MX2007013901A - Laminado cruzado de peliculas orientadas y metodos y aparato para fabricarlo. - Google Patents

Laminado cruzado de peliculas orientadas y metodos y aparato para fabricarlo.

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MX2007013901A
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Abstract

Se forma un laminado cruzado a partir de dos capas orientadas de material polimero termoplastico, arregladas de modo que sus direcciones de orientacion se cruzan entre si, siendo las capas selladas por calor entre si. Cada capas es semifibrilada, esto es, consiste de regiones delgadas lineales de material orientado biaxialmente y de relieves lineales mas gruesos entre las regiones mas delgadas. Las redes se sellan principalmente a traves de uniones formadas en la interseccion de los relieves (regiones mas gruesas). El arreglo de relieves tiene una division menos a 2 mm. El laminado tiene propiedades esteticas y de resistencia mejoradas. Se describen un metodo para formar el laminado cruzado, que involucra el estiramiento por segmentos del material para formar las regiones mas delgadas, y un aparato que comprende rodillos de estiramiento ranurados mutuamente engranados que tienen crestas con bordes afilados.

Description

LAMINADO CRUZADO DE PELÍCULAS ORIENTADAS Y MÉTODOS Y APARATO PARA FABRICARLO La presente invención se refiere a laminados cruzados, i.e., laminados de películas de las cuales al menos dos están orientadas uniaxialmente o biaxialmente desbalanceadas, y donde la dirección principal de la orientación en una de estas películas cruza la dirección prmc-jLpal en la otra.
Los laminados cruzados de películas orientadas de materiales de polímero sintético se han producido comercialmente desde 1968, entonces descritas principalmente en la Patente GB-A-0792976 (Rasmussen) de Mayo 23 de 1955. Hasta donde sabe el inventor, al día de hoy la producción mundial anual alcanza cerca de 30,000 toneladas. El laminado cruzado se usa en particular como bolsas industriales, hojas de cubiertas, mantas ?mper?¡neables, revestimientos para estanques, y productos similares En comparación con las películas generalmente no orientadas, los laminados cruzados muestran propiedades de resistencia muy mejoradas, vistas en relación con el peso por metro cuadrado, y dado que el precio de la materia prima es la parte más importante del costo, la tecnología de laminado cruzado puede servir para reducir el costo por medio de la reducción del peso. En comparación con la película orientada biaxialmente, los laminados cruzados hechos (bajo condiciones adecuadas) a partir de polímeros similares, muestran resistencia dramáticamente mejorada contra la propagación de rasgaduras.
I Sin embargo, como lo indica la cifra de 30,000 toneladas de producción anual, el éxito de la tecnología de laminación cruzada en el mercado ha sido limitado. Una razón importante para esto son las dificultades para mantener una alta resistencia a la propagación y al mismo tiempo resistencia a la unión adecuada en laminados relativamente delgados, mientras que las principales ventajas en particular deberían ser las posibilidades de reducción del peso. La alta resistencia a la propagación de rasgaduras en los laminados cruzados que se producen de manera adecuada, se basa en el deslaminado local alrededor del sitio en el que se propaga la rasgadura. Debido a la orientación desbalanceada de las películas individuales y el entrecruzado de las direcciones principales de la orientación, entonces una película tendrá una tendencia a propagar la rasgadura en una dirección y la otra película tenddrá a propagar la rasgadura en otra dirección. Con ello, habrá una tendencia a eliminar la unión en el sitio en el que se concentran las fuerzas, y si esta tendencia es suficientemente pronunciada, la rasgadura "aflojará" bajo un deslaminado local, y el "efecto de entalladura" del rasgado se eliminará casi por completo. De este modo habrá, hablando en términos generales, "competencia" entre las fuerzas adhesivas que tratan de resistir al deslaminado, y las ::uerzas de cohesión en cada película, que tratan de evitajr una ruptura o de fluir a lo largo de cualquier dirección que no sea paralela con al dirección principal de la orientación. Estas fuerzas adhesivas son (todavía hablando en términos generales) independientes del grosor de las películas, mientras que las fuerzas de cohesión son principalmente proporcionales al grosor de la película, donde todos los otros parámetros no cambian. Como una consecuencia de esta "competencia", los laminados cruzados "delgados" mostrarán cualquiera de una resistencia relativa pobre a la propagación de la rasgadura, o una tendencia relativamente alta al deslaminado. Este problema es mucho menor para los laminados cruzados de capas "gruesas", para las bolsas industriales de calibre mayor a cerca de 60-70 gramos por metro cuadrado, esta "competencia" usualmente no causará problemas serios ya que las bolsas llenas usualmente no son sometidas a fuerzas de deslaminado, lo que significa que puede elegirse una resistencia de unión baja, pero el asunto es muy importante, por ejemplo, para las mantas impermeables, las hojas de cubierta y productos similares que serán sometidos a flexión repetida durante el uso, p. ej . , se agitarán con el viento. Como un asunto de experiencia práctica, el inventor y sus asociados han encontrado que en una manta impermeable hecha de un laminado cruzado de dos capas con base en las combinaciones de los tipos LLDPE- y HMWHDPE, cada una de las películas debe ser de un calibre de al menos 45-50 g.m2, de otro modo cualquiera de la resistencia a la unión o de la resistencia a la ropagación de la rasgadura será inaceptable para los usuarios. Estas experiencias se refieren a las mantas impermeables para usos "estáticos" en los que no ocurrirá mucha agitación con el viento. Para usos "dinámicos" tales como cubiertas sobre camiones o vagones con mercancía, en los que la manta impermeable será sometida a agitación fuerte, repetida, el calibre que se requiere es mucho mayor. En la película de calibre bajo (p. ej . , calibre de entre cerca de 15-50 gm2 destinado para el consumidor final, también hay una necesidad de una alta resistencia a la propagación de la rasgadura combinada con buena unión, dado que la resistencia a la rasgadura es una propiedad que el consumidor puede evaluar con facilidad. Los ejemplos de esas películas son las películas para envolver mercancías de consumo y los diferentes tipos de películas domésticas. resis :encia objetivamente establecida. Un propósito de la presente invención es, por lo tanto, mejorar la estética dando a los laminados cruzados de películas orientadas una apari ncia de textil, principalmente por medio de la cual también tenga una función técnica, Respecto de la importancia de los efectos visuales en los productos hechos de plásticos, se hace referencía a un artículo en Modern Plastics, en Diciembre de 2 02, página 50, "Visual Effects means Business" ("El efecto visual significa negocios"), que establece: " en lugar de considerar un exterior simplemente como una cubierta para los componentes, los fabricantes lo están usando como una herramienta de mercadeo para diferenciar los productos y permitir su personalización" | Un tercer objetivo de la invención es permitir un enco?imiento significativo por medio de calor después de la lamiración, sin crear con ello ondulaciones o arrugado irregular (a lo cual tienden normalmente los laminados cruzados cuando se desarrollan fuerzas de encogimiento) . Este encogimiento mejora más la resistencia a la propagación de la rasgadura y por lo tanto mejora la resistencia a la perforación, dado que el laminado cruzado encogido tiene una cierta memoria del estado al cual estaba orientado antes del estiramiento.
Una representación clave de la presente invención es q e las capas del laminado cruzado generalmente orientadas de modo uniaxial se suministran con un patrón de "líneas" cercanamente espaciadas de material más delgado orientado biaxialmente bajo condiciones que se especifican en la reivindicación 1. Estas "lineas" son llamadas en lo que silgue como "redes más delgadas", y las partes restantes de cáda capa son llamadas "relieves". El patrón de los relieves con redes más delgadas interviniendo se produce estir ando por segmentos en una dirección que es transversal a la orientación principal de la capa, preferiblemente un estiramiento entre rodillos ranurados, como se especifica en las reivindicaciones. Este patrón grabado en relieve se hace preferiblemente tan fino como sea posible, y para ese proposito se ha inventado un método mejorado y un aparato mejorado para el estiramiento con rodillo ranurado. No es nuevo! el proporcionar una o ambas capas en un laminado cruzado con un patrón de redes más delgadas, pero se ha hecho bajo condiciones diferentes, a saber, en la fabricación de laminados cruzados acanalados (corrugados) , que se describen en los documentos WO02/102592 y WO04/054793, como se discutirá más adelante.
Ahora se ha encontrado que las redes más delgadas, cuando no están unidas o sólo están unidas débilmente a la capa adyacente, proporcionan una mejora sorprendente de la resistencia de la propagación a la rasgadura. Esto puede explicarse por la influencia de estas "líneas" estrechas biaxialmente orientadas sobre la capacidad para cambiar de orientación en la capa bajo las fuerzas de rasgadura. Este cambio de orientación sirve para detener la rasgadura, y las "líneas" estrechas actúan como iniciadores para la reorientación. Por lo tanto, también es importante proporcionar un patrón tan fino como sea prácticamente posible.
Como se mencionó arriba, un segundo objetivo de la invjención es la mejora de la estética, y esto se logra por medio de una apariencia parecida a textil de las capas grabadas en relieve del laminado cruzado. Puede decirse que cada capa está "semi-fibrilada", y cuando se observa superficialmente el laminado cruzado, se ve como si las capas realmente fueran fibriladas, especialmente cuando los efectos visuales son mejorados con la incorporación de un pigme?to. También con un enfoque hacia los efectos visualles, es importante hacer el patrón de relieves y redes tan fijno como sea prácticamente posible.
El tercer objetivo de la invención que se menciona arriba, a saber, la ayuda para hacer posible un post--encogimiento significativo del laminado, también se logra en virtud del patrón fino de las redes delgadas, que por así decirlo "absorben" las fuerzas de compresión que de otra forma producen las arrugas o la tendencia al ondulado. Esta es una mejora muy pronunciada.
| Como entorno para la comprensión de la invención, podrá, ser útil una vista breve de la tecnología existente de 1aminado cruzado. Esto se refiere principalmente a publicaciones anteriores del inventor.
