MX2007011185A - Composiciones de polimero de poliuretano/polialquilamina y procesos para elaborar las mismas. - Google Patents

Abstract

Esta invencion se relaciona con una composicion de polimero util como una barrera quimica, y peliculas, laminados y articulos que comprenden la composicion de polimero y metodos para elaborar la composicion de polimero; la composicion de polimero que comprende: una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en esta, en donde la composicion de polimero, despues de ponerse en contacto con agua en ebullicion durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de perdida en peso de la polialquilamina.

Description

COMPOSICIONES DE POLÍMERO DE POLIURETANO/POLIALQUILAMINA Y PROCESOS PARA ELABORAR LAS MISMAS Campo de la Invención La invención se relaciona con una composición de polímero de poliuretano que comprende un polialquilamina que es útil como una capa de barrera química en forma de, por ejemplo, películas, recubrimientos, o laminados. La composición de polímero también es útil en artículos como prendas de vestir protectoras y estructuras colectivas tal como tiendas para prevenir el paso de agentes gaseosos dañinos mientras se permite el paso de vapor de agua.

Antecedentes de la Invención Se conocen en la técnica los diferentes materiales barrera que proporcionan protección contra los agentes químicos o biológicos. Por ejemplo, la publicación PCT O2003062321 por Brewer et al, revela una composición de polímero que comprende polietilenimina y uno o ambos alcohol .polivinílico y alcohol polivinílico co-etileno para la protección contra agentes dañinos y/o nocivos. La Patente de los Estados Unidos de América No. 5,391,426 por Wu revela un recubrimiento protector que es un material compuesto que comprende una capa de un polialquilamina intercalada entre dos capas de material plegable resistente al agua pero R?F. : 185867 permeable al vapor de agua. La Patente de los Estados Unidos de América No. 6,395,383 por Maples revela un recubrimiento protector selectivamente permeable que comprende una lámina de polímero de poliamina en donde al menos 10% de las aminas del polímero de poliamina son radicales de amina acida. Se desea que las polialquileniminas y otras poliaminas en estas referencias, debido a su capacidad de transferir vapor húmedo a altas velocidades mientras se bloquean ciertos agentes químicos o biológicos. Mientras estos materiales pueden desarrollarse bien en pruebas de barrera química bajo condiciones controladas, el uso práctico de estos materiales en artículos protectores tiene sus propios retos. Estos materiales tienden a hincharse dramáticamente cuando se ponen en contacto con agua líquida y si se dejan en contacto con agua se disolverán. Por lo tanto, si se usa el material en vestimenta protectora, el proceso de lavandería se vuelve un igran problema; o si el material se usa en una tienda, entonces las consideraciones ambientales como la lluvia y las similares se vuelven un gran problema. A lo más, el polialquilenimina puede lavarse o lecharse del artículo; en el peor de los casos, la integridad del artículo se compromete debido al hinchamiento del material. Ya que los agentes químicos y biológicos son amenazas muy reales, se desea cualquier mejora en la capacidad para dirigir estas amenazas: particularmente se desea cualquier composición de polímero que puede usarse en películas, laminados, y artículos y proporciona mejor durabilidad cuando se pone en contacto con agua.

Breve Descripción de la Invención Esta invención se relaciona con una composición de polímero útil como una barrera química que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente, en donde la composición de polímero, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida de peso de la polialquilamina; y artículos formados, vestimentas y estructuras protectoras, que comprenden la composición de polímero. Esta invención también se relaciona con un proceso para elaborar una composición de polímero que comprende un polialquilamina en una red de poliuretano que comprende los pasos de : a) poner en contacto un poliuretano con una polialquilamina, b) mezclar el poliuretano y la polialquilamina, y c) curar la mezcla con una temperatura de 80 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente que la composición de polímero, después de poner en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina. Una modalidad de esta invención se relaciona con una película barrera que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente, en donde la película, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento en peso de polialquilamina; y artículos formados, vestimentas y estructuras protectoras, que comprenden la película barrera. Otras modalidades de esta invención se relacionan con procesos para elaborar una película barrera que comprende una polialquilamina en una red de poliuretano que comprende los pasos de: a) proporcionar un poliuretano en una emulsión acuosa; b) poner en contacto la emulsión con una polialquilamina para formar una mezcla; c) fundir una película de la mezcla; d) eliminar el agua de la película; y e) curar la película a una temperatura de 120 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente tal que la película barrera, después de poner en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de perdida en peso de la polialquilamina. Otra modalidad de esta invención se relaciona con un laminado que comprende I) una capa de barrera de polímero que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente y ii) un sustrato de soporte; en donde el laminado, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 20 por ciento de pérdida en peso de polialquilamina; y vestimentas y estructuras protectoras que comprenden el laminado. Otras modalidades de esta invención se relacionan con un proceso para formar un laminado, que comprende los pasos: a) proporcionar una sustrato, el sustrato que tiene unido a este una primera capa de polímero, y b) unir a la primera capa de polímero una capa de una segunda mezcla de polímero que comprende polialquilamina y poliuretano; en donde el polialquilamina en la mezcla se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad hasta 50 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la segunda mezcla de polímero.

Breve Descripción de las Figuras La Figura 1 es una representación de una posible película de esta invención. La Figura 2 es una representación de una posible modalidad de un laminado de esta invención, pero no se dibuja a escala por claridad. La Figura 3 es una representación de una posible modalidad de un laminado de esta invención, pero no se dibuja a escala por claridad. La Figura 4 es una representación de una posible modalidad de un laminado de esta invención, pero no se dibuja a escala por claridad.

Descripción Detallada de la Invención Composición del Polímero Esta invención se relaciona con una composición de polímero útil como una barrera química que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente en donde la composición de polímero, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de polialquilamina. Una barrera química se entiende que es cualquier estructura que provee resistencia a compuestos químicos, gases, agentes biológicos peligrosos o indeseables, y los similares. Específicamente, las composiciones de polímero y las películas relacionadas y los laminados de esta invención son útiles contra materiales industriales tóxicos y agentes de guerra químicos tal como agentes de ampollado, p.ej., mostaza (HD) y agentes neurotóxicos clase G, p.ej., Tabun (GA) , Sarin (GB) y Soman (GD) .

