MX2008007214A - Elastomeros de poliuretano que comprenden isocianatos modificados con alofanato. - Google Patents

Abstract

Esta invención se refiere a elastómeros de poliuretano y a procedimientos para su producción. Estos elastómeros comprenden el producto de reacción de un componente poliisocianato que comprende un poliisocianato (ciclo)alifático modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCC de aproximadamente 15% a aproximadamente 35% o un prepolímero del mismo, con un componente reactivo con isocianato que comprende polieterpolioles de baja insaturación, un compuesto orgánico de bajo peso molecular que contiene dos grupos hidroxilo y que carece de grupos amina, y, opcionalmente, uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, una funcionalidad hidroxilo de 3 a 4 y que comprenden un polieterpoliol iniciado por amina.

Description

ELASTÓMEROS DE POLIURETANO QUE COMPRENDEN ISOCIANATOS MODIFICADOS CON ALOFANATO ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a elastómeros de poliuretano que muestran resistencia a la intemperie mejorada y a un procedimiento para su producción. La producción de objetos moldeados de puliuretano a través de la técnica de moldeo por inyección reactiva (es decir RIM) es bien conocida y se describe, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos Núm. 4.218.543. El procedimiento RIM implica una técnica de carga del molde por medio de la cual los componentes de partida líquidos, altamente reactivos se inyectan en el molde en muy poco tiempo por medio de un aparato de dosificación de alto rendimiento, alta presión después de haber sido mezclados en los denominados "cabezales de mezcla controlados positivamente" . En la producción de objetos moldeados de puliuretano a través del procedimiento RIM, la mezcla de reacción generalmente comprende una parte A con una base de poliisocianatos y una parte B con una base de compuestos orgánicos que contienen átomos de hidrógeno reactivos con isocianato, además de prolongadores de cadena adecuados, catalizadores, agentes de soplado, y otros aditivos. Los poliisocianatos que son adecuados para un procedimiento RIM comercial son los isocianatos aromáticos tales como, por ejemplo, 4 , 4 ' -diisocianato de difenilmetano (es decir MDI) . Si bien diferentes patentes describen ampliamente isocianatos cicloalifáticos en una larga lista de isocianatos que se describen como adecuados para su uso en un procedimiento RIM, pocas patentes tienen algún ejemplo de trabajo donde se utilice un isocianato cicloalifático . La Patente de los Estados Unidos Núm. 4.772.639 describe un procedimiento para la producción de objetos moldeados de puliuretano haciendo reaccionar poliisocianatos orgánicos con compuestos orgánicos que contienen átomos de hidrógeno reactivos con isocianato en presencia de catalizadores y agentes auxiliares en el interior de un molde cerrado. El componente isocianato está basado en (al) mezclas de (i) 1-isocianato-3 ,3,5-trimetil-5-isocianatometilciclohexano (IPDI) , y (ii) poliisocianatos que contienen grupos isocianurato preparados mediante la trimerización de una porción de los grupos isocianato de 1, 6-diisocianatohexano, o (a2) (i) IPDI y (iii) poliisocianatos que contienen grupos isocianurato preparados mediante la trimerización de una porción de los grupos isocianato de una mezcla de 1,6- diisocianatohexano e IPDI . Estas mezclas de reacción se describen ampliamente por ser adecuadas para la transformación mediante RIM. La Patente de los Estados Unidos Núm. 4.642.320 describe un procedimiento para la preparación de un polímero moldeado que comprende hacer reaccionar en el interior de un molde cerrado una mezcla de reacción que comprende (a) un material que contiene hidrógeno activo que comprende un poliéter terminado en amina primaria o secundaria que tiene un peso equivalente medio de al menos 500, (b) al menos un prolongador de cadena, y (c) un poliisocianato (ciclo) alifático, poliisotiocianato, o mezcla de los mismos, donde el índice NCX es de aproximadamente 0,6 a 1,5. Este procedimiento requiere que el componente (a) tenga al menos 25%, y preferiblemente 50% de sus átomos de hidrógeno activos presentes en forma de hidrógenos amínicos . Todos los ejemplos describen un sistema basado en un prepolímero HDI con poliéteres terminados en amina y dietiltoluenodiamina a altas temperaturas del molde y tiempos de desmoldeo prolongados. La Patente de los Estados Unidos Núm. 4.764.543 describe sistemas RIM alifáticos que utilizan poliaminas alifáticas que reaccionan muy rápidamente. Esta patente está restringida a sistemas de poliurea totales basados en prolongadores de cadenas que son diaminas y poliéteres cicloalifáticos que son poliéteres terminados en amina, con un poliisocianato unido alifáticamente . Los sistemas RIM se describen también en la Patente de los Estados Unidos Núm. 4.269.945. Estos sistemas están basados en composiciones que comprenden un poliisocianato, un poliol que contiene hidroxilo, y un prolongador de cadena específico. El prolongador de cadena específico comprende (1) al menos un componente seleccionado del grupo que consiste en (a) una sustancia que contiene hidroxilo que carece esencialmente de átomos de hidrógeno amínicos alifáticos, y (b) sustancias que contienen aminas aromáticas que contienen al menos dos átomos de hidrógeno amínicos aromáticos y carecen esencialmente de átomos de hidrógeno amínicos alifáticos; y (2) al menos una sustancia que contiene aminas alifáticas que tiene al menos un grupo amina primario y una funcionalidad hidrógeno de amina alifática media de aproximadamente 2 a 16. Tanto los poliisocianatos aromáticos como los poliisocianatos (ciclo) alifáticos se describen por ser adecuados para este procedimiento. Todos los ejemplos de trabajo en esta patente utilizan isocianatos aromáticos que pueden ser de naturaleza polimérica. La Patente de los Estados Unidos Núm. 5.260.346 también describe sistemas de reacción para preparar elastómeros a través del procedimiento RIM. Estos sistemas requieren un poliisocianato modificado con alofanato, un poliol que contiene grupos hidroxilo, y una poliamina aromática en la que al menos una de las posiciones orto con respecto al grupo amina está sustituida con un sustituyente alquilo inferior. La Patente de los Estados Unidos Núm. 5.502.147 describe un isocianato (ciclo) alifático basado en los sistemas RIM. Estos isocianatos (ciclo) alifáticos tienen una viscosidad de menos de 20.000 mPa . s a 25°C, una funcionalidad NCO de 2,3 a 4,0, y están modificados con grupos isocianurato, grupos biuret, grupos uretano, grupos alofanato, grupos carbodiimida, grupos oxidiazino-triona , grupos uretdiona, y combinaciones de los mismos. La parte B comprende un poliol de alto peso molecular y un prolongador de cadena de bajo peso molecular en el que la razón OH :NH es de 1:1 a 25:1. La patente de los Estados Unidos Núm. 5.502.150, que es cedida comúnmente, describe un procedimiento RIM que utiliza un prepolímero de diisocianato de hexametileno que tiene una funcionalidad de menos de 2,3, un contenido de NCO de 5 a 25%, y un contenido de monómero de menos de 2% en peso. Este prepolímero se hace reaccionar con un compuesto reactivo con isocianato de alto peso molecular, un prolongador de cadena seleccionado entre dioles y aminoalcoholes , y un compuesto de entrecruzamiento con una base de hidroxilo que contiene no más de un átomo de hidrógeno amínico alifático. Los poliuretanos estables a la luz se describen también en las Patentes de los Estados Unidos Núms . 5.656.677 y 6.242.555. Los poliuretanos de la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.656.677 comprenden el producto de reacción de un isocianato (ciclo) alifático con un compuesto que contiene átomos de hidrógeno reactivos con isocianato, en presencia de un prolongador de cadena y/o un agente de entrecruzamiento, y un sistema catalizador específico. El sistema catalizador comprende 1) al menos un compuesto de plomo orgánico, 2) al menos un compuesto de bismuto orgánico, y/o 3) al menos un compuesto de estaño orgánico. Los elastómeros estables a la luz de la Patente de los Estados Unidos Núm. 6.242.555 comprenden el producto de reacción de A) una mezcla trimérica/monomérica de diisocianato de isoforona que tiene un contenido de grupos NCO de 24,5 a 34%, con B) un componente reactivo con isocianato, en presencia de C) al menos un catalizador seleccionado entre compuestos de organoplomo (II), organobismuto (III) y organoestaño (IV). Un método para producir guarniciones para ventanas de composiciones de poliuretano/urea se describe en la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.770.674. Estas composiciones comprenden el producto de reacción de un poliisocianato (ciclo) alifático que tiene una funcionalidad NCO de 2,0 a 4,0; con un componente reactivo con isocianato que comprende un compuesto orgánico de peso molecular relativamente alto que contiene grupos hidroxilo, grupos amina o sus mezclas; y un prolongador de cadena de bajo peso molecular seleccionado entre dioles, aminas primarias, aminas secundarias, aminoalcoholes y sus mezclas; teniendo la composición resultante una densidad de entrecruzamiento de al menos 0,3 moles/kg . Las ventajas de la presente invención incluyen curado mejorado y catálisis simplificada, sin la necesidad de un catalizador con una base de plomo. Además, los elastómeros de la presente invención muestran un módulo flexural mejorado. También se cree que estos elastómeros muestran resistencia a la intemperie mejorada.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN Esta invención se refiere a elastómeros de poliuretano y a un procedimiento para su producción. Estos elastómeros de poliuretano comprenden el producto de reacción de: (A) un componente poliisocianato que comprende (I) un poliisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 25% en peso, y que comprende el producto de reacción de : (1) un componente poliisocianato (ciclo) alifático que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 25 a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 50%, y (2) un alcohol orgánico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes alifáticos que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 36 átomos de carbono, alcoholes cicloalifáticos que contienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 24 átomos de carbono y alcoholes aromáticos que contienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono en los que el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático; con componente reactivo con isocianato que comprende: de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más polieterpolioles de baja insaturación que tienen una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 (preferiblemente 2 a 3), un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 8.000 (preferiblemente 4.000 a 6.000) y que contienen un máximo de 0,01, preferiblemente un máximo de aproximadamente 0,007 meq/g de insaturación; de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 150, que tienen una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 2 , y carecen de grupos amina primarios, secundarios y/o terciarios, y (3) de 0 a aproximadamente 5% (preferiblemente hasta 3%) en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, que tienen una funcionalidad de 3 a 4, y que comprenden un polieterpoliol iniciado por amina; en presencia de (C) uno o más catalizadores correspondientes a la fórmula : donde : m: representa un número entero de 3 a 8 , preferiblemente de 3 a 4 ; y n: representa un número entero de 3 a 8 , preferiblemente de 3 a 5; y, opcionalmente , (D) uno o más estabilizadores, y/o (E) uno o más pigmentos. Las cantidades relativas de los componentes (A) y (B) son tales que el índice de isocianato del elastómero resultante oscila de aproximadamente 100 a aproximadamente 120, preferiblemente 105 a 110. En una realización alternativa de la presente invención, los poliisocianatos modificados con alofanato se pueden hacer reaccionar adicionalmente con un componente reactivo con isocianato que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y un peso molecular de aproximadamente 60 a aproximadamente 4.000 para formar un prepolímero. Los prepolímeros resultantes tienen típicamente un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso. Estos prepolímeros de poliisocianatos (ciclo) alifáticos modificados con alofanato también se pueden utilizar como componente (A) de acuerdo con la presente invención. El procedimiento para la producción de estos elastomeros de poliuretano comprende hacer reaccionar una mezcla de reacción mediante una técnica de moldeo por inyección reactiva. Esta mezcla de reacción corresponde a la descrita antes .