Los materiales polímeros para laminados cruzados han sJdo principalmente, y son principalmente, polietileno y polipropileno de diferentes tipos, con frecuencia modificados por mezclado, y los procedimientos de fabricación industrializada antiguos y actuales comprenden los Ipasos de extrudir un tubo que, por medio de estir miento, es orientado principalmente en su dirección longitudinal, cortando de forma helicoidal este tubo para una red con su dirección principal de orientación al sesgo, y laminando de manera continua dos o más de estas redes con sus direcciones principales de orientación entrecruzadas. También puede incluirse en el laminado una película que esté orientada principalmente en su dirección longitudinal.
En la primera tecnología comercializada basada en esto£ principios, la película tubular extrudida, que es orientada por fusión principalmente en su dirección longitudinal, es también estirada en frío en esta dirección ante$ del corte helicoidal. En una tecnología comefcializada más tarde, que se describe p. ej . , en la Pateijite US-A-4 , 039, 364 , cada película tubular es coextrudida, teniendo una capa que contribuye principalmente a la resistencia a la tensión en el laminado y al menos una capa de superficie adaptada para ayudar en la unión de las películas, que al menos parcialmente tiene lugar por presión y calor.
También se coextruden sobre las películas capas especiales, que se convierten en exteriores del laminado. Estas capas especiales son adaptadas para modificar las propiedades de la superficie del laminado, especialmente para el sellado por calor mejorado. En esta última tecnología, el cortado helicoidal tiene lugar en sucesión directa con la extrusión, sin ningún estiramiento en frío intermedio, pero en una línea de producción separada. El estiramiento adicional de lleva al cabo cuando las películas se han puesto juntas en un arreglo de emparedado, unida---] o todavía no unidas, para formar un laminado. Las películas son estiradas biaxialmente e una temperatura relativamente baja. El componente transversal del estiramiento biaxial se realiza entre rodillos ranurados. En las Patentes US-A-5, 028 , 289 y US-A-5, 626, 944 , este estiramiento entre los rodillos ranurados también ha sido desarrollado.
Las formas prácticas de realizar el cortado helicoJdal se describen en la Patente US-A-5, 248 , 366. Esta Patent :e también menciona una técnica alternativa de cortado, a saber, la película tubular puede proporcionarse con una orientación de fusión que se extiende de forma helicoidal mientras es extraída del dado de coextrusión, establ .ecida por una rotación relativa entre la salida del dado y los medios de estiramiento, y subsecuentemente el cortadlo puede ser paralelo con el eje o puede estar a un ángulo hacia la dirección principal de la orientación. Este procedimiento puede incluso ser ajustado para producir una red enl la cual la dirección principal de la orientación de la fusión se volverá perpendicular a la dirección longitudinal de la red.
Para terminar, deberla mencionarse que, en las Patentes muy anteriores, también se describe la posibilidad de c|ue el material de película de polímero longitudinalmente orientada pueda ser laminada cruzada de forma discontinua y unida en una prensa.
En un procedimiento que es enteramente diferente del arriba descrito, se hacen el laminados cruzados de carácter muy rigido para uso en productos especiales avanzados. Consisten de polímeros que en estado fundido o parcialmente fundido son cristales líquidos, y que se orientan y laminan cruzados ya dentro del dado de extrusión, por medio de partes del dado que giran en sentic.o contrario. Sin embargo, este tipo de procedimiento y de jroducto no es materia de la presente invención. 1 Volviendo a los otros tipos de laminados cruzados, que son más mercancías o productos técnicos, la resistencia del sello por calor en un sello de tipo de cortante es adecuada, cuando se ha elegido un polimero adecuado con menor punto de fusión para las capas de la superficie del laminado, mientras que deben tomarse precauciones muy especiales si se solicita buena resistencia del sello de choque de calor en los sellos por calor de tipo desprendible, como usualmente se necesitan para las bolsas industriales que se suministran con estos sellols por calor. Estas precauciones se describen en la Patente US-A-5, 205, 650 y en el documento WO-A-98/23434.
Las recientes invenciones de laminados cruzados comprlenden las cinco publicaciones del inventor, WO02/|l02592, WO04/54793, WO03/033241, WO04/094129 y WO05/|102669. Las dos primeras proporcionan una o ambas capas, en un laminado cruzado de 2 capas con una estructura en ondas como el ondulado en el cartón corrugado, pero generalmente con una longitud de onda que es más corta que la normal para el cartón, generalmente con las ondas extendiéndose en la dirección de la orientación molecular de la capa respectiva.
Ambas de estas publicaciones describen y reivindican la formación de un patrón de redes más delgadas, biaxiales. En el documento WO02/102592 se refiere sólo una de las capas y se describe a través de la especificación desde la página 8 en adelante y en las reivindicaciones, y la WO04/054793 se refiere a una o a ambas capas y se describen a través de la especificación a partir de la página 12, linea 19, y en las reivindicaciones. En ambos casos se refiere un conjunto de redes delgadas orientadas biaxialmente, esencialmente para la base unida de cada canal, y también un conjunto de redes delgatías lineales orientadas biaxialmente más estrechas, que fjorman cada una la cresta de un canal.
Se destaca que la resistencia a la propagación de la rasgadura de estos laminados cruzados corrugados es muy alta, y que para estos laminados no se necesitan mejoras a este respecto, y sin embargo hay muchos campos de uso en los fcuales los laminados acanalados no son aplicables, tales como los usos en los cuales se requiere una impresión fina jo un patrón especial de grabado en relieve.
Los documentos WO03/033241 y WO04/094129 se refieren en particular a procedimientos especiales de atenuación y orientación en conexión con la extrusión, por medio de los cuales pueden mejorarse la resistencia a tempetatura elevada, las propiedades de sellado por calor, la tensión producida y/o las propiedades de barrera.
Debería ser natural el creer que la mejor forma de fabricar un laminado cruzado sería producir una capa orientada transversalmente por medio de un marco de bastidor, y laminar este con la capa orientada longitudinalmente, sin embargo la función de los marcos de bastidor existentes se limita a estiramiento a temperaturas muy elevadas, p. ej . , de 80°C o mayores, que al menos en el caso del HDPE o del PP no proporcionan la capa con las propiedades que son adecuadas para los laminados cruzados. Esto se explica con detalle en el documento WO05/102669, que sin embargo reivindica un tipo modificado de marco de bastidor adecuado para el estiramiento a temperaturas mucho menores. Esta técnica conocida tiene importancia directa para algunas representaciones de la presente invención, y se describirá en conexión con estas representaciones.
El producto de acuerdo con la presente invenlción aparece a partir de la reivindicación 1, y el método para fabricarlo aparece a partir de la correspondiente reivindicación 18. Cuando las condiciones establecidas de la unión entre lá capa A y la capa B se cumplen, las redes más delgadas, orientadas biaxialmente, o "line¡as" tienen una influencia sorprendente en la resistencia a la propagación del rasgado. En este caso una parte suficiente de estas "líneas" tienen la suficiente "libertad" para actuar como iniciadoras para los procedimientos de reorientación inhibidores del rasgado, que se han mencionado arriba, y la flexibilidad, que proporcionan después del deslaminado local en el sitio en el que se propaga la rasgadura, también tiene un efecto inhibidor del rasgado. Se hace referencia a la prueba comparativa en los Ejemplos 2 y 3.
Como se ha mencionado arriba, las dos publicaciones WO02/102592 y WO04/054793, ambas referentes a los l|aminados cruzados que son acanalados como cartones corru ados, también describen la formación de redes más delgadas, orientadas biaxialmente, o "lineas", pero en estas descripciones la mayor parte del área de la red está unida con mayor fuerza a la capa adyacente que la unión del relieve al relieve. De hecho, los relieves están en su mayoría desunidos. Los propósitos de las redes delgadas en estos productos son el facilitar la formación de los canales y mejorar la rigidez de los canales. Estos laminados cruzados corrugados también muestran una buena resistencia a la propagación del rasgado, sin embargo esto es debido a la forma corrugada y no a los efectos que las redes delgadas ejercen en la presente invención.
El efecto de "soltura" de los canales en el laminado cruzado corrugado que se menciona arriba, ayuda a minimi zar la concentración de fuerzas en los sitios de propagación del rasgado ("el efecto de entalladura").
En la presente invención también es preferible algún "efecto de soltura" en tanto que este no interfiera con las necesidades especialmente para la capacidad de impresjion o la capacidad de recepción de los patrones grabados. Los limites prácticos en este sentido se establecen en la reivindicación 7.
Como se menciona en las reivindicaciones 1 y 18, las cajpas A y B son selladas juntas por calor a través de una o más capas de laminación. Esto puede ser a través de laminación por extrusión o a través de capas de laminación coextrµdidas . El término "sellado por calor" incluye la posibilidad de que las capas sean selladas juntas de manera ultrasónica, dado que ese efecto de sellado es debido a un calentamiento local causado por la ultrasónica.
La prueba para unión débil que se indica en la reivindicación 1, a saber, flexionar y frotar repetidamente a mano, es una prueba práctica que probablemente es conocida por todos quienes trabajan con laminados de peliciJa , principalmente como una prueba rápida para rechazar la unión insuficiente. La "no unión" y la "unión eliminada" pueden ser detectadas con exactitud estudiando la sección transversal bajo un microscopio. El patrón de relieves y las redes que intervienen aparecerán generalmente, aún cuando se comparen diferentes especímenes de corte de micrótomo, cortados perpendicularmente a los relieves, siguiendo un grupo de relieves seleccionado. El patrón de relieves y redes más delgadas con frecuencia se traslapará por medio de un patrón de unión determinado, por ejemplo, por las corrugaciones en los rodillos de laminado, como se explica en conexión con la Figura 3, pero por medio del examen de un número suficiente de tiras de corte de micrótomo del laminado, puede detectarse qué tan gran porcentaje del área total de las redes delgadas está desuriido o unido débilmente (como se definió) .