La composición de polímero de esta invención comprende una mezcla de poliuretano y polialquilamina. Los poliuretanos se conocen bien en la técnica y generalmente se hacen por la reacción de diisocianatos y polidioles con la adición de diol de bajo peso molecular como extensor de cadena. Los procesos representativos para elaborar poliuretanos pueden encontrarse en Hepburn, C, "Polyurethane Elastomers" publicado por Elsevier, Appplied Science; Ámsterdam, 1992. Los poliuretanos preferidos útiles en esta invención son capaces de transportar vapor húmedo. En estas modalidades estos son variables en emulsión acuosa o forma de dispersión. Por ejemplo, si estas emulsiones o dispersiones se funden como una película seguido por secado, la capa remanente de poliuretano tiene una transmisión de vapor húmedo (MVTR, por sus siglas en inglés) de aproximadamente 1 Kg/m2/24 horas o mayor, para una película continua con espesor de 25 micrómetros. El poliuretano preferido es Permax® 200 son dispersiones acuosas de poliuretano disponibles por Noveno Corporation of Cleveland, Ohio. La composición de polímero de esta invención también comprende polialquilaminas . Esta clase de polímeros incluye polímeros de hidrocarburo parafínico que contiene grupos aminos . En algunas modalidades, las polialquilaminas incluyen polialquileniminas, polialquilaminas, o copolímeros o mezclas de estos. Típicamente, las polialquilaminas pueden tener ya sea una estructura lineal o ramificada, y tendrá pesos moleculares promedio en peso de aproximadamente 5,000 a 2,000,000 y preferentemente alrededor de 50,000 a 1,000,000. Las polialquilaminas más preferidas son las polialquileniminas. Las polialquileniminas incluyen polietilenimina y polipropilenimina con la polialquilenimina preferida que es la polietilenimina. La forma lineal de la polietilenimina tiene la estructura de unidades repetidas (-NRi-CH2-CHR2- ) n, y frecuentemente se producen a partir de monómero de etilenimina cíclica (aziridina) . El número de unidades repetidas, n, puede ser cualquier entero positivo, y Rx y R2 pueden ser ya sea grupos hidrógeno, alquilo o alcanilo o la unidad repetida descrita conectada a través del grupo etilo. El polímero también puede estar altamente ramificado. La polietilenimina preferida está disponible como una .solución acuosa de Aldrich Chemical de Milwaukee, Wisconsin.

La composición de polímero de esta invención comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en esta. Una red tiene secciones poliméricas que se interconectan a través de los enlaces químicos o enlaces físicos para formar una red molecular tridimensional. En algunas modalidades se cree que la red de poliuretano comprende polímero de poliuretano reticulado. En otras modalidades, se cree que al menos una porción de la polialquilamina se retícula químicamente con una red de poliuretano. Aun en otra modalidad, se cree que la formación de la red molecular tridimensional puede facilitarse con el uso de una aditivo que a sea retícula o reacciona químicamente con el poliuretano o la polialquilamina. En una modalidad preferida, la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano y ya sea se encapsula al inmovilizar parcial o totalmente por, unión química a, o se retícula con la red de poliuretano. En la modalidad más preferida de esta invención el material de polialquilamina sustancialmente se cierra en la red de poliuretano, previniendo efectivamente el lechado excesivo de polialquilamina de la composición de polímero con agua líquida. En otras modalidades, se cree que la formación de la red de poliuretano puede facilitarse adicionando agentes de reticulación, preferentemente aquellos seleccionados de las clases que consisten de poliepóxidos, esteres polibásicos, aldehidos, formaldehídos , cetonas, haluros de alquilo, isocianatos, ácidos orgánicos, ureas, anhídridos, haluros de ,acilo, cloroformatos, acrilonitrilos, acrilatos, metacrilatos, carbonatos de dialquilo, tioisocianatos, cianamidas de sulfatos de dialquilo, haloformatos, y melamina formaldehídos . En una modalidad preferida de esta invención, la composición de polímero de esta invención tiene funcionalidad de amina activada, esto es, la polialquilamina después que se incorpora dentro de la red de poliuretano tiene al menos 1 miliequivalente por gramo de aminas activas . Una amina activa es una que tiene una pKb 9 o mayor. Por al menos 1 miliequivalente por gramo significa que existe al menos 1 milimol de aminas activas disponibles para la reacción por gramo de polialquilamina incorporada en la red de poliuretano. La cantidad de aminas activas puede determinarse fácilmente a través de métodos conocidos tal como titulación de una mezcla de composición de polímero, película o los similares. En una modalidad de la composición de polímero de esta invención, la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad de hasta 50 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la composición de polímero. En otra modalidad más preferida, la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad hasta 35 por ciento en peso, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la composición de polímero. Esta modalidad más preferida se ha encontrado que es especialmente estable cuando se usa en películas y laminados conde la composición de polímero probablemente tentra en contacto con agua líquida. La composición de polímero de esta invención, después que se coloca en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de 50 por ciento de pérdida de peso en peso de la polialquilamina, y preferentemente tiene menos de un 30 por ciento de pérdida en peso de polialquilamina. En la modalidad más preferida, la composición de polímero, después se coloca en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 20 por ciento de pérdida en peso. Dando las cantidades relativas de poliuretano y polialquilaminas en la composición de polímero, esta pérdida de peso puede determinarse, por ejemplo, secando una muestra de la composición de polímero a un cierto contenido de humedad, pensando la muestra seca, colocando la muestra en un vaso de precipitado con agua en ebullición, colocando la muestra en el agua durante 5 minutos, removiendo la muestra del agua, secando de nuevo la muestra a la misma cantidad de humedad que antes, y pesando de nuevo la muestra. El por ciento de pérdida en peso después puede calcularse por el uso de los pesos antes y después, porque cualquier reducción en peso de la muestra pesada de nuevo será el resultado del lechado de cualquier polialquilamina de la red de poliuretano . En algunas modalidades, la composición de polímero además puede comprender un retardante a las llamas tal como un aditivo químico. Estos aditivos incluyen, pero no se limitan a compuestos fosforosos, óxidos de antimonio, y compuestos de halógeno, particularmente compuestos de bromo y otros bien conocidos en la técnica. Una carga preferida de estos aditivos depende de la cantidad deseada de retardante a las llamas y la característica del retardante a las llamas del aditivo actual. Sin embargo, las cargas de entre 20 a 30 por ciento, preferentemente aproximadamente 25 por ciento en peso (de la composición final seca con aire o el peso de la película seca con aire) han mostrado que son efectivas al impartir resistencia a las llamas a la composición. La composición de polímero de esta invención puede formarse o incorporarse dentro de los artículos formados. Los artículos formados incluyen formas sopladas o extrudidas o películas, fibras, artículos moldeados, y los similares. Un artículo formado preferido es una película. Las películas pueden hacerse por medio de técnicas conocidas tal como (1) fundir la composición de polímero sobre una superficie plana o dentro de una película microporosa, (2) extrudir la composición de polímero a través de un extrusor para formar una película, o (3) extrudir y soplar la composición de polímero para formar una película soplada extrudida. El uso preferido de la composición de polímero de esta invención es en vestimentas protectoras y estructuras colectivas, refugios o tiendas, donde en una modalidad funcionen como una barrera química. La composición de polímero puede estar presente como una capa de material adicionada a las vestimentas protectoras o estructuras, o como un componente de una tela incorporada dentro de la vestimenta o estructura protectora. En algunas modalidades la composición de polímero puede impregnarse en un sustrato, mientras en otras modalidades la composición de polímero puede recubrirse directamente sobre un sustrato utilizando la impregnación de la tela y técnicas de recubrimiento que se conocen bien en la técnica.

