DE102010062796A1

DE102010062796A1 - Verfahren zur Tonerherstellung

Info

Publication number: DE102010062796A1
Application number: DE102010062796A
Authority: DE
Inventors: Gabriel Ontario Iftime; Jordan Ontario Wosnick; Eric Ontario Rotberg; Cuong Ontario Vong; Edward G. Ontario Zwartz; Richard P.N. Ontario Veregin; Karen A. Ontario Moffat; Peter M. Ontario Kazmaier
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2009-12-10
Filing date: 2010-12-10
Publication date: 2011-07-14
Also published as: JP2011123487A; CN102096350A; CA2723638A1; BRPI1013461A2; KR20110066094A; MX2010013309A; US20110143278A1; JP5649935B2; US8916317B2

Abstract

Die vorliegende Offenbarung stellt Toner und Verfahren zur Herstellung dieser Toner zur Verfügung. In Ausführungsformen sind die Toner unsichtbar, wenn sie unter natürlichem Licht betrachtet werden, enthalten jedoch ein fluoreszierendes Mittel, durch welches sie sichtbar werden, wenn sie mit UV-Licht mit einer bestimmten Wellenlänge bestrahlt werden. in anderen Ausführungsformen weisen die Toner unter natürlichem Licht eine Farbe auf und eine andere Farbe, wenn sie mit UV-Licht bestrahlt werden.