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Los poliisocianatos adecuados para la presente invención comprenden (I) al menos un poliisocianato (ciclo) alifático modificado con alofanato. También es posible que los poliisocianatos de la presente invención comprendan un prepolímero de estos poliisocianatos (ciclo) alifáticos modificados con alofanato. Los poliisocianatos modificados con alofanato adecuados para la presente invención tienen típicamente un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, y preferiblemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 25% en peso. Estos poliisocianatos modificados con alofanato comprenden el producto de reacción de (1) un poliisocianato (ciclo) alifático que tiene contenido de grupos NCO de aproximadamente 25 a aproximadamente 60% en peso, y (2) un alcohol orgánico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes alifáticos, alcoholes cicloalifáticos y alcoholes aromáticos. Los poliisocianatos (ciclo) alifáticos adecuados que se van a utilizar como (1) al preparar los poliisocianatos modificados con alofanato (A) (I) de la presente invención incluyen, por ejemplo, diisocianato de 1 , 4- tetrametileno, diisocianato de 1 , 6-hexametileno, 2 , 2 , 4-trimetil-4 , 6-diisocianato de hexametileno , diisocianato de 1,12-dodecametileno, 1,3- y 1 , 4 -diisocianato de ciclohexano, 1-isocianato-2 -isocianatometilciclopentano, l-isocianato-3 -isocianato-metil-3 , 5 , 5-trimetilciclohexano (es decir diisocianato de isoforona o IPDI), bis- (4-isocianatociclohexil ) metano , 2 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano, 1,3- y 1,4-bis- ( isocianatometil ) ciclohexano, bis- (4-isocianato-3 -metilciclo-hexil) metano, diisocianato de a , a , a ' -tetrametil -1,3- y/o - 1 , 4 -xilileno, l-isocianato-l-metil-4 (3) -isocianatometilciclohexano , 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano, diisocianato de 2,4- y/o ,6-hexahidrotoluileno, y sus mezclas. Se prefiere que el isocianato comprenda diisocianato de 1 , 6-hexametileno, 4,4'-diisocianato de diciclohexilmetano, y l-isocianato-3-isocianatometil -3 , 5 , 5-trimetilciclohexano . Los alcoholes orgánicos adecuados incluyen alcoholes alifáticos, alcoholes cicloalifáticos y alcoholes aromáticos en los que el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático. Los alcoholes alifáticos adecuados para su uso como componente (2) al preparar los modificados con alofanato incluyen aquellos que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 36 átomos de carbono, y preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 8 átomos de carbono. Los alcoholes cicloalifáticos adecuados incluyen aquellos que contienen de aproximadamente 5 a aproximadamente 24 átomos de carbono, y preferiblemente de aproximadamente 6 a aproximadamente 10 átomos de carbono. Los alcoholes aromáticos adecuados incluyen aquellos que contienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono, y preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 átomos de carbono. En los alcoholes aromáticos adecuados para la invención, el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático. Algunos ejemplos de los alcoholes orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, alcoholes alifáticos tales como metanol, etanol, propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, n-pentanol, 1-metilbutil alcohol, cetilalcohol , 2 -metoxietanol , 2 -bromoetanol , etc.; alcoholes cicloalifáticos tales como ciclohexanol , ciclopentanol , cicloheptanol , hidroximetilciclohexanol , etc.; y alcoholes aromáticos en los que el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático tales como, por ejemplo, alcohol bencílico, 2 - fenoxietanol , alcohol cinamílico, alcohol p-bromobenc£lico , etc. Los poliisocianatos modificados con alofanato de diisocianato de hexametileno (HDI) tienen típicamente un contenido de NCO de 15 a 45%, y preferiblemente de 20 a 30% en peso. Los poliisocianatos modificados con alofanato de diisocianato de diciclohexilmetano (r DI) tienen típicamente un contenido de NCO de 15 a 35% y preferiblemente de 20 a 30% en peso. Los poliisocianatos modificados con alofanato de diisocianato de isoforona (IPDI) tienen típicamente un contenido de NCO de 15 a 35%, y preferiblemente de 20 a 30% en peso. Los poliisocianatos modificados con alofanato de los poliisocianatos (ciclo) alifáticos que son adecuados para la presente invención se preparan de la manera conocida. El poliisocianato (ciclo) alifático se hace reaccionar con un alcohol orgánico adecuado, en presencia de un catalizador de alofanato a temperaturas de aproximadamente 60 a aproximadamente 120 °C, para formar el poliisocianato modificado con alofanato. Los catalizadores de alofanato adecuados incluyen, por ejemplo, acetilacetonato de cinc, 2-etilhexanoato de cinc, naftenato de cobalto, linorresinato de plomo, etc. Típicamente, estos catalizadores se neutralizan o se detienen de otro modo evitando afectar adversamente la reacción subsiguiente mediante la adición de un bloqueador de catalizadores. Los bloqueadores de catalizadores adecuados incluyen sustancias ácidas tales como, por ejemplo, ácido clorhídrico anhidro, ácido sulfúrico, bis (2-etilhexil) hidrogenofosfato, cloruro de benzoilo, ácidos de Lewis, etc. El bloqueador se añade típicamente en una proporción de aproximadamente 2 equivalentes de bloqueador ácido a cada mol del catalizador de alofanato. En una realización alternativa de la presente invención, los prepolímeros de estos poliisocianatos modificados con alofanato descritos antes son también adecuados para utilizarlos como componente poliisocianato . Estos prepolímeros tienen típicamente un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10 a aproximadamente 35%, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 25% en peso. Asimismo, los prepolímeros tienen típicamente una funcionalidad de al menos aproximadamente 2. Estos prepolímeros también tienen típicamente una funcionalidad de no más de aproximadamente 6. La preparación del prepolímero de los poliisocianatos modificados con alofanato de la presente invención comprende hacer reaccionar estos poliisocianatos (ciclo) alifáticos modificados con alofanato como se ha descrito antes con un compuesto reactivo con isocianato adecuado, tal como, por ejemplo, un polieterpoliol , poliesterpoliol , o poliol de bajo peso molecular incluyendo dioles y trioles. Los compuestos reactivos con isocianato adecuados para la presente invención tienen típicamente un peso molecular de aproximadamente 60 a aproximadamente 4.000 y tienen una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 2 a aproximadamente 6. De acuerdo con la presente invención, los compuestos reactivos con isocianato adecuados para formar los prepolímeros de los poliisocianatos modificados con alofanato tienen típicamente un peso molecular de al menos aproximadamente 60, preferiblemente de al menos aproximadamente 75, más preferiblemente al menos aproximadamente 100, y muy preferiblemente al menos aproximadamente 130. Estos compuestos reactivos con isocianato también tienen típicamente un peso molecular de menos de o igual a aproximadamente 4.000, preferiblemente de menos de o igual a aproximadamente 1.000, más preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 400, y muy preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 200. Los compuestos reactivos con isocianato útiles en la presente memoria pueden tener un peso molecular que oscila entre cualquier combinación de estos valores superiores e inferiores, inclusive, p. ej . , de aproximadamente 60 a aproximadamente 4.000, preferiblemente de aproximadamente 75 a aproximadamente 1.000, más preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 400, y muy preferiblemente de aproximadamente 130 a aproximadamente 200. De acuerdo con la presente invención, los compuestos reactivos con isocianato adecuados para formar los prepolímeros de los poliisocianatos modificados con alofanato tienen típicamente una funcionalidad hidroxilo de al menos aproximadamente 2, y típicamente menos de o igual a aproximadamente 6, preferiblemente de menos de o igual a aproximadamente 4, y más preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 3. Los compuestos reactivos con isocianato útiles en la presente memoria pueden tener una funcionalidad hidroxilo que oscila entre cualquier combinación de estos valores superiores e inferiores, inclusive, p. ej . , de aproximadamente 2 a aproximadamente 6, preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4, y más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 3. Los ejemplos de los compuestos reactivos con isocianato adecuados incluyen polieterpolioles , poliesterpolioles , polioles de bajo peso molecular incluyendo dioles, trioles, etc. Obviamente, los anteriores límites de peso molecular y funcionalidad se aplican a cada uno de estos grupos de compuestos. Todos estos compuestos son conocidos en el campo de la química del poliuretano. Los polieterpolioles adecuados se pueden preparar mediante la reacción de compuestos de partida adecuados que contienen átomos de hidrógeno reactivos con óxidos de alquileno tales como, por ejemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, tetrahidrofurano, epiclorhidrina, y sus mezclas. Los compuestos de partida adecuados que contienen átomos de hidrógeno reactivos incluyen compuestos tales como, por ejemplo, etilenglicol , propilenglicol , butilenglicol , hexanodiol, octanodiol, neopentilglicol , ciclohexano-dimetanol, 2 -metil- 1 , 3 -propanodiol , 2 , 2 , 4 -trimetil - 1 , 3 -pentanodiol , trietilenglicol , tetraetilenglicol , polietilenglicol , dlpropilenglicol , polipropilenglicol , dibutilenglicol , polibutilenglicol , glicerina, trimetilolpropano, pentaeritritol , agua, metanol, etanol, 1 , 2 , 6-hexanotriol , 1 , 2 , 4 -butanotriol , trimetiloletano, manitol, sorbitol, metilglicósido, sacarosa, fenol, resorcinol, hidroquinona, 1,1,1- o 1 , 1 , 2 -tris- (hidroxifenil ) -etano, etc. Los poliesterpolioles adecuados incluyen, por ejemplo, los productos de reacción de alcoholes polihidroxilados, preferiblemente dihidroxilados (opcionalmente en presencia de alcoholes trihidroxilados) , con ácidos carboxílicos polivalentes, preferiblemente divalentes. En lugar de utilizar los ácidos carboxílicos libres, también es posible utilizar los anhídridos de ácidos policarboxílicos correspondientes o ésteres de ácidos policarboxílicos de alcoholes inferiores correspondientes o sus mezclas para producir los poliésteres. Los ácidos policarboxílicos pueden ser alifáticos, cicloalifáticos , aromáticos, y/o heterocíclicos y pueden estar insaturados o sustituidos, por ejemplo, con átomos de halógeno. Los ácidos policarboxílicos y polioles utilizados para preparar los poliésteres son conocidos y se describen por ejemplo en las Patentes de los Estados Unidos Núms . 