Película Barrera Esta invención también se relaciona con una película barrera que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente, en donde la película, después de estar en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina. La Figura 1 ilustra una modalidad de la película 1 de esta invención. La película barrera de esta invención, después de colocarse en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de una polialquilamina, y preferentemente tiene menos de un 30 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina. En la modalidad más preferida, la película, después de que se colocó en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 20 por ciento de pérdida en peso. Dando las cantidades relativas de poliuretano y polialquilaminas en la composición de polímero usada en la película, esta pérdida en peso puede determinarse, por ejemplo, al secar una película a un cierto contenido de humedad, pesando la película, colocando la película en un matraz de precipitados con agua en ebullición, poner en ebullición la película en el agua durante 5 minutos, removiendo la película del agua, secando de nuevo la película a la misma cantidad de humedad que antes, y pesando de nuevo la película. El por ciento de pérdida en peso después puede calcularse por el uso de los pesos antes y después, porque cualquier reducción en peso de la muestra pesada de nuevo será el resultado del lechado de cualquier polialquilamina de la red de poliuretano. En algunas modalidades de la película de esta invención, la polialquilamina se incorpora en la red de poliuretano en una cantidad de hasta 50 por ciento en peso, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la película. En una modalidad preferida, la polialquilamina se incorpora en la red de poliuretano en una cantidad de hasta un 35 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la película. Las películas barrera preferidas comprenden una polialquilamina que es una polialquilenimina o una polialquilamina o copolímeros o mezclas de estos. En la modalidad preferida la polialquilenimina es polietilenimina.

En algunas modalidades de esta invención, se cree que la red de poliuretano en la película barrera comprende el polímero de poliuretano reticulado; y en algunas modalidades, se cree que al menos una porción de la polialquilamina se retícula químicamente con red de poliuretano. Similarmente a la composición de polímero mencionada previamente, las películas barreras de esta invención pueden incluir aditivos retardantes a las llamas . En una modalidad preferida, las películas barreras de esta invención tienen la funcionalidad de amina activa, esto es, la polialquilamina después que se incorpora dentro de la red de poliuretano tiene al menos 1 miliequivalente por gramo de aminas activas. Una amina activa es una que tiene un pKb de 9 o mayor. Por al menos 1 miliequivalente por gramo significa que existe al menos 1 milimol de aminas activas disponibles para la reacción por gramo de polialquilamina incorporado dentro de la red de poliuretano. La cantidad de aminas activas puede fácilmente determinarse a través de métodos conocidos tal como por titulación de una muestra de la composición de polímero, película, o los similares. El uso preferido de las películas barreras de esta invención es en las vestimentas protectoras y estructuras colectivas, refugios o tiendas, donde en una modalidad esta funciona como una barrera química. La película barrera puede estar presente como una capa de material incorporado dentro de las vestimentas o estructuras protectoras, o primero puede combinarse con un componente del artículo final, tal como una tela, y después incorporarse dentro de la vestimenta o estructura protectora. Las películas de esta invención pueden tener un espesor desde 1 a 1000 micrómetros, con un espesor preferido para muchas de las aplicaciones de película barrera que es aproximadamente 10 a 250 micrómetros de espesor, preferentemente 10 a 80 micrómetros de espesor. La transmisión de vapor húmedo (MVTR) de estas películas es de aproximadamente 10 Kg/m2/24 horas o mayor de una película continua con espesor de 50 micrómetros.

Proceso para Elaborar la Composición de Polímero y la Película Barrera En una modalidad, esta invención se relaciona con un proceso para elaborar una composición de polímero que comprende una polialquilamina en una red de poliuretano que comprende los pasos de : a) poner en contacto un poliuretano con una polialquilamina, b) mezclar el poliuretano y la polialquilamina, y c) curar la mezcla a una temperatura de 80 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente que la composición de polímero, después de poner en contacto con el agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de polialquilamina. En otra modalidad, esta invención se relaciona con el proceso para elaborar una película barrera que comprende una polialquilamina en una red de poliuretano que comprende los pasos de : a) proporcionar un poliuretano en una emulsión acuosa; b) poner en contacto la emulsión con una polialquilamina para formar una mezcla; c) fundir una película de la mezcla; d) remover el agua de la película; y e) curar la película a una temperatura de 120 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente tal que la película barrera, después de poner en contacto con el agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina.