Description

Diese Anmeldung ist eine Continuation-In-Part der US-Parallelanmeldung Serien-Nr. 12/634,979, deren Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird.
Stand der Technik
Die vorliegende Erfindung betrifft Toner, welche für elektrofotografische Geräte geeignet sind und Verfahren zur Herstellung solcher Toner.
In jüngster Zeit wurde gezeigt, dass Tonermischungen enthaltend kristalline oder semikristalline Polyesterharze mit einem amorphen Harz ein sehr wünschenswertes ultraniedriges Schmelzen bereitstellen, welches sowohl für Hochgeschwindigkeitsdrucken als auch für einen niedrigeren Energieverbrauch der Fuser/Fixiereinheit wichtig ist. Diese Arten von Tonern, welche kristalline Polyester enthalten, haben sich sowohl für Emulsionsaggregations(EA)toner als auch für herkömmlichen aufgestrahlten Tonern als geeignet erwiesen. Kombinationen von amorphen und kristallinen Polyestern können Toner mit einem relativ niedrigen Schmelzpunkt (welche manchmal als niedrigschmelzend, ultraniedrigschmelzend oder ULM bezeichnet werden) bereitstellen, wodurch ein energieeffizienteres und schnelleres Drucken ermöglicht wird.
Fluoreszierende Farbstoffe und Tinten können als ein Authentifiziermerkmal in der Sicherheitsindustrie für Dokumente eingesetzt werden. Sichere Dokumente, z. B. Dokumente, die schwierig zu fälschen sind, können auf konventionelle Weise, unter Verwendung von Tinten, die fluoreszierende Mittel entweder allein oder in Kombination mit herkömmlichen Tinten und/oder Pigmenten verwenden, erzeugt werden. Merkmale, die unter Verwendung von fluoreszierenden Tinten gedruckt wurden, sind aufgrund der farblosen Natur der Sicherheitstinten oder aufgrund eines Maskierens durch andere Farbstoffe in dem Dokument normalerweise unter sichtbarem Licht unsichtbar. Unter geeigneter Beleuchtung werden die fluoreszierenden Merkmale des Dokumentes in der Form einer hellen Emission durch die fluoreszierende Farbstoffe im sichtbaren Spektrum erkenntlich gemacht. Zum Beispiel setzen bestimmten Banknoten sichtbare Merkmale, wie holografische Felder, Mikroschriften und Mikrotexturen ein, um zusätzliche fluoreszierende Fäden und/oder mehrfarbige Embleme, die in der Banknote eingebettet sind und die nur unter bestimmten Lichtfrequenzen sichtbar werden, zu verbergen. Diese Merkmale bieten einen erhöhten Sicherheitsgrad gegen Fälscher, indem das Kopierverfahren solch eines Dokumentes schwieriger wird.
Obwohl fluoreszierende Tinten zur Verfügung stehen, wie oben beschrieben, ist die Verwendung von Tonern, um Sicherheitsmerkmale zu drucken, etwas beschränkt. Zum Beispiel beschreibt das US-Patent Nr. 5,554,480 , dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird, die Verwendung von herkömmlichen organischen fluoreszierende Farbstoffen, welche über nicht-elektrofotografische Verfahren (Flexodruck, Tintenstrahldruck und dergleichen) aufgebracht werden. Des Weiteren können zur Verfügung stehende fluoreszierende Toner unter sichtbarem Licht gefärbt erscheinen, was ihre Verwendbarkeit als verborgene Sicherheitsmerkmale vereitelt.
Verbesserte Verfahren zur Herstellung von Tonern, welche zur Verwendung bei der Erzeugung von Sicherheitsdokumenten geeignet sind, bleiben noch wünschenswert.
Zusammenfassung
Die vorliegende Offenbarung stellt ein Verfahren zur Herstellung von Tonern und Toner, die hierdurch hergestellt wurden, zur Verfügung. In Ausführungsformen umfasst ein Verfahren der vorliegenden Offenbarung das Bilden einer ersten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit bzw. Einwirkung (exposing) von ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden wenigstens einer zusätzlichen Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Aufbringen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners auf ein Substrat; und Bestrahlen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm, wobei das Bestrahlen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm dazu führt, dass der erste Toner eine erste Farbe emittiert und dass der wenigstens eine zusätzliche Toner eine von der ersten Farbe unterschiedliche Farbe emittiert.
In Ausführungsformen umfasst ein Verfahren der vorliegenden Offenbarung das Bilden einer ersten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionales Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine rote Farbe bei der Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden einer zweiten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine grüne Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden einer dritten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine blaue Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Aufbringen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners auf ein Substrat; und Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm, wobei das Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm dazu führt, dass der erste Toner eine rote Farbe emittiert, der zweite Toner einer grüne Farbe emittiert und der dritte Toner eine blaue Farbe emittiert.
In Ausführungsformen kann die Menge des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, eingestellt werden, um eine gewünschte Farbe bei Bestrahlung mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu erzeugen.
In anderen Ausführungsformen umfasst ein Verfahren der vorliegenden Offenbarung das Bilden einer ersten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine rote Farbe bei Bestrahlung mit einem ultravioletten Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden einer zweiten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine grüne Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden einer dritten Tonerzusammensetzung, enthaltend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine blaue Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Aufbringen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners auf ein Substrat; und Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm, wobei das Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm dazu führt, dass der erste Toner einer rote Farbe emittiert, der zweite Toner eine grüne Farbe emittiert und der dritte Toner eine blaue Farbe emittiert, und wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren 4,4'-Bis(styryl)biphenyl,2-(4-phenylstilben-4-yl)-6-butylbenzoxazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, beta-Methylumbelliferon, 4,-Methyl-7-dimethylaminocumarin, 4-Methyl-7-aminocumarin, N-Methyl-4-methoxy-1,8-naphthalimid, 9,10-Bis(phenethinyl)anthracen, 5,12-Bis(phenethinyl)naphthacen, 9,10-Diphenylanthracen und dessen Derivate, N-Salicyliden-4-dimethylaminoanilin, 2-(2-Hydroxyphenyl)benimidazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzoxazol, Lanthanitkoordinationskomplexe und deren Kombinationen ist.
Beschreibung der Zeichnungen
Verschiedene Ausführungsformen der vorliegenden Offenbarung werden nachfolgend unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben, wobei:
1 eine Kurve darstellt, welche die Ladungseigenschaften eines Toners der vorliegenden Offenbarung sowohl in der A-Zone als auch C-Zone zeigt; und
2 eine Kurve darstellt, welche die Ladungseigenschaften eines Kontrolltoners sowohl in der A-Zone als auch der C-Zone zeigt.
Detaillierte Beschreibung
Die vorliegende Offenbarung stellt ultraniedrigschmelzende EA-Tonerzusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung dieser Toner zur Verfügung. In Ausführungsformen sind Bilder aus diesen Tonern der vorliegenden Offenbarung unter normalen Betrachtungslichtbedingungen unsichtbar, können jedoch unter ultraviolettem (UV) Licht entdeckt werden. In Ausführungsformen ist der Mechanismus zur Entdeckung der Bilder die Emission von UV-Licht durch den sonst im Wesentlichen unsichtbaren Toner. Die Emission von UV-Licht wird zumindestens teilweise durch die Anwesenheit von geeigneten fluoreszierenden Mitteln in dem Toner der vorliegenden Offenbarung bewirkt.
Toner der vorliegenden Offenbarung können aus einem Harzlatex in Kombination mit einem fluoreszierenden Mittel und optional einem Wachs hergestellt werden. Während das Harzlatex durch jedes Verfahren innerhalb der Reichweite eines Fachmannes hergestellt werden kann, kann das Harzlatex in Ausführungsformen durch Lösungsmittelflash-Verfahren hergestellt werden, wie auch durch Emulsionspolymerisationsverfahren, einschließlich halbkontinuierlicher Emulsionspolymerisation, und der Toner kann Emulsionsaggregationstoner enthalten. Die Emulsionsaggregation umfasst die Aggregation sowohl von Submikrometer großem Latex und Pigmentpartikeln in Partikel mit Tonergröße, wobei das Wachstum in Bezug auf die Partikelgröße z. B. in Ausführungsformen von ungefähr 0,1 Mikrometer bis ungefähr 15 Mikrometer beträgt.
Toner der vorliegenden Offenbarung können viele Verwendungszwecke aufweisen, einschließlich, in Ausführungsformen, den Sicherheitsdruck. Toner der vorliegenden Erfindung können durchsichtig sein und können so entworfen sein, dass sie dem Glanz des Substratmediums, z. B. Papier, auf welches sie aufgebracht werden, entsprechen. Die Toner der vorliegenden Offenbarung sind daher für das nackte Auge unter normalen Belichtungsbedingungen unsichtbar, besitzen jedoch organische und/oder anorganische Materialien, welche UV-Licht emittieren, die ein Bild bei der Bestrahlung mit UV-Licht erzeugen.
Harze
Toner der vorliegenden Offenbarung können jedes Latexharz enthalten, welches zur Verwendung bei der Bildung eines Toners geeignet ist. Solche Harze können wiederum aus jedem geeigneten Monomer bestehen. Geeignete Monomere, die bei der Bildung des Harzes geeignet sind, umfassen Acrylonitrile, Diole, Diacide, Diamine, Diester, Diisocyanate und deren Kombinationen und dergleichen, sind jedoch nicht darauf beschränkt. Jedes Monomer, das eingesetzt wird, kann abhängig von dem bestimmten zu verwendenden Polymer ausgewählt werden.
In Ausführungsformen kann das zum Bilden des Harzes verwendete Polymer ein Polyesterharz sein. Geeignete Polyesterharze umfassen z. B. sulfonierte, nicht sulfonierte, kristalline, amorphe, deren Kombinationen und dergleichen. Die Polyesterharze können linear, verzweigt, deren Kombinationen und dergleichen sein. Die Polyesterharze können in Ausführungsformen solche Harze enthalten, welche in den US-Patenten Nr. 6,593,049 und 6,756,176 beschrieben sind, deren Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen werden. Geeignete Harze können eine Mischung aus einem amorphen Polyesterharz und einem kristallinen Polyesterharz umfassen, wie in dem US-Patent Nr. 6,830,860 beschrieben, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird.
In Ausführungsformen kann das Harz ein Polyesterharz sein, gebildet durch das Reagieren eines Diols mit einem Diacid oder Diester in Anwesenheit eines optionalen Katalysators. Um ein kristallines Polyester zu bilden, umfassen geeignete organische Diole aliphatische Diole mit zwischen ungefähr 2 bis ungefähr 36 Kohlenstoffatomen, wie 1,2-Ethandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 1,5-Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,7-Heptandiol, 1,8-Octandiol, 1,9-Nonandiol, 1,10-Decandiol, 1,12-Dodecandiol, Ethylenglycol, deren Kombinationen und dergleichen. Das aliphatische Diol kann z. B. in einer Menge von ungefähr 40 bis ungefähr 60 Mol-%, in Ausführungsformen von ungefähr 42 bis ungefähr 55 Mol-%, in Ausführungsformen von ungefähr 45 bis ungefähr 53 Mol-%, des Harzes ausgewählt werden.
Beispiele der organischen Diacide oder Diester, ausgewählt zur Herstellung der kristallinen Harze, umfassen Oxalsäure, Bemsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Dodecandisäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Naphthalen-2,6-dicarbonsäure, Naphthalen-2,7-dicarbonsäure, Cyclohexandicarbonsäure, Malonsäure und Mesaconsäure, einen Diester oder Anhydrid dieser, und deren Kombinationen. Das organische Diacid kann in einer Menge von, z. B., in Ausführungsformen von ungefähr 40 bis ungefähr 60 Mol-%, in Ausführungsformen von ungefähr 42 bis ungefähr 55 Mol-%, in Ausführungsformen von ungefähr 45 bis ungefähr 53 Mol-%, gewählt werden.
Beispiele der kristallinen Harze umfassen Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyolefine, Polyethylen, Polybutylen, Polyisobutyrat, Ethylen-Propylencopolymere, Ethylen-Vinylacetatcopolymere, Polypropylen, deren Mischungen und dergleichen. Spezifische kristalline Harze können auf Polyester basieren, wie Poly(ethylen-adipat), Poly(propylen-adipat), Poly(butylen-adipat), Poly(pentylen-adipat), Poly(hexylen-adipat), Poly(octylen-adipat), Poly(ethylen-succinat), Poly(propylen-succinat), Poly(butylen-succinat), Poly(pentylen-succinat), Poly(hexylen-succinat), Poly(octylen-succinat), Poly(ethylen-sebacat), Poly(propylen-sebacat), Poly(butylen-sebacat), Poly(pentylen-sebacat), Poly(hexylen-sebacat), Poly(octylen-sebacat), Alkalicopoly(5-sulfoisophthaloyl)-copoly(ethylen-adipat), Poly(decylen-sebacat), Poly(decylen-decanoat), Polyethylen-decanoat), Polyethylen-dodecanoat), Poly(nonylen-sebacat), Poly(nonylen-decanoat), Copoly(ethylen-fumarat)-copoly(ethylen-sebacat), Copoly(ethylen-fumarat)-copoly(ethylen-decanoat), Copoly(ethylen-fumarat)-copoly(ethylen-dodecanoat) und deren Kombinationen. Das kristalline Harz kann z. B. in einer Menge von ungefähr 5 bis ungefähr 50 Gew.-% der Tonerbestandteile, in Ausführungsformen von ungefähr 10 bis ungefähr 35 Gew.-% der Tonerkomponenten, vorhanden sein. Das kristalline Harz kann verschiedene Schmelzpunkte besitzen, von z. B. von ungefähr 30°C bis ungefähr 120°C, in Ausführungsformen von ungefähr 50°C bis ungefähr 90°C. Das kristalline Harz kann ein zahlenmittleres Molekulargewicht (Mn), gemessen durch Gelpermeationschromatografie (GPC), von z. B. von ungefähr 1000 bis ungefähr 50000, in Ausführungsformen von ungefähr 2000 bis ungefähr 25000 aufweisen, und ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (MW) von z. B. ungefähr 2000 bis ungefähr 100000, in Ausführungsformen von ungefähr 3000 bis ungefähr 80000, bestimmt durch Gelpermeationschromatografie unter Verwendung von Polystyrolstandards, aufweisen. Die Molekulargewichtsverteilung (Mw/Mn) des kristallinen Harzes kann z. B. von ungefähr 2 bis ungefähr 6, in Ausführungsformen von ungefähr 3 bis ungefähr 4, betragen.