La resistencia al desprendimiento de las uniones que son más fuertes que la unión más débil puede determinarse, si existe alguna duda, desprendiendo el corte de iras suficientemente estrechas, por ejemplo, con un micrótomo El grosor promedio de cada red más delgada es preferiblemente no mayor al 80%, más preferiblemente por lo general de entre 25-50% del grosor máximo de los relieves adyacentes. Además, preferiblemente el ancho de los relieves es por lo general no mayor a cerca de 1 mm, más preferiblemente no mayor que por lo general cerca de 0.5 mm, pjero lo más preferible, por lo general en la región de cerca de 0.05-0.02 mm. Finalmente, el ancho de cada red más delgada es preferiblemente de al menos cerca del 50% del grosor máximo de los dos relieves adyacentes, y más preferiblemente no es menor al 5% del ancho promedio de los dos relieves adyacentes Se menciona arriba que una función importante de las iredes más delgadas orientadas biaxialmente, o "líneas", es actuar como sitios de inicio para la reorientación de las capas durante la propagación de la rasgadura. De acueirdo con ello, el grado de orientación uniaxial en los relieves y las temperaturas a las cuales esta se ha establecido se limitan preferiblemente hasta un grado tal que durante la propagación del rasgado lento, cada una de las Icapas A y B se reoriente en vez de fibrilar en los sitios donde se propaga la rasgadura. Sin embargo, aún si ocurre la fibrilación en vez de la reorientación, debido a una relación demasiado alta de estiramiento en los relieves o a una temperatura demasiado alta para este estiramiento, el efecto de las redes biaxialmente orientadas que hace que el sitio de propagación de la rasgadura sea más flexible, aún ayuda a aumentar la resistencia a la propagación de la rasgadura .
Como se entenderá a partir de lo anterior, una uniór general débil puede ser suficiente para los laminados cruzados relativamente pesados o para bolsas en general, sin embargo, en la mayoría de los casos es preferible un patrón de unión que alterne con la no unión o de unión reía ivamente fuerte que alterne con unión débil. Aunque las reivindicaciones 1 y 18 indican que "débil" se refiere a 1 posibilidad de eliminar la unión por medio de flex Lonar y frotar repetidamente a mano, no es posible hace indicaciones en la forma de valores de la fuerza de desp endimiento, dado que esta varia con el calibre, las reía iones de estiramiento, las materias primas y las apli aciones .
Sin embargo, como ya se mencionó, el principio amplio de esos patrones de unión es el estado de la técnica, y además la elección de las fuerzas de unión es un tema de experimentación de rutina de caso en caso.
La unión que se define en la parte de cara terización de la reivindicación 1 y la reivindicación 18 puede establecerse en patrones principalmente dife entes, como se especifica en las reivindicaciones 2 a 6. La estructura de acuerdo con la reivindicación 5 se ilus ra en la Figura 2 y se explica en conexión con este dibu o, mientras que los otros aspectos de los sistemas de unió r. de acuerdo con estas reivindicaciones, se explican en cone ion con la Figura 3.
I Se destaca que los sistemas de unión que dejan sin ujnir las redes más delgadas, normalmente mostrarán una mayor resistencia a la propagación del rasgado, en comparación con los sistemas que son iguales a estos en todos los aspectos excepto en que las redes más delgadas están unidas de manera débil. Sin embargo, hay un inconveniente en el sistema de no unión, a saber, que el aire puede tener acceso a las capas desde el interior a través de los canales formados por las redes delgadas, y por ello el laminado se vuelve más susceptible a la degradación por UV, si el uso del laminado es tal que caiga bajo la influencia de luz solar fuerte durante un periodo de tiempo prolongado.
Las reivindicaciones del producto principal y del procedimiento (reivindicaciones 1 y 18) no establecen en qué paso de la fabricación han sido grabados en relieve cada una de las capas A y B por medio de estiramiento por segmentos (normalmente estiramiento por rodillo ranurado) para formar el patrón de relieves y las redes más delgadas. Sin embargo, como se establece en las reivindicaciones 19 y 20, este estiramiento por segmentos se realiza preferiblemente ya sea antes de, o en forma subsecuente al estiraimiento completo de la capa, o entre dos pasos del estiramiento completo de la capa. Estas dos reivindicaciones se refieren a diferentes rutas de fabric.ación del laminado cruzado. En una ruta que se ilustra por el diagrama de flujo de la Figura 5, la pelicula de inicio es una película tubular aplanada, la direccion dominante de la orientación es la dirección longitudinal del tubo, y el estiramiento por segmentos tiene lugar de modo transversal, i.e., normalmente por medio de rodillos ranurados que tienen ranuras circulares o ranuras helicoidales de un paso que es muy pequeño comparado con el radio de los rodillos. Subsecuentemente, las dos capas se cortan al bies y se laminan cruzados de manerai continua.
El aparato para realizar este estiramiento transversal se considera nuevo y forma otro aspecto de la presepte invención, y se reivindica en la reivindicación 43. Las representaciones preferidas se definen en las reivindicaciones 44 a 51, y se discuten mayormente abajo. El aparato de laminación que incluye al dispositivo de estiramiento transversal puede comprender medios para realizar los otros pasos del método de la reivindicación 18 y/o de las reivindicaciones dependientes de esa I reivindicación . 1 En la otra ruta, que se ilustra con el diagrama de fiujo de la Figura 6, la dirección dominante de una capa es transversal a la dirección de la máquina, y el estiramiento por segmentos es paralelo o casi paralelo a la dirección de la máquina, i.e., si se realiza, como se prefiere normalmente, por medio de rodillos ranurados, estos, últimos deben tener ranuras que se extiendan axialmente o helicoidalmente, en el último caso casi paralelas a la dirección axial. La segunda capa es estirada de forma similar al estiramiento que se realiza en la primera ruta mencionada.
La segunda ruta presenta la ventaja de que todos los pasos del procedimiento pueden realizarse en linea, como se muestra en el diagrama de flujo, pero la maquinaria es mucho más costosa que la maquinaria para la primera ruta, debido a la necesidad de un marco de bastidor. Este marc? de bastidor es preferiblemente del tipo que se desc ibe en el documento WO05/102669, en el cual la capa es lleva da a un estado plegado con los pliegues extendiéndose de forma transversal, para permitir una contracción long tudinal durante el estiramiento transversal. Este procedimiento de marco de bastidor se caracteriza en que el procedimiento de orientación en cada posición del pasaje se limit a esencialmente a una o dos zonas de cuello estrechas cont oladas por medios de calentamiento grandes, angostos, que, cuando se miran en la dimensión transversal del aparato, actúan cada una sobre un espacio angosto y sobre el cual es pasada la película en unión sin fricción o de baja fricción, y tienen su dirección longitudinal dispuesta angularmente al viaje de la película de modo que en cada sección transversal de la película la zona o zonas de cuello estrecho proceden de manera gradual sobre el ancho de la película hasta que esencialmente todo el ancho que debe ser orientado haya pasado por esa zona o zonas.
I En los dos diagramas de flujo, los estiramientos por segmentos (estiramientos con rodillo ranurado) se í indican como teniendo lugar de manera subsecuente al otro paso o pasos de estiramiento. Sin embargo, también podria ser e i una etapa anterior del procedimiento de fabricación. La realización del estiramiento por segmentos después de la finalización del otro estiramiento o en una etapa posterior de este último, puede dar a la orientación de las redes el carácter más biaxial y proporcionar el efecto más efectivo de inhibición del rasgado, aunque el estiramiento por segmentos en una etapa temprana, especialmente antes de cualquier otro estiramiento en estado sólido, puede conducir a un paso más fino del patrón grabado en relieve y por lo tanto a una estética mejorada.
Esto es bajo la condición de que a la capa se le permita una contracción casi libre perpendicularmente a la dirección del estiramiento. Para el estiramiento de marco de bastidor esto puede lograrse por medio del plegado que se mBnciona arriba, y para el estiramiento longitudinal esto también puede lograrse plegando antes del estiramiento, teniendo lugar este último entre rodillos cercanamente espaciados, como se describe en la antigua Patente US 3,233,029 del inventor. Además, el estiramiento por segmentos como un paso temprano del procedimiento de orientación, seguido por el estiramiento en estado plegado, promueve la tendencia a dar a las redes más delgadas una forma suelta. Esto se explicará después.
En la realización del estiramiento por segmentos, normalmente bajo el uso de rodillos ranurados, el paso de los segmentos producidos de estiramiento deberla ser preferiblemente casi tan fino como sea posible, y para este propósito se ha inventado un método de estiramiento y un aparado para este. Este método se refiere en general al estiramiento longitudinal de una película, que consiste de material polimero termoplástico, de una manera generalmente uniaxial por debajo de su escala de fusión en uno o más pasos, y antes de, o de forma subsecuente a este estiramiento, o entre dos de estos pasos de estiramiento transversal y por segmentos de la película, engranar mutuailnente los rodillos ranurados que tienen ranuras circulares o ranuras helicoidales de un paso bajo en comparación con el radio de los rodillos. El método se caracteriza en que cada cresta de las superficies ranuradas de los rodillos tiene dos bordes, cada uno de los cuales es suficientemente afilado para producir la red linear más delgada en la capa. Para lograr esto lo mejor posible, los dos bordes preferiblemente sobresalen para limitar el contacto entre la capa y los rodillos ranurados con las porciones del borde de las crestas. En otras palabras, las crestas en los rodillos ranurados deberían tener preferiblemente forma cóncava, ver la Figura 8.
