amorfos incluyen titanato de tetraalquilo, óxidos de dialquilestaño como el óxido de dibutilestaño, tetraalquil estaños como el dilaurato de dibutilestaño, e hidróxidos de óxido de dialquil estaño como el hidróxido de óxido de butil estaño, alcóxidos de aluminio, alquil zinc, dialquil zinc, óxido de zinc, óxido estanoso, o combinaciones de los mismos. Esos catalizadores pueden ser utilizados en cantidades de, por ejemplo, aproximadamente 0.01 mol por ciento hasta aproximadamente 5 mol por ciento sobre la base del diácido o diéster inicializado para generar la resina de poliéster.

En modalidades, las resinas amorfas adecuadas incluyen poliésteres, poliamidas, poliimidas, poliolefinas , polietileno, polibutileno, poliisobutirato, copolímeros etileno-propileno, copolímeros etileno-acetato de vinilo, polipropileno, combinaciones de las mismas, y similares. Los ejemplos de resinas amorfas que pueden ser utilizadas incluyen resinas de poliéster sulfonadas con álcali, resinas de poliéster sulfonadas con álcali ramificadas, resinas de poliimidas sulfonadas con álcali y resinas de poliimidas sulfonadas con álcali ramificadas. Las resinas de poliéster sulfonadas alcalinas pueden ser útiles en modalidades, como sales de metal o álcali de copoli (tereftalato de etileno) -copoli (5-sulfoisoftalato de etileno), copoli (tereftalato de propileno) -copoli (5-sulfo-isoftalato de propileno), copoli (tereftalato de dietileno) -copoli (5-sulfo-isoftalato de dietileno) , copoli (propilen-tereftalato de dietileno) -copoli (propileno-5-sulfoisoftalato de ' dietileno), copoli (propileno-tereftalato de butileno) -copoli (propileno- 5-sulfo-isoftalato de butileno), y copoli (fumarato de bisfenol -A propoxilado) -copoli (5-sulfoisoftalato de bisfenol A propoxilado) .

En modalidades, una resina de poliéster insaturada, amorfa, puede ser utilizada como una resina de látex. Los ejemplos de esas resinas de látex incluyen aquellas descritas en la Patente Estadounidense No. 6,063,827, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad. Las resinas de poliéster amorfas insaturadas ejemplares incluyen, pero no se limitan a poli (cofumarato de bisfenol propoxilado), poli (cofumarato de bisfenol etoxilado) , poli (cofumarato de bisfenol butoxilado), poli (co-bisfenol propxilado co- cofumarato de bisfenol etoxilado) , poli ( fumarato de 1 , 2 -propileno) , poli (comaleato de bisfenol propoxilado), poli (comaleato de bisfenol etoxilado), poli (comaleato de bisfenol butoxilado), poli (co-bisfenol propoxilado co-comaleato de bisfenol propoxilado) , poli (maleato de 1, 2 -propileno) , poli (co-itaconato de bisfenol propoxilado), poli (co-itaconato de bisfenol etoxilado), poli (co-itaconato de bisfenol etoxilado), poli (co-bisfenol propoxilado co-coitaconato de bisfenol etoxilado) , poli ( itaconato de 1 , 2-propileno) , y combinaciones de las mismas. En modalidades, la resina amorfa utilizada en el núcleo puede ser lineal.

En modalidades, una resina de poliéster amorfa adecuada puede ser una resina de poli (cofumarato de bisfenol A propoxilado) que tiene la siguiente fórmula (I) : donde m puede ser de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 1000. Los ejemplos de esas resinas y procesos para su producción incluyen aquéllas descritas en la Patente Estadounidense No. 6,063,827, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.

Un ejemplo de una resina de fumarato de bisfenol A propoxilado lineal que puede ser utilizada como una resina de látex está disponible bajo el nombre comercial SPARII de Resana S/A Industrias Químicas, Sao Paulo, Brasil. Otras resinas de fumarato de bisfenol A propoxilado que pueden ser utilizadas y se encuentran comercialmente disponibles incluyen GTUF y FPESL-2 de Kao Corproation, Japón, y EM181635 de Reichhold, Research Triangle Park, North Carolina, y similares. · En modalidades, una resina amorfa adecuada utilizada en un pigmento orgánico de la presente descripción puede tener un peso molecular de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 100,000, en modalidades de aproximadamente 15,000 hasta aproximadamente 30,000.

Las resinas cristalinas adecuadas incluyen aquéllas descritas en la Publicación de Solicitud de Patente Estadounidense No. 2006/0222991, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad. En modalidades, como una resina cristalina adecuada puede estar compuesta de etilen glicol y una mezcla de ácido dodecandióico y comonómeros de ácido fumárico con la siguiente fórmula: (?) donde b es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000 y d es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000.

En modalidades, una resina cristalina adecuada utilizada en el pigmento orgánico de la presente descripción puede tener un peso molecular de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 100,000, en modalidades de aproximadamente 15,000 hasta aproximadamente 30,000.

Puede ser usada una, dos, o más resinas en la formación de un pigmento orgánico. En modalidades donde son usadas dos o más resinas, las resinas pueden estar en cualquier relación adecuada (por ejemplo relación en peso, como por ejemplo, de aproximadamente 1% (resina cristalina) /99% (resina amorfa) hasta 99% (resina cristalina) /1% (resina amorfa) , en modalidades de aproximadamente 10% (resina cristalina) /90% (resina amorfa) hasta aproximadamente 90% (resina cristalina) /10% (resina amorfa) . En algunas modalidades, la relación en peso de, las resina puede ser de aproximadamente 99% hasta aproximadamente 90% de la resina amorfa, hasta aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% de la resina cristalina.

En modalidades, el pigmento orgánico de la presente descripción puede incluir dos resinas de poliéster amorfas y una resina de poliéster cristalina. La relación en peso de las tres resinas puede ser de aproximadamente 29% de una primera resina amorfa de alto peso molecular/69% de una segunda resina amorfa de bajo peso molecular/2% de resina cristalina hasta aproximadamente 60% en peso de la primera resina amorfa de alto peso molecular/20% de la segunda resina amorfa de bajo peso molecular/20% de la resina cristalina.

Donde son utilizadas dos resinas de poliéster amorfas, una de las resinas de poliéster amorfas puede ser de alto peso molecular, con la segunda resina amorfa de poliéster siendo de bajo peso molecular. Como se usa aquí, una resina amorfa de alto peso molecular puede tener, por ejemplo, un peso molecular promedio (Mw) mayor de 55,000, por ejemplo, de . aproximadamente 55,000 hasta aproximadamente 150,000, en modalidades de aproximadamente 50,000 hasta aproximadamente 100,000, en otras modalidades de aproximadamente 63,000 hasta aproximadamente 94,000, en otras modalidades de aproximadamente 68,000 hasta aproximadamente 85,000, de acuerdo a lo determinado por cromatografía de permeación en gel . (GPC) , usando estándar de poliéster. Las resinas de poliéster amorfas de alto peso molecular pueden tener un índice de ácido de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 mg de KOH/gramos, en modalidades de aproximadamente 9 hasta aproximadamente 16 mg de KOH/gramos, y en otras modalidades de aproximadamente 11 hasta aproximadamente 15 mg de KOH/gramos. Las resinas de poliéster amorfas de alto peso molecular, las cuales están disponibles de un gran número de fuentes, pueden poseer varias temperaturas de fusión de, por ejemplo, aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 140°C, en modalidades de aproximadamente 75 °C hasta aproximadamente 130°C, en modalidades de aproximadamente 100 °C hasta aproximadamente 125°C, y en otras modalidades de aproximadamente 115°C hasta aproximadamente 121°C.

Como se usa aquí, una resina de poliéster amorfa de bajo peso molecular tiene, por ejemplo, un peso molecular promedio en peso ( w) de 50,000 o menos, por ejemplo, de aproximadamente 2,000 hasta aproximadamente 50,000, en modalidades de aproximadamente 3,000 hasta aproximadamente 40,000, en modalidades de aproximadamente 10,000 hasta aproximadamente 30,000, y en otras modalidades de aproximadamente 18,000 hasta aproximadamente 21,000, de acuerdo a lo determinado por GPC usando estándares de poliestireno . Las resinas de poliéster amorfas de bajo peso molecular pueden tener un índice de ácido de aproximadamente 8 hasta aproximadamente 20 mg de KOH/gramos, en modalidades de aproximadamente 9 hasta aproximadamente 16 mg de KOH/gramos, en otras modalidades de aproximadamente 10 hasta aproximadamente 14 mg de KOH/gramos. Las resinas amorfas de bajo peso molecular pueden poseer varias temperaturas de transición vitrea (Tv) iniciales de, por ejemplo, aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 80°C, en modalidades de aproximadamente 50°C hasta aproximadamente 70 °C, en otras modalidades de aproximadamente 58 °C hasta aproximadamente 62 °C, de acuerdo a lo medido por calorimetría de barrido diferencial (DSC) .

Como se hizo notar anteriormente, en modalidades, la resina puede ser formada por métodos de agregación en emulsión. Utilizando esos métodos, la resina puede estar presente en una emulsión de resina, la cual puede entonces ser combinada con otros componentes y aditivos para formar un pigmento orgánico de la presente descripción.

Tensioactivos En modalidades, las resinas, ceras y otros aditivos utilizados para formar las composiciones de pigmento orgánico pueden estar en dispersiones incluyendo tensioactivos. Además, las partículas de pigmento orgánico pueden ser formadas por métodos de agregación en emulsión donde las resinas y otros componentes del pigmento orgánico se colocan en uno o más tensioactivos, se forma una emulsión, las partículas son agregadas, coalescen, son lavadas y secadas opcionales, y recuperadas.

Puede utilizarse uno, dos o más tensioactivos. Los tensioactivos pueden ser seleccionados de tensioactivos iónicos y tensioactivos no iónicos. Los tensioactivos aniónicos y tensioactivos catiónicos son abarcados por el término "tensioactivos iónicos". En modalidades, el tensioactivo puede ser utilizado de modo que esté presente en una cantidad de aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 5% en peso de la composición de pigmento orgánico, por ejemplo, de aproximadamente 0.75% hasta aproximadamente 4% en peso de la composición de pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso de la composición de pigmento orgánico.

Los ejemplos de tensioactivos no iónicos que pueden ser utilizados incluyen, por ejemplo, ácido poliacrílico , metalosa, metil celulosa, etil celulosa, propil celulosa, hidroxi etil celulosa, carboxi metil celulosa, polioxietilen cetil éter, polioxietilen lauril éter, polioxietilen octil éter, polioxietilen octilfenil éter, polioxietilen oleil éter, monolaurato de polioxietilen sorbitan, polioxietilen estearil éter, polioxietilen nonilfenil éter, dialquilfenoxi poli (etilenoxi) etanol , disponible de Rhone-Poulenc como IGEPAL CA-210MR, IGEPAL CA-520MR, IGEPAL CA-720MR, IGEPAL- CO-890MR, IGEPAL CO-720M , IGEPAL CO-290MR, IGEPAL CA-210MR, A TAROX 890MR y A TAROX 897MR. Otros ejemplos de tensioactivos no iónicos adecuados incluyen copolímeros de bloques de óxido de polietileno y óxido de polipropileno, incluyendo aquellos comercialmente disponibles como SYNPERONIC PE/F, en modalidades SYNPERONIC PE/F 108.