Beispiele der Diacide oder Diester, gewählt zur Herstellung von amorphen Polyestern umfassen Dicarbonsäuren oder Diester, wie Terephthalsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Fumarsäure, Maleinsäure, Bernsteinsäure, Itaconsäure, Bernsteinsäure, Succinanhydrid, Dodecylsuccinsäure, Dodecylsuccinanhydrid, Glutarsäure, Glutaranhydrid, Adipinsäure, Pimelinsäure, Suberinsäure, Azelainsäure, Dodecandisäure, Dimethylterephthalat, Diethylterephthalat, Dimethylisophthalat, Diethylisophthalat, Dimethylphthalat, Phthalanhydrid, Diethylphthalat, Dimethylsuccinat, Dimethylfumarat, Dimethylmaleat, Dimethylglutarat, Dimethyladipat, Dimethyldodecylsuccinat und deren Kombinationen davon. Das organische Diacid oder Diester kann z. B. in einer Menge von ungefähr 40 bis ungefähr 60 Mol-% des Harzes, in Ausführungsformen von ungefähr 42 bis ungefähr 55 Mol-% des Harzes, in Ausführungsformen von ungefähr 45 bis ungefähr 53 Mol-% des Harzes, vorhanden sein.
Beispiele der Diole, welche beim Erzeugen des amorphen Polyesters eingesetzt werden, umfassen 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,2-Butandiol, 1,3-Butandiol, 1,4-Butandiol, Pentandiol, Hexandiol, 2,2-Dimethylpropandiol, 2,2,3-Trimethylhexandiol, Heptandiol, Dodecandiol, Bis(hydroxyethyl)-bisphenol A, Bis(2-hydroxypropyl)-bisphenol A, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,3-Cyclohexandimethanol, Xylendimethanol, Cyclohexandiol, Diethylenglycol, Bis(2-hydroxyethyl)oxid, Dipropylenglycol, Dibutylen und deren Kombinationen. Die Menge des ausgewählten organischen Diols kann variieren und kann z. B. in einer Menge von ungefähr 40 bis ungefähr 60 Mol-% des Harzes, in Ausführungsformen von ungefähr 42 bis ungefähr 55 Mol-% des Harzes, in Ausführungsformen von ungefähr 45 bis 53 Mol-% des Harzes, vorhanden sein.
Polykondensationskatalysatoren, welche entweder für die kristallinen oder amorphen Polyester eingesetzt werden können, umfassen Tetraalkyltitanate, Dialkylzinnoxide, wie Dibutylzinnoxid, Tetraalkylzinne, wie Dibutylzinndilaurat, und Dialkylzinnoxidhydroxide, wie Butylzinnoxidhydroxid, Aluminiumalkoxide, Alkylzink, Dialkylzink, Zinkoxid, Zinn(II)oxid und deren Kombinationen. Solche Katalysatoren können in Mengen von z. B. ungefähr 0,01 Mol-% bis ungefähr 5 Mol-%, basierend auf dem Ausgangsdiacid oder -diester, welches zur Erzeugung des Polyesterharzes verwendet wird, eingesetzt werden.
In Ausführungsformen umfassen geeignete amorphe Harze Polyester, Polyamide, Polyimide, Polyolefine, Polyethylen, Polybutylen, Polyisobutyrat, Ethylene-Propylencopolymere, Ethylen-Vinylacetatcopolymere, Polypropylen, deren Kombinationen und dergleichen. Beispiele der amorphen Harze, welche eingesetzt werden können, umfassen alkalisulfonierte Polyesterharze, verzweigte alkalisulfonierte Polyesterharze, alkalisulfonierte Polyimidharze und verzweigte alkalisulfonierte Polyimidharze. Alkalisulfonierte Polyesterharze können in Ausführungsformen geeignet sein, wie die Metall- oder Alkalisalze von Copoly(ethylen-terephthalat)-Copoly(ethylen-5-sulfo-isophthalat), Copoly(propylen-terephthalat)-Copoly(propylen-5-sulfo-isophthalat), Copoly(diethylen-terephthalat)-Copoly(diethylen-5-sulfo-isophthalat), Copoly(propylen-diethylen-terephthalate)-Copoly(propy)en-diethylen-5-sulfo-isophthalat), Copoly(propylen-butylen-terephthalat)-Copoly(propylen-butylen-5-sulfo-isophthalat) und Copoly(propoxyliertes Bisphenol-A-fumarat)-Copoly(propoxyliertes Bisphenol-A-5-sulfo-isophthalat).
In Ausführungsformen kann ein ungesättigtes amorphes Polyesterharz als ein Latexharz eingesetzt werden. Beispiele solcher Harze umfassen solche, die in dem US-Patent Nr. 6,063,827 offenbart sind, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird. Beispielhafte ungesättigte amorphe Polyesterharze umfassen Poly(propoxyliertes Bisphenol co-Fumarat), Poly(ethoxyliertes Bisphenol co-Fumarat), Poly(butyloxyliertes Bisphenol co-Fumarat), Poly(co-propoxyliertes Bisphenol co-ethoxyliertes Bisphenol co-Fumarat), Poly(1,2-propylenfumarat), Poly(propoxyliertes Bisphenol co-Maleat), Poly(ethoxyliertes Bisphenol co-Maleat), Poly(butyloxyliertes Bisphenol co-Maleat), Poly(co-propoxyliertes Bisphenol co-ethoxyliertes Bisphenol co-Maleat), Poly(1,2-propylenmaleat), Poly(propoxyliertes Bisphenol co-Itaconat), Poly(ethoxyliertes Bisphenol co-Itaconat), Poly(butyloxyliertes Bisphenol co-Itaconat), Poly(co-propoxyliertes Bisphenol co-ethoxyliertes Bisphenol co-Itaconat), Poly(1,2-propylenitaconat), deren Kombinationen sind jedoch nicht darauf beschränkt. In Ausführungsformen kann das in dem Kern eingesetzte amorphe Harz linear sein.
In Ausführungsformen kann ein geeignetes amorphes Polyesterharz ein Poly(propoxyliertes Bisphenol A co-Fumarat) Harz mit der folgenden Formel (I) sein:
wobei m zwischen ungefähr 5 bis ungefähr 1000 betragen kann. Beispiele solcher Harze und Verfahren zu ihrer Herstellung umfassen solche, die in dem US-Patent Nr. 6,063,827 offenbart sind, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird.
Ein Beispiel eines linearen propoxylierten Bisphenol A Fumaratharzes, welches als ein Latexharz eingesetzt werden kann, ist unter dem Warennamen SPARII von Resana S/A Industrias Quimicas, Sao Paulo, Brasilien, erhältlich. Andere propoxylierte Bisphenol A Fumaratharze, welche verwendet werden können und kommerziell erhältlich sind, umfassen GTUF und FPESL-2 von Kao Corporation, Japan und EM181635 von Reichhold, Research Triangle Park, North Carolina und dergleichen.
In Ausführungsformen kann ein geeignetes amorphes Harz, welches in einem Toner der vorliegenden Offenbarung verwendet wird, ein Molekulargewicht von ungefähr 10000 bis ungefähr 100000, in Ausführungsformen von ungefähr 15000 bis ungefähr 30000, aufweisen.
Geeignete kristalline Harze umfassen solche, wie in der Veröffentlichung der US-Patentanmeldung Nr. 2006/0222991 offenbart sind, deren Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird. In Ausführungsformen kann ein geeignetes kristallines Harz aus Ethylenglycol und einer Mischung aus Dodecandisäure und Fumarsäurecomonomeren mit der folgenden Formel zusammengesetzt sein:
wobei b zwischen ungefähr 5 bis ungefähr 2000 beträgt und d von ungefähr 5 bis ungefähr 2000 beträgt.
In Ausführungsformen kann ein geeignetes kristallines Harz, welches in einen Toner der vorliegenden Offenbarung eingesetzt wird, ein Molekulargewicht von ungefähr 10000 bis ungefähr 100000, in Ausführungsformen von ungefähr 15000 bis ungefähr 30000, aufweisen.
Ein, zwei oder mehrere Harze können zur Bildung eines Toners verwendet werden. in Ausführungsformen, in denen zwei oder mehr Harze verwendet werden, können die Harze in jedem geeigneten Verhältnis (z. B. Gewichtsverhältnis), wie z. B. von ungefähr 1% (kristallines Harz)/99% (amorphes Harz) bis ungefähr 99% (kristallines Harz)/1% (amorphes Harz), in Ausführungsformen von ungefähr 10% (kristallines Harz)/90% (amorphes Harz) bis ungefähr 90% (kristallines Harz)/10% (amorphes Harz) verwendet werden. In einigen Ausführungsformen kann das Gewichtsverhältnis der Harze von ungefähr 99% bis ungefähr 90% des amorphen Harzes, bis zu von ungefähr 1% bis ungefähr 10% des kristallinen Harzes betragen.
In Ausführungsformen kann ein geeigneter Toner der vorliegenden Offenbarung zwei amorphe Polyesterharze und ein kristallines Polyesterharz enthalten. Das Gewichtsverhältnis der drei Harze kann von ungefähr 29% eines ersten amorphen Harzes mit hohem Molekulargewicht/69% eines zweiten amorphen Harzes mit niedrigem Molekulargewicht/2% kristallines Harz, bis ungefähr 60% eines ersten amorphen Harzes mit hohem Molekulargewicht/20% eines zweiten amorphen Harzes mit niedrigem Molekulargewicht/20% kristallines Harz betragen.
Wenn zwei amorphe Polyesterharze eingesetzt werden, kann eines der amorphen Polyesterharze ein hohes Molekulargewicht und das zweite amorphe Polyesterharz ein niedriges Molekulargewicht aufweisen. Wie hier verwendet, kann ein amorphes Harz mit hohem Molekulargewicht z. B. ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (M_w) von mehr als 55000, z. B. von ungefähr 55000 bis ungefähr 150000 aufweisen, in Ausführungsformen von ungefähr 50000 bis ungefähr 100000, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 63000 bis ungefähr 94000, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 68000 bis ungefähr 85000, bestimmt durch Gelpermeationschromatografie (GPC) unter Verwendung des Polystyrolstandards. Das amorphe Polyesterharz mit hohem Molekulargewicht kann einen Säurewert von ungefähr 8 bis ungefähr 20 mg KOH/Gramm, in Ausführungsformen von ungefähr 9 bis ungefähr 16 mg KOH/Gramm, und in anderen Ausführungsformen von ungefähr 11 bis ungefähr 15 mg KOH/Gramm, aufweisen. Die Polyesterharze mit hohem Molekulargewicht, welche von einer Vielzahl von Quellen erhältlich sind, können verschiedene Schmelzpunkte besitzen, von z. B. ungefähr 30°C bis ungefähr 140°C, in Ausführungsformen von ungefähr 75°C bis ungefähr 130°C, in Ausführungsformen von 100°C bis ungefähr 125°C und in Ausführungsformen von ungefähr 115°C bis ungefähr 121°C.
Wie hier verwendet, weist ein amorphes Polyesterharz mit einem niedrigem Molekulargewicht z. B. ein gewichtsmittleres Molekulargewicht (M_w) von 50000 oder weniger, z. B. von ungefähr 2000 bis ungefähr 50000 auf, in Ausführungsformen von ungefähr 3000 bis ungefähr 40000, in Ausführungsformen von ungefähr 10000 bis ungefähr 30000 und in anderen Ausführungsformen von ungefähr 18000 bis ungefähr 21000, bestimmt durch GPC unter Verwendung von Polystyrolstandards. Die Polyesterharze mit niedrigem Molekulargewicht können einen Säurewert von ungefähr 8 bis ungefähr 20 mg KOH/Gramm, in Ausführungsformen von ungefähr 9 bis ungefähr 16 mg KOH/Gramm, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 10 bis ungefähr 14 mg KOH/Gramm, aufweisen. Die amorphen Harze mit niedrigem Molekulargewicht können verschiedene Onset-Glasübergangstemperaturen (Tg) von z. B. von ungefähr 40°C bis ungefähr 80°C, in Ausführungsformen von ungefähr 50°C bis ungefähr 70°C, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 58°C bis ungefähr 62°C, gemessen durch Differenzialrasterkalorimetrie (DSC), aufweisen.
Wie oben festgehalten, kann das Harz in Ausführungsformen durch Emulsionsaggregationsverfahren gebildet werden. Wenn solche Verfahren verwendet werden, kann das Harz in einer Harzemulsion vorhanden sein, welche dann mit anderen Bestandteilen und Additiven kombiniert werden kann, um einen Toner der vorliegenden Offenbarung zu bilden.
Grenzflächenaktive Stoffe
In Ausführungsformen können Harze, Wachse und andere Additive, welche verwendet werden, um Tonerzusammensetzungen zu bilden, in Dispersionen vorliegen, welche grenzflächenaktive Stoffe enthalten. Des Weiteren können die Tonerpartikel durch Emulsionsaggregationsverfahren gebildet werden, wobei die Harze und andere Bestandteile des Toners in ein oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe eingeführt werden, eine Emulsion gebildet wird, die Tonerpartikel aggregiert, koalesziert, optional gewaschen und getrocknet, und zurückgewonnen werden.
Ein, zwei oder mehrere grenzflächenaktive Stoffe können eingesetzt werden. Die grenzflächenaktiven Stoffe können aus ionischen grenzflächenaktiven Stoffen und nicht ionischen grenzflächenaktiven Stoffen gewählt werden. Anionische grenzflächenaktive Stoffe und kationische grenzflächenaktive Stoffe werden von dem Begriff ”ionische grenzflächenaktive Stoffe” umfasst. In Ausführungsformen kann der grenzflächenaktive Stoff so verwendet werden, dass er in einer Menge von ungefähr 0,01% bis ungefähr 5 Gew.-% der Tonerzusammensetzung, z. B. von ungefähr 0,75% bis ungefähr 4 Gew.-% der Tonerzusammensetzung, in Ausführungsformen von ungefähr 1% bis ungefähr 3 Gew.-% der Tonerzusammensetzung, vorhanden ist.
Beispiele von nicht ionischen grenzflächenaktiven Stoffen, die eingesetzt werden können, umfassen z. B. Polyacrylsäure, Methalose, Methylcellulose, Ethylcellulose, Propylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Polyoxyethylencetylether, Polyoxyethylenlaurylether, Polyoxyethylenoctylether, Polyoxyethylenoctylphenylether, Polyoxyethylenoleylether, Polyoxyethylensorbitanmonolaurat, Polyoxyethylenstearylether, Polyoxyethylennonylphenylether, Dialkylphenoxypoly(ethylenoxy)ethanol, erhältlich von Rhone-Poulenc als IGEPAL CA-210^TM, IGEPAL CA-520^TM, IGEPAL CA-720^TM, IGEPAL CO-890^TM, IGEPAL CO-720^TM, IGEPAL CO-290^TM IGEPAL CA-210^TM, ANTAROX 890^TM und ANTAROX 897^TM. Andere Beispiele geeigneter nicht ionischer grenzflächenaktiver Stoffe umfassen ein Blockcopolymer von Polyethylenoxid und Polypropylenoxid, einschließlich solcher, die kommerziell als SYNPERONIC PE/F, in Ausführungsformen SYNPERONIC PE/F 108, erhältlich sind.
Anionische grenzflächenaktive Stoffe, welche eingesetzt werden können, umfassen Sulfate und Sulfonate, Natriumdodecylsulfat (SDS), Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumdodecylnaphthalensulfat, Dialkylbenzolalkylsulfate und Sulfonate, Säuren, wie Abitinsäure, erhältlich von Aldrich, NEOGEN R^TM, NEOGEN SC^TM, erhalten von Daiichi Kogyo Seiyaku, deren Kombinationen und dergleichen. Andere geeignete anionische grenzflächenaktive Mittel umfassen in Ausführungsformen DOWFAX^TM 2A1, ein Alkyldiphenyloxiddisulfonat von The Dow Chemical Company, und/oder TAYCA POWER BN2060 von Tayca Corporation (Japan), bei welchen es sich um verzweigte Natriumdodecylbenzolsulfonate handelt. Kombinationen dieser grenzflächenaktiver Stoffe und jedes der vorgenannten anionischen grenzflächenaktiven Stoffe können in Ausführungsformen eingesetzt werden.