En esta conexión es además preferible que los rodillos ranurados sean calentados, p. ej . , a cerca de 60-80°C, mientras que la red es introducida a los rodillos a una temperatura menor, p. ej . , cerca de 20-45°C, para calentar de manera selectiva la capa en las porciones del borde de las crestas del rodillo ranurado. El calentamiento ayuda a proporcionar control sobre el grosor de las redes. Esta representación se explica mayormente en conexión con la Figura 9.
En cualquier caso, el paso de los rodillos ranurádos deberla ser preferiblemente de entre cerca de 0.8 a) producen solamente una zona de estiramiento en cada cresta, b) tienen bajo las condiciones de operación exactamente el mismo paso que los primeros rodillos ranur.idos, y c) están en registro exacto con los primeros rodillos ranurados de modo que cada zona de estiramiento formada por los segundos rodillos ranurados cae entre, o se junta! con, las dos zonas de estiramiento formadas en los bordes de una cresta de los primeros rodillos ranurados.
Para la producción industrial las longitudes de los odillos deben ser normalmente de al menos cerca de, o mayores a, 1 m, y también puede requerirse una longitud de 2 a 2 m. Por lo tanto, el maquinado de las superficies de los rodillos requiere una precisión extrema, y cada rodillo debe -astar compuesto de segmentos montados sobre un núcleo. La descripción de los dibujos de los rodillos se relaciona con mayor detalle con el logro de la precisión y con un grado correcto de afilamiento en los bordes de las crestas de la-p superficies de los rodillos ranurados.
Se enfatiza que los métodos de estiramiento por segmentos que se mencionan arriba, en los cuales al menos parte de los segmentos son producidos en los bordes de las crestais planas o cóncavas de los rodillos ranurados, no se limitan a la fabricación del producto de acuerdo con la reivir.dicación 1. Estos métodos pueden usarse también con ventaja, p. ej . , en la fabricación de los laminados cruzados acanalados a los que se refieren los documentos arriba mencionados WO02/102592 y WO04/054793, dado que el paso idel acanalado puede ser más fino por medio de la aplicación de las mediciones arriba descritas. Además, la pelíc ula biaxialmente orientada producida por estos métodos puede usarse en muchos casos como una capa única sin ningún procedimiento de laminado, p. ej . , como una película de empaqado para envoltura o para propósitos sanitarios, especialmente cuando el calibre de esa película es de cerca de 0.05 mm o inferior.
Regresando al aspecto principal de la invención, las dos capas A y B pueden tener una extensión recta, como parece a partir de lo anterior, o una o ambas pueden comprender solturas, pero preferiblemente la longitud completa de las solturas deberla ser limitada como se establece en la reivindicación 7. Se ilustran dos tipos diferentes de solturas por medio de la microfotografia de la Figura 1 y por medio del dibujo de la Figura 2. Estas solturas son bastante diferentes de los canales descritos en los documentos WO02/102592 y WO04/054793 arriba mencionados. Tienen una influencia positiva en la resistencia a la propagación del rasgado, debido a que distribuyen las fuerzas de rasgado alrededor del sitio en el que se propaga la rasgadura, reduciendo así el efecto de entalladura. Además, pueden ayudar a darle al laminado cruzado una apariencia y/o sensación parecidas a un textil y pueden remover el brillo, si se desea. Alternativamente, puede I haber una necesidad, p. ej . , de propósitos de impr sión o para un grabado en relieve decorativo o func onal subsecuente - para hacer el laminado cruzado sin ningúna de esas solturas.
Las solturas se forman por encogimiento del laminado durante el procedimiento de laminación o durante un procedimiento después del encogimiento a temperatura elevaida. Cuando se encoge la capa A, los relieves en la capa B se acercarán entre si, conduciendo a la formación de solturas en las redes de B, a menos que estas redes puedan enco erse de manera similar en la misma dirección. Ocurren efectos similares a las redes de la capa A cuando se encoge la cjapa B. Como se mencionó arriba, la formación de solturas se promueve realizando el estiramiento por segme ntos como un paso anterior a los procedimientos de orier tación, seguido por el estiramiento en estado plegado.
La explicación es que, dado que este estiramiento da a la capa en su totalidad una posibilidad para la contracción transversal a la dirección en la cual tiene lugar el estirjamiento, reduce el carácter biaxial de la orientación en las redes más delgadas, lo que significa que están estabilizadas contra una mayor contracción en la misma direqción .
Otra medida para estabilizar las redes más delga das, y promover con ello la formación de solturas durar te la laminación o en un procedimiento posterior al encoc imiento, es el tratar con calor de manera selectiva las redes delgadas con aire caliente mientras que los relie ves se mantienen a una temperatura menor a través del conta cto con una superficie enfriada, normalmente una supe ficie de rodillo. El calentamiento selectivo es posible dado que habrá algún espacio de aire entre la red y la superficie enfriada. Este tratamiento por calor puede incli so realizarse hasta un grado en el que las redes más delg das se fundan parcialmente.
Como se mencionó, hay casos en los cuales no se desean las solturas. Si se forman accidentalmente durante la laminación o durante un procedimiento posterior al encogimiento, se removerán, primero en un lado del laminado y debpués en el otro, calentando las solturas con aire caliente mientras se ponen en contacto los relieves con una superfficie enfriada, normalmente una superficie de rodillo enfriada. Las condiciones del calentamiento deben ser cuidadosamente ajustadas dado que en este caso algunas partes de los relieves se calentarán aislados de la super¡ficie enfriada.
Los materiales muy adecuados como componente densidades de los constituyentes de la película.
La capa de unión se selecciona preferiblemente como mezcla de dos o más polímeros compatibles de escalas de fusión significativamente diferentes, de modo que la fusión menor de los polímeros mezclados inicie la fusión a una temperatura a la cual habrá perturbación mínima de la orientación producida en las porciones principales de cada capa La relación de mezclado y la temperatura de lamir ación deberían seleccionarse para producir el balance deseado entre la resistencia al deslaminado y la resistencia a la propagación de la rasgadura. Por ejemplo, en e caso de los laminados cruzados con base de HDPE, la capa o capas de laminación pueden consistir con ventaja de una irlezcla de LLDPE y LLDPE metaloceno o LLDPE y EVA.
En vista, p. ej . , del efecto estético, las capas A y ¡B son preferiblemente micro espaciadas. Como bien se sabe, esto puede lograrse por medio de la mezcla de un polvo adecuado (p. ej . , talco) y/o por la elección de las condiciones para los pasos de estiramiento. Como también se sabe, el HDPE y el PP forman microespacios sin ninguna mezcl de polvo si la orientación se realiza a una temperatura de alrededor de, o por abajo de, 50°C. Como se mencionó arriba, también es ventajoso para las propiedades de resistencia del laminado cruzado con base en HDPE o en PP que la mayoría de la orientación se realice a esas temperaturas relativamente bajas. Sin embargo, más importante que el efecto estético es la posibilidad de hacer un laminado cruzado respirable, ajustando las condiciones de los pasos de estiramiento y/o la elección del polvo mezclado de modo que los espacios en las redes más delgadas se vuelvan continuos a través de las redes. Las películas delgadas respirables micro porosas son normalmente laminadas con telas para darles suficiente resistencia, pero en este aspecto de la invención, el sigue de los dibujos.
La Figura 1 es una microfotografía, retocada pero real, que muestra una sección paralela con una de las direcciones principales del laminado cruzado "semifibrilado" producido como se explica en el Ejemplo 1.
La Figura 2 es un dibujo que muestra en una sección similar a la Figura 1 un laminado cruzado 'semifibrilado" (i.e., estirado por segmentos) que comprjende dos categorías de relieves, a saber, los relieves X máfe gruesos que estén unidos, y los relieves Y más delgados no unidos, La Figura 3 es una representación esquemática de patrones ventajosos de unión/no unión o de unión fuerte/unión débil o de unión fuerte/unión débil/no unión.
La Figura 4 muestra un conjunto de rodillos equipados para laminar capas muy delgadas mientras se unen de r Heve a relieve pero que mantienen sin unión a las redes más delgadas.
Las Figuras 5 y 6 son diagramas de flujo que representan dos rutas diferentes de fabricación del lamiiiíado cruzado "semifibrilado" Cada una de las Figuras 7 y 8 muestra un detalle de dos rodillos ranurados mutuamente engranados en el procedimiento de estiramiento por segmentos de un material de película, que hacen dos redes delgadas en cada corona de las superficies ranuradas. Las ranuras pueden ser circulares o helicoidales pero casi circulares. Las escalas indifadas de medidas se indican generalmente abajo.
La Figura 9 muestra un ajuste y una operación preferidos de los rodillos ranurados, que se representan en la Figura 8 cuando los rodillos son calentados.
La Figura 10 muestra otro ajuste y operación preferidos de los rodillos ranurados representados en las Figuras 7 y 8, a saber, en "registro" con un conjunto de rodillos ranurado, que hacen una red delgada en cada corona de las superficies ranuradas.
Las Figuras 11 y 12 muestran dos líneas de rodijllos para laminación y encogimiento a escala de laboratorio. Estas se describen en conexión con los Ejemplos .
En la Figura dibujada 2, se hacen más amplios los espacíos no unidos. Esto puede hacerse de manera conveniente estirando de más las redes más delgadas. Esta ampliación se ha establecido por medio de los relieves Y, que son más gruesos que las redes (4), pero más delgados que les relieves X. Cada red (4) es adyacente a un relieve X y a un relieve Y. El patrón lineal de diferentes grosores puede establecerse como se explicó en conexión con la Figura 10, y la unión de todos los relieves X en general en la capa A con los relieves X en la capa B, mientras se mantiene el resto del área del laminado esencialmente sin unión, puede lograrse por medio de una elección adecuada de la dureza en la superficie de los rodillos laminadores y una presión adecuada de los rodillos. Las redes (4) y los relieves Y se muestran en un estado suelto, pero pueden ser reforzados por medio de tratamiento con calor.