Los tensioactivos aniónicos que pueden ser utilizados incluyen sulfatos y sulfonatos, dodecilsulfato de sodio (SDS) , dodecilbencen sulfonato de sodio, dodecilnaf alen sulfato de sodio, bencenalquil sulfatos y sulfonatos de dialquilo, ácidos como el ácido adípico disponible de Aldrich, NEOGEN RMR, NEOGEN SCMR obtenidos de Daiichi Kogyo Seiyaku, combinaciones de los mismos, y similares. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen, en modalidades, DOWFAXMR 2A1, un disulfonato de alquildifenilóxido de The Dow Chemical Company, y/o TAYCA POWER BN2060 de Tayca Corporation (Japón) , los cuales son dodecil bencen sulfonatos de sodio ramificados. Pueden ser utilizadas combinaciones de esos tensioactivos y cualquiera de los tensioactivos aniónicos anteriores en modalidades.

Los ejemplos de tensioactivos catiónicos, los cuales usualmente están cargados positivamente, incluyen, por ejemplo, cloruro de alquilbencil dimetil amonio, cloruro de dialquil bencenalquil amonio, cloruro de lauril trimetil amonio, cloruro de alquilbencil metil amonio, bromuro de alquil bencil dimetil amonio, cloruro de benzalconio, bromuro de cetil piridinio, bromuros de trimetilamonio de C12l C1S, Civ, sales de haluro de polioxietilalquilaminas cuaternizadas , cloruro de dodecilbencil trietil animonio, MIRAPOLMR y ALKAQUATMR, disponible de Alkaril Chemical Company, SA IZOLMR (cloruro de benzalconio), disponible de Kao Chemicals, y similares, y mezclas de los mismos.

Pigmento Orgánico La resina de las emulsiones de resina descritas anteriormente, en modalidades una resina de poliéster, puede ser utilizada para formar composiciones de pigmento orgánico. Esas composiciones de pigmento orgánico pueden incluir colorantes opcionales, ceras y otros aditivos. Los pigmento orgánicos pueden ser formados utilizando cualquier método dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica incluyendo, pero sin limitarse a, métodos de agregación en emulsión.

Agentes Fluorescentes De acuerdo con la presente descripción, los pigmentos orgánicos producidos aquí pueden ser incoloros, es decir que las impresiones hechas con el pigmento orgánico sobre sustratos de papel seleccionados adecuados son visibles bajo condiciones de observación normales, o pueden ser coloreadas, es decir, que las impresiones hechas con el pigmento orgánico son visibles bajo condiciones de observación normales. De este modo, en .algunas modalidades, usando pigmentos orgánicos fluorescentes en lugar de pigmentos orgánicos coloreados, pueden ser generadas imágenes fluorescentes a todo color que sean visibles bajo luz UV, pero parezcan claras bajo luz normal. De manera alternativa, usando pigmentos orgánicos fluorescentes además de los pigmentos orgánicos coloreados utilizados para la impresión a todo color, o combinando pigmentos fluorescentes en uno o más de los pigmentos orgánicos de color, pueden ser creadas imágenes a todo color por volumen características fluorescentes adicionales y/o colores fluorescentes diferentes bajo luz UV.

De este modo, ya sea incoloros o coloreados, ésos pigmentos orgánicos pueden, en modalidades, volverse visibles o tener una imagen diferente que se vuelva visible usando luz de una longitud de onda adecuada, en modalidades luz ultravioleta (UV) de una longitud de onda predeterminada. Esta visibilidad puede ser impartida al pigmento orgánico mediante la adición de un agente o aditivo fluorescente, referido aquí, en modalidades como un emisor de luz y/o un agente fluorescente, el cual puede ser material que únicamente se vuelva visible bajo la exposición a la luz UV. En modalidades, un agente fluorescente puede ser un componente emisor o un componente que fluoresca cuando se exponga a la luz UV de una longitud de onda de aproximadamente 10 nanómetros hasta aproximadamente 400 nanómetros, en modalidades de aproximadamente 200 nanómetros hasta aproximadamente 395 nanómetros de la región espectral UV.

En modalidades, los agentes fluorescentes adecuados incluyen, por ejemplo, 4 , 4 - ' bis (estiril) isfenil , 2- (4-fenilestilben-4-il) -6-butilbenzoxazol , 2- (2-hidroxifenil) benzotiazol , beta-metil umbeliferona, 4-metil-7-dimetilaminocoumarina, 4-metil-7-aminocoumarina, N-metil-4-metoxi-1 , 8-naftalimida, 9, 10-bis (fenetinil) antraceno, 5,12-bis (fenetinil)naftaceno, DAYGLO INVISIBLE BLUEMR A- 594-5, combinaciones de los mismos, y similares. Otros agentes adecuados incluyen, por ejemplo, 9,10-difenil antraceno y sus derivados, N-saliciliden-4-dimetilaminoanilina, 2- (2-hidroxifenil ) bencimidazol , 2 - ( 2 -hidroxifenil ) enzoxazol , combinaciones de los mismos, y similares.

Aún, otros agentes fluorescentes adecuados pueden incluir complejos de coordinación de lantánidos . Los complejos de lantánidos para usarse como agentes fluorescentes visibles pueden ser preparados de cualquiera de los elementos lantánidos. En modalidades, el agente fluorescente puede ser preparado a partir de praseodimio, neodimio, samario, europio, gadolinio, terbio, disprosio, holmio, erbio, tulio, e iterbio. En la práctica, los iones lantánidos no absorben luz de excitación eficientemente. Combinar los iones lantánidos con un ligando, en modalidades un ligando orgánico, puede permitir que el complejo resultante absorba luz y transfiera energía a los iones lantánidos. Los complejos lantánidos de la presente descripción parecen de este modo incoloros bajo luz normal pero experimentan transferencia de energía cuando se unen a iones lantánidos, dando lugar a fluorescencia a una longitud de onda ampliamente separada de la de la luz absorbida.

Pueden ser usados varios tipos de ligandos orgánicos para formar complejos de lantánidos adecuados, como bis (pirazolil) piridina, quelato de tris (2 , 2 , 6 , 6 , -tetrametil-3 , 5-heptandionato) , quelato de tris (2,2,6,6,-tetracis ( trifluorometil) -3 , 5-heptandionato) , combinaciones de los mismos, y similares. Los ejemplos de métodos adecuados para la formación de complejos de lantánidos incluyen aquellos descritos en la Patente Estadounidense No. 5,435,937, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad.

Los ejemplos específicos de complejos lantánidos adecuados incluyen los agentes fluorescentes lantánidos DFKY-C7 y DFSB C7 comercialmente disponibles de Risk Reactor, Huntington Beach, CA.

En modalidades, el agente fluorescente puede ser agregado a una resina como se describió anteriormente, opcionalmente en una dispersión que incluya un tensioactivo descrito anteriormente.. El agente fluorescente puede ser agregado a una resina utilizada para formar una composición de pigmento orgánico descrita anteriormente utilizando cualquier método dentro del punto de vista d aquellos expertos en la técnica, incluyendo, pero sin limitarse a, por ejemplo, mezclado, combinación, combinaciones de los mismos y similares. La combinación del agente fluorescente y la resina puede entonces ser utilizada para formar un pigmento orgánico .

El agente fluorescente puede estar presente en un pigmento orgánico de la presente descripción en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 20% en peso del pigmento orgánico, en modalidades aproximadamente 2% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 6% en peso del pigmento orgánico.

La fluorescencia de un pigmento orgánico que posee un agente fluorescente' de acuerdo con la presente descripción puede de este modo ser afinada de modo que aparezca tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 400 nm hasta aproximadamente 800 nm, en modalidades de aproximadamente 450 nm hasta aproximadamente 750 nm, utilizando diferentes agentes fluorescentes. Pueden ser diseñados niveles de seguridad opcionales sobre la base de la selección y uso de diferentes agentes fluorescentes y su emisión de luz a diferentes longitudes de onda.

Colorantes Como se hizo notar anteriormente, en modalidades, los pigmentos orgánicos fluorescentes de la presente descripción pueden ser utilizados además de los pigmentos orgánicos coloreados utilizados para la impresión a todo color, o los pigmentos fluorescentes pueden ser combinados en uno o más de los pigmento orgánicos coloreados, para producir imágenes a todo color que revelen características fluorescentes adicionales y/o diferentes imágenes de color fluorescente bajo luz uv. Por ejemplo, un pigmento orgánico fluorescente de la presente descripción puede incluir otros pigmentos, de modo que el pigmento orgánico tenga un color bajo iluminación normal y un color diferente tras la exposición a luz UV.

Cuando sean utilizados pigmentos orgánicos coloreados, los colorantes pueden estar en una dispersión. La dispersión del colorante puede incluir, por ejemplo, partículas de un colorante submicrónicas que tengan un tamaño de, por ejemplo, aproximadamente 50 hasta aproximadamente 500 nanómetros de diámetro promedio en volumen y, en modalidades de aproximadamente 100 hasta aproximadamente 400 nanómetros de diámetro promedio en volumen. Las partículas colorantes pueden ser suspendidas en una fase acuosa que contenga un tensioactivo aniónico, un tensioactivo no iónico, o combinaciones de los mismos. Los tensioactivos adecuados incluyen cualquiera de los tensioactivos descritos anteriormente. En modalidades, el tensioactivo puede ser iónicos y puede estar presente en una dispersión en una cantidad de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso del colorante, y en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15 por ciento en peso del colorante.

Los colorantes útiles para formar pigmentos orgánicos de acuerdo con la presente descripción incluyen pigmentos, tintes, mezclas de pigmentos y tintes, y mezclas de pigmentos, mezclas de tintes, y similares. El colorante puede ser, por ejemplo, negro de humo, cian, amarillo, magenta, rojo, anaranjado, marrón, verde, azul, violeta o mezclas de l s mismos.

En modalidades donde el colorante es un pigmento, el pigmento puede ser, por ejemplo, negro de humo, ftalocianinas, quinacridonas o del tipo de la RHODAMINE BMR, rojo, verde, anaranjado, marrón, violeta, amarillo, colorantes fluorescentes, y similares.