Beispiele der kationischen grenzflächenaktive Stoffe, welche normalerweise positiv geladen sind, umfassen z. B. Alkylbenzyldimethylammoniumchlorid, Dialkylbenzolalkylammoniumchlorid, Lauryltrimethylammoniumchlorid, Alkylbenzylmethylammoniumchlorid, Alkylbenzyldimethylammoniumbromid, Benzalkoniumchlorid, Cetylpyridiniumbromid, C₁₂-, C₁₅-, C₁₇-Trimethylammoniumbromide, Halogenidsalze von quaternisierten Polyoxyethylalkylaminen, Dodecylbenzyltriethylammoniumchlorid, MIRAPOL^TM und ALKAQUAT^TM, erhältlich von Alkaril Chemical Company, SANIZOL^TM (Benzalkoniumchlorid), erhältlich von Kao Chemicals, und dergleichen, und deren Mischungen.
Toner
Das Harz der Harzemulsionen, welche oben beschrieben wurden, in Ausführungsformen ein Polyesterharz, können eingesetzt werden, um Tonerzusammensetzungen zu bilden. Solche Tonerzusammensetzungen können optionale Farbstoffe, Wachse und andere Additive enthalten. Toner können unter Verwendung jedes Verfahrens in der Reichweite eines Fachmannes gebildet werden, einschließlich Emulsionsaggregationsverfahren, sind jedoch nicht auf diese beschränkt.
Fluoreszierende Mittel
Gemäß der vorliegenden Offenbarung können die hier hergestellten Toner farblos sein, d. h. Drucke, welche mit dem Toner auf einem geeignet ausgewählten Papiersubstrat gemacht werden, sind unter normalen Betrachtungsbedingungen nicht sichtbar, oder können gefärbt sein, d. h. Drucke, die mit dem Toner gemacht werden, sind unter normalen Betrachtungsbedingungen sichtbar. Daher können in einigen Ausführungsformen durch Verwendung von fluoreszierenden Tonern anstelle der gefärbten Toner fluoreszierende Farbbilder bzw. Leuchtfarbbilder, die unter UV-Licht sichtbar sind, unter normalem Licht jedoch durchsichtig erscheinen, erzeugt werden. Alternativ können durch die Verwendung von fluoreszierenden Tonern zusätzlich zu gefärbten Tonern, welche für den Farbdruck eingesetzt werden, oder durch das Vereinigen von fluoreszierenden Pigmenten mit einem oder mehrere der Farbtonern Farbbilder erzeugt werden, die zusätzliche fluoreszierende Merkmale und/oder unterschiedliche fluoreszierende Farben bzw. Leuchtfarben unter UV-Licht zeigen, erzeugt werden.
Daher können diese Toner, ob farblos oder gefärbt, in Ausführungsformen unter Verwendung eines Lichtes mit einer geeigneten Wellenlänge, in Ausführungsformen ultraviolettem (UV) Licht mit einer vorbestimmten Wellenlänge, sichtbar werden oder ein anderes Bild zeigen. Diese Sichtbarkeit kann dem Toner durch Zugabe eines fluoreszierenden Mittels oder Additivs, auf welches hier Bezug genommen wird, verliehen werden, in Ausführungsformen als ein Lichtemitter und/oder ein fluoreszierendes Mittel, welches ein Material sein kann, das nur durch Bestrahlung mit UV-Licht sichtbar wird. In Ausführungsformen kann ein fluoreszierendes Mittel ein emittierender Bestandteil oder ein Bestandteil sein, welcher fluoresziert, wenn er mit UV-Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm bestrahlt wird, in Ausführungsformen mit einer Wellenlänge von ungefähr 200 nm bis ungefähr 395 nm des UV-Spektralbereichs.
In Ausführungsformen umfassen geeignete fluoreszierende Mittel z. B. 4,4'-Bis(styryl)biphenyl,2-(4-phenylstilben-4-yl)-6-butylbenzoxazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, beta-Methylumbelliferon, 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, 4,-Methyl-7-aminocumarin, N-Methyl-4-methoxy-1,8-naphthalimid, 9,10-Bis(phenethinyl)anthracen, 5,12-Bis(phenethinyl)naphthacen, DAYGLO INVISIBLE BLUE^TM A-594-5, deren Kombinationen und dergleichen. Andere geeignete fluoreszierende Mittel umfassen z. B. 9,10-Diphenylanthracen und dessen Derivate, N-Salicyliden-4-dimethylaminoanilin, 2-(2-Hydroxyphenyl)benimidazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)-benzoxazol, deren Kombinationen und dergleichen.
Noch andere fluoreszierende Mittel umfassen des Weiteren Lanthanidkoordinationskomplexe. Lanthanidkomplexe zur Verwendung als unsichtbares fluoreszierendes Mittel können aus jedem der Lanthanidelemente hergestellt werden. In Ausführungsformen kann das fluoreszierende Mittel aus Praseodym, Neodym, Samarium, Europium, Gadolinium, Terbium, Dysprosium, Holmium, Erbium, Thulium und Ytterbium hergestellt werden. In der Praxis absorbieren Lanthanidionen angeregtes Licht nicht ausreichend. Das Verbinden der Lanthanidionen mit einem Ligan den, in Ausführungsformen mit einem organischen Liganden, kann dazu führen, dass der resultierende Komplex Licht absorbiert und Energie zu den Lanthanidionen überträgt. Die Lanthanidkomplexe der vorliegenden Offenbarung erscheinen daher unter normalem Licht farblos, werden jedoch einer Energieübertragung unterworfen, wenn sie an Lanthanidionen gebunden sind, was zu einer Fluoreszenz bei einer Wellenlänge führt, die von der des absorbierten Lichtes weit entfernt ist.
Verschiedene Typen von organischen Liganden können verwendet werden, um geeignete Lanthanidkomplexe zu bilden, wie Bis(pyrazolyl)pyridin, Tris(2,2,6,6,-tetramethyl-3,5-heptandionato)chelat, Tris(2,2,6,6,-tetrakis(trifluormethyl)-3,5-heptandionato)chelat, deren Kombinationen und dergleichen. Beispiele geeigneter Verfahren zur Bildung der Lanthanidkomplexe umfassen solche, die in dem US-Patent Nr. 5,435,937 offenbart sind, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird.
Spezifische Beispiele geeigneter Lanthanidkomplexe umfassen DFKY-C7 und DFSB C7 Lanthanidfluoreszenzmittel, kommerziell erhältlich von Risk Reactor, Huntington Beach, Kalifornien.
In Ausführungsformen kann das fluoreszierende Mittel zu einem Harz, wie oben beschrieben, zugegeben werden, optional in einer Dispersion, einschließlich eines oben beschriebenen grenzflächenaktiven Stoffes. Das fluoreszierende Mittel kann zu dem Harz zugegeben werden, welches verwendet wird, um eine oben beschriebene Tonerzusammensetzung zu bilden, unter Verwendung jedes Verfahrens in der Reichweite eines Fachmannes, umfassend z. B. Mischen, Vermischen, Kombinationen dieser und dergleichen, jedoch nicht auf diese beschränkt. Die Kombination des fluoreszierenden Mittels und Harzes kann dann eingesetzt werden, um einen Toner zu bilden.
Das fluoreszierende Mittel kann in einem Toner der vorliegenden Offenbarung in einer Menge von ungefähr 0,1 Gew.-% des Toners bis ungefähr 20 Gew.-% des Toners, in Ausführungsformen von ungefähr 2 Gew.-% des Toners bis ungefähr 6 Gew.-% des Toners vorhanden sein.
Die Fluoreszenz eines Toners, welches ein fluoreszierendes Mittel gemäß der vorliegenden Offenbarung enthält, kann so abgestimmt sein, dass sie bei der Bestrahlung mit UV-Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 400 nm bis ungefähr 800 nm, in Ausführungsformen von ungefähr 450 nm bis ungefähr 750 nm erscheint, unter Verwendung unterschiedlicher fluoreszierender Mittel. Optionale Sicherheitsniveaus können basierend auf der Auswahl und Verwendung unterschiedlicher fluoreszierender Mittel und ihrer Emission von Licht bei unterschiedlichen Wellenlängen entworfen werden.
Farbstoffe
Wie oben erwähnt können die fluoreszierenden Toner der vorliegenden Offenbarung in Ausführungsformen zusätzlich zu gefärbten Tonern verwendet werden, die für den Farbdruck eingesetzt werden oder fluoreszierende Pigmente können in einem oder mehreren der gefärbten Toner kombiniert werden, um Farbbilder zu erzeugen, die zusätzliche fluoreszierende Merkmale und/oder unterschiedliche fluoreszierende Farbbilder unter UV-Licht zeigen. Zum Beispiel kann ein fluoreszierender Toner der vorliegenden Offenbarung andere Pigmente enthalten, so dass der Toner bei normaler Belichtung eine Farbe und bei der Bestrahlung mit UV-Licht eine andere Farbe zeigt.
Wenn gefärbte Toner eingesetzt werden, kann der Farbstoff in einer Dispersion vorliegen. Die Farbstoffdispersion kann z. B. Submikrometer große Farbstoffpartikel mit einer Größe von z. B. von ungefähr 50 bis ungefähr 500 Nanometer im volumenmittleren Durchmesser und in Ausführungsformen von ungefähr 100 bis ungefähr 400 Nanometer im volumenmittleren Durchmesser, aufweisen. Die Farbstoffpartikel können in einer wässrigen Wasserphase enthaltend einen anionischen grenzflachenaktiven Stoff, einen nicht ionischen grenzflächenaktiven Stoff oder deren Kombinationen, suspendiert sein. Geeignete grenzflächenaktive Stoffe umfassen jeden der oben beschriebenen grenzflächenaktiven Stoffe. In Ausführungsformen kann der grenzflächenaktive Stoff ionisch sein und kann in einer Dispersion in einer Menge von ungefähr 0,1 bis ungefähr 25 Gew.-% des Farbstoffes, und in Ausführungsformen von ungefähr 1 bis ungefähr 15 Gew.-% des Farbstoffes vorhanden sein.
Farbstoffe, welche zur Bildung von Tonern gemäß der vorliegenden Offenbarung geeignet sind, umfassen Pigmente, Farben, Mischungen von Pigmenten und Farben, Mischungen von Pigmenten, Mischungen von Farben und dergleichen. Der Farbstoff kann z. B. Carbon Black, Cyan, Gelb, Magenta, Rot, Orange, Braun, Grün, Blau, Violett oder deren Mischungen sein.
In Ausführungsformen, in denen der Farbstoff ein Pigment ist, kann das Pigment z. B. Carbon Black, Phthalocyanine, Chinacridone oder RHODAMINE B^TM Typ, Rot, Grün, Orange, Braun, Violett, Gelb, fluoreszierende Farbstoffe und dergleichen sein.
Beispielhafte Farbstoffe umfassen Carbon Black, wie REGAL 330^® Magnetite; Mobay Magnetite einschließlich MO8029^TM, MO8060^TM; kolumbianische Magnetite; MAPICO BLACKS^TM und Oberflächen behandelte Magnetite; Pfizer Magnetite, einschließlich CB4799^TM, CB5300^TM, CB5600^TM, MCX6369^TM; Bayer Magnetite, einschließlich BAYFERROX 8600^TM, 8610^TM; Northern Pigments Magnetite, einschließlich NP-604^TM, NP-608^TM; Magnox Magnetite, einschließlich TMB-100^TM oder TMB-104^TM, HELIOGEN BLUE L6900^TM, D6840^TM, D7080^TM, D7020^TM, PYLAM OIL BLUE^TM, PYLAM OIL YELLOW^TM, PIGMENT BLUE 1^TM, erhältlich von Paul Uhlich und Company, Inc.; PIGMENT VIOLET 1^TM, PIGMENT RED 48^TM, LEMON CHROMS YELLOW DCC 1026^TM, E. D. TOLUIDINE RED^TM und BON RED C^TM, erhältlich von Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontario; NOVAPERM YELLOW FGL^TM, HOSTAPERM PINK E^TM von Hoechst; und CINQUASIA MAGENTA^TM, erhältlich von E. I. DuPont de Nemours und Company. Andere Farbstoffe umfassen 2,9-Dimethyl-substituiertes Chinacridon und Anthrachinonfarbstoff identifiziert in dem Colour Index als CI 60710, CI Dispersed Red 15, Diazofarbstoff, identifiziert in dem Colour Index als CI 26050, CI Solvent Red 19, Kupfertetra(octadecylsulfonamido)phthalocyanin, x-Kupferphthalocyaninpigment, aufgeführt in dem Colour Index als CI 74160, CI Pigment Blue, Anthrathrenblau, identifiziert in dem Colour Index als CI 69810, Special Blue X-2137, Diarylidgelb 3,3-Dichlorobenzidenacetoacetanilide, ein Monoazopigment, identifiziert in dem Colour Index als CI 12700, CI Solvent Yellow 16, ein Nitrophenylaminsulfonamid, identifiziert in dem Colour Index als Foron Yellow SE/GLN, CI Dispersed Yellow 33, 2,5-Dimethoxy-4-sulfonanilidphenylazo-4'-chlor-2,5-dimethoxyacetoacetanilid, Yellow 180 und Permanent Yellow FGL. Organische lösliche Farbstoffe mit einer hohen Reinheit zu dem Zweck einer Farbskala, welche eingesetzt werden kann, umfassen Neogen Yellow 075, Neoyen Yellow 159, Neoyen Orange 252, Neopen Red 336, Neogen Red 335, Neoyen Red 366, Neogen Blue 808, Neogen Black X53, Neogen Black X55, wobei die Farbstoffe in verschiedenen geeigneten Mengen ausgewählt werden, z. B. von ungefähr 0,5 bis ungefähr 20 Gew.-% des Toners, in Ausführungsformen von ungefähr 5 bis ungefähr 18 Gew.-% des Toners.
In Ausführungsformen umfassen die Farbstoffe Pigment Blue 15:3 mit einer Colour Index Konstitutionsnummer 74160, Magenta Pigment Red 81:3 mit einer Colour Index Konstitutionsnummer 45160:3, Yellow 17 mit einer Colour Index Konstitutionsnummer 21105 und bekannte Farbstoffe, wie Nahrungsmittelfarben, Gelb, Blau, Grün, Rot, Magentafarbstoffe und dergleichen.
In anderen Ausführungsformen kann ein Magentapigment, Pigment Red 122 (2,9-Dimethylchinacridon), Pigment Red 185, Pigment Red 192, Pigment Red 202, Pigment Red 206, Pigment Red 235, Pigment Red 269, deren Kombinationen und dergleichen, als der Farbstoff eingesetzt werden.
Wachs
Optional kann auch ein Wachs mit dem Harz und dem fluoreszierenden Mittel beim Bilden der Tonerpartikel kombiniert werden. Wenn es enthalten ist, kann das Wachs in einer Menge von z. B. von ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% der Tonerpartikel, in Ausführungsformen von ungefähr 5 Gew.-% bis ungefähr 20 Gew.-% der Tonerpartikel, vorhanden sein.
