MX2007011870A - Composicion polimerica soluble en agua. - Google Patents

Abstract

Una composicion polimerica soluble en agua que incluye (A) un polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol; y (B) un polimero tipo poli(acido carboxilico) que no tiene cadena de polialquilenglicol, la composicion tiene una habilidad para atrapar iones calcio de 300 mg de CaCO3/g o mayor, y una habilidad para dispersar arcilla, a una dureza de 100 ppm, de 0.5 o mayor; un proceso para producir la composicion polimerica soluble en agua; y varias aplicaciones de la composicion polimerica soluble en agua.

Description

COMPOSICIÓN POLIMERICA SOLUBLE EN AGUA CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a una composición polimérica soluble en agua, adecuada preferentemente como una sustancia soporte para detergente y similar, que tiene una alta capacidad quelante (por ejemplo, una habilidad muy alta para atrapar los iones calcio) y una gran habilidad para dispersar partículas inorgánicas (arcilla) en combinación.

TÉCNICA ANTECEDENTE Para uno o varios surfactantes que sirven como el ingrediente principal de una composición detergente y similar, principalmente se han utilizado aquellos del tipo aniónico. El término "composición detergente" se refiere tanto a un detergente por si mismo como a un producto final y a un producto intermediario para la preparación de un detergente . Los surfactantes del tipo aniónico pueden formar, si se encuentran componentes duros tales como iones calcio y Mg, sales con estos componentes duros para provocar insolubilización, con ello se reducen notoriamente los efectos como la detergencia. Por lo tanto, con el propósito de atrapar estos componentes duros, por ejemplo, un polimero soluble en agua que tiene una excelente habilidad para atrapar iones calcio se agrega como una sustancia soporte a un detergente. Si el polimero soluble en agua también tiene la acción de dispersión, en agua, de las partículas inorgánicas sensibles a las manchas por suciedad de arcilla y similares (por ejemplo, una habilidad para dispersar la arcilla), la detergencia para la mancha por suciedad de arcilla también se puede mejorar, y por lo tanto, tal polimero soluble en agua se vuelve particularmente adecuado como una sustancia soporte para detergente. El grado de una habilidad para dispersar la arcilla se muestra notablemente como la acción de antirredeposición en la ropa blanca. Como polímeros que tienen tanto una habilidad para atrapar iones calcio como una habilidad para dispersar la arcilla en combinación, los polímeros solubles en agua tipo poli (ácido carboxilico) han sido muy conocidos en la técnica, y se han utilizado para una amplia gama de aplicaciones, además de una aplicación para la composición detergente descrita anteriormente, tales como dispersantes, floculantes, inhibidores de la capa de óxido, agentes quelantes, y agentes de tratamiento de fibras (por ejemplo, ver publicación de Patente Japonesa No. 3578893).

Ejemplos de los polímeros solubles en agua tipo poli (ácido carboxilico) pueden incluir polímeros del tipo ácido acrilico (por ejemplo, ver publicación Expuesta de Patente Japonesa No. 62-270605) y copolimeros del tipo ácido maleico/ácido acrilico (por ejemplo, ver publicación Expuesta de Patente Japonesa No. 5-247143). Estos polímeros muestran excelente desempeño en la habilidad para atrapar iones calcio y en la habilidad para dispersar la arcilla, y por lo tanto, son útiles en las diversas aplicaciones anteriormente descritas. Dicho sea de paso, la proporción del agua suave es relativamente alta en Japón, incluso polímeros solubles en agua que tienen la habilidad para atrapar iones calcio a un nivel común, han servido suficientemente como sustancias soporte para detergente. Sin embargo, desde un punto de vista global, existe un área amplia en la cual se utiliza agua dura con una gran dureza para lavar, y las sustancias soporte que se van a utilizar en tales áreas, necesitan tener la gran habilidad para atrapar iones calcio además. No obstante, si los polímeros solubles en agua atrapan una gran cantidad de iones calcio, éstos pueden formar sales y provocar la insolubilización, con ello se reduce la habilidad para dispersar las arcillas. Por lo tanto, surge un problema, ya que la habilidad para atrapar los iones calcio y la habilidad para dispersar la arcilla no pueden ser compatibles a un gran nivel. Por otro lado, también se ha sabido que los polímeros solubles en agua, que contienen cadena de polialquilenglicol son útiles como sustancias soportes (por ejemplo, ver publicaciones Expuestas de Patente Japonesa No. 2002-60433, No. 2002-60785, y No. 2004-75977). Sin embargo, tales polímeros solubles en agua contienen una o varias cadenas de polialquilenglicol con el fin de mostrar la solubilidad como sustancias soportes en detergentes líquidos, y por consiguiente, la cantidad de grupos carboxilo por gramo de los polímeros es más pequeña que la de los polímeros tipo poli (ácido carboxilico) descritos anteriormente. Por lo tanto, surge un problema, ya que éstos tienen una habilidad insuficiente para atrapar los iones calcio en un ambiente de agua dura con una gran dureza .

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN En vista de la técnica anterior descrita anteriormente, la presente invención tiene como objetivo encontrar una composición polimérica soluble en agua, que pueda mostrar excelente habilidad para atrapar los iones calcio y una excelente habilidad para dispersar la arcilla en comparación con las sustancias soporte convencionales, y la presente invención también tiene como objetivo proporcionar una sustancia soporte para detergente de tal alto desempeño, una composición detergente, y un proceso para producir una composición detergente. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención comprende (A) un polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol y (B) un polimero tipo poli (ácido carboxilico) que no tiene cadena de polialquilenglicol, la composición tiene la habilidad para atrapar iones calcio de 300 mg CaCo3/g o superior, y la habilidad para dispersar arcilla, a una dureza de 100 ppm, de 0.5 ó superior. El término "polimero" como se utiliza en la presente, se refiere a un homopolimero y a un copolimero de múltiples componentes que contiene dos o más componentes. La composición preferentemente puede contener el polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) en una cantidad del 5% al 35% en masa y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) en una cantidad del 95% al 65% en masa, cuando la cantidad total del polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) se toma como el 100% en masa. Cuando el polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) se sintetiza a partir de componentes monoméricos que comprenden un monómero polimerizable que contiene la cadena de polialquilenglicol, un ácido monocarboxilico insaturado o una sal del mismo, y/o un ácido dicarboxilico insaturado o una sal del mismo, se puede mejorar adicionalmente tanto la habilidad para atrapar iones calcio como la habilidad para dispersar la arcilla. El término "uno o varios ácidos carboxilicos o una o varias sales de los mismos" simplemente se puede abreviar como "un (una) sal (es) de ácido (s) carboxilico ( s) " . La composición polimérica soluble en agua, anterior preferentemente se puede producir por un proceso que comprende las etapas de: preparar separadamente (a) una solución acuosa que contiene el polimero que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y que no contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , y (b) una solución acuosa que no contiene el polimero que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y que contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B); y después mezclar la solución acuosa (a) y la solución acuosa (b) . La presente invención incluye una sustancia soporte para detergente que contiene la composición polimérica soluble en agua anterior y una composición detergente que contiene la sustancia soporte para detergente. Además, un proceso para producir una composición detergente de acuerdo a la presente invención comprende las etapas de: preparar separadamente (a) una solución acuosa que contiene el polimero que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y que no contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , y (b) una solución acuosa que no contiene el polimero que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y que contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B); y después mezclar la solución acuosa (a), la solución acuosa (b) , y otros ingredientes necesarios para la composición detergente. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención comprende un polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y un polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , y que muestra tanto una gran habilidad para atrapar los iones calcio como una excelente habilidad para dispersar la arcilla. Por lo tanto, el uso de la composición polimérica soluble en agua como una sustancia soporte para detergente hace posible proporcionar una composición detergente que puede tener un buen efecto de lavado, incluso en un ambiente de agua dura con una gran dureza.