En la representación esquemática de los sistemas de unión ventajosos, en la Figura 3, las líneas verticales muestran los delineados entre relieves/redes más delgadas en la capa A, y las líneas horizontales muestran los delineados similares en la capa B. Las líneas no necesitan seguii: las direcciones de la máquina/transversales del laminado cruzado, sino que podrían, p. ej . , estar en un ángulo de 45° hacia estas direcciones. Además, las redes y relie fes en la capa A necesitan no extenderse perpe dicularmente hacia las redes y relieves en la capa B, como aquí se muestra. Por el contrario, la mejor resis encia a la propagación de la rasgadura en todas direcctiones usualmente se encuentra cuando las dos direcq:iones del patrón grabado en relieve, y por lo tanto las direcciones principales de orientación en A y en B, forma un ángulo de cerca de 55-65° una con la otra. El arreglo perpendicular de los dos arreglos en el patrón se elige aquí en pro de la simplificación. Las intersecciones de re! ieve a relieve comprenden los cuadrados sólidos (101) y los cuadrados (102) marcados con un punto. El resto de los c adrados representan arreglos ya sea de red con red o de red con relieve, como se describe abajo.
Sistema de unión 1 Unir los cuadrados (101) y (102), no unir el resto de los cuadrados, se logra por medio del ajuste de la dureza de la superficie de los rodillos laminadores y la presión de los rodillos. Se establece en los Ejemplos 1 (ver Figura 1) y 2.
Sistema de unión 2 Unir los cuadrados (101) y (102), también unir pero ¡con una unión más débil sobre el resto de los cuadjrados, se logra por medio del ajuste de la dureza de la superficie de los rodillos laminadores y la presión del rodillo. Se establece en el Ejemplo 4.
Sistema de unión 3: Unir los cuadrados 8101) y no unir sobre el resto de 1os cuadrados, como en el Ejemplo 3, se logra ya sea mediante un patrón de grabado en relieve adecuado sobre uno o ambos de los rodillos laminadores, a modo de hacer que I las etapas A y B bajo calor y presión hagan relieves, cada uno de los cuales comprende varios puntos cruzados entre los relieves, o por coextrusión de la capa de laminación sobre la capa A y la capa B en forma de un arreglo de tiras estrechas cercanamente espaciadas como se describe en el documento WO03/074264. í : Sistema de unión 4: Unión relativamente fuerte en los cuadrados (101) i, unión más débil en los cuadrados (102) y unión similar o no unión sobre el resto de los cuadrados. Esto también se logra preferiblemente por medio del método de coextrusión arriba mencionado que se describe en el documento WO03/074264, pero en este caso la película coextrudida debe comprender (como se describe en la mencionada publicación) dos capas de laminación, una fuert ;mente unida que tiene la forma de tiras angostas, y una capa de laminación continua con unión más débil entre las t ras y la capa principal de la película coextrudida.
Sistema de unión 5: Unión sólo los cuadrados (101) y en los cuadrados directamente adyacentes a estos cuadrados, como en el EjempJLo 5. Esto se logra de modo similar al sistema de unión 3, pero la dureza de las superficies de los rodillos laminadores y/o la presión del rodillo se adaptan también para unir las redes delgadas adyacentes a los cuadrados (101) En este bosquejo principal sólo se muestran 9 de los piuntos cruzados (101) dentro de cada grupo de unión o unión fuerte. Sin embargo, dado que el ancho de cada relieve en las capas A y B es lo más preferiblemente de cerca de 0.05 - 0.2 mm, y las dimensiones lineales de cada uno de estos grupos es preferiblemente, como indicación aproximada, de cerca de 1 a 5 mm, es claro que el número de puntos cruzados (10) dentro de cada grupo es mucho mayor al mostrado. Puede haber, p. ej . , cerca de 500 ó más de esos puntes cruzados dentro de cada grupo.
Como aparece a partir de lo anterior, la selec ión de la dureza de la superficie en los rodillos laminadores y de la presión entre los rodillos, será en muchos casos crítica, especialmente si el grosor de las capas es muy bajo, p. ej . , de cerca de 0.01 mm, y si al mismo tiempo todas las redes más delgadas deberían mantenerse libres de unión. En estos casos, incluso será necesario laminar con superficies de acero en ambos rodillos. En este y en otros casos, la aplicación de una presión pareja en los rodillos sobre el ancho completo de las ciapas, que normalmente será de más de 1 m, también es un problema que debe resolverse. La Figura 4 muestra una solución práctica para esto. Se usa un rodillo central (104), y en los lados opuesto de este se localizan dos rodillos (105) que consisten de segmentos conectados a través de ejes (107). En cada eje hay un cojinete (108), que €!S inclinado hacia el rodillo central (104), p. ej . , por medios neumáticos o hidráulicos, que aquí se indican con las flechas (109). También se proporcionan medios para la circulación de agua o aceite calientes (no se muestran) .
Los procedimientos de acuerdo con los diagramas de fiujo de las Figuras 5 y 6 ya se han explicado en la descripción general. Con referencia a la Figura 7, los rodillos ranurados (112 y 113) mutuamente engranados que efectuarán el estiramiento transversal por segmentos, tienen crestas planas (114) en sus dientes circulares (planas, cuando se observan en sección transversal) con bordes relativamente afilados (115). El estiramiento por segmentos inicia en estos bordes y se desarrolla en redes delgadas continuas (116). El engranado mutuo se limita de tal -nodo que se mantiene el material más grueso, los relieves, sobre las crestas planas (114) de los dientes circulares .
Los requerimientos para la precisión en la fabricación de las superficies del rodillo son altos, y es sumamente aconsejable hacer la parte exterior de los rodillos de segmentos cortos. El radio de curvatura de los "bordes afilados" es importante. Depende de las propiedades de la película extrudida, pero normalmente estará dentro de una escala de cerca de 10-50 micrómetros. Un método industrial adecuado para hacer un ajuste relativamente exacto de esta curvatura es el hacer primero los bordes realmente afilados, luego redondearlos por medio de pulido electrolítico, y finalmente realizar el pateado electrolítico con Cr. Estos procedimientos electrolíticos deben tener lugar por supuesto bajo condiciones establecidas con precisión.
En la Figura 7 se muestra que el ancho de las redes más delgadas es aproximadamente igual al ancho de los relieves. Normalmente, aunque no siempre, es preferible que las redes más delgadas en el producto final sean más estrechas que los relieves, para dar al producto buena estabilidad. Sin embargo, en la Figura 7 se muestra la sección transversal de la película tubular aplanada cuando es colocada en el bastidor, y el ancho de las regiones delgadas se reducirá cuando salgan de los rodillos ranurados .
El propósito de hacer bordes relativamente afilados en los dientes circulares de los rodillos ranur.ados, es hacer particularmente fino el patrón del grabado en relieve. La precisión de este grabado en relieve mejora por medio del perfil de los dientes que se muestra en la Figura 8. Aquí las crestas no son planas, cuando se ven 4n sección transversal, sino que tienen una forma concava, de modo que los bordes sobresalen radialmente más allá ae la parte de la cresta entre los bordes.
En la Figura 9, debería entenderse que los dos rodillos ranurados (112 y 113), que son similares a los dos rodillíos de la Figura 7, se calientan de modo que la formación de las redes más delgadas en los bordes salientes (115) se facilita y su grosor puede ser mejor controlado, Hay ún tercer rodillo ranurado (110) añadido, con crestas suavels, redondeadas (111). Los tres rodillos ranurados de muestlran en una forma compacta, que es solamente dos segmentos diametralmente opuestos de cada rodillo, y se muestran sus líneas centrales (112a, 113a y 110a).
Cuando se calientan los rodillos (112 y 113); p. ej . , a 70-90°C, el rodillo (110) se mantiene a una temperatura mucho más baja, p. ej . , de alrededor de 20°C. Bajo condiciones de operación, los tres rodillos ranurados deben tener exactamente el mismo paso, i.e., a temperatura ambiente los rodillos (112 y 113) tendrán un paso que es menor al paso en el rodillo (110) . Este conjunto de rodillos opera como sigue: La capa sigue al rodillo (112) durante una distancia suficiente para calentar la parte de la capa que está en contacto con los bordes salientes (115) calientes, a la temperatura que ha sido elegida para el estiramiento por segmentos. Este tiene lugar cuando la superficie ranurada en el rodillo (112) se engrana de forma mutua con la superficie ranurada en el rodillo (113). En este punto, las porciones de la capa que entran en contacto con los bordes salientes de la corona del rodillo (113) no serán estiradas, ya que no han sido calentadas aún, o se estirarán solamente hasta un grado bajo. Estas porciones de la capa se calientan mientras siguen al rodillo (113), y se estiram cuando las crestas en el rodillo (113) se engranan de forma mutua con las crestas frías, suaves, en el rodillo (110). El engranado mutuo entre los rodillos (112 y 113) y entre los rodillos (113 y 110), debería ajustarse para hacer los anchos de todas las redes tan iguales como sea posible .