4.098.731 y 3.726.952, incorporadas en la presente memoria como referencia en su totalidad. Los politioéteres , poliacetales , policarbonatos y otros compuestos polihidroxilados adecuados se describen también en las Patentes de los Estados Unidos anteriormente identificadas. Finalmente, se pueden encontrar compuestos representativos de los muchos y variados que se pueden utilizar de acuerdo con la invención, por ejemplo, en High Polymers, Volumen XVI, " Polyurethanes , Chemistry and Technology," de Saunders-Frisch, Interscience Publishers, New York, London, Vol . I, 1962, páginas 32-42 y 44-54, y Volumen II, 1964, páginas 5-6 y 198-199; y en Kunststoff-Handbuch, Vol. VII, Vieweg-Hochtlen, Cari Hanser Verlag, Munich, 1966, páginas 45-71. Los polioles de bajo peso molecular adecuados para preparar prepolímeros incluyen, por ejemplo, dioles, trioles, tetraoles, y productos de alcoxilacion de estos de bajo peso molecular. Estos incluyen 2 -metil - 1 , 3 -propanodiol , etilenglicol , 1,2- y 1 , 3 -propanodiol , 1,3- y 1,4- y 2,3-butanodiol, 1 , 6-hexanodiol , 1 , 10 -decanodiol , dietilenglicol , trietilenglicol , tetraetilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol , glicerol, trimetilolpropano, neopentilglicol , ciclohexanodimetanol , 2 , 2 , 4 -trimetilpentano-1,3-diol, pentaeritritol , etc. También se pueden utilizar productos de alcoxilación de estos mismos compuestos para preparar prepolímeros . De acuerdo con la presente invención, los compuestos reactivos con isocianato preferidos para formar prepolímeros son trimetilolpropano y tripropilenglicol . Un grupo preferido de poliisocianatos útiles en la presente memoria incluye los prepolímeros de poliisocianatos (ciclo) alifáticos modificados con alofanato. Estos poliisocianatos se preparan formando primero el poliisocianato (ciclo) alifático modificado con alofanato como se ha descrito antes, y después haciendo reaccionar el poliisocianato modificado con alofanato con un compuesto reactivo con isocianato adecuado para formar el prepolímero. Esta reacción es bien conocida en el campo de la química del poliuretano, y se puede llevar a cabo, por ejemplo, calentando los reaccionantes a una temperatura de aproximadamente 40 a aproximadamente 150°C, preferiblemente de aproximadamente 50 a aproximadamente 100 °C, para producir el prepolímero deseado. Obviamente, se utiliza una cantidad en exceso de poliisocianato modificado con alofanato con respecto al compuesto reactivo con isocianato. Los poliisocianatos modificados con alofanato preferidos de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste en diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona y diisocianato de diciclohexilmetano. Los prepolímeros de diisocianato de hexametileno modificados con alofanato resultante tienen un contenido de grupos NCO de aproximadamente 12 a aproximadamente 35, preferiblemente aproximadamente 15 a aproximadamente 25, y una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y preferiblemente aproximadamente 2 a aproximadamente 3. Los prepolímeros de diisocianato de isoforona modificados con alofanato resultantes tienen un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10 a aproximadamente 35, preferiblemente aproximadamente 15 a aproximadamente 25, y una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 3. Los prepolímeros de diisocianato de diciclohexilmetano modificados con alofanato resultantes tienen un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10 a aproximadamente 35, preferiblemente aproximadamente 15 a aproximadamente 25, y una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y preferiblemente aproximadamente 2 a aproximadamente 3. De acuerdo con la presente invención, los restos de isocianatos que pueden dar como resultado inherentemente la producción de algunos de los isocianatos anteriormente descritos no son adecuados para el componente isocianato de la presente memoria. Tales restos son subproductos no deseables del procedimiento para la producción de los componentes isocianato. Los compuestos adecuados que se van a utilizar como componente (B) (1) de acuerdo con la presente invención incluyen, por ejemplo, polieterpolioles de baja insaturación . Estos polieterpolioles de baja insaturación son conocidos y se describen, por ejemplo, en las Patentes de los Estados Unidos Núms. 5.106.874, 5.576.382, 5.648.447, 5.670.601, 5.677.413, 5.728.745, 5.849.944 y 5.965.778, cuyas descripciones se incorporan en la presente memoria como referencia. Típicamente, estos polioles tienen un peso molecular de al menos aproximadamente 2.000 y preferiblemente al menos aproximadamente 4.000. Estos polioles también tienen típicamente un peso molecular de menos de o igual a aproximadamente 8.000, y preferiblemente menos de o igual a aproximadamente 6.000. Los polieterpolioles de baja insaturación pueden tener un peso molecular que oscila entre cualquier combinación de estos valores superiores e inferiores, inclusive, p. ej . de 2.000 a 8.000, preferiblemente de 4.000 a 6000. Estos polieterpolioles también tienen típicamente una cantidad máxima de no más de 0,01, y preferiblemente de no más de 0,007 meq/g de insaturación. Estos polieterpolioles que contienen baja insaturación se deben utilizar y se deben preparar con este bajo nivel de insaturación. Esto es típicamente obtenible sólo con una catálisis de tipo DMC. La insaturación medida no debe ser mayor de 0,01 meq/g, y preferiblemente no mayor de 0,007 meq/g para el componente (B) (1) . La insaturación de estos polieterpolioles se mide típicamente de acuerdo con el método de ensayo de la ASTM D-2849-69. De este modo, para los polioles utilizados como componente (B) (1) en la presente memoria que tienen una insaturación global de no más de 0,01 meq/g, preferiblemente no más de 0,007 meq/g, estos deben ser esencialmente polioxipropilenpolioles monodispersados que se preparan preferiblemente polimerizando óxido de propileno sobre una molécula iniciadora de funcionalidad adecuada en presencia de un catalizador de complejo de cianuro metálico doble tales como los preparados como se describe en la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.470.813, cuya descripción se incorpora en la presente memoria como referencia. Los ejemplos adecuados de la preparación del catalizador y la preparación del poliol se muestran en la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.470.813 y en sus ejemplos. Los polioxialquilenpolioles adecuados son los poli (oxipropilen/oxietilen) polioles de baja insaturación (pocos monooles) fabricados con catalizador de cianuro metálico doble. Los poli (oxipropilen/oxietilen) polioles de baja insaturación que se han definido en la presente memoria se preparan mediante oxialquilación del compuesto iniciador adecuadamente hidratado con óxido de propileno y óxido de etileno en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble. Preferiblemente, se utilizan catalizadores de complejos de cianuros metálicos dobles tales como los descritos en las Patentes de los Estados Unidos Núms . 5.158.922 y 5.470.813, cuyas descripciones se incorporan en la presente como referencia. Los polioles particularmente preferidos incluyen poli (oxipropilen/oxietilen) polioles al azar que tienen baja insaturación como se describe, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos Núm. 5.605.939, cuya descripción se incorpora en la presente como referencia. La cantidad de óxido de etileno en la mezcla de óxido de etileno/óxido de propileno se puede aumentar durante las últimas fases de la polimerización para aumentar el contenido de hidroxilo primario del poliol. Alternativamente, el poliol con baja insaturación se puede proteger terminalmente con óxido de etileno utilizando catalizadores que no sean de DMC . Por supuesto, es necesario observar aquí los límites anteriormente descritos para el contenido de óxido de etileno en los polieterpolioles resultantes. Cuando la oxialquilación se realiza en presencia de catalizadores de cianuros metálicos dobles, es preferible evitar que las moléculas de iniciador contengan grupos fuertemente alcalinos tales como aminas primarias y secundarias. Adicionalmente , cuando se emplean catalizadores de complejos de cianuros metálicos dobles, es deseable generalmente oxialquilar un oligómero que comprende una molécula de iniciador "monomérica" oxialquilada previamente. Se ha encontrado, particularmente con grupos hidroxilo próximos, que la oxialquilación con DMC es inicialmente lenta y puede estar precedida de un "período de inducción considerable" en el que esencialmente no tiene lugar la oxialquilación . Se ha encontrado que el uso de un oligómero polioxialquilénico que tiene un índice de hidroxilo mayor, de aproximadamente 600 mitiga estos efectos. Los iniciadores oligoméricos de polioxialquileno se pueden preparar oxialquilando un iniciador "monomérico" en presencia de catalizadores alcalinos tradicionales tales como hidróxido de sodio o potasio u otros catalizadores que no sean de DMC. Típicamente es necesario neutralizar y/o separar estos catalizadores alcalinos antes de la adición e iniciación del catalizador de DMC. Los polieterpolioles útiles como componente (B) (1) en la presente invención se preparan preferiblemente polimerizando óxido de propileno o una mezcla de óxido de propileno y otro óxido de alquileno que tiene más de 2 átomos de carbono, por ejemplo, óxido de 1 , 2 -butileno , óxido de 2 , 3 -butileno, oxetano, o tetrahidrofurano sobre una molécula de iniciador con la funcionalidad adecuada en presencia de una cantidad catalíticamente efectiva de un catalizador de complejo de cianuro metálico doble, preferiblemente un catalizador de complejo de cinc-hexacianocobalto/TBA. También son adecuados otros métodos sintéticos que dan como resultado bajas insaturaciones de no más de 0,01 meq/g, preferiblemente 0,007 meq/g o menos. Mediante el término "polioxipropilenpoliol " y términos similares se quiere significar un poliol donde la mayor porción de grupos oxialquileno son grupos oxipropileno .