Los colorantes ejemplares incluyen negro de humo como las magnetitas REGAL 330®; magnetitas de Mobay incluyendo MO8029MR, MO8060MR; magnetitas de Columbian; MAPICO BLACKSMR y magnetitas tratadas en la superficie; magnetitas de Pfizer incluyendo CB4799MR, CB5300MR, CB5600MR, MCX6369MR; magnetitas de Bayer incluyendo, BAYFERROX 8600MR, 8610MR; magnetitas de Northern Pigmentos incluyendo, NP-604MR, NP-608MR, magnetitas de Magnox incluyendo TMB-100MR, o TMB-104MR, HELIOGEN BLUE L6900MR, D6840MR, D7080MR, D7020MR, PYLAM OIL BLUEMR, PYLAM OIL YELLOWMR, PIGMENT BLUE 1MR disponible de Paul Uhlich and Company, Inc.; PIGMENT VIOLET 1MR, PIGMENT RED 48MR, LEMON CHROME YELLOW DCC 1026MR, E.D. TOLUIDINE REDR y BON RED CMR disponibles de Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario; NOVAPERM YELLOW FGLMR, HOSTAPERM PINK EMR de Hoechst; y CINQUASIA MAGENTAMR disponible de E.I. DuPont de Nemours and Company. Otros colorantes incluyen el tinte de quinacridona y antraquinona sustituido con 2,9-dimetil identificado en el índice de Color como CI 60710, Rojo Disperso 15 CI, tinte diazo identificaod en el índice de Color como CI 26050, Rojo Solvente 19 CI, tetra (octadecil sulfonamido) ftalocianina de cobre, pigmento de ftalocianina de x-cobre listado en el Indice de Color como CI 74160, Azul Pigmento CI, Azul de Antratreno identificado en el índice de Color como CI 69810, Azul Especial X-2137, amarillo de diarilida 3 , 3 -diclorobenciden acetoacetanilidas , un pigmento monoazo identificado en el índice de Color como CI 12700, Amarillo Solvente 16 CI, una nitrofenil amin sulfonamida identificada en el índice de Color como Amarillo de Foron SE/GLN, Amarillo Disperso 33 CI, 2 , 5-dimetoxi-4-sulfonanilid fenilazo-4 ' -cloro-2 , 5-dimetoxi acetoacetanilida, Amarillo 180 y Amarillo Permanente FGL. Los tintes solubles orgánicos que tienen una alta pureza para los propósitos de la gama de color que pueden ser utilizados incluyen Neopen Amarillo 075, Neopen Amarillo 159, Neopen Anaranjado 252, Neopen Rojo 336, Neopen Rojo 335, Neopen Rojo 366, Neopen Azul 808, Neopen Negro X53, Neopen Negro X55, donde los tintes son seleccionados en varias cantidades adecuadas, por ejemplo, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 20 por ciento en peso del pigmento orgánico, en modalidades, de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 18 por ciento en peso del pigmento orgánico.

En modalidades, los ejemplos de colorante incluyen Azul Pigmento 15:3 que tiene un número de constitución del índice de Color de 74160, Pigmento Rojo de Magenta 81:3 que tiene un Número de Constitución del Indice de Color de 45160:3, Amarillo 17 que tiene un Número de Constitución del Indice de Color de 21105, y tintes conocidos como tintes para alimentos, tintes amarillo, azul, verde, rojo, magenta, y similares.

En otras modalidades, un pigmento de magenta, Rojo Pigmento 122 (2 , 9 -dimetilquinacridona) , Rojo Pigmento 185, Rojo Pigmento 192, Rojo Pigmento 202, Rojo Pigmento 206, Rojo Pigmento 235, Rojo Pigmento 269, combinaciones de los mismos, y similares, pueden ser utilizados como colorantes.

Cera Opcionalmente, también puede ser combinada una cera con la resina y el agente fluorescente en la formación de partículas de pigmento orgánico. Cuando se incluya, la cera puede estar presente en una cantidad de, por ejemplo, aproximadamente 1 por ciento en peso hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de las partículas de pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 5 por ciento en peso hasta aproximadamente 20 por ciento del peso de las partículas de pigmento orgánico.

Las ceras que pueden ser seleccionadas incluyen ceras que tienen, por ejemplo, un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 500 hasta aproximadamente 20,000, en modalidades de aproximadamente 1,000 hasta aproximadamente 10,000. Las ceras que pueden se usadas incluyen, por ejemplo, poliolefinas como polietileno, polipropileno, y ceras de polibuteno como la comercialícente disponible de Allied Chemical and Petrolite Corporation, por ejemplo, ceras de polietileno POLIWAXMR de Baker Petrolite, emulsiones de cera disponibles de Michaelman, Inc. y la Daniels Products Company, EPOLENE N-15MR corriereialmente disponible de Eastman Chemical Products, Inc., y VISCOL 550-PMR, un polipropileno de peso molecular promedio en peso bajo disponibles de Sanyo Kasei K. K. ; ceras a base de plantas, como la cera de carnauba, cera de arroz, cera de candelilla, cera de sumacs, y aceite de jojoba; ceras basadas en animales, como cera de abejas; ceras basas en minerales y ceras basadas en petróleo, como cera de montana, ozoquerita, ceresina, cera de parafina, cera microcristalina, y cera de Fischer-Tropsch; ceras de éster obtenidas de un ácido graso superior y alcohol superior, como el estearato de estearilo y behenato de behenilo; ceras de éster obtenidas de un ácido graso superior y alcohol inferior monovalente o multivalentes como el estearato de butilo, oleato de propilo, monoestearato de glicérido, diestearato de glicérido, y tetrabehenato de pentaeritritol ; ceras de éster obtenidas de un ácido graso superior y multímeros de alcohol multivalentes, como monoestearato de dietilenglicol , diestearato de dipropilenglicol , diestearato de digliceril y tetraestearato de triglicerilo; ceras de éster de ácido graso superior de sorbítan, como monoestearato de sorbitan y ceras éster de ácido graso superior de colesterol, como el estearato de colesterilo. Los ejemplos de ceras funcionalizadas que pueden ser usadas incluyen, por ejemplo, aminas, amidas, por ejemplo AQUA SUPERSLIP 6550MR, SUPERSLEP 6530MR disponibles de Micro Powder Inc., ceras fluoradas, por ejemplo POLYFLUO 190MR, POLYFLUO 200MR, POLYSILK 19MR, POLYSILK 14MR disponibles de Micro Powder Inc., ceras de amida, fluoradas mezcladas, por ejemplo MICROSPERSION 19MR también disponible de Micro Powder Inc., imidas, ésteres, aminas cuaternarias, ácidos carboxílieos o emulsiones de polímero de acrílico, por ejemplo JONCRYL 74MR, 89MR, 130MR, 537MR, y 538MR, todas disponibles de SC Johnson ax, y polipropilenos y polietilenos clorados disponibles de Allied Chemical and Petrolite Corporation y SC Johnson wax. Las mezclas y combinaciones de las ceras anteriores también pueden ser usadas en modalidades. Las ceras pueden ser incluidas por ejemplo, como agentes de liberación del rodillo fusor.

Preparación del Pigmento Orgánico Las partículas de pigmento orgánico pueden ser preparadas por cualquier método dentro de punto de vista de un experto en la técnica. Aunque las modalidades relacionadas con la producción de la partícula de pigmento orgánico son descritas más adelante con respecto a procesos de agregación en emulsión, puede ser usado cualquier método adecuado para preparar partículas de pigmento orgánico, incluyendo procesos químicos, como los procesos de suspensión y encapsulación descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,290,654 y 5,302,486, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan por lo tanto como referencia en su totalidad. En modalidades, las composiciones de pigmento orgánico y las partículas de pigmento orgánicos pueden ser preparadas por procesos de agregación y coalescencia en los cuales las partículas de resina de tamaño pequeño son agregadas hasta el tamaño de partícula del pigmento orgánico apropiado y entonces coalescen para alcanzar la forma y morfología de la partícula de pigmento orgánico final.

En modalidades, las composiciones de pigmento orgánico pueden ser preparadas por procesos de agregación en emulsión, como un proceso que incluya agregar una mezcla de una cera opcional y cualquier otro aditivo deseado o requerido, y emulsiones que incluyan las resinas descritas anteriormente, opcionalmente en tensioactivos como se describió anteriormente, y entonces haciendo coalescer la mezcla agregada. Una mezcla puede ser preparada agregando una cera opcional u otros materiales, que también pueden estar, opcionalmente en una dispersión que incluya un tensioactivo , a la emulsión, la cual puede ser una mezcla de dos o más emulsiones que contienen la resina. El pH de la mezcla resultante puede ser ajustado por un ácido, como, por ejemplo, ácido acético, ácido nítrico o similar. En modalidades, el pH de la mezcla puede ser ajustado de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 4.5. Adicionalmente, en modalidades, la mezcla puede ser homogeneizada. Si la mezcla es homogeneizada, la homogeneización puede ser efectuada mezclando de aproximadamente 600 hasta aproximadamente 4,000 revoluciones por minuto. La homogeneización puede ser efectuada por cualquier medios adecuados, incluyendo, por ejemplo, un homogeneizador de sonda IKAA ULTRATURRAX T50.

Después de la preparación de la mezcla anterior, puede ser agregado un agente agregante a la mezcla. Puede ser utilizado cualquier agente agregante adecuado para formar un pigmento orgánico. Los agentes agregantes adecuados incluyen, por ejemplo, soluciones acuosas de un catión divalente o un material catiónico multivalente . El agente agregante puede ser por ejemplo, haluros del polialuminio como cloruro de polialuminio (PAC) , o el bromuro, fluoruro o yoduro correspondiente, silicatos de polialuminio, como sulfosilicato de polialuminio (PASS) , y sales de metal solubles en agua incluyendo cloruro de aluminio, nitrito de aluminio, sulfato de aluminio, sulfato de potasio y aluminio, acetato de calcio, cloruro de calcio, nitruro de calcio, oxilato de calcio, sulfato de calcio, acetato de magnesio, nitrato de magnesio, sulfato de magnesio, el acetato de zinc, nitrato de zinc, sulfato de zinc, cloruro de zinc, bromuro de zinc, bromuro de magnesio, cloruro de cobre, sulfato de cobre, y combinaciones de los mismos. En modalidades, el agente agregante puede ser agregado a la mezcla a una temperatura que sea inferior a la temperatura de transición vitrea (Tv) de la resina.

El agente agregante puede ser agregado a la mezcla utilizada para formar un pigmento orgánico en una cantidad de, por ejemplo, aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 8% en peso, en modalidades de aproximadamente 0.2% hasta aproximadamente 5% en peso, en otras modalidades de aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 5% en peso, de la resina en la mezcla. Esto proporciona una cantidad suficiente de agente para la agregación.

Para controlar la agregación y coalescencia de las partículas, en modalidades el agente agregante puede ser dosificado a la mezcla con el tiempo. Por ejemplo, el agente puede ser dosificado a la mezcla durante un periodo de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 20 minutos, en modalidades de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 200 minutos. La adición del agente también puede ser efectuada mientras las mezcla es mantenida bajo condiciones de agitación, en modalidades de aproximadamente 50 rpm hasta aproximadamente 1000 rpm, en otras modalidades de aproximadamente 1000 rpm hasta aproximadamente 500 rpm, y a una temperatura que sea inferior a la temperatura de transición vitrea de la resina como se discutió anteriormente, .en modalidades de aproximadamente 30°C hasta aproximadamente 90 °C, en modalidades de aproximadamente 35 °C hasta aproximadamente 70°C.