MEJOR MODO PARA LLEVAR A CABO LA INVENCIÓN La composición polimérica soluble en agua de la presente invención comprende un polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) y un polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) . El polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) se puede obtener mediante la polimerización por adición, en agua o en alcoholes, de al menos un miembro seleccionado entre los óxidos de alquileno tales como el óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de isobutileno, óxido de 1-buteno, óxido de 2-buteno, óxido de trimetiletileno, óxido de tetrametileno, monóxido de butadieno, y óxido de octileno; óxidos aromáticos tales como óxido de estireno y óxido de 1, 1-difeniletileno; epihalohidrinas tales como epiclorhidrina y epibromhidrina; y éteres de glicidilo, tales como glicidol, éter butil-glicidilico, éter butil-glicidilico, éter hexil-glicidilico, éter alil-glicidilico, y éter fenil-glicidilico, utilizando cualquiera de los métodos bien conocidos. Sin embargo, el polimero soluble en agua que contiene la cadena de polialquilenglicol (A) preferentemente se puede sintetizar mediante la polimerización por radicales de los componentes monoméricos (I) que comprenden un monómero polimerizable que contiene la cadena de polialquilenglicol. Ejemplos del monómero que contiene la cadena de polialquilenglicol pueden incluir monómeros del tipo éter, que se obtienen mediante la adición de 1 a 300 moles de los óxidos de alquileno anteriores hasta 1 mol de los alcoholes insaturados tales como 3-metil-3-buten-l-ol, 3-metil-2-buten-1-ol, 2-metil-3-buten-2-ol, éter mono (met ) alilico de glicerol, y alcohol met (arilico) ; productos esterificados de alcoholes de cadena larga, que se obtienen mediante la adición de 1 a 300 moles del óxido de alquileno anterior a 1 mol de alcoholes, y monómeros del tipo ácido monocarboxilico insaturado tales como ácido metacrilico y ácido crotónico; productos mono-esterificados (sales) o productos diesterificados (sales) de los alcoholes de cadena larga anteriores y monómeros del tipo ácido policarboxilico insaturado tales como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, y ácido aconitico; monómeros del tipo monoéster, que se obtienen mediante la adición de 1 a 300 moles de los óxidos de alquileno anteriores a 1 mol de los monómeros tipo ácido monocarboxilico insaturado tales como ácido metacrilico y ácido crotónico; y productos monoesterificados (sales) o productos diesterificados (sales), que se obtienen mediante la adición de 1 a 300 moles de los óxidos de alquileno anteriores a 1 mol de monómeros tipo ácido policarboxilico insaturado tales como ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, y ácido aconitico. En estos monómeros, los preferidos son los monómeros del tipo éter que no tienen enlace éster, los cuales se pueden hidrolizar fácilmente . En los monómeros que contienen cadena de polialquilenglicol anteriores, el número molar de adición de los óxidos de alquileno está en el intervalo desde 1 hasta 300 moles. El número molar de adición preferentemente puede ser 3 moles o más, más preferentemente 10 moles o mas, y aún más preferentemente 20 moles o mas. Esto se debe a que esta cadena de polialquilenglicol hace una contribución a que se muestre la habilidad para dispersar la arcilla. Sin embargo, si la cadena de polialquilenglicol es demasiado larga, existe la tendencia a reducir la habilidad de la dispersión de la arcilla. Por lo tanto, el numero molar de adición de óxidos de alquileno preferentemente puede ser de 100 moles o menor, mas preferentemente 75 moles o menor. Como los óxidos de alquileno, se pueden utilizar dos o más tipos de óxidos, en combinación. Cuando se utilizan diferentes tipos de oxido de alquileno en combinación para provocar la adición, el orden de adición no esta limitado particularmente, pero la adición puede ser del tipo aleatorio o del tipo en bloque. En los óxidos de alquileno anteriores, los preferidos son óxido de etileno y/u oxido de propileno. Para otros monómeros polimerizables por radicales, que se pueden agregar a los componentes monoméricos (I) que comprenden un monómero que contiene la cadena de polialquilenglicol, los ácidos monocarboxilicos insaturados (sales) y/o ácidos dicarboxilicos insaturados (sales) son los preferidos desde el punto de vista de que tienen la habilidad para atrapar los iones calcio. El término "ácidos monocarboxilicos insaturados (sales)" se refiere a los ácidos carboxilicos o sus sales, los ácidos carboxilicos tienen un doble enlace polimerizable por radicales (enlace insaturado) y un grupo carboxilo en una molécula. Ejemplos preferidos de los ácidos monocarboxilicos insaturados (sales) pueden incluir ácido acrilico, ácido metacrilico, ácido a-hidroxiacrilico, o sus sales. Dos o más tipos de estos compuestos se pueden utilizar en combinación. En estos compuestos, el más preferido es el ácido acrilico (sal) . El término "ácidos dicarboxilicos insaturados (sales)" se refiere a los ácidos carboxilicos o sus sales o sus anhídridos, los ácidos carboxilicos tienen un doble enlace polimerizable por radicales (enlace insaturado) y dos grupos carboxilo en una molécula. Ejemplos específicos de los ácidos dicarboxilicos insaturados (sales) pueden incluir ácido maleico, ácido itacónico, ácido fumárico, ácido crotónico, y ácido citracónico. Dos o más tipos de estos compuestos se pueden usar en combinación. En estos compuestos, los preferidos son el ácido maleico y un anhidrido del mismo. Los grupos carboxilo de los ácidos monocarboxilicos insaturados anteriores y/o ácidos dicarboxilicos insaturados, pueden ser del tipo libre o del tipo sal. Estos pueden ser cualquiera de la sal parcial (es decir, algunos de los grupos carboxilo son del tipo sal) o de todos los tipos de sal. Sin embargo, en virtud de la importancia de la habilidad para atrapar iones calcio, las sales de Ca o Mg no son las preferidas. Por lo tanto, si se forman sales, se prefiere que se formen sales con compuestos que contienen metales alcalinos tales como Na y K; amoniaco; aminas orgánicas tales como monoetanolamina y trietanolamina; y similares. La formación de sales se puede llevar a cabo en cualquier ocasión, por ejemplo, antes de la polimerización, durante la polimerización, o después de la polimerización. Ejemplos de los otros monómeros polimerizables por radicales que se pueden agregar a los componentes monoméricos (I) que comprenden un monómero que contiene cadena de polialquilenglicol, pueden incluir monómeros que contienen grupo amida tales como metacrilamida y metacrilacetilamida; éteres de vinilo tales como acetato de vinilo, propionato de vinilo, pivalato de vinilo, benzoato de vinilo, y cinamato de vinilo; alquenos tales como etileno y propileno; monómeros del tipo vinilo aromático tales como estireno y ácido estirensulfónico; monómeros tipo vinilo que contienen silicona tales como viniltrimetoxisilano, viniltrietoxisilano, y ?~ metacriloxipropiltrimetoxisilano; maleimidas tales como maleimida, metilmaleimida, etilmaleimida, propilmaleimida, butilmaleimida, octilmaleimida, dodecilmaleimida, estearilmaleimida, fenilmaleimida, y ciclohexilmaleimida; nitrilos tales como metacrilonitrilo; monómeros tipo vinilo que contienen grupo aldehido tales como metacroleina; monómeros que contienen grupo ácido sulfinico tales como ácido 2-acrilamida-2-metilpropansulfónico (sal) , ácido metalilsulfónico (sal), ácido vinilsulfónico (sal), ácido estirensulfónico (sal), ácido 2-hidroxi-3-butensulfónico (sal), metacrilato de sulfoetilo; metacrilatos de hidroxialquilo tales como metacrilato de hidroxietilo y metacrilato de hidroxipropilo; metacrilatos de alquilo tales como metacrilato de metilo y metacrilato de etilo; y éteres vinilicos tales como éter vinilico de metilo y éter vinilico de etilo. Además, también se pueden usar los siguientes monómeros: monómeros que contienen cloro tales como cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, y cloruro de alilo; alcohol metalilico; vinilpirrolidona; alcoholes insaturados tales como 3-metil-3-buten-l-ol, 3-metil-2-buten-l-ol, 2-metil-3-buten-2-ol , y 3-metil-2-buten-l-ol; 3-metacriloxi-1, 2-dihidroxipropano; 3-metacriloxi-1 , 2-dipolioxietilen-éter-propano; 3-metacriloxi-l, 2-dipolioxipropilen-éter-propano; fosfato de 3-metacriloxi-l, 2-dihidroxipropano y sales de los mismos, o mono- o di-ésteres de los mismos con grupos alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; sulfato de 3-metacriloxi-l, 2-dihidroxipropano y sales de los mismos, o esteres de los mismos con grupos alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; ácido 3-metacriloxi-2-hidroxipropan-sulfónico y sales del mismo, o esteres del mismo con grupos alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; ácido 3-metacriloxi-2-polioxietilen-éter-propan-sulfónico y sales del mismo, o ácido 3-metacriloxi-2-polioxipropilen-éter-propan-sulfinico, o esteres del mismo con grupos alquilo que tienen de 1 a 4 átomos de carbono; 3-aliloxipropan-l , 2-diol ; fosfato de 3-aliloxipropan-l, 2-diol; sulfonato de 3-aliloxipropan-l, 2-diol; sulfato de 3-aliloxipropan-1, 2-diol; 3-aliloxi-l, 2-dipolioxietilen-éter-propano; sulfonato de 3-aliloxi-l, 2-dipolioxietilen-éter-propano; 3-aliloxi-l, 2-dipolioxipropilen-éter-propano; fosfato de 3-aliloxi-l, 2-dipolioxipropilen-éter-propano; sulfonato de 3-aliloxi-l , 2-dipolipropilen-éter-propano; 6-aliloxihexan-1, 2, 3, 4 , 5-pentaol; fosfato de 6-aliloxihexan-1 , 2, 3, 4 , 5-pentaol ; sulfonato de 6-aliloxihexan-l, 2 , 3, 4 , 5-pentaol; 6-alilohexan-l , 2,3,4, 5-pentapolioxietilen-éter-hexano; 6-aliloxihexan-l, 2 , 3, 4 , 5-pentapolioxipropilen-éter-hexano; ácido 3-aliloxi-2-hidroxipropan-sulfónico y sales del mismo, o esteres de fosfato o esteres de sulfato de estos compuestos, y sales de los mismos; ácido 3-aliloxi-2-polioxietilen-propan-sulfónico y sales del mismo, o esteres de fosfato o esteres de sulfato de estos compuestos, y sales de los mismos; ácido 3-aliloxi-2-polioxipropilen-propan-sulfónico y sales del mismo, o esteres de fosfato o esteres de sulfato de estos compuestos, y sales de los mismos; y similares. En los componentes monoméricos (I) que comprenden un monómero que contiene cadena de polialquilenglicol, la cantidad del monómero que contiene cadena de polialquilenglicol preferentemente puede ser el 10% en masa o mayor, más preferentemente 25% en masa o mayor, y aún más preferentemente 40% en masa o mayor, con relación al 100% en masa de los componentes monoméricos (I) . Esto se debe a que la introducción de una cadena de polialquilenglicol en el polimero soluble en agua (A) puede mejorar la habilidad para dispersar la arcilla. Sin embargo, si la cantidad de monómero que contiene cadena de polialquilenglicol es muy grande, se puede reducir la habilidad para dispersar la arcilla, y la habilidad para atrapar iones calcio también se puede reducir debido a la disminución en la cantidad del ácido carboxilico insaturado. Por lo tanto, ese caso no se prefiere. Por consiguiente, la cantidad de monómero que contiene cadena de polialquilenglicol preferentemente puede ser del 80% en masa o menor, más preferentemente 65% en masa o menor y aún más preferentemente 55% en masa o menor. Para fines de proporcionarle al polimero soluble en agua (A) la habilidad para atrapar iones calcio, los componentes monoméricos (I) preferentemente pueden comprender el ácido carboxilico insaturado anterior (sal) y/o el ácido dicarboxilico insaturado (sal). En este caso, la cantidad de ácido carboxilico insaturado (sal) y/o ácido dicarboxilico insaturado (sal) preferentemente puede estar en el intervalo desde 20% hasta 90% en masa, más preferentemente desde 35% hasta 75% en masa, y aún más preferentemente desde 45% hasta 60% en masa. Es decir, se prefiere sintetizar el polimero soluble en agua (A) a partir de un ácido carboxilico insaturado (sal) (particularmente, ácido acrilico) y/o un ácido dicarboxilico insaturado (sal) (particularmente, ácido maleico (anhidrido) ) y un monómero que contiene cadena de polialquilenglicol (particularmente, un monómero tipo éter como se describe anteriormente) . Cuando se utilizan los "otros monómeros polimerizables", las cantidades de los mismos preferentemente pueden ser del 50% en masa o menor, más preferentemente 30% en masa o menor, con el fin de que no se deteriore la solubilidad en agua del polimero soluble en agua (A) .