Si se va a copolimerizar una cantidad muy minoritaria de óxido de etileno, o de otro óxido de alquileno, por ejemplo, óxido de butileno, con óxido de propileno de una manera al azar (hetérica) , los dos óxidos de alquileno simplemente se pueden añadir simultáneamente al reactor presurizado. Sorprendentemente, este procedimiento no se puede utilizar, en el momento actual, para proporcionar homo- o copolímeros al azar de polioxipropileno protegidos terminalmente con polioxietileno, pero en su lugar, el óxido de etileno que se desea añadir como una protección terminal debe ser polimerizado en presencia de un catalizador alternativo, preferiblemente un hidróxido de metal alcalino. La cantidad de óxido de etileno copolimerizado al azar debe ser muy minoritaria, es decir de 0 a aproximadamente 1% o poco menos, puesto que la cadena principal de poliol debe ser sustancialmente toda polioxipropileno o polioxipropileno copolimerizado con otro óxido de alquileno que tiene más de dos átomos de carbono. Los radicales derivados de óxido de etileno pueden estar presentes en forma de protección terminal cuando se utilizan combinaciones de polioles como se describe en la presente memoria o en elastómeros microcelulares , y en tales casos es preferible que el porcentaje en peso de tal protección terminal sea de 3 por ciento en peso a aproximadamente 30 por ciento en peso, preferiblemente de 5 por ciento en peso a 25 por ciento en peso, y muy preferiblemente de aproximadamente 10 por ciento en peso a aproximadamente 20 por ciento en peso basándose en el peso del poliol acabado. Para los fines de preparación de elastómeros de baja absorción de agua, se prefiere que el contenido total de óxido de etileno del poliol, tanto externo (protección terminal) como de cualquier radical oxietileno interno minoritario, sea menos de 15 por ciento en peso, más preferiblemente menos de 10 por ciento en peso. Preferiblemente, se utilizan todos los polioxipropilenpolioles derivados de óxido de propileno. Los compuestos adecuados que se van a utilizar como (B) (2) de acuerdo con la presente invención incluyen aquellos que tienen un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 150, una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 2 y que carecen de grupos amina primarios, secundarios y/o terciarios. Estos compuestos tienen preferiblemente un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 92. Algunos ejemplos de los compuestos adecuados que se van a utilizar como componente (B) (2) en la presente memoria incluyen compuestos tales como 2 -metil - 1 , 3 -propanodiol , etilenglicol , 1,2- y 1 , 3 -propanodiol , 1,3- y 1,4- y 2,3-butanodiol, 1 , 6 -hexanodiol , 1 , 10 -decanodiol , dietilenglicol , trietilenglicol , tetraetilenglicol , dipropilenglicol , tripropilenglicol , tetrapropilenglicol , ciclohexanodimetanol , y 2 , 2 , 4 -trimetilpentano- 1 , 3 -diol . Los dioles preferidos incluyen, por ejemplo, etilenglicol y 1 , 4 -butanodiol . Los compuestos adecuados que se van a utilizar como componente (B) (3) en la presente invención incluyen, por ejemplo, compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 3 a aproximadamente 4, y comprenden polieterpolioles iniciados con amina. Estos polieterpolioles iniciados con amina se pueden preparar alcoxilando iniciadores de amina adecuados. Los óxidos de alquileno adecuados incluyen, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, etc. El óxido de etileno y el óxido de propileno son óxidos de alquileno preferidos. Los iniciadores de amina adecuados para preparar el componente (B) (3) incluyen, por ejemplo, compuestos que contienen de 1 a 3 grupos amina y de 0 a 4 grupos hidroxilo, seleccionando el número total de grupos funcionales de manera que el compuesto resultante tenga una funcionalidad hidroxilo de 3 a 4 como se ha mostrado antes. Algunos ejemplos de iniciadores de amina adecuados incluyen compuestos tales como monoetanolamina, etilendiamina, propilendiamina, 2-metil-l , 5-pentanodiamina, 1,4-diaminobutano, isoforona diamina, diaminociclohexano, hexametilendiamina , etc. Los iniciadores de amina están alcoxilados, preferiblemente propoxilados , hasta el peso molecular deseados como se ha descrito antes. Los productos resultantes de los compuestos amínicos alcoxilados contienen sólo grupos amina terciarios que no son reactivos con los grupos isocianato del componente (A). Además, estos productos contienen de 3 a 4 grupos hidroxilo que son capaces de reaccionar con los grupos isocianato del componente (A) . El iniciador preferido es la etilendiamina. Un compuesto particularmente preferido que se va a utilizar como componente (B) (3) es la etilendiamina propoxilada que tiene un peso molecular de aproximadamente 360 y una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 4. De acuerdo con la presente invención, la suma de los % en peso de los componentes (B) (1) , (B) (2) y (B) (3) totaliza el 100% en peso del componente (B) . De acuerdo con la presente invención, la reacción del componente (A) con el componente (B) es en presencia de (C) uno o más catalizadores correspondientes a la fórmula: donde : m: representa un número entero de 3 a 8 , preferiblemente de 3 a 4 ; y n: representa un número entero de 3 a 8 , preferiblemente de 3 a 5. Algunos ejemplos de catalizadores adecuados que corresponden a la fórmula identificada antes incluyen 1,8-diaza-7-biciclo [5 , 4 , 0] undec-7-eno (es decir DBU) , 1,5-diazabiciclo [4 , 4 , 0] dec-5-eno (es decir DBD) , 1,5- diazabiciclo- [4 , 3 , 0] ???-5-eno (es decir DBN) , 1,8-diazabiciclo [7, 5, 0] tetra-dec-8-eno, 1 , 8 -diazabiciclo- [7,4,0] tridec-8-eno, 1 , 8 -diazabiciclo [7,3,0] -dodec-8-eno, etc . De acuerdo con la presente invención, la cantidad de catalizador correspondiente a la estructura anterior presente es tal que hay al menos aproximadamente 0,1% a aproximadamente 6,0% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 2,5%, y más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 1,5% en peso, basándose en el 100% en peso del componente (B) . Además, en la presente invención, también es posible que otros catalizadores que son conocidos por ser adecuados para la preparación de poliuretanos puedan estar presentes. Los catalizadores adecuados incluyen, por ejemplo, catalizadores de carboxilatos metálicos, haluros metálicos, carboxilatos de amonio, de estaño-azufre conocidos, y catalizadores de aminas terciarias. Los metales adecuados para estos catalizadores incluyen, pero no están limitados a, estaño, bismuto, plomo, mercurio, etc. De estos catalizadores, se prefiere utilizar carboxilatos de estaño y/o aminas terciarias combinados con los catalizadores de "diazabiciclo" descritos anteriormente.