Puede permitirse que las partículas se agreguen hasta que se obtenga un tamaño de partícula deseado predeterminado. Un tamaño deseado predeterminado se refiere al tamaño de partícula que se desee obtener de acuerdo a lo determinado antes de la formación, .y siendo el tamaño de partícula verificado durante el proceso de crecimiento hasta que se alcance ese tamaño de partícula. Pueden tomarse muestras durante el proceso de crecimiento y analizarse, por ejemplo con el Coulter Counter, para el tamaño de partícula promedio. La agregación puede proceder de este modo manteniendo, la temperatura elevada, o elevando lentamente la temperatura a, por ejemplo, de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 100°C, y eluyendo la mezcla a esta temperatura durante un tiempo de aproximadamente 0.5 horas hasta aproximadamente 6 horas, en modalidades de aproximadamente 1 hora hasta aproximadamente 5 horas, mientras se mantiene la agitación, para proporcionar las partículas agregadas. Una vez alcanzado el tamaño de partícula deseado predeterminado, entonces el proceso de crecimiento se detiene. En modalidades, el tamaño de partícula deseado predeterminado está dentro de los intervalos de tamaño de partícula del pigmento orgánico mencionados anteriormente.

El crecimiento y formación de las partículas después de la adición del agente de agregación puede ser logrado bajo cualesquier condiciones adecuadas. Por ejemplo, el crecimiento y formación puede ser conducido bajo condiciones en las cuales ocurra la agregación separada de la coalescencia . Para etapas de agregación y coalescencia separadas, el proceso de agregación puede ser conducido bajo condiciones de corte a temperatura elevada, por ejemplo, de aproximadamente 40°C hasta aproximadamente 90°C, en modalidades de aproximadamente 45°C hasta aproximadamente 80°C, las cuales pueden ser inferiores a la temperatura de transición vitrea de la resina como se discutió anteriormente .

Resina de revestimiento En modalidades, puede ser aplicado un revestimiento opcional a las partículas de pigmento orgánico agregadas formadas. Cualquier resina descrita anteriormente como adecuada para la resina de núcleo puede ser utilizada como la resina de revestimiento. La resina de revestimiento puede ser aplicada a las partículas agregadas por cualquier método dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica. En modalidades, la resina de revestimiento puede estar en una emulsión incluyendo cualquier tensioactivo descrito anteriormente. Las partículas agregadas descritas anteriormente pueden ser combinadas con la emulsión de modo que la resina forme un revestimiento sobre los agregados formados. En modalidades, puede ser utilizado un poliéster amorfo para formar un revestimiento sobre los agregados para formar partículas de pigmento orgánico que tengan una configuración núcleo-revestimiento .

Una vez alcanzado el tamaño final deseado de las partículas de pigmento orgánico, el. pH de la. mezcla puede ser ajustado con una base a un valor de aproximadamente 6 hasta aproximadamente 10, y en modalidades de aproximadamente 6.2 hasta aproximadamente 7. El ajuste del pH puede ser utilizado para congelar, es decir detener, el crecimiento del pigmento orgánico. La base utilizada para detener el crecimiento del pigmento orgánico puede incluir cualquier base adecuada como, por ejemplo, hidróxidos de metal alcalino como, por ejemplo, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de amonio, combinaciones de los mismos y similares. En modalidades, puede ser agregado ácido etilen diamin tetracético (EDTA) para ayudar a ajustar el pH a los valores deseados anotados anteriormente. La base puede ser agregada en una cantidad de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 25 por ciento en peso de la mezcla, en modalidades de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso de la mezcla.

Coalescencia Después de la agregación hasta el tamaño de partícula deseado, con la formación de un revestimiento opcional como se describió anteriormente, las partículas pueden entonces hacerse coalescer a la forma final deseada, siendo la coalescencia lograda, por ejemplo, calentando la mezcla a una temperatura de aproximadamente 55 °C hasta aproximadamente 100°C, en modalidades de aproximadamente 65°C hasta aproximadamente 75°C, en modalidades aproximadamente 70 °C, la cual puede ser inferior a la temperatura de fusión de la resina cristalina para evitar la plastificación. Pueden ser usadas temperaturas más altas o más bajas, debiendo comprenderse que la temperatura es función de la resina usada para el aglutinante.

La coalescencia puede proceder y ser efectuada durante un periodo de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 9 horas, en modalidades de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 4 horas .

Después de la coalescencia, la mezcla puede ser enfriada a temperatura ambiente, como de aproximadamente 20 °C hasta aproximadamente 25 °C. En enfriamiento puede ser rápido o lento, según se desee. Un método de enfriamiento adecuado puede incluir introducir agua fría a una camisa alrededor del reactor. Después de enfriar, las partículas de pigmento orgánico pueden ser opcionalmente lavadas con agua, y entonces secadas. El secado puede ser efectuado por cualquier método adecuado de secado incluye, por ejemplo, secado por congelación .

Aditivos En modalidades, las partículas de pigmento orgánico pueden contener otros aditivos opcionales, según se desee o requiera. Por ejemplo, el pigmento orgánico puede incluir agentes de control de carga positiva o negativa, por, ejemplo en una cantidad de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso del pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 por ciento en peso del pigmento orgánico. Los ejemplos de agentes de control de carga adecuados incluyen compuestos de amonio cuaternario inclusive de haluros de alquil piridinio; bisulfatos; compuestos de alquil piridinio incluyendo aquéllos descritos en la Patente Estadounidense No. 4,298,672, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad; composiciones de sulfato y sulfonato orgánicas, incluyendo aquellas descritas en la Patente Estadounidense No. 4,338,390, la descripción de la cual se incorpora por lo tanto como referencia en su totalidad; tetrafluoroboratos de cetil piridinio; metil sulfato de diestearil dimetil amonio; sales de aluminio como BONTRON E84MR o E88MR (Hodogaya Chemical) ,- combinaciones de los mismos y similares. Esos agentes de control de carga pueden ser aplicados simultáneamente con la resina de revestimiento descrita anteriormente o después de la aplicación de la resina de revestimiento.

También pueden mezclarse con las partículas de pigmento orgánico partículas aditivas externas incluyendo aditivos adyuvantes de flujo, aditivos los cuales pueden estar presentes sobre la superficie de las partículas de pigmento orgánico. Los ejemplos de esos aditivos incluyen óxido de metal, óxidos de titanio, óxido de silicio, óxido de estaño, mezclas de los mismos y similares: sílices coloidales y amorfas, AEROSIL ®, sales de metal y sales de metal de ácidos grasos inclusive de estearato de zinc, óxidos de aluminio, óxidos de cerio y mezclas de los mismos. Cada uno de- esos' aditivos externos puede estar presente en una cantidad de aproximadamente 0.1 por ciento en peso hasta aproximadamente 5 por ciento en peso de pigmento orgánico, en modalidades de aproximadamente 0.25 por ciento en peso hasta aproximadamente 3 por ciento en peso de pigmento orgánico. Los áditivos adecuados incluyen aquellos descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,590,000, 3,800,588 y 6,214,507, las descripciones de cada una de las cuales se incorporan por lo tanto como referencia en su totalidad. Nuevamente, esos aditivos pueden ser aplicados simultáneamente con una resina de revestimiento descrita anteriormente o después de la aplicación de la resina de revestimiento .

En modalidadés, los pigmentos orgánicos de la presente descripción pueden ser utilizados como pigmentos orgánicos de fusión ultrabaja (ULM) . En modalidades, las partículas de pigmento orgánico secas, excluyendo los aditivos de superficie externos, pueden tener las siguientes características: (1) Diámetro promedio en volumen (también referido como "diámetro de partícula promedio en volumen") de aproximadamente 3 hasta aproximadamente 20 m, en modalidades de aproximadamente 4 hasta aproximadamente 15 pm, en otras modalidades de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 9 pm. (2) Desviación Estándar Geométrica Promedio Numérica (GSDn) y/o Desviación Estándar Geométrica Promedio en Volumen (GSDv) de aproximadamente 1.05 hasta aproximadamente 1.55, en modalidades de aproximadamente 1.1 hasta aproximadamente 1.4. (3) Circularidad de aproximadamente 0.9 hasta aproximadamente 1 (medido con,, por ejemplo, un analizador Sysmex FPIA 2100), en modalidades de aproximadamente 0.95 hasta aproximadamente 0.985, en otras modalidades de aproximadamente 0.96 hasta aproximadamente 0.98. (4) Temperatura de transición vitrea de aproximadamente 40 °C hasta aproximadamente 65 °C, en modalidades de aproximadamente 55 °C hasta aproximadamente 62°C.

Las características de las partículas de pigmento orgánico pueden ser determinadas por cualquier técnica y aparato adecuados. El diámetro de partícula promedio en volumen D50V/ GSDV, y GSDn, pueden medirse por medio de un instrumento de medición como el Beckman Coulter Multisizer 3, operado de acuerdo con las instrucciones del fabricante. En un muestreo representativo puede ocurrir como sigue: una pequeña cantidad de muestra del pigmento orgánico, aproximadamente 1 gramo, puede ser obtenida y filtrada a través de un tamiz de 25 micrométros, entonces colocada en solución isotónica para obtener una concentración de aproximadamente 10%, con la muestra siendo ensayada entonces en el Beckman Coulter Multisizer 3. Los pigmentos orgánicos producidos por la presente descripción pueden poseer características de carga excelentes cuando se expongan a condiciones de humedad relativa (HR) extremas. La zona de humedad baja (zona C) puede ser de aproximadamente 10 °C / 15% HR, mientras que la zona de humedad alta (zona A) puede ser de aproximadamente 28°C / 85% HR. Los pigmentos orgánicos de la presente descripción también pueden poseer una relación de carga por masa del pigmento orgánico (Q/m) original de aproximadamente -3 pC/gramo hasta aproximadamente -90 C/gramo, en modalidades de aproximadamente -10 pC/gramo hasta aproximadamente -80 C/gramo, y una carga del pigmento orgánico final después de mezclar el aditivo de superficie de aproximadamente -10 C/gramo hasta aproximadamente -70 C/gramo, en modalidades de aproximadamente -15 pC/gramo hasta aproximadamente -60 pC/gramo.

En algunos casos puede ser agregado un reticulador iónico a las composiciones de pigmento orgánico para ajustar aún más el brillo deseado de las composiciones del pigmento orgánico. Esos reticuladores iónicos incluyen, por ejemplo reticuladores de Al3+, incluyendo sulfato de aluminio (A12(S04)3), cloruro de polialuminio, sulfosilicato de polialuminio, y combinaciones de los mismos. El grado de reticulación iónica puede ser influenciado por la cantidad de ión metálico retenido, como Al3+, en. la partícula. La cantidad de ión metálico retenido puede ser ajustada además mediante la adición de EDTA en la formulación como se describió anteriormente. En modalidades, la cantidad de reticulador retenido, por ejemplo Al3+, en las partículas de pigmento orgánico de la presente descripción puede ser de aproximadamente 50 partes por millón (ppm) hasta aproximadamente 1000 ppm, en otras modalidades de aproximadamente 500 ppm hasta aproximadamente 800 ppm.