La polialquilamina preferida usada en este proceso es polialquilenimina o una polialilamina, con polietilenimina que es la polialquilenimina preferida. En otra modalidad de este proceso, se mezcla una dispersión acuosa con base de poliuretano con una dispersión acuosa a base de polialquilamina; el agua después se elimina de la mezcla y la I mezcla se cura usando calor. En una modalidad, una capa de dispersión acuosa se funde sobre una superficie y se seca en aire para remover el agua. La película solidificada resultante después puede calentarse en un horno que opera en el intervalo de 80 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente para formar la red de poliuretano. Curando al menos aproximadamente a 80 grados Celsius se cree que no proporciona la adecuada reticulación de la composición del polímero, mientras con una temperatura mayor de aproximadamente 200 grados Celsius se cree que tiene lugar una mayor degradación del polímero. En una modalidad preferida, el paso de remoción de agua y el paso de curado se presenta sucesivamente en aire a presión atmosférica en un horno caliente sin manejo intermediario; la dispersión acuosa se calienta esencialmente de la temperatura ambiente a la temperatura de curado deseada, que primero se remueve de la mezcla y después se cura la mezcla. En algunas modalidades del proceso de esta invención, el paso de curado retícula al menos una porción del polímero de poliuretano. En una modalidad preferida, el peso de curado se retícula al menos una porción de la polialquilenimina con el polímero de poliuretano . En una modalidad preferida, la mezcla se cura a una temperatura de aproximadamente 130 a 160 grados Celsius. El tiempo requerido suficiente para formar la red de poliuretano es dependiente de muchos espesores, incluyendo la masa de material que se cura; sin embargo en general el tiempo es inversamente proporcional a la temperatura de curado. Por ejemplo, los tiempo de curado de aproximadamente 5 a 15 minutos o más son típicos en el extremo inferior del intervalo de temperatura preferido (aproximadamente 130 grados Celsius) ya que tiempos mucho más cortos en el orden de aproximadamente 2 minutos o menos o típicamente en el extremo superior del intervalo de temperatura preferido (aproximadamente 160 grados Celsius) .

Laminado Esta invención también se relaciona con un laminado que comprende I) una capa barrara de polímero que comprende una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en la presente; y ii) un sustrato de soporte; en donde el laminado después de poner en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 20 por ciento en perdida en peso de polialquilamina. En algunas modalidades, los laminados de esta invención, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tienen menos de 10 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina. Los laminados son .útiles en diferentes artículos, incluyendo las vestimentas protectoras, estructuras colectivas, refugios, o tiendas. El laminado de esta invención, después se coloca en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 20 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina, y preferentemente tiene menos de un 10 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina. Dando las cantidades relativas de poliuretano y polialquilaminas en la composición de polímero usado en el laminado, esta perdida de peso puede determinarse, por ejemplo, al secar un laminado a un cierto contenido de humedad, pesando el laminado, colocando el laminado en un vaso de precipitados con agua en ebullición, poner en ebullición el laminado en el agua durante 5 minutos, removiendo el laminado del agua, volver a secar el laminado al mismo contenido de humedad como antes, y volver a pesar el laminado. El por ciento de pérdida en peso después puede calcularse por el uso de los pesos antes y después, porque cualquier reducción en el peso de la muestra pesada nuevamente será el resultado del lechado de cualquier polialquilamina de la red de poliuretano. En una modalidad, la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad hasta de 50 por ciento en peso, en base al peso total de la polialquilamina y el poliuretano en la película. En una modalidad preferida, la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad de hasta 35 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y el poliuretano en la película. La polialquilamina preferida usada en este proceso es la polialquilenimina o una polialilamina, con polietilenimina prefiriéndose la polialquilenimina. En algunas modalidades la capa de barrera de polímero es una película. El laminado de esta invención comprende una capa de barrera de polímero y el sustrato de soporte en combinación. El sustrato de soporte es útil como vehículo para ayudar en la incorporación de la capa de barrera de polímero dentro de los artículos deseados, y también el soporte mecánico para la capa de barrera de polímero. Preferentemente, el sustrato no afecta apreciablemente el paso de vapor de agua a través del laminado, y tiene una MVTR medida al menos de 5 Kg/m2/24 horas . En algunas modalidades, el sustrato de soporte es una tela o tela no tejida, cualquiera puede hacerse por medio de métodos conocidos en la técnica. Preferentemente la tela comprende una tela con mezcla de 50% nylon - 50% algodón (también conocida como NYCO) tejido para las especificaciones militares como aquellas por Bradford Dyeing Association, Inc. en Bradford, Rl . En otras modalidades la tela comprende una fibra retardante a las llamas. La fibra retardante a las llamas preferida es una fibra de aramida. Como "aramida" se entiende que es una poliamida en donde al menos 85% de los enlaces de amida (-CONH-) se unen directamente con dos anillos aromáticos. Los aditivos pueden usarse con la aramida. De hecho, se ha encontrado que tanto como hasta 10 por ciento, en peso, de otro material polimérico puede mezclarse con la aramida o que copolímeros pueden usarse que tienen tanto como 10 por ciento de otras diaminas sustituidas para la diamina de la aramida o tanto como 10 por ciento de otro cloruro diácido sustituido por el cloruro diácido de la aramida. En la práctica de esta invención, las aramidas frecuentemente más usadas son: poli (parafenilen tereftalamida) y poli (metafenilen isoftalamida) con poli (metafenilen isoftalamida) que es la aramida preferida. Estas fibras orgánicas de poliamida aromática y diferentes formas de estas fibras están disponibles por E.l. du Pont de Nemours & Company de Willmington, Delaware, por ejemplo, bajo las marcas registradas de fibra Nomex® y fibras Kevlar® . En algunas modalidades, el sustrato de soporte también puede ser un material de lámina microporosa. En algunas modalidades el sustrato de soporte comprende un fluoropolímero. Aun en otras modalidades el sustrato de soporte es material laminar hecho con politetrafluoroetileno expandido que está disponible por diferentes compañías, incluyendo W. L. Gore & Associates de Willmington DE. Otros materiales porosos o microporosos adecuados y otros sustratos incluyen películas de poliuretano microporoso, ciertas telas no tejidas hilado instantáneo, tal como Tyvek®, y otras telas de polímero tejidos no tejidos, materiales filtrantes de compañías como Millipore, estructuras nano-, y microfibras, y otros soportes relacionados que adicionan estabilidad dimensional . En algunas modalidades, la capa de barrera de polímero se une al sustrato de soporte, típicamente por el uso de un adhesivo compatible colocado entre la capa de barrera de polímero y los sustratos de soporte. Para mantener la permeabilidad del vapor de agua del laminado, en algunas modalidades el adhesivo está presente como una capa discontinua entre la capa de barrera de polímero y el sustrato de soporte, y en muchos casos, se aplica como una serie de líneas adhesivas que cubren entre aproximadamente 10 a 40 por ciento de la superficie de sustrato de soporte. Aun en otras modalidades, la capa de barrera de polímero es un recubrimiento aplicado directamente sobre el sustrato de soporte. Este recubrimiento puede aplicarse usando métodos de dispersión conocidos en la técnica tal como con una hoja doctor de caucho o con una maquinaria de extrusión de deslizamiento. En otras modalidades, la capa de barrera de polímero se forma al menos parcialmente en el sustrato de soporte ya sea por impregnación del sustrato con una :composición de polímero ya sea al presionar directamente la composición dentro del sustrato o al aplicar una mezcla líquida de la composición de polímero al sustrato y después secar y curar la composición de polímero mientras está en contacto con los poros del sustrato. En otra modalidad el laminado de esta invención comprende una capa de adhesión-promoviendo o contaminando la sustancia de bloqueo, la cual también podría ser un polímero resistente a la abrasión, colocado adyacente a la capa de barrera de polímero. Preferentemente la sustancia contiene funcionalidad de uretano y generalmente es alrededor de 2.5 a 12 micrómetros de espesor. Otros polímeros que pueden usarse en esta capa incluyen una variedad de elastómeros, materiales reactivos y adhesivos tal como Hytrel® de E.l. du Pont de Nemours and Company, y Pebax® de AtoChem, Co. Preferentemente la capa de polímero que promueve la adhesión está presente como una película, sin embargo, la capa puede ser un recubrimiento o una impregnación del sustrato. Esta capa de polímero que promueve la adhesión adicional es especialmente útil cuando el laminado se hace al combinar las capas del laminado por procesamiento térmico, enlace, calandrado, y los similares. En este caso, la capa de polímero resistente a la abrasión debería ser compatible con la capa de barrera de polímero a fin de que cuando los artículos sean presionados térmicamente se adhieran juntos.