Wachse, die ausgewählt werden können, umfassen Wachse mit z. B. einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von ungefähr 500 bis ungefähr 20000, in Ausführungsformen von ungefähr 1000 bis ungefähr 10000. Wachse, die verwendet werden können, umfassen z. B. Polyolefine, wie Polyethylen-, Polypropylen- und Polybutenwachse, wie kommerziell von Allied Chemical and Petrolite Corporation erhältlich, z. B. POLYWAX^TM Polyethylenwachse von Baker Petrolit, Wachsemulsion erhältlich von Michaelman, Inc. und the Daniels Products Company, EPOLENE N-15^TM, kommerziell erhältlich von Eastman Chemical Products, Inc., und VISCOL 550-P^TM, ein Polypropylen mit niedrigem mittleren Molekulargewicht, erhältlich von Sanyo Kasei K. K.; auf Pflanzen basierende Wachse, wie Carnaubawachs, Reiswachs, Candelillawachs, Sumachwachs und Jojobaöl; auf Tieren basierende Wachse, wie Bienenwachse; auf Mineralien basierende Wachse und auf Petroleum basierende Wachse, Montanwachs, Ozokerit, Ceresin, Paraffinwachs, mikrokristallines Wachs und Fischer-Tropsch-Wachs; Esterwachse, erhalten von höheren Fettsäsuren und höheren Alkoholen, wie Stearylstearat und Behenylbehenat; Esterwachse, erhalten von höheren Fettsäuren und einwertigen oder mehrwertigen niedrigen Alkoholen, wie Butylstearat, Propyloleat, Glyceridmonostearat, Glyceriddistearat und Pentaerythritoltetrabehenat; Esterwachse, erhalten aus höheren Fettsäuren und mehrwertigen Alkoholmultimeren, wie Diethylenglycolmonostearat, Dipropylenglycoldistearat, Diglyceryldistearat und Triglyceryltetrastearat; Sorbitan höhere Fettsäureesterwachse, wie Sorbitanmonostearat, und Cholesterol höhere Fettsäureesterwachse, wie Cholesterylstearat. Beispiele funktioneller Wachse, die verwendet werden können, umfassen z. B. Amine, Amide, z. B. AQUA SUPERSLIP 6550^TM, SUPERSLIP 6530^TM, erhältlich von Micro Powder Inc., fluorinierte Wachse, z. B. POLYFLUO 190^TM, POLYFLUO 200^TM, POLYSILK 19^TM, POLYSILK 14^TM, erhältlich von Micro Powder Inc., gemischte fluorinierte Amidwachse, z. B. MICROSPERSION 19^TM, erhältlich von Micro Powder Inc., Imide, Ester, quaternäre Amine, Carbonsäuren oder Acrylpolymeremulsion, z. B. JONCRYL 74^TM, 89^TM, 130^TM, 537^TM und 538^TM, alle erhältlich von SC Johnson Wachs, und chlorierte Polypropylene und Polyethylene, erhältlich von Allied Chemical und Petrolite Corporation und SC Johnson Wachs. Mischungen und Kombinationen der vorgenannten Wachse können auch in Ausführungsformen verwendet werden. Die Wachse können z. B. als Einschmelzwalzen- bzw. Fixierwalzen-Trennmittel enthalten sein.
Tonerherstellung
Die Tonerpartikel können durch jedes Verfahren in der Reichweite eines Fachmannes hergestellt werden. Obwohl nachfolgend Ausführungsformen in Bezug auf die Tonerpartikelherstellung in Bezug auf das Emulsionsaggregationsverfahren beschrieben werden, kann jedes geeignete Verfahren zur Herstellung von Tonerpartikeln verwendet werden, einschließlich chemischer Verfahren, wie Suspensions- und Einkapselungsverfahren, offenbart in den US-Patenten Nr. 5,290,654 und 5,302,486 , deren Offenbarung hier vollständig durch Bezugnahme aufgenommen wird. In Ausführungsformen können die Tonerzusammensetzung und die Tonerpartikel durch Aggregations- und Koaleszenzverfahren hergestellt werden, wobei Harzpartikel mit kleiner Größe zu der geeigneten Tonerpartikelgröße aggregiert und anschließend koalesziert werden, um die endgültige Tonerpartikelform und Morphologie zu erzielen.
In Ausführungsformen können die Tonerzusammensetzungen durch Emulsions-Aggregationsverfahren hergestellt werden, wie einem Verfahren, welches das Aggregieren einer Mischung in einem optionalen Wachs und jedem anderen gewünschten oder geforderten Additiv umfasst, und Emulsionen, einschließlich des oben beschriebenen Harzes, optional in den oben beschriebenen grenzflächenaktiven Stoffen, und anschließend Koaleszieren der Aggregatmischung. Eine Mischung kann hergestellt werden, indem ein optionales Wachs oder andere Materialien, welche auch optional in einer Dispersion, einschließlich eines grenzflächenaktiven Stoffes, vorliegen können, zu der Emulsion zugegeben werden, welche eine Mischung aus zwei oder mehr Emulsionen sein kann, die das Harz enthalten. Der pH-Wert der resultierenden Mischung kann durch eine Säure, wie z. B. Essigsäure, Salpetersäure oder dergleichen eingestellt werden. In Ausführungsformen kann der pH-Wert der Mischung von ungefähr 2 bis ungefähr 4,5 eingestellt werden. Zusätzlich kann die Mischung in Ausführungsformen homogenisiert werden. Wenn die Mischung homogenisiert wird, kann die Homogenisierung durch Mischen mit ungefähr 600 bis ungefähr 4000 Umdrehungen je Minute durchgeführt werden. Die Homogenisierung kann durch jedes geeignete Mittel, einschließlich z. B. eines IKA ULTRA TURRAX T50 Homogenisierer durchgeführt werden.
Nach der Herstellung der obigen Mischung, kann ein Aggregationsmittel zu der Mischung zugegeben werden. Jedes geeignete Aggregationsmittel kann eingesetzt werden, um einen Toner zu bilden. Geeignete Aggregationsmittel umfassen z. B. wässrige Lösungen aus einem zweiwertigen Kation- oder einem mehrwertigen Kationmaterial. Das Aggregationsmittel kann z. B. Polyaluminumhalogenide sein, wie Polyaluminiumchlorid (PAC) oder das entsprechende Bromid, Fluorid oder Iodid, Polyaluminiumsilicate, wie Polyaluminiumsulfosilicat (PASS), und wasserlösliche Metallsalze, einschließlich Aluminiumchlorid, Aluminiumnitrit, Aluminiumsulfat, Kaliumaluminiumsulfat, Calciumacetat, Calciumchlorid, Calciumnitrit, Calciumoxalat, Calciumsulfat, Magnesiumacetat, Magnesiumnitrat, Magnesiumsulfat, Zinkacetat, Zinknitrat, Zinksulfat, Zinkchlorid, Zinkbromid, Magnesiumbromid, Kupferchlorid, Kupfersulfat und deren Kombinationen. In Ausführungsformen kann das Aggregationsmittel zu der Mischung bei einer Temperatur zugegeben werden, die unter der Glasübergangstemperatur (Tg) des Harzes liegt.
Das Aggregationsmittel kann zu der Mischung, welche eingesetzt wird, um einen Toner zu bilden, in einer Menge von z. B. ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 8 Gew.-%, in Ausführungsformen von ungefähr 0,2 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-%, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 0,5 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% der Harzmischung, zugegeben werden. Dies stellt eine ausreichende Menge des Mittels zur Aggregation zur Verfügung.
Um die Aggregation und das Koaleszieren der Partikel zu steuern, kann das Aggregationsmittel in Ausführungsformen in die Mischung über einen Zeitraum zudosiert werden. Zum Beispiel kann das Mittel in die Mischung über einen Zeitraum von ungefähr 5 bis ungefähr 240 Minuten, in Ausführungsformen von ungefähr 30 bis ungefähr 200 Minuten, zudosiert werden. Die Zugabe des Mittels kann auch durchgeführt werden, während die Mischung unter gerührten Bedingungen gehalten wird, in Ausführungsformen von ungefähr 50 UpM bis ungefähr 1000 UpM, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 100 UpM bis ungefähr 500 UpM, und bei einer Temperatur, die unter der Glasübergangstemperatur des Harzes liegt, wie oben diskutiert, in Ausführungsformen von ungefähr 30°C bis ungefähr 90°C, in Ausführungsformen von ungefähr 35°C bis ungefähr 70°C.
Die Partikel können aggregieren, bis eine gewünschte vorbestimmte Partikelgröße erhalten wird. Eine vorbestimmte gewünschte Größe betrifft die gewünschte Partikelgröße, die erhalten werden soll, wie vor der Bildung bestimmt, und die Partikelgröße wird während des Wachstumsverfahren beobachtet, bis solch eine Partikelgröße erzielt wird. Proben können während des Wachstumsverfahrens entnommen und analysiert werden, z. B. mit einem Coulter Counter, um die mittlere Partikelgröße zu erhalten. Die Aggregation so kann fortschreiten, indem die erhöhte Temperatur beibehalten wird, oder die Temperatur langsam auf z. B. ungefähr 40°C bis 100°C erhöht wird und die Mischung bei dieser Temperatur für einen Zeitraum von ungefähr 0,5 Stunden bis ungefähr 6 Stunden, in Ausführungsformen von ungefähr 1 Stunde bis ungefähr 5 Stunden, gehalten wird, während weiter gerührt wird, um die aggregierten Partikel bereitzustellen. Wenn die vorbestimmte gewünschte Partikelgröße erzielt wird, wird das Wachstumsverfahren angehalten. In Ausführungsformen liegt die vorbestimmte gewünschte Partikelgröße innerhalb der oben genannten Tonerpartikelgrößenbereiche.
Das Wachstum und die Formgebung der Partikel, welche der Zugabe des Aggregationsmittels folgt, kann unter jeder geeigneten Bedingung durchgeführt werden. Zum Beispiel kann das Wachstum und die Formgebung unter Bedingungen durchgeführt werden, bei denen Aggregation getrennt von dem Koaleszieren auftritt. Bei getrennten Aggregations- und Koaleszenzstufen kann das Aggregationsverfahren unter Scherbedingungen bei einer erhöhten Temperatur, z. B. von ungefähr 40°C bis ungefähr 90°C, in Ausführungsformen von ungefähr 45°C bis ungefähr 80°C, durchgeführt werden, welche unter der Glasübergangstemperatur des Harzes liegen, wie oben diskutiert.
Schalen-Harz
In Ausführungsformen kann eine optionale Schale (shell) auf die gebildeten aggregierten Tonerpartikel aufgebracht werden. Jedes Harz, welches oben als geeignet für das Kern-Harz beschrieben wurde, kann als das Schalen-Harz eingesetzt werden. Das Schalen-Harz kann auf die aggregierten Partikel durch jedes Verfahren in der Reichweite eines Fachmannes aufgebracht werden. In Ausführungsformen kann das Schalen-Harz in einer Emulsion, welche eines oben beschriebenen grenzflächenaktiven Stoffes enthält, vorliegen. Die oben beschriebenen aggregierten Partikel können mit dieser Emulsion kombiniert werden, so dass das Harz eine Schale über den geformten Aggregaten bildet. In Ausführungsformen kann ein amorphes Polyester in der Form einer Schale über den Aggregaten eingesetzt werden, um Tonerpartikel mit einer Kern/Schale-Konfiguration zu bilden.
Wenn die gewünschte Endgröße der Tonerpartikel erzielt ist, kann der pH-Wert der Mischung mit einer Base auf einen Wert von ungefähr 6 bis ungefähr 10 und in Ausführungsformen von ungefähr 6,2 bis ungefähr 7 eingestellt werden. Die Einstellung des pH-Wertes kann eingesetzt werden, um das Tonerwachstum einzufrieren, d. h. zu stoppen. Die zum Stoppen des Tonerwachstums eingesetzte Base kann jede geeignete Base umfassen, wie z. B. Alkalimetallhydroxide, wie z. B. Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniumhydroxid, deren Kombinationen und dergleichen. In Ausführungsformen kann Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) zugegeben werden, um die Einstellung des pH-Wertes auf die gewünschten, oben angegebenen Werte zu unterstützen. Die Base kann in Mengen von ungefähr 2 bis ungefähr 25 Gew.-% der Mischung, in Ausführungsformen von ungefähr 4 bis ungefähr 10 Gew.-% der Mischung, zugegeben werden.
Koaleszenz
Nach der Aggregation auf die gewünschte Partikelgröße, mit der Bildung einer optionalen Schale wie oben beschrieben, können die Partikel dann in die gewünschte Endform koalesziert werden, wobei das Koaleszieren z. B. durch Erwärmen der Mischung auf eine Temperatur von ungefähr 55°C bis ungefähr 100°C, in Ausführungsformen von ungefähr 65°C bis ungefähr 75°C, in Ausführungsformen ungefähr 70°C, erzielt wird, welche unter dem Schmelzpunkt der kristallinen Harze liegt, um eine Plastifizierung zu verhindern. Höhere oder niedrigere Temperaturen können verwendet werden, wobei verstanden werden sollte, dass die Temperatur eine Funktion der Harze ist, welche als das Bindemittel verwendet werden.
Das Koaleszieren kann Fortschreiten und kann über einen Zeitraum von ungefähr 0,1 bis ungefähr 9 Stunden, in Ausführungsformen von ungefähr 0,5 bis ungefähr 4 Stunden, durchgeführt werden.
Nach dem Koaleszieren kann die Mischung auf Raumtemperatur abgekühlt werden, wie von ungefähr 20°C bis ungefähr 25°C. Das Abkühlen kann schnell oder langsam durchgeführt werden, wie erwünscht. Ein geeignetes Abkühlverfahren kann das Einführen von kaltem Wasser in einen Mantels um den Reaktor umfassen. Nach dem Abkühlen können die Tonerpartikel optional mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet werden. Das Trocknen kann durch jedes geeignete Trocknungsverfahren durchgeführt werden, einschließlich z. B. Gefriertrocknen.
Additive
In Ausführungsformen können die Tonerpartikel auch andere optionale Additive enthalten, wie gewünscht oder gefordert. Zum Beispiel kann der Toner positive oder negative Ladungssteuermittel enthalten, z. B. in einer Menge von ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 Gew.-% des Toners, in Ausführungsformen von ungefähr 1 bis ungefähr 3 Gew.-% des Toners. Beispiele von geeigneten Ladungssteuermitteln umfassen quaternäre Ammoniumverbindungen, einschließlich Alkylpyridiniumhalogenide; Bisulfate; Alkylpyridiniumverbindungen, einschließlich solche, die in dem US-Patent Nr. 4,298,672 offenbart sind, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird; organische Sulfat- und Sulfonatzusammensetzung, einschließlich solche, die in dem US-Patent Nr. 4,338,390 offenbart sind, dessen Offenbarung hier durch Bezugnahme vollständig aufgenommen wird; Cetylpyridiniumtetrafluorborate; Distearyldimethylammoniummethylsulfat; Aluminiumsalze, wie BONTRON E84^TM oder E88^TM (Hodogaya Chemical); deren Kombinationen und dergleichen. Solche Ladungssteuermittel können gleichzeitig mit dem Schalen-Harz, welches oben beschrieben wurde, oder nach dem Aufbringen des Schalen-Harzes aufgebracht werden.
Es können mit den Tonerpartikeln auch externe additive Partikel vermischt werden, einschließlich den Fluss unterstützende Additive, wobei die Additive auf der Oberfläche der Tonerpartikel vorhanden sein können. Beispiele dieser Additive umfassen Metalloxide, wie Titaniumoxid, Siliciumoxid, Zinnoxid, deren Mischungen und dergleichen; kolloidale und amorphe Siliciumdioxide, wie AEROSIL^®, Metallsalze und Metallsalze von Fettsäuren, einschließlich Zinkstearat, Aluminiumoxide, Ceroxide und deren Mischungen. Jeder dieser externen Additive kann in einer Menge von ungefähr 0,1 Gew.-% bis ungefähr 5 Gew.-% des Toners vorhanden sein, in Ausführungsformen von ungefähr 0,25 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-% des Toners. Geeignete Additive umfassen solche, die in den US-Patenten Nr. 3,590,000 , 3,800,588 und 6,214,507 offenbart sind, deren Offenbarungen hier jeweils durch Bezugnahme vollständig aufgenommen werden. Auch diese Additive können gleichzeitig mit einem Schalen-Harz, welches oben beschrieben wurde, oder nach dem Aufbringen des Schalen-Harzes aufgebracht werden.
In Ausführungsformen können die Toner der vorliegenden Offenbarung als ultraniedrigschmelzende (ULM) Toner eingesetzt werden. In Ausführungsformen können die trockenen Tonerpartikel ohne externe Oberflächenadditive die folgenden Eigenschaften aufweisen:

(1) Volumenmittleren Durchmesser (auch als ein ”volumenmittlerer Partikeldurchmesser” bezeichnet) von ungefähr 3 bis ungefähr 20 μm, in Ausführungsformen von ungefähr 4 bis ungefähr 15 μm, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 5 bis ungefähr 9 μm.
(2) Zahlenmittlere geometrische Standardabweichung (GSDn) und/oder volumenmittlere geometrische Standardabweichung (GSDv) von ungefähr 1,05 bis ungefähr 1,55, in Ausführungsformen von ungefähr 1,1 bis ungefähr 1,4.
(3) Rundheisgradt von ungefähr 0,9 bis ungefähr 1 (gemessen z. B. mit einem Sysmex FPIA 2100 Analysator), in Ausführungsformen von ungefähr 0,95 bis ungefähr 0,985, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 0,96 bis ungefähr 0,98.
(4) Glasübergangstemperatur von ungefähr 40°C bis ungefähr 65°C, in Ausführungsformen von ungefähr 55°C bis ungefähr 62°C.

Die Eigenschaften der Tonerpartikel können durch jedes geeignete Verfahren und Vorrichtung bestimmt werden. Volumenmittlere Partikeldurchmesser D_50v, GSDv und GSDn können mittels einer Messvorrichtung, wie einem Beckman Coulter Multisizer 3, welcher gemäß der Instruktionen des Herstellers betrieben wird, gemessen werden. Eine repräsentative Probenentnahme kann wie folgt durchgeführt werden: Eine kleine Menge der Tonerprobe, ungefähr 1 Gramm, kann erhalten werden und durch ein 25 Mikrometer-Sieb gefiltert werden, anschließend in eine isotonische Lösung eingeführt werden, um eine Konzentration von ungefähr 10% zu erhalten, wobei die Probe dann in einem Beckman Coulter Multisizer 3 überprüft wird. Toner, die gemäß der vorliegenden Offenbarung hergestellt werden, können ausgezeichnete Ladungseigenschaften besitzen, wenn sie extremer relativer Feuchtigkeit (RH) Bedingungen ausgesetzt werden. Die Zone mit geringer Feuchtigkeit (C-Zone) kann ungefähr 10°C/15% Luftfeuchtigkeit aufweisen, während die Zone hoher viel Feuchtigkeit (A-Zone) ungefähr 28°C/85% Luftfeuchtigkeit aufweisen kann. Toner der vorliegenden Offenbarung können auch eine Stammtonerladung je Masseverhältnis (Q/m) von ungefähr –3 μC/Gramm bis ungefähr –90 μC/Gramm aufweisen, in Ausführungsformen von ungefähr –10 μC/Gramm bis ungefähr –80 μC/Gramm, und eine Endtonerladung nach dem Zumischen des Oberflächenadditivs von ungefähr –10 μC/Gramm bis ungefähr –70 μC/Gramm aufweisen, in Ausführungsformen von ungefähr –15 μC/Gramm bis ungefähr –60 μC/Gramm.
In einigen Fällen kann ein ionischer Vernetzer zu den Tonerzusammensetzungen zugegeben werden, um den gewünschten Glanz der Tonerzusammensetzungen weiter einzustellen. Solche ionischen Vernetzer umfassen z. B. Al³⁺ Vernetzer, einschließlich Aluminiumsulfat (Al₂(SO₄)₃), Polyaluminiumchlorid, Polyaluminiumsulfosilicat und deren Kombinationen. Das Maß der ionischen Vernetzung kann durch die Menge des beibehaltenen Metallions, wie Al³ ⁺, in dem Partikel beeinflusst werden. Die Menge des beibehaltenen Metallions kann des Weiteren durch die Zugabe von EDTA in der Zusammensetzung, welche oben beschrieben ist, eingestellt werden. In Ausführungsformen kann die Menge des beibehaltenen Vernetzers, z. B. Al³ ⁺, in den Tonerpartikeln der vorliegenden Offenbarung von ungefähr 50 Teile je Millionen (ppm) bis ungefähr 1000 ppm betragen, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 500 ppm bis ungefähr 800 ppm.
Die resultierenden Toner können in Ausführungsformen ein durchsichtiger Toner sein, mit einem niedrigen und einstellbaren Glanzgrad, welcher Licht emittierende Materialien in dem UV-Bereich enthält. Durch Einsatz der Materialien und der Verfahren der vorliegenden Offenbarung kann man unsichtbare Drucke erzeugen, indem der Glanzgrad des Toners auf den des Substrates, auf welches der Toner aufgebracht wird, angepasst wird. Daher kann der Glanzgrad eines Toners der vorliegenden Offenbarung auf Papier z. B. von matt bis glänzend eingestellt werden, mit einem Glanz gemessen durch Gardner Gloss Units (ggu) von ungefähr 5 ggu bis ungefähr 90 ggu, in Ausführungsformen von ungefähr 15 ggu bis ungefähr 80 ggu.
Daher kann in Ausführungsformen ein elektrofotografisches Bild, hergestellt mit einem Toner der vorliegenden Offenbarung, unsichtbar sein und im Wesentlichen keinen Unterschied des Glanzes zwischen dem Toner und dem Papiers, auf welches er aufgebracht wird, aufweisen, wenn es sichtbaren Licht ausgesetzt wird, der Toner wird jedoch sichtbar, wenn er mit UV-Licht bestrahlt wird wird, wie oben beschrieben. In Ausführungsformen werden die durch die Toner der vorliegenden Offenbarung erzeugten Bilder sichtbar, wenn sie mit Licht mit Wellenlängen von ungefähr 200 nm bis ungefähr 400 nm bestrahlt werden, in Ausführungsformen von ungefähr 250 nm bis ungefähr 375 nm. Der Ausdruck ”keine Glanzdifferenz” wie hier verwendet, bedeutet dass der Unterschied der Glanzeinheiten zwischen dem Papier und dem Toner weniger als ungefähr 15 ggu beträgt, in Ausführungsformen weniger als ungefähr 10 ggu, in anderen Ausführungsformen weniger als ungefähr 5 ggu.
Ein Vorteil der Toner der vorliegenden Erfindung, welche verwendet werden können, um unsichtbare Wasserzeichen herzustellen, der sich von der Verwendung von Tintenstrahldruckern unterscheidet, umfasst das vereinfachte Design der elektrofotografischen Vorrichtung und die Eignung die Toner der vorliegenden Offenbarung mit solch einer elektrofotografischen Vorrichtung aufzubringen.
Entwickler
Die Tonerpartikel, die so gebildet wurden, können zu einer Entwicklerzusammensetzung formuliert bzw. zubereitet werden. Die Tonerpartikel können mit Trägerpartikeln vermischt werden, um eine Zweikomponenten-Entwicklerzusammensetzung zu erzielen. Die Tonerkonzentration in dem Entwickler kann zwischen ungefähr 1 Gew.-% bis ungefähr 25 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Entwicklers betragen, in Ausführungsformen von ungefähr 2 Gew.-% bis ungefähr 15 Gew.-% des Gesamtgewichtes des Entwicklers.
Träger
Beispiele von Trägerpartikeln, die eingesetzt werden können, um den Toner zu mischen, umfassen solche Partikel, die in der Lage sind, triboelektrisch eine Ladung mit entgegengesetzter Polarität zu der der Tonerpartikel zu erhalten. Erläuternde Beispiele geeigneter Trägerpartikel umfassen granulares Zirkonium, granulares Silicium, Glas, Stahl, Nickel, Ferrite, Eisenferrite, Siliciumdioxid und dergleichen. Andere Träger umfassen solche, die in den US-Patenten Nr. 3,847,604 , 4,937,166 und 4,935,326 offenbart sind.
Die gewählten Trägerpartikel können mit oder ohne Beschichtung verwendet werden. In Ausführungsformen können die Trägerpartikel einen Kern mit einer Beschichtung darüber enthalten, welche aus einer Mischung aus Polymeren gebildet werden kann, die keine unmittelbare Nähe zu diesen in der triboelektrischen Reihe aufweisen. Die Beschichtung kann Flurpolymere enthalten, wie Polyvinylidenfluoridharze, Terpolymere von Styrol, Methylmethacrylat und/oder Silane, wie Triethoxysilan, Tetrafluorethylene, andere bekannte Beschichtungen und dergleichen. Zum Beispiel können Beschichtungen, welche Polyvinylidenfluorid, erhältlich z. B. als KYNAR 301F^TM, und/oder Polymethylmethacrylat enthalten, z. B. mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht von ungefähr 300000 bis ungefähr 350000, wie kommerziell erhältlich von Soken, verwendet werden. In Ausführungsformen können Polyvinylidenfluorid und Polymethylmethacrylat (PMMA) in Teilen von ungefähr 30 bis ungefähr 70 Gew.-% zu ungefähr 70 bis ungefähr 30 Gew.-% vermischt werden, in Ausführungsformen von ungefähr 40 bis ungefähr 60 Gew.-% zu ungefähr 60 bis ungefähr 40 Gew.-%. Die Beschichtung kann ein Beschichtungsgewicht von z. B. ungefähr 0,1 bis ungefähr 5 Gew.-% des Trägers aufweisen, in Ausführungsformen von ungefähr 0,5 bis ungefähr 2 Gew.-% des Trägers.
In Ausführungsformen kann PMMA gegebenenfalls mit jedem gewünschten Comonomer copolymerisiert sein, solange das resultierende Copolymer eine geeignete Partikelgröße beibehält. Geeignete Comonomere können Monoalkyl- oder Dialkylamine, wie ein Dimethylaminoethylmethacrylat, Diethylaminoethylmethacrylat, Diisopropylaminoethylmethacrylat oder t-Butyl-aminoethylmethacrylat und dergleichen enthalten. Die Trägerpartikel können hergestellt werden, in dem der Trägerkern mit einem Polymer in einer Menge von ungefähr 0,05 bis ungefähr 10 Gew.-%, in Ausführungsformen von ungefähr 0,01 Gew.-% bis ungefähr 3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der beschichteten Trägerpartikel vermischt wird, bis dieses an dem Trägerkern durch mechanischen Einschlag und/oder elektrostatische Anziehung haftet.
Verschiedene wirksame geeignete Mittel können verwendet werden, um das Polymer auf die Oberfläche der Trägerkernpartikel aufzubringen, z. B. Kaskadenwalzenmischen, Trommeln, Mahlen, Schütteln, elektrostatisches Pulverstaubsprühen, Wirbelbett, elektrostatische Discoerarbeitung, elektrostatischen Vorhang, deren Kombinationen und dergleichen. Die Mischung aus Trägerkernpartikeln und Polymer kann dann erwärmt werden, so dass das Polymer schmilzt und an die Trägerkernpartikel fixiert wird. Die beschichteten Trägerpartikel können dann abgekühlt werden und anschließend auf eine gewünschte Partikelgröße klassifiziert werden.
In Ausführungsformen können geeignete Träger einen Stahlkern, z. B. von ungefähr 25 bis ungefähr 100 μm in der Größe, in Ausführungsformen von ungefähr 50 bis ungefähr 75 μm in der Größe, enthalten, welcher mit ungefähr 0,5 bis ungefähr 10 Gew.-%, in Ausführungsformen von ungefähr 0,7% bis ungefähr 0,2 Gew.-% einer leitenden Polymermischung, welche z. B. Methacrylat und Carbon Black enthält, unter Verwendung eines in dem US-Patent Nr. 5,236,629 und 5,330,874 beschriebenen Verfahrens beschichtet ist.
Die Trägerpartikel können mit den Tonerpartikeln in verschiedenen geeigneten Kombinationen vermischt werden. Die Konzentration kann zwischen ungefähr 1% bis ungefähr 20 Gew.-% der Tonerzusammensetzung betragen. Unterschiedliche Toner- und Trägerprozentanteile können jedoch verwendet werden, um eine Entwicklerzusammensetzung mit den gewünschten Eigenschaften zu erzielen.
Abbildung
Die Toner können für elektrostatographische oder elektrophotographische Verfahren eingesetzt werden, umfassend solche die in dem US-Patent 4,295,990 offenbart sind, dessen Offenbarung hier vollständig durch Bezugnahme aufgenommen wird. In Ausführungsformen kann jede bekannte Art von Bildentwicklungssystem in einer Bildentwicklungseinrichtung verwendet werden, umfassend z. B. Magnetbürstenentwicklung, Bild-Einkomponentenentwicklung (jumping single component development), hybride berührungslose Entwicklung (HSD), und dergleichen. Diese und ähnliche Entwicklungssysteme liegen in der Reichweite eines Fachmannes.
Bildbildende bzw. Abbildende Verfahren umfassen z. B. das Herstellen eines Bildes mit einer elektrophotographischen Vorrichtung, umfassend einen Ladebestandteil, einen Abbildebestandteil, einen photoleitenden Bestandteil, einen Entwicklerbestandteil, einen Transferbestandteil und einen Fixierbestandteil. In Ausführungsformen kann der Entwicklerbestandteil einen Entwickler enthalten, welcher durch das Mischen eines Trägers mit einer hier beschriebenen Tonerzusammensetzung hergestellt wird. Die elektrophotographische Vorrichtung kann einen Hochgeschwindigkeitsdrucker, einen Schwarz-Weiß-Hochgeschwindigkeitsdrucker, einen Farbdrucker und dergleichen enthalten.
Wenn das Bild mit Tonern/Entwicklern über eine geeignetes Bildentwicklungsverfahren gebildet ist, wie eines der oben genannten Verfahren, kann das Bild dann auf ein bildempfangendes Medium, wie Papier und dergleichen, übertragen werden. In Ausführungsformen können die Toner beim Entwickeln eines Bildes in einer Bildentwicklungseinrichtung unter Verwendung eines Fixierwalzenelementes entwickelt werden. Fixierwalzenelemente sind Kontaktfixiereinrichtungen, die in der Reichweite eines Fachmannes liegen, bei welchen Wärme und Druck von der Walze verwendet werden können, um den Toner auf dem bildempfangenden Medium zu fixieren. In Ausführungsformen kann das Fixierelement auf eine Temperatur oberhalb der Fixiertemperatur des Toners erwärmt werden, z. B. auf Temperaturen von ungefähr 70°C bis ungefähr 160°C, in Ausführungsformen von ungefähr 80°C bis ungefähr 150°C, in anderen Ausführungsformen von ungefähr 90°C bis ungefähr 140°C, nach oder während dem Schmelzen auf dem bildempfangendem Substrat.
Gemäß der vorliegenden Offenbarung kann mehr als ein Toner, welcher einen fluoreszierenden Stoff enthält, auf ein Substrat aufgebracht werden. Durch Bestrahlung mit Licht mit einer geeigneten Wellenlänge kann der Toner gefärbtes Licht emittieren, das rot, grün, blau oder deren Kombination aufweisen kann. In Ausführungsformen können viele Toner auf ein Substrat aufgebracht werden, wobei jeder Toner ein anders gefärbtes Licht emittiert. Durch Verändern der Kombination der Toner und der Mengen der aufgebrachten Toner kann man so ein Bild erzeugen, das jede gewünschte Farbe bei Bestrahlung mit UV-Licht emittieren kann. Der Toner selbst kann unter natürlichem Licht durchsichtig sein, oder kann jeden oben beschriebenen Farbstoff enthalten, einschließlich Cyan, Magenta, Gelb und/oder Schwarz (CMYK).
In Ausführungsformen können geeignete Mengen des Toners, welche auf ein Substrat aufgebracht werden sollen, durch Verändern der Tonermasse je Einheitsfläche (TMA), welche auf ein Substrat aufgebracht wird, oder durch Halbtonrasterung eingestellt werden. Wenn die TMA eingesetzt wird, um die Menge des auf ein Substrat aufgebrachten Toners einzustellen und so ein Bild gemäß der vorliegenden Offenbarung zu formen, können verschiedene Mengen an Tonern mit unterschiedlicher Farbe eingesetzt werden. Indem die Mengen der eingesetzten Toner und die TMA für unterschiedliche Toner, welche rot, grün und/oder blau emittieren, einschließlich deren Kombinationen, verändert werden, kann man ein Bild auf einem Substrat erzeugen, welches jede gewünschte Farbe bei Bestrahlung mit UV-Licht emittiert.
In Ausführungsformen können verschiedene Kombinationen von Tonern, welche bei Bestrahlung mit UV-Licht Rot emittieren, Tonern, welche bei Bestrahlung mit UV-Licht Grün emittieren und Tonern, welche bei Bestrahlung mit UV-Licht Blau emittieren, eingesetzt werden, um ein Bild gemäß der vorliegenden Offenbarung zu bilden. In solch einem Fall kann in Ausführungsformen die TMA für Rot emittierende Toner von ungefähr 0 mg/cm² bis ungefähr 1,5 mg/cm², in Ausführungsformen von ungefähr 0,1 mg/cm² bis ungefähr 0,75 mg/cm² betragen; die TMA für Grün emittierende Toner kann von ungefähr 0 mg/cm² bis ungefähr 1,5 mg/cm², in Ausführungsformen von ungefähr 0,1 mg/cm² bis ungefähr 0,75 mg/cm² betragen; und die TMA für Blau emittierende Toner kann von ungefähr 0 mg/cm² bis ungefähr 1,5 mg/cm², in Ausführungsformen von ungefähr 0,1 mg/cm² bis ungefähr 0,75 mg/cm² betragen.
Wie oben erwähnt, kann in anderen Ausführungsformen die Halbtonrasterung eingesetzt werden, um die Arten und Mengen der Toner, welche eingesetzt werden, zu bestimmen, um eine bestimmte Farbe bei der Bestrahlung mit UV-Licht zu bilden. Halbtonrasterung umfasst das Aufnehmen eines Quellenbildes (manchmal hier als ein ”Halbtonbild (continuous tone image)” oder „Halbtonbild (cotone image)” bezeichnet), welches eine bestimmte Menge an Farbinformation enthält und Umwandeln desselben in ein Zielbild mit weniger Farbinformation.
Für das Farbdrucken werden die meisten digitalen Farbdrucker in einem binären Modus betrieben, d. h. für jede Farbtrennung wird ein entsprechender Farbpunkt bzw. -fleck an einem bestimmten Ort oder Pixel gedruckt oder nicht gedruckt. Digitale Halbtonrasterung steuert das Drucken der Farbpunkte, wobei räumliche Mittelung der gedruckten Farbpunkte aller Farbtrennungen die Illusion der erforderlichen kontinuierlichen Farbtöne bereitstellt.
Ein übliches Halbtonrasterverfahren ist Rastern bzw. Aufrastern, welches den geforderten Halbtonfarbgrad für jeden Pixel jeder Farbtrennung mit einem von einigen vorbestimmten Schwellenwerte vergleicht. Die vorbestimmten Schwellenwerte sind in einem Halbtonraster gespeichert. Wenn ein geforderter Farbtonlevel dunkler als der Schwellenhalbtongrad ist, wird ein Farbpunkt an dem bestimmten Pixel gedruckt. Andernfalls wird der Farbpunkt nicht gedruckt. Die Verteilung der gedruckten Pixel hängt von dem Design des Halbtonrasters ab. Für Cluster-Halbtonraster sind gedruckte Pixel in einen oder mehrere Cluster gruppiert. Wenn ein Clusterhalbtonraster nur einen einzelnen Cluster erzeugt, wird es als ein Einzellenhalbtonraster oder Einzellenhalbtonrasterpunkt bezeichnet. Alternativ können die Halbtonsraster Dual Rasterpunkt, Tri Rasterpunkt, Quad Rasterpunktoder dergleichen sein.
Halbtonraster sind häufig zweidimensionale Schwellenmatrizen und relativ klein im Vergleich mit dem gesamten Bild oder Dokument, welches gedruckt werden soll. Daher kann das Rasterverfahren ein identischen Halbtonraster verwenden, welches für jede Farbtrennung wiederholt wird. Die Ausgabe des Rasterverfahrens unter Verwendung eines einzelligen Halbtonrasterpunktes, umfasst ein binäres Muster einer Vielzahl von kleinen ”Rasterpunkten”, welche regelmäßig beabstandet sind und durch die Größe und Form des Halbtonrasters bestimmt wird. In anderen Worten besitzt die Rasterausgabe, als ein zweidimensionales wiederholtes Muster, zwei fundamentale beabstandete Frequenzen, welche vollständig durch die Geometrie des Halbtonrasters definiert sind.
Die folgenden Beispiele werden bereit gestellt, um Ausführungsformen der vorliegenden Offenbarung zu erläutern. Diese Beispiele sollen nur erläutern und den Umfang der vorliegenden Offenbarung nicht beschränken. Des Weiteren beziehen sich die Teile und Prozentangaben auf das Gewicht, es sei denn es ist anders angegeben. Wie hier verwendet betrifft die ”Raumtemperatur” eine Temperatur von ungefähr 20°C bis ungefähr 30°C.
Beispiele
Beispiel 1
Ein durchsichtiges ultraniedrigschmelzendes (ULM) Fluoreszenzlatex, welches grünes Licht unter UV emittiert, wurde wie folgt hergestellt. Eine organische Lösung wurde durch Erwärmen und Mischen der folgenden Bestandteile bei 50°C hergestellt: Ungefähr 120 g eines alkoxylierten Bisphenol A Fumarat/Terephthalatharzes (amorpher Kernbestandteil), ungefähr 10 g 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol (unsichtbarer grüner fluoreszierender Farbstoff bzw. Leuchtfarbe) in ungefähr einem Kilogramm Ethylacetatlösungsmittel. Eine zweite Lösung wurde hergestellt indem ungefähr 2,5 g DOWFAX^TM2A1 (ein Alkyldiphenyloxiddisulfat von The Dow Chemical Company, welches als ein Dispersionsmittel verwendet wurde) in ungefähr 850 g destilliertes Wasser gemischt wurde. Diese Lösung wurde auf 50°C erwärmt. Diese Wasserlösung wurde in einen 4 Liter Kessel eingefüllt und ungefähr 2,5 g konzentriertes NH₄OH zugegeben. Die Wasserlösung wurde durch Mischen mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 6000 UpM und Erhöhen der Mischungsgeschwindigkeit auf ungefähr 240000 UpM homogenisiert, während die organische Lösung langsam zugegen wurde. Als die Viskosität zunahm, wurde die Geschwindigkeit des Homogenisierers von der niedrigsten auf die höchste (am Ende der Zugabe) gesteigert.
Nach der Beendigung der Zugabe wurde Mischung für zusätzliche 30 Minuten bei ungefähr 24000 UpM homogenisiert.
Eine Destillationssäule wurde zu dem Kessel zugefügt und das organische Lösungsmittel wurde weg destilliert. Der Deckel wurde entfernt und die Lösung wurde über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Schließlich wurde die Emulsion durch ein 25 μm Sieb gefiltert. Die Emulsion wies eine mittlere Partikelgröße von D_50V = 174 nm auf und der Feststoffgehalt betrug 21,7%. Sie emittierte helles grünes Licht, wenn sie mit UV-Licht bestrahlt wurde.
Beispiele 2 bis 5