Los carboxilatos metálicos adecuados incluyen carboxilatos de estaño tales como, por ejemplo, dilaurato de dimetilestaño , dilaurato de dibutilestaño , di-2-etilhexoato de dibutilestaño, maleato de dibutilestaño, y carboxilatos de bismuto, tales como, por ejemplo, trineodecanoato de bismuto. Algunos ejemplos adecuados de haluros metálicos incluyen, por ejemplo, haluros de estaño y particularmente, cloruros de estaño tales como, por ejemplo, dicloruro de dimetilestaño y dicloruro de dibutilestaño. Los ejemplos adecuados de los carboxilatos de amonio incluyen, por ejemplo, 2 -etilhexanoato de trimetilhidroxietilamonio (es decir TMR de Dabco) . Como se ha mencionado previamente, los carboxilatos de estaño tales como, por ejemplo, dilaurato de dimetilestaño, y dilaurato de dibutilestaño son catalizadores de carboxilatos metálicos preferidos que se van a utilizar junto con los catalizadores anteriormente descritos de la fórmula especificada. Otros catalizadores adecuados incluyen catalizadores de estaño-azufre tales como, por ejemplo, dilaurilmercapturos de dialquilestaño tales como, por ejemplo, dilaurilmercapturo de dibutilestaño y dilaurilmercapturo de dimetilestaño. Algunos ejemplos de catalizadores de aminas terciarias adecuados incluyen compuestos tales como, por ejemplo, trietilamina, trietilendiamina , tributilamina , N-metil -morfolina , N-etilmorfolina, trietanolamina , triisopropanolamina , N-metildietanolamina, N-etildietanolamina, y ?,?-dime iletanolamina . De acuerdo con una realización preferida de la presente invención, se prefiere utilizar un catalizador que corresponde a la fórmula mostrada antes combinado que comprende uno o más catalizadores de carboxilato de estaño. Los carboxilatos de estaño preferidos comprenden dilaurato de dimetilestaño y/o dilaurato de dibutilestaño . Cuando se utiliza una combinación de dos o más catalizadores de acuerdo con la realización preferida de la presente invención, la cantidad total de ambos catalizadores debe encontrarse generalmente en las cantidades descritas previamente. En otras palabras, la cantidad total de todos los catalizadores presentes debe ser tal que haya al menos aproximadamente 0,1% a aproximadamente 6,0% en peso de todos los catalizadores, preferiblemente de aproximadamente 0,5% a aproximadamente 2,5%, más preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 1,5% en peso de todos los catalizadores, basándose en el 100% en peso del componente (B) . Si se utiliza la combinación preferida de un catalizador de amina que tiene una estructura correspondiente a la descrita antes y un catalizador de carboxilato de estaño en la presente invención, se prefiere que el catalizador de amina (de la estructura anterior) esté presente en una cantidad de 50 a 90% en peso, y el catalizador de carboxilato de estaño esté presente en una cantidad de 10 a 50% en peso, totalizando la suma del % en peso el 100% en peso del componente catalizador. Más específicamente, esto produciría típicamente el catalizador de amina correspondiente a la fórmula especificada representando de 50 a 90% en peso del 0,1 a 6,0% en peso del catalizador total; y el catalizador de carboxilato de estaño representando de aproximadamente 10 a aproximadamente 50% en peso del 0,1 a 6,0% en peso del catalizador total, totalizando la suma de los % en peso de los catalizadores individuales el 100% en peso de los catalizadores . Los estabilizadores adecuados para la presente invención incluyen estabilizadores de luz que se considera que incluyen cualquiera de las composiciones conocidas que son capaces de prevenir un amarilleamiento significativo en los elastómeros de la presente invención. Según se utiliza en la presente memoria, se puede entender que los estabilizadores de luz incluyen estabilizadores de luz de amina con impedimento estérico, absorbentes de ultravioleta (UV) , y/o antioxidantes . Algunos ejemplos de estabilizadores de luz de amina con impedimento estérico incluyen, pero no están limitados a, compuestos tales como, por ejemplo, aquellos derivados de radicales 2 , 2 , 6 , 6-tetraalquilpiperidina, otros tipos de aminas con impedimento estérico tales como aquellos que contienen morfolinonas , piperazinonas , piperazinodionas , oxazolidinas , imidazolinas , y similares. Los ejemplos específicos de estabilizadores de luz de amina con impedimento estérico incluyen compuestos tales como, pero no limitados a, bis (2 , 2 , 6 , 6 -tetrametil -4 -piperidil ) sebacato, bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil-4 -piperidil) sebacato, 2-metil-2- (2,2,6, 6 -tetrametil -4 -piperidil) amino-N- (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil) propionamida, bis (1 , 2 , 2 , 6 , 6-pentametil -4-piperidil) -2- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) -2-n-butilmalonato, tetrakis (2,2,6, 6-tetrametil -4 -piperidil) - 1,2, 3 , 4-butanotetracarboxilato, poli [{6- (1,1,3,3-tetrametilbutil) imino-1 , 3 , 5-triazino-2 , 4-diil } { (2,2,6,6-tetrametil -4 -piperidil ) imino}hexametilen{ (2,2,6, 6 -tetrametil - 4-piperidil) imino} ] , poli [ (6-morfolino-l, 3 , 5-triazino-2 , 4-diil) { (2,2,6, 6-tetrametil-4-piperidil ) imino}hexametilen{ (2,2,6, 6 - tetrametil -4 -piperidil) imino} ] , un producto policondensado de succinato de dimetilo y 1 - (2 -hidroxietil ) -4 -hidroxi - 2,2,6,6-tetrametilpiperidina , un producto policondensado de N,N-bis (3 -aminopropil) etilendiamina y 2 , 4 -bis [N-butil-N- (1,2,2,6,6 -pentametil -4 -piperidil ) amino] -6 -cloro- 1 ,3,5-triazina, un producto policondensado de 1 , 2 , 2 , 6 , 6 -pentametil -4 -piperidinol y 3 , 9-bis- (2 -hidroxi - 1 , 1 - dimetiletil) -2,4,8, 10 -tetraoxaspiro [5,5] undecano con ácido 1 , 2 , 3 , 4 -butanotetracarboxílico y bis (l-octoxi-2 , 2 , 6 , 6-tetrametil -4 -piperidil ) sebacato . Los estabilizadores de benzofuranona incluyen compuestos tales como, por ejemplo, 5 , 7 -di- terc-butil -3 - ( 3 , 4 -dimetilfenil ) -3H-benzofuran-2 -ona y similares. El estabilizador de semicarbazida incluye, por ejemplo, 1,6-hexametilenbis (N, N-dimetilsemicarbazida) , 4,4'- (metilendi -p- fenilen) bis (N, -dietilsemicarbazida) , 4,4'- (metilendi-p- fenilen) bis (N, N-dietilsemicarbazida) , 4,4'- (metilendi-p-fenilen) bis (N, -diisopropilsemicarbazida) , a,a- (p-xililen) bis (N, N-dimetilsemicarbazida) , 1,4- ciclohexilenbis (N, N-dimetilsemicarbazida) y similares. Los estabilizadores de ultravioleta (UV) adecuados para la presente invención incluyen compuestos tales como, por ejemplo, 2- (3-terc-butil-2-hidroxi-5-metil- fenil) -5-clorobenzotriazol , 2- (3 , 5-di-terc-butil -2 -hidroxifenil) benzotriazol , 2- (2-hidroxi-5-metilfenil) -benzotriazol, 2- (2-hidroxi-5-terc-octilfenil) -benzotriazol , 2- (3 , 5-di-terc-amil-2-hidroxifenil) benzotriazol , 2 - [2 -hidroxi -3 , 5 -bis (a , a-dimetilbencil ) fenil] -benzotriazol, 2 -hidroxi -4 -octoxibenzofenona , 2-hidroxi-4-metoxibenzofenona , 4 -hidroxibenzoato de 2,4-di-terc-butilfenil-3 , 5-di -tere-butilo, 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibenzoato de n-hexadecilo, 2 -ciano-3 , 3 -difenilacrilato de etilo, 2 , 4 -dihidroxibenzofenona , 2, 2', 4,4-tetrahidroxibenzofenona , 2- (2 -hidroxi -4 -octoxifenil ) benzotriazol , 2 - [2 -hidroxi -3 , 5 -bis ( , a-dimetilbencil) fenil] -2H-benzotriazol , 2 - (3 , 5-di-terc-butil -2 -hidroxifenil ) -5-clorobenzotriazol , un producto condensado de 3- [3-terc-butil-5- (2H-benzotriazol-2-il) -4-hidroxifenil] propionato de metilo y polietilenglicol (peso molecular: aproximadamente 300) , un derivado de hidroxifenilbenzotriazol , 2- (4, 6 -difenil - 1 , 3, 5-triazino-2- il) -5-hexiloxifenol y 2 - [4 , 6 -bis (2 , 4 -dimetilfenil ) - 1 , 3 , 5-triazino-2-il] -5-octiloxifenol , etc., así como sus mezclas. Algunos ejemplos de los antioxidantes adecuados que son útiles en la presente invención incluyen compuestos tales como 3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamato de n-octadecilo; neopentanotetrail-tetrakis (3 , 5 -di -terc-butil -4 -hidroxihidrocinamato) ; 3 , 5 -di -terc-butil -4 -hidroxi -bencilfosfonato de di -n-octadecilo ; 1 , 3 , 5-tris (3 , 5-di-terc-butil -4 -hidroxibencil ) -isocianurato; 1,3, 5-trimetil-2 ,4,6-tris (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) -benceno; bis (3-metil-5-terc-butil-4-hidroxi-hidrocinamato) de 3,6-dioxaoctametileno; 2,2' -etiliden-bis (4 , 6-di-terc-butilfenol) ; 1 , 3 , 5-tris (2 , 6 -dimetil -4 -terc-butil -3 -hidroxibencil) isocianurato ; l,l,3-tris(2-metil-4-hidroxi-5-terc-butilfenil ) butano; l,3,5-tris[2-(3, 5 -di-tere-butil-4-hidroxihidrocinamoiloxi) etil] isocianurato; 3 , 5-di- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxibencil) mesitol ; 1- (3 , 5 -di -terc-butil-4 -hidroxianilino) -3 , 5 -di (octiltio) -s-triazina; ?,?' -hexametilen-bis (3 , 5 -di -terc-butil -4-hidroxihidrocinamamida) ; bis [3 , 3-di (3-terc-butil-4-hidroxifenil) butirato] de etileno; bis (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxihidrocinamoil) hidrazida; óxidos de N, N-di- (alquil C12 - C24) -N-metil -amina ; etc. Otros compuestos adecuados que se van a utilizar como antioxidantes en la presente memoria incluyen monofenoles alquilados tales como, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metilfenol , 2 -terc-butil -4 , 6 -dimetilfenol , 2,6-diciclopentil -4 -metilfenol, 2 , 6-dioctadecil-4-metilfenol , 2,4,6-triciclohexilfenol , 2 , 6 -di -terc-butil -4 -metoximetilfenol , etc.; hidroquinonas alquiladas tales como, por ejemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metoxifenol , 2 , 5-di-terc-butil-hidroquinona, 2 , 5-di-terc-amil-hidroquinona, 2 , 6 -difenil -4 -octadeciloxifenol , etc.; éteres tiodifenílieos alquilados tales como, por ejemplo, 2 , 2 ' -tio-bis- (6-terc-butil-4-metilfenol) , 2 , 21 -1io-bis- (4 -octilfenol ) , 4 , 4 ' -1io-bis- ( 6 -terc-butil-2-metilfenol) , etc.; alquiliden-bisfenoles tales como, por ejemplo, 2 , 2 ' -metilen-bis- (6-terc-butil-4-metilfenol) , 2,2' -metilen-bis- (4 -metil - 6 -ciclohexilfenol ) , 2,21 -metilen-bis- ( 6-nonil-4 -metilfenol) , 2,2' -metilen-bis- [6- (a-metilbencil ) -4 -nonil -fenol] , 2,2' -metilen-bis- [6- (a, -dimetilbencil ) -4-noni1fenol] , 4 , 4 ' -metilen-bis- (2 , 6-di-terc-butilfenol) , 2,6-di- (3-terc-butil-5-metil-2-hidroxibencil) -4-metilfenol , 1,1,3-tris- (5-terc-butil -4 -hidroxi -2 - metilfenil) butano, di- (3-terc-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) diciclopentadieno , di- [2- (3 ' -terc-butil-2 ' -hidroxi-5 ' -metil -bencil ) -6-terc-butil-4-etilfenil] -tereftalato, etc.; compuestos bencílicos tales como, por ej emplo, 1,3, 5-tri- (3 , 5 -di -terc-butil-4 -hidroxibencil) -2,4,6-trimetilbenceno , di- (3 , 5-di -terc-butil -4-hidroxibencil) sulfuro, tereftalato de bis- (4 -terc-butil -3 -hidroxi-2 , 6 -dimetilbencil ) ditiol , etc.; acilamino- fenoles tales como, por ejemplo, anilida de ácido 4 -hidroxiláurico, anilida de ácido -hidroxiesteárico , 2 , 4-bis-octilmercapto-6- (3 , 5 -terc-butil -4 -hidroxianilino) -s-triazina, etc.; amiduros de ácido ß- (3 , 5-di-terc-butil-4-hidroxifenil) propiónico tales como, por ejemplo, N, ' -di -( 3 , 5-di -terc-butil -4 -hidroxifenilpropionil) hexametilen-diamina, etc.; diarilaminas tales como, por ejemplo, difenilamina , N-fenil-l-naftil-amina, N-(4-terc- octilfenil ) - 1-naftilamina , etc. Un estabilizador particularmente preferido es Tinuvin 765, también conocido como bis ( 1 , 2 , 2 , 6 , 6 -pentametil -4 -piperidinil ) sebacato . Tinuvin 765 es asequible comercialmente de Ciba Specialty Chemicals, y es una combinación de un estabilizador de UV, un antioxidante y un estabilizador de luz de amina con impedimento estérico.