Proceso para Elaborar un Laminado Una modalidad de esta invención es un proceso para formar un laminado, que comprende los pasos de a) proporcionar un sustrato, el sustrato que tiene unido a este una primera película de polímero, y b) unir a la primera película de polímero una capa de una segunda mezcla de polímero que comprende polialquilamina y poliuretano; en donde la polialquilamina en la mezcla se incorpora dentro de la red de poliuretano en cantidad de hasta 50 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la segunda mezcla de polímero. Preferentemente, la primera película de polímero es una capa de adhesión o una capa del polímero resistente a la abrasión. Preferentemente este polímero resistente a la abrasión es un poliuretano y es generalmente alrededor de 2.5 a 12 micrómetros de espesor. Otros polímeros que pueden usarse en esta capa incluyen una variedad de elastómeros, materiales reactivos, y adhesivos como Hytrel® de E.l. du Pont de Nemours & Company, y Pebax® de Atochem, Co. La segunda mezcla de polímero puede estar presente como una película o como un recubrimiento. Si se proporciona una segunda mezcla de polímero sin curar, el proceso de esta invención además comprende el paso de aplicar calor a la ¡segunda mezcla de polímero para formar una red de poliuretano que comprende una polialquilamina para formar un laminado que después del contacto con agua en ebullición durante 5 ,'minutos, tiene menos de un 20 por ciento de pérdida en peso ;de la polialquilamina. La polialquilamina preferida usada en este proceso es polialquilenimina o una polialilamina, con polietilenimina prefiriéndose la polialquilenimina. En una modalidad, la primera película de polímero y la capa de una segunda mezcla de polímero se unen térmicamente juntas en el laminado. El laminado puede unirse térmicamente usando cualquier método conocido, incluyendo la presión ¡térmica y el calandrado y los similares, o al aplicar calor a las capas y después presionarlas posteriormente sin la adición de calor.

Métodos de Prueba La prueba Soman se hizo por el Procedimiento de Operación de Prueba militar (TOP 8-2-501, Rev. Ene. 17, 2002), Prueba de Flujo Dual. Esto puede describirse como aplicación de gotas de agente a un nivel de 10 g/m2 a un área de prueba 10 cm2, haciendo pasar 0.25 litros/min aire con humedad HR al 80% a través de la parte superior y 0.3 litros/minuto aire con HR del 80% a través y midiendo el agente total permeado de aire de HR a través del fondo y mediciones del agente total permeado a través del laminado después de 24 horas. La temperatura es de 32 + 1.8 °C (90 + 3 grados F) . Un nivel típico requerido por el militar es no mayor de 11.5 microgramos/cm2 total de permeación acumulada total durante el periodo de 24 horas. La prueba Sarin se hizo por NFPA 1994 (2001 Ed. ) Clase 2 "Prueba de Resistencia de Permeación Química", Sección 8.10, probados de acuerdo con los requerimientos de la Clase 2 solo con HR del 80%. Esta prueba puede describirse al aplicar gotas del agente con un nivel de 10 g/m2 a un área de prueba de 10 cm2, cerrando la parte superior (lado del agente) y haciendo pasar 1 litro/minuto a 32 °C (90 grados F) RH del aire de 80% a través del fondo y medir el agente total permeado a través del laminado después de 1 hora. Los requerimientos de la Clase 2 NFPA 1994 para hacer pasar es una permeación total acumulativa menor de 1.25 microgramos/cm2 sobre un periodo de una hora. La Velocidad de Transmisión de Vapor Húmeda (MVTR) se midió por medio de un método derivado del método de Copa Invertida de la medición de MVTR (ASTM E 96 Procedimiento BW, Métodos de Prueba Estándar para la Transmisión de Vapor de Agua de Telas (ASTM 1999) ) . Un recipiente con una abertura en la parte superior se carga con agua y después la abertura se cubre primero con una capa permeable al vapor húmedo (impermeable al líquido) de película PTFE expandida, y después con la muestra para lo cual la MVTR será medida. Las capas se sellan en el sitio, invertidas durante 30 minutos para acondicionar las capas, se pesan a los más cercanos 0.001 gramos, y después se ponen en contacto con una corriente seca de nitrógeno. Después del tiempo especificado, la muestra se vuelve a pesar y la MVTR se calcula (kg/m2/24 horas) .