Los pigmentos orgánicos resultantes pueden ser, en. modalidades, un pigmento orgánico claro que tenga un nivel de brillo bajo y afinable, que contengan materiales emisores de luz en el intervalo UV. Utilizando los materiales y métodos de la presente descripción, pueden producirse de este modo impresiones invisibles igualando un nivel de brillo del pigmento orgánico con el sustrato al cual va a ser aplicado el pigmento orgánico. De este modo, por ejemplo, el nivel de brillo de un pigmento orgánico de la presente descripción puede ser ajustado de mate a brillante sobre papel, teniendo un brillo de acuerdo a lo medido por las Unidades de Brillo Gardner (ggu) de aproximadamente 50 ggu hasta aproximadamente 9 ggu, en modalidades de aproximadamente 15 ggu hasta aproximadamente 80 ggu.

De este modo, en modalidades, una imagen electrofotográfica producida con un pigmento orgánico de la presente descripción puede ser invisible y no tener un brillo sustancialmente diferente entre el pigmento orgánico y el papel al cual se aplicó cuando se exponga a luz visible, pero el pigmento orgánico se vuelve visible cuando se expone a luz UV como se describió anteriormente. En modalidades, las imágenes producidas por los pigmentos orgánicos de la presente descripción se vuelven visibles cuando se exponen a la luz a longitudes de onda de aproximadamente 200 nm hasta aproximadamente 400 nm, en modalidades de aproximadamente 250 nm hasta aproximadamente 375 nm. Como se usa aquí, "sin brillo diferencial" puede significar que la diferencia en las unidades de brillo entre el papel y el pigmento orgánico puede ser menor de aproximadamente 15 ggu, en modalidades menor de aproximadamente 10 ggu, en otras modalidades menor de aproximadamente 5 ggu.

Una ventaja de los pigmentos orgánicos de la presente descripción, qué puede ser utilizados para prepara marcas de agua invisibles, las cuales difieren del uso de impresoras de chorro de tinta, incluye el diseño simplificado de la máquina electrofotográfica y la capacidad de aplicar los pigmentos orgánicos de la presente descripción con esa máquina electrofotográfica .

Reveladores Las partículas de pigmento orgánico así formadas pueden ser formuladas en una composición reveladora. Las partículas de pigmento orgánico pueden ser mezcladas con partículas de soporte para lograr una composición reveladora de dos componentes. La concentración de pigmento orgánico en el revelador puede ser de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 25% en peso del peso total del revelador, en modalidades de aproximadamente 2% hasta aproximadamente 15% en peso del peso total del revelador.

Soportes Los ejemplos de partículas de soporte que pueden ser utilizadas para mezclarse con pigmento orgánico incluyen aquellas partículas que son capaces de obtener triboeléctricamente una carga de polaridad opuesta a la de las partículas de pigmento orgánico. Los ejemplos ilustrativos de partículas de soporte adecuadas incluyen zirconio granular, silicio granular, vidrio, acero, níquel, ferritas, ferritas de hierro, dióxido de silicio, y similares. Otros soportes incluyen aquellos descritos en las Patentes Estadounidenses Nos. 3,847,604, ,4,937,166 y 4,935,326.

Las partículas de soporte seleccionadas pueden ser usadas con o sin un recubrimiento. En modalidades, las partículas de soporte pueden incluir un núcleo con un recubrimiento sobre el, el cual puede ser formado a partir de una mezcla de polímero que no estén muy cerca a este en la serie triboeléctrica . El recubrimiento puede incluir fluoropolímeros , como resinas de fluoruro de polivinilideno, terpolímeros de estireno, metacrilato de metilo y/o silanos, como trietoxisilano, tetrafluoroetilenos , otros recubrimientos conocidos y similares. Por ejemplo, los recubrimientos que contienen fluoruro de polivinilideno, disponibles, por ejemplo, como KYNAR 301FMR, y/o metacrilato de polimetilo, por ejemplo que tiene un peso molecular promedio en peso de aproximadamente 300,000 hasta aproximadamente 350,000, como el comercialmente disponible de Soken, puede ser usado. En modalidades, pueden mezclarse fluoruro de polivinilo y metacrilato de polimetilo (PMMA) en proporciones de aproximadamente 30 hasta aproximadamente 70% en peso hasta aproximadamente 70% hasta aproximadamente 30% por ciento en peso, en modalidades de aproximadamente 40 hasta aproximadamente 60% en peso hasta aproximadamente 60% hasta aproximadamente 40% por ciento en peso. El recubrimiento puede tener un peso de recubrimiento de, por ejemplo de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 5% en peso del soporte, en modalidades de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 2% en peso del soporte.

En modalidades, el PMMA puede ser opcionalmente copolimerizado con cualquier comonomero deseado, en tanto el copolímero resultante retenga un tamaño de partícula adecuado. Los comonomeros adecuados pueden incluir monoalquil o dialquil aminas, como metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de dimetilaminoetilo, metacrilato de diisopropil amino etilo, o metacrilato de t-butilaminoetilo y similares. Las partículas de soporte pueden ser preparadas mezclando el núcleo de soporte con un polímero en una cantidad de aproximadamente 0.05 hasta aproximadamente 10 por ciento en peso, en modalidades de aproximadamente 0.01 hasta aproximadamente 3 por ciento en peso, sobre la base del peso de las partículas de soporte recubiertas, hasta la adherencia de las mismas al núcleo de soporte por el impacto mecánico y/o atracción electrostática.

Pueden ser usados varios medios adecuados efectivos para aplicar el polímero de la superficie de las partículas del núcleo de soporte, por ejemplo, mezclado con rodillo en cascada, tamboreo, molienda, agitación, rocío de nube de polvo electrostático, lecho fluidizado, procesamiento de disco electrostático, cortina electrostática, combinaciones de los mismos, y similares. La mezcla de partículas del núcleo de soporte y polímero puede entonces ser calentada para permitir que el polímero se funda y se fusione a las partículas dé núcleos de soporte. Las partículas de soporte recubiertas pueden entonces ser enfriadas y posteriormente clasificadas a un tamaño de partícula deseado.

En modalidades, los soportes adecuados pueden incluir un núcleo de acero, por ejemplo de aproximadamente 25 hasta aproximadamente 100 µp? de tamaño, en modalidades de aproximadamente 50 hasta aproximadamente 70 µt? de tamaño, recubiertas con aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 10% de tamaño, en modalidades de aproximadamente 0.7% hasta aproximadamente 5% en peso de una mezcla de polímero conductor, incluyendo, por ejemplo, acrilato de metilo y negro de humo usando el proceso descrito en las Patentes Estadounidenses Nos. 5,236,629 y 5,330,874.

Las partículas de soporte pueden ser mezcladas con las partículas de pigmento orgánico en varias combinaciones adecuadas . Las concentraciones pueden ser de aproximadamente 1% , hasta aproximadamente 20% en peso de la composición de pigmento orgánico. Sin embargo, pueden ser usados diferentes porcentajes de pigmento orgánico y soporte para lograr una composición reveladora con las características deseadas.

Formación de Imágenes Los pigmentos orgánicos pueden ser utilizados para procesos. electrostatográficos o electrofotográficos , incluyendo aquéllos descritos en la Patente Estadounidense No. 4,295,990, la descripción de la cual se incorpora por. lo tanto como referencia en su totalidad. En modalidades, puede ser usado cualquier tipo conocido de sistema de revelado de imágenes en un dispositivo de revelado de imágenes, incluyendo, por ejemplo, revelado con cepillo magnético, revelado con un solo componente de salto, revelado sin depuración híbrida (HSD) , y similares. Esos y los sistemas de revelados similares están dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica.

Los procesos de formación de imágenes incluyen, por ejemplo, preparar una imagen con un dispositivo electrofotográfico que incluyen un componente de carga, un componente- de formación de imágenes, un componente fotoconductor, un .componente de revelado, un componente de transferencia y un componente de fusión. En ciertas modalidades, el componente de revelado puede incluir un revelador preparado mezclando un soporte con una composición de pigmento orgánico descrita aquí. El dispositivo electrofotográfico puede incluir una - impresora de alta velocidad, una impresora de alta velocidad en blanco y negro, una impresora de color, y similares.

Una vez formada la imagen con los pigmentos orgánicos/reveladores vía el método de revelado de imágenes adecuado, como cualquiera de los métodos anteriormente mencionados, la imagen puede entonces ser transferida a un medio receptor de imágenes como papel y similares. En modalidades, los pigmentos orgánicos pueden ser usados como revelado de una imagen en un dispositivo revelador de imágenes utilizando un miembro de rodillo fusor. Los miembros de rodillo fusor son dispositivos de fusión por contacto que están dentro del punto de vista de aquellos expertos en la técnica, en los cuales el calor y la presión de un rodillo puede ser usado para fusionar el pigmento orgánico al medio receptor de imágenes. En modalidades, el miembro fusor puede ser calentado a una temperatura superior a la temperatura de fusión del pigmento orgánico, por ejemplo a temperaturas de aproximadamente 70 °C hasta · aproximadamente 160 °C, en modalidades de aproximadamente 80°C hasta aproximadamente 150 °C, en otras modalidades de aproximadamente 90 °C hasta aproximadamente 140 °C, después de o durante la fusión sobre el sustrato receptor de imágenes.

De acuerdo con la presente descripción, puede ser aplicado más de un pigmento orgánico que posea un agente fluorescente a un sustrato. Tras la exposición a la luz de una longitud de onda apropiada, el pigmento orgánico puede emitir luz coloreada que puede ser roja, verde, azul, o una combinación de las mismas. En modalidades, pueden ser aplicados pigmentos orgánicos múltiples a un sustrato, con cada pigmento orgánico emitiendo una luz coloreada diferente. Haciendo variar la combinación de pigmentos orgánicos y cantidades de pigmento orgánico aplicadas, se podría producir de este modo una imagen que pueda emitir cualquier color deseado tras la iluminación por luz UV. El pigmento orgánico en sí puede ser claro bajo luz natural, o puede incluir cualquier colorante descrito anteriormente, incluyendo cian, magenta, amarillo y/o negro (CMYK) .

En modalidades, las cantidades apropiadas de pigmento orgánico a ser aplicadas en un sustrato pueden ser ajustadas alterando la masa de pigmento orgánico por área unitaria (TMA) aplicada a un sustrato, o por semitonos. Donde sea utilizada la TMA para aplicar la cantidad de un pigmento orgánico aplicada a un sustrato y de este modo formar una imagen de acuerdo con la presente descripción, pueden ser utilizadas cantidades variables de diferentes pigmentos orgánicos de color. Haciendo variar las cantidades del pigmento orgánico utilizado y la TMA para diferentes pigmentos orgánicos que emitan rojo, verde y/o azul incluyendo combinaciones de los mismos, se podría producir una imagen sobre un sustrato que emita cualquier color deseado bajo la exposición a la luz UV.