Zusätzliche Latizes wurden wie in Beispiel 1 beschrieben mit sich unterscheidenden Pigmenten hergestellt. Die allgemeinen Verfahren und Mengen aus Beispiel 1 wurden eingesetzt. Diese Beispiele zeigten auch das Vermögen die Partikelgröße des Latex zu kontrollieren, indem die Menge des DOWFAX^TM2A1 grenzflächenaktiven Stoffes geändert wurde. Die emittierten Farben waren Rot, Grün und Blau. Alle Latizes, die hergestellt wurden, wiesen ein weißes milchiges Erscheinungsbild unter normalem Licht auf und emittieren die beschriebenen Farben bei der Bestrahlung mit UV-Licht. Die nachfolgende Tabelle fasst die hergestellten gefärbten Toner zusammen. Tabelle 1

Beispiel Nr.	emittierte Farbe	Farbstoff	DOWFAX^TM 2A1	Feststoffgehalt%	D50V
2	Blue	DFSB-CO	1,5 Gramm	19,42%	267 nm
3	Blue	DFSB-CO	2,5 Gramm	TBD	214 nm
4	Red	DFKY-C7	2,5 Gramm	17,49%	175 nm
5	Green	Dye	2,5 Gramm		158 nm

Der unsichtbare, Blau emittierende fluoreszierende Farbstoff (DFSB-CO) aus diesem Experiment war ein organischer fluoreszierender Farbstoff, welcher in üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Ethylacetat, erhalten von Risk Reactor, Huntington Beach, CA, löslich ist. Der unsichtbare, Rot emittierende Farbstoff (DKFY-C7), ein Lanthanidkoordinationskomplex, wurde von Risk Reactor, Huntington Beach, CA erworben. Der unsichtbare grüne Farbstoff, verwendet in Beispiel Nr. 5 war 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, kommerziell erhältlich von Sigma Aldrich.
Beispiel 6
Ein durchsichtiger ULM EA Toner mit wenig Glanz, welcher blaues Licht unter UV-Licht emittiert, wurde wie folgt hergestellt. Ein 4 Liter Kessel wurde mit ungefähr 137,1 g eines alkoxylierten Bisphenol A Fumarat/Terephtalatharz mit hohem Molekulargewicht, ungefähr 303,1 g einer durchsichtigen/blauen ULM fluoreszierenden Emulsion aus Beispiel 2, ungefähr 46,5 Poly(nonylendodecandioat)kristallnem Polyesterlatex, ungefähr 61,2 g eines Polymethylenwachslatex, ungefähr 648 g destilliertem Wasser und ungefähr 4,41 g DOWFAX^TM2A1 grenzflächenaktiven Mittel befüllt. Der pH-Wert wurde auf ungefähr 4,2 eingestellt. Die Lösung wurde mit ungefähr 600 UpM homogenisiert und eine Aluminiumsulfatlösung wurde tropfenweise zugegeben. Die Vermischungsgeschwindigkeit wurde langsam auf ungefähr 10000 UpM erhöht, während sich die Viskosität der Mischung erhöhte. Am Ende der Zugabe wurde die Mischung mit ungefähr 10000 UpM für zusätzliche drei Minuten homogenisiert.
Der Kessel wurde auf eine Temperatur von ungefähr 33°C unter kontinuierlichem Rühren mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 350 UpM erwärmt. Die Temperatur wurde langsam auf ungefähr 45°C angehoben, bis die Partikelgröße des Toners ungefähr 5,3 μm betrug.
Eine Zusammensetzung wurde dann gebildet, indem langsam das folgende zu den Tonerpartikeln zugegeben wurde: Ungefähr 71,2 g eines ersten alkoxylierten Bisphenol A Fumarat/Terephtalat amorphen Latex, ungefähr 79,8 g eines zweiten alkoxylierten Bisphenol A Fumarat/Terephtalat amorphen Latex, ungefähr 2,4 g DOWFAX^TM2A1 grenzflächenaktives Mittel und ungefähr 73 g destilliertes Wasser. Als die Partikelgröße ungefähr 5,8 μm betrug, wurde der pH-Wert auf ungefähr 8 eingestellt und die Temperatur wurde auf ungefähr 85°C angehoben, bis eine Rundheit von ungefähr 0,964 für die Partikel erzielt wurde. Die Tonermischung wurde über kaltes Eis geschüttet und über Nacht gerührt. Der Toner wurde mit einer Folge von verdünnten Säure- und Rasenlösungen gewaschen, filtriert und gefriergetrocknet, um einen Toner mit einer Partikelgröße von d_50V = 6,14 μm zu erhalten.
Beispiel 7
Ein durchsichtiger ULM EA Toner mit wenig Glanz, welcher unter UV-Licht grünes Licht emittiert, wurde gemäß des Verfahrens aus Beispiel 6 hergestellt, mit der Ausnahme dass ein grün emittierendes Latex (aus Beispiel 1) verwendet wurde, um einen Toner mit einer Partikelgröße von d_50V = 9,3 μm bereitzustellen.
Beispiel 8
Ein durchsichtiger ULM EA Toner mit hohem Glanz, welcher blaues Licht emittiert, wurde wie folgt hergestellt. Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde mit der Emulsion aus Beispiel 2 und ungefähr 4,6 g eines EDTA Komplexbildners (VERSEN Lösung) verwendet, um einen pH-Wert von ungefähr 8 bereitzustellen und das Partikelwachstum einzufrieren. Auf diese Weise wird ein durchsichtiger Toner bereit gestellt, welcher unter UV-Licht blaues Licht emittiert, mit einer Partikelgröße von d_50V = 6,1 μm und einem Rundheitsgrad von 0,964.
Beispiel 9
Ein durchsichtiger ULM EA Toner mit hohem Glanz, welcher grünes Licht emittiert, wurde wie folgt hergestellt. Das Verfahren aus Beispiel 1 wurde mit der Emulsion aus Beispiel 1 und mit ungefähr 4,6 g eines EDTA Komplexbildners (VERSEN Lösung) verwendet, um einen pH-Wert von ungefähr 8 bereitzustellen und das Partikelwachstum einzufrieren. Hierdurch wurde ein durchsichtiger Toner, welcher unter UV-Licht grünes Licht emittiert, bereitgestellt, mit einer Partikelgröße von d_50V = 6,1 μm und einem Rundheitsgrad von 0,973.
Beispiel 10
Tonerladung. Tonerproben wurden auf einer Probenmühle für ungefähr 30 Sekunden mit ungefähr 15000 UpM gemischt. Entwicklerproben wurden mit ungefähr 0,5 g einer Tonerprobe und ungefähr 10 g Xerox 700 DCP Herstellungsträger hergestellt. Ein separates Additiv mit einem geringen Siliciumdioxid/Titandioxid-Verhältnis wurde als eine Kontrolle verwendet. Die Additivpackung, die als Kontrolle verwendet wurde, umfasste:
ungefähr 1,08% eines Siliciumdioxids, oberflächenbehandelt mit Polydimethylsiloxan, kommerziell erhältlich als RY50 von Evonik (Nippon Aerosil);
ungefähr 0,72% eines Siliciumdioxids, oberflächenbehandelt mit Hexamethyldisilazan, kommerziell erhältlich als RX50 von Evonik (Nippon Aerosil);
ungefähr 1,2% eines Titaniums, oberflächenbehandelt mit Butyltrimethoxysilan, kommerziell erhältlich als STT100H von Titan Koygo;
ungefähr 1,73% eines Solgel-Siliciumdioxids, oberflächenbehandelt mit Hexamethyldisilazan, kommerziell erhältlich als X24-9163A von Nisshin Chemical Kogyo;
ungefähr 0,28% eines Cerdioxids, kommerziell erhältlich als E10 von Mitsui Mining & Smelting; und
ungefähr 0,15% Zinkstearat.
Ein Duplikat-Entwicklerprobenpaar wurde für jeden Toner hergestellt. Ein Entwickler des Paares wurde über Nacht in einer A-Zonen-(28°C/85% Luftfeuchtigkeit) konditioniert und der andere wurde über Nacht in der C-Zonen-Umgebungskammer (10°C/15% Luftfeuchtigkeit) konditioniert.
Am nächsten Tag wurden die Entwicklerproben versiegelt und für ungefähr 2 Minuten gerührt und anschließend für ungefähr 1 Stunde unter Verwendung eines TURBULA-Mischers. Nach dem Mischen wurde die triboelektrische Ladung des Toners unter Verwendung eines Ladungsspektographen unter Verwendung eines 100 V/cm Feldes gemessen. Die Tonerladung (q/d) wurde optisch als der Mittelpunkt der Tonerladungsverteilung gemessen. Die Ladung wurde in mm-Versatz von der Nulllinie angegeben. Die Wert in mm-Versatz können auf einen Wert in Femtocoulombs/μm durch das Multiplizieren mit 0,092 umgewandelt werden.
Nach dem Mischen wurden zusätzliche 0,5 g der Tonerprobe zu dem bereits geladenen Entwickler zugegeben und für weitere 15 Sekunden gemischt, worauf erneut ein q/d-Versatz gemessen wurde und anschließend für weitere 45 Sekunden (insgesamt 1 Minute zusätzlichen Mischens) gemischt und erneut ein q/d-Versatz gemessen wurde.
Die gleichen Ladungsmessungen wurden für einen Standard Xerox 700 DCP Toner erhalten, der als eine Kontrolle verwendet wurde. 1 und 2 zeigen die Ergebnisse der Ladung. 1 zeigt die Ladungseigenschaften eines durchsichtiger blau fluoreszierenden Toners aus Beispiel 8, während 1 die Ladungseigenschaften des Kontrolltoners zeigt.
Alle Tonerladungszustände und Ladungsverteilungsbreiten (angegeben durch ”Error” Balken) waren gut, mit einer verbesserten Luftfeuchtigkeits-Empfindlichkeit, welche durch die Kontrolle festgestellt wurde. Die Ladungszustände in der A-Zone waren höher als bei der Kontrolle, was wünschenswert ist. Die C-Zonenladung war etwas höher als der gewünschte Bereich von –4 bis –11 mm Versatz. Die Beimischung zeigte keinen falschen Zeichentoner auch wenn die 5% Tonerkonzentration (TC) mit zusätzlichen 5% für die Beimischung als ein Stresstest betrachtet wurde.
Beispiel 11
Gerätetests und Bilder der Drucke unter normalem und UV-Licht. Ungefähr 230 g Entwickler wurde mit ungefähr 12% TC hergestellt und in einem TURBULA-Mischer für ungefähr 10 Minuten gemischt. Ein Xerox WCP3545 Gerät wurde verwendet, um die Drucke zu erzeugen. Die elektrostatischen Einstellungen waren auf nominal eingestellt und die LD-Energie wurde eingestellt um eine Zieltonermasse je Einheitsfläche (TMA) von 0,45 mg/cm² zu erhalten. Das Tonerladung-je-Masse Verhältnis (Q/m) und die Entwicklungskurven wurden während des Tests auch gemessen. Der grün fluoreszierende Toner aus Beispiel 6 wies ein Q/m-Wert von –29,3 μC/g auf und der blau fluoreszierende Toner aus Beispiel 1 wies ein Q/m-Wert von –37,17 μC/g auf.
Die Drucke enthielten verschiedene Details, einschließlich verschiedenen Logos, 1D und 2D Barcodes, Voll- und Halbtonrasterbereiche und Text. Es gab keine Probleme einen einwandfreien Transfer zu erzielen und die Entwicklung war innerhalb des Bereichs des Gerätes gut.
Die Fixierung des Gerätes zeigte aufgrund der hohen Fixiertemperatur etwas Offset. Nicht fixierte Drucke wurden erzeugt und später durch eine Offline Fixierung bei einer niedrigeren Temperatur fixiert.
Beispiel 12
Glanzkontrolle. Drucke wurden mit durchsichtigen, blau emittierenden Tonern hergestellt und der Glanzunterschied wurde unter Verwendung eines BYK Gardner Mikroglanzmesser gemessen. Proben wurden bei einer Temperatur von ungefähr 150°C fixiert. Die in der nachfolgenden Tabelle 2 dargestellten Werte zeigen deutlich, dass Proben, welche mit EDTA (VERSEN Lösung) in dem Gefrierschritt hergestellt wurden, einen deutlich höheren Glanzunterschied aufwiesen, wenn sie mit Proben verglichen wurden, die ohne EDTA (VERSEN Lösung) hergestellt wurden. Dies zeigt, dass der Glanz des durchsichtigen fluoreszierenden ULM EA Toners durch Verändern der Menge an EDTA in dem Frierschritt kontrolliert werden kann. Die Menge an EDTA könnte auf solche eine Weise geändert werden, dass jeder Glanzunterschied in dem in der nachfolgenden Tabelle 2 dargestellten Bereich erhalten werden könnte. Tabelle 2

Glanz (ggu)