Ejemplos Ejemplo 1 Este ejemplo ilustra la preparación de una composición de polímero y película de esta invención. Una mezcla acuosa de dos polímeros se hizo al combinar 100 g de Permax® 220, un 35 por ciento en peso de dispersión acuosa de poliuretano disponible por Noveno, y 70 g de una solución acuosa que contiene 50 por ciento en peso de polietilenimina (PM = 750 K) , disponible por Aldrich Chemical, en una jarra plástica que se puede sellar. Las soluciones después se mezclaron suavemente al girar la jarra en los rodillos durante unos minutos. Una cantidad de la solución se vacío sobre una superficie y se barrió con una cuchilla doctor, la cual fue una barra recta con separadores sobre los bordes exteriores para controlar la separación, dando un espesor de la capa de líquido controlada. El espesor de la solución de aproximadamente de 25, 50 y 75 micrómetros se fundieron sobre la superficie. Las soluciones fundidas después se secaron y curaron en aire a 130°C durante 2 minutos en el lugar para formar muestras de la película. Estas muestras tuvieron una relación nominal 50/50 de polímeros de poliuretanos y polietilenimina después de secar. Estas muestras de películas después se usan en los Ejemplos 2 y 3.

Ejemplo 2 Este ejemplo ilustra un posible laminado de esta invención, las ilustraciones no están a escala, para claridad, en la Figura 2 como el artículo 2. Este utiliza dos diferentes compuestos de tela con película en capas combinadas con una muestra de película PU/PEI que tiene un espesor de 40 micrones que se hace por el método del Ejemplo 1. El primer compuesto de tela con películas en capas fue una capa de 5 micrómetros de la película de poliuretano 3 unida por medio de puntos de adhesivo de poliuretano 4 a una tela tejida 5 de 0.1119 kg/m2 (3.3 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex®. El segundo compuesto fue una capa de 5 micrómetros de película 6 Pebax® TX4100 de Omniflex en Greenfield, MA unida por medio de puntos de adhesivo de poliuretano 7 a una tela de tejido de Jersey 8 de 0.0373 kg/m2 (1.5 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex® . El laminado se formó por apilado de una capa con la otra del primer compuesto de tela de películas en capas, la película PU/PEI, y el segundo compuesto. La película PU/PEI 9 ¡se colocó sobre la capa de poliuretano del primer compuesto, .seguido del segundo compuesto de tela películas en capas sobre la película de PU/PEI, con la película de Pebax® en contacto con la película PU/PEI. El apilado después se presionó térmicamente de forma manual usando una placa de vidrio en la parte superior de una placa de aluminio controlada con temperatura a 130 grados Celsius durante 10 segundos usando 2.026 MPa (20 libras por pulgada cuadrada) de presión. La presión después se removió y se permitió el laminado en frío.

Cuando se midió, este laminado tuvo una MVTR de 9.1 kg/m2/24 horas indicando buena transmisión de humedad. La permeación Soman durante 24 horas fue de 62 ug/cm2 debido al espesor de la película PU/PEI. Cuando se hizo otro laminado idéntico excepto la capa de PU/PEI en la estructura anterior estuvo ausente, la MVTR fue de 10 kg/ (m2 en 24 horas) que muestran que la presencia de la capa PU/PEI casi se redujo la cantidad de transmisión de humedad.

Ejemplo 3 Un idéntico laminado al laminado del Ejemplo 2 se hizo con la excepción que la película PU/PEI tuvo un espesor de 90 micrómetros. Cuando se probó, este laminado tuvo una MVTR de 7.1 kg/m/24 horas indicando buena transmisión de humedad. La permeación Soman en 24 horas fue e 0 ug/cm2 ("no se detectó" ) .

Ejemplo 4 Este ejemplo ilustra un laminado de esta invención hecho para fundir una solución de polímero sobre un sustrato, esta ilustración no se muestra a escala, por claridad, en la Figura 3 como el artículo 10. Se preparó un sustrato al amontonar tela tejida 11 de 0.1119 kg/m2 (3.3 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex® que tiene una capa de película 12 de poliuretano de 5 micrómetros unida por medio de puntos de adhesivo de poliuretano 13 y una película 14 Nailon® H+ de 19 micrómetros (de DuPont) en contacto con la película de poliuretano de 5 micrómetros. Las dos capas después se laminaron térmicamente juntas, seguido por la laminación térmica secuencial uno a la vez de una película 15 de poliuretano adicional de 5 micrómetros y una película 16 Hytrel® 8206 de poli (éter éster) de 5 micrómetros. Todas las laminaciones se hicieron a aproximadamente 150 grados Celsius. Finalmente se aplicó una capa 17 de PU/PEI 50/50 al fundir la solución acuosa como en el Ejemplo 1 sobre la capa Hytrel® y se secó el laminado en aire a 130°C durante 2 minutos, que origina una capa PU/PEI de aproximadamente 80 micrómetros de espesor sobre el sustrato. Cuando se midió, este laminado tuvo una MVTR de 6.7 Kg/m2/24 horas indicando buena transmisión de humedad. La permeación Soman a 24 horas promedió 0.86 ug/cm2 cuando se mide en triplicado.