En la Figura 10, los dos conjuntos "registrados" de rcdillos ranurados se muestran en un dibujo compacto similar al de los tres rodillos de la Figura 9. Los rodillos (112 y 113) son similares a los dos rodillos en la Figura 8, mientras que el rodillo (119) tiene solamente un borde relativamente afilado en la cresta de cada diente circuLar, a saber (120), en el centro del diente. Los dientes en los rodillos (118 y 119) están engranados mutuamente, haciendo cada uno una zona de estiramiento (red delgada) y los dos pares de rodillos ranurados están en 'registro" de modo que la parte media de cada diente en el rodillo (119) casi toca la parte media de un diente en el rodillo (112). En la Figura 8b el registro se indica con las lineas discontinuas (121). Los medios para asegurar el registro exacto entre los rodillos mutuamente engranados en la fabricación de estos últimos, se conocen a partir de la Publihación WO-A-02-102592 Como resultado de este estirámiento transversal registrado la película tendrá formados dos relieves (122) que corresponden a cada cresta de los rodillos (112 y 113), y por lo tanto se logra un patrón de grabado en relieve todavía más fino.
Los rodillos (112 y 113) pueden instalarse corrí nte abajo de los rodillos (118 y 119), o viceversa, a saber que los primeros se instalen corriente arriba de los ultimós. La elección de una de las dos opciones depende de las p ropiedades de la película extrudida, orientada con la fusió Sin embargo, si las puntas (120) de las crestas en líos rodillos (118 y 119) se hacen suavemente redondeadas, este ajuste de los rodillos ranurados puede usarse para fabricar la estructura que se muestra en la Figura 2. Los relieves Y relativamente delgados se forman en las puntas redondeadas (120) .
EJEMPLO 1 Se extrude una película tubular de 3 capas de 60 micrómetros de grosor, compuesta como sigue: Capa media, 80% del total: HDPE de m.f.i. = 0.2 y densidad de 0.944 g ml"1.
Capa de la superficie exterior - capa de laminación, 10% del total: 50% de Affinity 8770 (un metal ceno de m.f.i. = 1.0). Capa de la superficie interior, 10% del total: LLDPE de m.f.i. = 1. Relación de soplado: 1:1:1 Relación de estirado longitudinal: 30:1.
La película tubular, uniaxialmente orientada por fusión, es semifibrilada a 40°C (temperatura ambiente) entre los rodillos ranurados como se muestra en la Figura 7 con paso de 1.2 mm y con una distancia de 3 mm de borde afilado a borde afilado sobre las crestas. El rodillo ranurado corriente abajo se mueve 5% más rápido que el otro corriente arriba. Generalmente, casi se ha encontrado que esa pequeña diferencia de velocidad ayuda a hacer uniforme el grabado en relieve (el estiramiento por segmentos) . En sucesión inmediata a estos rodillos ranurados, la película tubular es tomada a través de un par de rodillos ranurados conducidos mutuamente engranados de paso de 15 mm que tienen crestas redondeadas, ajustados para transformar el plegado fino en un plegado más tosco sin realizar ningún estiramiento por segmentos adicional. También se ha encontrado que esto generalmente ayuda a hacer uniforme el producto, cuando tiene lugar el estiramiento por segmentos antes del estiramiento longitudinal. Como se mencionó n la descripción general, un estiramiento longitudinal se inicia pref :eriblemente en estado plegado, sin embargo se ha enconltrado que los plegados muy finos tienden a cambiar durainte la rita hacia los rodillos de estiramiento y a formar un plegado más irregular y más tosco.
La película tubular plegada de forma tosca pero homogénea continúa hacia una serie de rodillos conducidos más suaves, que se mantienen a la temperatura mencionada de 40°C, y se ajustan para estirar la película en una relación de 2:4:1. Desde esta unidad la película continúa hacia una serie de rodillos de estabilización en los cuales se estabiliza a 90°C sin mayor estiramiento, se enfría hasta cerca de 20°C en un rodillo enfriado por agua y finalmente es enrollada.
En una línea separada de procedimiento, la película tubular orientada con relieves y redes delgadas se corta helicoidalmente a un ángulo de 45°, y en una tercera línea separa del procedimiento se laminan cruzadas dos de esas películas cortadas helicoidalmente bajo presión a una temperatura de cerca de 100°C. El encogimiento se evita corriente arriba del estrechamiento del rodillo y se permite cuando el laminado sale de este estrechamiento. La -Supresión de laminación se ajusta a un valor bajo para obtener la máxima resistencia a la propagación del rasgado sin ---interrumpir la estructura. Con esto, todo el laminado se vuelve relativamente unido con fuerza de relieve a relieve Una parte de la película orientada principalmente de mjanera longitudinal también se usó para hacer un laminado cruzado del tipo en el cual la capa A está orientada n la dirección de la máquina, y la capa B está orientada en la dirección transversal. Para hacer esa capa B de una manera simple para propósitos de laboratorio, la película orientada principalmente de manera longitudinal se cortó en longitudes relativamente cortas, y varias de esas longitudes se sellaron juntas con calor para hacer transversal la orientación. La capa A y la capa B se laminaron juntas y luego se dejaron encoger con 1 mismo aparato y bajo la misma condición de procedimiento que las muestras de película cortadas a 45° que se mencionaron arriba. La estructura del producto aparece en la microfotografía de la Figura 1.
La laminación y el encogimiento se realizaron con el ap rato de laboratorio que se muestra en la Figura 11, y ahora se describirán con mayor detalle.
Las capas A y B se juntan en el rodillo desoc upado (10), pasan sobre el rodillo (11) de trans ferencia de desocupación, cuya función es evitar el arru? amiento en el paso hacia los rodillos laminadores (12 y 13) . El rodillo (12) es un rodillo de acero, mientras que el rodillo (13) está cubierto con caucho de una dureza de cerc de 70 ShoreA. Ambos rodillos se calientan para dar al emp redado" de A y B la temperatura de laminación deseada, que se ha mencionado que en este ejemplo es de cerca de 100°C . La distancia sobre la cual A y B siguen al rodillo (12) antes de que entren bajo la presión de laminación en el estrechamiento entre los rodillos (12 y 13), se ajusta para obtener unión débil con encogimiento mínimo antes del estrechamiento. Después de la laminación, A y B aún siguen al rodillo caliente (12) sobre una distancia relativamente granee para calentarse y encogerse más en ambas diresciones. El laminado pasa el rodillo (14) desocupado de transferencia y es enrollado en el carrete (15). La tensión de devanado se mantiene tan baja comos sea posible para permí tir un encogimiento tan alto como sea posible bajo las condiciones dadas de calentamiento.
El sistema de unión es el que se llama sistema 1, en la| descripción de la Figura 3.
EJEMPLO 2 Capa de superficie exterior = capa de laminación, cerca de 20% del total: un copolímero de etileno que empieza a fundirse a cercaí de 95°C. relación de soplado de cerca de 1:2:1.
La película tubular aplanada se estira longitudinalmente a cerca de 30°C en una relación de cerca de 3: 1, medida después del relajamiento y la estabilización por medio de calor. Este estiramiento se realiza en varios pasos entre rodillos de estiramiento muy cercanamente espaciados, como se conocen en la técnica. Después del estiramiento, el calibre de la película es para una medida de 0.040 mm. Esta película tubular estirada en frío se usa para todas las muestras de laminado cruzado que se producen en este Ejemplo y en el Ejemplo 3.
Los detalles de las condiciones del procedimiento y lo: resultados de la prueba aparecen en las Tablas despu s del Ejemplo 5. La comparación entre las muestras "semí íbplada" y "no semifíbrilada" se basan aquí en la resis encía a la propagación del desgarrado, medida con una prueb modificada de rasgadura de lengua. Las modif caciones, comparadas con el método ASTM, consisten en una mayor velocidad de rasgado (ver las Tablas) y las difer ntes dimensiones de los especímenes, a saber: tamaño de múestra, de 100 mm x 100 mm, y profundidad de la incis .ón de 30 mm. Los resultados de la prueba de rasgadura que < parecen en las Tablas muestran un efecto positivo sigm íicativo de las redes más delgadas producidas por medio de la "semifíbrilación" . Además de esto, las muestras que o son "semifíbriladas" muestran una tendencia muy fuert ; a rizarse, mientras que las muestras "semí -Jbriladas " prácticamente no muestran tal tendencia.
Finalipnente, las muestras "semifíbriladas" muestran un elega te patrón parecido a un textil debido a la apariencia difer nte del micro espaciado en los grabados al relieve y en 1 s redes más delgadas. Este efecto de apariencia paree da a un textil es relativamente débil, lo que puede ser preferible, pero si se desea una apariencia de textil dornin nte, esta puede lograrse añadiendo pigmento en el proce «Himiento de extrusión.
Los exámenes en secciones transversales en microscopio muestran que el grosor de las redes delgadas es en promedio de 30% del grosor de los relieves adyacentes, y el ancho de las redes delgadas es en promedio de 30% del ancho de los relieves adyacentes, por lo tanto el volumen de las redes delgadas es de cerca de 9% del volumen de los relieves .
EJEMPLO 3 Este se realiza como el Ejemplo 2, excepto por el procedimiento de laminación, que ahora tiene lugar por medio de la unión por puntos que en la descripción de la Figura 3 se llama "sistema de unión 3". Sólo se lamina la película cortada a un ángulo de 63°. Como en el Ejemplo 2, se comparan los laminados cruzados con capas "semilfibriladas" y los laminados cruzados con capas "no semifibriladas" .
El procedimiento y el aparato de laminación/ encogimiento se desvían de lo que se describe en el Ejemplo 1 con referencia a la Figura 11, en que los rodillos (12 y 13) están adaptados para producir unión por puntos. El rodillo de laminación (12) es un rodillo ranurado con ranuras circulares de paso de 1.5 mm, que tiene crestas planas de 0.5 mm de grosor. El rodillo (13) de laminación cubierto de caucho también es un rodillo ranurado, pero con ranuras que se extienden axialmente, paso de cerca de 1.5 mm y que tiene crestas planas de 0.7 mm de grosor. La dureza de estos dientes es de cerca de 70 ShoreA.
La temperatura de las capas durante la laminación se aj usta a 105°C. La presión de laminación y la tensión a la cual la película laminada es extraída del rodillo (13) se mantienen bajas.