Toner Typ Substrat Tonerdruck Unterschied

Beispiel 6 Wenig Glanz (kein EDTA) 10,4 13,3 2,9

Beispiel 8 Viel Glanz (EDTA) 7,8 28,8 21,0
Beispiel 13
Zusätzliche Entwicklerproben wurden gemäß der Verfahren aus Beispiel 10 unter Einsatz einer anderen Oberflächenadditivpackung hergestellt. Die Additivpackung, die verwendet wurde, umfasste:
ungefähr 0,88% Titandioxid, behandelt mit einem Decylsilan, kommerziell erhältlich als JMT2000 von Tayca;
ungefähr 1,71% eines Siliciumdioxids, oberflächenbehandelt mit Polydimethylsiloxan, kommerziell erhältlich als RY50 von Evonik (von Nippon Aerosil);
ungefähr 1,73% eines Solgel-Siliciumdioxids, oberflächenbehandelt mit Hexamethyldisilazan, kommerziell erhältlich als X24-9163A von Nisshin Chemical Kogyo;
ungefähr 0,55% eines Cerdioxids, kommerziell erhältlich als E10 von Mitsui Mining & Smelting; und
ungefähr 0,2% Zinkstearat.
Für jede Entwicklerzusammensetzung wurden ungefähr 4 g Toner aus den Beispielen 8–9 mit ungefähr 400 g Träger vermischt. Die Entwickler wurden in ein Entwicklergehäuse eines Xerox DC250 elektrophotographischen Geräts, anstelle der Cyan, Magenta, gelb, und schwarz (CMYK) Standardfarben, eingeführt. Um wirksam die Fluoreszenz der Toner zu sehen, wurden Papiere, die als das Substrat eingesetzt wurden, auf das der Toner aufgebracht wurde, ausgewählt wurden, die keine Aufheller enthielten (fluoreszierende Additive, die in den meisten kommerziell erhältlichen weißen Papieren vorhanden sind). Ein blaues Papier wurde eingesetzt, das vorhanden war, die tatsächliche Farbe des Papiers war jedoch nicht wichtig.
Die primären Farben, d. h. die Toner die Rot, Grün und Blau (RGB) fluoreszierten, wurden zunächst ohne jede Beimischung gedruckt, wobei jeder Toner aus einem anderen Gehäuse gedruckt wurde, und die Intensität der Fluoreszenz wurde eingestellt, in dem die Tonermasse pro Einheitsfläche (TMA) und die Halbtonrasterung eingestellt wurde. Die Intensität wurde einfach ohne Geräte bestimmt und so eingestellt, dass sie für die Farben ähnlich war. Die Fluoreszenz des blauen Toners war deutlich höher als die der roten und grünen Toner; daher musste die TMA des blauen Toners um ungefähr einen Faktor von 10 reduziert werden. Die End-TMAs, die verwendet wurden, waren: rot = 0,59 mg/cm² unter Verwendung einer 100% Stelle, grün = 0,37 mg/cm² unter Verwendung einer 100% Stelle und blau = 0,071 mg/cm² unter Verwendung einer 40% Stelle. Die primären RGB Farben wurden mit einer Mischung aller dieser drei Farben unter normalem Raumlicht, unter UV-Licht und Raumlicht, und nur unter UV-Licht verglichen. Da das Spektrum und die Intensität der primären Farben nicht optimiert waren, erzeugte die Mischung der drei Farben kein reines weißes Licht bei Bestrahlung mit UV-Licht. Die resultierende Farbe für die Mischung war jedoch deutlich weißer und heller als die der Primären.
Um die potentielle Farbskala, welche unter UV-Licht sichtbar ist, zu demonstrieren, wurde jedes Paar der Primären in einer Matrix ausgedruckt, indem die Dichte der Halbtonrasterung für jede Farbe variiert wurde. Die Resultate zeigten dass ein breiter Bereich von Farben durch die Bestrahlung mit UV-Licht erzeugt werden konnte, einschließlich Gelb, Orange und Lila.
Es wird anerkannt werden, dass verschiedene der oben offenbarten und anderer Merkmale und Funktionen, oder Alternativen dieser, auf wünschenswerte Weise in vielen anderen unterschiedlichen Systeme und Anwendungen kombiniert werden können. Auch das verschiedenen bisher nicht erkannte, unerwartete Alternativen, Modifikationen, Variationen oder Verbesserungen noch von Fachleuten auf dem Gebiet durchgeführt werden können, welche auch von den nachfolgenden Ansprüchen umfasst sein sollen. Sofern nicht anders in einem Anspruch angegeben, sollten die Stufen oder Bestandteile der Ansprüche von der Beschreibung oder jedem anderen Anspruch bezüglich der bestimmten Reihenfolge, Anzahl, Position, Größe, Form, Winkel, Farbe oder Material nicht impliziert oder importiert werden.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG
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Zitierte Patentliteratur

US 5554480 [0005]
US 6593049 [0018]
US 6756176 [0018]
US 6830860 [0018]
US 6063827 [0026, 0027]
US 5435937 [0047]
US 5290654 [0061]
US 5302486 [0061]
US 4298672 [0073]
US 4338390 [0073]
US 3590000 [0074]
US 3800588 [0074]
US 6214507 [0074]
US 3847604 [0082]
US 4937166 [0082]
US 4935326 [0082]
US 5236629 [0086]
US 5330874 [0086]
US 4295990 [0088]

Zitierte Nicht-Patentliteratur

Standard Xerox 700 DCP Toner [0114]

Claims

Verfahren umfassend: Bilden einer ersten Tonerzusammensetzung, umfassend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit bzw. Einwirkung von ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden wenigstens einer zusätzlichen Tonerzusammensetzung, umfassend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, ein optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Aufbringen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners auf ein Substrat; und Bestrahlen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge mit ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm, wobei das Bestrahlen des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners mit Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm dazu führt, dass der erste Toner eine erste Farbe emittiert und der wenigstens eine zusätzliche Toner eine von der ersten Farbe unterschiedliche Farbe emittiert.
Verfahren nach Anspruch 1, wobei der erste Toner, der wenigstens eine zusätzliche Toner oder beide des Weiteren einen Farbstoff enthalten, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz.
Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, wobei der erste Toner Licht mit einer Farbe emittiert, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Rot, Grün, Blau und deren Kombinationen.
Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, wobei der wenigstens eine zusätzliche Toner Licht emittier, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Rot, Grün, Blau und deren Kombinationen.
Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, wobei die Menge des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners, welche auf das Substrat aufgebracht wird, eingestellt wird, um eine gewünschte Farbe bei der Bestrahlung mit Licht mit einer Wellenlänge von 10 nm bis ungefähr 400 nm zu erzeugen.
Verfahren nach Anspruch 5, wobei die Menge des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, basierend auf Tonermasse pro Einheitsfläche eingestellt wird.
Verfahren nach Anspruch 5, wobei Halbtonrasterung verwendet wird, um die Menge des ersten Toners und des wenigstens einen zusätzlichen Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, einzustellen.
Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 7, wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4,4'-Bis(styryl)biphenyl,2-(4-phenylstilben-4-yl)-6-butylbenzoxazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, beta-Methylumbelliferon, 4-Methyl-7-dimethylaminocumarin, 4-Methyl-7-aminocumarin, N-Methyl-4-methoxy-1,8-naphthalimid, 9,10-Bis(phenethinyl)anthracen, 5,12-Bis(phenethinyl)naphtacen, 9,10-Diphenylantharcen und dessen Derivate, N-Salicyliden-4-dimethylaminoanilin, 2-(2-Hydroxyphenyl)benimidazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzoxazol, Lanthanidkoordinationskomplexe und deren Kombinationen.
Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, wobei der wenigstens eine zusätzliche Toner zwischen 1 bis ungefähr 5 Toner enthält.
Verfahren nach Anspruch 9, wobei der erste Toner rotes Licht emittiert und der wenigstens eine zusätzliche Toner einen zweiten Toner, welcher grünes Licht emittiert und einen dritten Toner, welcher blaues Licht emittiert, umfasst.
Verfahren nach Anspruch 1 bis 10, wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht durch Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, in einer Menge von ungefähr 0,1 Gew.-% des Toners bis ungefähr 20 Gew.-% des Toners vorhanden ist.
Verfahren umfassend: Bilden einer ersten Tonerzusammensetzung, umfassend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine rote Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren. Bilden einer zweiten Tonerzusammensetzung, umfassend wenigstens ein amorphes Harz, und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und wenigstens ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine grüne Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Bilden einer dritten Tonerzusammensetzung, umfassend wenigstens ein amorphes Harz und wenigstens ein kristallines Harz, einen optionalen Farbstoff und ein optionales Wachs, mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, eine blaue Farbe bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Aufbringen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners auf ein Substrat; und Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm, wobei das Bestrahlen des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners mit einem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm dazu führt, dass der erste Toner eine rote Farbe emittiert, der zweite Toner eine grüne Farbe emittiert und der dritte Toner eine blaue Farbe emittiert.
Verfahren nach Anspruch 12, wobei der erste Toner, der zweite Toner oder der dritte Toner des Weiteren einen Farbstoff umfasst, gewählt aus der Gruppe bestehend aus Cyan, Magenta, Gelb und Schwarz.
Verfahren nach Anspruch 12 oder 13, wobei die Menge des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, eingestellt wird, um eine gewünschte Farbe bei Bestrahlung mit Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu erzeugen.
Verfahren nach Anspruch 14, wobei die Menge des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, basierend auf der Tonermasse je Einheitsfläche eingestellt wird.
Verfahren nach Anspruch 15, wobei die Tonermasse je Einheitsfläche für den ersten Rot emittierenden Toner von ungefähr 0,1 bis ungefähr 0,75 beträgt, die Tonermasse je Einheitsfläche für den zweiten Grün emittierenden Toner von ungefähr 0,1 bis ungefähr 0,75 beträgt, und die Tonermasse pro Einheitsfläche für den dritten Blau emittierenden Toner von ungefähr 0,1 bis ungefähr 0,75 beträgt.
Verfahren nach Anspruch 14 oder 15, wobei Halbtonrasterung verwendet wird, um die Menge des ersten Toners, des zweiten Toners und des dritten Toners, welche auf das Substrat aufgebracht werden, einzustellen.
Verfahren nach Anspruch 14 bis 17, des Weiteren umfassend zwischen ungefähr 1 bis ungefähr 3 zusätzliche Toner.
Toner umfassend: wenigstens ein amorphes Harz, wenigstens ein kristallines Harz; wenigstens einen Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; und optional ein oder mehrere Bestandteile gewählt aus der Gruppe bestehend aus Wachsen, Koagulatoren und deren Kombinationen.
Toner nach Anspruch 19, wobei der Toner einen Glanz besitzt, welcher im Wesentlichen einem Glanz eines Substrates, auf welches er aufgebracht wird, entspricht.
Toner nach Anspruch 19 oder 20, wobei das wenigstens eine amorphe Harz die Formel aufweist:
wobei m von ungefähr 5 bis ungefähr 1000 betragen kann, und das kristalline Harz die Formel aufweist:
wobei b von ungefähr 5 bis ungefähr 2000 beträgt und d von ungefähr 5 bis ungefähr 2000.
Toner nach Anspruch 19 bis 21, wobei das wenigstens eine amorphe Harz und das kristalline Harz mit einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 99 bis ungefähr 90% des amorphen Harzes bis von ungefähr 1% bis ungefähr 10% des kristallinen Harzes vorhanden sind.
Toner nach Anspruch 19 bis 22, wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4,4'-Bis(styryl)biphenyl,2-(4-phenylstilben-4-yl)-6-butylbenzoxazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, beta-Methylumbelliferon, 4,-Methyl-7-dimethylaminocumarin, 4-Methyl-7-aminocumarin, N-Methyl-4-methoxy-1,8-naphtalimid, 9,10-Bis(phenethinyl)anthracen, 5,12-Bis(phenethinyl)naphthacen, 9,10-Diphenylanthracen und dessen Derivate, N-Salicyliden-4-dimethylaminoanilin, 2-(2-Hydroxyphenyl)benimidazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzoxazol, Lanthankoordinationskomplexe und deren Kombinationen.
Toner nach Anspruch 19 bis 23, wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, in einer Menge von ungefähr 0,1 Gew.-% des Toners bis ungefähr 20 Gew.-% des Toners vorhanden ist.
Toner nach Anspruch 19 bis 24, des Weiteren umfassend einen ionischen Vernetzer, wobei der ionische Vernetzer und der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, so gewählt werden, dass der Toner einen Glanz aufweist, welcher einem Glanz eines Substrates, auf welches der Toner aufgebracht werden soll, entspricht.
Toner nach Anspruch 25, wobei der ionische Vernetzer in Tonerpartikeln in einer Menge von ungefähr 50 ppm bis ungefähr 1000 ppm vorhanden ist.
Verfahren umfassend: Inkontaktbringen wenigstens eines amorphen Harzes und wenigstens eines kristallinen Harzes in einer Emulsion; Inkontaktbringen der Emulsion mit wenigstens einem Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht mit einer Wellenlänge von ungefähr 10 nm bis ungefähr 400 nm zu emittieren; Inkontaktbringen der Emulsion mit einem optionalem Wachs und einem optionalem Koagulator um eine Mischung zu bilden; Aggregieren kleiner Partikel in der Mischung um eine Vielzahl von größeren Aggregaten zu bilden; Koaleszieren der größeren Aggregate um Tonerpartikel zu bilden; und Zurückgewinnen der Partikel.
Verfahren nach Anspruch 27, wobei das wenigstens eine amorphe Harz, das amorphe Harz mit niedrigem Molekulargewicht oder beide, die Formel aufweisen:
wobei m von ungefähr 5 bis ungefähr 1000 betragen kann, und wobei das kristalline Harz die Formel aufweist:
wobei b von ungefähr 5 bis ungefähr 2000 beträgt und d von ungefähr 5 bis ungefähr 2000 beträgt.
Verfahren nach Anspruch 27 oder 28, wobei das wenigstens eine amorphe Harz und das kristalline Harz in einem Gewichtsverhältnis von ungefähr 99% bis ungefähr 90% des amorphen Harzes bis von ungefähr 1% bis ungefähr 10% des kristallinen Harzes vorhanden sind.
Verfahren nach Anspruch 27 bis 29, wobei der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, gewählt ist aus der Gruppe bestehend aus 4,4'-Bis(styryl)biphenyl,2-(4-phenylstilben-4-yl)-6-butylbenzoxazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzothiazol, beta-Methylumbelliferon, 4,-Methyl-7-dimethylaminocumarin, 4-Methyl-7-aminocumarin, N-Methyl-4-methoxy-1,8-naphtalimid, 9,10-Bis(phenethinyl)anthracen, 5,12-Bis(phenethinyl)naphthacen, 9,10-Diphenylanthracen und dessen Derivate, N-Salicyliden-4-dimethylaminoanilin, 2-(2-Hydroxyphenyl)benimidazol, 2-(2-Hydroxyphenyl)benzoxazol, Lanthankoordinationskomplexe und deren Kombinationen, vorhanden ist in einer Menge von ungefähr 0,1 Gew.-% des Toners bis ungefähr 20 Gew.-% des Toners.
Verfahren nach Anspruch 27 bis 30, des Weiteren umfassend das Inkontaktbringen der Emulsion mit einem ionischen Vernetzer, wobei der ionische Vernetzer und der wenigstens eine Bestandteil, welcher in der Lage ist, Licht bei Bestrahlung mit ultraviolettem Licht zu emittieren, gewählt werden, so dass der Toner einen Glanz besitzt, welcher einem Glanz eines Substrates, auf welches der Toner aufgebracht werden soll, entspricht.