Ejemplo 5 En este ejemplo, los compuestos retardantes a las llamas se adicionaron a la composición de polímero. Estos compuestos retardantes a las llamas son inertes y no afectan el curado, o cualquier otra propiedad del sistema incluyendo el MVTR, velocidad de permeación del agente, o durabilidad en ambientes acuosos .

Para hacer la composición de polímero, se adicionaron juntos 68 gramos de Permax® 200 (43% en peso) de la dispersión de poliuretano acuosa de 43% en peso de Noveno) y 0.280 gramos de Zonal® FSA como auxiliar de recubrimiento en una jarra que se puede cerrar seguido por agitación suave a moderada durante 10 minutos. Después se adicionan 31.5 g de una solución PEÍ (50% de sólidos, PM = 750,000 de Aldrich) y la mezcla se agitó durante unos cuantos minutos al agitar la jarra. Después se adicionaron 17.9 g de Preformax® 410, y 4.48 de Preformax® 401 con agitación adicional antes del recubrimiento. Las películas secas resultantes se curaron en un horno de aire a 130°C durante 10 minutos y se compusieron 48.8% en peso de poliuretano (de la Preformax® 200 (dispersión acuosa de poliuretano al 43% en peso de Neveon) ) ; Zonal® FSA 0.07% en peso; polietilenimina 26.2% en peso PM = 750k (de Aldrich) ; Preformax® 410 a 20% en peso (un óxido de decabromodifenilo compuesto FR de Noveno, 67% de sólidos en dispersión acuosa) , Preformax® 5% en peso 401 (un trióxido de antimonio compuesto FR de Noveno, 67% en peso de sólidos en dispersión acuosa) . Esta composición tuvo una relación de 65/35 de PU y PEÍ en términos de sólidos de polímero. Las muestras con diferentes espesores después se hicieron de forma similar a los del Ejemplo 1, y usado en el Ejemplo 6.

Ejemplo 6 Este ejemplo ilustra un laminado de esta invención que contiene una capa PU/PEI. Un sustrato se preparó al amontonar una tela tejida de 0.1119 kg/m2 (3.3 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex® que tiene una capa de Pebax® película de 5 micrómetros unida por medio de puntos de adhesivo de poliuretano y una película Nailon® H+ de 19 micrómetros en contacto con la película Pebax® de 5 micrómetros. Las dos capas después se laminaron térmicamente juntas, seguido por la laminación térmica de una película Pebax® adicional de 5 micrómetros. Todas las laminaciones se hicieron a aproximadamente 150 grados Celsius. Una capa de PU/PEI 65/35 de la composición del Ejemplo 5 se aplicó al fundir la solución acuosa sobre la película siliconizada Mylar®, secando y curando la película durante 10 minutos a 125 grados ¡dando una capa PU/PEI de aproximadamente 75 micrómetros de •espesor, y desprendiendo esta capa de película Mylar® antes de transferir a la capa Pebax® de 5 micrómetros del compuesto anterior. Esto origina una capa de PE/PEI de 75 micrómetros sobre el sustrato, el cual después se presionó a 150°C y 2.026 MPa (20 libras por pulgada cuadrada) durante 10 segundos. En este ejemplo, el poliuretano en la capa PU/PEI tuvo, además, los aditivos retardantes a las llamas descrito en el Ejemplo 5. Cuando se midió, este laminado tuvo un MVTR de 4.4 Kg/ (m2/24 horas) indicando buena transmisión de humedad para un laminado que pasa la prueba de permeación del agente. La penetración Sarin de 1 hora promediado 0.05 ug/cm2 cuando se midió por triplicado, que muestra excelente resistencia al agente . Cuando una capa con espesor de 50 micrómetros de PU/PEI del Ejemplo 5 se curó a 160 grados Celsius durante 2 minutos, y se desprende del sustrato Mylar® siliconizado, la MVTR de esta capa cuando se combinó solo con una sola capa de tela tejida de 0.1119 kg/m2 (3.3 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex® fue de 20 kg/m2/24 horas demostrando el exceso de la alta capacidad de la capa PU/PEI para transmitir humedad cuando están ausentes las otras capas.

Ejemplo 7 Este ejemplo ilustra la excelente durabilidad de un laminado de esta invención en condiciones acuosas en caliente. Los sustratos se prepararon al combinar una tela tejida de 0.1119 kg/m2 (3.3 oz/yd2) de fibra de aramida Nomex® con una capa de película de poliuretano de 5 micrómetros (película TX 1540 de Omniflex Corp en Greenfield, MA) la cual se unió a la tela por medio de puntos adhesivos de un adhesivo de poliuretano diferente. Una capa de PU/PEI 65/35 de la composición del Ejemplo 5 se aplicó al fundir la solución acuosa sobre la película Mylar® siliconizada, secando y curando durante 2 minutos a 160 grados Celsius, dando una capa de PU/PEI de 50 micrómetros de espesor. Desprendiendo esta capa la película Mylar® e intercalando entre las dos capas del compuesto de tela anterior con las dos películas de poliuretano de 5 micrómetros en contacto con las superficies de la película PEI/PU, y después presionando a 165 grados Celsius y 2.026 MPa (20 libras por pulgada cuadrada) durante 10 segundos, da una estructura para la prueba de durabilidad. Una sección de 2.54 cm por 2.54 cm (1 pulgada por 1 pulgada) del compuesto anterior se sumergió en agua en ebullición durante 5 minutos. Esta es una prueba severa para compuestos que contienen capas o recubrimientos ricos con PEÍ. Este compuesto sobrevivió sin deslaminación notable. Cuando se midió, no se detectaron diferencias en el peso entre la muestra antes y después del tratamiento con agua en ebullición. Las capas de PU/PEI con una relación de 45/55 preparadas casi de la misma forma y combinadas con los sustratos de la tela anterior. Con estos, la determinación completa se observó después de una fracción de un minuto debido a la resistencia insuficiente de esta capa PU/PEI y esfuerzos en las interfases del hinchado de esta capa. De la misma forma, las capas de PU/PEI con una relación de 65/35 se prepararon casi de la misma forma y se combinaron con los sustratos de tela como anteriormente, sin embargo, en este caso, las capas de PU/PEI no se curaron. Estas capas también fallaron debido al debilitamiento extremo de la capa de PU/PEI por el agua caliente .