La síntesis del polimero soluble en agua (A) se puede efectuar utilizando los componentes monoméricos (I) anteriores por cualquiera de los métodos bien conocidos en la técnica. Más específicamente, ésta se puede llevar a cabo por ejemplo mediante polimerización en solución en un solvente tal como agua, un solvente orgánico, o un solvente mixto que contiene solvente orgánico soluble en agua, y agua. El catalizador que se puede utilizar en la polimerización, aunque no está limitado particularmente, puede incluir sales de persulfato y peróxido de hidrógeno, todos ellos se pueden utilizar junto con cualquiera de los promotores (por ejemplo, sales de sulfito de hidrógeno, ácido ascórbico) en combinación. Además, también se pueden utilizar iniciadores del tipo azo, peróxidos orgánicos, y similares, todos ellos se pueden utilizar conjuntamente con cualquiera de los promotores tales como compuestos de amina, en combinación. Con el objeto de incrementar la eficiencia de degradación de un iniciador de polimerización utilizado, se puede permitir que exista un ion metálico multivalente adicional en el sistema de reacción, si es necesario. Como el ion metálico multivalente efectivo que se puede utilizar, los preferidos son Fe3+, Fe2+, Cu+, Cu2+, V2+, V3+, y V02+, y particularmente se prefieren Fe2+, Cu+ y V02+. Estos iones metálicos multivalentes se pueden utilizar solos, o dos o más tipos de estos iones metálicos multivalentes también se pueden utilizar en combinación. Desde el punto de vista de la reacción de polimerización, ésta se deja progresar ventajosamente, se prefiere utilizar además de un iniciador de polimerización, peróxido de hidrógeno, un promotor, y un tipo de dos o más tipos de iones metálicos. Específicamente, se prefieren el sistema de uso combinado de una sal de persulfato y una sal de sulfito de hidrógeno, el sistema de uso combinado de una sal de persulfato y una sal de sulfito de hidrógeno y un ion metálico, el sistema de uso combinado de una sal de persulfato y peróxido de hidrógeno, el sistema de uso combinado de una sal de persulfato y peróxido de hidrógeno , un ion metálico, y similares. Además, como un ajustador del peso molecular, se pueden utilizar en combinación un agente de transferencia de cadena, tal como mercaptoetanol, ácido mercaptopropiónico, e hipofosfito de sodio. El polimero soluble en agua (A) preferentemente puede tener un peso molecular promedio en peso (Pm) de 2,000 hasta 100,000. Esto se debe a que si el peso molecular promedio (Pm) está en tal intervalo, la habilidad para dispersar la arcilla y las propiedades de manejo (por ejemplo, compatibilidad, viscosidad) se vuelven excelentes. El limite inferior del Pm más preferentemente puede ser de 3,000, aún más preferentemente de 4,000. El limite superior del Pm puede más preferentemente ser de 50,000, aún más preferentemente de 20,000. Otro componente esencial de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención es un polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) . El polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) es un polimero soluble en agua que contiene, como unidades constituyentes principales, un ácido monocarboxilico insaturado (sal) y un ácido dicarboxilico insaturado (sal). El polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) se sintetiza a partir de los componentes monoméricos (II) que comprenden un ácido monocarboxilico insaturado (sal) y un ácido dicarboxilico insaturado (sal) . La cantidad total de ácido monocarboxilico insaturado (sal) y ácido dicarboxilico insaturado (sal) preferentemente puede ser 80% mol o mayor, con relación al 100% mol de los componentes monoméricos (II) . Si la cantidad total de ambos monómeros es menor al 80% mol, la cantidad de grupos carboxilo en el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) se puede hacer más pequeña, y por lo tanto, la habilidad para atrapar iones calcio se puede volver insuficiente. Se prefiere la cantidad total mayor de ácido monocarboxilico insaturado (sal) y ácido dicarboxilico insaturado (sal), el limite inferior del cual puede más preferentemente ser del 90% mol, y el más preferido es un copolimero de ambos monómeros. En este caso, los monómeros que se pueden utilizar como componentes copolimerizables en el intervalo desde 0 hasta 20% mol pueden incluir "otros monómeros polimerizables por radicales", ejemplificados en la explicación de la síntesis del polimero soluble en agua anterior (A) . Cuando la cantidad total de ácido monocarboxilico insaturado (sal) y ácido dicarboxilico insaturado (sal) se establece en 100% mol, la cantidad de ácido dicarboxilico insaturado (sal) preferentemente puede estar en el intervalo desde 20 hasta 70% mol. Si la cantidad de ácido dicarboxilico insaturado (sal) es mayor, la cantidad de grupos carboxilo por masa unitaria del polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) puede ser mayor, y por lo tanto, se puede mejorar la habilidad para atrapar iones calcio. Sin embargo, los ácidos dicarboxilicos insaturados (sales) difícilmente provocan la polimerización, y por lo tanto, la cantidad de ácido dicarboxilico insaturado (sal) preferentemente se puede ajustar en el intervalo anterior, con el fin de obtener el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) que tiene un peso molecular preferido, que se describe más adelante. El limite inferior de la cantidad de ácido dicarboxilico insaturado (sal) puede más preferentemente ser de 30% mol, aún más preferentemente 40% mol. El limite superior de la cantidad de ácido dicarboxilico insaturado (sal) puede más preferentemente ser de 65% mol, aún más preferentemente de 60% mol. La cantidad de ácido monocarboxilico insaturado (sal) preferentemente puede estar en el intervalo desde 30 hasta 80% mol, con relación a la cantidad total anterior de 100% mol. El limite inferior de la cantidad de ácido monocarboxilico insaturado (sal) más preferentemente puede ser de 35% mol, aún más preferentemente de 40% mol. El limite superior de la cantidad de ácido monocarboxilico insaturado (sal) preferentemente puede ser de 70% mol, aún más preferentemente de 60% mol. El polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) de la presente invención preferentemente puede tener un peso molecular promedio en peso (Pm) de 1,000 hasta 100,000. Si el Pm está en el intervalo anterior, se pueden lograr efectos excelentes, ya que la habilidad para atrapar Ca y la habilidad para dispersar arcilla pueden hacerse compatibles a un gran nivel. Si el Pm es mayor de 100,000, la habilidad para dispersar varios tipos de arcilla, se puede reducir, y la velocidad de disolución en agua se puede hacer baja. Si el Pm es menor de 1,000, se puede reducir la habilidad para atrapar iones calcio. El limite superior del Pm más preferentemente puede ser de 50,000, aún más preferentemente de 30,000, y lo más preferentemente de 20,000. El limite inferior del Pm más preferentemente puede ser de 3,000, aún más preferentemente de 5,000, y lo más preferentemente de 8,000. Cuando el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) se obtiene mediante polimerización utilizando los componentes monoméricos (II) anteriores, el método de polimerización en solución acuosa, que es bien conocido en la técnica, se puede utilizar de la misma manera como se describe para el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) anterior. Si se emplea un proceso de producción especifico (presentado en Japón como Solicitud de Patente Japonesa No. 2004-172918) descubierto por el presente solicitante (o cesionario) , se puede obtener el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) que tiene tanto una habilidad extremadamente buena para atrapar iones calcio como una habilidad extremadamente buena para dispersar arcilla. El proceso de producción especifico anterior ahora se va a describir. En la descripción sobre el siguiente proceso de producción, el ácido monocarboxilico insaturado (sal) se puede denominar simplemente como "monómero (m) " en algunos casos; el ácido dicarboxilico insaturado (sal), "monómero (d)"; y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , "polimero (B)". El proceso de producción especifico anterior se clasifica en tres tipos. El primer proceso comprende llevar a cabo la polimerización utilizando dos o más tipos de iniciadores de la polimerización, que contienen esencialmente peróxido de hidrógeno, en el cual la temperatura de reacción en la polimerización se establece que no sea superior a 99°C y no inferior a 80°C. El segundo proceso comprende llevar a cabo la polimerización utilizando la proporción molar (d/m) de monómero (d) a monómero (m) establecida en el intervalo desde 35/65 hasta 65/35 y utilizando dos o más tipos de iniciadores que contienen esencialmente peróxido de hidrógeno, en donde la velocidad de neutralización del monómero (d) que se ha alimentado antes de la adición de los iniciadores de la polimerización, se establece en el intervalo desde 70 hasta 95% mol, y la proporción en masa (peróxido de hidrógeno/otros iniciadores) de peróxido de hidrógeno a otros iniciadores en los iniciadores de la polimerización, durante la polimerización se establece que es de 1.80 ó mayor, y/o, la velocidad de adición de los otros iniciadores anteriores se establece que es de 1.40 g/mol. h o menor. El tercer proceso comprende llevar a cabo la polimerización utilizando la proporción molar (d/m) de monómero (d) a monómero (m) establecida en el intervalo desde 35/65 hasta 65/35 y utilizando dos o más tipos de iniciadores de la polimerización que contienen esencialmente peróxido de hidrógeno, en donde la proporción de neutralización de monómero (d) que se ha alimentado antes de la adición de los iniciadores de la polimerización, se establece en 90% mol ó mayor y la proporción en masa (peróxido de hidrógeno/otros iniciadores) del peróxido de hidrógeno a otros iniciadores en los iniciadores de la polimerización, durante la polimerización se establece en el intervalo desde 0.4 hasta 1.1. En cualquiera de estos procesos, el monómero (m) preferentemente se puede alimentar a un recipiente de reacción en una cantidad de 50% en masa o mayor, más preferentemente 70% en masa o mayor, y aún más preferentemente del 100% en masa, con relación a la cantidad total que se va a utilizar, mediante la adición por goteo después de la iniciación de la polimerización. Si inicialmente se alimenta en una cantidad mayor al 50% en masa antes de la reacción, el control del peso molecular y la distribución del peso molecular se pueden volver dificiles, debido a que el monómero (m) es extremadamente más polimerizable que el monómero (d) . El tiempo de adición por goteo preferentemente se puede establecer en el intervalo desde 30 hasta 300 minutos, más preferentemente desde 60 hasta 180 minutos, después de la iniciación de la reacción. Si se agrega por goteo el monómero (m) en el intervalo anterior de tiempo de adición de goteo, el polimero resultante (B) preferentemente puede tener una distribución de peso molecular más angosta y tanto una habilidad mejorada para atrapar los iones calcio como una habilidad mejorada para dispersar la arcilla. Para mejorar la productividad, la adición por goteo preferentemente se puede llevar a cabo en un tiempo corto. Sin embargo, la adición por goteo en un periodo menor a 30 minutos puede tener las posibilidades de que se incremente la cantidad del monómero (d) que permanece después de la terminación de la polimerización, y una mayor cantidad del calor de la reacción se descargará en un corto tiempo, para hacer dificil la eliminación del calor. En contraste, la adición por goteo en un tiempo más prolongado de 300 minutos, puede provocar la reducción en la productividad, ocasionando desventaja desde el punto de vista del costo. Por otro lado, el monómero (d) preferentemente puede haber sido alimentado (habiendo sido alimentado inicialmente) al recipiente de reacción, antes de la reacción (antes de la adición de los iniciadores de polimerización) en una cantidad de 50% en masa o mayor, más preferentemente 70% en masa o mayor, y aún más preferentemente del 100% en masa, con relación a la cantidad total que se va a utilizar. Si la cantidad alimentada antes de la reacción (la cantidad alimentada inicial) es menor del 50% en masa, la cantidad de monómero (d) que permanece después de la terminación de la polimerización, se puede llegar a incrementar. La concentración de monómero (d) al inicio de la polimerización preferentemente puede ser del 40% en masa o mayor, más preferentemente 45% en masa o mayor, y aún más preferentemente 50% en masa o mayor. Si la concentración de la alimentación es menor del 40% en masa, la cantidad de monómero (d) que permanece después de la terminación de la polimerización, se puede llegar a incrementar. En el primer proceso, la velocidad de neutralización del monómero (d) que inicialmente se ha alimentado antes de la adición de los iniciadores de la polimerización, no está particularmente limitada, mientras que en el segundo proceso, la velocidad de neutralización del monómero (d) que se ha alimentado inicialmente, preferentemente puede estar en el intervalo desde 70 hasta 95% mol, más preferentemente desde 72 hasta 93% mol, y aún más preferentemente desde 75 hasta 90% mol. Si la velocidad de neutralización anterior es menor a 70% mol, el monómero (d) puede provocar la polimerización en bloques, y por lo tanto, puede existir una reducción en la habilidad para dispersar varios tipos de arcilla en agua dura con una gran dureza. En contraste, si la velocidad de neutralización anterior es mayor de 95% mol, la eficiencia de introducción del monómero (d) se puede disminuir, y por lo tanto, puede existir una reducción en la habilidad para atrapar iones calcio y en la detergencia. En el tercer proceso, la velocidad de neutralización del monómero (d) que inicialmente se ha alimentado, puede preferentemente ser 90% mol o mayor, más preferentemente en el intervalo desde 90% mol hasta 100% mol. Cuando se utilizan otros monómeros además del monómero (m) y el monómero (d) , en la polimerización, sus cantidades de alimentación inicial, las cantidades de adición por goteo de los mismos, y similares se pueden establecer apropiadamente después de la consideración apropiada de las cantidades de monómero (m) y monómero (d) que se van a utilizar y la reactividad de polimerización de los otros monómeros anteriores. Para los otros monómeros, el tiempo de adición por goteo también se puede establecer apropiadamente, pero la adición por goteo de los otros monómeros preferentemente se puede completar antes que la adición por goteo del monómero (m) . En cualquiera de los procesos anteriores, preferentemente se puede emplear la polimerización homogénea bajo agitación en un solvente acuoso, aunque no está limitada particularmente. La polimerización homogénea anterior se puede llevar a cabo utilizando técnicas y condiciones bien conocidas en el campo. El solvente acuoso que se va a utilizar como un solvente de reacción en la reacción de polimerización, preferentemente puede ser un solvente acuoso que contiene 80% en masa o más de agua, más preferentemente 100% en masa de agua. Un ejemplo del solvente orgánico hidrofilico que se puede utilizar en combinación con agua como un solvente acuoso, puede incluir alcoholes inferiores tales como metanol, etanol, y alcohol isopropilico; amidas tales como dietilformamida; y éteres tales como éter dietilico. Estos solventes orgánicos hidrofilicos se pueden utilizar solos, o dos o más tipos de estos solventes orgánicos hidrofilicos se pueden utilizar en combinación. En cualquiera de los procesos anteriores, la polimerización de componentes monoméricos se lleva a cabo en presencia de iniciadores de la polimerización, mediante la adición de los iniciadores de polimerización a los componentes monoméricos y similares, que han sido alimentados a un recipiente de reacción. Para los iniciadores de la polimerización, se utilizan iniciadores de la polimerización solubles en agua, y específicamente, el peróxido de hidrógeno se utiliza esencialmente. La adición (alimentación por adición mediante goteo) del peróxido de hidrógeno anterior, preferentemente se puede completar 20 minutos o antes de la terminación de la adición por goteo del monómero (m) desde los puntos de vista de la simplificación del equipo de producción, la reducción del costo, y se puede reducir el efecto de la cantidad del peróxido de hidrógeno remanente en la terminación de la polimerización. De acuerdo a las condiciones de producción anteriores, la concentración del peróxido de hidrógeno que permanece en la terminación de la polimerización, preferentemente se puede reducir a 2% en masa o menos, más preferentemente a 1% en masa o menos, y aún más preferentemente a 0.5% en masa o menos, con relación a la cantidad total del liquido de reacción. Además, la cantidad de monómero (d) que permanece en la terminación de la polimerización, preferentemente se puede reducir a 3% en masa o menos, más preferentemente a 1% en masa o menos, con relación a la cantidad total del liquido de reacción. Si la cantidad de monómero remanente (d) es menor del 3% en masa, posiblemente surja un problema, de que los cristales de monómero (d) se pueden depositar en regiones frias en el invierno, lo cual no es preferido. En cualquiera de los procesos anteriores, es importante que se utilicen dos tipos de iniciadores de polimerización, que contengan esencialmente peróxido de hidrógeno como se describe anteriormente y que también contengan otros iniciadores de la polimerización solubles en agua (otros iniciadores) . El peróxido de hidrógeno anterior y otros iniciadores se pueden utilizar al mismo tiempo, o al menos algunos de los iniciadores respectivos se pueden utilizar en diferentes tiempos, ambos casos no están limitados particularmente.