De acuerdo con la presente invención, también pueden estar presentes uno o más pigmentos y/o colorantes, incluyendo compuestos orgánicos e inorgánicos. Los pigmentos inorgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, pigmentos de óxido tales como óxidos de hierro, dióxido de titanio, óxidos de níquel, óxidos de cromo y azul de cobalto y también sulfuros de cinc, ultramarino, sulfuros de tierras raras, vanadato de bismuto y también negro de humo, que se considera un pigmento para los propósitos de esta invención. Los negros de humo concretos son los negros de humo ácidos a alcalinos obtenidos mediante el procedimiento con gas u horno y también los negros de humo con superficie modificada químicamente, por ejemplo negros de humo que contienen sulfo o carboxilo. Los pigmentos orgánicos adecuados incluyen, por ejemplo, los de monoazo, disazo, azo lacados, ß-naftol, Naftol AS, benzimidazolona , condensación diazoica, complejo metálico azoico, isoindolinona y de la serie de la isoindolina, también pigmentos policíclicos por ejemplo serie de la ftalocianina, quinacridona , perileno, perinona, tioindigo, antraquinona, dioxazina, quinoftalona y dicetopirrolopirrol . Los pigmentos adecuados también incluyen soluciones sólidas de los pigmentos mencionados, mezclas de pigmentos orgánicos y/o inorgánicos con pigmentos orgánicos y/o inorgánicos tales como, por ejemplo, pigmentos metálicos, mica o talco recubiertos con negro de humo, por ejemplo mica CVD recubierta con óxido de hierro, y también mezclas entre los pigmentos mencionados. Otros pigmentos adecuados incluyen colorantes lacados tales como lacas de Ca, Mg y Al de colorantes que contienen sulfo y/o carboxilo. También son adecuados los pigmentos del grupo de los pigmentos del complejo metálico azoico o sus formas tautoméricas que son conocidas. Otros pigmentos adecuados incluyen, por ejemplo, pigmentos en escamas metálicas, por ejemplo, de aluminio, cinc, o magnesio. También es posible que la escama metálica, particularmente la escama de aluminio, sea flotante o no flotante . Los pigmentos también adecuados para la presente invención incluyen aquellos que son comercialmente asequibles de Plasticolors Inc. que son ofertados como parte de la Serie UVSolutions o que son ofertados como parte de la serie Colormatch DR. Los pigmentos The pigmentos de la serie UVSolutions que son conocidos por ser adecuados de acuerdo con la presente invención incluyen, por ejemplo, UVS 20519, UVS 20947, UVS 20883 y UVS 20571. Asimismo son adecuados aquellos pigmentos que son asequibles comercialmente como DR 20845 y DR 20942. Estos pigmentos pueden incorporar uno o más estabilizadores de los tipos conocidos en sus composiciones, y de este modo, eliminar la necesidad de un estabilizador separado. Por ejemplo, UVS 20519 es una combinación de pigmento de negro de humo pigmento y ftalato de butilbencilo con otros aditivos y un estabilizador. El pigmento DR-20942 es una combinación de negro de humo y una sal de éster fosfórico con otros aditivos. Los aditivos adecuados también incluyen aditivos tensioactivos tales como emulsionantes y estabilizadores de espuma. Los ejemplos incluyen N-estearil -N 1 , N ' -bis-hidroxietilurea , oleil-polioxietilenamida, estearil-dietanolamida, isoestearil-dietanolamida, monooleato de polioxietilenglicol , un éster pentaeritritol/ácido adípico/ácido oleico, un derivado de hidroxietilimidazol de ácido oleico, N-estearilpropilendiamina y las sales de sodio de sulfonatos de aceite de ricino o de ácidos grasos. También se pueden utilizar las sales de metales alcalinos o de amonio de ácido sulfónico tales como ácido dodecilbencenosulfónico o ácido dinaftilmetanosulfónico y también ácidos grasos como tensioactivos aditivos.