Ejemplo 8 Una capa con espesor de 50 micrones de PU/PEI del Ejemplo 5 se curó a 160grados Celsius durante 2 minutos, y se desprendió del sustrato Mylar® siliconizado. Esta composición tuvo una relación de 65/35 de PU y PEÍ en términos de sólidos de polímero. Esta película libre se pesó mientras se secó, después se puso en ebullición con agua durante 5 minutos para probar cualquier componente PEÍ extraíble. La ebullición con la película libre es una prueba mucho más severa que la ebullición con el compuesto tal como en el Ejemplo 7, porque los compuestos con todas las capas asociadas protegen las capas de PEI/PU. Aun con esta prueba severa, el peso final de la película en ebullición y seca de nuevo mostró solo una pérdida de peso total el 3% demostrando que el por ciento de pérdida de PEÍ en la composición y la película resultante fue menos del 20 por ciento en peso y que la mayoría del PEÍ no fue extraíble por el agua líquida.

Ejemplo 9 Este ejemplo ilustra otro compuesto laminado de esta invención, no se muestra a escala, por claridad, en la Figura 4 como el artículo 20. Una película 21 Pebax® de 5 micrómetros se unió a una tela de (nylon/algodón) NYCO de 0.227 Kg/m2 (6.7 oz/yd2) usando puntos de adhesivo de poliuretano 23. Una capa 24 de PU/PEI 67/33 de la composición del Ejemplo 5 pero sin adicionar retardante a las llamas después se aplicó al lado de la película Pebax® de la estructura al fundir desde la solución acuosa. La capa de PU/PEI después se secó y curó a 125 grados Celsius durante 5 minutos y se encontró que es de 58 micrómetros de espesor. Cuando se midió, este laminado tuvo una MVTR de 12.5 Kg/m2/24 horas indicando una buena transmisión de humedad. Como una comparación, un laminado se hizo como anteriormente pero sustituyendo la capa de PU/PEI con una película de poliuretano Permax® 220 de 38 micrómetros. La capa de Permax® 220 se aplicó al lado de Pebax® de la estructura al fundir desde la solución acuosa usando una cuchilla doctor, similar al método de emparejado doctor descrito en el Ejemplo 1. Secando y curando la capa Permax® se desarrolló sobre el sustrato de tela a 130°C durante 5 minutos y el grosor de la película final de esta capa fue de aproximadamente 38 micrómetros. Cuando se midió, este laminado tuvo un MVTR de 5.9 kg/m2/24 horas indicando pobre transmisión de humedad comparado con las películas de esta invención de igual o mayor espesor. Como otra comparación, un laminado se hizo como anteriormente pero la sustitución de la capa de PU/PEI con dos capas de poliuretano retardante a las llamas extrudidas en fusión de 5 micrómetros, las cuales después se laminaron térmicamente una a la vez sobre el lado de Pebax® de este sustrato. El sustrato finalmente se presionó a 170°C durante 10 segundos a 2.026 MPa (20 psi) . Cuando se midió, este laminado tuvo un MVTR de 5.9 Kg/m2/24 horas indicando pobre ransmisión de humedad a pesar de las películas de poliuretano que son muy delgadas. Como otra comparación, un laminado se hizo como anteriormente pero se sustituyó la capa de PU/PEI con una película de poliuretano de 50 micrómetros (Pellethane*70a de Dow Chemical Co . ) que se fundió sobre la película de tereftalato de polietileno (película Mylar® de DuPont Co.) y después se desprendió la Mylar®. Después se unió al lado de Pebax® del laminado a 120°C. Cuando se midió, esta construcción tuvo pobre transmisión de humedad (MVTR = 1.6 Kg/m2/24 horas) porque se usó una película de poliuretano sin transmisión de humedad estándar (Pellethane®) . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (10)

1. Reivindicaciones Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Composición de polímero útil como una barrera química, caracterizada porque comprende: una red de poliuretano que tiene una polialquilamina incorporada en esta, en donde la composición de polímero, después del contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina .
2. 2. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la polialquilamina se incorpora dentro de la red de poliuretano en una cantidad de hasta 50 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la composición de polímero.
3. 3. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la polialquilamina es una polialquilenimina.
4. 4. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la polialquilamina es una polialilamina.
5. 5. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque al menos una porción de la polialquilamina se retícula químicamente con la red de poliuretano.
6. 6. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se presenta como una película barrera.
7. 7. Composición de polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque se presenta en combinación con un soporte que forma un laminado.
8. 8. Proceso para elaborar una composición de polímero que comprende una polialquilamina en una red de poliuretano, caracterizado porque comprende los pasos de: a) poner en contacto un poliuretano con una polialquilamina, b) mezclar el poliuretano y la polialquilamina, y c) curar la mezcla a una temperatura de 80 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente donde la composición de polímero, después de estar en contacto con agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina.
9. 9. Proceso para elaborar una película barrera que comprende una polialquilamina en una red de poliuretano caracterizado porque comprende los pasos de: a) proporcionar un poliuretano en una emulsión acuosa; b) poner en contacto la emulsión con una polialquilamina para formar una mezcla; c) fundir una película de la mezcla; d) remover el agua de la película; y e) curar la película a una temperatura de 120 a 200 grados Celsius durante un tiempo suficiente tal que la película barrera, después del contacto con el agua en ebullición durante 5 minutos, tiene menos de un 50 por ciento de pérdida en peso de la polialquilamina.
10. 10. Proceso para formar un laminado, caracterizado porque comprende los pasos de : a) proporcionar un sustrato, el sustrato que tiene unido a este una primera película de polímero; y b) unir a la primera película de polímero una capa de una segunda mezcla de polímero que comprende polialquilamina y poliuretano; en donde la polialquilamina en la mezcla se incorpora dentro de la red de poliuretano como una cantidad de hasta 50 por ciento, en base al peso total de la polialquilamina y poliuretano en la segunda mezcla de polímero .