Ejemplos del otro iniciador de polimerización soluble en agua, anterior pueden incluir sales de persulfato tales como persulfato de amonio, persulfato de sodio, y persulfato de potasio; compuestos azo tales como diclorhidrato de 2 , 2' -azobis- (2-amidinopropano) , 4,4'-azobis- (ácido 4-cianovalérico) , azobisisobutironitrilo, y 2, 2' -azobis- (4-metoxi-2, 4-dimetilvaleronitrilo) ; y peróxidos orgánicos tales como peróxido de benzoilo, peróxido de lauroilo, ácido peracético, ácido persuccinico, peróxido de di-ter-butilo, hidroperóxido de ter-butilo e hidroperóxido de cumeno. Se prefieren particularmente las sales de persulfato tales como persulfato de amonio, persulfato de sodio, y persulfato de potasio. Estos otros iniciadores de la polimerización, solubles en agua se pueden utilizar solos, o también se pueden utilizar en combinación dos o más tipos de estos otros iniciadores de la polimerización, solubles en agua. Con respecto a la adición de estos otros iniciadores de la polimerización solubles en agua, la cantidad total de éstos preferentemente se puede alimentar a un recipiente de reacción mediante adición por goteo. El tiempo de iniciación y el tiempo de terminación de la adición por goteo se pueden establecer apropiadamente, pero la adición por goteo preferentemente se puede completar desde 10 hasta 20 minutos después de la terminación de la adición por goteo del monómero (m) . Por lo tanto, la cantidad de monómero remanente (m) se puede disminuir extremadamente . En cualquiera de los procesos anteriores, la cantidad de peróxido de hidrógeno que se va a utilizar, en el peróxido de hidrógeno y otros iniciadores, que se utilizan como iniciadores de la polimerización, no está limitada particularmente, y se puede establecer apropiadamente, pero preferentemente se puede establecer, por ejemplo, a 4 g/mol o menos, más preferentemente a 3.5 g/mol o menos, y aún más preferentemente a 3 g/mol o menos, en masa con relación a la cantidad total de componentes monoméricos (II) utilizados. El uso de peróxido de hidrógeno en el intervalo anterior de cantidades utilizadas, puede proporcionar el efecto de que el polimero (B) se puede obtener fácilmente con gran productividad. En contraste, la cantidad de peróxido de hidrógeno que se va a utilizar es mayor de 4 g/mol, por lo que la formación de espuma en la polimerización se puede volver drástica. En el primer proceso, la proporción en masa (peróxido de hidrógeno/otros iniciadores) del peróxido de hidrógeno a otros iniciadores, todos ellos se van a utilizar como iniciadores de la polimerización, y la velocidad de la adición de los otros iniciadores anteriores que se van a utilizar como iniciadores de la polimerización, no están limitadas particularmente, pero se pueden establecer apropiadamente. Por otro lado, en el segundo proceso, la proporción de masa (peróxido de hidrógeno/otros iniciadores) del peróxido de hidrógeno a otros iniciadores, preferentemente se puede establecer en 1.80 o más, más preferentemente en el intervalo desde 1.85 hasta 4.50, y aún más preferentemente en el intervalo desde 1.90 hasta 4.00. El uso de los iniciadores de la polimerización que cumple con el intervalo anterior de proporción en masa, puede proporcionar los efectos de que la cantidad de monómero (d) que permanece en la terminación de la reacción de polimerización, se puede reducir, el polimero (B) de la presente invención se puede obtener fácilmente con gran productividad, y similares. En contraste, si la proporción de masa anterior es más pequeña que 1.80, la cantidad de monómero remanente (d) se puede llegar a incrementar, particularmente cuando la proporción de monómero (d) en los componentes monoméricos es alta, y si la proporción de masa anterior es muy grande, se puede volver drástica la formación de espuma en la polimerización. Además, en el segundo proceso, la velocidad de la adición de los iniciadores anteriores diferentes al peróxido de hidrógeno en los iniciadores de la polimerización que se van a utilizar, preferentemente se puede establecer en 1.40 g/mol. h o menos, más preferentemente no mayor a 1.38 g/mol. h y no menor a 0.20 g/mol. h, y aún más preferentemente no mayor a 1.35 g/mol. h y no menor a 0.25 g/mol. h. La adición de los otros iniciadores anteriores, siempre que se cumpla el intervalo anterior de velocidad de adición, puede proporcionar los efectos de que se puede mejorar la habilidad para atrapar iones calcio y similares. En contraste, si la velocidad de adición anterior es mayor de 1.40 g/mol. h, se puede reducir la habilidad para atrapar iones calcio, y si la velocidad de adición anterior es muy pequeña, se puede reducir la habilidad para dispersar varios tipos de arcilla. En el tercer proceso, la velocidad de la adición de los iniciadores de la polimerización se puede establecer apropiadamente, pero la proporción en masa (peróxido de hidrógeno/otros iniciadores) de peróxido de hidrógeno a otros iniciadores, preferentemente se puede establecer en el intervalo desde 0.4 hasta 1.1, más preferentemente desde 0.5 hasta 1.0, y aún más preferentemente desde 0.6 hasta 0.9. Si la proporción de masa anterior es menor de 0.4, se puede llegar a incrementar la cantidad de monómero remanente (d) . En contraste, si la proporción de masa anterior es mayor de 1.1, se puede hacer drástica la formación de espuma en la polimerización. En el segundo y el tercer procesos, la temperatura de reacción en la polimerización de los componentes monoméricos anteriores, aunque no está limitada particularmente, se puede establecer apropiadamente. Sin embargo, en el primer proceso, la temperatura de reacción de la polimerización preferentemente no puede ser mayor de 99°C y no menor de 80°C, más preferentemente no mayor de 97°C y no menor de 82°C, y aún más preferentemente no mayor de 95°C y no menor de 85°C. La polimerización de componentes monoméricos bajo las condiciones que cumplan el intervalo anterior de temperatura de reacción, puede proporcionar los efectos de que el polimero (B) de la presente invención se puede obtener fácilmente con gran productividad, la formación de espuma en la polimerización se puede suprimir, y similares. En contraste, si la temperatura de reacción anterior es superior a 99°C, se puede hacer drástica la formación de espuma en la polimerización, y si la temperatura de reacción anterior es inferior a 80°C, se puede llegar a incrementar la cantidad de peróxido de hidrógeno remanente en la terminación de la polimerización. En cualquiera de los procesos anteriores, para el objeto de incrementar la eficiencia de degradación de los iniciadores de polimerización utilizados, un ion metálico multivalente se puede permitir adicionalmente para ayudar en el sistema de reacción, si es necesario. Como el ion metálico multivalente efectivo que se puede utilizar, se prefieren Fe3+, Fe2+, Cu+, Cu2+, V2+, V3+, y V02+, y se prefieren particularmente Fe2+, Cu2+, y V02+. Estos iones metálicos multivalentes se pueden utilizar solos, o también se pueden utilizar en combinación dos o más tipos de estos iones metálicos multivalentes. La concentración de ion metálico multivalente preferentemente puede estar en el intervalo desde 0.1 ppm hasta 100 ppm, con relación a la cantidad total del liquido de reacción de polimerización. Si la concentración de ion metálico multivalente es menor de 0.1 ppm, el ion metálico multivalente casi no tiene efectos. En contraste, si el ion metálico multivalente se utiliza en una cantidad mayor a 100 ppm, el polimero resultante (B) puede provocar mucha coloración, y por lo tanto, no se puede utilizar para aplicaciones tales como composiciones detergentes. La forma de alimentar un ion metálico multivalente, aunque no está limitada particularmente, puede ser la adición de un compuesto metálico o un metal, ambos están cambiados en un ion en el sistema de reacción de polimerización. Ejemplos de tal compuesto metálico o un metal pueden incluir sales metálicas solubles en agua tales como oxitricloruro de vanadio, tricloruro de vanadio, oxalato de vanadio, sulfato de vanadio, anhidrato vanádico, metavanadato de amonio, sulfato-hipovanadas de amonio [ (NH4) 2S04. VS04.6H20] , sulfato-vanadas de amonio [ (NH4) 2V(S04) 2 - 12H20] , acetato de cobre (II), bromuro de cobre (II), acetilacetato de cobre (II), cloruro cúprico, cloruro de cobre-amonio, carbonato de cobre, cloruro de cobre (II), citrato de cobre (II), formiato de cobre (II), hidróxido de cobre (II), nitrato de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre (II), maleato de cobre, fosfato de cobre, sulfato de cobre (II), cloruro cuproso, cianuro de cobre (I), yoduro de cobre, óxido de cobre (I), tiocianato de cobre, acetilacetonato de hierro, citrato de hierro-amonio, oxalato férrico de amonio, sulfato ferroso de amonio, sulfato férrico de amonio, citrato de hierro, fumarato de hierro, maleato de hierro, lactato ferroso, nitrato férrico, pentacarbonilo de hierro, fosfato férrico, y pirofosfato férrico; óxidos metálicos tales como pentóxido de vanadio, óxido de cobre (II), óxido ferroso, y óxido férrico; sulfuros metálicos tales como sulfuro de cobre (II) y sulfuro de hierro; y además, polvo de cobre y polvo de hierro. La alimentación de tal compuesto metálico o un metal a un recipiente de reacción, puede ser en cualquier tiempo, siempre y cuando se lleve a cabo hasta que se complete la reacción, pero tal compuesto metálico o metal preferentemente se puede alimentar a un recipiente de reacción antes de la iniciación de la reacción. En cualquiera de los procesos anteriores, el pH de un liquido de reacción en la reacción de polimerización se puede establecer apropiadamente. Sin embargo, para el objeto de incrementar la capacidad de polimerizar el monómero (d) , el pH al inicio de la polimerización preferentemente se puede establecer en el intervalo desde 5 hasta 13, y el pH más preferentemente se puede disminuir con el progreso de la reacción de polimerización. Ejemplos del compuesto básico para neutralización que se va a utilizar para el control del pH durante la reacción de la polimerización, pueden incluir hidróxidos y carbonatos de metales alcalinos tales como sodio, potasio, y litio; amoniaco; alquilaminas tales como monometilamina, dietilamina, trietilamina, monoetilamina, dimetilamina, y trietilamina; alcanolaminas tales como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, isopropanolamina, y sec-butanolamina ; y piridina. Estos compuestos básicos se pueden utilizar solos, o también se pueden utilizar en combinación dos o más tipos de estos compuestos básicos. En cualquiera de los procesos anteriores, los componentes monoméricos, iniciadores de la polimerización, un solvente acuoso, y otros diversos materiales iniciales que se utilicen, si son necesarios, preferentemente se pueden utilizar en sus cantidades que se van a utilizar, de modo que la concentración del contenido teórico de sólidos después de la terminación de la polimerización se puede convertir en 40% en masa o mas. Si la concentración del contenido teórico de solidos es menor de 40% en masa, el polímero resultante (B) puede tener una amplia distribución de peso molecular, y por lo tanto, se pueden ver afectadas de manera adversa la habilidad para atrapar iones calcio y la habilidad para dispersar arcilla. La presión en la reacción de polimerización no está limitada particularmente, pero se puede seleccionar apropiadamente cualquiera de la presión ordinaria (presión atmosférica) , presión incrementada, y presión reducida. El descrito anteriormente es el proceso especifico para producir el polímero tipo poli (acido carboxilico) (B) como se describe en la Solicitud de Patente Japonesa No. 2004-172918. La composición de polímero soluble en agua de la presente invención comprende el polimero soluble en agua (A) que contiene cadena de polialquilenglicol anterior y el polimero (B) tipo poli (acido carboxilico) anterior. El uso combinado de ambos se debe a que se ha descubierto un efecto sinergico, ya que se puede lograr la habilidad superior para dispersar la arcilla en comparación con las habilidades de dispersión de arcilla respectivas logradas por el simple uso de ellos. En vista de una habilidad para atrapar iones calcio y una habilidad para dispersar la arcilla, el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) preferentemente se pueden mezclar, de modo que la cantidad de éste último cae dentro del intervalo desde 5% en masa hasta 35% en masa y la cantidad del primero cae dentro del intervalo desde 95% en masa hasta 65% en masa, cuando la cantidad total de ambos se considera como 100% en masa. Esto es porque si la cantidad de polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) es menor (o la cantidad de polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) es mayor) , la habilidad para dispersar la arcilla puede tener una tendencia a reducirse, y en el caso contrario, se puede reducir la habilidad para atrapar iones calcio. El limite inferior de la cantidad de polimero soluble en agua (A) preferentemente puede ser de 7% en masa, aún más preferentemente 9% en masa, y el limite superior de la cantidad de polimero soluble en agua (A) más preferentemente puede ser de 30% en masa, aún más preferentemente 20% en masa. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención tiene una habilidad para atrapar iones calcio de 300 mg de CaC03/g o mayor. La posesión de tal habilidad alta para atrapar iones calcio hace posible mostrar excelente desempeño por ejemplo, como un agente quelante de sustancias soportes de detergentes. La habilidad para atrapar iones calcio preferentemente puede ser de 330 mg CaC03/g o mayor, aún más preferentemente de 360 mg CaC03/g o mayor, y particularmente de manera preferida 390 mg CaC03/g o mayor. El método para la medición de una habilidad para atrapar iones calcio, aunque se describirá posteriormente con detalle, se puede llevar a cabo o mediante la adición de un polimero tipo poli (ácido carboxilico) pesado de manera precisa a una solución acuosa que tiene una concentración prescrita de iones calcio, para permitir que el polimero atrape los iones calcio, y después determinar la concentración de los iones calcio remanentes en la solución acuosa a través de la titulación o similar, y calcular la disminución en la concentración de los iones calcio. En la presente invención, la habilidad para atrapar iones calcio se expresa por el número de mg en términos de carbonato de calcio, como la cantidad de iones calcio atrapados por gramo (contenido sólido) de la composición polimérica soluble en agua. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención tiene una excelente habilidad para dispersar arcilla en agua dura con una gran dureza. La habilidad para dispersar arcilla es un Índice para la evaluación del efecto de que la mancha por suciedad de arcilla y similares se puede quitar de la ropa durante el lavado, dispersarse establemente en el agua, y después retirar junto con el agua en el enjuague, y tiene una influencia sobre la detergencia. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención muestra una gran habilidad para dispersar arcilla incluso en agua dura con una gran dureza y tiene la habilidad para dispersar arcilla de 0.5 ó mayor en una dureza de 100 ppm. La habilidad para dispersar arcilla en una dureza de 100 ppm se refiere a la habilidad para dispersar arcilla en una solución de prueba que tiene una concentración de calcio de 100 ppm en términos de carbonato de calcio. El método para medir la habilidad para dispersar arcilla se describirá con detalle en los ejemplos. La capacidad para dispersar arcilla en una dureza de 100 ppm puede más preferentemente ser de 0.6 ó mayor, aún más preferentemente de 0.7 ó mayor. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención es adecuada preferentemente como una sustancia soporte para detergente. Además, una composición detergente que contiene la sustancia soporte para detergente de la presente invención, mezclada en ésta, se convierte en la composición detergente de la presente invención. Además, la composición polimérica soluble en agua de la presente invención se puede utilizar para una amplia gama de aplicaciones tales como dispersantes, floculantes, inhibidores de la capa de óxido, agentes quelantes, agentes de tratamiento de agua, y agentes de tratamiento de fibras. En particular, la composición polimérica soluble en agua de la presente invención preferentemente se puede utilizar para composiciones detergentes, agentes dispersantes, y agentes de tratamiento de agua . La composición detergente de la presente invención comprende la composición polimérica soluble en agua de la presente invención. En la composición detergente de la presente invención, la cantidad de la composición polimérica soluble en agua que se va a mezclar, preferentemente puede estar en el intervalo desde 0.1% en masa hasta 20% en masa, más preferentemente desde 0.5% en masa hasta 15% en masa, con relación a la cantidad total de la composición detergente, y la cantidad de surfactante que se va a mezclar preferentemente puede estar en el intervalo desde 5% en masa hasta 70% en masa, más preferentemente desde 20% en masa hasta 60% en masa, con relación a la cantidad total de la composición detergente. En la producción de la composición detergente anterior, se desea preparar separadamente (a) una solución acuosa que contiene el polimero (A) que contiene la cadena de polialquilenglicol y que no contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B), y (b) una solución acuosa que no contiene el polimero (A) que contiene la cadena de polialquilenglicol y que contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) ; y después mezclar la solución acuosa (a) , la solución acuosa (b) , y otros ingredientes necesarios para la composición detergente. Esto es porque si se han mezclado previamente entre si una solución acuosa del polimero soluble en agua (A) y una solución acuosa del polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , la mezcla puede provocar separación de fases, por ejemplo, cuando tiene un gran contenido de sólidos, en cuyo caso se hace dificil el manejo. Por lo tanto, se prefiere preparar separadamente la solución acuosa (a) y la solución acuosa (b) , teniendo cada una, una concentración de contenido de sólidos del 30% en masa o mayor (más preferentemente en el intervalo de aproximadamente 40% en masa hasta aproximadamente 50% en masa) y luego mezclar estas soluciones después de la dilución o similar, si es necesario, en la etapa de producción de una composición detergente. Alternativamente, alguno o ambos del polimero soluble en agua (A) anterior y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) anterior se pueden elaborar en la forma de polvo, el cual se utiliza para la producción de una composición detergente. Para el surfactante anterior, se puede utilizar cualquier tipo o dos o más tipos de surfactantes tipo aniónico, surfactantes tipo no iónico, surfactantes tipo catiónico, y surfactantes tipo anfotérico.