Los estabilizadores de espuma adecuados incluyen polietersiloxanos solubles en agua. La estructura de estos compuestos es generalmente tal que un copolímero de óxido de etileno y óxido de propileno está unido a un radical polidimetilsiloxano . Tales estabilizadores de espuma se describen, por ejemplo, en la Patente de los Estados Unidos Núm. 2.764.565. Además de los estabilizadores de espuma y agentes tensioactivos , otros aditivos que se pueden utilizar en las composiciones de moldeo de la presente invención incluyen agentes de soplado conocidos incluyendo nitrógeno, reguladores celulares, agentes retardantes de la llama, plastificantes , promotores de la adherencia, cargas y agentes reforzantes tales como vidrio en forma de fibras o escamas o fibras de carbono. Los productos moldeados de la presente invención se preparan haciendo reaccionar los componentes en un molde cerrado a través del procedimiento RIM. Las composiciones de acuerdo con la presente invención se pueden moldear utilizando técnicas de transformación convencionales a índices de isocianato que oscilan de aproximadamente 90 a 120 (preferiblemente de 100 a 110. Mediante el término "índice de Isocianato" (también referido comúnmente como índice NCO) , se definen en la presente memoria los equivalentes de isocianato, dividido por los equivalentes totales de sustancias que contienen hidrógeno reactivo con isocianato, multiplicado por 100. En general, en un procedimiento RIM, se mezclan íntimamente dos corrientes separadas y se inyectan subsiguientemente en un molde adecuado, aunque es posible utilizar más de dos corrientes. La primera corriente contiene el componente poliisocianato, mientras que la segunda corriente contiene el isocianato reactive componentes y cualquier otro aditivo que se vaya a incluir. Los ejemplos siguientes ilustran adicionalmente detalles para la preparación y uso de las composiciones de esta invención. La invención, que se muestra en la descripción precedente, no va a ser limitada ni en su espíritu ni en su alcance por estos ejemplos. Los expertos en la técnica entenderán rápidamente que se pueden utilizar variaciones de las condiciones y los procedimientos de los siguientes procedimientos preparativos para preparar estas composiciones. A no ser que se indique lo contrario, todas las temperaturas están en grados Celsius y todas las partes y porcentajes están en partes en peso y porcentajes en peso, respectivamente EJEMPLOS Isocanato A: se preparó un IPDI con una base de alofanato e isobutanol haciendo reaccionar 15.740 g (142 eq.) de IPDI con 971 g (13 eq.) de isobutanol. El alofanato resultante tenía un contenido de NCO de 30,55%. El prepolímero de alofanato se preparó combinando 16.720 g (103 eq.) del alofanato anterior con 1091 g (4,3 eq.) de trimetilolpropano . El prepolímero resultante tenía un contenido de grupos NCO de 25,9% en peso, Poliol A: un polieterpoliol que tiene una funcionalidad nominal de aproximadamente 3 , un peso molecular de aproximadamente 6000, un índice de hidroxilo de aproximadamente 28, y una insaturación máxima de aproximadamente 0,005 meq/g. Este polieterpoliol comprende el producto de reacción de glicerina con óxido de propileno, que tiene aproximadamente una protección terminal de 20% de OE, y se preparó en presencia de un catalizador de cianuro metálico doble, Poliol B: a un agente de entrecruzamiento que tiene una funcionalidad de aproximadamente 4, un peso molecular de aproximadamente 350 y un índice de hidroxilo de aproximadamente 630, y que comprende el producto de propoxilacion de etilendiamina Poliol C: un polioxipropilen/polioxietilen- polieterpoliol iniciado por glicerina que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2,7, un índice de hidroxilo de aproximadamente 28 y un peso molecular de aproximadamente 6000 EG: etilenglicol Catalizador A: dilaurato de dimetilestaño, asequible comercialmente como Fomrez UL-28 de GE Silicones Catalizador B: un catalizador de amina terciaria, específicamente 1, 8 -diazobiciclo- (5 , 4 , 0) undec-7-eno, que es asequible comercialmente como Polycat DBU de Air Products Tensioactivo A un tensioactivo de silicio, asequible comercialmente como Niax L-1000 de GE Silicones Pigmento A: un pigmento de dispersión en poliol de negro de humo, asequible comercialmente como Colormatch DR-20845 de Plasticolors Corp. Pigmento B : un pigmento de dispersión en poliol de negro de humo más aditivos estabilizadores de UV, asequible comercialmente como Colormatch DR-20942 de Plasticolors Corp. Pigmento C : un pigmento de dispersión en plastificante de negro de humo más aditivos estabilizadores de UV, asequible comercialmente como Colormatch UVS-20519 de Plasticolors Inc.