Los experimentos comparativos se eligen como siguq e) la película tubular aplanada orientada longitudinalmente es "semifibrilada" , cortada heliaoidalmente bajo 63°, y luego laminada cruzada, f ) procedimiento similar a e) , excepto en que la pelícjula no es "semifibrilada" .
I Otros detalles del procedimiento y de los resultados de la prueba comparativa en forma de resistencia a la propagación del rasgado bajo rasgado rápido, aparecen en las Tablas después del Ejemplo 5. También en este Ejemplo las muestras "semifibriladas" son claramente más fuertes a este respecto que las "no semifibriladas" . Las 40:1. El tubo aplanado se estiró longitudinalmente en una línea, en la cual primero se suministró con pliegues delgados. Este "estiramiento de pliegue" ha sido mencionado en la descripción general. El estiramiento tuvo lugar entre rodillos cubiertos de caucho de diámetro de sólo cerca de 30 mml que fueron soportados por rodillos más pesados.
Después de este estiramiento, esta película fue "semifibrilada" exactamente como en los 2 y 3, y luego cortada helicoidalmente a un ángulo La laminación sin encogimiento se realizó como un procedimiento de primera laminación separado, por medio del aparado que se muestra en la Figura 12, y se realizó un procedimiento adicional de encogimiento después de la laminación, por medio del aparato que se muestra en la Figura 11.
El aparato de la Figura 12 se desvía del de la Figura 11 por un primer rodillo contador (16) de laminación cubierto de caucho y no laminado, que sirve para eliminar el aire atrapado y para poner las capas en buen contacto con el rodillo caliente (12). El rodillo (16) es presionado suavemente hacia el rodillo (12) por un medio neumático desc-tjipción de la Figura 3 se llama "sistema de unión 5" Respecto de la composición de la película, las cond: ciones de extrusión y la "semifibrilación", el Ejemplo es s milar al Ejemplo 4, pero la laminación se realizó a 70°C, prácticamente sin encogimiento con el aparato de la Figur a 11.
Después de la laminación no se aplicó encogtimiento . Para obtener una resistencia de unión adecuada, ni demasiado alta ni demasiado baja, el contenido de Lt-DPE metaloceno en la capa de laminación coextrudida, que e,n el Ejemplo 4 era de 15%, en este caso se aumentó al 30% Calibre final del laminado: 19 µm. Las dimensiones de las redes delgadas y de los reli .ee¡ves, cuando se estudiaron al microscopio, aparecen iguales a las dimensiones que se encuentran en el Ejemplo 4.
CUADRO DE ESULTADOS DE RASGADO d.m. = dirección de la máquina; d.t = dirección transversal; d.d. = dirección diagonal.
Los porcentajes se refieren a las dimensiones de las películas extrudidas antes del paso del procedimiento mencionado .

Claims (9)

REIVINDICACIONES
1. Laminado cruzado que comprende al menos dos capas orientadas A y B, cada una de las cuales consiste de un material polímero termoplástico, orientada cada una biaxialmente con una dirección dominante y en la cual A está sellada por calor a B a través de una o más capas de laminación, donde se ha establecido ya sea una unión débil de la totalidad, o un patrón de unión que alterna con la no unión , o una unión relativamente fuerte que alterna con la unión relativamente débil, y donde cada una de A y B comprende un arreglo de relieves lineales distribuidos sobre la superficie de la película con una división no mayor a cerca de 2 mm, integralmente conectados por redes lineafLes más delgadas, donde cada una, por volumen, es de menos del 50% del promedio de los dos relieves adyacentes, entendiéndose el delineado entre un relieve y una región delgada adyacente como la ubicación en la que el grosor de la capa es el promedio entre la parte más gruesa del relieve y la parte más delgada de la red, y donde la porciím principal de la sección transversal de cada relieve está orientada uniaxialmente lo suficiente para lograr dominar la dirección de la orientación de A, mientras que las redes más delgadas están orientadas biaxialmente, caracterizado en que, en la distribución homogénea sobre el área del laminado, al menos 50% de las áreas de las redes line les más delgadas en A y en B no están unidas, o están unidas débilmente, de modo que la unión pueda eliminarse flexionando y frotando a mano, y en que la mayoría de cada una de las uniones de relieve a relieve es al menos tan fuerte como la más fuerte de las uniones de red delgada con red delgada inmediatamente adyacentes, determinado por medie de desprendimiento a temperatura ambiente.
2. Laminado cruzado de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado en que, o bien la unión está confinada a los relieves solos, o la unión de relieve a relieve es más fuerte que la unión entre las redes más delgadas adyacentes .
3. Laminado cruzado de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado en que el sistema de unión está confinado a regiones, cada una de las cuales comprende varios relieves y redes más delgadas, mientras que el resto del área ¡del laminado no está unida.
4. Laminado cruzado de acuerdo con la reivindicación 2, caracterizado en que las redes más delgadas están completamente desunidas, y los relieves están completamente unidos, pero esta unión de relieve a relieve es más fuerte, dentrb de cada una de las regiones que comprenden varios relieves y varias redes más delgadas, que la fuerza de la unión de relieve a relieve fuera de estas regiones
5. Laminado cruzado de acuerdo con la reivindicación 2 ó 3, caracterizado en que hay dos series de relieves X y Y, donde; los relieves X son más gruesos que los relieves Y, con lo que cada red más delgada está adyacente a un relieve X y a un relieve Y, y en que, o bien la unión está confinada a los relieves X solos, o bien la unión del relieve X al relieve X es más fuerte que la unión del relieve Y al relieve Y. ¡
6. Laminado cruzado de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizado en que, dentro de las regiones distribuidas de manera homogénea sobre el área del laminado y que comprenden cada una varios relieves y varias redes más delgadas, las capas están unidas tan fuertemente que las porciones unidas no pueden ser desprendidas una de otra después de flexión y frotamiento repetidos, mientras que en 1 resto del laminado, A y B están desunidas o unidas tan débilmente que la unión se puede eliminar con ese tratamiento .
7. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que el laminado comprende regiones no unidas que forman solturas, la extensión de la soltura está limitada de tal modo que, cuando se observa en una sección perpendicular a la extensión de los relieves y las redes, el ancho de la soltura medido a lo largo de la superficie real de la hasta un punto tal que, durante la propagación de la rasgadura lenta, cada una de las capas A y B se reorienta en lugar de fibrilar en el sitio en el que se propaga la rasgadura . 2. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que su grosor promedio es no mayor que alrededor de 0.05 mm. 3. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que la capa de laminación es una capa coextrudida en A y/o en B. 4. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 1-11, caracterizado en que la capa de laminación ha sido aplicada por medio de laminación por extrusión . 15. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivir dicaciones anteriores, caracterizado en que A y/o B consisten principalmente de HDPE de peso molecular alto o medio alto o de PP cristalino de peso molecular alto o medio alto. 16. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado en que A y B se suministran con microespacios en los cuales las redes más delgadas pueden perforar a las capas para hacer respirable al larrinado cruzado. 17. Laminado cruzado de acuerdo con cualquiera de las reivjndicaciones anteriores, caracterizado en que se suministra con micro perforaciones, preferiblemente confinadas a las redes más delgadas. 1
8. Método de fabricación de un laminado cruzado que comprende al menos dos capas orientadas A y B, cada una de las cuales consiste de material polímero termoplástico, método en el cual cada una de las capas es orientada biaxialmente en varios pasos con una dirección dominante y donde A está sellada con calor a B a través de una capa de laminación, por lo cual se forma ya sea una unión débil completa, o un patrón de unión que alterna con desunión, o de unión relativamente fuerte que alterna con unión relativamente débil, y por lo cual cada una de A y B es estirada por segmentos para formar un arreglo de relieves lineales distribuidos sobre la superficie de la película con una división no mayor a cerca de 2 mm, conectada por medio de redes lineales más delgadas, cada una de las cuales es por volumen menor al 50% del promedio de los dos relieves adyacentes y que después de la terminación de las operaciones de estiramiento ha adquirido orientación biaxial, entendiéndose el delineado entre un relieve y una región delgada adyacente como la ubicación por la cual el grosor de la capa es el promedio entre la parte más gruesa del rslieve y la parte más delgada de la red, y método en el cual la porción principal de la sección transversal de cada relieve se vuelve orientada biaxialmente lo suficiente para lograr dominar la dirección de la orientación de A, carac terizado en que, distribuidas de manera homogénea sobre el área del laminado, al menos 50% de las áreas de las redes más delgadas en A y en B son tales que la unión puede ser eliminada por la flexión y el frotamiento a mano, y la mayoría de cada una de las uniones de relieve a rel?e|ve es al menos tan fuerte como la más fuerte de las uniones de la red más delgada inmediatamente adyacente a la red tiás delgada, determinado por el desprendimiento a temperatura ambiente. 1