Ejemplos específicos del surfactante tipo aniónico pueden incluir sales de sulfonato de alquilbenceno, sales de éter-sulfato de alquilo o alquenilo, sales de alquil- o alquenil-sulfato, sales de a-olefin-sulfonato, sales de éster o ácido graso -sulfo, sales de alcan-sulfonato, sales de ácido graso saturado o insaturado, sales de éter-carboxilato de alquilo o alquenilo, surfactantes tipo aminoácido, surfactantes tipo ácido N-acilamino, y esteres de fosfato de alquilo o alquenilo o sales de los mismos. Estos surfactantes tipo aniónico pueden tener una o varias cadenas de alquilo o una o varias cadenas de alquenilo, ambas de ellas están ramificadas con uno o varios grupos alquilo adicionales tales como un grupo metilo. Ejemplos específicos del surfactante tipo no iónico pueden incluir éteres de polioxialquilen-alquilo o alquenilo, éteres polioxietilen-alquil-fenilo, alcanolamidas de ácido graso superiores o aductos de óxido de alquileno de los mismos, esteres de ácido graso de sacarosa, glicóxidos de alquilo, monoésteres de glicerina de ácido graso, y óxidos de alquilamina. Estos surfactantes tipo no iónico pueden tener uno o varios grupos alquilo o uno o varios grupos alquenilo, ambos de ellos están ramificados en una posición intermedia con uno o varios grupos alquilo tales como un grupo metilo.

Ejemplos específicos del surfactante tipo catiónico pueden incluir sales de amonio cuaternario. Ejemplos específicos del surfactante tipo anfotérico pueden incluir aquellos del tipo betaina, el tipo glicina, el tipo alanina, y el tipo sulfobetaina . Estos surfactantes tipo catiónico y los surfactantes tipo anfotérico pueden tener uno o varios grupos alquilo o uno o varios grupos alquenilo, ambos de ellos están ramificados en una posición intermedia con uno o varios grupos alquilo tales como un grupo metilo. En una composición detergente que contiene la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, se puede mezclar una enzima, si es necesario. Ejemplos de la enzima que se va a mezclar pueden incluir proteasas, lipasas, y celulasas. Particularmente preferidas son las proteasas, lipasas alcalinas, y celulasas alcalinas, todas ellas tienen una gran actividad en un liquido de lavado alcalino. La cantidad de enzima que se va a mezclar preferentemente puede estar en el intervalo desde 0.01% en masa, hasta 5% en masa, con relación a la cantidad total de la composición detergente. Si la cantidad de enzima que se va a mezclar está fuera de este intervalo, se puede disminuir el balance del surfactante y la enzima, de modo que la detergencia no se puede mejorar.