Estabilizador UV: una combinación de estabilizador de ultravioleta, asequible comercialmente como Tinuvin B 75 de Ciba Corp .

Procedimiento General : Los componentes descritos antes se utilizaron para producir artículos moldeados mediante inyección reactiva. Las sustancias específicas y las cantidades de las sustancias utilizadas se refieren en la Tabla 1 que sigue. Los sistemas formadores de poliuretano de los Ejemplos 1-2 se inyectaron utilizando una máquina con cilindro MiniRIM. Las sustancias reactivas con isocianato y los diferentes aditivos se colocaron en la parte B de la máquina, y las cantidades apropiadas del componente isocianato se cargaron en la parte A. El miniRIM se equipó con un Cabezal de mezcla mq8 Hennecke . La parte B se precalentó a 31,6°C (89°F) y la parte A se calentó a 32,22°C (90°F). Las sustancias se inyectaron a una presión de inyección de 200 bares y una velocidad de inyección de 400 gramos/seg. La sustancia se inyectó en un molde de placa plano de 3 x 200 x 300 mm calentado a 75°C (165°F) . Después de un tiempo de estancia de 60 segundos, se desmoldeó la pieza. Las propiedades físicas se determinaron de acuerdo con las normas ASTM.

Los siguientes métodos de ensayo de la ASTM se utilizaron en los ejemplos de trabajo de la presente solicitud .

Pruebas ASTM Propiedades Número Prueba ASTM Módulo Flexural D 3489 (Método I D 790) Dureza Shore A HA2240 Dureza Shore D HD2240 Resistencia al desgarramiento D624 Resistencia a la tracción D412 % de Elongación Final D412 Ajuste de Compresión D395 Tabla 1: Ejemplo 1 y 2 Ejemplo 1 Ejemplo 2 Poliol A 88 Poliol C 88 Poliol B 3 3 EG 12 12 Catalizador A 0,5 0,5 Catalizador B 1,0 1,0 Tensioactivo A 1,0 1,0 Pigmento A 5 5 Estabilizador de UV 3 3 Isocianato A 68, 66 68, 66 índice de Isocianato 105 105 Tabla 2: Propiedades de los Ejemplos 1 y 2 Si bien la invención se ha descrito con detalle en lo anterior con fines ilustrativos, se debe entender que tal detalle es únicamente para este propósito y que los expertos en la técnica pueden hacer variaciones en la misma sin apartarse del espíritu y el alcance de la invención excepto en lo que pueda ser limitada por las reivindicaciones.

Claims (20)

REIVINDICACIONES

1. Un procedimiento para la producción de un elastómero de poliuretano que comprende hacer reaccionar una mezcla de reacción mediante una técnica de moldeo por inyección reactiva, donde la mezcla de reacción comprende: (A) un componente poliisocianato que comprende (I) un poliisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, y que comprende el producto de reacción de: (1) un poliisocianato (ciclo) alifático que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 25 a aproximadamente 60% NCO, con (2) un alcohol orgánico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes alifáticos que contienen de 1 a 36 átomos de carbono, alcoholes cicloalifáticos que contienen de 5 a 24 átomos de carbono y alcoholes aromáticos que contienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono en los que el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático; con (B) un componente reactivo con isocianato que comprende: (1) de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más polieterpolioles de baja insaturación que tienen una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 8, un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 8.000 y que contienen un máximo de insaturación de 0,01 meq/g; (2) de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 150, que tienen una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 2 , y carecen de grupos amina primarios, secundarios y/o terciarios, y (3) de 0 a aproximadamente 5% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, que tienen una funcionalidad de 3 a 4 , y que comprenden un polieterpoliol iniciado por amina; en presencia de (C) uno o más catalizadores correspondientes a la fórmula : donde : m: representa un número entero de 3 a 8 , y n: representa un número entero de 3 a 8 ; y, opcionalmente , (D) uno o más estabilizadores de ultravioleta, y, opcionalmente, (E) uno o más pigmentos, donde las cantidades relativas de (A) y (B) son tales que el índice de isocianato oscila de aproximadamente 100 a aproximadamente 120.

2. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde (A) dicho componente poliisocianato comprende un prepolimero que comprende el producto de reacción de: (I) un poliisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, Y (II) un componente reactivo con isocianato que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y un peso molecular de aproximadamente 60 a aproximadamente 4.000, donde el prepolímero resultante tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.

3. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde el poliisocianato (ciclo) alifático se selecciona del grupo que consiste en l-isocianato-3-isocianatometil-3 , 5 , 5-trimetilciclohexano, 4 , 1 -diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de 1 , 6 -hexametileno .

4. El procedimiento de la Reivindicación 2, donde el poliisocianato (ciclo) alifático se selecciona del grupo que consiste en 1- isocianato-3 - isocianatometil -3 , 5 , 5 -trimetilciclohexano, 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de 1 , 6 -hexametileno .

5. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde (B) (1) tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 y un peso molecular de 4.000 a 6.000.

6. El procedimiento de la Reivindicación 5, donde (B) (1) contiene una insaturación de no más de 0,007 meq/g.

7. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde (B) (2) tiene un peso molecular de 62 a 92.

8. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde (B) (2) se selecciona del grupo que consiste en etilenglicol y 1,4-butanodiol .

9. El procedimiento de la Reivindicación 1, donde (C) comprende 1 , 8 -diazabiciclo (5,4,0) undec-7-eno .

10. El procedimiento de la Reivindicación 1, en el que está presente un catalizador de estaño.

11. Un elastómero de poliuretano que comprende el producto de reacción de: (A) un componente poliisocianato que comprende (I) un poliisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, y que comprende el producto de reacción de: (1) un poliisocianato (ciclo) alifático que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 25 a aproximadamente 60% de NCO, con (2) un alcohol orgánico seleccionado del grupo que consiste en alcoholes alifáticos que contienen de 1 a 36 átomos de carbono, alcoholes cicloalifáticos que contienen de 5 a 24 átomos de carbono y alcoholes aromáticos que contienen de aproximadamente 7 a aproximadamente 12 átomos de carbono en los que el grupo alcohólico no está unido directamente a un átomo de carbono aromático; con (B) un componente reactivo con isocianato que comprende: (1) de aproximadamente 70 a aproximadamente 90% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más polieterpolioles de baja insaturación que tienen una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 8, un peso molecular de aproximadamente 2.000 a aproximadamente 8.000 y contienen un máximo de 0,01 meq/g de insaturación; (2) de aproximadamente 10 a aproximadamente 30% en peso, basándose en el 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 62 a aproximadamente 150, que tienen una funcionalidad hidroxilo de aproximadamente 2 , y carecen de grupos amina primarios, secundarios y/o terciarios, y (3) de 0 a aproximadamente 5% en peso, basándose en 100% en peso de (B) , de uno o más compuestos orgánicos que tienen un peso molecular de aproximadamente 200 a aproximadamente 500, que tienen una funcionalidad de 3 a 4 , y que comprenden un polieterpoliol iniciado por amina; presencia de ) uno o más catalizadores correspondientes a la fórmula : N (H2C) donde : m: representa un número entero de 3 a 8 , y n: representa un número entero de 3 a 8 ; y, opcionalmente , (D) uno o más estabilizadores de ultravioleta, y, opcionalmente, (E) uno o más pigmentos, donde las cantidades relativas de (A) y (B) son tales que el índice de isocianato oscila de aproximadamente 100 a aproximadamente 120.

12. El elastómero de la Reivindicación 11, donde (A) dicho componente poliisocianato comprende un prepolímero que comprende el producto de reacción de : (I) un poliisocianato modificado con alofanato que tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso, y (II) un componente reactivo con isocianato que tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 6 y un peso molecular de aproximadamente 60 a aproximadamente 4.000, donde el prepolímero resultante tiene un contenido de grupos NCO de aproximadamente 10% a aproximadamente 35%.

13. El elastómero de la Reivindicación 11, donde el poliisocianato (ciclo) alifático se selecciona del grupo que consiste en 1 -isocianato-3 -isocianatometil -3 , 5 , 5-trimetilciclohexano, 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de 1 , 6 -hexametileno .

14. El elastómero de la Reivindicación 12, donde el poliisocianato (ciclo) alifático se selecciona del grupo que consiste en l-isocianato-3-isocianatometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexano, 4 , 4 ' -diisocianato de diciclohexilmetano y diisocianato de 1 , 6 -hexametileno .

15. El elastómero de la Reivindicación 11, donde (B) (1) tiene una funcionalidad de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 y un peso molecular de aproximadamente .000 a aproximadamente 6.000.

16. El procedimiento de la Reivindicación 15, donde (B) (1) contiene una insaturación de no más de 0,007 meq/g.

17. El procedimiento de la Reivindicación 11, donde (B) (2) tiene un peso molecular de 62 a 92.

18. El procedimiento de la Reivindicación 11, donde (B) (2) se selecciona del grupo que consiste en etilenglicol y 1 , 4 -butanodiol .

19. El procedimiento de la Reivindicación 11, donde (C) comprende 1 , 8 -diazabiciclo (5,4,0) undec-7 -eno .

20. El procedimiento de la Reivindicación 11, en el que está presente un catalizador de estaño.