En modalidades, varias combinaciones de pigmentos orgánicos que emiten rojo tras la exposición a luz UV, pigmentos orgánicos que emiten verde tras la exposición a luz UV, y pigmentos orgánicos que emiten azul tras la exposición a luz UV pueden ser utilizados para formar una imagen de acuerdo a la presente descripción. En ese caso, en modalidades, la TMA para el pigmento orgánico que emite rojo puede ser de aproximadamente 0 mg/cm2 hasta aproximadamente 1.5 mg/cm2, en modalidades de aproximadamente 0.1 mg/cm2 hasta aproximadamente 0.75 mg/cm2; la TMA para el pigmento orgánico que emite verde puede ser de aproximadamente 0 mg/cm2 hasta aproximadamente 1.5 mg/cm2, en modalidades de aproximadamente 0.1 mg/cm2 hasta aproximadamente 0.75 mg/cm2; y para el pigmento orgánico que emite azul la TMA puede ser de aproximadamente 0 mg/cm2 hasta aproximadamente 1.5 mg/cm2, en modalidades de aproximadamente 0.1 mg/cm2 hasta aproximadamente 0.75 mg/cm2.

Como se hizo notar anteriormente, en otras modalidades pueden utilizarse los semitonos para determinar los tipos y cantidades de pigmentos orgánicos utilizados para formar un color deseado tras la exposición a luz UV. El semitono implica tomar una imagen de origen (algunas veces referida aquí como una "imagen de tono continuo" o "imagen de contono") la cual contiene una cierta cantidad de información de pigmento orgánico y convertir esta a una imagen blanco con menos información de pigmento orgánico.

Para la impresión a color, la mayoría de las impresoras a color digitales operan en un modo binario, es decir, que para cada separación de color, es impreso o no impreso un punto de color correspondiente en un lugar específico o píxel. El semitono digital controla la impresión de los puntos de color, donde promediar espacialmente los puntos de color impresos de todas las separaciones de color proporciona la ilusión de los tonos de color continuos requeridos .

Una técnica de semitono común es la serigrafía, la cual compara el nivel de tono de color continuo requerido de cada píxel por cada separación de color con uno de varios niveles umbral predeterminados. Los niveles umbral predeterminados son almacenados en una malla de semitono. Si el nivel de tono de color requerido es más oscuro que el nivel de semitono umbral, se imprime un punto de color en el píxel especificado. De otro modo, el punto de color no es impreso, la distribución de los pixeles impresos depende del diseño de la malla de semitono. Para mallas de semitono, agrupadas, los pixeles impresos se agrupan en uno o más grupos. Si una malla de semitono agrupado únicamente genera un solo grupo, esta es referida como una malla de semitono de una sola célula o un punto de semitono de una sola célula. De manera alternativa, las mallas de semitono pueden ser de dos puntos, tres puntos, cuatro puntos, o similares.

Las mallas de semitono son con frecuencia arreglos umbral bidimensionales y son relativamente pequeñas en comparación con la imagen y el documento total a ser impreso. Por lo tanto el proceso de serigrafía puede usar una malla de semitono idéntica repetida por cada separación de color.. La salida del proceso de serigrafía, usando un punto de semitono de una sola célula, incluye un patrón binario de "puntos" pequeños múltiples, los cuales están regularmente separados y es determinado por el tamaño y forma de la malla de semitono. En otras palabras, la salida de serigrafía, como un patrón repetido bidimensionalmente , posee dos frecuencias espaciales fundamentales, las cuales son definidas completamente por la geometría de la malla de semitono.

Los siguientes Ejemplos se presentan para ilustrar modalidades de la presente descripción. Se pretende que esos Ejemplos sean ilustrativos únicamente y no se pretende que limiten el alcance de la presente descripción. También, las partes y porcentajes están en peso a menos que se indique otra cosa. Como se usa aquí, "temperatura ambiente" se refiere a una temperatura de aproximadamente 20°C hasta aproximadamente 30°C.

EJEMPLOS EJEMPLO 1 Se preparó un látex fluorescente de fusión ultrabja (ULM) claro, que emite luz verde bajo UV, como sigue. Se preparó una solución orgánica calentando y mezclando a 50°C los siguientes componentes: aproximadamente 120 gramos de una resina de fumarato/tereftalato de bisfenol A alcoxilado (componente de núcleo amorfo) , aproximadamente 10 gramos de 2- (2-hidroxifenil) enzotiazol (tinta fluorescente verde invisible) en aproximadamente 1 kilogramo de solvente de acetato de etilo. Se preparó una segunda solución mezclando aproximadamente 2.5 gramos de DOWFAX" 2A1 (sulfonato de alquildifenilóxido de The Dow Chemical Company usando como un dispersante) en aproximadamente 850 gramos de agua destilada. Esta solución fue calentada a 50 °C. Esta solución acuosa fue calentada en un caldero de 4 litros y se agregaron aproximadamente 2.5 gramos de H4OH concentrado. La solución acuosa fue homogenizada mientras se agregaba lentamente la solución orgánica a ésta mezclando a una velocidad de aproximadamente 6000 rpm, e incrementando la velocidad de mezclado hasta aproximadamente 24000 rpm. A medida que se incrementó la viscosidad, la velocidad del homogenizador se incrementó de ba a a más alta (al final de la adición) . Después de completar la adición, la mezcla fue homogenizada durante 30 minutos adicionales a aproximadamente 24000 rpm.

Se agregó una columna de destilación al caldero y el solvente orgánico fue destilado. La tapa fue removida y la solución se dejó agitar durante la noche a temperatura ambiente. Finalmente, la emulsión fue filtrada a través de un tamiz de 25 um. La emulsión tuvo un tamaño de partícula promedio de d50V=174 nm y el contenido de sólidos fue de 21.7%. Emitió luz verde brillante cuando se expuso a luz UV.

EJEMPLO 2-5 Se prepararon látex adicionales como se describe en el Ejemplo 1, con diferentes pigmentos. Se utilizaron los procedimientos y cantidades generales del Ejemplo 1. Esos ejemplos también ilustran la capacidad de controlar el tamaño de partícula de látex cambiando la cantidad de tensioactivo DOWFAX^ 2A1. Los colores emitidos fueron rojo, verde y azul. Todos los látex preparados tuvieron una apariencia lechoza blanca bajo luz normal y emitieron los colores descritos bajo exposición a la luz UV. La Tabla 1 resume a continuación los pigmentos orgánicos coloreados producidos .

Tabla 1 Ejemplo # Color Tinte DOWFAXMR % de D50V emitido 2A1 Sólidos 2 Azul DFSB-CO 1.5 gramos 19.42% 267 nm 3 Azul DFSB-CO 2.5 gramos TBD 214 nm 4 Rojo DFKY-C7 2.5 gramos 17.49% 175 nm 5 verde Tinte 2.5 gramos 158 nm El tinte fluorescente que emite azul visible (DFSB-CO) de este experimento fue un tinte fluorescente orgánico, soluble en solventes orgánicos comunes como ' acetato de etilo, obtenido de Risk Reactor, Huntington Beach, CA. El tinte que emite rojo invisible (DKFY-C7) , un complejo de coordinación lantánido, fue comprado de Risk Reactor, Huntington Beach, CA. El tinte verde invisible usado en el ejemplo #5 fue 2 -( 2 -hidroxifenil ) benzotiazol , comercialmente disponible de Sigma Aldrich.

EJEMPLO 6 Se produjo un pigmento orgánico ULM EA claro, de bajo brillo, que emite luz azul bajo luz UV, como sigue. Un caldero de 4 litros fue llenado con aproximadamente 137.1 gramos de una resina de fumarato/tereftalato de Bisfenol A alcoxilado de alto peso molecular, aproximadamente 303.1 gramos de la emulsión fluorescente ULM clara/azul del Ejemplo 2, aproximadamente 46.5 gramos de látex de poliéster cristalino poli (dodecandioato de nonileno) , aproximadamente 61.2 gramos de un látex de cera de polimetileno, aproximadamente 648 gramos de agua destilada, y aproximadamente 4.41 gramos de tensioactivo DOWFAXMR 2A1. El pH fue ajustado a aproximadamente 4.2. La solución fue homogenizada a aproximadamente 6000 rpm y se agregó por goteo una solución de sulfato de aluminio. La velocidad del mezclado se incrementó lentamente hasta aproximadamente 10000 rpm y la viscosidad de la mezcla se incrementó. Al final de la adición, la mezcla fue homogenizada a aproximadamente 10000 rpm durante 3 minutos adicionales.

El caldero fue calentado a una temperatura de aproximadamente 33 °C bajo agitación continua a una velocidad de aproximadamente 350 rpm. La temperatura se elevó lentamente hasta aproximadamente 45 °C hasta que el tamaño de partícula del pigmento orgánico fue de aproximadamente 5.3µp?.

Entonces se formó una composición agregando . lentamente los siguiente a las partículas de pigmento orgánico: aproximadamente 71.2 gramos de un primer látex amorfo de fumarato/tereftalato de bisfenol A alcoxilado, aproximadamente 79.8 gramos de un segundo látex amorfo de fumarato/tereftalato de bisfenol A alcoxilado, aproximadamente 2.4 gramos de tensioactivo DOWFAXMR 2A1, y aproximadamente 73 gramos de agua destilada. Cuando el tamaño de partícula era de aproximadamente 5.8 µ??, el pH fue ajustado a aproximadamente 8 y la temperatura fue elevada a 85 °C, hasta que se alcanzó una circularidad de aproximadamente 0.964 para las partículas. La mezcla de pigmento orgánico fue vertida sobre hielo frío y agitada durante la noche. El pigmento orgánico fue lavado con una secuencia de soluciones ácidas y básicas diluidas, filtrado y secado por congelación para proporcionar un pigmento orgánico con un tamaño de partícula de d50v = 6.14 µ??.

EJEMPLO 7 Se produjo un pigmento ULM EA claro, de bajo brillo, que emite luz verde bajo luz UV, siguiendo el procedimiento del Ejemplo 6, excepto que se usó látex que emite verde (del Ejemplo 1) para proporcionar un pigmento orgánico con un tamaño de partícula de d50v = 9.3 pm.

EJEMPLO 8 Se produjo un pigmento orgánico ULM EA claro, de alto brillo, que emite luz azul como sigue: se siguió el procedimiento del Ejemplo 1 con la emulsión del Ejemplo 2 y aproximadamente 4.6 gramos de un agente quelante de EDTA (solución VERSENE) proporcionar un pH de aproximadamente 8 y congelar el crecimiento de la partícula. Esto proporcionó un pigmento orgánico claro que emite luz azul bajo UV, con un amaño de partícula de d50v = 6.1 pm, y una circularidad de 0.964.