9. Método de acuerdo con la reivindicación 18, caracterizado en que, antes de la laminación, la capa A es estirada longitudinalmente por completo de manera generalmente uniaxial, mientras que la capa B es estirada por completo transversalmente generalmente de manera uniaxial, y la capa A es estirada transversalmente de una manera por segmentos, preferiblemente entre rodillos ranurados mutuamente engranados que tienen ranuras circulares o que tienen ranuras helicoidales de un paso bajo en comparación con el área de los rodillos, mientras que la capa B es estirada longitudinalmente en una manera por segmentos preferiblemente entre rodillos ranurados mutuamente engranados, que tienen ranuras que se extienden axialmente o ligeramente helicoidalmente, realizándose el A y É arregladas a un ángulo entre sí. 21. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18, 19 y 20, donde las redes lineales más delgadas de producen por medio de rodillos ranurados mutuómente engranados que realizan un estiramiento por segme:ntos generalmente longitudinal o generalmente transversal de la capa, caracterizado en que cada cresta de las superficies ranuradas de los rodillos tiene dos bordes, cada uno de los cuales es suficientemente afilado para producir la red lineal más delgada en la capa. 22. Método de acuerdo con la reivindicación 21, caracterizado en que los dos bordes sobresalen para limitar el contacto entre la capa y los rodillos ranurados a las porciones del borde de las crestas. 23. Método de acuerdo con la reivindicación 22, caracterizado en que los rodillos ranurados son calentados, preferiblemente a cerca de 60-80°C, mientras que la red se alimenta a los rodillos a una temperatura menor, p. ej . , de cerca de 20-45°C, para calentar selectivamente la capa en las porciones del borde de las crestas del rodillo ranurado . 24. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21, 22 y 23, caracterizado en que el paso de los rodillos ranurados es de menos de 5 mm, preferiblemente de entre cerca de 0.8 - 1.2 mm, y la distalncia de uno al otro de los dos bordes de la cresta es preferiblemente de entre cerca de 0.3 - 0.5 mm, y el radio de culrvatura de los bordes afilados está preferiblemente en la escala de 20 a 50 µm. 25. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 21-24, donde el estiramiento por segmentos es urt estiramiento transversal entre los primeros rodillos circulares ranurados, caracterizado en que, antes de o subsecuentemente a su estiramiento por segmentos, la capa es scmetida a un segundo estiramiento por segmentos entre los segundos rodillos circulares ranurados, segundos rodilllos ranurados que: a) producen sólo una zona de estiramiento en cada cresta, b) tienen bajo las condiciones de operación exactamente el mismo paso que los primeros rodil los ranurados, y c) están en registro exacto con los primeros rodillos ranurados, de modo que cada zona de estiramiento formada por los segundos rodillos ranurados cae entre, o se une con, las dos zonas de estiramiento formabas en los bordes de una cresta de los primeros rodillos ranurados. 26. Método de acuerdo con cualquiera de las reivi dicaciones 18-25, caracterizado en que el aparato, la presión y la temperatura de laminación se adaptan para producir unión en puntos o regiones lineales, de modo que dentro de cada punto o región lineal, cualquiera de A y B se uitie de manera homogénea por completo con la otra, o se une con la otra en un patrón de unión/no unión, o de unión fuerte/unión débil, correspondiente al patrón de reli ves/redes más delgadas, mientras que el resto del laminado se mantiene no unido o unido de forma más débil que la unión promedio dentro de esos puntos o regiones lineales, con referencia a la prueba de desprendimiento a 20°C 27. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18-26, caracterizado en que la capa o capas de unión es/son coextrudida (s) sobre A y/o B. 28. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18-26, caracterizado en que la capa de unión se ha aplicado en un procedimiento de laminación por extrusión. 29. Método de acuerdo con la reivindicación 27, caracterizado en que se logra un patrón de puntos o regiones lineales de unión coextrudiendo la capa de laminación en la capa A y en la capa B en forma de un arreglo de tiras estrechas cercanamente espaciadas, opcio almente con una segunda capa de laminación continua coext udida entre las tiras y lo restante de la capa, con lo cual en el laminado final las tiras en A forman un ángulé con las tiras en B, mientras que el aparato de laminación se adapta para laminar las capas bajo temperatura global generalmente homogénea, y la capa o capas y la temperatura y presión de laminación se adaptan de modo que, dentro de cada punto o región lineal, cualquiera de A y B se unen de manera homogénea entre sí por completo, o se unen entre sí en un patrón de unión/no unión o de unión más fuerte/unión débil, correspondiente al patrón de relieves/redes más delgadas, mientras que el resto del laminado se mantiene no unido o unido más débilmente que la unión promedio dentro de los puntos o regiones lineales, con referencia a la prueba de desprendimiento a 20°C. 30. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18-29, caracterizado en que el grado de orient.ación uniaxial en los relieves y las temperaturas a las que se realiza la orientación uniaxial se limitan de modo que, durante la propagación del rasgado lento en el laminado cruzado final, cada una de las capas A y B se reorienta en lugar de fibrilar en el sitio en el que se propaca la rasgadura. 31. Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 18-30, caracterizado en que, durante o después de la laminación por calor, se permite o se hace que el laminado encoja a lo largo de al menos una de las direcciones principales de orientación. 32. Método de acuerdo con la reivindicación 31, caraciterizado en que, entre los pasos de estiramiento y el paso de laminación, las redes más delgadas en A y/o en B se estab ilizan selectivamente por calor con aire caliente, mient ras que los relieves se mantienen a una temperatura menor por medio del contacto con una superficie enfriada, reali zándose la estabilización hasta un grado tal que causa o mej ora la formación de soltura durante los encogimientos, p. ej , las redes pueden ser fundidas en parte durante el calen tamiento . 33. Método de acuerdo con cualquiera de las reivi dicaciones 18-31, caracterizado en que las solturas forma das en el laminado se remueven por calentamiento con aire caliente mientras que se enfría el resto del laminado por medio del contacto del laminado con un rodillo enfri ado. 34. Método de acuerdo con cualquiera de las reivi idicaciones 18-33, caracterizado en que la capa A y/o la Cc.pa B se suministran con microespacios internos por medio de una mezcla de un polvo adecuado y/o la selección de las condiciones para los pasos de estiramiento, método que puede realizarse hasta un grado tal que los espacios perfo :en las redes más delgadas, para hacer respirable al laminado cruzado. 35. Método de acuerdo con cualquiera de las reivi?dicaciones 18-34, caracterizado en que la capa A y/o la capa B consiste (n) principalmente de HDPE o PP de peso molecular alto o medio alto, y la mayor parte de la orientación en el estado sólido en la dirección de los relieves en la capa o capas, se realiza a una temperatura de alrededor de o de menos de 50°C. 36. Método de acuerdo con cualquiera de las reivi dicaciones 18-35, caracterizado en que se suministra el laminado con micro perforaciones. B7. Método de acuerdo con las reivindicaciones 18-36, carac erizado en que la capa de unión se selecciona como una m zcla de dos o más polímeros compatibles de escalas de fusión significativamente diferentes, iniciando la fusión en el punto de fusión más bajo de los polímeros mezclados a una temperatura a la cual la orientación producida en las porciones principales de cada capa no se verá perturbada, seleccionándose la relación de mezclado y la temperatura de laminación para producir el balance adecuado entre la resistencia al deslaminado y la resistencia a la propagación de la rasgadura. 38. Método para estirar longitudinalmente una película que consiste de material de polímero termoplástico, de manera generalmente uniaxial por debajo de su escala de fusión en uno o más pasos, y antes de, o en forma subsecuente a este estiramiento, o entre dos de estos pasos, estirar transversalmente y por segmentos la película entre rodillos ranurados mutuamente engranados que tengan ranuras circulares o ranuras helicoidales de un paso bajo en comparación con el radio de los rodillos respectivos, caracterizado en que cada cresta de las superficies ranuradas de los rodillos ranurados tiene dos bordes, cada uno de los cuales es suficientemente afilado para producir en la capa por medio del estiramiento un segmento lineal de material de la red más delgada. 39. Método de acuerdo con la reivindicación 38, caracterizado en que los dos bordes sobresalen para limitar introduce a los rodillos a una temperatura inferior, p. ej . , de cerca de 20-45°C, para calentar selectivamente la capa en las porciones del borde de las crestas del rodillo ranura.do. ¿ 1 . Método de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 38, 39 y 40, caracterizado en que el paso de los rodillos ranurados es menor a 5 mm, preferiblemente de entre cerca de 0.8-1.2 mm, y la distancia de uno al otro de lop dos bordes sobre la cresta es preferiblemente de entre cerca de 0.3-0.5 mm, y el radio de curvatura de los uno dé los rodillos ranurados de estiramiento tiene dos bordes , cada uno de los cuales es afilado, sobre los cuales se est ira la capa. 4. Aparato de acuerdo con la reivindicación 43, caracterizado en que las crestas de ambos rodillos de estiramiento ranurados mutuamente engranados tiene dos bordes afilados. 5. Aparato de acuerdo con las reivindicaciones 43 ó 44, caracterizado en que los dos bordes sobresalen. 6. Aparato de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 45, caracterizado en que los rodillos de estiramiento son calentados, preferiblemente hasta una temperatura superficial de cerca de 60 a 80°C. 47. Aparato de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 46, caracterizado en que el paso de los rodillos de estiramiento ranurados está en la escala de 0.8 a 1.2 mm, y donde la distancia entre los dos bordes en una cresta está en la escala de 0.3 a 0.5 mm. 48. Aparato de acuerdo con cualquiera de las reivindicaciones 43 a 47, caracterizado en que también comprende un segundo par de rodillos de estiramiento transversal ranurados mutuamente engranados, en cada cresta de los cuales se crea una zona única de estiramiento, que tiene, bajo condiciones de operación, un paso idéntico a las ranuras del primer par de rodillos de estiramiento RE SUMEN Se forma un laminado cruzado a partir de dos capas orientadas de material polímero termoplástico, arregladas de modo que sus direcciones de orientación se cruzan entre sí, siendo las capas selladas por calor entre sí. Cada capa es semifibrilada, esto es, consiste de regiones delgadas lineales de material orientado biaxialmente y de relieves lineales más gruesos entre las regiones más delgadas. Las redes se sellan principalmente a través de uniones formadas en la intersección de los relieves (regiones más gruesas). El arreglo de relieves tiene una división menor a 2 mm. El laminado tiene propiedades estéticas y de resistencia mejoradas. Se describen un método para formar el laminado cruzado, que involucra el estiramiento por segmentos del material para formar las regiones más delgadas, y un aparato que comprende rodillos de estiramiento ranurados mutuamente engrarados que tienen crestas con bordes afilados.
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