En una composición detergente que contiene la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, adicionalmente se pueden mezclar, si es necesario, varios ingredientes utilizados comúnmente en composiciones detergentes, por ejemplo, sustancias soportes alcalinas bien conocidas, sustancias soportes quelantes, agentes antirredeposición, agentes de liberación de suciedad, inhibidores de la transferencia de tintes, suavizantes, agentes fluorescentes, agentes de rotura, ayudantes de rotura, y fragancias. Además, las zeolitas se pueden mezclar en la composición detergente. Para una o varias sustancias soportes alcalinas, se pueden utilizar sales de silicato, sales de carbonato, sales de sulfato, y similares. Para una o varias sustancias soportes quelantes se pueden utilizar, si es necesario, ácido diglicólido, sales de oxicarboxilato, EDTA (ácido etilendiamin-tetraacético) , DTPA (ácido dietilentriamin-pentaacético) , ácido cítrico, y similares. El agente dispersante de la presente invención puede ser, por ejemplo, un agente dispersante de pigmento inorgánico o similar, y puede estar compuesto solamente de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención o puede contener uno o varios polímeros solubles en agua bien conocidos, como otros aditivos en tal intervalo que no tenga (o no tengan) influencias adversas tanto sobre los desempeños como en los efectos. Para otros aditivos, se pueden utilizar, por ejemplo, ácido fosfórico polimerizado y sales del mismo, ácido fosfónico y sales del mismo, y alcohol polivinilico. Cuando la composición polimérica soluble en agua de la presente invención se utiliza en un agente dispersante, la cantidad de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención que va a estar contenida en un agente dispersante, no está limitada particularmente, pero puede preferentemente estar en el intervalo desde 5% en masa hasta 100% en masa. En cualquier caso, el agente dispersante de la presente invención puede mostrar buen desempeño como un agente dispersante para pigmentos inorgánicos tales como carbonato de calcio ligero o pesado y arcilla, los cuales son útiles para recubrimiento de papel. Si se agrega a un pigmento inorgánico una pequeña cantidad del agente dispersante que contiene la composición polimérica soluble en agua de la presente invención y la mezcla resultante después se dispersa en agua, se puede producir una suspensión de pigmento inorgánico con alta concentración que tiene baja viscosidad y alta fluidez y que tiene una buena estabilidad con el tiempo de estos desempeños, tal como una suspensión de carbonato de calcio con alta concentración. Cuando el agente dispersante de la presente invención se utiliza como un agente dispersante de pigmento inorgánico, la cantidad de éste que se va a utilizar preferentemente puede estar en el intervalo desde 0.05 partes en masa hasta 2.0 partes en masa, con relación a 100 partes de un pigmento inorgánico. Si la cantidad de agente dispersante de pigmento orgánico que se va a utilizar es más pequeña de 0.05 partes en masa, no se pueden lograr efectos dispersantes suficientes. En contraste, si la cantidad de agente dispersante de pigmento inorgánico es mayor de 2.0 partes en masa, no se pueden lograr ya efectos en proporción con su cantidad que se va a agregar, y se vuelve desventajoso desde un punto de vista económico. Por lo tanto, estos casos caen fuera del intervalo anterior, y no son preferidos. El agente de tratamiento de agua de la presente invención puede estar compuesto solamente de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, o también se puede elaborar en una composición que contiene además una o varias sales de fosfato polimerizadas, una o varias sales de fosfonato, uno o varios anticorrosivos, uno o varios agentes de control de lama, uno o varios agentes quelantes, y similares, los cuales se mezclan ahi. El agente de tratamiento de agua de la presente invención puede contener polímeros solubles en agua, bien conocidos en tal intervalo que no tenga (o no tengan) influencias adversas tanto sobre los desempeños como sobre los efectos.

En cualquier caso, el agente de tratamiento de agua de la presente invención es útil para la prevención de la capa de óxido en los sistemas de circulación de agua de enfriamiento, sistemas de circulación de agua en ebullición, plantas de desalación de agua de mar, hornos de cocción de pasta papelera, concentradores de licor negro, y similares . El agente de tratamiento de fibra de la presente invención preferentemente puede contener, además de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, al menos uno seleccionado entre el grupo que consiste de agentes colorantes, peróxidos, y surfactantes. Cuando la composición polimérica soluble en agua de la presente invención se utiliza en un agente para tratamiento de fibra, la cantidad de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención que va a estar contenida en el agente de tratamiento de fibra, aunque no está limitada particularmente, preferentemente puede estar en el intervalo desde 1% en masa hasta 100% en masa, más preferentemente desde 5% en masa hasta 100% en masa. El agente de tratamiento de fibra de la presente invención puede contener uno o varios polímeros solubles en agua, bien conocidos, en un intervalo tal que no tenga (o no tengan) influencias adversas tanto sobre los desempeños como sobre los efectos. Sin embargo, gracias a las propiedades físicas, el más preferido es un agente de tratamiento de fibra, cuyo ingrediente polimérico está compuesto solamente de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención. El agente de tratamiento de fibra se puede utilizar en las etapas de refinación, coloración, rotura, y enjabonado en el tratamiento de fibra. Ejemplos del agente colorante, el peróxido, y el surfactante pueden incluir aquellos que se utilizan comúnmente en agentes de tratamiento de fibra. La proporción de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención a al menos uno seleccionado entre el grupo que consiste de agentes colorantes, peróxidos, y surfactantes preferentemente puede ser tal que al menos uno seleccionado entre el grupo que consiste de agentes colorantes, peróxidos, y surfactantes, esté mezclado en una proporción desde 0.1 partes en masa hasta 100 partes en masa, por parte de masa de la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, por ejemplo, con el propósito de mejorar la blancura de la fibra, prevenir irregularidades en la coloración, y mejorar la permanencia del color en el papel. El uso de un agente de tratamiento de fibra, preparado en tal proporción en una forma de una solución acuosa que tiene una concentración prescrita, es uno de los ejemplos preferidos de uso del agente de tratamiento de fibra de la presente invención. La concentración prescrita, aunque no está limitada particularmente^-apropiadamente se puede determinar de acuerdo al tipo de uso y al propósito del uso. Las fibras para las cuales se puede utilizar el agente de tratamiento de fibra de la presente invención, aunque no están limitadas particularmente, pueden incluir fibras del tipo celulosa tales como algodón y lino; fibras químicas tales como nailon, y poliéster; fibras animales tales como lana y seda; fibras semisintéticas tales como rayón; asi como telas tejidas y telas mezcladas de estas fibras. Cuando el agente de tratamiento de fibra de la presente invención se aplica en la etapa de refinación, preferentemente puede contener la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, uno o varios agentes alcalinos, y uno o varios surfactantes. Cuando el agente de tratamiento de fibra de la presente invención se aplica en la etapa de rotura, preferentemente puede contener la composición polimérica soluble en agua de la presente invención, uno o varios peróxidos, y uno o varios agentes del tipo ácido silícico tal como silicato de sodio, como uno o varios inhibidores de la degradación para uno o varios agentes de la rotura alcalina.

Ejemplos La presente invención se describirá más adelante haciendo referencia a los Ejemplos y Ejemplos Comparativos; sin embargo, la presente invención no está limitada a estos Ejemplos. Salvo que se indique de otro modo, el símbolo "%" se refiere a "% en masa". Los métodos para la medición de varias caracteristicas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos son los siguientes: Método para medir el peso molecular promedio en peso (Pm) del polimero (A) La medición se llevó a cabo en las siguientes condiciones, utilizando GPC (cromatografía en permeación en gel) . Columna: Asahipak GF310-HQ, GF710-HQ, y GF-1G 7B (todas disponibles de Showa Denko K.K.); Temperatura de la Columna: 40°C; Eluyente: una solución acuosa obtenida mediante la adición de 27.2 g de acetato de sodio (grado químico especial; todos los reactivos utilizados para varias mediciones como se describen más adelante, son grados químicos especiales) a 1981.1 g de agua pura, seguido por la mezcla; filtración de la mezcla a través de un filtro de membrana que tiene un diámetro del poro del filtro de 0.45 µm; y adición posterior de 669.4 g de acetonitrilo, seguido por mezcla; Sistema detector: Rl; Velocidad de Flujo: 0.5 ml/min.; y Curva de Calibración: obtenida utilizando la muestra estándar de ácido poliacrilico (disponible de Sowa Science Corporation) .

Método para medir el peso molecular promedio en peso (Pm) del polimero (B) La medición se llevó a cabo en las siguientes condiciones utilizando GPC (cromatografía de permeación en gel) . Columna: GF7-MHQ (disponible de Showa Denko K . K . ) ; Temperatura de la Columna: 35°C; Eluyente: una solución acuosa obtenida mediante la adición de agua pura a 34.5 g de fosfato ácido disódico dodecahidratado y 46.2 g de fosfato ácido de sodio dihidratado, de manera que la cantidad total se convierte en 5,000 g; y después filtración de la solución a través de un filtro de membrana que tiene un diámetro de poro del filtro de 0.45 µm; Sistema Detector: UV a 214 nm (Nihon Waters K . K . ) ; Velocidad de flujo: 0.5 ml/min.; y Curva de Calibración: obtenida utilizando la muestra estándar de ácido poliacrilico (disponible de Sowa Science Corporation) .

Método para medir la habilidad para atrapar iones calcio En primer lugar, se preparó una solución estándar de iones calcio para la curva de calibración. Cloruro de calcio dihidratado se utilizó como una fuente de iones calcio. Se prepararon soluciones acuosas que tenían concentraciones de 0.01, 0.002, 0.001, y 0.0001 mol/1 en una cantidad de 50 ml cada una. Estas soluciones acuosas se ajustaron a un pH de 10 ± 0.5 con una solución acuosa de NaOH al 1%. Después, se agregó 1 ml de una solución acuosa de cloruro de potasio 4 mol/1 (de aqui en adelante abreviada como la solución acuosa KCL 4M) a cada una de estas soluciones acuosas, seguida por la agitación suficiente con un agitador magnético, para preparar soluciones de muestra para la curva de calibración. Se ajustaron un electrodo de iones calcio ("93-20", disponible de Orion Corporation) y un electrodo de referencia ("90-01", disponible de Orion Corporation) a un analizador de iones (modelo número "EA920", disponible de Orion Corporation) , y las soluciones de muestra para la curva de calibración se titularon para preparar una curva de calibración.

Separadamente, se utilizó cloruro de calcio dihidratado de la misma manera, para la preparación de una solución estándar de iones calcio, para la prueba, y se preparó una cantidad necesaria (50 g por muestra) de una solución acuosa 0.002 mol/1. Enseguida, 10 mg de una muestra del polimero, pesada en términos del contenido de sólidos y 50 ml de la solución estándar de iones calcio anterior para prueba, se colocaron en un vaso de precipitación de 100 ce, seguido por la agitación suficientemente con un agitador magnético. Se agregó una solución acuosa de NaOH al 1% para ajustar el pH a 10 ± 0.5, a la cual se agregó 1 ml de una solución de KCl 4 M, seguida por la agitación adicional, para preparar una solución de prueba. Después del transcurso de 3 minutos desde el tiempo cuando la muestra de polimero y la solución estándar de iones calcio para prueba se pusieron en el vaso de precipitación, se determinó la cantidad de iones calcio en la solución de prueba con el analizador de iones, de la misma manera que se describe anteriormente. La concentración de iones calcio en la solución de prueba se encontró a partir de la curva de calibración. Por consiguiente, se obtuvo una diferencia entre la concentración resultante y el valor inicial (0.002 mol/1) del cálculo, y se calculó la cantidad atrapada por gramo de contenido sólido en el polimero. Este valor se representó por el número de miligramos en términos de carbonato de calcio, y se definió como el valor de la habilidad para atrapar iones calcio (en mg de CaCo3/g) .