EJEMPLO 9 Se produjo un pigmento orgánico ULM EA claro, de alto brillo que emite luz verde como sigue: se usó el. procedimiento del Ejemplo 1 con la emulsión del Ejemplo 1 y con aproximadamente 4.6 gramos de agente quelante de EDTA (solución VERSENE) para proporcionar un pH de aproximadamente 8 y congelar el crecimiento de partícula. Esto proporcionó un pigmento orgánico claro que emite luz verde bajo UV, con un tamaño de partícula de d50v = 6.1 um, y una circularidad de 0.973. EJEMPLO 10 Carga del' pigmento orgánico. Se mezclaron muestras del pigmento orgánico en un molino de muestra durante aproximadamente 30 segundos a aproximadamente 15000 rpm. Se prepararon muestras de revelador con aproximadamente 0.5 gramos de una muestra del pigmento orgánico y aproximadamente 10 gramos de soporte de producción Xerox 700 DCP . Se utilizó un diseño de aditivo separado con una relación de sílice/titania baja come control . El paquete de aditivo usado como control incluyó: aproximadamente 1.08% de una sílice tratada en la superficie con polidimetilsiloxano, comercialmente disponible como RY50 de Evonik (Nippom Aerosil) ; aproximadamente 0.72% de sílice tratada en la superficie con hexametildisilazano, comercialmente disponible como RX50 de Evonik (Nippom Aerosil) ; aproximadamente 1.2% de titania tratada en la superficie con butiltrimetoxisilano, comercialmente disponible como STTIOOH disponible de Titán Koygo; aproximadamente 1.73% de una sílice sol-gel tratada en la superficie con hexametildisilazano, comercialmente disponible como X24-9163A de Nisshin Chemical Koygo ; aproximadamente 0.28% de un hidróxido de cerio, comercialmente disponible como E10 de Mitsui Mining & Smelting; y aproximadamente 0.15% de estearato de zinc. Se preparó un par de muestras de revelador por duplicado para cada pigmento orgánico. Un revelador del par fue acondicionado durante la noche en la zona A (28°C/85% HR) , y el otro fue acondicionado durante la noche en la cámara ambiental de la zona C (10°C/15%HR) .

Al siguiente dia, las muestras de revelador fueron selladas y agitadas durante aproximadamente 2 , minutos y entonces aproximadamente 1 hora usando un mezclador TURBULA. Después de mezclar, la carga triboeléctrica del pigmento orgánico fue medida usando un espectrógrafo de carga usando un campo de 100 V/cm. La carga del pigmento orgánico (q/d) fue medida visualmente en el punto medio de la distribución de carga del pigmento orgánico. La carga fue reportada en milímetros de desplazamiento de la línea cero. El valor en mm del desplazamiento puede ser convertido a un valor de fetocoulombios / micrómetros multiplicando por 0.092.

Después de mezclar, se agregaron 0.5 gramos adicionales de mezcla del pigmento orgánico al revelador ya cargado, y se mezcló durante 15 segundos adicionales, donde se midió nuevamente el desplazamiento de q/d, y entonces se mezcló durante 45 segundos adicionales (1 minuto en total del mezclado adicional) , y nuevamente se midió el desplazamiento de q/d.

Se obtuvieron las mismas mediciones de carga para un pigmento orgánico Xerox 700 DCP estándar usado como control. Las Figuras 1 y 2 incluyen los resultados de la carga. La Figura 1 tiene las propiedades de carga del pigmento orgánico fluorescente azul claro del Ejemplo 8, con la Figura 2 teniendo las propiedades de carga del pigmento orgánico de control .

Todos los niveles de carga y anchos de distribución de carga (indicados por barras de "error") de un pigmento orgánico fueron buenos con mejor sensibilidad a la HR observada sobre el control. Los niveles de carga en la zona A fueron mayores que los del control, lo cual es deseable. La zona de carga C fue ligeramente mayor que el intervalo deseado de -4 a -11 mm de desplazamiento. El mezclado no mostró signo erróneo del pigmento orgánico aún dado que la concentración de pigmento orgánico (TC) de 5% con 5% adicional del mezclado fue considerada una prueba de esfuerzo.

EJEMPLO 11 Pruebas de máquina e imágenes de impresiones bajo luz normal y UV. Se prepararon aproximadamente 230 gramos de revelador a una TC de aproximadamente 12% y se mezclaron en un mezclador TURBULA durante aproximadamente 10 minutos. Se usó una máquina Xerox WCP3545 para generar impresiones. Los parámetros electrostáticos fueron ajustados a los nominales y la energía LD se ajustó para obtener una masa de pigmento orgánico por unidad de área (TMA) objetivo de 0.45 mg/cm2. La relación de masa por carga de pigmento orgánico (Q/m) y las curvas de revelado también fueron medidas durante la prueba. El pigmento orgánico fluorescente verde del Ejemplo 6 tuvo un valor de Q/m de -29.3 C/gramo y el pigmento orgánico fluorescente azul del Ejemplo 8 tuvo un valor de Q/m de -37.17 C/gramo.

Las impresiones incluyeron varios detalles, incluyendo varios logotipos, códigos de barras ID y 2D, parches sólidos y de semitono, y texto. No hubo problemas en mantener una transferencia apropiada, y el revelado fue bueno dentro del intervalo de la máquina. La fusión de la máquina mostró algo de transferencia debido a la alta temperatura del fusor. Se generaron impresiones sin fusionar y se fusionaron posteriormente de un dispositivo fuera de línea a una temperatura más baja.

EJEMPLO 12 Control de Brillo. Se hicieron impresiones hechas con pigmentos orgánicos que emiten azul claro, y se midió la diferencia de brillo usando un medidor de microbrillo BYK Gardner. Las muestras fueron fusionadas a una temperatura de aproximadamente 150 °C. Los datos mostrados en la Tabla 2 a continuación demuestran claramente que las muestras hechas con EDTA (solución VERSENE) en el paso de congelación tuvieron una diferencia de brillo significativamente mayor cuando se compararon con muestras hechas sin EDTA (solución VERSENE) . Esto demuestra que el brillo del pigmento ULM EA fluorescente claro podría ser controlado cambiando la cantidad de EDTA en el paso de congelación. La cantidad de EDTA podría ser cambiada de tal manera que cualquier diferencia de brillo en el intervalo mostrado en la Tabla 2 siguiente pudiera ser obtenido.

Tabla 2 EJEMPLO 13 Se prepararon muestras de revelador adicionales siguiendo los procedimientos del Ejemplo 10, utilizando un paquete de aditivos de superficie diferente. El paquete de aditivo usado incluía: aproximadamente 0.88% de dióxido de titanio tratado con decilsilano, comercialmente disponible como JMT2000 de Tayca; aproximadamente 1.71% de sílice tratada en la superficie con polidimetilsiloxano, comercialmente disponible como RY50 de Evonik (de Nippol Aerosil) ; aproximadamente 1.73% de una sílice sol-gel tratada en la superficie con hexametildisilazano, comercialmente disponible como X24-9163A de Nisshin Chemical Kogyo; aproximadamente 0.55% de dióxido de cerio, comercialmente disponible como E10 de Mitsui Mining & Smelting; y aproximadamente 0.2% de estearato de zinc. Para cada composición reveladora, se mezclaron aproximadamente 40 gramos de pigmento orgánico de los Ejemplo 8-9 con aproximadamente 400 gramos de soporte. Los reveladores fueron colocados en los alojamientos de revelador en una máquina electrofotográfica Xerox DC250, en lugar de los colores cian, magenta, amarillo y negro (CMYK) estándar. Para ver efectivamente la fluorescencia del pigmento orgánico, los papeles utilizados como el sustrato a los cuales se aplicó el pigmento orgánico fueron elegidos de modo que no contuvieran abrillantadores (aditivos fluorescentes que están presentes en a mayoría de los papeles blancos comercialmente disponibles) . Se utilizó un papel azul que estaba fácilmente disponible, pero el color real del papel no era importante.

Los colores primarios, es decir, los pigmento orgánico que fluorescen rojo, verde y azul (RGB) , fueron impresos primero sin ningún mezclado, con cada pigmento orgánico impreso desde el alojamiento diferente, y la intensidad de la fluorescencia fue ajustada ajustando la masa del pigmento orgánico por área unitaria (TMA) y semitonos. La intensidad fue estimada simplemente sin instrumentación y se ajustó de modo que fuera similar para los colores. La fluorescencia del pigmento · orgánico azul fue significativamente mayor que la de los pigmentos orgánicos rojo y verde, por lo tanto la TMA del pigmento orgánico azul tuvo que ser .reducida en aproximadamente de 10. ' La TMA finales usadas fueron: Rojo = 0.59 mg/cm2 usando un parche del 100%, Verde = 0.37 mg/cm2 usando un parche del 100%, y Azul = 0.071 mg/cm2 usando un parche del 40%. Los colores RGB primarios fueron comparados con una mezcla de los tres colores bajo iluminación de sala normal, bajo UV y luz ambiental, y bajo luz UV únicamente. Debido a que el espectro e intensidad de los colores primarios no fueron optimizadas, la mezcla de los tres no produjo una luz blanca tras la exposición a la UV. Sin embargo, el color resultante para la mezcla fue claramente más blanco y brillante que los primarios .

Para demostrar la gama potencial de colores visibles bajo luz UV, cada par de primarios fue impreso en una matriz haciendo variar la densidad de la malla de semitono de cada color. Los resultados demostraron que podría se producida una amplia gama de colores tras la exposición a la luz UV, incluyendo amarillo, anaranjado y púrpura.

Se apreciará que varias de las características y funciones, o alternativas de las mismas descritas anteriormente y otras, pueden ser combinadas de manera deseable en muchos otros sistemas o aplicaciones diferentes. También que varias alternativas, modificaciones, variaciones o mejoras de la presente actualmente no contempladas o no anticipadas pueden ser producidas posteriormente por aquellos expertos en la técnica, las cuales también se pretende sean abarcadas por las siguientes reivindicaciones. A menos que se exponga específicamente en una reivindicación, los pasos o componentes de las reivindicaciones no estaban implicados o serán importados de la especificación o cualquier otra reivindicación en cualquier orden, número, posición, tamaño, forma, ángulo, color o material particular.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Un proceso, caracterizado porque comprende: formar una primera composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, una cera opcional, al menos un componente capaz de emitir luz por exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar al menos una composición de pigmento orgánico adicional que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional a un sustrato; y exponer el primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; donde la exposición del primer pigmento orgánico al menos a un pigmento orgánico adicional a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm hace que el primer pigmento orgánico emita un primer color y al menos un pigmento orgánico adicional para emitir un color diferente del primer color.

2. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer pigmento orgánico, al menos un pigmento orgánico adicional, o ambos, comprende además un colorante seleccionado del grupo que consiste de cian, magenta, amarillo y negro.

3. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el primer pigmento orgánico emite luz que posee un color seleccionado del grupo que consiste de rojo, verde, azul y combinaciones de los mismos.

4. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un primer pigmento orgánico adicional emite luz seleccionada del grupo que consiste de rojo, verde, azul y combinaciones de los mismos.

5. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la . cantidad del primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional aplicado al sustrato se ajustan para producir un color deseado tras la exposición a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm.

6. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque la cantidad del primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional aplicado al sustrato se ajusta sobre la base de la masa del pigmento orgánico por área unitaria.

7. El proceso de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque se usa el semitono para ajustar la cantidad del primer pigmento orgánico y al menos un pigmento orgánico adicional aplicado al sustrato.

8. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta se selecciona del grupo que consiste de 4,4'-bis (estéril) ifenilo, 2- (4-fenilestilben-4-il) 6-butilbenzoxazol , 2 (2-hidroxifenil) benzotiazol , beta-metil umbeliferona, 4-metil-7-dimetilaminocumarina, 4-metil-7-aminocumarina, N-metil-4 -metoxi-1 , 8-naftalimida, 9,10-bis (fenetinil) antraceno, 5 , 12-bis (fenetinil) naftalaceno, 9,10-difenil antraceno y sus derivados N-salicilidin-4-dimetilaminoanilina, 2- (2-hidroxifenil) benimidazol, 2-.(2-hidroxifenil) benzoxazol, complejos de coordinación de lantánido, y combinaciones de los mismos.

9. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado ' porque al menos un pigmento orgánico adicional comprende de 1 hasta aproximadamente 5 pigmentos orgánicos .

10. El proceso de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque el primer pigmento orgánico emite luz roja, y al menos un pigmento orgánico adicional comprende un segundo pigmento orgánico que emite luz verde y un tercer pigmento orgánico que emite luz azul .

11. El proceso de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a la luz ultravioleta está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 20% en peso del pigmento orgánico.

12. Un proceso, caracterizado porque comprende: formar una primera composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color rojo tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una segunda composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color verde tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una tercera composición de pigmento' orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color azul tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a un sustrato; y exponer el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; donde la exposición del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm hace que el primer pigmento orgánico emita un color rojo, el segundo pigmento orgánico emita un color verde, y el tercer pigmento orgánico emita un color azul .

13. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico, o el tercer pigmento orgánico comprende además un colorante seleccionado del grupo que consiste de cían, magenta, amarillo y negro.

14. El proceso de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la cantidad del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico, y el tercer pigmento orgánico aplicadas al sustrato se ajustan para producir un color deseado tras la exposición a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm.

15. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la cantidad del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico, y el tercer pigmento orgánico aplicada al sustrato se ajusta sobre la base de la masa del pigmento orgánico por área unitaria.

16. El proceso de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la masa del pigmento orgánico por área unitaria para el primer pigmento orgánico que emita rojo es de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 0.75, la masa del pigmento orgánico por área unitaria para el segundo pigmento orgánico que emita verde es de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 0.75, y la masa del pigmento orgánico por área unitaria para el tercer pigmento orgánico que emita azul es de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 0.75.

17. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque se usa el semitono para ajustar la cantidad del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico aplicado al sustrato.

18. El proceso de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque comprende además de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3 pigmentos orgánicos adicionales.

19. Un proceso caracterizado porque comprende: formar una primera composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color rojo tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nra; formar una segunda composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de emitir un color verde tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; formar una tercera composición de pigmento orgánico que comprende al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina, un colorante opcional, y una cera opcional con al menos un componente capaz de, emitir un color azul tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de' onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; aplicar el primer pigmento orgánico, el segundo pigménto orgánico y el tercer pigmento orgánico a un sustrato; y exponer el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; donde la exposición del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico y el tercer pigmento orgánico a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm hace que el primer pigmento orgánico emita un color rojo, el segundo pigmento orgánico emita un color verde, y el tercer pigmento orgánico emita un color azul, donde al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta es seleccionado del grupo que consiste de 4 , 4 ' -bis (estéril) bifenilo, 2- (4-fenilestilben-4-il) 6-butilbenzoxazol , 2- (2-hidroxifenil) benzotiazol, beta-metil umbeliferona, 4-metil-7-dimetilaminocümarina, 4-metil-7-aminocumarina, N-metil-4-metoxi-l, 8-naftalimida, 9,10-bis (fenetinil) antraceno, 5 , 12-bis (fenetinil) naftalaceno, 9,10-difenil antraceno y sus derivados N-salicilidin-4-dimetilaminoanilina, 2- (2-hidroxifenil) benimidazol, 2- (2-hidroxifenil) benzoxazol, complejos de coordinación de lantánido, y combinaciones de los mismos.

20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico, o el tercer pigmento orgánico comprende además un colorante seleccionado del grupo que consiste de cian, magenta, amarillo y negro, y donde la cantidad del primer pigmento orgánico, el segundo pigmento orgánico, y el tercer pigmento orgánico aplicada al sustrato se ajustan para producir un color deseado tras la exposición a la luz a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm.

21. Un pigmento orgánico, caracterizado porque comprende : al menos una resina amorfa al menos una resina cristalina; al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; y opcionalmente, uno o más ingredientes seleccionados del grupo que consiste de ceras, colorantes y combinaciones de los mismos.

22. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque el pigmento orgánico posee un brillo el cual es sustancialmente similar al brillo de un sustrato al cual se aplicó.

23. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque al menos una resina amorfa, es de la fórmula: donde m puede ser de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 1000, y la resina cristalina es de la fórmula : (?) donde b es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000 y d es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000.

24. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque al menos una resina amorfa, y la resina cristalina están presentes en una relación en peso de aproximadamente 99% hasta aproximadamente 90% de la resina amorfa, de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% de la resina cristalina.

. 25. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta se selecciona del grupo que consiste de 4,4'-bis (estiril) bifenilo, 2- (4 - fenilestilben-4 - il) 6-butilbenzoxazol, 2 ( 2 -hidroxifenil ) benzotiazol , beta-metil umbeliferona, 4-metil-7-dimetilaminocumarina, 4-metil-7- aminocumarina, N-metil-4 -metoxi-1 , 8 -naftalimida, 9,10-bis (fenetinil) antraceno, 5 , 12-bis (fenetinil) naftalaceno, 9,10-difenil antra'ceno y sus derivados N-salicilidin-4 -dimétilaminoanilina, 2 - ( 2 -hidroxifenil ) benimidazol , 2- (2-hidroxifenil) benzoxazol, complejos de coordinación de lantánido, y combinaciones de los mismos.

26. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 20% en peso del pigmento orgánico.

27. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 21, caracterizado porque comprende además un reticulador iónico, donde el reticulador iónico y al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta se seleccionan de modo que el pigmento orgánico posee un brillo que sea igual al brillo de un sustrato al cual el pigmento orgánico vaya a ser aplicado.

28. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el reticulador iónico está presente en las partículas de pigmento orgánico en una cantidad de aproximadamente 50 ppm hasta aproximadamente 1000 ppm.

29. Un pigmento orgánico, caracterizado porque comprende : al menos una resina amorfa al menos una resina cristalina; al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm, al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a la luz ultravioleta es seleccionado del grupo que consiste de 4,4'-bis (estéril) bifenilo, 2- (4 - fenilestilben-4 - il) 6-butilbenzoxazol , 2- (2-hidroxifenil) benzotiazol, beta-metil umbeliferona, 4-metil-7-dimetilaminocumarina, 4-metil-7-aminocumarina, N-metil-4-metoxi-l, 8-naftalimida, 9,10-bis (fenetinil) antraceno, 5, 12-bis ( fenetinil) naftalaceno, 9,10-difenil antraceno y sus derivados N-salicilidin-4 -dimetilaminoanilina, 2- (2-hidroxifenil) benimidazol, 2- (2-hidroxifenil) benzoxazol, complejos de coordinación de lantánido, y combinaciones de los mismos; y una cera opcional.

30. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque el pigmento orgánico posee un brillo el cual es sustancialmente igual a un brillo de un sustrato al cual va a ser aplicado.

31. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque al menos una resina amorfa, es de la fórmula: donde m puede ser de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 1000, y la resina cristalina es de la fórmula : (?) donde b es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000 y d es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000.

32. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque al menos una resina amorfa, y la resina cristalina están presentes en una relación en peso de aproximadamente 99% hasta aproximadamente 90% de la resina amorfa, hasta de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% de la resina cristalina.

33. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a la luz ultravioleta está presente en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 20% en peso del pigmento orgánico.

34. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque comprende además un reticulador iónico, donde el reticulador iónico y al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta se seleccionan de modo que el pigmento orgánico posee un brillo que sea igual al brillo de ún sustrato al cual el pigmento orgánico vaya a ser aplicado.

35. El pigmento orgánico de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el reticulador iónico está presente en las partículas de pigmento orgánico en una cantidad de aproximadamente 50 ppm hasta aproximadamente 1000 ppm.

36. Un proceso, caracterizado porque comprende: poner en contacto al menos una resina amorfa y al menos una resina cristalina y una emulsión; poner en contacto una emulsión con al menos un componente capaz de emitir luz tras exponerse a la luz ultravioleta a una longitud de onda de aproximadamente 10 nm hasta aproximadamente 400 nm; poner en contacto la emulsión con una cera opcional, y un coagulante opcional para formar una mezcla, agregar partículas pequeñas a la mezcla para formar una pluralidad de agregados más grandes; hacer coalescer los agregados más grandes para formar partículas de pigmento orgánico; y recuperar las partículas .

37. El proceso de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque al menos una resina amorfa, una resina amorfa de bajo peso molecular, o ambas, son de la fórmula : donde m puede ser de aproximadamente 5 , hasta aproximadamente 1000, y la resina cristalina es de la fórmula: (?) donde b es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000 y d es de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 2000.

38. El proceso de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque al menos una resina amorfa, y la resina cristalina están presentes en una relación en peso de aproximadamente 99% hasta aproximadamente 90% de la resina amorfa, hasta de aproximadamente 1% hasta aproximadamente 10% de la resina cristalina .

39. El proceso de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a la luz ultravioleta es seleccionado del grupo que consiste de 4,4' -bis (estéril) bifenilo, 2- (4 - fenilestilben-4 - il ) 6-butilbenzoxazol , 2 -( 2 -hidroxifenil ) benzotiazol , beta-metil umbeliferona, 4 -metil-7-dimetilaminocumarina, 4-metil-7-aminocumarina, N-metil-4 -metoxi- 1 , 8 -naftalimida, 9,10-bis (fenetinil) antraceno, 5, 12-bis (fenetinil) naftalaceno, 9,10-difenil antraceno y sus derivados N-salicilidin-4 -dimetilaminoanilina, 2 -( 2 -hidroxifenil) benimidazol , 2- (2-hidroxifenil) benzoxazol , complejos de coordinación de lantánido, y combinaciones de los mismos; presentes en una cantidad de aproximadamente 0.1% en peso del pigmento orgánico hasta aproximadamente 20% en peso del pigmento orgánico..

40. El proceso de conformidad con la reivindicación 36, caracterizado porque comprende además poner en contacto la emulsión con un reticulador iónico, donde el reticulador iónico y al menos un componente capaz de emitir luz tras la exposición a luz ultravioleta se seleccionan de modo que el pigmento orgánico posee un brillo igual al brillo de un sustrato al cual el pigmento orgánico va a ser aplicado.