Habilidad para dispersar la arcilla en una dureza de 100 ppm Se agregó agua de intercambio iónico a 67.56 g de glicina, 52.6 g de cloruro de sodio, y 60 ml de una solución acuosa de NaOH 1 N para preparar 600 g de una solución (de aqui en adelante denominada como amortiguador (1)). A 60 g del amortiguador (1) se agregó 0.1634 g de cloruro de calcio dihidratado, al cual se agregó agua de intercambio iónico, para preparar 1,000 g de una solución (de aqui en adelante denominada como el amortiguador (2)). Separadamente, se preparó una solución al 0.1% de una muestra polimérica en agua, que tenia un pH de 7. En un tubo de prueba (disponible de Iwaki Glass Co . , Ltd.; que tenia un diámetro de 18 mm y una altura de 180 mm) se colocó 0.3 g de una arcilla (disponible de la Asociación de la Industria de Proceso de Polvo e Ingeniería, Japón; 11 especies tipo polvo de prueba 1 en JIS Z8901), a la cual se agregaron 27 g de amortiguador (2) y 3 g de la solución acuosa al 0.1% de la muestra de polimero. En esta ocasión, la concentración de iones calcio en la solución de prueba fue de 100 ppm en términos del carbonato de calcio. El tubo de prueba se selló con una pelicula de parafina, y luego se agitó suavemente para provocar que la arcilla se dispersara en toda la solución.

Después de esto, el tubo se agitó hacia arriba y hacia abajo 20 veces. Este tubo de prueba se dejó reposar todavía en un sitio donde no recibiera la luz del sol directa durante 20 horas, y se recogieron 5 ml del sobrenadante de la solución de prueba. La absorbancia (ABS) del sobrenadante se midió con un espectrómetro UV ("UV-1200", disponible de Shimadzu Corporation; utilizando una celda de 1 cm a una longitud de onda de 380 nm) . Esta absorbancia se definió como la habilidad para dispersar la arcilla a una dureza de 100 ppm.

Proporción Antirredeposición Tela de algodón de acuerdo a JIS L0803 se cortó en piezas de 5 cm x 5 cm. Cada una de las piezas se utilizó como tela blanca. La tela blanca se midió preliminarmente respecto a la blancura en términos de reflectividad con un medidor de la diferencia de color, colorimétrico (modelo número "SE 2000", disponible de Nippon Denshoku Industries Co . , Ltd.). Se agregó agua pura a 2.21 g de cloruro de calcio dihidratado para preparar 15 kg de agua dura. Un medidor Tergot se ajustó a una temperatura de 25°C. En un recipiente del medidor Tergot se colocó 1 litro de agua dura y 1 g de una arcilla (11 especies tipo de polvo de prueba 1 en JIS Z8901), seguido por agitación a 100 rpm durante 1 minuto. En el recipiente se colocaron 5 g de una solución acuosa de carbonato de sodio (que tenia una concentración de 6.0%), 5 g de una solución acuosa de dodecilbencensulfonato de sodio (que tenia una concentración de 6.0%), 0.20 g de zeolita, 5 g de la solución acuosa polimérica (que tenia una concentración de 0.6%), y siete de entre las piezas de tela blanca anteriores, seguido por agitación a 100 rpm durante 10 minutos. Las piezas de tela blanca se recogieron del recipiente, y el contenido de agua se eliminó de las piezas de tela blanca, exprimiendo con las manos. Nuevamente, 1 litro del agua dura se colocó en el recipiente, y las piezas de tela blanca de las cuales se eliminó el contenido de agua, se colocaron en el recipiente, seguido por agitación a 100 rpm durante 2 minutos. Las piezas de tela blanca se recogieron del recipiente, y el contenido de agua se eliminó de las piezas de tela blanca, exprimiendo con las manos. Después de esto, una pieza de tela se colocó sobre cada una de las piezas de tela blanca, la cual se secó con una plancha, mientras se planchaba. Las piezas de tela blanca secas se midieron para la blancura en términos de reflectividad con el medidor de diferencia de color, colorimétrico. A partir de los valores medidos por este método y la siguiente ecuación, se determinó la proporción antirredeposición (%): Proporción antideposición (%) = 100 x (blancura de piezas de tela blanca después de lavado) / (blancura de piezas de tela blanca antes del lavado) Ejemplo de Síntesis 1 Un matraz separable que tenia un volumen de 2.5 litros, elaborado de SUS, y equipado con un termómetro, un agitador, y un condensador de reflujo, se cargó con 110.0 g de agua de intercambio iónico (de aqui en adelante denominada como agua pura) , y el agua pura en el matraz se calentó en un estado de reflujo al punto de ebullición bajo agitación . Posteriormente, se utilizaron boquillas de goteo diferentes para iniciar el goteo de los siguientes materiales en el matraz, al tiempo que se mantenía el estado de reflujo por agitación: 135.0 g de una solución acuosa de ácido acrilico al 80% (de aqui en adelante denominada como 80% AA) , 301.1 g de una solución acuosa al 50% de un compuesto obtenido mediante la adición de 50 moles de óxido de etileno a alcohol alilico (el compuesto de aqui en adelante se denomina como PEA-50) (la solución acuosa de aqui en adelante se denomina como 50% PEA-50) , 98.0 g de anhidrido maleico fundido (el anhidrido maleico de aqui en adelante se denomina como anhidrido MA) , 50.0 g de una solución acuosa de NaOH al 48% (de aqui en adelante se denomina como 48% NaOH), 44.0 g de una solución acuosa de peróxido de hidrógeno al 35% (de aqui en adelante se denomina como 35% H202) , y 68.4 g de una solución acuosa de persulfato de sodio al 15% (de aqui en adelante se denomina como 15% NaPS) . La cantidad total de 80% AA se goteó continuamente durante 180 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de cada uno de 50% PEA-50, anhidrido MA fundido, 48% NaOH, y 35% H202 se goteó continuamente durante 60 minutos desde el inicio de la polimerización. La cantidad total del 15% NaPS se goteó continuamente durante 200 minutos desde el inicio de la polimerización. Después de la terminación del goteo de todos los materiales, la mezcla resultante se maduró durante 60 minutos, mientras se calentaba a reflujo a punto de ebullición. Después de esto la mezcla resultante se enfrió a 90°C, su pH se ajustó a 7.5 con 48% NaOH. Posteriormente, la mezcla se maduró a 90°C durante 60 minutos para completar la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevó a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-l) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 2 La polimerización, el ajuste del pH, el ajuste de la concentración se llevaron a cabo de la misma manera como se describe en el Ejemplo de Síntesis 1, excepto que la cantidad de agua pura para ser colocada inicialmente en el matraz fue de 150.0 g, y se utilizó 299.9 g de una solución acuosa al 50% de un compuesto obtenido mediante la adición de 50 moles de óxido de etileno a 3-metil-3-buten-l-ol (el compuesto de aqui en adelante se denomina como IPN-50) (la solución acuosa de aqui en adelante se denomina como 50% IPN-50) en vez de 50% PEA-50. De este modo, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-2) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 3 La polimerización, el ajuste del pH, y el ajuste de la concentración se llevaron a cabo de la misma manera como se describe en el Ejemplo de Síntesis 1, excepto que la cantidad de agua pura para ser colocada inicialmente en matraz fue de 335.0 g, se utilizó 248.9 g de una solución acuosa al 60% de un compuesto obtenido mediante la adición de 25 moles de óxido de etileno a alcohol alilico (el compuesto de aqui en adelante se denomina como PEA-25) (la solución acuosa de aqui en adelante se denomina como 60% PEA-25) en vez de 50% PEA-50, y se utilizó 15% NaPS en una cantidad de 70.1 g. De esta manera, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-3) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 4 El goteo en un matraz se inició de la misma manera como se describe en el Ejemplo de Síntesis 1, excepto que la cantidad de agua pura para ser colocada inicialmente en el matraz fue de 150.0 g, 119.9 g de una solución acuosa al 80% de un compuesto obtenido mediante la adición de 10 moles de óxido de etileno a alcohol alilico (el compuesto se denomina de aqui en adelante como PEA-10) (la solución acuosa de aqui en adelante se denomina como 80% PEA-10) en vez de 50% PEA-50, y se utilizó 15% NaPS en una cantidad de 107.6 g. La cantidad total de 80% AA se goteó continuamente durante 120 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de cada uno de 80% PEA-10, anhidrido MA fundido, 48% NaOH, y 35% H202 se goteó continuamente durante 60 minutos desde el inicio de la polimerización. La cantidad total de 15% NaPS se goteó continuamente durante 140 minutos desde el inicio de la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, la maduración, el ajuste de pH, y el ajuste de la concentración, se llevaron a cabo de la misma manera como se describe en el Ejemplo de Síntesis 1. De este modo, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-4) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 5 Se utilizó el mismo matraz que en el Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 145.0 g de agua pura. La temperatura del agua pura se elevó a 90°C con agitación. Posteriormente, los materiales siguientes se gotearon de diferentes boquillas de goteo en el matraz, mientras la temperatura se mantenía en 90°C con agitación: 270.0 g de 80% AA; 168.0 g de 50% IPN-50; 12.5 g de 48% NaOH; 81.0 g de 15% NaPS; y 69.4 g de una solución acuosa de disulfato de sodio a 35% (de aqui en adelante denominado como 35% SBS) . La cantidad total de cada uno de 80% AA, 48% NaOH, y 35% SBS se goteó continuamente durante 180 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de 50% IPN-50 se goteó continuamente durante 120 minutos desde el inicio de la polimerización. La cantidad total de 15% NaPS se goteó continuamente durante 210 minutos desde el inicio de la polimerización. Después del goteo de todos los materiales, la temperatura del sistema se mantuvo en 90°C durante 30 minutos, y posteriormente se completó la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevaron a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-5) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 6 Se utilizó el mismo matraz como en Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 255.0 g de agua pura. La temperatura del agua pura se elevó a 90°C con agitación. Posteriormente, se inició el goteo de los siguientes materiales desde diferentes boquillas de goteo en el matraz, mientras la temperatura se mantenía en 90°C con agitación: 342.0 g de 80% AA, 131.5 g de una solución acuosa al 80% de un compuesto obtenido mediante la adición de 10 moles de óxido de etileno a 3-metil-3-buten-l-ol (el compuesto se denomina de aqui en adelante como IPN-10) (la solución acuosa de aqui en adelante se denomina como 80% IPN-10), 15.8 g de 48% NaOH, 106.7 g de 15% NaPS, y 91.4 g de 35% SBS. Después de esto, se llevaron a cabo el goteo, la polimerización, el ajuste del pH, y el ajuste de la concentración, de la misma manera como se describe en el Ejemplo de Síntesis 5. De este modo, se obtuvo el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A-6) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo de Síntesis 7 Se utilizó el mismo matraz que en el Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 132.8 g de agua pura, 400.0 g de 48% NaOH, y 235.2 g de anhidrido MA. Esta solución acuosa se calentó en un estado de reflujo al punto de ebullición con agitación. La proporción de neutralización del MA inicialmente mezclado en la solución acuosa fue del 100% por mol. Posteriormente, se gotearon los siguientes materiales de diferentes boquillas de goteo, mientras el estado de reflujo se mantenía con agitación: 216.0 g de 80% AA, 57.6 g de 35% H202, 96.0 g de 15% NapS, y 160.0 g de agua pura. Las cantidades de H202 y NaPS utilizadas como iniciadores de la polimerización fueron 4.2 g/mol y 3 g/mol, respectivamente. La proporción de H202/NaPS fue de 1.40, y la proporción de MA/AA fue de 50/50. En el tiempo del goteo, la cantidad total de 80% AA se goteó continuamente durante 180 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de 35% de H202 se goteó continuamente durante 50 minutos desde el inicio de la polimerización. La cantidad total de cada uno de 15% NaPS y agua pura se goteó continuamente durante 100 minutos desde 90 minutos hasta 190 minutos después del inicio de la polimerización. En este tiempo, la velocidad de goteo (velocidad de adición) de 15% NaPS fue de 1.80 g/mol. h. Después del goteo de todos los materiales, el estado de reflujo en el punto de ebullición se mantuvo durante 30 minutos para completar la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevaron a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B-l) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 45%.

Ejemplo de Síntesis 8 Se utilizó el mismo matraz que en el Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 70.6 g de agua pura, 255.0 g de 48% NaOH, y 176.4 g de anhidrido de MA. Esta solución se calentó en un estado de reflujo en el punto de ebullición con agitación. La proporción de neutralización de MA inicialmente mezclado en la solución acuosa fue de 85% mol. Posteriormente, los materiales siguientes se gotearon desde diferentes boquillas de goteo, al tiempo que se mantenía el estado de reflujo con agitación: 198.0 g de 80% AA, 45.7 g de 35% H202, 80.0 g de 15% NaPS, y 131.8 g de agua pura. Las cantidades de H202 y NaPS utilizadas como iniciadores de la polimerización fueron 4.0 g/mol y 3.0 g/mol, respectivamente. La proporción de H202/NaPS fue de 1.33, y la proporción de MA/AA fue de 45/55. Durante el tiempo del goteo, la cantidad total de 80% AA se goteó continuamente durante 120 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de cada uno de 35% H202 y agua pura se goteó continuamente durante 50 minutos desde el inicio de la polimerización. La cantidad total de 15% NaPS se goteó continuamente durante 130 minutos desde el inicio de la polimerización. En este tiempo, la velocidad de goteo (velocidad de adición) de 15% NaPS fue de 1.38 g/mol. h. Después de gotear todos los materiales, se mantuvo el estado de reflujo en el punto de ebullición durante 20 minutos para completar la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevaron a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B-2) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 45%.

Ejemplo de Síntesis 9 Se utilizó el mismo matraz que en el Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 107.9 g de agua pura, 325.0 g de 48% NaOH, y 191.1 g de anhidrido MA. Esta solución se calentó en un estado de reflujo al punto de ebullición con agitación. La proporción de neutralización de MA inicialmente mezclado en la solución acuosa fue de 100% mol. Posteriormente, los materiales siguientes se gotearon desde diferentes boquillas de goteo, al tiempo que se mantenía el estado de reflujo con agitación: 274.5 g de 80% AA, 21.4 g de 35% H202, 100.0 g de 15% NaPS, y 181.6 g de agua pura. Las cantidades de H202 y NaPS utilizadas como iniciadores de la polimerización fueron 1.5 g/mol y 3.0 g/mol, respectivamente. La proporción de H202/NaPS fue de 0.50, y la proporción de MA/AA fue de 39/61. Durante el tiempo del goteo, la cantidad total de cada uno de 80% AA, 35% H202, y agua pura se goteó continuamente durante 120 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de 15% NaPS se goteó continuamente durante 130 minutos desde el inicio de la polimerización. En este tiempo, la velocidad de goteo (velocidad de adición) de 15% NaPS fue de 1.38 g/mol. h. Después de gotear todos los materiales, se mantuvo el estado de reflujo en el punto de ebullición durante 50 minutos para completar la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevaron a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B-3) que tenia un pH de 7.5 y un contenido de sólidos del 45%.

Ejemplo de Síntesis 10 Se utilizó el mismo matraz que en el Ejemplo de Síntesis 1, se cargó inicialmente con 83.0 g de agua pura, 250.0 g de 48% NaOH, y 147.0 g de anhidrido MA. Esta solución se calentó en un estado de reflujo al punto de ebullición con agitación. La proporción de neutralización de MA inicialmente mezclado en la solución acuosa fue de 100% mol. Posteriormente, los materiales siguientes se gotearon desde diferentes boquillas de goteo, al tiempo que se mantenía el estado de reflujo con agitación: 315.0 g de 80% AA, 66.7 g de 15% NaPS, y 393.3 g de agua pura. La cantidad de NaPS utilizada como un iniciador de la polimerización fue de 2 g/mol. La proporción de H202/NaPS fue de 0, y la proporción de MA/AA fue de 30/70. Durante el tiempo del goteo, la cantidad total de 80% AA se goteó continuamente durante 120 minutos desde el inicio de la polimerización, y la cantidad total de cada uno de 15% NaPS y agua pura se goteó continuamente durante 130 minutos desde el inicio de la polimerización. En este tiempo, la velocidad de goteo (velocidad de adición) de 15% NaPS fue de 0.92 g/mol. h. Después de gotear todos los materiales, se mantuvo el estado de reflujo en el punto de ebullición durante 30 minutos para completar la polimerización. Después de la terminación de la polimerización, se llevaron a cabo el ajuste del pH y el ajuste de la concentración. De este modo, se obtuvo el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B-4) que tenia un pH de .5 y un contenido de sólidos del 40%.

Ejemplo Experimental 1 Con respecto a los polímeros solubles en agua que contienen cadena de polialquilenglicol (A-l) a (A-6) y polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B-l) a (B-4) obtenidos en los Ejemplos de Síntesis respectivos, descritos anteriormente, las composiciones y los pesos moleculares promedio en peso se muestran en la Tabla 1. Los polvos obtenidos mediante el secado de estos polímeros se mezclaron uniformemente en morteros a proporciones de masa mostradas en la Tabla 2, para preparar composiciones poliméricas solubles en agua, que se evaluaron para la habilidad para atrapar iones calcio y la habilidad para dispersar arcilla por los métodos descritos anteriormente, Los resultados se muestran en la Tabla 2. Tabla 1 Polimero (A) : polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol Polimero (B) : polimero tipo poli (ácido carboxilico) Los Ejemplos Comparativos 1 a 7 fueron los ejemplos en los cuales se utilizaron los polímeros respectivos solos, y las cantidades de los polímeros utilizados para la evaluación de la habilidad para atrapar iones calcio y la habilidad para dispersar la arcilla se establecieron en las mismas cantidades que las utilizadas en los Ejemplos correspondientes, en los cuales se utilizaron los polímeros respectivos en combinación. Por lo tanto, por ejemplo, en comparación con el Ejemplo 1, el Ejemplo Comparativo 7 mostró habilidad disminuida para atrapar iones calcio. La habilidad para atrapar iones calcio está aproximadamente en proporción lineal a la cantidad de grupos carboxilo en un polimero; por consiguiente, el Ejemplo 1 en el cual solamente se utilizó 10% en masa de polimero A-l (la habilidad para atrapar iones calcio se convierte en 10% de la del Ejemplo Comparativo 1, es decir, 19.4 mg de CaC03/g) se mezcló con 90% en masa de polimero B-l (la habilidad para atrapar iones calcio se convierte en 90% de aquella del Ejemplo Comparativo 7, es decir, 414 mg de CaC03/g) tuvo una habilidad para atrapar iones calcio de 432 mg de CaC03/g, que es ligeramente menor a aquella del caso en donde el polimero B-l se utilizó solamente (100% en masa; Ejemplo Comparativo 7; 460 mg de CaC03/g) . No obstante, con respecto a la habilidad para dispersar arcilla, el Ejemplo 1 en el cual 10% en masa de polimero A-l (0.06, si la habilidad para dispersar arcilla se convierte en 10% de aquella del Ejemplo Comparativo 1) se mezcló con 90% en masa de polimero B-l (0.36, si la habilidad para dispersar arcilla se convierte en 90% de aquella del Ejemplo Comparativo 7) tuvo una habilidad para dispersar arcilla de 0.51, que es mayor que el total de los valores de la habilidad para dispersar arcilla, prorrateados respectivos de ambos (es decir, 0.06 + 0.36 = 0.42) . De este modo, se puede observar que se muestra un efecto sinérgico. Esta tendencia se observó en todos los ejemplos. Existen algunos Ejemplos (es decir, el Ejemplo 2) en el cual se mejoró la habilidad para dispersar arcilla en comparación con los casos en donde se utilizó el polimero soluble en agua que contenia cadena de polialquilenglicol (A) y polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) solos. Por lo tanto, se puede confirmar que el uso combinado de polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) que no tiene cadena de polialquilenglicol puede producir la habilidad para atrapar iones calcio y la habilidad para dispersar arcilla, compatibles a un gran nivel.

Ejemplo Experimental 2 Polvo de polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y polvo de polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , se mezclaron uniformemente en morteros, en las proporciones de masa mostradas en la tabla 3, para preparar varias composiciones poliméricas solubles en agua, las cuales se evaluaron para la proporción de antirredeposición por el método descrito anteriormente. Los resultados se muestran en la Tabla 3.

Tabla 3 APLICABILIDAD INDUSTRIAL La composición polimérica soluble en agua de la presente invención tiene una gran habilidad para atrapar iones calcio y una excelente habilidad para dispersar arcilla en agua dura con una gran dureza, y por lo tanto, es adecuada preferentemente para una sustancia soporte para detergente. La composición polimérica soluble en agua de la presente invención se puede utilizar en una amplia gama de diversas aplicaciones tales como composiciones detergentes, dispersantes, floculantes, inhibidores de la capa de óxido, agentes quelantes, agentes de tratamiento de agua, y agentes de tratamiento de fibra. En particular, se utiliza preferentemente para composiciones detergentes, dispersantes, y agentes de tratamiento de agua.

Claims (7)

REIVINDICACIONES

1. Composición polimérica soluble en agua que comprende (A) un polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol; y (B) un polimero tipo poli (ácido carboxilico) que no tiene cadena de polialquilenglicol, la composición tiene una habilidad para atrapar iones calcio de 300 mg de CaC03/g o mayor, y una habilidad para dispersar arcilla, a una dureza de 100 ppm, de 0.5 o mayor .

2. Composición polimérica soluble en agua según la reivindicación 1, en donde la composición contiene el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) en una cantidad desde 5% hasta 35% en masa y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) en una cantidad desde 95% hasta 65% en masa, cuando la cantidad total del polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) se toma como 100% en masa.

3. Composición polimérica soluble en agua según la reivindicación 1 a 2, en donde el polimero soluble en agua que contiene cadena de polialquilenglicol (A) se sintetiza a partir de componentes monoméricos que comprenden un monómero polimerizable que contiene cadena de polialquilenglicol, un ácido monocarboxilico insaturado o una sal del mismo, y/o un ácido dicarboxilico insaturado o una sal del mismo.

4. Proceso para producir una composición polimérica acuosa según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, que comprende las etapas de: preparar separadamente (a) una solución acuosa que contiene el polimero que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y no contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , y (b) una solución acuosa que no contiene el polimero que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y que contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) ; y posteriormente mezclar la solución acuosa (a) y la solución acuosa (b) .

5. Sustancia soporte para detergente que comprende una composición polimérica soluble en agua según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

6. Composición detergente que comprende una sustancia soporte para detergente según la reivindicación 5.

7. Proceso para producir una composición detergente según la reivindicación 6, que comprende las etapas de: preparar separadamente (a) una solución acuosa que contiene el polimero que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y no contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) , y (b) una solución acuosa que no contiene el polimero que contiene cadena de polialquilenglicol (A) y que contiene el polimero tipo poli (ácido carboxilico) (B) ; y posteriormente mezclar la solución acuosa (a) y la solución acuosa (b) , y otros ingredientes necesarios para la composición detergente.